Настоящее изобретение относится к стеклу с покрытием и, в частности, к изделиям из стекла с отражающим видимый свет солнцезащитным покрытием.
На используемое при строительстве зданий стекло часто наносят покрытия, придающие стеклу специфические свойства, касающиеся, в частности, степени поглощения энергии и проницаемости света. Кроме того, стекло с покрытием обладает и хорошими с точки зрения эстетики отражающими или спектральными свойствами. Стекло с покрытием широко используется в оконных стеклопакетах и в качестве единичных изделий, и в сочетании со стеклом с другими покрытиями.
В WO 97/10186 описано подобное стекло с основой на базе стекла, керамики или стеклокерамики, имеющее, по меньшей мере, на части одной из ее сторон покрытие с фотокаталитическими свойствами, содержащее частично кристализированый оксид титана.
Изделия из стекла с покрытием обычно изготавливают на поточной линии, непрерывно нанося покрытие на основу из стекла, изготавливаемого широко применяемым в стекольной промышленности методом "флоат-процесса" (изготовление стекла на ванне расплавленного металла). Стекло с покрытием можно также изготавливать и в автономном режиме с напылением на готовое стекло соответствующего покрытия. При изготовлении стекла первым способом расплавленную массу стекла разливают на поверхность расплава олова в закрытой ванне, а затем предварительно остывшее стекло поднимают из ванны на расположенные рядом с ванной в линии ролики, которые перемещают окончательно остывшее стекло через лер (печь для отжига стекла) в окружающую атмосферу. Во избежание окисления олова в ванне с расплавом олова поддерживают определенную не окисляющую олово атмосферу. В находящемся в лере воздухе содержится кислород. Как правило, покрытие наносят на основу из стекла во время флоат-процесса в ванне с расплавом олова. Однако покрытие можно наносить и в лере.
Свойства стекла с покрытием в основном определяются параметрами покрытия, нанесенного на основу из стекла во время флоат-процесса или при напылении в автономном режиме. Состав и толщина покрытия существенно влияют на такие свойства стекла, как степень поглощения воздействующей на стекло энергии и его прозрачность, а также на его спектральные свойства. Изменяя состав и толщину слоя или слоев покрытия, можно изготовить стекло, обладающее всеми необходимыми свойствами. Однако изменение состава или толщины покрытия, целью которого является улучшение определенных свойств стекла, может неблагоприятно повлиять на другие параметры стекла, в частности на его прозрачность и спектральные свойства. Часто бывает очень трудно изготовить стекло с необходимыми спектральными свойствами и одновременно с высокой способностью поглощения энергии и прозрачностью.
В последнее время ощущается острая необходимость в солнцезащитном стекле, особенно в высококачественном солнцезащитном стекле, которое должно быть абсолютно бесцветным и не окрашивать как отраженный, так и проходящий свет."Высококачественное солнцезащитное стекло" представляет собой стекло, у которого коэффициент пропускания падающего на него света больше коэффициента пропускания всей падающей на него энергии излучения (общего солнечного тепла).
Приведенные выше соображения подтверждают необходимость в нанесении на стекло такого многослойного покрытия, которое как таковое было бы бесцветным и не окрашивало отраженный от него свет и не изменяло цвет света, проходящего через само стекло. Использование отражающего видимый свет солнцезащитного покрытия с малой излучательной способностью (коэффициентом излучения) и низким коэффициентом проницаемости для солнечного тепла позволило бы значительно снизить энергозатраты на содержание зданий и жилых домов и получить необходимый нейтральный цвет света, по меньшей мере отраженного от той стороны стекла, на которую нанесено покрытие. Обладающее низким коэффициентом излучения покрытие, кроме того, позволило бы свести до минимума поглощение стеклом побочного тепла.
