Область, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к антиперспирантным композициям для применения на коже человека и к приготовлению и применению таких композиций.
ПРЕДПОСЫЛКИ К СОЗДАНИЮ ИЗОБРЕТЕНИЯ И КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ ПРЕДШЕСТВУЮЩЕГО УРОВНЯ ТЕХНИКИ
Во многих косметических композициях для применения на коже человека используют структурированный жидкий носитель для доставки активного вещества к поверхности кожи, включая, в частности, антиперспирантные или дезодорирующие композиции, которые используются для избежания или сведения к минимуму появления влажных участков на коже, особенно в подмышечных областях, или для контролирования или предотвращения выделения неприятного запаха, который мог бы иначе возникнуть при потоотделении.
Антиперсперантные или дезодорирурующие составы предлагались в виде различных продуктов. Один из них представляет собой так называемый «карандаш», который обычно представляет собой стержень очевидно плотного твердого вещества, удерживаемого в распределительном контейнере, и который сохраняет свою структурную целостность и форму во время использования. Когда частью стержня проводят по поверхности кожи, пленка композиции стержня переносится на поверхность кожи. Хотя стержень имеет вид твердого предмета, способного сохранять свою собственную форму в течение периода времени, данное вещество часто имеет структурированную жидкую фазу, так что пленка композиции легко переносится со стержня на другую поверхность при контакте.
Хотя структурирование является понятием, часто используемым в отношении веществ, структурирующих жидкость-носитель, можно также использовать различные другие термины, в том числе отвердение и гелеобразование.
Карандаши-антиперспиранты могут быть разделены на три категории. Суспензионные карандаши содержат сыпучее антиперспирантное активное вещество, суспендированное в структурированной жидкой фазе-носителе, которая часто является безводной и/или во многих случаях может быть несмешиваемой с водой. Эмульсионные карандаши обычно имеют гидрофильную фазу, в основном содержащую активное вещество-антиперсперант в растворе, эта фаза образует эмульсию со второй, более гидрофобной, жидкой фазой. Непрерывная фаза эмульсии является структурированной. Растворсодержащие карандаши обычно имеют активное вещество-антиперспирант, растворенный в структурированной жидкой фазе, которая является полярной и может содержать полярный органической растворитель, который часто смешивается с водой, а полярная фаза может содержать воду.
Имеется фундаментальная литература по структурированию антиперспирантных или дезодорирующих композиций.
Обычно многие суспензионные «карандаши» структурировали с использованием природных или синтетических восковых веществ, в понятие которых включены вещества, похожие на пчелиный воск, в которых они постепенно размягчаются с повышением температуры до жидкости, главным образом примерно до 95°C. Примеры структурированных воском «карандашей» описаны в статье в Cosmetics and Toiletries, 1990, Vol. 105, P75-78, в патентах США 5169626 и 4725432 и во многих других публикациях, в некоторых из них такие вещества называют отверждающими агентами.
Более конкретно, обычной практикой для суспензионных «карандашей» было структурирование или отверждение путем включения в композицию жирных спиртов, часто в сопровождении меньшего количества касторового воска. «Карандаши», структурированные жирными спиртами, оставляют заметные белые налеты при применении на коже человека; более того, данные налеты также могут переноситься на одежду при контакте с кожей и можно, например, обнаружить белые следы на пройме одежды без рукавов. Жирные спирты часто рассматриваются как входящие в общую категорию восковых веществ, но заявитель отметил, что они являются более существенным источником белых налетов, чем различные другие восковые вещества. Потребительские тесты определили, что некоторые потребители не любят такие белые следы и, действительно, по меньшей мере в некоторых странах развитие рынка направлено на антиперспирантные продукты, оставляющие небольшие или не такие заметные следы при нанесении на кожу.
Патентная литература также предлагала приготовление суспензионных композиций, которые не только не оставляют видимых следов при нанесении на кожу, а дополнительно являются прозрачными. Таким образом, например, Vu et al. в патенте США 5384117 раскрывают безводные антиперспирантные композиции, в которых сыпучий антиперспирант суспендирован в жидком носителе, имеющем сопоставимый коэффициент преломления примерно в пределах до 0,02, так чтобы полученная в результате композиция имела относительную мутность менее 800 FTU. Данный текст иллюстрировал применение полиэтиленвинилацетатного сополимера (AC-400 от Allied Corp) в качестве гелеобразующего агента для отверждения композиций, содержащих различные антиперспирантные хлоргидраты алюминия, но не иллюстрировал никаких других структурирующих веществ. Даже полиэтиленовый гомополимер, который упоминался в качестве альтернативы, не был проиллюстрирован, хотя автор изобретения был обязан раскрыть наилучший способ осуществления изобретения. Будет очевидно, что текст не предлагает сведений для специалиста, каким образом установить альтернативу полиэтиленвинилацетатному сополимеру.
Было бы желательно найти альтернативное структурирующее вещество полимерам, приведенным в качестве примера в работе Vu, по нескольким причинам. Во-первых, полимер, приведенный в качестве пример в работе Vu, не является очень эффективным структурирующим веществом для несмешиваемых с водой жидкостей. Авторы настоящего изобретения обнаружили, что гели, полученные с использованием 20 частей по массе AC-400A к 80 частям по массе несмешиваемой с водой жидкостью, содержащей значительную часть силиконовых масел, были скорее мягкими, чем плотными при температуре окружающей среды, даже если при высоком массовом отношении структурирующего вещества к жидкости-носителю. Более того, полученные гели выглядели непрозрачными, когда коэффициенты преломления жидкостей-носителей были сходными с таковыми в примерах, представленных Vu. Vu также раскрывает возожные технологические трудности с полимерными гелеобразователями, в том числе необходимость предохранения жидкости-носителя/смеси гелеобразователя от превышения точки помутнения.
Трудность создания прозрачного суспензионного «карандаша», в котором использован неполимерный материал, видна из того факта, что многие легкодоступные неполимерные гелеобразователи переводят несмешиваемый с водой жидкий носитель в непрозначный при отверждении ими. Такие агенты включают в себя многие воски и похожие вещества, на которые была сделана ссылка выше.
Трудность получения прозрачных отвержденных композиций дополнительно составляет тот факт, что вещества с антиперспирантной активностью имеют коэффициент преломления значительно выше, чем обычные силиконоые масла, в том числе, в частности, летучие силиконовые масла, такие как циклометиконы, которые имеют коэффициент преломления как раз ниже 1,4 или даже те коммерчески доступные нелетучие полифенилметилсилоксановые жидкости, такие как Dow Corning DC-556, который имеет промежуточный коэффициент преломления около 1,45. Такой низкий коэффициент преломления представляет трудность для получения по существу близкого соответствия коэффициента преломления, что дает прозрачность полученной в результате суспензии без использования некоторых дополнительных носителей. Это становится большей проблемой, поскольку коэффициент преломления антиперспиранта возрастает при использовании активированного хлоргидрата алюминия вместо хлоргидрата алюминия. Более того, общая трудность выбора жидкого носителя осложняется по меньшей мере отчасти, поскольку антиперспирантные композиции остаются на участке кожи в течение длительных периодов между мытьем, часто весь день, так что другие свойства предполагаемых жидких носителей также должны учитываться.
Проблема подбора коэффициента преломления активного вещества и носителя является самой трудной для алюминий-циркониевых антиперспирантов, которые имеют самый высокий коэффициент преломления обычно используемых алюминийсодержащих веществ с антиперспирантной активностью, если производитель хочет избежать соединений алкоксициннамата, таких как октилметоксициннамат, которые имеют известные неблагоприятные свойства при оставлении продукта на коже (такого как антиперспирант) окрашивания, раздражения и возможной токсичности. У специалиста было бы предубеждение против использования композиций Примеров 1-12, представленных Vu вследствие присутствия в них по меньшей мере 13,5% вплоть до 72,3% по массе алкоксициннамата. Специалисту также может быть очевидно, что полимеры, приведенные Vu, вызвали бы помутнение суспензии алюминий-циркониевого антиперспиранта, даже если он точно подобрал коэффициенты преломления носителя и антиперспиранта, ввиду низкого коэффициента преломления полимера. Это объясняет отсутствие у Vu каких-либо примеров одновременного использования полимера и алюминий-циркониевого антиперспиранта.
В патентах США 5455026 и 5492691, Bahr et al. раскрыли состав антиперспирантных гелей. Bahr изложил различные критерии, в том числе выбор одинакового диапазона коэффициентов преломления (RI) для вещества с антиперспирантной активностью и смеси жидкостей-носителей, подбор тех RIs, и также было необходимо выбрать 12-гидроксистеариновую кислоту (12-HSA) или ее соль в качестве гелеобразователя. Были получены пролупрозрачные гели, в их Примерах 2 и 3, путем точного подбора RI дисперсного сыпучего антиперспиранта и жидкости-носителя. Однако даже при небольшом различии в RI между частицами и жидкостью-носителем, 0,014 как в Сравнительном Примере 4, полученная в результате композиция не была прозрачной долгое время, демонстрируя гораздо более высокую мутность (максимум по шкале 1000 по сравнению с 240 и 272 соответственно.
