Настоящее изобретение относится к композициям косметических карандашей и, в частности, к таким композициям, которые содержат косметическое активнодействующее вещество, вещество носителя, содержащее косметически приемлемое не смешивающееся с водой масло, которое отверждают действием амидозамещенной аминокислоты, к их получению и применению. Настоящее изобретение относится, главным образом, к таким композициям, которые находятся в виде эмульсии.
Область техники
Предпосылки изобретения и характеристика известного уровня техники
Косметические препараты известны и доступны для публики, для применения в различных физических формах, используя аппликатор соответствующего типа, включающий дозаторы для порошковых смесей, пен, обращенных в гель или загущенных жидкостей, жидкостей малой вязкости, которые могут быть распылены, аэрозольных препаратов, кремов, пластичных твердых веществ и косметических карандашей. Предпочтительный выбор физической формы часто может зависеть от предыстории продукта и местных предпочтений, которые сами могут меняться со временем, следуя изменениям моды. Одна физическая форма, которую обычно используют для различных видов губной помады, в течение последних двадцати лет была распространена, особенно в Северной Америке, для композиций антиперспирантов и дезодорантов и представляет собой один из видов косметических карандашей. Термин "косметический карандаш" используют здесь в его привычномсмысле, то есть как вещество, твердое на ощупь, часто в форме стержня или бруска, и обычно вставленное в контейнер, содержащий баллон, имеющий открытый концевой край и противоположно расположенный поршень, который можно сдвигать по баллону, для того чтобы выталкивать косметический карандаш, который во время выталкивания сохраняет целостность и форму.
Косметические карандаши обычно содержат косметическое активнодействующее вещество, которое растворено или суспендировано в косметически приемлемом веществе носителя, по крайней мере, часть которого представляет собой косметически приемлемое не смешивающееся с водой масло. Там, где композиция, к тому же, содержит полярное вещество носителя, такое как вода и/или смешивающийся с водой моно- или многоатомный спирт, композиция принимает форму эмульсии. Такие эмульсии могут принимать вид эмульсий типа вода-в-масле или типа масло-в-воде. Первый вариант часто оказывается более предпочтительным для пользователей косметической продукции, так как обычно продукт применяют местно, приводя его в контакт с кожей, и при использовании эмульсии типа вода-в-масле первой в соприкосновение с кожей приходит масляная фаза. Чтобы получить косметический карандаш, часто бывает необходимо отверждать внешнюю дисперсионную среду эмульсии, такую как масляная фаза.
Один класс веществ, которые до сих пор предлагали для отверждения не смешивающихся с водой масел, содержит неполимерные волокнообразующие структурообразователи. Ряд таких структурообразователей содержит производные сложных алкиловых эфиров некоторых сахаридов, таких как мальтоза или, в частности, целлобиоза, а другие содержат амиды N-ацилпроизводных аминокислот, ди- или трикарбоновые кислоты или циклогексан. Настоящее изобретение ориентировано, в частности, на эмульсии типа вода-в-масле, в которых дисперсионную среду, содержащую не смешивающееся с водой масло, отверждают действием одного или нескольких амидов N-ацилпроизводныхаминокислот. Эмульсии типа вода-в-масле, в которых масляную фазу отверждают действием волокнообразующего структурообразователя, были описаны в патенте США 6241976 и патенте США 6287544.
Многие амиды N-ацилпроизводныхаминокислот, пригодные для отверждения, в большей или меньшей степени, косметически приемлемых масел, были описаны Ajinomoto Co. Ltd. в патенте США 3969087, включающем, в частности, производные глутаминовой кислоты или аспарагиновой кислоты. Такое производное, описанное в этом документе, которое, очевидно, Ajinomoto рассматривал как наиболее предпочтительное, представляло собойди-н-бутиламид N-луроилглутаминовой кислоты, начто указывает тот факт, что оно было единственным таким веществом, которое они в течение многих лет выпускали на рынок (торговое наименование GP-1). Исследование, касающееся получения эмульсионных косметических карандашей, описанное в патенте США 6241976 или в патенте США 6287544, показало, что структурообразователь GP-1 не был пригоден для структурирования эмульсионных косметических карандашей. Хотя достаточное количество GP-1 могло быть введено в масляную фазу, чтобы произвести ее отверждение, эмульсия, получаемая в результате, оказывалась нестойкой при хранении, даже при комнатной температуре. В течение нескольких дней структура ухудшалась, что приводило к тому, что она становилась неприемлемо мягкой и податливой, и при нанесении ее на кожу оставался толстый жировой слой, что не нравилось потребителям. Кроме того, прозрачные препараты становились мутными или непрозрачными.
Совсем недавно, в USA-2002/0159961, Ajinomoto описал полный отбор амидов N-ацилпроизводныхаминокислот из всех групп, описанных в патенте США 3969087. В этой выборке алкильная группа R3 в N-ацильном заместителе -CO-R3 характеризуется тем, что содержит от 7 до 10 атомов углерода, и может быть разветвленной. Описание '961 раскрывает, что новая выборка производных аминокислот может быть использована для желатинирования неполярных органических жидкостей, включающих эмульсии типа вода-в-масле, содержащих менее чем 50% воды. Хотя описание изобретения содержит обработанные примеры неполярных жидкостей, желатинированных вновь выбранными производными аминокислот, отсутствуют обработанные примеры желатинирования эмульсий, не говоря уже о эмульсии, обладающей свойствами антиперспиранта. В процессе исследования, которое привело к настоящему изобретению, были сделаны попытки получить эмульсии типа вода-в-масле, содержащие косметическую активнодействующую составную часть, используя в качестве структурообразователя репрезентативный пример из вновь выбранных производных аминокислот. Было обнаружено, что профили зависимости растворимости/гелеобразования от температуры вещества в косметических маслах означают, что невозможно получить твердую эмульсию, используя современные технологии обработки, известные и описанные, например, в патенте США 6241976. Это явилось следствием того, что температура гелеобразования находилась слишком высоко над точкой кипения воды.
Сущность изобретения
Целью настоящего изобретения является исключение или, по крайней мере, уменьшение одной или нескольких трудностей или недостатков, обозначенных ранее при получении отвержденной эмульсии, содержащей косметический активнодействующий компонент.
В соответствии с одним аспектом настоящего изобретения предусматривают косметическую композицию, как описано в дальнейшем в п.1 формулы изобретения.
Посредством использования комбинации волокнообразующих структурообразователей, описанных в настоящем документе, возможно получение косметических карандашей, обладающих улучшенной стабильностью при хранении.
В соответствии со вторым аспектом настоящего изобретения предусматривают способ получения косметический композиции, соответствующей первому аспекту. Конкретный способ описан в настоящем документе в п. 71 формулы изобретения.
В соответствии с третьим аспектом настоящего изобретения предусматривают косметический способ ингибирования или регулирования потоотделения и/или дурного запаха, исходящего от тела, посредством местного нанесения на кожу эффективного количества композиции, соответствующей первому аспекту.
Подробное описание изобретения и предпочтительные варианты его осуществления
Настоящее изобретение относится к эмульсиям, содержащим косметический активнодействующий компонент, в которых дисперсионная среда является несмешивающейся с водой, и ее отверждают, используя смесь, по крайней мере, двух классов волокнообразующих структурообразователей, содержащих амидную связь, из которых один класс представляет собой гелеобразователь (i), являющийся амидом N-ациламинокислоты, с ацильной группой, содержащей разветвленную алкильную группу с числом атомов углерода от 4 до 12. При этом полагают, что циклические дипептиды содержат амидную связь.
Гелеобразователь класса (i)
Гелеобразователь класса (i) представляет собой амид N-ациламинокислоты, который отвечает общей формуле (1) AX-CO-RX, в которой Ax представляет остаток амида аминокислоты, а RX является разветвленной алкильной группой, содержащей от 4 до 12 атомов углерода, а иногда от 7 до 10 атомов углерода. Во многих примерах остаток амида аминокислоты, Ax, может быть представлен формулой (2),
в которой n представляет целое число 1 или 2, а Rz является алкильной группой, которая может быть линейной или разветвленной, содержащей от 1 до 10 и, в частности, от 3 до 5 атомов углерода, каждая из этих групп Rz может быть идентична другим или отличной от них.
Соответственно, аминокислота, из которой получают такой амидный остаток Ax, является глутаминовой или аспарагиновой кислотой. В некоторых особенно предпочтительных вариантах осуществления каждая Rz представляет бутильную группу, главным образом н-бутильную группу, и, в частности, в производном глутаминовой кислоты, остаток которой представлен формулой (3)
В формуле (1) Rx предпочтительно представляет собой алкильную группу, содержащую или одну, или две, или, возможно, три боковые цепи, например, в частности, одну боковую цепь. Желательно, когда любая боковая цепь в Rx содержит от 1 до 4 атомов углерода, как, например, метильная, этильная, пропильная или бутильная, а часто - от 1 до 3 атомов углерода, из которых этильная цепь оказывается весьма удобной. Предпочтительно алкильная основная цепь содержит от 4 до 8 атомов углерода и часто от 4 до 7 атомов углерода. Положение боковой цепи в основной цепи алкильной группы,положение 2 в которой часто бывает предпочтительным, отдают на усмотрение изготовителя. Особенно желательно, когда группа Rx представляет собой разветвленную цепь, которая является 1-этилпентилом, так что получающаяся в результате ацильная группа представляет собой 2-этилгексаноил. Другие группы Rx, являющиеся разветвленными цепями, включают 1-метилбутил, изобутил и 1-бутилгептил. В особенности, желательно использовать гелеобразователь класса (i), в котором Rx соответствует одной или нескольким разветвленным алкильным группам, названным выше, а амидный остаток получают из дибутиламида глутаминовой кислоты.
Соотношение по массе гелеобразователя класса (i) в композиции обычно выбирают в диапазоне от 1 до 8% и во многих желательных вариантах осуществления оно составляет, по крайней мере, 1,5% мас./мас. Часто отсутствует необходимость в использовании в композиции более чем 6% мас./мас. гелеобразователя класса (i). Доля гелеобразователя в композиции может также быть определена по отношению к несмешивающейся с водой фазе, которую он структурирует. Массовую долю гелеобразователя класса (i) обычно выбирают в диапазоне от 2 до 15% мас./мас. от несмешивающейся с водой фазы, и он часто присутствует в соотношении, по крайней мере, 3% мас./мас. от этой фазы. Его соотношение по массе по отношению к этой фазе в ряде предпочтительных вариантов осуществления доходит до 11%. Выбор соотношения по массе каждого гелеобразователя в композиции или в несмешивающейся с водой фазе часто согласуют с выбором со-гелеобразователя или гелеобразователей, массой со-глеобразователя или гелеобразователей и требуемой прочностью косметического карандаша.