В настоящем изобретении предлагается стекло с отражающим видимый свет солнцезащитным покрытием, которое содержит основу из стекла, первое покрытие, нанесенное поверх основы из стекла на эту основу или подавляющий радужность промежуточный слой, представляющее собой слой с низким коэффициентом излучения толщиной от 1000 до 6000 Å и имеющее первый коэффициент преломления света в видимой области спектра, и нанесенное на первое покрытие второе покрытие, представляющее собой отражающий видимый свет слой и имеющее второй коэффициент преломления света в видимой области спектра, превышающий первый коэффициент преломления, и имеет коэффициент общего отражения видимого света от покрытия (Rf) более 15%, коэффициент пропускания видимого света (Тпвс) от 30 до 70% и коэффициент излучения не более примерно 0,3.
В настоящем изобретении также предлагается изделие из стекла с таким отражающим видимый свет солнцезащитным покрытием. При этом в первом покрытии содержится легированный оксид металла, в частности легированный фтором оксид олова. Второе покрытие содержит прозрачный оксид металла, в частности оксид титана, коэффициент преломления которого превышает коэффициент преломления первого покрытия.
Первое покрытие снижает коэффициент излучения стекла с покрытием. Добавление к первому покрытию второго покрытия повышает способность стекла отражать видимый свет и позволяет изготовить изделие из стекла, у которого коэффициент отражения света Rf от имеющей покрытие стороны превышает 15, а коэффициент излучения составляет не более 0,3.
Такие нанесенные на прозрачную основу из стекла покрытия абсолютно бесцветны и не окрашивают как отраженный, так и проходящий свет.
Оксид титана дополнительно придает поверхности изделия из стекла с покрытием фотокаталитические, гидрофобные свойства.
В предпочтительных вариантах осуществления изобретения основа может быть изготовлена из листового тонированного стекла и при этом Кпст меньше или равен 0,5, предпочтительно меньше или равен 0,45. Rf может превышать 18%, предпочтительно 20%. Коэффициент излучения предпочтительно меньше или примерно равен 0,2.
Между основой из стекла и первым покрытием может быть нанесено несколько подавляющих радужность слоев.
Изделие из стекла с покрытием может являться частью окна, а первое и второе покрытия нанесены на обращенную наружу поверхность окна или изделие из стекла с покрытием образует одно из стекол стеклопакета. В последнем случае первое и второе покрытия изделия из стекла с покрытием нанесены на поверхность изделия, обращенную ко второму стеклу стеклопакета.
Первое и второе покрытия могут быть нанесены пиролитическим путем или химическим осаждением из паровой (газовой) фазы.
В одном из вариантов предлагаемое стекло с покрытием отражает от стороны с покрытием и пропускает при изготовлении основы из бесцветного флоат-стекла свет, координаты цвета которого по цветовой шкале отвечают следующему условию: (а*2+b*2)1/2 составляет менее 12, предпочтительно менее 7.
Толщина первого покрытия предпочтительно составляет от 2000 до 5000 Å.
Ниже основные преимущества изобретения более подробно рассмотрены на примере предпочтительных вариантов его осуществления со ссылкой на прилагаемые чертежи, на которых показано:
на фиг.1 - поперечный разрез изделия из стекла с покрытием, выполненным по первому варианту,
на фиг.2 - поперечный разрез изделия из стекла с покрытием, выполненным по второму варианту,
на фиг.3 - поперечное сечение двойного стеклопакета, содержащего показанное на фиг.1 изделие из стекла с покрытием.
Показанное на фиг.1 изделие 1 из стекла с отражающим видимый свет солнцезащитным покрытием содержит основу 11 из стекла и многослойное покрытие 12, состоящее из слоя 14 с низким коэффициентом излучения и отражающего слоя 13.
Изделие 2, показанное на фиг.2, так же, как и изделие 1, показанное на фиг.1, содержит основу 21 из стекла и многослойное покрытие 22. Покрытие 22 отличается от покрытия 12 тем, что помимо слоя 24 с низким коэффициентом излучения и отражающего слоя 23 оно имеет подавляющий радужность стекла нижний слой 25, свойства которого рассмотрены ниже.