В сравнении с раскрытием, сделанным Bahr, остаются три проблемы. Как может быть улучшена прозрачность даже при не точном подборе RI? Как можно достичь прозрачности в безводных составах «карандашей», в которых используют несмешиваемые с водой масла в качестве носителей для сыпучего антиперспиранта, которые отверждаются структурирующими веществами помимо 12-HSA? Эта проблема относится и к прозрачности композиции, и к формированию «карандаша». Будет очевидно, что, как упоминалось здесь ранее, было обнаружено, что материалы, раскрытые в патенте США 5348117 образуют мягкие, а не плотные антиперспирантные композиции. В-третьих, как могут быть получены прозрачные составы, которые не сведены к пределам RI, описанным Bahr?
Авторы настоящего изобретения установили, что любое альтернативное структурирующее вещество, которое использовано с целью получения прозрачного твердого суспендированного антиперспирантного продукта сможет идеально быть не только сопоставимым по коэффициенту преломления с остальными компонентами композиции, но также, что он должен быть относительно устойчивым к изменению сопоставимого коэффициента преломления носителя и антиперспиранта, поскольку гораздо более сложно подобрать очень близко коэффициенты преломления трех компонентов по сравнению только с двумя. Это дает возможность расширить диапазон соответствующих коэффициентов преломления используемых антиперспиранта/жидкости-носителя и принять во внимание колебания RI, которые возрастают в составах, например из-за температурных изменений или небольших колебаний между группами компонентов, предмет практической значимости при полномасштабном производстве.
Bahr раскрывает суспензию сыпучей соли антиперспиранта, имеющей RI 1,510 или 1,514 и произвольное распределение частиц по размеру, суспендированных в смеси масла-носителя, имеющую RI полностью сопоставимый к RI соли антиперспиранта и загущенную с использованием только 12-HSA. Такая комбинация совершенно очевидно не входит в объем притязаний настоящего изобретения.
Задача настоящего изобретения
Задачей настоящего изобретения является уменьшение или преодоление одной или более проблем, определенных выше, например одной или более проблем, описанных в патенте США 5455026/5492691 или в патенте США 5348117.
Задачей настоящего изобретения является создание структурированных твердых композиций антиперспирантов, которые демонстрируют прозрачность, но в которых не использованы полимерные структурирующие вещества. Следующей задачей некоторых вариатов осуществления данного изобретения является создание твердой суспензии алюминий-циркониевых композиций антиперспирантов улучшенной прозрачности.
Когда авторы настоящего изобретения использовали конкретный класс структурирующих веществ, которые, как они обнаружили, способны обеспечить, как упомянуто выше, желаемый более широкий диапазон RI, они обнаружили, что размер частиц соли-антиперспиранта имеет важное и существенное влияние на прозрачность полученной в результате суспензии. Интуитивно можно ожидать, что более мелкие частицы должны были быть выгодными, но ситуация в реальном мире является более сложной, чем эта, и, действительно, по меньшей мере до некоторой степени, вопреки интуиции. Будет очевидно, что Bahr в его патентах США не высказывался относительно распределения частиц соли-антиперспиранта по размеру и, очевидно, не сознавал их возможной значимости.
Различные структурирующие вещества для несмешиваемых с водой масел в качестве жидкостей-носителей для суспендированных сыпучих солей-антиперспирантов были раскрыты в патентах США 6231841, 6248312, 6251377, 6410001, 6410003, и 6458344. Ни одно из указанных описаний не раскрывает настоящее изобретение.
КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В настоящее время заявители обнаружили, что прозрачные твердые суспензионные антиперспирантные композиции могут быть получены путем использования вместе выбранного класса жидкостей-носителей, выбранного класса структурирующих веществ и сыпучих веществ-антиперспирантов, которые удовлетворяют определенным критериям.
В общих чертах, в первом аспекте настоящего изобретения предложена прозрачная безводная твердая антиперспирантная композиция, содержащая от 0,5 до 50% по массе сыпучей соли-антиперспиранта суспендированной в несмешиваемом с водой жидком носителе, который отверждают эффективным количеством структурирующего вещества, характеризующаяся тем, что:
i) сыпучий антиперспирант содержит менее 50% по массе частиц, имеющих диаметр до 10 мкм и коэффициент преломления от 1,49 до 1,57 при 22°С,
ii) по меньшей мере 50% по массе жидкости-носителя выбрано из жидких нелетучих силиконовых масел и жидких алкил-арильных сложных эфиров
iii) не более 25% по массе жидкости-носителя содержит летучее силиконовое масло,
iv) жидкость-носитель и антиперспирант имеют коэффициенты преломления, которые отличаются не более чем на 0,02 при 22°C и
v) структурирующее вещество содержит неполимерный структурирующее вещество, образующее волокна.
Здесь термин «прозрачные» в отношении антиперспирантных композиций означает, что по меньшей мере 0,5% света, имеющего длину волны 580 нм при 22°C, может быть пропущено через образец толщиной 1 см.
Композиция по данному изобретению главным образом будет продаваться в контейнере, посредством которого она может быть нанесена во время использования. Этот контейнер может быть обычного типа.
При получении композиции в соответствии с настоящим изобретением возможно получить безводные антиперспирантные суспензионные «карандаши» улучшенной прозрачности по сравнению с соответствующими композициями, в которых, например, соль-антиперспирант имеет сходный средний размер частиц, но различное распределение частиц по размеру и, в частности, когда RI сопоставим не полностью.
Другой аспект данного изобретения, следовательно, предлагает антиперспирантный продукт, содержащий распределительный контейнер, имеющий отверстие для доставки содержимого контейнера, средства для проталкивания содержимого контейнера через указанное отверстие и композицию по первому аспекту данного изобретения в контейнере.
Средствами для проталкивания содержимого контейнера в указанное отверстие или отверстия для прохождения через них могут быть подвижные части, управляемые пользователем, или насадка в контейнере напротив указанного отверстия, снабженная доступом для пальцев. Если требуется, контейнер сам может быть изготовлен из прозрачного материала, возможно тонированного, так, чтобы потребитель мог понять, что композиция в упаковке является прозрачной.
Композиции по данному изобретению могут быть получены обычными способами изготовления твердых суспензионных антиперспирантов.
Таким образом, в соответствии с третьим аспектом настоящего изобретения предлагается способ получения косметической композиции, включающий в себя стадии:
a1) ввведение в несмешиваемый с водой жидкий носитель структурирующего вещества, которым является одно или более структурирующих веществ, определенных в композиции по первому аспекту,
a2) перемешивание жидкого носителя с сыпучим веществом с антиперспирантным действием, описанного в первом аспекте,
a3) нагревание жидкого носителя или смеси, содержащей его, до повышенной температуры, при которой данное структурирующее вещество растворяется или диспергируется в несмешиваемом с водой жидком носителе,
стадии a1), a2) и a3) выполняют в любом порядке, с последующим:
b1) введением смеси в форму, которая предпочтительно представляет собой распределительный контейнер, а затем
c1) охлаждение или самоохлаждение смеси до температуры, при которой застывает жидкий носитель.
В соответствии с четвертым аспектом предлагается косметический способ предупреждения или уменьшение потоотделения или создания аромата на коже человека, включающий в себя местное нанесение на кожу композиции, содержащей активное вещество-антиперспирант, не смешиваемый с водой жидкий носитель и соединение - структурирующее вещество, как описано выше в первом аспекте.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ И ВАРИАНТЫ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ
Как упоминалось выше, в соответствии с первым аспектом, в данном изобретении требуется структурирующее вещество для отверждения несмешиваемой с водой жидкой фазы и сыпучего антиперспиранта, суспендированного в ней. Также могут присутствовать другие вещества, в зависимости от основных свойств композиции. Теперь будут обсуждены по очереди различные вещества и будут указаны предпочтительные особенности и возможности.
Структурирующие вещества по настоящему изобретению представляют собой волокнообразующие неполимерные материалы. Такие структурирующие вещества характеризуются тем, что:
* они способны желировать органическую жидкость в отсутствие какой-либо дисперсной фазы, при использовании в достаточном количестве, не превышающем 15% по массе;
* структурированные жидкости получают охлаждением от повышенной температуры, при которой структурирующее вещество находится в растворе в жидкости - этот горячий раствор является подвижным и может быть разлит;
* (полученная таким образом) структурированная жидкость становится более подвижной, если подвергается сдвигу или удару;
* структура самопроизвольно не восстанавливается в течение 24 часов, если жидкость, подвергнутую сдвиговым усилиям, оставляют стоять при окружающей температуре лаборатории, даже если может наблюдаться небольшое частичное восстановление;
* структура может быть восстановлена повторным нагреванием до температуры, при которой структурирующее вещество находится в растворе в жидкости и охлаждением снова до температуры окружающей среды лаборатории.
Кажется, что такие структурирующие вещества функционируют посредством взаимодействий, которые являются постоянными, если не прерываются сдвигом или нагреванием. Такие структурирующие вещества из сети волокон (иногда называемых нитями) распространяются по желированной жидкости. В некоторых случаях эти волокна можно наблюдать с помощью электронной микроскопии, хотя в других случаях наблюдению данных волокон, которые предположительно присутствуют, могут препятствовать частичные трудности при приготовлении подходящего образца. В тех случаях, когда наблюдаются, первичные волокна в геле являются в основном тонкими (диаметр менее 0,5 мкм, часто менее 0,2 мкм) и может казаться, что имеют многочисленные разветвления или взаимосвязи. Первичные волокна могут сплетаться с образованием более толстых нитей.
