НЕПРОЗРАЧНОЕ ПИГМЕНТИРОВАННОЕ КРАСИТЕЛЕМ ПОКРЫТИЕ Российский патент 2008 года по МПК C08K5/00 C09D161/28 C09D161/04 C09B67/20 

Цветные отделочные покрытия, в особенности красные отделочные покрытия, например, в автомобильной промышленности, применяются в виде слоев с толщиной сухой пленки, равной от 35 до 40 мкм. Хотя по экономическим причинам в принципе желательны более тонкие слои, их применение невозможно, поскольку нельзя успешно создать тонкие слои, одновременно характеризующиеся хорошей красящей способностью, привлекательными красочными характеристиками, достаточной кроющей способностью и хорошими характеристиками наружного покрытия. Если, например, предпринимаются попытки уменьшить толщину слоя при использовании одинакового количества пигмента на единицу площади, то они приводят к неудаче вследствие реологических характеристик наружного покрытия, что приводит к неудовлетворительному блеску.

В основу настоящего изобретения была положена задача создания цветного отделочного покрытия, которое можно применять в виде тонких слоев и которое удовлетворяет строгим требованиям. Согласно изобретению эта задача неожиданно была решена путем использования комбинации разных пигментов в узком диапазоне низких концентраций.

В патенте US 5476949 раскрыты мелкодисперсные дикетопирролопиррольные пигменты, в частности, 3,6-ди(4'-бифенил)-2,5-дигидропирроло[3,4-с]пиррол-1,4-дион, обладающий насыщенностью цвета С*, равной 15,8, при концентрации 1% в изготовленном литьем под давлением молдинге из ПВХ (поливинилхлорид) толщиной 1 мм. Стоксовский эквивалентный диаметр D₈₄ составляет <0,21 мкм и значение D_max равно 0,11 мкм. Этот пигмент обладает превосходной прозрачностью.

В патенте US 5492564 раскрыт 3,6-ди(4'-бифенил)-2,5-дигидропирроло[3,4-с]пиррол-1,4-дион, обладающий высокой кроющей способностью и чрезвычайно высокой насыщенностью цвета С*, составляющей ≥45, при концентрации 1% в изготовленном литьем под давлением молдинге из ПВХ толщиной 1 мм, полученном в соответствии с DIN 53775/Part 2. В соответствии с примерами 4 и 5 такая насыщенность цвета также обеспечивается в акриловом лаке, содержащем 16,4 мас.% пигмента. Однако другие красящие пигменты, а также толщина слоя не указаны.

Известные из уровня техники высококачественные красные отделочные покрытия представляют собой покрытия, основанные на непрозрачном Colour Index пигменте красном 254 (Igrazin^® DPP Red ВО или BOX, производства компании Ciba Specialitätenchemie AG), в комбинации с обладающими высокой прозрачностью пигментами, такими как, например, пигмент красный 177 (Cromophtal^® Red A2B, производства компании Ciba Specialitätenchemie AG). Однако характеристики таких пигментов требуют некоторого улучшения при их нанесении слоями, обладающими толщиной сухой пленки, равной примерно 30 мкм или менее.

Настоящее изобретение относится к покрытию, обладающему толщиной от 5 до 25 мкм, включающему высокомолекулярное органическое вещество и от 5 до 9 г/м² красящих пигментов, в котором в расчете на полное количество красящих пигментов содержится

(а) от 30 до 90 мас.% 3,6-ди(4'-бифенил)-2,5-дигидропирроло[3,4-с]пиррол-1,4-диона, обладающего удельной площадью поверхности, равной от 20 до 50 м²/г, и

(б) от 10 до 70 мас.% дополнительного органического красящего пигмента, выбранного из группы, включающей хинакридоновые, дикетопирроло[3,4-с]пиррольные, диоксазиновые, индантроновые, периленовые, фталоцианиновые и 3-амино-1Н-изоиндол-1-оноксиматные металлокомплексные пигменты и их твердые растворы и смеси.

Покрытие предпочтительно содержит всего от 6 до 8 г/м² красящих пигментов. Также предпочтительно, чтобы толщина покрытия составляла примерно от 15 до 25 мкм.

