СИНЕРГЕТИЧЕСКОЕ ГЕРБИЦИДНОЕ СРЕДСТВО, ВКЛЮЧАЮЩЕЕ 2-(4-ТИОКАРБАМОИЛ-2-ФТОР-5-ЭТИЛСУЛЬФОНИЛАМИНО-ФЕНИЛ)-4-МЕТИЛ-5-ТРИФТОРМЕТИЛ-2,4-ДИГИДРО-3Н-1,2,4-ТРИАЗОЛ-3-ОН, И СПОСОБ БОРЬБЫ С НЕЖЕЛАТЕЛЬНЫМИ РАСТЕНИЯМИ Российский патент 2006 года по МПК A01N43/653 A01N47/36 A01N43/90 

Изобретение касается гербицидных средств на основе N-арил-триазолинонов, точнее синергетического гербицидного средства, включающего 2-(4-тиокарбамоил-2-фтор-5-этилсульфониламино-фенил)-4-метил-5-трифторметил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, а также способа борьбы с нежелательными растениями на его основе.

В качестве гербицидно-активных веществ N-арил-триазолин(ти)оны являются объектом ряда патентных документов (см. заявки на патенты ФРГ 3024316, 3514057, 3636318, европейские патенты ЕР 220952, 370332, 597360, 609734, патенты США 4702763, 4806145, 4818275, 4906284, 4909831, 5035740, 5041155, международные заявки на патенты WO-А 85/01637, 85/04307, 86/02642, 86/04481, 87/00730, 87/03782, 88/09617, 90/02120, 95/30661, 99/37153). Однако действие известных N-арил-триазолин(ти)онов имеет ряд недостатков.

В настоящее время неожиданно было найдено, что ряд известных биологически активных веществ из ряда N-арил-триазолин(ти)онов при совместном применении с известными гербицидно-активными соединениями проявляют синергетические эффекты в отношении действия против сорняков и особенно успешно их можно применять в качестве широко эффективных комбинированных препаратов для селективной борьбы с сорняками в культурах полезных растений, таких, например, как хлопчатник, ячмень, картофель, кукуруза, рис, соя, подсолнечник, пшеница и сахарный тростник.

Задачей изобретения является расширение ассортимента гербицидных средств на основе N-арил-триазолинонов.

Поставленная задача решается синергетическим гербицидным средством, отличающимся действенным содержанием комбинации биологических активных веществ, включающей

(а) соединение 2-(4-тиокарбамоил-2-фтор-5-этилсульфониламино-фенил)-4-метил-5-трифтор-метил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он в качестве биологически активного вещества группы 1

и

(б) N-(4-метокси-6-метил-1,2,5-триазин-2-ил)-N'-(5-иод-2-метоксикарбонил-фенилсульфонил)-карбамид-натриевая соль (йодосульфурон-метил-натрий) или N-(2,6-дихлор-3-метилфенил)-5,7-диметокси-1,2,4-триазоло[1,5-а]-пиримидин-2-сульфонамид (метосулам) в качестве биологически активного вещества группы 2,

взятые при весовом соотношении 1:(0,1-2,5).

В качестве биологически активного вещества группы 1 используют соединение 2-(4-тиокарбамоил-2-фтор-5-этилсульфониламино-фенил)-4-метил-5-тоифтор-метил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, которое в соответствии с Chem. Abstracts следует также называть как 4-[4,5-дигидро-4-метил-5-оксо-(3-трифтор-метил)-1Н-1,2,4-триазол-1-ил]-2-[(этилсульфонил)амино]-5-фтор-бензолкарбо-тиоамид (CAS-рег.-№ 173980-17-1).

Неожиданно было найдено, что определенные выше комбинации биологически активных веществ групп 1 и 2 проявляют особенно высокую гербицидную активность при очень хорошей переносимости культурными растениями и их можно применять для селективной борьбы с сорняками в различных культурах, в частности в ячмене, кукурузе, рисе и пшенице.