Такие неполимерные структурирующие вещества главным образом представляют собой мономеры или димеры с молекулярной массой ниже 10000, часто ниже 5000 и многие из которых ниже 1000, а полимеры, которые более поздние, обычно имеют более четырех повторяющихся звеньев и/или молекулярную массу выше 10000.
Волокнообразующие структураны, используемые здесь, предпочтительно выбраны из амидных волокнообразующих структурирующих веществ и стерольных волокнообразующих структурирующих веществ.
В понятие амидных волокнообразующих структурирующих веществ включены такие структурирующие вещества, которые содержат амиды 12-гидроксистеариновой кислоты, амиды N-ацильных аминокислот, амидные производные двух- и трехосновных карбоновых кислот, ди-амид 1,2 или 1,3 замещенных циклогексановых соединений, 1,3,5-триамидо-замещенный циклогексан (оба -CO-NH-R', и -NH-CO-R') и циклодипептиды. В термин стеролы включен ланостерол.
Амиды 12-гидрокси стеариновой кислоты описаны в US-A-5750096, описание которого и способ производства таких амидов описанный там, включены здесь в качестве ссылки. Спирт, используемый для образования такого сложного эфира или амина, используемого для образования такого амида, может содержать алифатическую, циклоалифатическую или ароматическую группу с атомами углерода в ней вплоть до 22. Если группа алифатическая, она предпочтительно содержит по меньшей мере три атома углерода. Циклоалифатическая группа предпочтительно содержит по меньшей мере пять атомов углерода и может быть фиксированной кольцевой системой, такой как адамантил. Могут быть использованы другие жирные спирты с С8 или более длинными алкильными цепями, а также могут быть использованы их амиды. Отдельным примером является лауриновый моноэтаноламид, также обозначаемый МЕА лаурамид.
Амиды N-ациламинокислот описаны в патенте США 3969087. Перечень таких амидов и способ их производства описан в указанном описании к патенту в колонке 1, строка 63 до колонки 4, строки 47, и амидопроизводные, названные в Примере колонки с 6 по 8, включены здесь в качестве ссылки. Ди-н-бутиламид N-лауроил-L-глутаминовой кислоты, используемый в Примере 14 '087, является особенно желательным амидным структурирующим веществом для использования в композициях по настоящему изобретению и является коммерчески доступным от Ajinomoto под их обозначением GP-1.
Следующий класс амидных структурирующих веществ, подходящих для использования здесь, содержит амидные производные двух и трехосновных карбоновых кислот в соответствии с описанием, изложенным в WO 98/27954 в особенности алкил N,N'диалкилсукцинамиды. Это описание включено здесь в качестве ссылки.
Еще один класс амидных структурирующих веществ включает в себя амидосодержащее соединение общей формулы
в которой R и R1 каждый независимо означает разветвленную или неразветвленную часть молекулы, содержащую от 5 до 27 атомов углерода, m и n каждый независимо представляют собой ноль или 1, Y представляет собой циклогексановое кольцо, несущее амидосодержащие замещающие группы
в положениях 1,2 или 1,3. Такие амидо-структурирующие вещества и способ их получения описаны в EP-A-1177784 (благодаря публикации в феврале 2002) на страницах с 11 по 13 и в Примере 1, описание которых включено здесь в качестве ссылки.
Еще один класс амидных структурирующих веществ включает в себя 1,3,5-триамидо-замещенный циклогексан (как -CO-NH-R', так и -NH-CO-R'). Такие соединения и их получение описаны более полно в EP-A-1068854, в колонке 3, строка 24 по колонку 4 строка 47, этот отрывок включен здесь в качестве ссылки.
Еще один класс амидных структурирующих веществ, подходящих для использования в настоящем изобретении включает в себя структурирующие вещества, удовлетворяющие следующей общей формуле:
в которой один из R1 и R2 представляет алкильную, алкильную сложноэфирную группу, а другой представляет алкильную или алкарильную группу. Примеры таких амидов описаны в двух документах Hanabusa et al., озаглавленных соответственно «Cyclo(dipeptide)s as low molecular-mass Gelling Agents to harden Organic Fluids», J. Chem Soc. Commun., 1994 pp. l401/2, и «Low Molecular Weight Gelators for Organic Fluids: Gelation using a Family of Cyclo(dipeptide)s», в Journal of Colloid and Interface Science 224, 231-244 (2000), эти описания амидных структурирующих веществ включены здесь в качестве ссылки.
Однако особенно предпочтительно использовать здесь подкласс циклодипептидов, отчетливо не описанный Hanabusa, этот подкласс удовлетворяет общей формуле:
в которой RA представляет карбоциклическую или гетероциклическую группу, содержащую не более 2 колец. Такие вещества здесь иногда называются DOPA производными.
В DOPA производных RA может содержать два конденсированных кольца, но предпочтительно содержит одиночное шестичленное кольцо, либо карбоциклическое, либо гетероциклическое или кольцо с внутренним мостиком. В тех случаях, когда A является карбоциклическим, оно может быть либо насыщенным, либо ненасыщенным, предпочтительно ненасыщенным или ароматическим. В тех случаях, когда RA является гетероциклическим, оно предпочтительно является насыщенным.
Хотя циклическая группа в RA может быть незамещенной, предпочтительно она замещена по меньшей мере одним алкильным заместителем, который предпочтительно содержит не более 16 атомов углерода. В некоторых особенно желательных вариантах осуществления алкильный заместитель имеет самую большую длину цепи вплоть до 4 атомов углерода, и в некоторых, или в тех, общее содержание атомов углерода составляет вплоть до 5 атомов углерода. Алкильный заместитель может быть линейным или разветвленным. Предпочтительные примеры включают в себя метил, этил, пропил, изопропил, бутил изобутил или т-бутил или изопентил. В ряду особенно подходящих DOPA производных RA содержит два или более алкильных заместителя и особенно выбранные из приведенного выше перечня предпочтительных примеров. Алкильные заместители могут быть одинаковыми, такими как два или более метильных заместителя, или могут быть комбинацией различных заместителей, таких как метильный и изопропильный заместители. В тех случаях, когда RA является насыщенным, заместители могут зависеть от одного и того же атома углерода в кольце, например две метильные группы, или от различных атомов углерода. В отдельных крайне желательных производных два алкильных заместителя находятся в положении мета или пара по отношению друг к другу, например метаметильные группы или параметильная и изопропильная группы. Еще в одних производных кольцо может включать в себя метиленовый мостик, который предопчтительно также достраивает шестичленное кольцо.
В некоторых подходящих DOPA производных один алкильный заместитель может быть в положении орто- или пара- по отношению к связи с остатком DOPA, как в 4-метил-фенил-. В некоторых или других производных DOPA связь с остатком DOPA является мета- по отношению к одному или, предпочтительно, к двум метильным заместителям.
В тех случаях, когда RA является гетероциклическим, подходящим гетероциклическим атомом является азот. Удобно, гетероциклический атом может быть пара- по отношению к связи с остатком DOPA. Более того, в ряду желательных производных гетероатом находится в ортоположении по отношению по меньшей мере к одной алкильной группе, лучше в насыщенном кольце и, особенно, вплоть до 4 ортометильным группам.
Группа RA часто наиболее легко обозначается остатком соответствующего спирта, который может взаимодействовать с DOPA с образованием сложноэфирной связи. Следовательно, желательные примеры RA включают в себя остатки от 4-алкилфенола, например 4-нонил-фенола, и 2,6-диалкил- или 2,2,6,-тетраалкил-4-пиперидинола, например 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинола.
В некоторых особенно предпочтительных DOPA производных кольцо в RA является карбоциклическим и замещено по меньшей мере двумя алкильными группами, из которых по меньшей мере одна представляет собой метил, а другая, или одна из остальных, представляет собой изопропил. Примеры таких RA остатков включают в себя ментол, изопинокамфенол и 3,5-диалкилциклогексанол, например 3,5-диметилциклогексанол. Особенно желательно, RA остатки включают в себя тимол. Другие включают в себя DOPA производные от карвеола и карвакрола.
DOPA производные, используемые в данном изобретении, могут быть смесью соединений в пределах данной общей формулы или могут быть индивидуальным соединением.
Эти DOPA производные могут быть получены с помощью реакции соответствующего спирта с DOPA в форме кислоты (DOPAA), или, возможно, с хлоридом кислоты, или, возможно, ангидридом или сложным эфиром, содержащим DOPA остаток. DOPAA может быть получена циклизацией аспартама. DOPAA может прореагировать с соответствующим спиртом формулы RAOH, предпочтительно в мольном отношении к DOPAA по меньшей мере 2:1 в диметилсульфоксиде, в соотношении от 6:1 до 12:1, в присутствии активатора, такого как карбонилдиимидазол, в количестве предпочтительно от 0,5 до 2 моль активатора на моль DOPAA кислоты. Реакцию удобно проводить при температуре, от 40 до 60°C.
Здесь более желательно использовать амиды N-ациламинокислоты и/или циклодипептиды, и особенно желательно использовать амиды N-ациламинокислоты и/или циклодипептиды, которые являются производными DOPA. В ряду желаемых вариантов осуществления изобретения циклический дипептид и амид N-ациламинокислоты присутствуют в массовом соотношении в пределах от 1:1 до 1:12.
