СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ МОНОМЕРНЫХ (N, N-БИС{2-[1, 3, 5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ]ЭТИЛ}АМИНА, N,N-БИС{2-[1, 3, 5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ]ЭТИЛ}-1, 2-ЭТАНДИАМИНА, 5-{2-[5-{2-[1, 3, 5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ]ЭТИЛ}-4-МЕТИЛ-1, 3, 5-ТИАДИЗИНАН-3-ИЛ]ЭТИЛ}-1, 3, 5-ДИТИАЗИНАНА) И ДИМЕРНЫХ БИС-1, 3, 5-ДИТИАЗИНАНОВ(N-({[(БИС{2-[1, 3, 5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ]ЭТИЛ}АМИНО)МЕТИЛ]СУЛЬФАНИЛ}МЕТИЛ)-2-[1, 3, 5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ]-N-{2-[1, 3, 5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ]ЭТИЛ}-1-ЭТАНАМИНА, 3, 6, 10, 13-ТЕТРАКИС-{2-[1, 3, 5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ]ЭТИЛ}-1, 8-ДИТИА-3, 6, 10, 13-ТЕТРААЗАЦИКЛОТЕТРАДЕКАНА, 3, 5, 9, 11-ТЕТРАКИС-{2-[1, 3, 5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ]ЭТИЛ}-4, 10-ДИМЕТИЛ-1,7-ДИТИА-3, 5, 9, 11-ТЕТРААЗАЦИКЛОДОДЕКАНА) Российский патент 2009 года по МПК C07D285/34 

Описание патента на изобретение RU2356899C1

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, в частности к способу совместного получения N,N-бис{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}амина(1) и N-({[(бис{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}амино)метил]сульфанил}метил)-2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]-N-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-1-этанамина(2); N1,N2-бис{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-1,2-этандиамина(3) и 3,3,10,13-тетракис-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-1,8-дитиа-3,6,10,13-тетраазациклотетрадекана(4); 5-{2-[5-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-4-метил-1,3,5-тиадиазинан-3-ил]этил}-1,3,5-дитиазинана(5) и 3,5,9,11-тетракис-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-4,10-диметил-1,7дитиа-3,5,9,11-тетраазациклододекана(6), имеющих структурные формулы:

где

.

, , .

Подобные N,S-содержащие гетероциклы могут найти применение в качестве селективных сорбентов и экстрагентов, средств защиты кожи, меха, тканей от биоповреждений, биологически активных веществ по отношению к различным микроорганизмам и сульфатредуцирующим бактериям. Так например, соединение 5-[2-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)этил]1,3,5-дитиазинан(7) используется в качестве селективного сорбента и экстрагента драгоценных металлов (Fr. Pat. 1963, 1,341,792; Chem. Abstr. 1964. V.60. №5. P.398).

Известны вещества дитиазинанового ряда, такие как 2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]-1-этанол (8) (патент РФ №2160233; БИ №34, 2000) и 2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]-уксусная кислота (9) (патент РФ №2206726; БИ №17, 2003), которые способны подавлять развитие сульфатвосстанавливающих бактерий в различных технологических средах, в частности в нефтяной промышленности.

Известен способ (Fr.Pat. 1,341,792/1963 (Chem. Abs., 1964, 60, 5528d)) получения производных бис-1,3,5-дитиазинана, в частности 5-[2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил]1,3,5-дитиазинана(7), взаимодействием гидросульфида натрия (NaHS) с этилендиамином и формальдегидом по схеме

Наиболее близким является способ (С.Р.Хафизова, В.Р.Ахметова, Л.Ф.Коржова, Т.В.Хакимова, Г.Р.Надыргулова, Р.В.Кунакова, Э.А.Круглов, У.М.Джемилев. Многокомпонентная конденсация алифатических аминов с формальдегидом и сероводородом. Изв. АН. Сер. хим. 2005, 2, 423) получения 5-[2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил]1,3,5-дитиазинана(7) барботированием сероводорода через смесь формальдегида с этилендиамином (в соотношении исходных реагентов этилендиамин:формальдегид:сероводород 1:6:4). Выход соединения (7) составляет 24.4% при 60°С и 44.1% при 80°С.