Гелеобразователь класса (i) используют совместно со вторым амидным волокнообразующим структурообразователем, гелеобразователем класса (ii). Такие вторые амидные волокнообразующиее структурообразователи включают гелеобразователь подкласса (iia), а именно амиды N-ациламинокислот, отличные от гелеобразователя класса (i), который представляет собой замещенные разветвленной цепьюамиды N-ациламинокислот, гелеобразователь подкласса (iib), представляющий собой циклодипептиды, гелеобразователь подкласса (iic), представляющий собой диамидо- или триамидозамещенный циклогексан, и гелеобразователь подкласса (iid), являющийся амидом двух-трехосновных карбоновых кислот, и гелеобразователь подкласса (iie), а именно амиды гидроксистеариновой кислоты. Один или несколько гелеобразователей из гелеобразователей от подкласса (iia) до подкласса (iid) могут быть использованы одновременно.
Амиды N-ациламинокислот, соответствующие гелеобразователю подкласса (iia), описаны в патенте США 3969087. Перечень многих из таких амидов и общий способ их получения приведены в описании изобретения указанного патента, в строке 63 столбца 1 и далее до строки 47 столбца 4, и конкретные амидопроизводные названы в примере 1 в столбцах от 6 до 8; эти выдержки из текста введены в настоящий документ в виде ссылки. В настоящем документе гелеобразователь подкласса (iia) часто отвечает формуле (4) Ay-CO-RY, в которой Ay представляет амид аминокислоты, а RY представляет собой линейную алкильную группу, содержащую от 9 до 21 атомов углерода. Чрезвычайно желательно, чтобы Ay представлял собой остаток амида аминокислоты в соответствии с формулой (5)
в которой n является целым числом, принимающим значения 1 или 2, а Rz является алкильной группой, которая может быть линейной или разветвленной и содержит от 1 до 10 и, в частности, от 3 до 5 атомов углерода, каждая из этих Rz групп может быть идентична другим или быть от них отличной.
Соответственно, аминокислота, из которой получен такой амидный остаток AY, является глутаминовой или аспарагиновой кислотой. В некоторых особенно предпочтительных вариантах осуществления каждый Rz представляет собой бутильную группу, главным образом, н-бутильную группу, и, в особенности, в производных глутаминовой кислоты. Такой особенно предпочтительный остаток AY также представляют формулой (3), приведенной ранее для остатка Ax.
В формуле (4) RY часто содержит от 9 до 15 линейных атомов углерода, одна предпочтительная группа из которых содержит ундецил. Ди-н-бутиламид N-лауроил-L-глутаминовой кислоты формулы (6)
(n-Un является ундецилом), используемый в примере 14 из '087, представляет собой особенно желаемый амидный структурообразователь для использования в непосредственных композициях по данному изобретению и выпускаемый промышленностью на рынок от Ajinomoto под торговым наименованием GP-1.
В настоящем описании массовую долю гелеобразователя подкласса (iia) в композиции обычно выбирают в диапазоне от 1 до 8%, и во многих желательных вариантах осуществления она составляет, по крайней мере, 1,5% мас./мас. Часто отсутствует необходимость в использовании в композиции более чем 6% мас./мас. гелеобразователя класса (i). Доля гелеобразователя в композиции может также быть определена по отношению к несмешивающейся с водой фазе, которую он структурирует. Соотношение по массе гелеобразователя подкласса (iia) обычно выбирают в диапазоне от 2 до 15% мас./мас. от несмешивающейся с водой фазы, и он часто присутствует в соотношении, по крайней мере, 3% мас./мас. от этой фазы. Его соотношение по массе от этой фазы в ряде предпочтительных вариантов осуществления достигает 11%. Массовую долю гелеобразователя в композиции или в несмешивающейся с водой фазе часто выбирают согласованно с выбором со-гелеобразователя или гелеобразователей, массой со-глеобразователя или гелеобразователей и требуемой прочностью косметического карандаша.
Отношение массы гелеобразователя класса (i) к массе гелеобразователя подкласса (iia) часто выбирают диапазоне от 3:1 к 1:3. Во многих случаях отношение масс не превышает 2:1, и в тех или иных случаях отношение масс составляет, по крайней мере, 1:2. Пригодное соотношение масс может находиться в диапазоне от 1,1:1 до 1:1,1.
Объединенное соотношение по массе гелеобразователей класса (i) и подкласса (iia) в композиции часто выбирают в диапазоне от 4 до 12% и в некоторых особенно желательных вариантах осуществления - от 5 до 9%. При выражении в терминах "массовая доля двух гелеобразователей в несмешивающейся с водой фазе", это соотношение часто составляет от 8 до 22% мас./мас. от этой фазы, и во многих желательных вариантах осуществления оно составляет от 10 до 17% мас./мас.
Второй подкласс амидных гелеобразователей (iib), пригодный для использования в непосредственном изобретении, содержит структурообразователи, которые отвечают нижеследующей общей формуле (7):
в которой один из заместителей R1 и R2 представляет алкильную, алкоксикарбонильную группу, а другой представляет алкильную или алкарильную группу. Примеры таких амидов описаны в двух статьях Hanabusa et al., озаглавленных соответственно Cyclo(dipeptide)s as low molecular-mass Gelling Agents to harden Organic Fluids, J. Chem Soc. Commun., 1994 pp1401/2, и Low Molecular Weight Gelators for Organic Fluids: Gelation using a Family of Cyclo(dipeptide)s, in the Journal of Colloid and Interface Science 224, 231-244 (2000), эти описания амидных структурообразователей введены в настоящий документ в виде ссылки.
Однако особенно предпочтительным является использование здесь подкласса циклодипептидов, не полностью раскрытого в работах Hanabusa, этот подкласс отвечает общей формуле (8):
в которой RA представляет карбоциклическую или гетероциклическую группу, содержащую не более 2 циклов. Иногда в настоящем документе такие вещества обозначают как производные DOPA.
В производных DOPA, RA может содержать два конденсированных кольца, но предпочтительно содержит один шестичленный цикл, карбоциклический или гетероциклический, или цикл, соединенный внутренним мостиком. Когда RA представляет собой карбоцикл, то этот цикл может быть или насыщенным или ненасыщенным, предпочтительно ненасыщенным или ароматическим. Когда RA представляет собой гетероцикл, то он предпочтительно является насыщенным.
Хотя циклическая группа в RA может быть незамещенной, предпочтительно она замещена, по крайней мере, одним алкильным заместителем, который предпочтительно содержит не более 16 атомов углерода. В некоторых чрезвычайно желательных вариантах осуществления алкильный заместитель имеет максимальную длину цепи, содержащую до 4 атомов углерода, а в тех или иных вариантах осуществления общее содержание углерода может доходить до 5 углеродных атомов. Алкильный заместитель может быть линейным или разветвленным. Предпочтительные примеры включают метильный, этильный, пропильный, изопропильный, бутильный, изобутильный или т-бутильный, или изопентильный заместители. В ряду чрезвычайно пригодных производных DOPA, RA содержит два или более алкильных заместителя, главным образом, тех, которые выбраны из приведенного выше перечня предпочтительных примеров. Алкильные заместители могут быть одинаковыми, как, например, двумя или более метильными заместителями, или могут представлять собой комбинацию разных заместителей, таких как метильные и изопропильные заместители. Когда RA является насыщенной группой, заместители могутнаходитьсяу одного и того же углеродного атома цикла, как, например, две метильные группы, или же у разных углеродных атомов. В нескольких особенно желательных производных два алкильных заместителя расположены в мета- или пара-положении по отношению к друг другу, например метильные группы, находящиеся в мета-положении, или метильная и изопропильная группы, расположенные в пара-положении. В еще одних производных кольцо может содержать метиленовый мостик, который предпочтительно аналогичным образомзамыкает шестичленный цикл.
В некоторых пригодных производных DOPA, три илиодин алкильный заместитель могут находиться в орто- или пара-положении по отношению к связи с остатком DOPA, как в 4-метилфениле. В тех или иных производных DOPA, связь с остатком DOPAнаходится в мета-положении по отношению к одному или предпочтительно к двум метильным заместителям.
Когда RA представляет собой гетероцикл,гетероциклическим атомом, соответственно, является азот. Удобно, когда гетероатом в цикле может находиться в пара-положении по отношению к связи с остатком DOPA. Более того, в ряду желательных производных гетероатом находится в орто-положении по отношению к, по крайней мере, одной алкильной группе, лучше, если в насыщенном цикле, и, главным образом, по отношению к орто-метильным группам, число которых может достигать 4.
Группу RA часто наиболее легко рассматривать как остаток соответствующего спирта, который может быть подвергнут взаимодействию с DOPA для образования сложноэфирной связи. Таким образом, желательные примеры RA включают остатки 4-алкилфенола, такие как 4-нонилфенол, и 2,6-диалкил- или 2,2,6,6-тетраалкил-4-пиперидинол, такие как 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинол.
В некоторых предпочтительных производных DOPA, кольцо в RA является карбоциклическим и замещенным, по крайней мере, двумя алкильными группами, из которых, по крайней мере, одна является метилом, а другие или одна из этих других представляют собой изопропил. Примеры таких предпочтительных RA остатков включают ментол, изопинокамфенол и 3,5-диалкилциклогексанол, такой как 3,5-диметилциклогексанол. Особенно предпочтительные RA остатки включают тимол. Другие включают производные DOPA, получаемые из карвеола и карвакрола.
Производные DOPA, используемые в этом изобретении, могут быть смесью соединений, отвечающих приведенным общим формулам, или могут представлять собой одно соединение.
Производные DOPA могут быть получены взаимодействием соответствующего спирта с кислотной формой DOPA (DOPAA) или, возможно, с хлорангидридом кислоты, или, возможно, с ангидридом или сложным эфиром, содержащим DOPA остаток. DOPAA может быть получена циклизацией аспартама. DOPAA может быть подвергнута воздействию соответствующего спирта формулы RAOH, предпочтительно при мольном соотношении с DOPAA, составляющем в диметилсульфоксиде, по крайней мере, 2:1, при отношении от 6:1 до 12:1, в присутствии промотора, такого как карбонилдиимидазол, предпочтительно в количестве, составляющем от 0,5 до 2 моль промотора на моль кислоты DOPA. Удобно проводить реакцию в интервале температур от 40 до 60°C.
Массовую долю гелеобразователя подкласса (iib) в композиции обычно выбирают в диапазоне от 0,4 до 4%, и во многих желательных вариантах осуществления она составляет, по крайней мере, 0,6% мас./мас. Часто отсутствует необходимость использования в композиции более, чем 2% мас./мас. гелеобразователя подкласса (iib). Доля гелеобразователя в композиции также может быть определена по отношению к несмешивающейся с водой фазе, которую он структурирует. Соотношение по массе гелеобразователя подкласса (iib) обычно выбирают в диапазоне от 0,8 до 7,5% мас./мас. от несмешивающейся с водой фазы, и он часто присутствует в соотношении, по крайней мере, составляющем 1,2% мас./мас. от этой фазы. Его массовая доля от этой фазы в ряде предпочтительных вариантов осуществления достигает 3,75%.