3,6-Ди(4'-бифенил)-2,5-дигидропирроло[3,4-с]пиррол-1,4-дион, известный под названием пигмент красный 264, предпочтительно составляет от 40 до 80 мас.% от массы смеси красящих пигментов. Его удельная площадь поверхности предпочтительно составляет от 30 до 40 м²/г, а его содержание предпочтительно составляет от 5 до 15 мас.%, наиболее предпочтительно от 8 до 12 мас.% в пересчете на полное покрытие, предлагаемое в изобретении.

Все данные относятся к сухому, полностью отвержденному покрытию.

Дополнительные хинакридоновые, дикетопирроло[3,4-с]пиррольные, диоксазиновые, индантроновые, периленовые, фталоцианиновые и 3-амино-1H-изоиндол-1-оноксиматные металлокомплексные пигменты (б) представляют собой, например, пигмент синий 15:1, пигмент синий 15:2, пигмент синий 15:3, пигмент синий 15:4, пигмент синий 15:6, пигмент синий 16, пигмент синий 60, пигмент синий 64, пигмент зеленый 7, пигмент зеленый 36, пигмент зеленый 37, пигмент красный 122, пигмент красный 123, пигмент красный 149, пигмент красный 178, пигмент красный 179, пигмент красный 190, пигмент красный 202, пигмент красный 224, пигмент красный 254, пигмент красный 255, пигмент красный 257, пигмент красный 270, пигмент красный 272, пигмент фиолетовый 19, пигмент фиолетовый 23, пигмент фиолетовый 29 или пигмент фиолетовый 37, предпочтительно хинакридоновые, дикетопирроло[3,4-с]пиррольные, диоксазиновые, индантроновые или периленовые пигменты, наиболее предпочтительно пигмент фиолетовый 19, пигмент красный 202 или пигмент красный 254. Этим дополнительными органическими красящими пигментами предпочтительно являются такие, которые обладают удельной площадью поверхности, равной от 10 до 40 м²/г, а в случае хинакридоновых или дикетопирроло[3,4-с]пиррольных пигментов предпочтительно от 10 до 25 м²/г и в случае диоксазиновых, индантроновых или периленовых пигментов предпочтительно от 20 до 40 м²/г.

Компонент (б) красящего пигмента может, когда это целесообразно, содержать смесь или твердый раствор нескольких (например, от 2 до 5) красящих пигментов (б). В смеси красящих пигментов в дополнение к этим двум компонентам (а) и (б) в качестве дополнительных компонентов также могут содержаться любые желательные другие красочные пигменты, предпочтительно неорганические пигменты, такие как, например, желтый или красный оксиды железа, молибдат оранжевый или хроматы свинца, предпочтительно пигмент красный 101. Если имеются сомнения в том, является ли соединение красящим пигментом, то с помощью роликовой мельницы изготавливается пленка толщиной 35 мкм, содержащая 0,5 мас.% этого вещества, 0,5 мас.% белого оксида титана (пигмент белый 6) и 99 мас.% стабилизированного мягкого ПВХ и измеряются характеристики отраженного цвета для этой пленки. При конфигурации d/8 с учетом отраженного света, света D₆₅ и при измерении под углом в of 10° красящие пигменты обладают насыщенностью цвета С*, составляющей не менее 5 в цветовой координатной системе CIE 1976 L*C*h*.

Кроме того, дополнительно можно применять другие влияющие на цвет компоненты, такие как белые пигменты, черные пигменты или пигменты, создающие специальные эффекты. Однако такие пигменты не следует включать в количество красящего пигмента, даже если они применяются в виде смеси с красящими пигментами.

Высокомолекулярное органическое вещество может быть натурального или синтетического происхождения и обычно обладает молекулярной массой в диапазоне от 10³ до 10⁸ г/моль. Оно может, например, представлять собой натуральную смолу или высыхающее масло, каучук или казеин или модифицированное натуральное вещество, такое как хлорированный каучук, модифицированную маслом алкидную смолу, вискозу, простой или сложный эфир целлюлозы, такой как ацетат целлюлозы, пропионат целлюлозы, ацетобутират целлюлозы или нитроцеллюлозу, но предпочтительно полностью синтетический органический полимер (термореактивный или термопластичный полимер), получаемый полимеризацией, поликонденсацией или полиприсоединением, например, полиолефин, такой как полиэтилен, полипропилен или полиизобутилен, замещенный полиолефин, такой как продукт полимеризации винилхлорида, винилацетата, стирола, акрилонитрила, сложный эфир акриловой и/или метакриловой кислоты или бутадиен, а также продукт сополимеризации указанных мономеров, предпочтительно АБС (акрилонитрилбутадиенстирольный сополимер) или ЭВА (сополимер этилена с винилацетатом).

