ЛАЗЕРНОЕ ФОСФАТНОЕ СТЕКЛО Российский патент 2005 года по МПК H01S3/17 C03C3/16 

Описание патента на изобретение RU2263381C1

Изобретение относится к материалам для лазеров, в частности к составам лазерных фосфатных стекол.

В качестве активного материала лазера широко используется стекло на основе оксида и соединений фосфора, поскольку отличительной особенностью фосфатных лазерных стекол является высокая величина сечения генерационного перехода, что обеспечивает их максимальные генерационные параметры. Кроме того, в фосфатной системе легко получить атермальные стекла.

Однако указанные достоинства фосфатных лазерных стекол с трудом совмещаются с высокими эксплуатационными характеристиками: теплопроводностью, термостойкостью, химической устойчивостью. Например, стекло по авт. свид. СССР №355916 кл. H 01 S 3/17 1979 г., содержащее в мас.%: P2O5 49-65, Al2О3 2-9, В2О3 1,6-10, оксид щелочного металла из группы Li2O, Na2O, K2O 0,9-9,5, оксиды редкоземельных элементов, в частности Nd2O3, СеО2 0,5-7,5, оксид металлов второй группы, выбранный из группы оксидов бария, стронция, магния, кальция и кадмия - остальное.

Промышленностью выпускалось аналогичное указанному стекло марки ГЛС32 (ОСТ 3-30-77 «Стекло оптическое ГЛС. Технические условия.). Стекло относится к классу атермальных и обладает высокими генерационными характеристиками, однако оно недостаточно термически и химически устойчиво, что требует специальной защиты активных элементов.

Ближайшим по составу к предлагаемому является алюмо-боро-фосфатное стекло для высокоэнергетических лазеров по пат. США №5.526.369 кл.370-40 1996 г., содержащее в мол.%: P2O5 50-75, Al2О3>0-10, В2О3 0-10 (может частично замещаться на Y2О3), К2О>0-30, группа щелочных оксидов Li2O, Na2O, Rb2O, Cs2O 0-20, MgO 0-30, CaO 0-30, а сумма MgO и CaO>0-30, группа BeO, SrO, BaO, ZnO и PbO в сумме 0-20, оксиды редкоземельных элементов 0,01-8, из них Nd2O3 0,1-5, СеО2 0,1-1,5.

В описании патента не приводятся данные по химической устойчивости, термооптической постоянной и термостойкости этих стекол. Однако, расчет аддитивным методом [1, 2] термостойкости и термооптической постоянной W1,06 конкретных примеров стекол по патенту показал, что их термическая устойчивость мала, а величина термооптической постоянной W часто выходит за пределы, ограничивающие класс атермальных лазерных стекол (-5.10-7 К-1<W1,06<10.10-7 K-1), что существенно сужает круг их применения. Например, такие стекла нельзя использовать в лазерах, работающих в частотных режимах (мала мощность накачки, при которой происходит термическое разрушение активного элемента), а также в лазерах с малой угловой расходимостью излучения (что обеспечивается атермальными стеклами). По набору входящих компонентов и их соотношению в большинстве приведенных в прототипе составов можно предположить, что химическая устойчивость эти стекол невысока.

Задачей изобретения является создание технологичного атермального лазерного фосфатного стекла с повышенной термостойкостью и предельной мощностью накачки.

Задача решается тем, что в лазерном фосфатном стекле, содержащем, как и прототип, P2O5, Al2О3, В2О3, К2O, Na2O, MgO, CaO, SrO, BaO, Nd2O3, CeO2, указанные оксиды содержатся, мас.%:

Р2O552-66Al2O33-6В2O30,3-3,3К2О3-8Na2O1,5-5,5MgO0,2-2,1CaO0,1-3SrO2-17BaO0,5-21Nd2O30,5-6CeO20,1-1,5

и дополнительно введены SiO2 и Nb2О5 в соотношении:

SiO20,5-3Nb2O51,5-9

Введение в стекло в качестве модификаторов SiO2 и Nb2O5 с указанным процентным содержанием повышает термостойкость стекла, а также улучшает ряд его технологических и эксплуатационных свойств, в частности, химическую устойчивость и кристаллизационную способность.

Конкретные составы синтезированных стекол приведены в таблице 1, составы стекол из патента-прототипа - в таблице 2, а свойства стекол из табл.1 и 2 (измеренные и рассчитанные по [1, 2]) приведены в таблице 3.

Стекла были сварены в платиновом тигле из материалов высокой степени чистоты: метафосфатов алюминия, бора, щелочных и щелочноземельных элементов, кремнезема, оксидов неодима, церия и ниобия. Кристаллизации стекол не наблюдалось за 80 часов в температурном интервале от 450°С до 1000°С.