На фиг.3 показан двойной оконный стеклопакет 3 с воздушным зазором 33, состоящий из первого стекла 1 с покрытием, выполненным в соответствии с фиг.1, и второго параллельного стекла 31, обычно прозрачного флоат-стекла, которое находится на определенном расстоянии от первого стекла и герметично соединено с ним через уплотняющие прокладки 32. Покрытие 12 обращено к воздушному зазору 33 стеклопакета, который устанавливают на место таким образом, чтобы поверхность с покрытием была обращена внутрь остекленного пространства (обычно, но необязательно, внутрь здания). Второе стекло 31 в некоторых случаях может иметь на стороне воздушного зазора 33 не показанное на чертеже покрытие с низким коэффициентом излучения.
В качестве основы предлагаемого в изобретении изделия в принципе можно использовать любое стекло, обычно применяемое в строительстве для остекления. Однако предпочтительно в качестве такой основы использовать листовое тонированное флоат-стекло, на которое в горячем состоянии в ванне с расплавленным оловом наносят предлагаемое в настоящем изобретении покрытие. Для нанесения предлагаемого в изобретении многослойного покрытия можно использовать и основу из бесцветного стекла. Однако основа из тонированного стекла более предпочтительна, поскольку тонирование положительно сказывается на качестве спектральной и энергетической проницаемости предлагаемого в изобретении изделия из стекла с покрытием.
Слой с низким коэффициентом излучения представляет собой слой химического соединения металла, обычно оксида металла (другие соединения с низким коэффициентом излучения, такие как нитриды металлов и силициды металлов, хуже пропускают свет), и прозрачного полупроводникового материала, например легированных оксидов индия, олова или цинка. К предпочтительным материалам относятся легированный оловом оксид индия и легированный фтором оксид олова, который является наиболее предпочтительным материалом. Слой с низким коэффициентом излучения обычно имеет толщину от 1000 до 6000 Å (нанесение слоя большей толщины приводит к снижению проницаемости без компенсирующего в достаточной степени снижения излучательной способности), предпочтительно от 2000 до 5000 Å. Слой с низкой излучательной способностью имеет коэффициент излучения меньше 0,3 (в описании и формуле изобретения цифровое значение коэффициента излучения представляет собой значение коэффициента полусферического излучения Eh), а в предпочтительном варианте коэффициент излучения слоя с низкой излучательной способностью составляет 0,2 или менее.
В предлагаемом в изобретении изделии из стекла с покрытием отражающий слой расположен поверх слоя с низким коэффициентом излучения. Отражающий слой имеет больший коэффициент преломления в видимой области спектра, чем слой с низким коэффициентом излучения. Коэффициент преломления отражающего слоя обычно больше или приблизительно равен 2,0. Отражающий слой обычно представляет собой слой прозрачного оксида металла, такого, например, как оксиды титана, циркония или хрома. Для нанесения отражающего слоя предпочтительно использовать оксид титана.
Нанесенные химическим осаждением из паровой (газовой) фазы при атмосферном давлении покрытия из оксида титана, как, например, описанные в патенте US 6238738, содержание которого включено в настоящее описание в качестве ссылки, относятся к разряду фотокаталитических и гидрофильных. Поэтому оконное стекло, у которого предлагаемое в изобретении многослойное покрытие расположено на обращенной наружу поверхности, будет обладать способностью к "самоочистке". Очевидно, однако, что наличие предлагаемого в изобретении покрытия не на внутренней, а на обращенной наружу поверхности оконного стеклопакета отрицательно влияет на его солнцезащитные свойства.
Использование тонких пленок, предлагаемых в настоящем изобретении, может вызвать появление интерференционной окраски и радужности. С целью избежать или, по меньшей мере, ослабить появление нежелательной окраски, вызванной эффектом интерференции, на стекло перед нанесением на него слоя с низким коэффициентом излучения и отражающего слоя можно нанести нижний подавляющий радужность слой (который может быть комбинацией нескольких слоев). Так, например, в патентах US 4187336, US 4419386 и US 4206252, включенных в настоящее описание в качестве ссылок, описана технология нанесения покрытия, которое можно использовать для подавления интерференционной окраски. Нижний слой покрытия предлагаемого в настоящем изобретении стекла может содержать однослойное подавляющее радужность покрытие, двухслойное покрытие или градиентное покрытие. В предпочтительном варианте подавляющий радужность слой или слои наносят под покрытием, содержащем слой с низким коэффициентом излучения и отражающий слой.