Неожиданно, гербицидная активность комбинаций биологически активных веществ согласно изобретению из соединений приведенных выше групп 1 и 2 является значительно выше, чем сумма активностей отдельных биологически активных веществ.

Следовательно, имеет место непредсказуемый синергетический эффект, а не только увеличение активности. Новые комбинации биологически активных веществ хорошо переносимы многими культурами, причем эти комбинации хорошо подавляют даже обычно трудно подавляемые сорняки. Таким образом, новые комбинации биологически активных веществ представляют собой ценное дополнение к ассортименту известных синергетических гербицидных средств.

При определенных соотношениях концентраций синергетический эффект комбинаций биологически активных веществ согласно изобретению проявляется особенно сильно. Однако массовые соотношения биологически активных веществ в их комбинациях можно варьировать в относительно широких пределах. В общем, на одну массовую часть биологически активного вещества группы 1 приходится 0,1 до 2,5 массовых частей биологически активного вещества группы 2.

Согласно изобретению можно обрабатывать все растения и части растений. При этом под растениями понимают все растения и популяции растений, такие как желательные и нежелательные дикорастущие или культурные растения (включая встречающиеся в природе культурные растения). Культурными растениями могут быть растения, которые можно получать методами выращивания и оптимизации или биотехнологическими методами и методами генной технологии, или комбинациями этих методов, включая трансгенные растения и включая сорта растений, защищаемые законом о защите сортов и им не защищаемые. Под частями растений следует понимать все надземные и подземные части и органы растений, такие как отросток, лист, цветок и корень, причем, например, называют листья, иголки, стебли, стволы, цветы, фрукты, плоды и семена, а также корни, клубни и корневища. К частям растений относится также вегетативный и генеративный материал для размножения, например черенки, клубни, корневища, ответвления и семена.

Согласно изобретению обработку растений и частей растений биологически активными веществами осуществляют непосредственно или путем воздействия на их среду, жизненное пространство или место хранения обычными методами обработки, таких, например, как окунание, опрыскивание, испарение, распыление, рассеивание, нанесение, и на материал для размножения, в частности на семена, посредством однослойного или многослойного обволакивания.

Среди растений, полученных биотехнологическими методами и методами генной технологии или комбинацией этих методов, выделяются такие растения, которые устойчивы по отношению так называемых 4-HPPD-, EPSP- и/или РРО-ингибиторов, такие, например, как акурон-растения.

Комбинации биологически активных веществ согласно изобретению можно применять для следующих растений.

Двудольные сорняки видов: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaka, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.

Двудольные культуры видов: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cuburbita.

Однодольные сорняки видов: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera, Phalaris.

Однодольные культуры видов: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.

Однако применение комбинаций биологически активных веществ согласно изобретению ни в коем случае не ограничено этими видами, а равным образом распространяется и на другие растения.

Комбинации биологически активных веществ можно переводить в обычные композиции, такие как растворы, эмульсии, распыляемые порошки, суспензии, порошки, средства для опыливания, пасты, растворимые порошки, грануляты, суспензионно-эмульсионные концентраты, импрегнированные биологически активным веществом природные и синтетические материалы, а также микрокапсулы в полимерных материалах.

Эти композиции получают известным способом, например, путем смешения биологически активных веществ с наполнителями, а также жидкими растворителями и/или твердыми носителями, при необходимости, с использованием поверхностно-активных веществ, эмульгаторов и/или диспергаторов и/или пенообразователей.

В случае использования в качестве наполнителя воды, в качестве вспомогательного растворителя можно также использовать органические растворители. В качестве жидких растворителей, в основном, используют ароматические углеводороды, такие как ксилол, толуол, или алкилнафталины, хлорированные ароматические углеводороды и хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например, нефтяные фракции, минеральные и растительные масла, спирты, такие как бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метил-изобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также воду.