Таблица 1Примеры составов стекол по заявкеКомпонентыМассовые %Молекулярные %№1№2№3№4пределы№1№2№3№4пределыР2O552,260,3665,3155,8752-6648,3951,0855,6949,5048-56Al2O33,093,635,793,613-63,994,276,874,453,9-7В2О31,323,220,330,330,3-3,32,5,560,570,590,5-6К2O6,157,823,196,783-88,589,964,13,9954-10Na2O1,821,525,172,131,5-5,53,872,9410,14,332,8-10,2SrO2,113,508,4416,712-172,684,069,8620,282,8-20,5CaO0,140,232,770,280.1-30,330,485,380,630,3-6,0MgO0,262,100,110,270,2-2,10,876,250,340,840,3-6,5BaO20,511,425,190,520,5-2117,598,944,090,430,4-18Nb2O58,81,51,54,81,5-94,360,670,682,280,6-4,5SiO23,02,20,52,50,5-36,564,391,005,231-7Nd2O30,51.01,46,00,5-60,20,360,512,240,2-2,3CeO20,11,50,30,20,1-1,50,081,040,210,150,05-1,1

Таблица 2Примеры составов стекол по прототипуКомпоненты стеклаМассовые %Молекулярные %№11№28№3№37№11№28№3№37Р2O552,5851,1460,1971,9651,047,059,065,0М2О35,926,255,863,168,08,08,04,0В2O36,4112,0К2О13,010,8310,1615,3019,015,015,021,0MgO2,187,0ВаО21,1617,6316,5319,015,015,0Nb2O50,20,1Nd2O37,347,747,267,813,03,03,03,0Таблица 3Свойства стекол по заявке, прототипу и аналогуСвойства стеколСтекла по заявкеСтекла по прототипуАналог№1№2№3№4№11№28№3№37ГЛС32Термооптическая постоянная W1.06. 107, K-l107,539-145-9-244,5Коэффициент термического линейного расширения α. 107, К-1107110115109
106*
137113124129103
Коэффициент теплопроводности λ, Вт/м/К0,650,620,640,580,490,540,550,520,50Термостойкость AT, °C63*60*62*60*42*555153512221455440Предельная накачка Рпр, кВт (АЭ ⊘8×100 мм)0,9*0,8*0,85*0,8*----0,4**) экспериментальные величины

Как видно из таблицы 3, расчетные величины термостойкости стекол по заявке превышают термостойкость стекла-аналога на 30% и превышают термостойкость стекол по прототипу до 2,5 раз. Это подтверждается экспериментальными результатами. Термостойкость образцов 010×30 мм стекол по заявке, измеренная методом термоудара, составляет не менее 60°С, что в 1,5 раза выше, чем у промышленного стекла ГЛС32.

С термостойкостью стекла связана величина предельной мощности накачки, которую выдерживает без разрушения активный элемент при работе лазера в частотном режиме. Предельная мощность накачки активных элементов ⊘8×100 мм из заявляемых стекол составляет от 0,8 до 0,9 кВт по сравнению с предельной мощностью 0,4 кВт для активных элементов из стекла ГЛС32.

Химическая устойчивость стекол по заявке на два класса выше химической устойчивости стекла-аналога ГЛС32 (класс Б 1 и класс Г 1 соответственно).

Литература

1. О.С.Щавелев, В.А.Бабкина. Система расчета оптических и термооптических свойств фосфатных стекол по их химическому составу. Физика и химия стекла, т.3, №5, 1977, с.519-523

2. О.С.Щавелев, Н.К.Мокин, В.А. Бабкина, Н.Ю. Плуталова. Система расчета теплофизических свойств и термостойкости фосфатных стекол по их составу. Физика и химия стекла, т. 15, №4, 1989, с.614-616.