Предлагаемые в настоящем изобретении слой с низким коэффициентом излучения и отражающий слой можно наносить на стекло известными методами, например напылением, включая реактивное напыление, или химическим осаждением из паровой (газовой) фазы. Существенное преимущество изобретения состоит в том, что оба упомянутых выше слоя можно наносить химическим осаждением из паровой (газовой) фазы, что делает возможным их нанесение на горячую ленту флоат-стекла непосредственно в процессе его изготовления. Методы нанесения оксидов металлов химическим осаждением из паровой (газовой) фазы описаны, например, в патентах US 5698262, US 5773086 и US 6238738, содержание которых включено в настоящее описание в качестве ссылки.
Ниже изобретение проиллюстрировано на примерах, которые не ограничивают его объем. В приведенных ниже примерах и в формуле изобретения через Тпвс обозначен выраженный в процентах коэффициент пропускания видимого света, измеренный с использованием осветителя Illuminant С и спектрофотометра Perkin-Elmer Lambda 19. Коэффициент общей передачи солнечного тепла (Тпст) определяется корреляцией с функцией спектральной плотности потока солнечного освещения (по методу ASTM E891-87), которая характеризует излучение, падающее перпендикулярно к поверхности (индекс воздушной массы 1,5). Через Rg и Rf обозначены коэффициенты общего отражения видимого света для стекла и покрытия соответственно. Эти коэффициенты измеряли с использованием спектрофотометра Colorsphere фирмы BYK Gardner Scientific. Коэффициент передачи солнечного тепла обозначен через Кпст, а коэффициент затенения - через Кт. Коэффициенты теплопередачи в зимнее и летнее время обозначены через Изимн и Илетн соответственно. Цвет проходящего через покрытие и отраженного от него света определен в координатах а* и b* цветовой шкалы CIELAB.
Примеры 1-3
В примерах 1-3 многослойное покрытие наносили химическим осаждением из паровой (газовой) фазы на ленту бесцветного флоат-стекла непосредственно во время его изготовления. Толщина стекла составляла от 3 до 3,2 мм. Сначала в горячей ванне с расплавленным оловом на поверхность стекла наносили слой, подавляющий радужность. Подавляющий радужность слой содержал покрытие из оксида олова, нанесенное на основу из стекла и связанное с ней. Оксид олова наносили химическим осаждением из паровой (газовой) фазы в горячей ванне с расплавленным оловом, в окислительную атмосферу которой над поверхностью стекла подавали дихлорид диметилолова. Затем в горячей ванне на флоат-стекло разложением у поверхности стекла химически активного силана (гидрида кремния) в присутствии кислорода и этилена на покрытие из оксида олова наносили покрытие из диоксида кремния.
Затем на покрытие из диоксида кремния наносили покрытие из легированного фтором оксида олова. Покрытие из легированного фтором оксида олова наносили химическим осаждением из паровой (газовой) фазы на горячее флоат-стекло в ванне, в окислительную атмосферу которой над поверхностью стекла подавали дихлорид диметилолова, воду и фтористый водород.
В завершение на покрытие из легированного фтором оксида олова наносили покрытие из диоксида титана. Покрытие из диоксида титана также наносили химическим осаждением из паровой (газовой) фазы в горячей зоне ванны с расплавленным оловом, подавая сверху на стекло тетрахлорид титана и органический источник кислорода по способу, описанному в патенте US 6238738.
Измеренная оптическим методом толщина слоев покрытия в ангстремах и основные характеристики изготовленных изделий из стекла с покрытием приведены ниже в таблице 1. Во всех образцах матовость была менее 1,0%.
Примеры 4-15
Изделие из стекла с покрытием изготавливали аналогично примерам 1-3 с покрытиями следующей толщины: SnO2 - 271 Å, SiO2 - 172 Å, SnO2:F - 2100 Å и TiO2 - 300 Å. Измеренный коэффициент полусферического излучения Eh был равен 0,22. Затем определяли характеристики еще нескольких образцов стекла с таким же многослойным покрытием, нанесенным на разное стекло, бесцветное и тонированное в разные цвета, толщиной 1/4 дюйма. Характеристики этих образцов под номерами 4-9 приведены ниже в таблице 2.