Ланостерол, описанный в US6251377, может быть использован подходящим образом, если несмешиваемая с водой жидкость преимущественно представляет собой силиконовое масло. Ланостерол имеет следующую химическую формулу:
Он коммерчески доступен, например от Croda Chemicals Ltd, и в поставляемом виде содержит некоторое количество дигидроланостерола. Эта примесь в коммерческом веществе не нуждается в удалении.
Количество указанного волокнообразующего структурирующего вещества в композиции по данному изобретению вероятно составляет от 0,5 до 15% от массы всей композиции и, предпочтительно, от 1% вплоть до 10%. Здесь, если не оговорено особо, % основан на массе композиции, взятой в целом. Преимущественно выбором подходящего структурирующего вещества или смеси структурирующих веществ возможно получить композиции «карандашей» подходящей плотности без превышения структурирующим веществом 10% от массы композиции или 15% от массы жидкости-носителя плюс структурирующего вещества. Это представляет особую выгоду для композиции по сравнению, например, с использованием полимерных структурирующих веществ патента США 5348117, обсуждавшегося ранее. Это выгодно не только из-за снижения стоимости структурирующего вещества, часто относительно дорогого компонента, то также освобождения места в составе для включения других желаемых компонентов в композицию и, кроме того, уменьшения количества компонентов, которые могут вносить вклад в недостаточную прозрачность или видимые налеты.
Здесь особенно желательно использовать DOPA-производные в количестве по меньшей мере 0,3% и во многих случаях не более 2%. В некоторых особенно желательных вариантах осуществления количество DOPA-производных составляет от 0,5% до 1,6%. Такие количества или диапазоны DOPA-производного подходят для самого вещества или при использовании в комбинации с несколькими другими волокнообразующими структурирующими веществами, например N-ациламинокислотой.
В некоторых или других вариантах осуществления настоящего изобретения может быть выгодно использовать N-ациламинокислоты, и, особенно, ди-н-бутиламид N-лауроил-L-глутаминовой кислоты в количестве от 1% до 7,5%, и особенно по меньшей мере 2,0% или 2,5%. Во многих случаях для достижения удовлетворительной твердости «карандаша» необходимо не более 6% амида N-ациламинокислоты. Такие количества или диапазоны N-ациламинокислоты подходят для самого вещества или при использовании в комбинации с каким-то другим волокнообразующим структурирующим веществом, таким как DOPA-производное. Доля структурирующего вещества, например амидоструктурирующего вещества для использования может быть альтернативно выражена по отношению к доли используемого несмешиваемого с водой жидкого носителя или смеси-носителя. На основании этого доля такого структурирующего вещества желательно составляет от 2 до 12%, и во многих случаях выбрана в пределах от 4 до 8% по массе несмешиваемого с водой носителя.
Вместе с амидным структурирующим веществом может быть исользован дибензилиден альдит, например дибензилиден сорбит. Дибензилиден альдит обычно используют в концентрации, выбранной в пределах от 0,1 до 0,5% по массе. Массовое отношение дибензилиден альдита к амидному структурирующему веществу часто находится в пределах от 1:3 до 1:10.
Преимущество выбранных структурирующих веществ, таких как амидоструктурирующие вещества, например циклодипептиды N-ациламинокислотных амидов, или ланостерол, состоит в том, что светопропускание через композицию, которая структурирована ими, сравнительно нечувствительно к изменениям RI жидкостей-носителей. Под «нечувствительностью» подразумевается, что пропускание не спадает круто от максимума, а вместо этого только относительно медленно. Следовательно, не только действие структурирующих веществ по настоящему изобретению демонстрирует максимум светопропускания с коэффициентом преломления, сходным или в пределах коэффициентов преломления активного вещества-антиперспиранта, а также их нечувствительность к изменению RI в жидкости-носителе (смеси) означает, что упрощена проблема сопоставимости RI в композиции.
Жидкость-носитель
Несмешиваемая с водой жидкость-носитель содержит одно вещество или смесь веществ, которые являются относительно гидрофобными, так, чтобы не смешиваться с водой. В носитель может быть включена какая-либо гидрофильная жидкость, при условии, что вся смесь жидкости-носителя несмешивается с водой, но обычно она отсутствует или самое большое 3% от смеси. Вообще будет желательно, чтобы этот носитель представлял собой жидкость (в отсутствии структурирующего вещества) при температуре 15°C и выше, по меньшей мере вплоть до температуры, при которой растворяется структурирующее вещество, например вплоть до 130°С. Она может иметь некоторую летучесть, но ее давление пара в основном будет менее 4 кПа (30 ммHg) при 25°C, так, чтобы вещество могло быть названо маслом или смесью масел. Более конкретно, желательно, чтобы по меньшей мере 80%, и во многих случаях от 90% до 100%, по массе гидрофобной жидкости-носителя состояло бы из вещества с давлением пара, не превышающим это значение 4 кПа при 25°C.
Здесь во многих композициях крайне желательно использовать смесь жидкостей-носителей, поскольку, подбирая массовое отношение индивидуальных жидкостей-носителей друг к другу, возможно легко достичь желаемого коэффициента преломления для смеси, который является пропорционально средним между коэффициентами преломления соответствующих жидкостей-носителей, и, подходяще сопоставим к активному веществу-антиперспиранту, которое предназначено для суспендирования в них.
В частности, жидкость-носитель или смесь жидкостей-носителей удовлетворяет следующим критериям:
По меньшей мере 50% по массе жидкости-носителя выбрано из жидких нелетучих силиконовых масел и жидких алкил-арильных сложных эфиров и
не более 25% по массе жидкости-носителя содержит летучее силиконовое масло, т.е. жидкий полиорганосилоксан. Для класса «летучие» такие вещества должны иметь умеренное давление пара при 20 или 25°C. Обычно давление пара летучих силиконов лежит в пределах от 1 или 10 Па до 2 кПа при 25°C.
Хотя желательно включать летучий силикон, поскольку он дает ощущение «сушителя» для нанесенной пленки после нанесения композиции на кожу, такие вещества имеют природно низкий коэффициент преломления, что делает более трудным достижение приемлемо близкого подбора коэффициента преломления между жидкостью-носителем и суспендированной солью-антиперспирантом по мере увеличения доли летучего силикона.
Летучие полиорганосилоксаны могут быть линейными, или циклическими, или их смесью. Предпочтительные циклические силоксаны включают в себя полидиметилсилоксаны, в частности содержащие от 3 до 9 атомов кремния, предпочтительно не более 7 атомов кремния, наиболее предпочтительно от 4 до 6 атомов кремния, иначе часто называемые циклометиконы. Предпочтительные линейные силоксаны включают в себя полидиметилсилоксаны, содержащие от 3 до 9 атомов кремния. Летучие силоксаны обычно сами проявляют вязкость ниже 10-5 м2/сек (10 сантистоксов), в частности выше 10-7 м2/сек (0,1 сантистоксов), линейные силоксаны обычно проявляют вязкость ниже 5 × 10-6 м2/сек (5 сантистоксов). Летучие силиконы также могут содержать разветвленные, линейные или циклические силоксаны, такие как вышеупомянутые линейные или циклические силоксаны, замещенные одной или более -О-Si(СН3)3 группами боковой цепи. Примеры коммерчески доступных силиконовых масел включают в себя масла, имеющие класс маркировки 344, 345, 244, 245 и 246 от Dow Corning Corporation; Silicone 7207 и Silicone 7158 от Union Carbide Corporation; и SF1202 от General Electric.
Доля летучих силиконовых масел в композиции часто составляет менее 5% и во многих случаях не более 3% или от 0 до 1% от массы композиции.
Нелетучие силиконовые масла, используемые здесь в композициях, могут включать в себя полиалкилсилоксаны, полиалкиларилсилоксаны и сополимеры полиэфирсилоксана. Они соответственно могут быть выбраны из диметиконовых масел и масел диметиконсополиолов. Коммерчески доступные нелетучие силиконовые масла включают в себя продукты, доступные под товарными знаками серий Dow Corning 556 и Dow Coming 200.
Будет очевидно, что в выборе масел, действующих в качестве жидкости-носителя, коэффициент преломления масла является очень важным, поскольку масло или его смесь с какой-то другой жидкостью-носителем будет сопоставима по коэффициенту преломления с активным веществом-антиперспирантом, как здесь более полно описано в другом месте. Следовательно, особенно желательно использовать нелетучие арилзамещенные силиконовые масла, которые имеют коэффициент преломления по меньшей мере 1,5, здесь в сокращении RIAS-силиконовые масла, в отношении по меньшей мере части нелетучих силиконовых масел. Такие RIAS-силиконовые масла часто являются линейными, и обычно содержат значительную часть арильных групп, таких как фенильная, хотя не исключительно фенильную, в добавление к алкильным группам, таким как метильная. Количественное соотношение и выбор арильных заместителей дает возможность достичь коэффициента преломления по меньшей мере 1,5. Подходящим примером RIAS-силиконового масла является линейный фенил/метил замещенный полисилоксан, обозначенный поставщиком Dow Corning Inc товарным знаком DC704. Такие RIAS-силиконовые масла с высоким коэффициентом преломления предпочтительно составляют по меньшей мере 50% по массе нелетучих силиконовых масел, вплоть до 100%, и в частности от 60 до 100%. Этим легче достигается подбор коэффициента преломления с активными веществами-антиперспирантами, имеющими сравнительно высокий коэффициент преломления в смеси-носителе, которую легко структурировать с помощью структурирующего вещества(ов) по настоящему изобретению. Остаток нелетучих силиконовых масел может содержать другие нелетучие силиконовые масла с более низким коэффициентом преломления.