Похожие патенты RU2263381C1

название год авторы номер документа
ЛАЗЕРНОЕ ФОСФАТНОЕ СТЕКЛО 2012
  • Патрикеев Алексей Павлович
  • Белоусов Сергей Петрович
  • Герасимов Владимир Михайлович
  • Игнатов Александр Николаевич
  • Поздняков Анатолий Ермолаевич
  • Суркова Валентина Федоровна
  • Авакянц Людмила Игоревна
RU2500059C1
ЛАЗЕРНОЕ ЭЛЕКТРООПТИЧЕСКОЕ СТЕКЛО И СПОСОБ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ 2012
  • Дмитрюк Александр Васильевич
  • Савостьянов Владимир Алексеевич
RU2531958C2
УЛЬТРАШИРОКОПОЛОСНЫЕ ЛАЗЕРНЫЕ СТЕКЛА ДЛЯ КОРОТКОИМПУЛЬСНЫХ ЛАЗЕРОВ С ВЫСОКОЙ ПИКОВОЙ МОЩНОСТЬЮ 2013
  • Джордж Сими
  • Карли Натан
  • Пуциловски Салли
  • Хейден Джозеф
RU2629499C2
ОПТИЧЕСКОЕ ФОСФАТНОЕ СТЕКЛО 2010
  • Саркисов Павел Джебраилович
  • Сигаев Владимир Николаевич
  • Голубев Никита Владиславович
  • Савинков Виталий Иванович
RU2426701C1
ФОСФАТНОЕ СТЕКЛО ДЛЯ ПОГЛОЩАЮЩИХ ОБОЛОЧЕК ДИСКОВЫХ АКТИВНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ 2014
  • Арбузов Валерий Иванович
  • Ворошилова Марина Васильевна
  • Никитина Светлана Игоревна
  • Смирнов Роман Владимирович
  • Федоров Юрий Кузьмич
RU2554961C1
РЕГУЛИРОВКА ДЛИНЫ ВОЛНЫ ИЗЛУЧЕНИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНОГО ИОНА В СТЕКЛЕ НА ОСНОВЕ ФОСФАТА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ОКСИДА ЦЕРИЯ 2013
  • Джордж Сими
  • Карли Натан
  • Пуциловски Салли
  • Хейден Джозеф
RU2636985C2
МИКРОКАНАЛЬНАЯ ПЛАСТИНА 2003
  • Полухин Владимир Николаевич
  • Татаринцев Борис Васильевич
  • Пономарева Валентина Алексеевна
  • Иванов Владимир Николаевич
  • Беликова Наталья Георгиевна
RU2291124C2
УШИРЕНИЕ ПОЛОСЫ ИЗЛУЧЕНИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНОГО ИОНА, ПОВЫШЕНИЕ ПОПЕРЕЧНОГО СЕЧЕНИЯ ПУЧКА ИЗЛУЧЕНИЯ И/ИЛИ СДВИГ ДЛИНЫ ВОЛНЫ ПИКА ИЗЛУЧЕНИЯ В АЛЮМИНАТНЫХ ИЛИ СИЛИКАТНЫХ СТЕКЛАХ, ДОПИРОВАННЫХ Nd 2013
  • Джордж Сими
  • Карли Натан
  • Пуциловски Салли
  • Хейден Джозеф
RU2648795C9
СТЕКЛО 2006
  • Щепочкина Юлия Алексеевна
RU2335466C1
СТЕКЛО 2006
  • Щепочкина Юлия Алексеевна
RU2327656C1

Реферат патента 2005 года ЛАЗЕРНОЕ ФОСФАТНОЕ СТЕКЛО

Лазерное фосфатное стекло включает P2O5, Al2О3, В2О3, К2O, Na2O, MgO, CaO, SrO, BaO, Nd2O3, CeO2, SiO2 и Nb2O5 при следующем соотношении компонентов (мас.%): Р2O5 52-66, Al2O3 3-6, В2O3 0,3-3,3, К2О 3-8, Na2O 1,5-5,5, MgO 0,2-2,1, CaO 0,1-3, SrO 2-17, BaO 0,5-21, Nd2O3 0,5-6, CeO2 0,1-1,5, SiO2 0,5-3, Nb2O5 1,5-9. Обеспечивается создание технологичного атермального лазерного фосфатного стекла с повышенной термостойкостью и предельной мощностью накачки. 3 табл.

Формула изобретения RU 2 263 381 C1

Лазерное фосфатное стекло, включающее P2O5, Al2О3, В2О3, К2O, Na2O, MgO, CaO, SrO, BaO, Nd2O3, CeO2, отличающееся тем, что оно дополнительно содержит SiO2 и Nb2O5 при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Р2O552-66Al2О33-6В2O30,3-3,3К2O3-8Na2O1,5-5,5MgO0,2-2,1CaO0,1-3SrO2-17BaO0,5-21Nd2O30,5-6CeO20,1-1,5SiO20,5-3Nb2O51,5-9

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2005 года RU2263381C1

US 5526369 А, 11.06.1996
RU 2002103037 А1, 27.10.2003
СПОСОБ ПРОИЗВОДСТВА ФОСФАТНЫХ СТЕКОЛ 2001
  • Лимбах И.Ю.
  • Карапетян Г.О.
  • Карапетян К.Г.
  • Хлыновский А.М.
  • Андреева Н.В.
  • Юрьева В.И.
  • Платонов А.И.
  • Кузнецов С.В.
RU2191755C1
US 5322820 A, 21.06.1996.

RU 2 263 381 C1

Авторы

Авакянц Л.И.

Герасимов В.М.

Молев В.И.

Поздняков А.Е.

Суркова В.Ф.

Даты

2005-10-27Публикация

2004-05-25Подача