Отношение масс гелеобразователя класса (i) и гелеобразователя подкласса (iib) часто выбирают в диапазоне от 1:1 до 5:1. Во многих случаях это отношение масс не превышает 4:1 и обычно достигает отношения 3:1. В тех или иных случаях отношение масс, преимущественно, составляет, по крайней мере, 1,5:1. Приемлемое отношение масс может находиться в диапазоне от 1,5:1 до 2,5:1.
Объединенную массовую долю гелеобразователей класса (i) и подкласса (iib) в композиции часто выбирают в диапазоне от 1,5 до 10%, а в некоторых весьма желательных вариантах осуществления от 2 до 6%. При выражении в значениях массовой доли двух гелеобразователей в не смешивающейся с водой фазе, указанная доля часто составляет от 3 до 19% мас./мас. от этой фазы, и во многих желательных вариантах осуществления она составляет от 4 до 11% мас./мас.
Особенно желательно, когда амидозамещенные волокнообразующие структурообразователи класса (ii) выбирают, главным образом, из подклассов (iia) и (iib), описанных выше. Описанные позже подклассы (iic), (iid) и (iie) желательно, в частности, использовать совместно с любым из подклассов (iia) или (iib), или совместно с обоими указанными подклассами, часто представляющими в композиции незначительную часть от общей массы всех структурообразователей класса (ii).
Третий подкласс амидозамещенных волокнообразующих структурообразователей, (iic), содержит диамидо- и триамидозамещенный циклогексан. Конкретные подклассы таких соединений содержат 1,2- или 1,3-замещенные соединения циклогексана и 1,3,5-триамидозамещенный циклогексан, в котором желательно, чтобы амидная группа соответствовала общей формуле -(CH2)v-CO-NH-R111 и -(CH2)v-NH-CO-R111, где R111 представляет алкильную группу, содержащую от 5 до 27 атомов углерода, а v представляет собой целое число, выбранное из нуля и единицы.
Когда циклогексановое кольцо замещено двумя амидными заместителями, предпочтительно, когда заместители отвечают формуле -(CH2)v-NH-CO-R111, и очень желательно, чтобы в циклогексановом кольце они находились в 1,2- или 1,3-положениях по отношению друг к другу. Когда они находятся относительно друг друга в 1,3-положении, то v предпочтительно является 1. Когда два заместителя находятся относительно друг друга в 1,2-пложении, то v предпочтительно является нулем.
Когда циклогексановое кольцо замещено тремя амидными группами, каждая из них предпочтительно отвечает формуле -(CH2)v-CO-NH-R111.
R111 может быть линейной или разветвленной. Предпочтительно, когда число атомов углерода в R111 выбирают в диапазоне от 8 до 20, например ундецил, додецил, 2-этилгексил, октадецил или диметилоктил.
При этом соотношение по массе гелеобразователя подкласса (iic) в композиции обычно выбирают в диапазоне от 1 до 8%, и во многих желательных вариантах осуществления оно составляет по крайней мере 1,5% мас./мас. Часто нет необходимости использовать в композиции более чем 6% мас./мас. гелеобразователя класса (i). Доля гелеобразователя в композиции также может быть определена по отношению к несмешивающейся с водой фазе, которую он структурирует. Соотношение по массе гелеобразователя подкласса (iic) обычно выбирают в диапазоне от 2 до 15% мас./мас. от несмешивающейся с водой фазы, и он часто присутствует в соотношении, по крайней мере, составляющем 3% мас./мас. от этой фазы. Его массовая доля в этой фазе в ряде предпочтительных вариантов осуществления достигает 11%. Выбор массовой доли гелеобразователя в композиции или несмешивающейся с водой фазе часто согласовывают с выбором со-гелеобразователя или гелеобразователей, массой со-гелеобразователя или гелеобразователей и необходимой прочностью косметического карандаша.
Отношение масс гелеобразователя класса (i) и гелеобразователя подкласса (iic) часто выбирают в диапазоне от 3:1 до 1:3. Во многих случаях это массовое соотношение не превышает 2:1, а в тех или иных случаях отношение масс составляет, по крайней мере, 1:2.
Объединенную массовую долю гелеобразователей класса (i) и подкласса (iic) в композиции часто выбирают в диапазоне от 4 до 12%, а в некоторых весьма желательных вариантах осуществления от 5 до 9%. При выражении в значениях массовой доли двух гелеобразователей в не смешивающейся с водой фазе, указанная доля часто составляет от 8 до 22% мас./мас. от этой фазы и во многих желательных вариантах осуществления она составляет от 10 до 17% мас./мас.
Четвертый подкласс амидных структурообразователей, пригодных для использования здесь, а именно гелеобразователь подкласса (iid), включает амиды двух- и трехосновных карбоновых кислот. Такие гелеобразователи могут соответствовать описанным или предложенным в патенте США 5840288, а конкретно - в части текста, начинающейся в строке 37 столбца 12 и продолжающейся до строки 20 столбца 14 или, как предлагают в патенте США 6190673B1, конкретно - в части текста, начинающейся в строке 47 столбца 1 и продолжающейся до строки 38 столбца 2 и от строки 47 столбца 3 до строки 23 столбца 5. Общие способы их получения описаны в части описания патента США 5840288, находящейся в строках от 37 до 39 столбца 12, или, как предлагают в патенте США 6190673B1, в части описания, находящейся в строках от 28 до 43, столбца 5. Конкретные пригодные гелеобразователи подкласса (iid) перечислены в части текста, начинающейся строкой 62 столбца 13 и продолжающейся до строки 7 столбца 14 патента США 5840288 и в столбце 13 таблицы 1 патента США 6190673B1. Карбоновые кислоты, пригодные для получения амидных производных, включают янтарную кислоту и алифатические кислоты, содержащие три вицинальные карбоксильные группы, такие как 1-пропентриовая кислота. Каждый амидный заместитель предпочтительно содержит алкильную, в основном линейную алкильную группу, содержащую от 3 до 12 атомов углерода. В частности, предпочтительным гелеобразователем подкласса (iid) является 2-додецил-N,N'-дибутилсукцинамид или 1-пропен-1,2,3-триоктиламид или 2-гидрокси-1,2,3-пропантрибутиламид. Такие части текста включены в настоящий документ в виде ссылки.
При этом массовую долю гелеобразователя подкласса (iid) в композиции обычно выбирают в диапазоне от 1 до 8%, и во многих желательных вариантах осуществления она составляет по крайней мере 1,5% мас./мас. Часто отсутствует необходимость в использовании в композиции более чем 6% мас./мас. гелеобразователя класса (i). Доля гелеобразователя в композиции также может быть определена по отношению к несмешивающейся с водой фазе, которую он структурирует. Соотношение по массе гелеобразователя подкласса (iid) обычно выбирают в диапазоне от 2 до 15% мас./мас. от не смешивающейся с водой фазы, и он часто присутствует в соотношении, по крайней мере, составляющем 3% мас./мас. от этой фазы. Его массовая доля по отношению к этой фазе в ряду предпочтительных вариантов осуществления достигает 11%. Массовую долю гелеобразователя в композиции или не смешивающейся с водой фазе часто выбирают, согласуя с выбором со-гелеобразователя или гелеобразователей, массой со-глеобразователя или гелеобразователей и требуемой прочностью косметического карандаша.
Отношение масс гелеобразователя класса (i) и гелеобразователя подкласса (iid) часто выбирают в диапазоне от 3:1 до 1:3. Во многих случаях это отношение масс не превышает 2:1, и в тех или других случаях отношение масс составляет, по крайней мере, 1:2.
Объединенную массовую долю гелеобразователей класса (i) и подкласса (iid) в композиции часто выбирают в диапазоне от 4 до 12%, а в некоторых весьма желательных вариантах осуществления в диапазоне от 5 до 9%. При выражении в значенияхмассовой доли двух гелеобразователей в несмешивающейся с водой фазе, указанная доля часто составляет от 8 до 22% мас./мас. от этой фазы, а во многих желательных вариантах осуществления составляет от 10 до 17% мас./мас.
Пятый альтернативный подкласс (iie) амидныхгелеобразователейв классе гелеобразователя (ii) содержит гидроксистеарамидыи, в частности, 12-гидроксистеарамиды. Амидный заместитель в таких амидах предпочтительно содержит алкил, в частности линейную алкильную группу с числом атомов углерода от 3 до 13, такую как пропил, бутил, гептил или ундеканил.
При этом массовую долю гелеобразователя подкласса (iie) в композиции обычно выбирают в диапазоне от 1 до 8%, и во многих желательных вариантах осуществления она составляет по крайней мере 1,5% мас./мас. Часто отсутствует необходимость использовать в композиции более чем 6% мас./мас. гелеобразователя класса (i). Доля гелеобразователя в композиции также может быть определена по отношению к несмешивающейся с водой фазе, которую он структурирует. Соотношение по массе гелеобразователя подкласса (iie) обычно выбирают в диапазоне от 2 до 15% мас./мас. от несмешивающейся с водой фазы, и он часто присутствует в соотношении, составляющем, по крайней мере, 3% мас./мас. от этой фазы. Его соотношение по массе от этой фазы в ряду предпочтительных вариантов осуществления достигает 11%. Массовую долю гелеобразователя в композиции или несмешивающейся с водой фазе часто выбирают согласованно с выбором со-гелеобразователя или гелеобразователей, массой со-гелеобразователя или гелеобразователей и требуемой прочностью косметического карандаша.
Отношение масс гелеобразователя класса (i) и гелеобразователя подкласса (iie) часто выбирают в диапазоне от 3:1 до 1:3. Во многих случаях это отношение масс не превышает 2:1, и в тех или иных случаях отношение масс составляет, по крайней мере, 1:2.
Объединенную массовую долю гелеобразователей класса (i) и подкласса (iie) в композиции часто выбирают в диапазоне от 4 до 12%, а в некоторых весьма желательных вариантах осуществления в диапазоне от 5 до 9%. При выражении в значениях "массовой доли двух гелеобразователей в не смешивающейся с водой фазе", указанная доля часто составляет от 8 до 22% мас./мас. от этой фазы и во многих желательных вариантах осуществления от 10 до 17% мас./мас.
Когда структурообразователи подклассов (iic), (iid) и (iie) используют совместно с любым из структурообразователей подклассов (iia) или (iib), отношение масс структурообразователя подкласса (iic), (iid) или (iie) и структурообразователя класса (i) удобно выбирать в диапазоне от 1:1 до 1:10, и в ряде приемлемых вариантов осуществления в диапазоне от 40:60 до 1:7. Когда структурообразователь подклассов (iic), (iid) и (iie) используют совместно с любым из структурообразователей подклассов (iia) или (iib), может оказаться удобным, когда масса структурообразователя (iic), (iid) или (iie) составляет от 0,25 до 2% от массы композиции, и в разных желательных случаях от 0,5 до 1,5% мас./мас.