Нелетучие силиконовые масла, и в особенности вышеупомянутые RIAS-силиконовые масла, могут составлять вплоть до 100% от массы жидкостей-носителей, предпочтительно по меньшей мере 40% по массе, лучше по меньшей мере 50% по массе и, в частности, от 65 или 70 до 85% по массе. Остаток может содержать по меньшей мере часть алкил-арильных сложных эфиров, которые будут более полно описаны в дальнейшем и, необязательно, летучие силиконовые масла. Однако остаток предпочтительно включает в себя по меньшей мере некоторое количество жидкого алифатического несмешиваемого с водой спирта, описанного более полно далее. Включение такого несмешиваемого с водой спирта в смесь-носитель подходит главным образом в том случае, когда используют амидное структурирующее вещество. При использовании ланостерола затем наиболее желательно использовать только силиконовые масла или не менее 97% силиконовых масел.
Жидкий носитель в композициях по данному изобретению может содержать жидкие алкил-арильные сложные эфиры, имеющие точку плавления ниже 20°C, которые включают в себя жирные алкилбензоаты. Примеры таких сложных эфиров включают в себя подходящие С8-С18алкилбензоаты или их смеси, включая в частности С12-С15алкилбензоаты, например доступные под товарным знаком Finsolv. Включение таких сложных эфиров алкил-бензоата в качестве, по меньшей мере, части гидрофобной жидкости-носителя может быть полезно, поскольку они могут поднять средний коэффициент преломления смеси по сравнению с используемыми носителями, содержащими летучий силикон, и тем самым упростить получение прозрачных или полупрозрачных составов.
Для смеси-носителя также может быть желательным включение фракции жидких алифатических несмешиваемых с водой спиртов. Такие алифатические спирты являются разветвленными, имеющими длину цепи по меньшей мере 10 атомов углерода и точку плавления не выше 20°C. Многие подходящие спирты содержат от 14 до 30 атомов углерода. Подходящие примеры включают в себя изостеариловый спирт и октилдодеканол. Такие спирты могут подходящим образом содержать вплоть до 35% от массы жидкостей-носителей, например по меньшей мере 5%, часто по меньшей мере 10% и во многих случаях от 15 до 30%. Как указывалось ранее, такие спирты являются главным образом полезными, когда структурирующее вещество содержит амидосоединение, в том числе производные циклодипептида, амиды N-ациламинокислоты и амидозамещенные циклогексановые соединения.
В частности желательно использовать системы жидких носителей в соединении с амидным структурирующим веществом, который состоит по меньшей мере из 60% RIAS силиконовых масел, например от 70 до 85%, от 15 до 30% разветвленных несмешиваемых с водой алифатических спиртов и остаток, если имеет место, представляет собой либо другие силиконовые масла, либо жирные алкилбензоаты. Такие смеси-носители в частности подходят для возможности подбора коэффициентов преломления с рядом веществ с антиперспирантной активностью, таких как активированные хлоргидраты алюминия.
Крайне желательно, если композиции по данному изобретению не содержат, или в худшем случае содержат не более чем малую часть, например 3% по массе (смеси-носителя) алкоксициннаматов, в том числе, в частности, октилметоксициннамата или изоамилметоксициннамата. Это устраняет полностью или сводит к минимуму какие-либо ухудшения композиции за счет раздражающих или токсических свойств этих соединений.
Вещества с антиперспирантной активностью
Данная композиция предпочтительно содержит вещество с антиперспирантной активностью. Вещества с антиперспирантной активностью предпочтительно включены в количестве от 0,5-50%, в частности от 5 до 30% или 40%, и в особенности от 5 или 10% до 30% от массы композиции. Часто считается, что главная выгода от включения до 5% вещества с антиперспирантной активностью в композицию «карандаша» состоит в проявлении снижения запаха тела, и при увеличении доли вещества с антиперспирантной активностью увеличивается эффективность данной композиции при контролировании потоотделения.
Вещества с антиперспирантной активностью для использования здесь часто выбирают из солей, обладающих вяжущим действием, в том числе, в частности, солей алюминия, циркония и смешанных алюминий/циркониевые солей, в том числе как неогрганических солей, так и солей с органическими анионами и комплексами. Предпочтительные вяжущие соли включают в себя соли алюминия, циркония и алюминий/циркониевые галогениды и галогенгидратные соли, такие как хлорогидраты.
Алюмогалогенгидраты обычно определяются общей формулой Al2(OH)xQy·wH2O, где Q представляет хлор, бром или иод, x изменяется от 2 до 5 и x + y = 6, тогда как wH2O представляет различную степень гидратации. Особенно эффективные галогенгидратные соли алюминия, описанные в EP-A-6739 (Unilever NV et al), содержание описания которого включено здесь в качестве ссылки. Такие активированные хлоргидраты алюминия получают способом, в котором массовая концентрация соединений алюминия в растворе регулируется в заданных пределах, и одновременно регулируется температура этого раствора в заданном промежутке повышенной температуры, пока образуются полимерные виды алюминия, и условия высушивания строго контролируются, как описано в указанном ЕР-А-6739. Некоторые активированные соли не сохраняют свою повышенную активность в присутствии воды, но используются по существу в безводных составах, т.е. составах, которые не содержат четко выраженную водную фазу.
Циркониевые активные вещества обычно могут быть представлены общей эмпирической формулой: ZrO(OH)zn-nzBz·wH2O, где z изменяется в пределах от 0,9 до 2,0, так, что значение 2n-nz равно нулю, или положительно, n представляет собой валентность B, а B выбран из группы, состоящей из хлорида, другого галогенида, сульфамата, сульфата и их смесей. Возможная гидратация до различной степени представлена wH2O. Предпочтительным является то, что B представляет хлорид и переменная z лежит в пределах от 1,5 до 1,87. Практически, такие циркониевые соли сами обычно не используются, только в качестве компонента комбинированного алюминиевого и основанного на цирконии антиперспиранта.
Вышеупомянутые алюминиевые и циркониевые соли могут иметь координированную и/или связанную воду в различных количествах и/или могут находиться в виде разновидностей полимеров, смесей или комплексов. В частности гидроксильные соли циркония часто представляют ряд солей, имеющих различное количество гидроксильных групп. Особенно предпочтительным может быть хлоргидрат циркония алюминия.
Могут быть использованы антиперспирантные комплексы, основанные на вышеупомянутых вяжущих солях алюминия и/или циркония. В комплексе часто использовано соединение с карбоксилатной группой, и, преимущественно, это аминокислота. Примеры походящих аминокислот включают в себя dl-триптофан, dl-β-фенилаланин, dl-валин, dl-метионин и β-аланин, предпочтительно глицин, который имеет формулу CH2(NH2)COOH.
Крайне желательно использовать комплексы комбинации галогенгидратов алюминия и хлоргидратов циркония вместе с аминокислотами, такими как глицин, которые раскрыты в US-A-3792068 (Luedders et al). Некоторые из этих Al/Zr комплексов в литературе обычно называют ZAG. ZAG активные вещества в основном содержат алюминий, цирконий и хлорид с Al/Zr соотношением в пределах от 2 до 10, главным образом от 2 до 6, Al/Cl соотношением от 2,1 до 0,9 и изменяемое количество глицина. Активные вещества этого предпочтительного типа доступны от Westwood, от Summit и от Reheis, хотя с различными распределениями частиц по размеру. Следовательно, такие активные вещества подошли бы для использования в настоящем изобретении, если их производство было надлежащим образом приспособлено в соответствии с критериями размера частиц данного изобретения.
Часть твердой соли-антиперспиранта в суспензионной композиции обычно включает в себя массу какого-либо количества гидратационной воды и любого комплексообразующего агента, который также может присутствовать в твердом активном веществе.
Сыпучий антиперспирант, используемый в настоящем изобретении, имеет коэффициент преломления (RI) по меньшей мере 1,49 и не выше 1,57. Активные вещества, не содержащие циркония, имеют RI от 1,49 до 1,54 в зависимости от их формулы и по меньшей мере отчасти от их остаточного содержания воды. Подобным образом активные вещества, содержащие цирконий, имеют RI от 1,52 до 1,57. Содержание воды активного вещества-антиперспиранта может быть изменено гидратацией после получения высушенного активного вещества или высушиванием до промежуточного содержания воды. Активные вещества также могут быть обработаны небольшим количеством спирта, такого как С2-С4 алифатический спирт, например этанола, для изменения его RI.
Здесь RI активного вещества-антиперспиранта и суспендированного активного вещества-антиперспиранта сопоставимы в пределах 0,02. Здесь RI и различия между ними находятся при 22°C, если не оговорено особо. Предпочтительно различие между коэффициентами преломления составляет менее 0,01, в особенности менее 0,005. Это может быть достигнуто различными количественными соотношениями жидкостей, составляющих носитель, его результирующий RI является средневзвешенными RI компонентов носителя и/или изменением RI активного вещества-антиперспиранта, как указывалось выше. Во многих обстоятельствах подбор RI компонентов составов по данному изобретению не является абсолютно точным. На практике могут появляться небольшие отклонения, например от изменения температуры или между различными смесями компонентов. Следовательно, такие различия RI в композиция по данному изобретению здесь на полке или дома часто составляет по меньшей мере 0,0005, и иногда по меньшей мере 0,001. Преимущественно путем выбора сыпучего активного вещества-антиперспиранта в соответствии с критериями, описанными здесь, и в частности с критерием, предпочтительным в большей степени, может быть сохранено преимущество прозрачных составов, даже когда вышеупомянутые RI не сопоставимы в точности.