Из группы смол, полученных полиприсоединением, и смол, полученных поликонденсацией, можно отметить продукты конденсации формальдегида с фенолами, так называемые фенопласты, и продукты конденсации формальдегида с мочевиной, тиомочевиной или меламином, так называемые аминопласты, и сложные полиэфиры, применяющиеся в качестве смол для покрытия поверхностей, насыщенные, такие как алкидные смолы, или ненасыщенные, такие как малеатные смолы; а также линейные сложные полиэфиры и полиамиды и силиконы.

Высокомолекулярное органическое вещество, такое как, например, вареное льняное масло, нитроцеллюлоза, алкидная смола, меламиновая смола, мочевино/формальдегидная смола или акриловая смола, также может служить связующим для покрытий поверхности или типографских красок.

Указанные высокомолекулярные соединения могут содержаться по отдельности или в смесях, в виде пластмасс или расплавов. Специалисту в данной области техники рекомендуется испытать все известные ему композиции для покрытий поверхностей, например, такие, которые образуют объект опубликованных заявок на патенты, или такие, которые имеются в продаже, даже если ему не известен их точный состав.

Для пигментирования наружных покрытий высокомолекулярные органические вещества и пигменты, предлагаемые в настоящем изобретении, когда это целесообразно, то совместно с добавками, такими как стабилизаторы, диспергирующие вещества, вещества, улучшающие блеск, наполнители, другие пигменты, сиккативы или пластификаторы, обычно тонко диспергируются или растворяются в органическом и/или водном растворителе или смеси растворителей, отдельные компоненты можно диспергировать или растворять по отдельности или ряд компонентов диспергировать или растворять совместно, и только после этого объединять все компоненты. Наружное покрытие можно наносить, например, путем погружения, с помощью ракеля, путем окрашивания или распыления и после сушки и полного отверждения получать покрытия, предлагаемые в настоящем изобретении.

Другими способами применения, которые приводят к покрытиям, предлагаемым в настоящем изобретении, являются способы нанесения покрытия из порошка и койлкоутинг (покрытие для рулонного или листового металла), все подробности осуществления которых сами по себе должны быть известны специалисту в данной области техники.

Обычно несущественно, как изготавливается покрытие, предложенное в настоящем изобретении, при условии, что ему присущи особенности, предлагаемые в настоящем изобретении. Поэтому связующим и способ нанесения покрытия зависят от области применения и желаемого результата. Разумеется, специалист в данной области техники должен быть знаком с преимуществами и недостатками каждого способа нанесения покрытия, но, тем не менее, как правило, должен испытать все известные ему методики, широко варьируя все параметры в пределах известных границ.

Также возможно нанесение многослойных покрытий, при котором покрытие, предлагаемое в настоящем изобретении, является только одним из нескольких слоев покрытия. Множество слоев можно сушить и/или полностью отверждать по отдельности или с помощью так называемого способа окраски по влажному слою, им можно лишь позволять начать высыхать перед нанесением следующего слоя. Покрытие, предлагаемое в настоящем изобретении, можно наносить сразу или в несколько последовательных стадий и в этом случае важными являются только толщина и состав покрытия, как целого. В таком случае отдельные компоненты - красящие пигменты (а) и (б) покрытия, предлагаемого в настоящем изобретении, также можно последовательно наносить по отдельности, так чтобы они содержались в соседних слоях. Однако обычно все компоненты - красящие пигменты предварительно смешивают самое позднее во время приготовления наружного покрытия и наносят их смесь.

Поэтому настоящее изобретение относится к способу нанесения покрытия на материал с покрытием и в этом способе применяют композицию наружного покрытия, которая включает от 5 до 15 мас.% 3,6-ди(4'-бифенил)-2,5-дигидропирроло[3,4-с]пиррол-1,4-диона в пересчете на полное количество нелетучих компонентов (твердых веществ), в которой в пересчете на полное количество красящих пигментов содержится,

(а) от 30 до 90 мас.% 3,6-ди(4'-бифенил)-2,5-дигидропирроло[3,4-с]пиррол-1,4-диона, обладающего удельной площадью поверхности, равной от 20 до 50 м²/г, и

(б) от 10 до 70 мас.% дополнительного органического красящего пигмента, выбранного из группы, включающей хинакридоновые, дикетопирроло[3,4-с]пиррольные, диоксазиновые, индантроновые, периленовые, фталоцианиновые и 3-амино-1Н-изоиндол-1-оноксиматные металлокомплексные пигменты и их твердые растворы и смеси.