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о получении N,N-бис {2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}амина(1), N-({[(бис{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}амино)метил]сульфанил}метил)-2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]-N-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-1-этанамина(2), N1,N2-бис{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-1,2-этандиамина(3), 3,6,10,13-тетракис-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-1,8-дитиа-3,6,10,13-тетраазациклотетрадекана(4), 5-{2-[5-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-4-метил-1,3,5-тиадиазинан-3-ил]этил}-1,3,5-дитиазинана(5) и 3,5,9,11-тетракис-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-4,10-диметил-1,7дитиа-3,5,9,11-тетраазациклододекана (6).

Перед авторами стояла задача совместного получения N,N-бис{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}амина(1) и N-({[(бис{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}амино)метил]сульфанил}метил)-2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]-N-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-1-этанамина(2), N1,N2-бис{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-1,2-этандиамина(3) и 3,6,10,13-тетракис-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-1,8-дитиа-3,6,10,13-тетраазациклотетрадекана(4), 5-{2-[5-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-4-метил-1,3,5-тиадиазинан-3-ил]этил}-1,3,5-дитиазинана(5) и 3,5,9,11-тетракис-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-4,10-диметил-1,7дитиа-3,5,9,11-тетраазациклододекана(6).

Поставленная цель достигается взаимодействием насыщенного сероводородом водного раствора формальдегида (37%) с полиэтиленполиаминами, взятыми в мольном соотношении исходных реагентов полиамин:формальдегид:сероводород, равном 1:6:4, при температуре 0°С в среде BuOH-Н2О и перемешивании в течение 3 часов. При этом происходит совместное образование N,N-бис{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}амина(1) с выходом 20.9% и N-({[(бис{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}амино)метил]сульфанил}метил)-2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]-N{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-1-этанамина(2) с выходом 24.9; N1,N2-бис{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-1,2-этандиамина(3) с выходом 15.5% и 3,6,10,13-тетракис-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-1,8-дитиа-3,6,10,13-тетраазациклотетрадекана(4) с выходом 47.6%; 5-{2-[5-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-4-метил-1,3,5-тиадиазинан-3-ил]этил}-1,3,5-дитиазинана(5) с выходом 34.2% и 3,5,9,11-тетракис-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-4,10-диметил-1,7дитиа-3,5,9,11-тетраазациклододекана(6) с выходом 21.8%. Конверсия исходных полиэтиленполиаминов в зависимости от условий реакции составляет 50-60%. В качестве побочных продуктов реакции образуются циклические сульфиды - тритиолан и тетратиепан.

Реакции протекают по схеме:

Существенные отличия предлагаемого способа:

В предлагаемом способе в качестве исходных соединений используются полиэтиленполиамины (диэтилентриамин, триэтилентетраамин, 5-этилидендиэтилентетраамин). Данный способ позволяет совместно получить N,N-бис{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}амин(1) и N[-({[(бис{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}амино)метил]сульфанил}метил)-2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]-N-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-1-этанамин(2), N1,N2-бис{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-1,2-этандиамин(3) и 3,6,10,13-тетракис-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-1,8-дитиа-3,6,10,13-тетраазациклотетрадекан(4), 5-{2-[5-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-4-метил-1,3,5-тиадиазинан-3-ил]этил}-1,3,5-дитиазинан(5) и 3,5,9,11-тетракис-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-4,10-диметил-1,7дитиа-3,5,9,11-тетраазациклододекан(6).

В отличие от прототипа (С.Р.Хафизова, В.Р.Ахметова, Л.Ф.Коржова, Т.В.Хакимова, Г.Р.Надыргулова, Р.В.Кунакова, Э.А.Круглов, У.М.Джемилев. Многокомпонентная конденсация алифатических аминов с формальдегидом и сероводородом. Изв. АН. Сер. хим. 2005, 2, 423) реакция проводится при 0°С в среде BuOH.

Преимущества предлагаемого способа:

Способ позволяет совместно получить N,N-бис{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}амин(1) и N-({[(бис{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}амино)метил]сульфанил}метил)-2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]-N-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-1-этанамин(2), N1,N2-бис{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-1,2-этандиамин(3) и 3,6,10,13-тетракис-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-1,8-дитиа-3,6,10,13-тетраазациклотетрадекан(4), 5-{2-[5-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-4-метил-1,3,5-тиадиазинан-3-ил]этил}-1,3,5-дитиазинан(5) и 3,5,9,11-тетракис-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-4,10-диметил-1,7дитиа-3,5,9,11-тетраазациклододекан(6), синтез которых в литературе не описан. Способ отличается простотой проведения эксперимента и не требует применения дорогостоящего и высокоочищенного гидросульфида натрия.