Используемое здесь активное вещество-антиперспирант содержит мелкие частицы, из которых не более 50% по массе имеют диамер диаметр ниже 10 мкм. Предпочтительно менее 40% и более предпочтительно менее 25% частиц по массе имеют размер частиц ниже 10 мкм. На практике желаемые активные вещества-антиперспиранты содержат по меньшей мере 1% и часто по меньшей мере 5% по массе частиц в пределах от 1 до 10 мкм. Главным образом, по меньшей мере 90% по массе активного вещества-антиперспиранта имеет размер частиц ниже 100 мкм, во многих случаях по меньшей мере 95% по массе и в некоторых предпочтительных композициях по меньшей мере 99% по массе ниже 100 мкм. Здесь во многих вариантах осуществления активное вещество имеет средневзвешенный размер частиц от 12 о 50 мкм. Будет очевидно, хотя эти вещества, имеющие такой средний размер частиц подходят только если они также соответствуют критерию, приведенному выше, касательно макрисальной доли частиц ниже 10 мкм.
Мелкость, крупность и распределение частиц по размеру изготавливаемых активных веществ-антиперспирантов может значительно варьировать в зависимости от способа и условий их производства, в том числе от используемого типа стадии сушки, и любых последующих стадий обработки, таких как измельчение и/или сортировка. Активные вещества, имеющие подходящее распределение частиц по размеру, удовлетворяющее приведенному выше критерию отбора, могут быть изготовлены надлежаще управляющими обычными методиками сушки и измельчения, способами, известными специалистам в области изготовления активных веществ-антиперспирантов, так, чтобы уменьшить долю изготавливаемых частиц диаметром менее 10 мкм. Способы могут включать в себя контроль размера капель при распылительной сушке. При изготовлении продукта например распылительной сушкой или сушкой вымораживанием, он имеет избыточную долю частиц диаметром менее 10 мкм, доля может быть снижена обычным сортировочным устройством.
Кроме того, крайне желательно использовать активное вещество-антиперспирант свободное, или по существу свободное, от полых частиц. В этом контексте «по существу свободный» означает содержание менее 10% по массе полых сфер, и, предпочтительно, менее 5% по массе. Некоторые методики сушки, например распылительная сушка, могут давать вещества, содержащие большую долю полых сфер. Доля полых сфер в веществе-антиперспиранте может быть снижена путем измельчения сыпучего вещества, например шаровым размалыванием или механическим растиранием.
Необязательные компоненты
Другие необязательные компоненты включают в себя вымывные агенты, часто присутствующие в количестве до 10% масс/масс, для участия в удалении состава с кожи или одежды. Такие вымывные агенты обычно представляют собой неионные поверхностно-активные вещества, такие как сложные эфиры или эфиры, содержащие с С8 по C22 алкильную часть и гидрофильную часть, которая может содержать полиоксиалкиленовую группу (POE или POP) и/или полиол.
Здесь композиции могут включать одну или более не сыпучих косметических добавок, традиционно предполагаемых для косметических твердых веществ. Такие косметические добавки могут включать в себя активные дезодорирующие вещества, например в количестве вплоть до 2%, вещества, полезные для кожи, такие как аллантоин или липиды, например в количестве до 5%; красящие вещества; агенты, охлаждающие кожу, такие как ментол и производные ментола, часто в количестве до 2%, все эти проценты даны по массе композиции. Обычно используемая добавка представляет собой отдушку, которая обычно присутствуют в концентрации от 0 до 4% и во многих составах от 0,25 до 2% от массы композиции.
Следующий класс необязательных компонентов может содержать сыпучие суспендированные вспомогательные средства или наполнители, хотя бы обычно в количестве не более 5% по массе. Такие вспомогательные средства или наполнители, которые могут включать в себя диоксиды кремния, глины или тальк, наиболее желательно выбраны с коэффициентом преломления, который аналогично сопоставим к коэффициенту преломления активного вещества-антиперспиранта и жидкой смеси-носителя, так, чтобы максимальное различие RI между сыпучими компонентами или компонентами-носителями композиции находился в пределе или предпочтительном пределе различия между RI, упомянутом ранее.
Форма продукта
«Карандаши», изготавливаемые здесь являются прозрачными, степень светопропускания в зависимости по меньшей мере отчасти от степени, в которой сопоставимы коэффициенты преломления (RI) соответствующих компонентов и контролируемого размера частиц сыпучего антиперспиранта. В отношении составов по данному изобретению возможно получение прозрачных составов, поскольку выбранное структурирующее вещество образует волокнистую структуру в жидком гидрофобном носителе, что незаметно для глаза человека, и RI жидкости-носителя и суспендированного активного вещества-антиперспиранта были соответствующе сопоставимы.
Крайне желательно использовать приведение в соответствие RI, как показано выше, чтобы полученная в результате композиция могла пропускать по меньшей мере 1% света (в тесте, описанном в дальнейшем), и, в особенности, по меньшей мере 5%.
Механические свойства и упаковки продуктов
Композиции по данному изобретению представляют собой структурированные жидкости и твердые на вид. Композиция по данному изобретению обычно будет продаваться как продукт, содержащий контейнер с большим количеством композиции в нем, где данный контейнер имеет отверстие для доставки композиции и средство для проталкивания композиции в контейнере по направлению к отверстию для доставки. Обычные контейнеры принимают форму цилиндра, овального в поперечном сечении с отверстием для доставки на одном конце цилиндра.
Композиция по данному изобретению может быть достаточно твердой, которая очевидно не деформируется при надавливании рукой и подходит для использования в виде изделия «карандаш», в котором большое количество композиции в форме «карандаша» помещено в цилиндрический контейнер, имеющий открытый край, у которого крайняя часть стержня композиции открывается для использования. Противоположный край цилиндра часто закрыт.
Как правило, контейнер будет включать в себя крышку для открытого края контейнера и составную часть, которую иногда называют подъемником или поршнем, приспособленную внутри цилиндра и способную к относительному осевому движению вдоль него. Стержень композиции помещен в цилиндре между поршнем и открытым краем цилиндра. Поршень используют для проталкивания стержня композиции вдоль цилиндра. Поршень и стержень композиции можно двигать по оси вдоль цилиндра посредством физического нажатия на нижнюю часть поршня пальцем или штоком, вставленным внутрь цилиндра. Другой возможностью является то, что шток, прикрепленный к поршню, выступает через отверстие или отверстия в цилиндре и используется для движения поршня и стержня. Предпочтительно контейнер также включает в себя транспортный механизм для движения поршня, содержащий шток с резьбой, который вытягивается по оси в стержень через соответственно нарезное отверстие в поршне, и устройство, вмонтированное в цилиндр для вращения штока. Удобно вращать шток посредством ручного колесика, установленного на закрытом крае цилиндра, т.е. с противоположной стороны отверстия подачи.
Составные части таких контейнеров часто изготовлены из термопластических материалов, например полипропилена или полиэтилена. Описания подходящих контейнеров, некоторые из которых имеют дополнительные особенности, находятся в патентах США 4865231, 5000356 и 5573341.
Приготовление композиции
Композиции по данному изобретению могут быть изготовлены способом, сходным с обычными способами для изготовления косметических твердых веществ. Такие способы включают в себя составление нагретой смеси композиции при температуре, которая достаточно повышена для того, чтобы растворился весь структурирующее вещество, розлив этой смеси в форму, которая может принимать форму распределительного контейнера, а затем охлаждение смеси, вследствие чего структурирующее вещество сгущается в сеть волокон, распространяющихся по несмешиваемой с водой жидкой фазе.
Подходящая последовательность способа для композиции, представляющей собой суспензию, включает в себя сначала образование раствора структурирующего вещества в несмешиваемой с водой жидкости, или одной из несмешиваемых с водой жидкостей, или части жидкости, или смеси жидкостей. Обычно это выполняется встряхиванием жидкости или смеси, или части смеси при температуре достаточно высокой, чтобы растворился весь структурирующее вещество (температура растворения), например температура в пределах от 50 до 140°C. После этого, сыпучее активное вещество-антиперспирант, смешивают с горячей смесью или остатком жидкостей. Это может быть сделано медленно и/или сыпучее твердое вещество предварительно подогрето во избежание преждевременного гелеобразования.
Полученная в результате подвижная смесь, содержащая суспендированные частицы и растворенное структурирующее вещество, затем может быть введена в распределительный контейнер, такой как цилиндр для «карандаша». Обычно это проводится при температуре от 5 до 30°C выше температуры затвердения композиции. Контейнер и содержимое затем охлаждают до температуры окружающей среды. Охлаждение можно осуществить только оставив контейнер и смесь охлаждаться. Охлаждению может способствовать продувание окружающим или даже охлажденным воздухом над контейнерами и их содержимым.