В качестве твердых носителей используют, например, аммониевые соли и природные порошкообразные горные породы, такие как каолины, глиноземы, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля, и синтетические порошкообразные горные породы, такие как высокодисперсная кремневая кислота, оксид алюминия и силикаты; в качестве твердых носителей для гранулятов используют: например, раздробленные и фракционированные природные горные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, а также синтетические грануляты из неорганических и органических порошков, а также грануляты из органического материала, такого как опилки, скорлупа кокосовых орехов, початки кукурузы и стебли табака; в качестве эмульгаторов и/или пенообразователей используют: например, неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как сложные эфиры жирных кислот и полиоксиэтилена, простые эфиры жирных спиртов и полиоксиэтилена, например, алкиларилполигликолевый простой эфир, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также гидролизаты белка; в качестве диспергаторов используют: например, лигнин-сульфитные отработанные щелоки и метилцеллюлозу.

В композициях можно использовать адгезионные средства, такие как карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические порошкообразные, гранулированные или латексообразные полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, такие как кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. Дополнительными добавками могут быть минеральные и растительные масла.

Можно использовать красители, такие как неорганические пигменты, например, оксид железа, оксид титана, ферроциановый синий, и органические красители, такие как ализариновые красители, азокрасители и металлфталоцианиновые красители, и микроэлементные добавки, такие как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.

В общем, композиции содержат между 0,1 и 95 мас.% биологически активных веществ, предпочтительно между 0,5 и 90 мас.%.

Комбинации биологически активных веществ согласно изобретению, в общем, предлагаются в форме готовых к применению композиций. Но биологически активные вещества, содержащиеся в комбинациях этих веществ, можно смешивать и в отдельные композиции при применении, то есть применяться в форме резервуарных смесей.

Новые комбинации биологически активных веществ могут найти применение как таковые или в их композициях, кроме того, также в смеси с другими известными гербицидами, причем опять возможны готовые к применению композиции или резервуарные смеси. Также возможна смесь с другими известными биологически активными веществами, такими как фунгициды, инсектициды, акарициды, нематоциды, защитные вещества от поедания птицами, ростовые вещества, питательные вещества растений и средства, улучшающие структуру почвы. Для определенных целей применения, в частности, в послевсходовом процессе, может быть, кроме того, выгодным включать в композиции в качестве дополнительных добавок переносимые растениями минеральные или растительные масла (например, товарный препарат ("Oleo DuPont 11E") или аммониевые соли, такие как, например, сульфат аммония или роданид аммония.

Новые комбинации биологически активных веществ можно применять как таковые, в форме их композиций или в виде приготовленных из них путем дальнейшего разбавления форм для применения, таких как готовые к употреблению растворы, суспензии, эмульсии, порошки, пасты и грануляты.

Применение происходит обычным образом, например, путем поливки, опрыскивания, разбрызгивания, распыления или рассыпания.

Комбинации биологически активных веществ согласно изобретению можно наносить до и после прорастания растений, т.е. довсходовым и послевсходовым способом. Их можно также вносить в почву перед посевом.

Высокая гербицидная активность новых комбинаций биологически активных веществ явствует из следующих примеров. В то время, как отдельные биологически активные вещества обнаруживают недостатки в гербицидной активности, их комбинации всегда проявляют очень высокую активность против сорняков, которая превышает простое суммирование активностей.

Синергетический эффект у гербицидов всегда имеет место, если гербицидная активность комбинации биологически активных веществ больше, чем активность отдельных использованных биологически активных веществ.

Активность, которую следует ожидать для данной комбинации двух гербицидов, можно рассчитать следующим образом (см. Colby, S.R.: "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds (сорняки) 15, стр.20-22, 1967):

если

X = % подавления гербицидом А при норме расхода р кг/га и

Y = % подавления гербицидом Б при норме расхода q кг/га и

Е = ожидаемое подавление гербицидами А и Б при нормах расхода р и q кг/га

то E=X+Y-(X·Y/100).