Помимо этого, определяли также характеристики тех же образцов 4-9, использованных в оконных стеклопакетах в качестве наружных стекол с покрытием, обращенным внутрь помещения. В качестве внутреннего стекла стеклопакета использовали бесцветное листовое стекло толщиной 1/4 дюйма, расположенное на расстоянии 1/2 дюйма от стекла с покрытием. Характеристики этих образцов под номерами 10-15 приведены ниже в таблице 3.
(монолитное стекло)
(оконный стеклопакет)
Все стекла, использованные для изготовления описанных выше образцов, выпускаются фирмой Pilkington North America, Inc., Толедо, шт.Огайо. Образцы в примерах 4 и 10 были изготовлены из бесцветного стекла, образцы в примерах 5 и 11 - из синего стекла марки Arctic Blue™, образцы в примерах 6 и 12 - из сине-зеленого стекла, образцы в примерах 7 и 13 - из бронзированного стекла, образцы в примерах 8 и 14 - из зеленого стекла марки Evergreen™, а образцы в примерах 9 и 15 - из серого стекла.
Предлагаемые в изобретении покрытия обладают существенным преимуществами по сравнению с обычными покрытиями. Предлагаемые в изобретении покрытия, которые можно наносить на стекло пиролитическими методами (применение которых при поточном производстве дает дополнительные преимущества), обладают высокой прочностью и долговечностью, что позволяет не принимать особые меры предосторожности при транспортировке и обработке стекол с покрытиями, а также позволяет использовать покрытия на не защищенных от атмосферного воздействия стеклах многослойных оконных стеклопакетов.
Кроме того, использование покрытий, коэффициент излучения Eh которых меньше или примерно равен 0,3, предпочтительно меньше или примерно равен 0,2, а коэффициент общего отражения видимого света от покрытия Rf равен 15% или более, предпочтительно 18% или более, наиболее предпочтительно 20% или более, позволяет изготовить стекло с очень высокими техническими характеристиками. При нанесении покрытий на соответствующее тонированное стекло готовые изделия из стекла с покрытием будут иметь коэффициент передачи солнечного тепла Кпст, равный 0,5 или менее, предпочтительно 0,45 или менее.
В предпочтительном варианте в изобретении предлагаются стекла, отражающие от стороны с покрытием и пропускающие (при использовании в качестве основы бесцветного флоат-стекла) свет, координаты цвета которого по упомянутой выше цветовой шкале отвечают условию (а*2+b*2)1/2 составляет менее 12, предпочтительно менее 10. В наиболее предпочтительных вариантах цвета отраженного и проходящего света отвечают условию: (а*2+b*2)1/2 составляет менее 7.
Использование: для остекления зданий и сооружений. В заявке описано изделие из стекла с покрытием, имеющее основу из стекла и нанесенные на нее по меньшей мере первое и второе покрытия. Первое покрытие представляет собой слой с низким коэффициентом излучения и первым коэффициентом преломления. Второе покрытие представляет собой отражающий слой со вторым коэффициентом преломления света, превышающим первый коэффициент преломления первого покрытия. Изделие из стекла с покрытием имеет Rf более 15% и коэффициент излучения не более примерно 0,3. Техническая задача - снижение энергозатрат на отопление зданий. 2 н. и 31 з.п. ф-лы, 3 ил., 3 табл.
WO 9710186 A, 20.03.1997 | |||
ОСТЕКЛЕНИЕ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ | 1994 |
|
RU2127231C1 |
US 6238738 A, 29.05.2001 | |||
Устройство для отбора проб из затвердевшего массива | 1982 |
|
SU1057796A1 |
ОБЪЕДИНЕННАЯ СУДОВАЯ СИСТЕМА ПРИГОТОВЛЕНИЯ И КОНДИЦИОНИРОВАНИЯ ПИТЬЕВОЙ ВОДЫ | 2017 |
|
RU2684095C2 |
Авторы
Даты
2007-11-10—Публикация
2003-03-20—Подача