Дисперсионная среда - масла как вещества для носителя
Не смешивающаяся с водой жидкость носителя для дисперсионной среды содержит одно вещество или смесь веществ, которые относительно гидрофобны, так, чтобы расслаиваться в воде. После разделения дисперсионной среды и дисперсной фазы незначительная часть гидрофильной жидкости может оставаться в дисперсионной среде, при условии, что полная смесь жидкостей носителяявляется несмешивающейся с водой. Обычно будет желательно, чтобы при температурах 15°C и выше смесь масел носителя (в отсутствие структурообразователя) представляла собой жидкость. Она может обладать некоторой летучестью, но ее упругость пара при 25°C обычно будет менее чем 4 кПа (30 мм Hg), так что вещество может быть отнесено к маслу или смеси масел. Более конкретно, желательно, чтобы, по крайней мере, 80% мас. жидкости гидрофобного носителя состояло из веществ с упругостью пара, не превышающей 4 кПа при 25°C.
Предпочтительно, чтобы вещество гидрофобного носителя содержало летучий жидкий силикон, то есть жидкий полиорганосилоксан. Для того чтобы такое вещество классифицировать как "летучее", оно должно обладать упругостью пара, поддающейся измерению при 20 или 25°C. Обычно упругость пара летучего силикона при 25°C лежит в диапазоне от 1 или 10 Па до 2 кПа.
Желательно включать летучий силикон, так как, после того как композиция нанесена на кожу, он создает ощущение "осушения" от наносимого слоя.
Летучие полиорганосилоксаны могут быть линейными или циклическими, или смесями линейных и циклических полиорганосилоксанов. Предпочтительные циклические силоксаны включают полидиметилсилоксаны и, в частности, полидиметилсилоксаны, содержащие от 3 до 9 атомов кремния, и предпочтительно не более чем 7 атомов кремния, и наиболее предпочтительно от 4 до 6 атомов кремния, часто иначе обозначаемые как циклометиконы. Предпочтительные линейные силоксаны включают полидиметилсилоксаны, содержащие от 3 до 9 атомов кремния. Летучие силоксаны обычно сами по себе имеют вязкость ниже 10-5 м2/с (10 сантистоксов) и, в частности, выше, чем 10-7 м2/с (0,1 сантистокса), линейные силоксаны обычно имеют вязкость ниже 5×10-6 м2/с (5 сантистоксов). Летучие силиконы могут также содержать разветвленные, линейные или циклические силоксаны, такие как вышеупомянутые линейные или циклические силоксаны, замещенные одной или несколькими боковыми группами -O-Si(CH3)3. Примеры коммерчески доступных силиконовых масел включают масла, именуемые, в зависимости от степени чистоты, как 344, 345, 244, 245 и 246, получаемые от Dow Corning Corporation; Силикон 7207 и Силикон 7158, получаемые от Union Carbide Corporation; и SF1202, получаемые от General Electric.
Используемый здесь в композициях гидрофобный носитель может альтернативно или дополнительно содержать нелетучие силиконовые масла, которые содержат полиалкилсилоксаны, полиалкиларилсилоксаны и сополимеры полиэфирсилоксана. Они могут быть, соответственно, выбраны из диметикона и диметикон-сополиолов. Коммерчески доступные нелетучие силиконовые масла включают продукты, которые доступны под торговыми знаками Dow Corning, серии 556 и Dow Corning, серии 200. Другие нелетучие силиконовые масла включают продукты торгового знака DC704. Введение, по крайней мере, какого-либо нелетучего силиконового масла, имеющего высокий показатель преломления, такой как превышающий 1,5, например введение хотя бы 10% мас. силиконовых масел (предпочтительно, по крайней мере, от 25% до 100% и, в частности, от 40 до 80%), часто оказывается полезным для некоторых композиций, так как приводит к упрощению согласовывания показателей преломления составных частей композиции и, таким образом, облегчает получение прозрачных или полупрозрачных препаратов.
Несмешивающийся с водой жидкий носитель может содержать от 0% до 100% мас. одного или нескольких жидких силиконов. Предпочтительно, когда удовлетворительное количество жидкого силикона составляет, по крайней мере, 10%, или лучше, если, по крайней мере, 15%, мас. от состава всей композиции.
Вместо жидких силиконов или более предпочтительно в дополнение к жидким силиконам могут быть использованы не содержащие кремний гидрофобные жидкости. Не содержащие кремний гидрофобные органические жидкости, которые могут быть введены, включают жидкие алифатические углеводороды, такие как минеральные масла или гидрированный полиизобутен, часто выбираемые по проявлению низкой вязкости. Дополнительными примерами жидких углеводородов являются полидецен и парафины, и изопарафины, содержащие, по крайней мере, 10 атомов углерода.
Другие пригодные гидрофобные носители включают жидкие алифатические или ароматические сложные эфиры. Пригодные алифатические сложные эфиры содержат, по крайней мере, одну алкильную группу с длинной цепью, например, такие как сложные эфиры, полученные из C1-C20 алканолов, этерифицированных C8-C22 алкановыми кислотами или C6-С10 алкандикарбоновыми кислотами. Алканольную и кислотную части или их смеси предпочтительно выбирают такими, чтобы каждая имела точку плавления ниже 20°C. Эти сложные эфиры включают изопропилмиристат, лаурилмиристат, изопропилпальмитат, диизопропилсебацат и диизопропиладипат.
Пригодные жидкие ароматические сложные эфиры предпочтительно, имеющие точку плавления ниже 20°C, включают жирные алкилбензоаты. Примеры таких сложных эфиров включают пригодные C8-С18 алкилбензоаты или их смеси, включающие, в частности, C12-C15 алкилбензоаты, например, такие, которые находятся в эксплутационной готовности под торговым знаком Finsolv. Арилбензоат, такой как бензилбензоат, также может быть использован. Введение таких сложных эфиров, как алкил- или арилбензоаты, в качестве, по крайней мере, части жидкости гидрофобного носителя может оказаться полезным.
Другие примеры пригодных гидрофобных носителей включают жидкие алифатические простые эфиры, полученные из, по крайней мере, одного жирногоспирта, такие как производные миристилового простого эфира, например, миристиловый простой эфир ППГ-3 (PPG-3) или простые эфиры низших алканолов и полигликолей, такие как простой эфир, который в Ассоциации CTFA имеет название бутиловый простой эфир ППГ-14.
Здесь могут быть использованы алифатические спирты, которые при 20°C являются жидкостями, и особенно желательно использовать те спирты, которые не смешиваются с водой, и, в частности, такие, которые имеют точку кипения выше 100°C. Они включают спирты с разветвленной цепью, содержащие, по крайней мере, 10 атомов углерода и во многих случаях содержащие до 30 атомов углерода, в частности от 15 до 25, такие как изостеариловый спирт, гексилдеканол и октилдодеканол. Другие пригодные, не смешивающиеся с водой, спирты включают линейные спирты с цепью средней длины, обычно содержащие от 9 до 13 атомов углерода, такие как деканол или додеканол. Следующим пригодным спиртом является бензиловый спирт. Такие спирты могут способствовать процессу образования раствора амидозамещенных гелеобразователей класса (i) и/или подклассов от (iia) до (iie) в несмешивающейся с водой жидкости носителя во время получения структурированных гелей. Такие спирты часто могут составлять от, по крайней мере, 10% или 15% мас. от несмешивающейся с водой смеси жидкого носителя до содержания 70% или 80% от смеси во многих желательных смесях. В ряде пригодных препаратов доля таких алифатических спиртов в указанной смеси составляет от 10 или 15% до 30% мас., а в некоторых других соотношение превышает 30% мас.
Однако твердые при 20°C алифатические спирты, которые обычно являются линейными спиртами, такими как стеариловый спирт, предпочтительно не присутствуют в композиции или присутствуют в количестве, составляющем не более чем 3% мас. от всей композиции, так как, как было указано ранее, при местном нанесении композиции на кожу, они приводят к появлению видимого белого налета.
Не содержащие кремния жидкости могут составлять от 0 до 100% от несмешивающегося с водой жидкого носителя, но предпочтительно, когда силиконовое масло присутствует и когда количество не содержащих кремния составных частей предпочтительно составляет до 50 или 60%, или даже до 80% от несмешивающейся с водой жидкости носителя, а во многих случаях от 10 до 60% мас., например от 15 до 30% или от 30 до 60% мас., от жидкости носителя.
Жидкая дисперсная фаза
Эмульсии здесь содержат более полярную или липофобную дисперсную фазу. Дисперсная фаза может представлять собой раствор активно действующего компонента, такого как активно действующий косметический компонент.
Здесь гидрофильная дисперсная фаза в эмульсиях обычно включает воду в качестве растворителя и может содержать, в дополнение к воде или в качестве заменителя воды, одну или несколько водорастворимых или смешивающихся с водой жидкостей. Долю воды в эмульсии по настоящему изобретению часто выбирают в диапазоне до 60% и, в частности, от 10% до 40% или 50% от общего состава препарата.
Один класс водорастворимых или смешивающихся с водой жидкостей включает одноатомные спирты с короткой цепью, например, от C1 до C4 и, главным образом, этанол или изопропанол, которые могут придавать препарату способность к устранению неприятного запаха. Этанол при нанесении на кожу дает охлаждающий эффект вследствие своей высокой летучести. Предпочтительно, когда содержание этанола или любого другого одноатомного спирта, обладающего упругостью пара, превышающей 1,3 кПа (10 мм Hg), не превосходит 15%, лучше, если оно не превышает 8% мас. от состава композиции.
Следующий класс гидрофильных жидкостей включает диолы или полиолы, предпочтительно имеющие точку плавления ниже 40°C, или смешивающиеся с водой. Примеры водорастворимых или смешивающихся с водой жидкостей, имеющих по крайней мере, одну свободную гидроксильную группу, включают этиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, 1,3-бутиленгликоль, гексиленгликоли, такие как, в частности, 1,2-гександиол, диэтиленгликоль, дипропиленгликоль, 2-этоксиэтанол, однометильный простой эфир диэтиленгликоля, однометильный простой эфир триэтиленгликоля и сорбит. Особенно предпочтительными являются пропиленгликоль и глицерин.
Водная фаза эмульсии может дополнительно содержать аминокислоту, такую как глицин или гистидин, например, в концентрации до 10% мас. от состава композиции, например от 3 до 8% мас.
Здесь дисперсная фаза в эмульсиях обычно составляет от 5 до 80 или 85% от массы композиции, предпочтительно от 5 до 50 или 65% и более предпочтительно от 25 или 35% до 50 или 65%, тогда как эмульгатор и дисперсионная среда с системой структурообразователей и любых, несмешивающихся с водой косметических активно действующих веществ, находящихся в ней, обеспечивают баланс. Массовая доля дисперсионной среды, включая структурообразователь, обычно составляет от 15 или 35% до 95% от массы композиции. Композиции с высокой долей дисперсной фазы, а именно имеющие от 65 до 85% дисперсной фазы, могут оказаться благоприятными, потому что они могут обеспечивать хорошую твердость, даже если концентрация структурообразователя составляет только незначительный процент от состава всей композиции. Однако композиции, содержащие более низкую долю дисперсной фазы, также могут быть полезны, потому что они имеют тенденцию давать ощущение большей сухости и теплоты.