Многие косметические композиции в соответствии с настоящим изобретением используют смесь гидрофобных жидкостей-носителей. В некоторых удобных путях приготовления, например при использовании амидоструктурирующего вещества, желательно растворять это структурирующее вещество в спиртовой жидкости-носителе, если такой жидкий носитель используется. Как описано ранее, такой спиртовой носитель содержит разветвленный алифатический спирт, например изостеариловый спирт или октилдодеканол, необязательно в соединении со спиртом, имеющем некоторую смешиваемость с водой и точку кипения выше температуры растворения амидоструктурирующего вещества в спиртовой жидкости, обычно выше 90°, избегая перемешивания с большим сдвигом, что может быть причиной преждевременного гелеобразования. Доля жидкостей-носителей для растворения амидоструктурирующего вещества часто составляет от 15 до 65% от массы жидкостей-носителей, в частности от 20 до 40%. Активное вещество-антиперспирант и какие-либо другие сыпучие вещества, если они используются, могут быть перемешаны с остатком жидкостей-носителей, возможно перемешиванием с большим сдвигом, и такой процесс расслаивания для включения структурирующего вещества и антиперспиранта дает возможность производителю избежать нагревания значительной доли композиции до температуры настолько высокой, при которой амидоструктурирующее вещество растворяется в смеси-носителе или плавится. Впоследствии две фракции носителя могут быть перемешаны с низким сдвигом.
ПРИМЕРЫ
Материалы
Материалы, используемые при приготовлении составов антиперспирантов, их торговые названия и коэффициенты преломления (где целесообразно) показаны в Таблице 1,
приведенной ниже:
Полый относится к характеру частиц.
Приготовление активных веществ-антиперспирантов сушкой вымораживанием и способом измельчения на фирме
Образец H1 - AACH A296 растворяли при 80°С в достаточном количестве воды для получения 10% раствора активного вещества.
Затем раствор быстро охлаждали на ледяной бане примерно до 20°C, выливали в плоскую чашку, замораживали в морозильной установке, а затем высушивали вымораживанием с использованием E-C Super ModulyoTM Freeze Drier. Полученное в результате твердое вещество разламывали и перемалывали шариками в течение 24 часов. Вещество в конце пропускали через 125 мкм сито для удаления каких-либо крупных кусков.
Для образцов H2 и H3, применялась методика для H1, за исключением того, что сначала AZAG (Rezal 67) растворяли в воде при комнатной температуре с получением 20% раствора активного вещества без промежуточного нагревания раствора.
Способ водной модификации
Для образцов А3, A4, H2 и H3. Насыщенный солевой раствор KCl помещали на дно эксикатора для контролирования влажности. Активное вещество-антиперспирант в виде порошка затем помещали в кристаллизатор в эксикаторе. Порошок перемешивали с перерывами для способствования равномерному поглощению водяного пара. Количество воды, поглощенной активным порошкообразным веществом, зависело от используемой соли (активности воды аw) и продолжительности времени экспозиции.
Получение веществ с CDS1 по CDS7
Эти структурирующие вещества были получены следующим общепринятым способом, в котором (2S-цис)-(-)-5-бензил-3,6-диоксо-2-пиперазин уксусная кислота (DOPAA), которая вступала в реакцию со спиртом, соответственно тимолом, 3,5-диметилциклогексанолом, 1S,2R,5S-(+)ментолом, 4-т-бутилфенолом, карвеолом, карвакролом и 5,6,7,8 тетрагидронафт-2-олом.
В 3 горловую круглодонную колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, помещали (DOPAA), а затем при перемешивании вводили диметилсульфоксид (8 мл на 1 г DOPAA) при температуре окружающей среды лаборатории (около 22°C). DOPAA растворялась только частично. Затем при помешивании вносили 1,1'-карбонилдиимидазол в количестве, указанном в Таблице. Происходило интенсивное вспенивание, и реакционную смесь оставляли при перемешивании при комнатной температуре на 45 минут, после чего реакционная смесь становилась прозрачной. Указанный спирт смешивали с прозрачной реакционной смесью и удерживали при 50°C в течение ночи (от 16 до 20 часов), после чего оставляли охлаждаться до температуры окружающей среды (около 22°C) и выливали в воду с образованием осадка, который отфильтровывали и промывали дополнительными количествами воды до полного удаления каких-либо остатков диимидазола (как показано с помощью 1H-ЯМР). Промытый осадок затем промывали диэтиловым эфиром, за исключением СВ, который промывали толуолом. Промытый продукт сушили в вакуумном сушильном шкафу до постоянной массы.
Характеристика «карандаша» - определение свойств
i) Твердость «карандаша» - пенетрометр
Твердость и жесткость композиции, представляющей собой плотное твердое вещество, может быть определена с помощью пенетрометрии. Если композиция представляет собой более мягкое твердое вещество, это будет наблюдаться как по существу лишенное какой-либо устойчивости при исследовании на пенетрометре.
Подходящей методикой является использование лабораторной установки PNT пенетрометра, снабженного восковой иглой Seta (весом 2,5 грамма), которая имеет заданный угол конуса на кончике иглы 9°10' ± 15'. Используют образец композиции с плоской верхней поверхностью. Иглу опускают на поверхность композиции, а затем измерение пенетрационной жесткости проводят, давая игле и иглодержателю упасть под общим весом (т.е. объединенным весом иглы и иглодержателя) 50 грамм за период 5 секунд, после чего отмечают глубину проникновения. Желательно, чтобы тест проводили при некотором количестве точек на каждом образце и результаты усредняли. Используя тест этого типа, подходящая твердость для использования распределительного контейнера с открытым краем представляет собой проникновение менее 30 мм в этом тесте, например в пределах от 2 до 30 мм. Предпочтительно проникновение находится в интервале от 5 мм до 20 мм.
В отдельном протоколе для этого теста измерения на стержне выполняли в цилиндре «карандаша». Стержень выкручивали из открытого края цилиндра, а затем срезали, оставляя плоскую однородную поверхность. Иглу осторожно опускали на поверхность стержня, а затем проводили измерение пенетрационной твердости. Этот способ проводят в шести различных точках на поверхности стержня. Приведенные показания твердости представляют собой среднее значение 6 измерений.
ii) Нанесение твердыми карандашами (pay-off)(количества нанесенного продукта)
Другим свойством композиции является ее количество, которое доставляется на поверхность при нанесении на эту поверхность (представляющем наложение стержня продукта на кожу человека), иногда называемое pay-off. Для проведения этого теста нанесения покрытия в том случае, когда композиция представляет собой плотный стержень, способный удерживать свою форму, образец композиции со стандартизированной формой и размером помещали в устройство, которое наносит образец на тестируемую поверхность в стандартизованных условиях. Количество, переносимое на поверхность, определяют как увеличение массы основы, на которую наносят композицию. Если требуется, впоследствии можно определить цвет, непрозрачность или прозрачность покрытия. В отдельной методике для таких исследований покрытий и белизны, пригодной для плотных твердых «карандашей», применяется устройство для нанесения покрытия со стержня на основу в стандартизированных условиях, и затем определяется средняя степень белых покрытий с помощью анализа изображений.
Используемые основы представляли собой 12 x 28 см полоску черной (Worsted) камвольной шерстяной ткани. Перед использованием эти основы взвешивали. «Карандаши» предварительно не использовали и куполообразную поверхность верха не изменяли.
Устройство содержало плоское основание, к которому с помощью зажима с каждого края крепилась плоская основа. Основание, имеющее установку для получения стандартного размера цилиндра «карандаша», устанавливали на рукоятку, которая двигалась горизонтально по поверхности посредством пневматического поршня.
До проведения изменения каждый «карандаш» держали при температуре окружающей среды лаборатории в течение ночи.
Стержень выдвигали вперед, чтобы из цилиндра выступало измеряемое количество. Затем цилиндр помещали в устройство, и пружину помещали для упора карандаша против субстрата со стандартизированным усилием. Устройством управляли так, чтобы провести стержнем поперечно через основу восемь раз. Основу осторожно удаляли из устройства и снова взвешивали. Белизна покрытия впоследствии могла быть определена, как описано в (iii) ниже.
iii) Белизна покрытия
Покрытия из теста (ii), приведенного выше, оценивали на их белизну вскоре после нанесения (т.е. в пределах 30 минут) или после интервала приблизительно 24 часа.
Это было сделано с использованием Sony XC77 монохромной видеокамеры с линзами Cosmicar с фокусным расстоянием 16 мм, расположенных вертикально над черным столом, освещенным под высоким углом с использованием флуоресцентных трубок для удаления теней. Это устройство сначала калибровали с использованием эталонной белой карты, после этого включали флуоресцентные трубки достаточно на долго, чтобы дать постоянный выход света. Ткань или Карборундовую бумагу с покрытием на ней из предыдущего теста помещали на стол, и для записи изображения использовали камеру. Выбирали область изображения покрытия и анализировали, используя анализатор изображений Kontron IBAS™. Это умозрительно разделяло изображение на большую серию пикселей, и определяли серый уровень каждого пиксела на шкале от 0 (черный) до 255 (белый). Подсчитывали среднюю интенсивность серого. Это было определение белизны покрытия, чем больше число, тем белее покрытие. Предполагалось, что низкие числа показывают прозрачное покрытие, позволяющее видеть цвет основы.
iv) Прозрачность состава - светопропускание
Прозрачность композиции может быть определена с помощью расположения образца стандартизированной толщины в световом луче спектрофотометра и измерения коэффициента пропускания как процента пропущенного света в отсутствие геля.