Также новой и поэтому составляющей часть настоящего изобретения является композиция наружного покрытия, включающая от 5 до 15 мас.% 3,6-ди(4'-бифенил)-2,5-дигидропирроло[3,4-с]пиррол-1,4-диона в пересчете на полное содержание нелетучего компонента, в которой в пересчете на полное количество красящих пигментов содержится,

(а) от 30 до 90 мас.% 3,6-ди(4'-бифенил)-2,5-дигидропирроло[3,4-с]пиррол-1,4-диона, обладающего удельной площадью поверхности, равной от 20 до 50 м²/г, и

(б) от 10 до 70 мас.% дополнительного органического красящего пигмента, выбранного из группы, включающей хинакридоновые, дикетопирроло[3,4-с]пиррольные, диоксазиновые, индантроновые, периленовые, фталоцианиновые и 3-амино-1H-изоиндол-1-оноксиматные металлокомплексные пигменты и их твердые растворы и смеси.

Покрытие, предлагаемое в настоящем изобретении, предпочтительно наносят на подложки, состоящие из металла или пластмассы, предпочтительно на пластину, лист, профилированный элемент или молдинг, обладающий толщиной, равной от 0,1 до 100 мм, состоящий из металла или пластмассы, предпочтительно на деталь кузова автомобиля. Разумеется, покрытие, предлагаемое в настоящем изобретении, также можно наносить на предметы значительной толщины, например, на элементы из камня или бетона, или на толстые корпуса кораблей, например, на корпуса ледоколов.

Поэтому настоящее изобретение также относится к пластине, листу, профилированному элементу или молдингу, обладающему толщиной, равной от 0,1 до 100 мм, состоящему из металла или пластмассы, на котором имеется покрытие, предлагаемое в настоящем изобретении. Пластмассы представляют собой высокомолекулярные органические материалы синтетического происхождения, например, такого типа, как перечисленные выше в настоящем изобретении.

На покрытие, предлагаемое в настоящем изобретении, в качестве защиты предпочтительно дополнительно наносят прозрачный лак обычной толщины, который включает, например, один или большее количество поглотителей УФ-излучения или который также подкрашен прозрачными красящими пигментами или включает пигменты, создающие специальные эффекты. Если покрытие, предлагаемое в настоящем изобретении, находится на металлической подложке, то предпочтительно, чтобы последняя представляла собой загрунтованную подложку. В связи с этим согласно изобретению неожиданно было обнаружено, что цвет грунта не является существенным. Образовавшийся цвет на белом, черном или сером грунте является столь хорошим, что, в отличие от покрытий предшествующего уровня техники, особенным преимуществом является то, что не обязательно наносить красный грунт. Поэтому по практическим соображениям обычно предпочтительным является серый грунт.

Покрытия, предлагаемые в настоящем изобретении, обеспечивают неожиданно высокую красящую способность, а также хорошую насыщенность цвета. Кроющая способность является превосходной несмотря на относительно низкую концентрацию пигмента, разность цветов ΔЕ* между покрытием на белом грунте и покрытием на черном грунте предпочтительно составляет ≤2,5, более предпочтительно ≤1,5. Путем изменения компонентов и их концентраций можно создать оттенки множества тонов от средне-красного до бордового и далее до фиолетового. Светостойкость, атмосферостойкость и термостойкость, а также характеристики наружного покрытия, такие как, например, сильный блеск, являются превосходными.

Ниже изобретение проиллюстрировано на примерах, не ограничивающих его объем (если не указано иное, то "%" всегда означают мас.%):