Здесь эмульсионные композиции обычно содержат одно или несколько эмульгирующих поверхностно-активных веществ, которые могут представлять собой анионогенные, катионогенные, цвиттерионные и/или неионогенные поверхностно-активные вещества. Долю эмульгатора в композиции часто выбирают в диапазоне до 10% мас., а во многих случаях в диапазоне от 0,1 или 0,25 до 5% мас. от состава композиции. Наиболее предпочтительное количество составляет от 0,1 или 0,25 до 3% мас. Неионогенные эмульгаторы часто классифицируют по величине гидрофильно-липофильного баланса (HLB). Желательно использовать эмульгатор или смесь эмульгаторов с суммарной величиной HLB, лежащей в диапазоне от 2 до 10, предпочтительно от 3 до 8.
Может оказаться удобным использовать комбинацию из двух или более эмульгаторов, имеющих различающиеся величины HLB, лежащие выше и ниже требуемой величины. Посредством совместного использования в соответствующем соотношении двух эмульгаторов становится легкоосуществимым получение средней взвешенной величины HLB, что способствует образованию эмульсии.
Многие пригодные эмульгаторы с высоким значением HLB представляют собой неионогенные сложноэфирные или алкоксиалкановые эмульгаторы, которые содержат полиоксиалкиленовую часть, главным образом, полиоксиэтиленовую часть, часто содержащую приблизительно от 2 до 80, и, в основном, от 5 до 60 оксиэтиленовых единиц, и/или содержатв качестве гидрофильной части полигидрокси соединение, такое какглицеринили сорбит или другой альдит. Гидрофильная часть может содержать полиоксипропилен. Эмульгаторы дополнительно содержат гидрофобную алкильную, алкенильную или аралкильную часть, обычно имеющую от приблизительно 8 до 50 атомов углерода и, в частности, от 10 до 30 атомов углерода. Гидрофобная часть может быть или линейной или разветвленной и часто бывает насыщенной, хотя она может быть и ненасыщенный, и необязательно фторированной. Гидрофобная часть может содержать цепи разной длины, например, полученные из твердого животного жира, свиного сала, пальмового масла, подсолнечного масла или соевого масла. Такие неионогенные поверхностно-активные вещества также могут быть получены из полигидрокси соединения, такого как глицерин или сорбит, или другие альдиты. Примеры эмульгаторов включают цетилстеариловый эфир (10-25), цетиловыйэфир (10-25), стеариловый эфир (10-25) (то есть, C16-C18 спирты, оксиэтилированные 10-25 остатками окиси этилена) и стеарат или дистеарат ПЭГ (15-25). Другие пригодные примеры включают моно-, ди- или триглицериды C10-C20 жирных кислот. Следующие примеры включают простые эфиры C18-C22 жирных спиртов и полиэтиленоксидов (8-12 оксиэтильных групп).
Примерами эмульгаторов, которые обычно имеют низкую величину HLB, часто имеющую значение от 2 до 6, являются моно- или, возможно, диэфиры жирных кислот и многоатомных спиртов, таких как глицерин, сорбит, эритрит или триметилолпропан. Жирная ацильная часть часто содержит C14-C22 атомов углерода и во многих случаях является насыщенной, включая цетил, стеарил, арахидил и бегенил. Примеры включают моноглицериды пальмитиновой или стеариновой кислот, сложные моно- или диэфиры миристиновой, пальмитиновой или стеариновой кислот и сорбита,моноэфиры триметилолпропана и стеариновой кислоты.
Особенно желательный класс эмульгаторов включает сополимеры диметикона, а именно диметилполисилоксаны, модифицированные полиоксиалкиленом. Полиоксиалкиленовая группа часто представляет собой полиоксиэтилен (РОЕ), полиоксипропилен (POP) или сополимер РОЕ и POP. Сополимеры часто оканчиваются C1-C12 алкильными группами.
Пригодные эмульгаторы и co-эмульгаторы широко доступны под многими торговыми наименованиями и обозначениями, включая Abil™, Arlacel™, Brij™, Cremophor™, Dehydrol™, Dehymuls™, Emerest™, Lameform™, Pluronic™, Prisorine™, Quest PGPH™, Span™, Tween™, SF1228™, DC3225™C и Q2-5200™.
Косметические активнодействующие вещества
Используемые здесь активнодействующие косметические вещества могут включать активно действующий антиперспирант или дезодорант или пигменты. Другие косметические активно действующие вещества ранее иногда обозначали как агенты, оказывающие благоприятное воздействие. Такие агенты могут включать противоперхотные компоненты, антиперспиранты или дезодоранты, косметические абразивные материалы, косметические вяжущие средства, средства для удаления волос, агенты для эпиляции, кондиционеры для волос, фиксаторы для волос, окрашивающие средства для волос, средства для завивки или выпрямления волос, влагоудерживающие вещества, кондиционеры для ногтей, кондиционеры для кожи или защитные средства, или солнцезащитные средства.
Настоящее изобретение, в частности, является пригодным для введения, по крайней мере, одного водорастворимого косметического активно действующего вещества, например, из предыдущего списка активно действующих веществ, таких как водорастворимые антиперспиранты или дезодоранты.
Активно действующие антиперспиранты
Композиция, предпочтительно, содержит активно действующий антиперспирант. Активно действующие антиперспиранты предпочтительно вводят в количестве от 0,5 до 60%, в частности от 5 до 30% или 40% и, главным образом, от 5 или 10% до 30 или 35% от массы композиции.
Часто используемые здесь активно действующие антиперспиранты выбирают из солей, проявляющих вяжущие свойства, включая в частности, соли алюминия, циркония и смешанные соли алюминия/циркония, включающие неорганические соли, соли с органическими анионами и комплексы. Предпочтительные соли, проявляющие вяжущие свойства, включают галогениды и галогенгидраты алюминия и циркония и смешанные галогениды и галогенгидраты алюминия/циркония, такие как хлоргидраты и активированные хлоргидраты алюминия.
Галогенгидраты алюминия обычно отвечают общей формуле Al2(OH)xQy.wH2O, где Q представляет собой атом хлора, брома или йода, x является переменной величиной, принимающий значения от 2 до 5, а x+у=6, тогда как wH2O представляет переменную величину гидратации. Особенно эффективные соли галогенгидратов алюминия, известные как активированные хлоргидраты алюминия, описаны в EP-A-6739 (Unilever NV et al.), содержание этого описания введено в настоящий документ в виде ссылки. В присутствии воды некоторые активированные соли не сохраняют свою повышенную активность, но оказываются пригодными в безводных, по существу, препаратах, то есть в препаратах, которые не содержат отдельную водную фазу.
Активнодействующие вещества на основе циркония обычно могут быть представлены эмпирической общей формулой: ZrO(OH)2n-nzBz.wH2O, где z является переменной величиной, меняющаяся от 0,9 до 2,0 так, что величина 2n-nz принимает положительные значения или равна нулю, n представляет валентность B, а В выбирают из группы, содержащей хлорид, другой галогенид, сульфамат, сульфат и их смеси. Возможную переменную степень гидратации представляет член wH2O. Предпочтительно, когда В является хлоридом, а переменная z лежит в диапазоне от 1,5 до 1,87. На практике, такие циркониевые соли обычно не используют сами по себе, но в качестве компонента комбинированного на основе алюминия и циркония антиперспиранта.
Вышеупомянутые алюминиевые и циркониевые соли могут координировать и/или связывать воду в различных количествах, и/или могут присутствовать как полимерные частицы, смеси или комплексы. В частности, основные соли циркония часто представляют тип солей, содержащих различное количество гидроксигрупп. Алюминоциркониевый хлоргидрат может быть особенно предпочтительным.
Антиперспирантный комплекс на основе упомянутых выше алюминиевых и/или циркониевых солей, обладающих вяжущими свойствами, может быть использован. В комплексе часто используют соединение c карбоксилатной группой, которое преимущественно является аминокислотой. Примеры пригодных аминокислот включают dl-триптофан, dl-β-фенилаланин, dl-валин, dl-метионин и β-аланин и предпочтительно глицин, который имеет формулу CH2(NH2)COOH.
Очень желательно использовать комплексы, представляющие комбинацию галогенгидратов алюминия и хлоргидратов циркония вместе с аминокислотами, такими как глицин, что раскрывают в US-A-3792068 (Luedders et al.). Обычно в литературе некоторые из этих Al/Zr комплексов называют ZAG. Активно действующие комплексы ZAG обычно содержат алюминий, цирконий и хлорид, в котором соотношение Al/Zr находится в диапазоне от 2 до 10, в основном от 2 до 6, отношение Al/Cl лежит в интервале от 2,1 до 0,9, а количество глицина является переменной величиной. Активно действующие вещества этого предпочтительного типа поставляют фирма Westwood, фирма Summit и фирма Reheis.
Другие активно действующие вещества, которые могут быть использованы, включают вяжущие соли титана, например, описанные в GB 2299506A.
Когда активно действующую соль антиперспиранта вводят в раствор в гидрофильном растворителе, таком как гликоль, его масса обычно отдает любую присутствующую гидратную воду.
Активно действующий антиперспирант часто составляет от 3 до 60% мас. от дисперсной фазы, в частности от 10% или 20% до 55% или 60% от этой фазы.
Активно действующие дезодоранты
Пригодные активно действующие дезодоранты могут содержать эффективно дезодорирующие концентрации металлических солей антиперспиранта, устранителей запаха и/или бактерицидных средств, включающих, в частности, такие бактерицидные средства, как хлорированные ароматические соединения, включая производные бигуанида, вещества которого, известные как Igasan DP300™ (триклозан), Tricloban™ и Хлоргексидин, заслуживают особого упоминания. Еще один класс включает соли бигуанида, такие которые доступны под торговым знаком Cosmocil™. Активно действующие дезодоранты обычно используют в концентрации от 0,1 до 25% мас.
Необязательные компоненты
Необязательные компоненты включают агенты, способствующие отмыванию, часто присутствующие в количестве до 10% мас./мас., помогающие удалению препарата с кожи или одежды. Такие способствующие отмыванию агенты обычно представляют собой неионогенные поверхностно-активное вещества, такие как сложные или простые эфиры, содержащие C8-C22 алкильную часть и гидрофильную часть, которая может содержать полиол и/или полиоксиалкиленовую группу (ПОЭ или ПОП).
Следующая необязательная составная часть препарата содержит один или несколько дополнительных структурообразователей, которые могут быть использованы в дополнение к комбинации амидозамещенных гелеобразователей класса (i) и подклассов от (iia) до (iie). При этом указанная комбинация может представлять собой первичный структурообразователь, что означает, что его используют в более высокой концентрации, чем следующий структурообразователь.
Следующие структурообразователи, используемые здесь, могут быть неполимерными или полимерными. Твердый линейный жирный спирт и/или воск могут быть включены, но не являются предпочтительными. Такие дополнительные структурообразователи исключают жирные кислоты или их соли, такие как стеариновая кислота или стеарат натрия или 12-гидроксистеариновая кислота, так как они могут образовывать нерастворимые осадки с ионами алюминия. Пригодные гелеобразователи могут включать дибензилиденальдиты, например дибензилиденсорбит, которые желательно использовать в соотношении, составляющем от 0,1 до 0,5% мас. от состава препарата.