Способ поясняется примерами:

Пример 1: В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и барботером, термостатированную при заданной температуре, загружали рассчитанное количество 37%-ного формалина, 30 мин барботировали сероводород (получен из расчетного количества Na2S и HCl), с образованием смеси СН2О и H2S в соотношении 6:4. Затем к реакционной массе прибавляли по каплям расчетное количество моль диэтилентриамина в присутствии n-BuOH. Смесь перемешивали при заданной температуре (0°С) 3 часа. Реакционную массу экстрагировали хлороформом (2×30 мл), сушили CaCl2 и упаривали. Получили смесь двух соединений, которую разделяли высаждением из хлороформного экстракта с помощью метанола на холоде (0-2°С). В результате получили N,N-бис{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}амин(1) с выходом 20.9% и N-({[(бис{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}амино)метил]сульфанил}метил)-2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]-N-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-1-этанамин(2) с выходом 24.9

Пример 2: В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и барботером, термостатированную при заданной температуре, загружали рассчитанное количество 37%-ного формалина, 30 мин барботировали сероводород (получен из расчетного количества Na2S и HCl), с образованием смеси СН2О и H2S 6:4. Затем к реакционной массе прибавляли по каплям расчетное количество моль триэтилентетраамина в присутствии n-BuOH. Смесь перемешивали при заданной температуре (0°С) 3 часа. Реакционную массу экстрагировали хлороформом (2×30 мл), сушили CaCl2 и упаривали. Получили N1,N2-бис{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-1,2-этандиамин(3) с выходом 15.5%. Образующийся в ходе реакции малорастворимый гетероцикл (4) фильтровали, промывали хлороформом и сушили. Получили 3,6,10,13-тетракис-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-1,8-дитиа-3,6,10,13-тетраазациклотетрадекан(4) с выходом 47.6%.

Пример 3: В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и барботером, термостатированную при заданной температуре, загружали рассчитанное количество 37%-ного формалина, 30 мин барботировали сероводород (получен из расчетного количества Na2S и HCl) с образованием смеси СН2О и Н2S 6:4. Затем к реакционной массе прибавляли по каплям расчетное количество моль 5-этилидендиэтилентетраамина в присутствии n-BuOH. Смесь перемешивали при заданной температуре (0°С) 3 часа. Реакционную массу экстрагировали хлороформом (2×30 мл), сушили CaCl2 и упаривали. Получили 5-{2-[5-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-4-метил-1,3,5-тиадиазинан-3-ил]этил}-1,3,5-дитиазинана(5) с выходом 34.2%. Образующийся в ходе реакции, малорастворимый гетероцикл (6) фильтровали, промывали хлороформом и сушили. Получили 3,5,9,11-тетракис-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-4,10-диметил-1,7дитиа-3,5,9,11-тетраазациклододекана(6) с выходом 21.8%.

Спектральные характеристики (ИК-спектры получали на спектрофотометре «Specord 75IR» в суспензии в вазелиновом масле. Элементный анализ образцов (С, Н, N, S) определяли на анализаторе фирмы Karlo Erba, модель 1106. Показатель преломления () определяли на рефрактометре ИРФ-22. Индивидуальность соединений контролировали методом ТСХ на пластинах Silufol UV-254, элюент гексан-этилацетат (4:3), проявление парами йода, а также спектроскопией ЯМР. Криоскопические определения (Мкр) проводили по методу Раста. Температуры плавления определяли на приборе РНМК 80/2617. Спектры ЯМР1Н соединений регистрировали на спектрометре Tesla BS-487 (80 МГц), ЯМР13С - на спектрометре Jeol FX 90Q (22.50 МГц), внутренний стандарт - ТМС, растворители

CDCI3 и ДМСО-d6) N,N-бис{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}амина(1):