Пример 1:100 мас. частей композиции, включающей 7,8 мас. частей смеси красящих пигментов, содержащей 3,4 мас. частей Irgazin^® DPP Red BOX (пигмент красный 254), 0,9 мас. частей Bayferrox^® Red 105 М (пигмент красный 101) и 3,5 мас. частей пигмента, соответствующего примеру 1а) из US 5492564 (пигмент красный 264), 45,4 мас. частей Alkydal^® F 310 (Bayer, концентрации 60 % в Solventnaphtha™ 100), 4 мас. частей Disperbyk^® 161 (Byk Chemie, концентрации 30% в смеси н-бутилацетат/1-метокси-2-пропилацетат, 1:6), 0,8 мас. частей 1% раствора силиконового масла в ксилоле, 3,3 мас. частей 1-метокси-2-пропанола, 3,3 мас. частей н-бутанола, 15,4 мас. частей ксилола, 19,4 мас. частей Maprenal^® MF 650 (Solutia Inc., концентрации 30% в смеси изобутанол/1-бутанол/ксилол, 40:2:2 макс.) и 0,6 мас. частей Tinuvin^® 123, в течение 2 ч при температуре примерно 40°С с использованием 230 мас. частей стеклянных шариков диспергируют в диспергирующей машине. После удаления стеклянных шариков цветное наружное покрытие при заданной толщине слоя распыляют на алюминиевые пластины, наполовину загрунтованные белым, а наполовину черным грунтом, соответствующие количества, наносимые на пластины, составляют 10, 20, 30 and 40 г/м². Затем наружным покрытиям дают испариться в течение 30 мин при температуре около 25°С и после этого в течение 30 мин подвергают термической обработке при 130°С. Толщина слоя равна 5-6, 10-12, 15-18 и 20-25 мкм соответственно при соотношении пигмент: связующее (Р:В), равном 1:5,48. Кроющая способность, определяемая, как разность цветов на участках с белым грунтом и черным грунтом, в зависимости от толщины слоя является от удовлетворительной до превосходной.

Пример 2: Методика аналогична использованной в примере 1 при толщине слоя, равной 20-25 мкм, за тем исключением, что сначала распыляют слой толщиной, равной 10-12 мкм, содержащий все количество Bayferrox^® Red 105 М и 3,6-ди(4'-бифенил)-2,5-дигидропирроло[3,4-с]пиррол-1,4-дионового пигмента, соответствующего примеру 1а) из US 5492564, а затем слой толщиной, равной 10-12 мкм, содержащий все количество Irgazin^® DPP Red BOX. При такой же толщине покрытия кроющая способность сравнима с наблюдавшейся в примере 1. Поверхность наружного покрытия рассматривается под разными углами зрения при разных углах падения света и это приводит к привлекательным эффектам.

Составы композиций пигментов в приведенных ниже сравнительных примерах разработаны для того, чтобы обеспечить как можно лучшее соответствие оттенка цвета с наблюдающимся в примере 1 при таком же полном содержании пигмента.

Сравнительный пример 1: Методика является такой же, как и использованная в примере 1, но с применением 7,8 мас. частей смеси красящих пигментов, содержащей 1,5 мас. частей Irgazin^® DPP Ruby TR (пигмент красный 264), 5,2 мас. частей Irgazin^® DPP Red BOX, 1,0 мас. частей Bayferrox^® Red 105 М и 0,1 мас. частей Kronos^® диоксида титана 2310 (пигмент белый 6). При такой же толщине покрытия во всех случаях кроющая способность явно хуже, чем в примере 1.

Сравнительный пример 2: Методика является такой же, как и использованная в примере 1, но с применением 7,8 мас. частей смеси красящих пигментов, содержащей 1,9 мас. частей Cromophtal^® Red A2B (пигмент красный 177), 4,9 мас. частей Irgazin^® DPP Red BOX, 0,9 мас. частей Bayferrox^® Red 105 М и 0,1 мас. частей Kronos^® диоксида титана 2310. При такой же толщине покрытия во всех случаях кроющая способность явно хуже, чем в примере 1.

Сравнительный пример 3: Методика является такой же, как и использованная в примере 1, но с применением 7,8 мас. частей смеси красящих пигментов, содержащей 1,8 мас. частей Cinquasia^® Magenta В RT-343 D (пигмент красный 202), 5,4 мас. частей Irgazin® DPP Red BOX и 0,6 мас. частей Bayferrox^® Red 105 М. При такой же толщине покрытия во всех случаях кроющая способность явно хуже, чем в примере 1.

Сравнительный пример 4: Методика является такой же, как и использованная в примере 1, но с применением 7,8 мас. частей смеси красящих пигментов, содержащей 2,1 мас. частей Cinquasia^® Magenta RT 355 D (хинакридон), 5,1 мас. частей Irgazin^® DPP Red BOX и 0,6 мас. частей Bayferrox^® Red 105 М. При такой же толщине покрытия во всех случаях кроющая способность явно хуже, чем в примере 1.