Полимерные структурообразователи, которые могут быть использованы, могут включать органополисилоксановые эластомеры, такие как продукты реакции полисилоксана, имеющего концевые винильные группы, с агентом сшивания или полиметилзамещенными или полифенилзамещенными силоксанами, имеющими алкильные или алкилполиоксиалкиленовые концевые группы. Ряд полиамидов также рассматривали в качестве структурообразователей для гидрофобных жидкостей. Полимеры, содержащие и силоксан и группы, образующие водородные связи, которые могли бы быть использованы как вторичные структурообразователи, были описаны в WO 97/36572 и WO 99/06473. Полиакриламиды, полиакрилаты или полиалкиленоксиды могут быть использованы для структурирования или загущения дисперсной фазы.
Композиции, при этом, могут включать одну или несколько косметических добавок, предусматриваемых обычно для косметических твердых веществ или нежестких твердых веществ. Такие косметические добавки могут включать добавки, улучшающие ощущение на коже, такие как тальк или мелко измельченный полиэтилен, например, в количестве до приблизительно 10%; агенты, оказывающие благоприятное воздействие на кожу, такие как аллантоин или липиды, например, в количестве до 5%; пигменты; агенты, охлаждающие кожу, спирты, отличные от уже упомянутых, такие как ментол и производные ментола, часто в количестве до 2%, все приведенные процентные соотношения представляют собой процентные соотношения по массе от состава композиции. Обычно используемой добавкой является душистое вещество, которое обычно присутствует, в концентрации, составляющей от 0 до 4%, а во многих препаратах от 0,25 до 2% мас. от состава композиции.
Эмульсионные косметические карандаши, полученные из комбинации гелеобразователей, класса (i) и одного или нескольких гелеобразователей подклассов от (iia) до (iie), не являются отбеливающими и создают приятное ощущение на коже. Они также могут быть сделаны таким полупрозрачными, чтобы их воспринимали как бесцветные.
Получение композиции
Удобная последовательность технологических процессов для получения композиции по настоящему изобретению включает первоначальное образование раствора комбинации структурообразователей в несмешивающейся с водой жидкости или в одной или нескольких несмешивающихся с водой жидкостях. Это обычно осуществляют посредством перемешивания смеси при температуре, достаточно высокой для растворения всех структурообразователей (температура растворения), такой как температура в диапазоне от 70 до 140°C. Любое косметическое активнодействующее вещество, растворимое в масле, может быть введено в масляную фазу или до или после введения структурообразователей. Обычно раствор структурообразователя, получающийся в результате, оставляют охлаждаться до температуры, которая является промежуточной между температурой, при которой растворяют структурообразователи и температурой, при которой происходит отверждение, часто доходящей до температуры в диапазоне от 60 до 90°C.
В некоторых пригодных препаративных методах желательно растворить все или часть амидозамещенных структурообразователей в жидком компоненте композиции, таком как спирт, например текучая среда спиртового носителя, то есть разветвленный алифатический спирт, например изостеариловый спирт или октилдодеканол, необязательно совместно со спиртом, обладающим некоторой смешиваемостью с водой и имеющим точку кипения, превышающую температуру растворения DOPAD в спиртовой текучей среде. Это дает возможность оставшейся части текучей среды носителя избежать нагревания до температуры, при которой растворяют или расплавляют структурообразователи. Доля текучих сред носителя, необходимых для растворения структурообразователей, часто составляет от 15 до 65% мас. от текучих сред носителя, и, в частности, от 20 до 40%. Отдельно получают водную или гидрофильную фазу посредством введения водорастворимого активно действующего косметического вещества, такого как активно действующий антиперспирант, в жидкую часть этой фазы (если необходимо, активно действующие антиперспиранты иногда могут поставлять в водном растворе, который может быть использован в качестве водной фазы).
Любой эмульгатор может быть вмешан или в несмешивающуюся с водой фазу, или в гидрофильную фазу перед их смешиванием.
Если возможно, раствор активно действующего косметического вещества, из которого будет образована дисперсная фаза, предпочтительно нагревают до такой же температуры, как температура дисперсионной среды с находящимся в ней структурообразователем, когда эти два вещества смешаны вместе, не превышая, однако, точку кипения гидрофильного раствора, и затем смешивают с дисперсионной средой. Альтернативно раствор вводят со скоростью, при которой сохраняется температура смеси. Если необходимо работать при температуре, превышающей стандартную температуру кипения дисперсной фазы, или при такой температуре, когда испарение из этой фазы значительно, могут быть использованы устройства, создающие повышенное давление, для получения возможности достижения более высокой температуры. В этом обычно не бывает необходимости, когда для дисперсионной среды используют вещества структурообразователей по изобретению. После перемешивания двух фаз полученной в результате смесью заполняют дозирующие контейнеры, обычно при температуре, на 5-30°C превышающей обычную температуру отверждения композиции, и охлаждают или оставляют охлаждаться до комнатной температуры. Охлаждение могут осуществлять, просто оставляя контейнер и его содержимое для охлаждения. Охлаждению может способствовать продувание воздуха комнатной температуры или даже охлажденного воздуха над контейнерами и их содержимым.
Дозатор продукта
Эмульсионные косметические карандаши по настоящему изобретению обычно помещают в дозирующиеконтейнеры, форма и размер которых, материалы конструкции и использованные в них механизмы для дозирования косметических карандашей, соответствуют требованиям косметики. Так, в качестве примера, антиперспирантный или дезодорирующий косметический карандаш часто помещают в баллон, обычно с круговым или эллиптическим поперечным сечением, имеющий открытый край, через который может проходитькосметический карандаш, и противоположный закрытый край, обычно содержащий подъемник или платформу, подвижную в продольном направлении вдоль оси баллона. Платформу можно поднимать посредством ввода штифта или, более обычно, вращением внешнего винта, который вращает снабженный резьбой шпиндель, удлиняющийся в продольном направлении сквозь вспомогательное снабженное резьбой отверстие в платформе. Обычно баллон, кроме того, имеет подвижный колпачок, который может точно накладываться поверх его открытого края. Баллон обычно сделан из экструдируемого термопласта, такого как полипропилен или полиэтилен.
Настоящее изобретение также предлагает косметические продукты, включающие косметический карандаш по изобретению, как было ранее описано в настоящем документе, размещаемыйвнутридозирующего баллона.
Обобщая композиции по настоящему изобретению и описанные выше предпочтительные варианты осуществления изобретения, теперь будут более подробно только на примерах, описаны конкретные варианты осуществления изобретения.
Нижеследующие составные части использовали в приведенных далее демонстрационных примерах и сравнительных образцах эмульсионных косметических карандашей.
1,3,3,5-тетраметилтрисилоксан
US 6410003
50% водный раствор
При измерении для любого из примеров и образцов сравнения, отдачу косметического карандаша измеряли на черном хлопке, и видимые покрытия (белизну) замеряли через 24 часа после нанесения косметического карандаша на черный хлопок.
Пример 1.1 и Образец сравнения 1.A
Эти пример и образец сравнения, представляющие косметические карандаши, получали посредством нижеследующего общего способа M1:
Раствор соли антиперспиранта сначала получали путем объединения раствора соли антиперспиранта D3 с глицерином D2 или путем растворения порошка антиперспиранта D4 в воде D1 при температуре окружающей среды (около 22°C).
Гелеобразователи, G1, G2 или G3, или их комбинации растворяли в масле носителя жирного спирта (C2 или C3) при перемешивании, используя подвесную лопастную мешалку (температура обычно составляла 120-140°C). Любые остающиеся несмешивающиеся с водой масла носителя (C1, C2, C5), и эмульгатор E1 объединяли друг с другом при комнатной температуре. Эту смесь масел носителя перемешивалис помощью мешалки фирмы Silverson™, при скорости сдвига, составляющей 2500 об/мин, и медленно добавляли раствор соли антиперспиранта. Затем в течение 5 минут скорость сдвига увеличивали до 7500 об/мин. Затем получающуюся в результате эмульсию нагревали до 85°C на масляной бане. Раствор гелеобразователя оставляли охлаждаться до температуры 85-90°C и к нему добавляли эмульсию. Смесь перемешивали с малым сдвигом (лопастное перемешивание) до достижения полного перемешивания. Там где использовали отдушку, ее также добавляли на этой стадии. Полученную, в результате, смесь оставляли охлаждаться и затем разливали в баллоны для косметических карандашей при температуре, указанной ниже, которая находилась в диапазоне, превышающем на 5°C стандартную температуру отверждения смеси (которую получали из предыдущих опытов или оставляя образец отверждаться при изучаемых условиях) и оставляли охлаждаться до комнатной температуры.
Состав препаратов, выраженный в массовых частях, и свойства косметических карандашей обобщены в таблице 1, приведенной ниже:
Со 1.A
Пример 1.1 представлял собой твердый незначительно полупрозрачный косметический карандаш. Он быстро высыхал на коже, не оставляя какого-либо белого или масляного/жирового налета.
Образец сравнения Co 1.A представлял собой довольно мягкий белый непрозрачный косметический карандаш, который оставлял густой жировой слой при нанесении на кожу.
Примеры от 2.1 до 2.7 и образцы сравнения от Co 2.A до Co 2.D
Процедуру получения косметических карандашей, представляющих собой примеры и образцы сравнения, выполняли вторым общим способом M2, который был аналогичен способу M1, описанному выше, кроме нижеследующих моментов:
Соотношения компонентов в дисперсионной среде и дисперсной фазе косметических карандашей изначально устанавливали (посредством расчетов и измерений) такими, чтобы при 25°C обе фазы имели очень точно подобранные показатели преломления (RIs). RIs отдельных фаз, содержащих установленные соотношения составных частей, измеряли при комнатный температуре (25°C) перед их смешиванием вместе; и RI масляной фазы дисперсионной среды регулировали, добавляя достаточное количество одного из масел, именно такого, RI которого точно соответствовал RI дисперсной фазы.
Эти соотношения, выраженные в массовых частях от состава препаратов, и свойства косметических карандашей обобщены в таблице 2, приведенной ниже.
2.6
Температура разливания полной эмульсии в Co 2.A не могла быть измерена, потому что раствор гелеобразователя застудневал при температуре 110°C, которая выше температуры, при которой могла быть добавленаостальнаячастьэмульсии.
Пример 2.1 представлял собой приемлемо твердый полупрозрачный косметический карандаш. Он хорошо ложился на кожу, не оставляя белого налета. Первоначально он действительно оставлял легкий маслянистый слой, который быстро исчезал.
Пример 2.2 представлял собой очень твердый полупрозрачный косметический карандаш. Он хорошо ложился на кожу, не оставляя белого налета или маслянистого/жирового слоя.
Образец Co 2.В представлял собой приемлемо твердый непрозрачный косметический карандаш, но при нанесении на кожу он оставлял толстый маслянистый слой, но без видимого белого налета.