Соединение 1. Выход 20.9%. 1.6392, Rf 0.52, гексан-этилацетат (4:3). Найдено(%): С, 37.60; Н, 5.82; N, 12.88; S, 40.35. C10H21N3S4. Вычислено(%): С, 38.55; Н, 6.79; N, 13.49; S, 41.17. ИК-спектр, ν, см1: 590-720, 1090, 1280, 1420, 1600, 2900, 3200. Спектр ЯМР 1H, CDCI3, м.д., δ: 1.68 с (1Н, H9), 2.51 д (4Н, Н8,10, J6.1 Гц); 2.97 д (4Н, Н7,11, J6.1 Гц); 3.91 уш.с (4Н, Н2,15); 4.23 уш.с (8Н, H4,6,13,17). Спектр ЯМР 13С, м.д., δ: 33.40 т, (С2,15); 46.10 т {С8,10), 48.18 т (С7,11); 57.92 т (C4,6,13,17).

Спектральные характеристики N({[(бис{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}амино)метил]сульфанил}метил)-2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]-N-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-1-этанамина (2):

Соединение 2. Выход 24.9%. 1.6009, Rf 0.20, гексан-этилацетат (4:3). Найдено (%): С, 38.28; Н, 6.17; N, 11.53; S, 42.26. С22Н44N6S9. Вычислено (%): С, 38.79; Н, 6.51; N, 12.34; S, 42.36. ИК-спектр, ν, см-1: 650-720, 1090, 1280, 1320, 1430, 2900. Спектр ЯМР1Н, CDCl3, м.д., δ: 2.5-3.0 м (16Н, H7,8,14,15,22,23,30,31) 3.3 уш.с.(4Н, Н10,12); 3.9 уш.с.(8Н, Н2,19,27,35); 4.3 уш.с.(16Н, H4,6,17,21,25,29,33,37). Спектр ЯМР13С, м.д., δ: 33.2 т (С2,1927,35); 45.8 т (С8,14,22,30); 49.7 т {С7,15,23,31); 52.4 т (С10,12); 57 9 т (с4,6,17,21,25,29,33,37)

Спектральные характеристики N1,N2-бис {2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-1,2-этандиамина (3):

Соединение 3. Выход 15.5%. nD20 1.5716, Rf 0.65, гексан-этилацетат (4:3). Найдено (%): С, 39.22; Н, 6.71; N, 14.88; S, 37.85. C12H26N4S4. Вычислено (%): С, 40.64; Н, 7.39; N, 15.80; S, 36.17. ИК-спектр, ν, см-1: 680-720, 1090, 1280, 1420, 1600, 2900, 3200. Спектр ЯМР1H, CDCI3, м.д., δ: 2.56 с (4Н, Н10,11); 2.75 с (4Н, H8,13); 3.50 с (4Н, Н7,14); 4.09 уш. С (4Н, Н2,18); 4.50 уш. С (8Н, Н4,6,16,20). Спектр ЯМР 13С, м.д., δ: 33.63 т (С2,18); 47.72 т, С10,11); 53.10 т (С8,13); 56.29 т (С7,14); 58.60 т (С4,6,16,20).

Спектральные характеристики 3,6,10,13-тетракис-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-1,8-дитиа-3,6,10,13-тетраазациклотетрадекана (4):

Соединение 4. Выход 47.6%. Т.пл. 147-149°С. Найдено (%): С, 40.81; Н, 7.15; N, 12.81; S, 37.96. C28H56N8S10. Вычислено (%): С, 40.74; Н, 6.84; N, 13.57; S, 38.85. Мкр 821, выч. 824. ИК-спектр, ν/см-1: 650-720, 1090, 1380, 1450, 2900. Спектр ЯМР 1Н, DMSO-d6, м.д., δ: 2.7 уш.с. (8Н, H4,15,21,22); 3.8 уш.с. (8Н, Н10,12,17,19); 4.4 уш.с. (16Н, H7,8,23,24,31,23,39,40). Спектр ЯМР 13С, м.д., δ: 33.7 т (С2,28,36,44); 48.3 т (С14,15,21,22); 52.4 т (С8,23,31,39); 52.9 т (С7,24,32,40); 57.9 т (с4,6,26,30,34,38,42,46); 65.1 т (С10,12,17,19).