Приведенные примеры являются иллюстративными для системы алкидно/меламинового наружного покрытия. При использовании надлежащей методики такие же результаты будут получены для любой другой стандартной для настоящего времени системы наружного покрытия, также в значительной степени независимо от системы растворителей.

Изобретение относится к цветным отделочным покрытиям, применяемым, например, в автомобильной промышленности. Описывается покрытие, обладающее толщиной, равной от 5 до 25 мкм, включающее высокомолекулярное органическое связующее и от 5 до 15 мас.% 3,6-ди(4'-бифенил)-2,5-дигидропирроло[3,4-с]пиррол-1,4-диона в пересчете на полное содержание нелетучего компонента, по крайней мере один дополнительный красящий пигмент и необязательно добавку белых пигментов, черных пигментов или пигментов, создающих специальные эффекты, в котором в пересчете на количество красящих пигментов содержится (а) от 30 до 90 мас.% 3,6-ди(4'-бифенил)-2,5-дигидропирроло[3,4-с]пиррол-1,4-диона, обладающего удельной площадью поверхности от 20 до 50 м²/г, и (6) от 10 до 70 мас.% дополнительного органического пигмента, обладающего площадью поверхности от 10 до 40 м/г, выбранного из группы, включающей хинакридоновые, дикетопирроло[3,4-с]пиррольные, диоксазиновые, индантроновые, периленовые, фталоцианиновые и 3-амино-1Н-изоиндол-1-оноксиматные металлокомплексные пигменты и их твердые растворы и смеси. Описываются также композиция для наружного покрытия, способ ее нанесения и изделия с указанным покрытием. Изобретение обеспечивает высококачественное непрозрачное покрытие с толщиной слоя, равной до 25 мкм. 5 н. и 10 з.п. ф-лы.

1. Покрытие, обладающее толщиной от 5 до 25 мкм, включающее высокомолекулярную органическую связующую смолу и от 5 до 15 мас.% 3,6-ди(4'-бифенил)-2,5-дигидропирроло[3,4-с]пиррол-1,4-диона в пересчете на полное содержание нелетучего компонента, по крайней мере один дополнительный красящий пигмент и необязательно добавку белых пигментов, черных пигментов или пигментов, создающих специальные эффекты, в котором в пересчете на полное количество красящих пигментов содержится,

(а) от 30 до 90 мас.% 3,6-ди(4'-бифенил)-2,5-дигидропирроло[3,4-с]пиррол-1,4-диона, обладающего удельной площадью поверхности от 20 до 50 м²/г и

(6) от 10 до 70 мас.% дополнительного органического красящего пигмента, обладающего площадью поверхности от 10 до 40 м/г, выбранного из группы, включающей хинакридоновые, дикетопирроло[3,4-с]пиррольные, диоксазиновые, индантроновые, периленовые, фталоцианиновые и 3-амино-1Н-изоиндол-1-оноксиматные металлокомплексные пигменты и их твердые растворы и смеси.

(а) от 30 до 90 мас.% 3,6-ди(4'-бифенил)-2,5-дигидропирроло[3,4-с]пиррол-1,4-диона, обладающего удельной площадью поверхности от 20 до 50 м²/г, и

(6) от 10 до 70 мас.% дополнительного органического красящего пигмента, обладающего площадью поверхности от 10 до 40 м/г, выбранного из группы, включающей хинакридоновые, дикетопирроло[3,4-с]пиррольные, диоксазиновые, индантроновые, периленовые, фталоцианиновые и 3-амино-1Н-изоиндол-1-оноксиматные металлокомплексные пигменты и их твердые растворы и смеси.

(а) от 30 до 90 мас.% 3,6-ди(4'-бифенил)-2,5-дигидропирроло[3,4-с]пиррол-1,4-диона, обладающего удельной площадью поверхности от 20 до 50 м²/г, и

(6) от 10 до 70 мас.% дополнительного органического красящего пигмента, обладающего площадью поверхности от 10 до 40 м/г, выбранного из группы, включающей хинакридоновые, дикетопирроло[3,4-с]пиррольные, диоксазиновые, индантроновые, периленовые, фталоцианиновые и 3-амино-1Н-изоиндол-1-оноксиматные металлокомплексные пигменты и их твердые растворы и смеси.