Этот тест проводили с использованием двухлучевого спектрофотометра Perkin Elmer Lambda 40. Образец композиции заливали горячим в кювету объемом 4,5 мл, изготовленную из поли(метил-метакрилата) (PMMA) и давали остыть до температуры окружающей среды 20-25°C. Такая кювета дает толщину композиции 1 см. Измерение проводили при 580 нм с идентичной, но пустой кюветой в контрольном луче спектрофотометра после выдерживания образца в кювете в течение 24 часов. Коэффициент пропускания определяли при любой температуре в интервале от 20-25°C обычно в достаточной мере точно, но измерение проводят при 22°C если требуется большая точность.
Пример 1.
В этом примере «карандаш», структурированный циклодипептидным структурирующим веществом, готовили следующим общим способом.
RI активного вещества-антиперспиранта определяли с использованием теста Becke line, (стандартная методика). В предварительном определении подсчитывали долю масел-носителей и смесь проверяли измерением, так чтобы коэффициент преломления смеси близко подходил к коэффициенту преломления активного вещества. Циклодипептид растворяли в изостеариловом спирте (ISA) нагретом примерно до 125°C-135°C, и перемешивали с использованием верхнелопастной мешалки. DC 704 нагревали до 50°C при перемешивании с использованием мешалки. К DC704 медленно добавляли активное вещество. Когда все активные вещества были добавлены, смесь перемешивали смещением с использованием смесительного аппарата Silverson при 7000 об/мин в течение 5 минут. Дисперсию активного вещества-антиперспиранта в нелетучем силиконовом масле нагревали в печи до 85°C. Раствор структурирующего вещества в ISA оставляли охлаждаться до 90°C, и добавляли смесь активных веществ. Температуру перемешанной смеси держали при 85°C, затем смесь тщательно перемешивали и сразу же разливали в цилиндры для «карандашей» и давали остыть.
Композиция и свойства «карандаша» сведены в Таблицу 2.
Пример 2
В этом Примере «карандаши» структурировали комбинацией циклодипептида и амида N-ациламинокислоты. «Карандаши» готовили темже общим способом как в Примере 1, за исключением того, что структурирующие вещества растворяли отдельно в ISA компоненте жидкой смеси-носителе, структурирующее вещество CDS перед GP-1, и жидкую смесь разливали в цилиндры для «карандашей» примерно при 75°C, а не примерно при 85°C-90°C.
Композиция и свойства «карандашей» сведены в Таблицу 3, приведенную ниже.
«Карандаши», содержащие GP-1 в качестве ко-структурирующего вещества, являются более твердыми, но менее прозрачными, чем «карандаши», образованные с использованием одних циклодпептидов. Однако прозрачность является достаточно хорошей.
Пример 3
В этом Примере «карандаши» изготовлены темже общим способом, как в Примере 2, но с использованием в качестве единственного структурирующего вещества амида N-ациламинокислоты. Композиция и свойства этих «карандашей» сведены в Таблицу 4, приведенную ниже.
Из Таблицы 4 видно, приняв во внимание список компонентов, что и распределение частиц по размеру, и химическая природа активного вещества являются важными в определении, является ли, или нет прозрачным полученный в результате суспензионный продукт антиперспиранта.
Сравнение примера 3.1и Сравнения C3.1 имеющих составы, отличающиеся распределением частиц по размеру активного вещества-антиперспиранта, показывает падение светопропускания от 5,9%, которое является достаточно прозрачным для прочтения умеренно маленьких букв через образец, до в сущности непрозрачного продукта в Сравнении С3.1. Подобным образом, сравнение примера 3.3 со Сравнение C3.2 показывает падением световой прозрачности от 1,8% пропускания фактически до нуля. Значительная разница между двумя составами принадлежит распределению частиц по размеру активного вещества-антиперспиранта, поскольку активное вещество и носители были сходными и очень близко были сопоставимы в пределах 0,005 в каждом образце.
Пример 4
В этом Примере прозрачный продукт получали с использованием стерольного структурирующего вещества. Это было сделано следующим способом.
RI активного вещества-антиперспиранта определяли с использованием теста Becke line, (стандартная методика). В предварительном определении подсчитывали пропорции масел-носителей, так, чтобы коэффициент преломления смеси близко подходил к коэффициенту преломления активного вещества, и RI результирующей смеси проверяли измерением.
Ланостерол растворяли примерно в 60% DC704 при нагревании и перемешивании с использованием верхнелопастной мешалки. Оставшиеся DC 704и DC245 объединяли, и смесь нагревали до 50°C при перемешивании с использованием брусковой мешалки. К смеси DC704/DC245 медленно добавляли активное вещество. Когда все активное вещество было добавлено смесь перемешивали сдвигом с исользованием смесительного аппарата Silverson при 7000 об/мин в течение 5 минут. Дисперсию активного вещества нагревали в печи при 85°C. Раствору ланостерола давали остыть до 90°C, и суспензию активного вещества добавляли в смесь DC704/DC245. Полученную в результате смесь тщательно перемешивали и при остывании до 70°азливали в цилиндры для «карандашей» и охлаждали до температуры окружающей среды. Компоненты и свойства композиции сведены в Таблицу 5.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
КОСМЕТИЧЕСКИЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ ЦИКЛИЧЕСКОЕ ДИПЕПТИДНОЕ СОЕДИНЕНИЕ | 2002 |
|
RU2336072C2 |
КОСМЕТИЧЕСКИЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ ЦИКЛИЧЕСКОЕ ДИПЕПТИДНОЕ СОЕДИНЕНИЕ | 2002 |
|
RU2310434C2 |
АНТИПЕРСПИРАНТНЫЕ ИЛИ ДЕЗОДОРАНТНЫЕ КОМПОЗИЦИИ | 2005 |
|
RU2392922C2 |
КОМПОЗИЦИИ КОСМЕТИЧЕСКИХ КАРАНДАШЕЙ | 2004 |
|
RU2329784C2 |
КОМПОЗИЦИИ СТИКОВ | 2004 |
|
RU2350311C2 |
АНТИПЕРСПИРАНТНЫЕ ИЛИ ДЕЗОДОРИРУЮЩИЕ КОМПОЗИЦИИ | 2006 |
|
RU2424789C2 |
АНТИПЕРСПИРАНТНАЯ КОМПОЗИЦИЯ | 2000 |
|
RU2242966C2 |
КОСМЕТИЧЕСКИЙ СПОСОБ И КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОВЫШЕНИЯ ПРИВЛЕКАТЕЛЬНОСТИ | 2003 |
|
RU2333741C2 |
КОМПОЗИЦИИ КОСМЕТИЧЕСКОГО КАРАНДАША-АНТИПЕРСПИРАНТА | 2007 |
|
RU2436560C2 |
КОСМЕТИЧЕСКИЕ КОМПОЗИЦИИ | 2000 |
|
RU2247553C2 |
Изобретение относится к антиперспирантным композициям для применения на коже человека и к приготовлению и применению таких композиций. Прозрачные безводные твердые композиции антиперспиранта содержат от 1 до 30% по массе сыпучей соли-антиперспиранта, суспендированной в несмешиваемом с водой жидком носителе, который отверждается эффективным количеством структурирующего вещества. Заявленные композиции обладают улучшенной прозрачностью. 4 н. и 28 з.п. ф-лы, 5 табл.
i) сыпучий антиперспирант содержит менее 50 мас.% частиц, имеющих диаметр до 10 мкм и коэффициент преломления от 1,49 до 1,57 при 22°С,
ii) по меньшей мере 50 мас.% жидкости-носителя выбрано из жидких нелетучих силиконовых масел и жидких алкил-арильных сложных эфиров,
iii) не более 25 мас.% жидкости-носителя содержит летучее силиконовое масло,
iv) жидкость-носитель и антиперспирант имеют коэффициенты преломления, отличающиеся не более чем на 0,02 при 22°С, и
v) структурирующее вещество содержит волокнообразующее неполимерное структурирующее вещество.
где RA представляет карбоциклическую или гетероциклическую группу, содержащую не более 2 колец.
а1) ввведение в несмешиваемый с водой жидкий носитель структурирующего вещества, которое представляет собой одно или более структурирующих веществ, определенных в п.1,
а2) перемешивание жидкого носителя с сыпучим веществом с антиперспирантным действием, описанным в п.1,
а3) нагревание жидкого носителя или смеси, содержащей его, до повышенной температуры, при которой данное структурирующее вещество растворяется или диспергируется в несмешиваемом с водой жидком носителе,
стадии а1), а2) и а3) выполняют в любом порядке с последующим
b1) введением смеси в форму, которая предпочтительно представляет собой распределительный контейнер, а затем
с1) охлаждение или самоохлаждение смеси до температуры, при которой застывает жидкий носитель,
отличающийся тем, что полученная в результате композиция соответствует композиции, описанной в п.1.
Печь для непрерывного получения сернистого натрия | 1921 |
|
SU1A1 |
WO 00/61079 А2, 19.10.2000 | |||
КОМПОЗИЦИИ ДЛЯ ПОДМЫШЕЧНОЙ ОБЛАСТИ | 1996 |
|
RU2189219C2 |
Авторы
Даты
2007-09-10—Публикация
2002-12-19—Подача