Спектральные характеристики 5-{2-[5-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-4-метил-1,3,5-тиадиазинан-3-ил]этил}-1,3,5-дитиазинана (5):

Соединение 5. Выход 34.2%. nD20 1.5951, Rf 0.80, гексан-этилацетат (4:3). Найдено (%): С, 40.47; Н, 6.88; N, 13.51; S, 38.12. C14H28N4S5. Вычислено (%): С, 40.74; Н, 6.84; N, 13.57; S, 38.85. ПК-спектр, ν, см-1: 690-750, 1100, 1380, 1420, 2900. Спектр ЯМР 1H, CDCI3, м.д, δ: 1.15 д (3Н, Н23); 2.30-3.40 м (12Н, H7,8,10,12,15,16); 3.92 с (1Н, Н14); 4.14 уш.с (4Н, Н2,20); 4.50 уш.с (8Н, Н4,6,18,22). Спектр ЯМР 13С, м.д., δ: 18.22 д (С23); 33.59 т (С2,20); 47.50 т (С8,15); 51.27 т (С7,16); 53.06 т (С10,12); 58.50 т (С4,6,18,22); 75.66 с (С14).

Спектральные характеристики 3,5,9,11-тетракис-{2-[1,3,5-дитиазинан-ил]этил}-4,10-диметил-1,7дитиа-3,5,9,11-тетраазациклододекана (6):

Соединение 6. Выход 21.8%. Т.пл.153-155°С. Найдено(%): С, 40.44; Н, 6.82; N, 13.07; S, 38.30. C28H56N8S10. Вычислено(%): С, 40.78; Н, 6.84; N, 13.57; S, 38.85. Mкр 834, выч. 824. ИК-спектр, ν, см-1: 670-720, 1090, 1380, 1460, 2900. Спектр ЯМР 1Н, DMSO-d6, м.д., δ: 1.33 уш.с (6Н, Н29,46); 2.8-3.2 м (16Н, H7,8,21,22,30,31,38,39) 3.3 уш.с (2Н, Н14,20); 3.9 уш.с (8Н, H10,12,16,18), 4.09 уш.с (8Н, H2,26,35,43); 4.43 уш.с (16Н, H4,6,24,28,33,37,41,45). Спектр ЯМР 13С, м.д., δ: 18.22 д (С29,46); 33.59 т (С2,26,35,43); 58.50 т (С4,6,24,28,33,37,41,45).