Пример 2.3 представлял собой приемлемо твердый, слегка полупрозрачный косметический карандаш. Он хорошо ложился на кожу, не оставляя ни маслянистого/жирового слоя, ни видимого белого налета.
Образец Co 2.С представлял собой довольно мягкий непрозрачный косметический карандаш, который при нанесении на кожу оставлял толстый жировой слой.
Препараты примера 2.2 и образца сравнения Co 2.В хранили при 25 и 45°C, в течение 3 недель. Оба образца примера 2.2 оставались очень твердыми. Образец Co 2.В, когда его хранили при 45°C, однако, оказывался значительно мягче, чем образец, который хранили при 25°C.
Пример 2.4 представлял собой приемлемо твердый, полупрозрачный косметический карандаш. Он хорошо ложился на кожу, не оставляя белого налета или маслянистого/жирового слоя.
Пример 2.5 представлял собой твердый, полупрозрачный косметический карандаш. Он хорошо ложился на кожу, не оставляя белого налета или маслянистого/жирового слоя.
Образец Co 2.D сразу после изготовления представлял собой приемлемо твердый, слегка полупрозрачный косметический карандаш. Однако после выдерживания при комнатной температуре в течение 18 часов он становился довольно мягким непрозрачным косметическим карандашом. При нанесении на кожу он оставлял толстый восковой слой.
Пример 2.6 представлял собой немного мягкий полупрозрачный косметический карандаш. Однако он хорошо ложился на кожу, не оставляя белого налета и маслянистого/жирового слоя.
Пример 2.7 представлял собой твердый полупрозрачный косметический карандаш. Он хорошо ложился на кожу, не оставляя белого налета и маслянистого/жирового слоя.
Следующие композиции по настоящему изобретению могут быть получены, посредством замещения гелеобразователя GP-1 (G2) от Ajinimoto в любом из примеров 1.1 или от 2.1 до 2.7 таким же количеством цис/транс-1,2-дидодеканамидоциклогексана, или 1,3,5-три(додециламинокарбонил)циклогексана или 2-додецил-N,N'-дибутилсукцинамида или N-пропил-12-гидроксистеарамида.
Примеры от 3.1 до 3.4
Композиции в примерах от 3.1 до 3.4 были получены общим способом M1, использующим массовые частисоставных частей, показанные в таблице 3, приведенной ниже, и при использовании дополнительного амидного гелеобразователя. Свойства косметических карандашей обобщены в таблице 3.
Примеры от 4.1 до 4.15
Следующие эмульсии с подобранным показателем преломления получали, используя комбинацию гелеобразователей класса (i) и подкласса (iia), и остающиеся составные части, обобщенные в таблице 4, приведенной ниже.
Примеры 4.1-4.3 и примеры от 4.10 до 4.15 получали в соответствии с общим способом M1, первоначально объединяя Gland G2 с носителем С4; примеры от 4.4 до 4.8 получали способом M3, приведенным ниже, а пример 4.9 получали способом M4, описанным ниже. В этих примерах меняли уровни и типы эмульгаторов, выбор носителей, включая носители с более длинной основной алифатической цепью и их концентрации, наличие неорганической части, наличие двухатомных спиртов и глицина.
Способ M3
На первой стадии гелеобразователь, эмульгатор, масла и диоксид кремния (там, где он присутствует) нагревали в химическом стакане на горячей плитке, достигая максимальной температуры, не превышающей 135°C, до полного растворения гелеобразователя. Содержимое химического стакана перемешивали, используя мешалку фирмы Silverson™, при скорости вращения, составляющей приблизительно 3000 об/мин. Затем этот раствор масляной фазы оставляли охлаждаться до 95°C.
На второй стадии, которую осуществляли одновременно с первой стадией, растворактивно действующего антиперспиранта (водная фаза) нагревали во втором химическом стакане на масляной бане (с температурой 90°C) до достижения 70°C.
На третьей стадии, горячую водную фазу стадии 2 медленно добавляли в масляную фазу стадии 1, следя за тем, чтобы температура не упала ниже 85°C. Во время добавления водной фазы скорость мешалки постепенно увеличивали до 8000 об/мин, ипри этой скорости перемешивание продолжали еще следующие 3 минуты. Затем при температуре от 82 до 85°C вводили отдушку.
На конечной стадии ароматизированную смесь оставляли охлаждаться до температуры в диапазоне, на 5°C превышающем температуру отверждения, и при температуре, указанной в таблице 5, разливали в баллоны для косметических карандашей.
Способ M4
На первой стадии первую масляную фазу получали посредством перемешивания при температуре окружающей среды и скорости сдвига 3000 об/мин масел C1 и C3 и эмульгатора.
Вторая стадия была такой же, как в способе M3.
На третьей стадии вторую масляную фазу получали посредством растворения гелеобразователей в масле C4 аналогично стадии 1 способа M3, но используя для перемешивания магнитную мешалку типа "блоха" и затем, оставляя ее охлаждаться до приблизительно 100°C.
На четвертой стадии водную фазу стадии 2 медленно добавляли к масляной фазе I, в процессе добавления постепенно увеличивая скорость вращения мешалки до 8000 об/мин. Полученную эмульсию затем нагревали до 80°C на горячей плитке и добавляли отдушку.
На пятой стадии охлажденную вторую масляную фазу мягко вмешивали в эмульсию, полученную на четвертой стадии, прибегая к помощи стеклянного термометра.
В заключение, образец разливали в баллоныдля косметических карандашей при температуре 78°C, которая значительно превышала температуру его отверждения. Количества компонентов препарата, выраженные в массовых частях, и свойства косметических карандашей обобщены в таблице 4, приведенной ниже.
nm, приведенное в таблице, указывает, что измерения не были выполнены.
Примеры 5.1 и 5.2
Эти примеры были получены при использовании следующих экземпляров гелеобразователей класса (i) (G9 и G10) и остающихся составных частей, идентифицированных в массовых частях в таблице 6, приведенной ниже. Они были получены способом M1. Свойства косметических карандашей обобщены в таблице 6.
Препаративный способ получения гелеобразователей G9 и G10
Гелеобразователи G9 и G10 получали двухстадийным способом. На стадии 1 получали диметиловый эфир N-ацил-L-глутаминовой кислоты, а на стадии 2 его превращали в соответствующий дибутиламид N-ацил-L-глутаминовой кислоты, на обеих стадиях используя химически чистые реактивы от фирмы Sigma Aldrich.
В 250 мл трехгорлую круглодонную колбу, снабженную магнитной мешалкой, загружали хлористоводородную соль диметилового эфира L-глутаминовой кислоты (15 г, 71 ммоль). Дихлорметан (150 мл, приблизительно 10 мл на 1 грамм соли HCl) был введен в колбу при перемешивании при температуре окружающей среды (20°C).
Затем при перемешивании добавляли триэтиламин (ТЭА, 8,61 г, 85 ммоль), после чего сразу появлялся белый осадок. Эту смесь оставляли перемешиваться при комнатной температуре, в течение 60 минут. Затем к реакционной смеси добавляли вторую часть ТЭА (7,17 г, 71 ммоль) вместе с соответствующим хлорангидридом кислоты (71 ммоль в 50 мл DCM) (хлорангидридом 2-этилбутановой кислоты для примера 5.1 и хлорангидридом изопентановой кислоты для примера 5.2), в процессе добавления поддерживая температуру в интервале между 0°C и 10°C. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи.
На следующее утро осадок отфильтровывали и получали прозрачный фильтрат, который последовательно промывали на делительной воронке разбавленной хлористоводородной кислотой, насыщенным раствором бикарбоната натрия и водой. Выпаривание всех растворителей при пониженном давлении приводило к выходу соответствующего диметилового эфира N-ацил-L-глутаминовой кислоты, который, как было обнаружено, не содержал остаточных примесей кислоты и исходных веществ.
На второй стадии продукт, полученный на стадии 1 (обычно, 10 г, 23-38 ммоль), растворяли в толуоле (100 мл, 10 ммоль на 1 грамм сложного диметилового эфира) и затем добавляли в реакционный сосуд емкостью 250 мл, оборудованный магнитной мешалкой, делительной воронкой и водяным конденсатором. Затем медленно, по каплям вводили избыточное количество бутиламина (30-50 мл, 300-500 ммоль), после чего реакционный раствор нагревали до 90°C и полностью перемешивали. Степень превращения сложного диметилового эфира в диамид контролировали, анализируя извлеченные образцы, используя и ОФ-ВЖХ, иИК спектроскопию с Фурье-преобразованием, до тех пор, пока не определяли полное отсутствие в образце сложного эфира или, если оставалось некоторое количество сложного эфира, то до тех пор, пока относительные интенсивности сложноэфирных и амидных инфракрасных пиков не становились постоянными. Реакция занимала приблизительно 24 часа.
При охлаждении до комнатной температуры реакционная смесь образовывала гель, который фильтровали в вакууме и промывали холодным растворителем до получения неочищенного белого твердого вещества. Остаточную примесь бутиламина удаляли промыванием неочищенного продукта в 25 г полимерана кислотной основе марки Amberlyst A-15™ в этаноле с последующим фильтрованием через активированный уголь или, дополнительно, осуществляя последующее промывание основным полимером (марки Amberlyst A-21™, 25 г) для удаления любых остающихся примесей, или осуществляя фильтрование через активированный уголь для удаления окрашивания, как указано в таблице 5.
(°C)
Оба косметических карандаша были внешне полупрозрачны. Пример 5.1 показывает, что комбинация гелеобразователей G9 и G2 приводит к косметическому карандашу, который не является в той же степени твердым, как при использовании комбинации G1 и G2 в таких же концентрациях. Когда необходим более твердый косметический карандаш, это может быть достигнуто посредством увеличения концентраций.
Контроль характеристик
i) Измерение твердости косметического карандаша пенетрометром
Твердость и жесткость композиции, которая представляет собой прочное твердое вещество, может быть определена посредством пенетрометрии. Если композиция представляет собой нежесткое твердое вещество, то это будут наблюдать, как отсутствие, по существу, какого-либо сопротивления для пенетрометрической пробы.
Пригодной процедурой является использование лабораторной установки пенетрометра PNT, оборудованной восковой иглой, марки Seta (масса 2,5 грамм), у которой задан угол конусности у кончика иглы, который составляет 9°10' ± 15". Используют образец композиции с плоской верхней поверхностью. Иглу опускают на поверхность образца композиции и затем измеряют твердость на вдавливание, позволяя игле с ее оправой падать, в течение пяти секунд, под действием силы тяжести (то есть объединенной массы иглы и оправы), составляющей 50 граммов, после чего отмечают глубину проникновения. Желательно, чтобы для каждого образца тест проводили на нескольких точках, а результаты усредняли. При использовании теста такого рода, соответствующая твердость, необходимая для использования в дозирующих контейнерах с открытым краем, отвечает проникновению в таком тесте на глубину менее чем 30 мм, например, в интервале от 2 до 30 мм. Предпочтительно проникновение на глубину в диапазоне от 5 мм до 20 мм.