Если фактическое подавление больше, чем рассчитанное, то комбинация по своей активности превышает суммарную, и это означает, что она проявляет синергетический эффект.

Пример А

Послевсходовая обработка

Растворитель: 5 весовых частей ацетона

Эмульгатор: 1 весовая часть простого алкиларилполигликолевого эфира

Для получения желаемой композиции активного вещества одну весовую часть активного вещества смешивают с указанным количеством растворителя, к смеси добавляют указанное количество эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до требуемой концентрации.

Композицией активного вещества опрыскивают подопытные растения высотой 5-15 см с целью нанесения желаемых количеств активного вещества на единицу площади. Концентрацию рабочего раствора выбирают так, чтобы желаемое количество активного вещества наносилось в 1000 л воды на гектар. Через три недели оценивают процент повреждения растения по сравнению с необработанным контролем.

При этом

0% = нет активности (как необработанный контроль)

100% = полное уничтожение.

Таблица 1Активные веществаНорма расходаСтепень поражения в %Setaria viridisвещество 1¹⁾3020Иодосульфурон340вещество 1
+
Иодосульфурон30+399/52*¹⁾ вещество 1=2-(4-тиокарбамоил-2-фтор-5-этилсульфониламино-фенил)-4-метил-5-трифторметил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он*) рассчитано по КолбиТаблица 2Активные веществаНорма расходаСтепень поражения в %Lamium purpureumвещество 1835Иодосульфурон370вещество 1
+
Иодосульфурон 
8+3 
93/80,5** рассчитано по КолбиТаблица 3Активные веществаНорма расходаСтепень поражения в %Lolium multiflorumвещество 115
82
0Иодосульфурон1060вещество 1
+
Иодосульфурон15+10
 
8+1093/60,8*
 
85/60** рассчитано по Колби

Таблица 4Активные веществаНорма расходаСтепень поражения в %Lamium purpureumвещество 13060Метосулам10
550
15вещество 1
+
Метосулам30+10
 
30+596/80*
 
98/66** рассчитано по КолбиТаблица 5Активные веществаНорма расходаСтепень поражения в %Viola tricolorвещество 130
1540
5 2070Метосулам1070 570 30+2096/82*вещество 1
+
Метосулам30+10
30+5
15+2095/82*
95/82*
92/72** рассчитано по Колби

Таблица 6Активные веществаНорма расходаСтепень поражения в %Centaurea cyanoidesвещество 11520Метосулам20
10
570
70
60вещество 1
+
Метосулам15+20
15+10
15+597/76*
96/76*
85/68** рассчитано по КолбиТаблица 7Активные веществаНорма расходаСтепень поражения в %Papaver rhoeasвещество 1880Метосулам20
1040
40вещество 1
+
Метосулам8+20
8+1099/88*
 
98/88** рассчитано по Колби

Из вышеприведенных данных однозначно вытекает неожиданное синергетическое гербицидное действие предлагаемого средства.

Описывается синергетическое гербицидное средство с действенным содержанием комбинации биологических активных веществ, включающей 2-(4-тиокарбамоил-2-фтор-5-этилсульфонил-амино-фенил)-4-метил-5-трифторметил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он и йодосульфурон-метил-натрий или метосулам, взятые при весовом соотношении 1:(0,1-2,5), а также способа борьбы с нежелательными растениями на основе указанного средства. Технический результат - указанное средство проявляет высокую гербицидную активность при хорошей переносимости культурными растениями. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 7 табл.

1. Синергетическое гербицидное средство, отличающееся действенным содержанием комбинации биологических активных веществ, включающей

(а) соединение 2-(4-тиокарбамоил-2-фтор-5-этилсульфониламино-фенил)-4-метил-5-трифторметил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он ("биологически активное вещество группы I") и

(б) йодосульфурон-метил-натрий или метосулам ("биологически активное вещество группы 2"),

взятые при весовом соотношении 1:(0,1-2,5).