В специальном протоколе по этому тесту измерения для косметического карандаша проводили в баллоне для косметического карандаша. Косметический карандаш выкручивали вверх, чтобы вытолкнуть его из открытого края баллона, и затем обрезали, освобождая плоскую однородную поверхность. Иглу аккуратно опускали к поверхности косметического карандаша, и затем проводили измерение твердости на вдавливание. Этот процесс осуществляли на шести различных точках на поверхности косметического карандаша. Приводимая твердость представляет собой усредненную величину 6 измерений.
ii) Покрытие твердыми косметическими карандашами (отдача)
Вторым свойством композиции, иногда называемым "отдача", является количество ее, которое попадает на поверхность, когда составом, образующим композицию, проводят по этой поверхности (что представляет собой нанесение на человеческую кожу продукта, образующего косметический карандаш). Для осуществления этого теста "на покрытие", когда композиция представляет собой твердый косметический карандаш, способный сохранять свою собственную форму, образец композиции, стандартной формы и размера, вставляют в устройство, которое проводит образцом заданное число раз (трижды по каждому направлению) по опытной поверхности, при стандартных условиях температуры и приложенного давления. Количество вещества, перенесенного на поверхность, определяют как увеличение массы подложки, на которую он нанесен. При желании впоследствии могут быть определены цвет, мутность или прозрачность покрытия. Конкретная процедура таких тестов "на покрытие" и белизну, пригодная для жесткого твердого косметического карандаша, использовала устройства для нанесения покрытия косметическим карандашом на подложку при стандартных условиях и затем замера усредненного уровня белых следов, с применением визуального анализа.
Используемые подложки представляли собой полосы черной хлопковой ткани, размером 12×28 см. Перед использованием подложки взвешивали. Косметические карандаши ранее не были в употреблении, и их выпуклая верхняя часть была неизмененной.
Устройство содержало плоское основание, к каждому концу которого с помощью скрепок прикрепляли плоскую подложку. Стойка, имеющая передвижной держатель, чтобы вмещать стандартного размера баллон для косметического карандаша, была смонтирована на кронштейне, способном с помощью пневматического поршня передвигаться горизонтально в поперечном направлении через подложку.
Перед проведением измерений каждый косметический карандаш выдерживали в течение ночи при температуре окружающей среды. Косметический карандаш выдвигали вперед, чтобы вытолкнуть отмеренное его количество из баллона, затем баллон помещали в устройство, и пружину располагали таким образом, чтобы передвигать косметический карандаш по отношению к подложке со стандартным усилием (500 г загрузка). Аппарат функционировал так, чтобы шесть раз смещать косметический карандаш на 120 мм вбок по подложке с конечной скоростью 140 мм/с. Подложку аккуратно удаляли из устройства и производили повторное взвешивание. Впоследствии белизна покрытия могла быть измерена в соответствии с описанием, приведенным ниже в пункте (v).
(iii) Белизна покрытия
По прошествии приблизительно 24 часов описанные в приведенном выше в тесте (ii) покрытия оценивали по степени белизны. Что осуществляли, используя визуальный анализатор KS, снабженный монохроматической видеокамерой XC77, фирмы Sony, снабженной линзой, марки Cosmicar, с длиной фокусного расстояния, составляющей 16 мм, расположенной вертикально над черным столиком, освещенным сверху под углом, с помощью флуоресцентных трубок для удаления затенения. Первоначально, после того как флуоресцентные трубки были включены достаточно долгое время, для получения устойчивого свечения прибор калибровали, используя в качестве образца сравнения белую карту. Материю из предыдущего теста с нанесенным на ней покрытием помещали на столик и использовали камеру для получения изображения. Выбиралиповерхностьизображения покрытия и анализировали, используя программное обеспечение KS400™ для обрабатывания изображений. Программа теоретически разбивала изображение на большие массивы пикселей и измеряла уровень яркости каждого пиксела по шкале, имеющей от 0 (черный) до 255 (белый) делений. Была рассчитана средняя интенсивность яркости, которая могла быть сопоставлена с фоновым отсчетом для ткани, составляющим «10». Это была начальная точка отсчета для измерения белизны покрытия, где большие индексы (числа) указывали на большую белизну покрытия. Было принято, что низкие индексы указывают на прозрачное покрытие, позволяющее различить окраску подложки.
(iv) Прозрачность препарата - пропускание света
Полупрозрачность композиции может быть измерена посредством расположения образца стандартной толщины на пути светового потока в спектрофотометре и измерением пропускания в виде процента прошедшего света, в отсутствие геля.
Этот тест осуществляли используя двухлучевой спектрофотометр Lambda 40, фирмы Perkin Elmer. Образец композиции выливали горячим в 4,5 мл кювету, сделанную из полиметилметакрилата (PMMA), и оставляли охлаждаться до комнатной температуры, составляющей 20-25°C. В такой кювете толщина слоя композиции составляет 1 см. После того как образец находился в кювете в течение 24 часов, осуществляли измерение на длине волны 580 нм в присутствии идентичной, но пустой кюветы, находящейся в луче сравнения спектрофотометра. Обычно вполне точным является измерение пропускания при любой температуре, находящейся в интервале от 20 до 25°C, но если необходима большая точность, то измерения выполняют при 25°C.
(v) Способ ВЭЖХ для определения степени чистоты гелеобразователя
Степень чистоты гелеобразователя измеряли с помощью ВЭЖХ с обращенной фазой при УФ-детектировании.
Подвижную фазу получали включая в состав деионизированную воду в количестве, кратном 300 мл, к которой добавляли кратное 700 мл количество хроматографически (ВЭЖХ) чистого ацетонитрила и 1,0 мл спектрально чистой трифторуксусной кислоты (Aldrich™), затем все растворители полностью перемешивали и дегазировали. 0,001 г образца взвешивали в 2 мл пробирке для ВЭЖХ и объединили с объемом подвижной фазы.
Затем образец анализировали, используя ВЭЖХ System™, Hewlett Packard 1050, оборудованную 250×4,6 (внутренний диаметр) мм колонкой c неподвижной фазой Hypersil ODS C18 (5 мкм) торговой марки HP Autosampler™ и УФ-детекторной системой на диодной матрицес длиной волны 210 нм.
Анализ осуществляли при следующих условиях:
Все результаты приведены в виде процента от площади.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| АНТИПЕРСПИРАНТНЫЕ КОМПОЗИЦИИ | 2002 |
|
RU2305539C2 |
| АНТИПЕРСПИРАНТНЫЕ ИЛИ ДЕЗОДОРИРУЮЩИЕ КОМПОЗИЦИИ | 2006 |
|
RU2424789C2 |
| АНТИПЕРСПИРАНТНЫЕ ИЛИ ДЕЗОДОРАНТНЫЕ КОМПОЗИЦИИ | 2005 |
|
RU2392922C2 |
| КОСМЕТИЧЕСКИЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ ЦИКЛИЧЕСКОЕ ДИПЕПТИДНОЕ СОЕДИНЕНИЕ | 2002 |
|
RU2310434C2 |
| КОСМЕТИЧЕСКИЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ ЦИКЛИЧЕСКОЕ ДИПЕПТИДНОЕ СОЕДИНЕНИЕ | 2002 |
|
RU2336072C2 |
| КОМПОЗИЦИИ СТИКОВ | 2004 |
|
RU2350311C2 |
| СМЕСЬ АЦИЛИРОВАННОЙ ЦЕЛЛОБИОЗЫ, СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ, КОСМЕТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ЕЕ ОСНОВЕ И ПРИМЕНЕНИЕ СМЕСИ АЦИЛИРОВАННОЙ ЦЕЛЛОБИОЗЫ | 2001 |
|
RU2295533C2 |
| АНТИПЕРСПИРАНТНАЯ КОМПОЗИЦИЯ | 2000 |
|
RU2242966C2 |
| КОСМЕТИЧЕСКИЙ СПОСОБ И КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОВЫШЕНИЯ ПРИВЛЕКАТЕЛЬНОСТИ | 2003 |
|
RU2333741C2 |
| КОМПОЗИЦИЯ С ЗАГУСТИТЕЛЯМИ, ИМЕЮЩИМИ ГРУППЫ, СПОСОБНЫЕ К ОБРАЗОВАНИЮ ВОДОРОДНЫХ СВЯЗЕЙ | 1997 |
|
RU2184529C2 |
Изобретение относится к области косметики. Композиции косметического карандаша в виде эмульсий, содержат комбинацию амидных структурообразователей, включающих в классе (i) амид N-ациламинокислоты, в котором N-ацильный заместитель имеет формулу -СО-RX-, где RX представляет собой разветвленные С6-С11алкильные группы, в комбинации с другими амидными структурообразователями (ii), включающими полиамидозамещенный циклогексан, амиды ди- и трикарбоновых кислот или гидроксистеарамиды, и, в частности, включающие амид N-ациламинокислоты, в котором N-ацильный заместитель содержит линейную алкильную группу или циклодипептид. Косметический карандаш обладает высокой стабильностью при хранении, регулирует потоотделение и исключает неприятный запах, при нанесении не оставляет жирного следа. 3 н. и 71 з.п.ф-лы, 6 табл.
в которой один из заместителей R1 и R2 представляет собой алкильную или алкоксикарбонильную группу, а другой представляет собой алкильную или алкарильную группу.
в которой RA представляет карбоциклическую или гетероциклическую группу, содержащую не более 2 циклов.
a1) введение в не смешивающийся с водой жидкий носитель структурообразователя, который предназначен для формирования дисперсионной среды, и является одним или несколькими гелеобразователями, как определено в п.1;
а2) смешивание жидкого носителя с полярной жидкостью, для формирования дисперсной жидкой фазы, содержащей активнодействующее косметическое вещество в не смешивающейся с водой жидкости;
а3) нагревание жидкого носителя или содержащей его смеси, до повышенной температуры, при которой гелеобразователь растворяется или диспергируется в не смешивающемся с водой жидком носителе;
а4) введение эмульгатора или в не смешивающийся с водой жидкий носитель, или в полярную жидкость;
причем стадии a1) а2) а3) и а4) проводят в любом порядке с последующим:
b1) введением смеси в форму, которая предпочтительно представляет собой дозирующий контейнер, и затем
c1) охлаждением смеси или ее остыванием до температуры, при которой происходит отверждение жидкого носителя.
| Топчак-трактор для канатной вспашки | 1923 |
|
SU2002A1 |
| US 5840286 A, 24.11.1998 | |||
| ПРОЗРАЧНЫЙ КАРАНДАШ ОТ ПОТА | 1996 |
|
RU2197223C2 |
| КОМПОЗИЦИЯ С ЗАГУСТИТЕЛЯМИ, ИМЕЮЩИМИ ГРУППЫ, СПОСОБНЫЕ К ОБРАЗОВАНИЮ ВОДОРОДНЫХ СВЯЗЕЙ | 1997 |
|
RU2184529C2 |
| АНТИПЕРСПИРАНТНАЯ ИЛИ ДЕЗОДОРИРУЮЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ | 1997 |
|
RU2196565C2 |