Похожие патенты RU2356899C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ N-[3-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)ПРОПИЛ]-N-[4-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)БУТИЛ]АМИНА И N,N-БИС-[3-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)ПРОПИЛ]-1,4-БУТАНДИАМИНА 2009
  • Ахметова Внира Рахимовна
  • Рахимова Елена Борисовна
  • Кунакова Райхана Валиулловна
  • Джемилев Усеин Меметович
RU2409574C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-{2-[5-{2-[1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ]ЭТИЛ}-4-МЕТИЛ-1,3,5-ТИАДИАЗИНАН-3-ИЛ]ЭТИЛ}-1,3,5,-ДИТИАЗИНАНА 2006
  • Ахметова Внира Рахимовна
  • Рахимова Елена Борисовна
  • Вагапов Руслан Адгамович
  • Кунакова Райхана Валлиулловна
  • Джемелев Усейн Меметович
RU2333910C1
СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-БИС-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)-3-ОКСОПЕНТАНА И α,ω-БИС-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)-3,6-ДИОКСООКТАНА 2010
  • Джемилев Усеин Меметович
  • Рахимова Елена Борисовна
  • Васильева Инна Владимировна
  • Ахметова Внира Рахимовна
  • Ибрагимов Асхат Габдрахманович
RU2459823C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-БИС-(1,5,3-ДИТИАЗЕПИНАН-3-ИЛ)АЛКАНОВ 2011
  • Джемилев Усеин Меметович
  • Рахимова Елена Борисовна
  • Ефремова Екатерина Александровна
  • Сайфутдинов Шамиль Улфатович
  • Ибрагимов Асхат Габдрахманович
RU2466999C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)-ИЗОНИКОТИНАМИДА И N-(2,4,6-ТРИМЕТИЛ-1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)-ИЗОНИКОТИНАМИДА 2010
  • Джемилев Усеин Меметович
  • Ахметова Внира Рахимовна
  • Хайруллина Регина Радиевна
  • Кунакова Райхана Валиулловна
RU2447072C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-[1',3',5'-ДИТИАЗИНАН-5'-ИЛ-КАРБОНИЛ]-1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-КАРБОКСАМИДА 2007
  • Ахметова Внира Рахимовна
  • Хайруллина Регина Радиевна
  • Кунакова Райхана Валиулловна
  • Джемилев Усеин Меметович
RU2342370C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N', N'-БИС{[АЛКИЛ(ФЕНИЛ)СУЛЬФАНИЛ]МЕТИЛ} АРИЛГИДРАЗИДОВ 2012
  • Джемилев Усеин Меметович
  • Ибрагимов Асхат Габдрахманович
  • Хайруллина Регина Радиевна
  • Акманов Байрас Фаритович
  • Кунакова Райхана Валиулловна
  • Поподько Наталья Романовна
RU2518491C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ФЕНИЛ(БЕНЗИЛ)-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)АМИНОВ 2010
  • Джемилев Усеин Меметович
  • Мурзакова Наталия Наильевна
  • Хабибуллина Гузель Ражаповна
  • Ахметова Внира Рахимовна
  • Кунакова Райхана Валиулловна
  • Ибрагимов Асхат Габдрахманович
RU2443692C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-БИС-(1,5,3-ДИТИАЗЕПИНАН-3-ИЛ)АЛКАНОВ 2011
  • Джемилев Усеин Меметович
  • Рахимова Елена Борисовна
  • Ефремова Екатерина Александровна
  • Сайфутдинов Шамиль Улфатович
  • Ибрагимов Асхат Габдрахманович
RU2478634C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО-(ДИ-, ТЕТРА-)МЕТИЛ-1,2-БИС-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)ЭТАНОВ 2010
  • Джемилев Усеин Меметович
  • Вагапов Руслан Адгамович
  • Насхутдинов Денис Фангизович
  • Ахметова Внира Рахимовна
  • Кунакова Райхана Валиулловна
  • Ханов Вазиль Ханифович
  • Ибрагимов Асхат Габдрахманович
RU2443702C2

Реферат патента 2009 года СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ МОНОМЕРНЫХ (N, N-БИС{2-[1, 3, 5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ]ЭТИЛ}АМИНА, N,N-БИС{2-[1, 3, 5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ]ЭТИЛ}-1, 2-ЭТАНДИАМИНА, 5-{2-[5-{2-[1, 3, 5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ]ЭТИЛ}-4-МЕТИЛ-1, 3, 5-ТИАДИЗИНАН-3-ИЛ]ЭТИЛ}-1, 3, 5-ДИТИАЗИНАНА) И ДИМЕРНЫХ БИС-1, 3, 5-ДИТИАЗИНАНОВ(N-({[(БИС{2-[1, 3, 5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ]ЭТИЛ}АМИНО)МЕТИЛ]СУЛЬФАНИЛ}МЕТИЛ)-2-[1, 3, 5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ]-N-{2-[1, 3, 5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ]ЭТИЛ}-1-ЭТАНАМИНА, 3, 6, 10, 13-ТЕТРАКИС-{2-[1, 3, 5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ]ЭТИЛ}-1, 8-ДИТИА-3, 6, 10, 13-ТЕТРААЗАЦИКЛОТЕТРАДЕКАНА, 3, 5, 9, 11-ТЕТРАКИС-{2-[1, 3, 5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ]ЭТИЛ}-4, 10-ДИМЕТИЛ-1,7-ДИТИА-3, 5, 9, 11-ТЕТРААЗАЦИКЛОДОДЕКАНА)

Изобретение относится к области органического синтеза. Полученные предлагаемым способом соединения могут найти применение в качестве селективных сорбентов и экстрагентов драгметаллов, специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных средах. Сущность способа заключается во взаимодействии насыщенного сероводородом водного раствора формальдегида с соответствующим полиэтиленполиамином в присутствии n-BuOH при 0°С и перемешивании в течение 3 часов. Выход целевых продуктов составляет: N,N-бис{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил)амина(1) - 20.9%, N-({[(бис{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}амино)метил]сульфанил}метил)-2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]-N-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-1-этанамина(2) - 24.9%, Nl,N2-бис{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-1,2-этандиамина(3) - 15.5%, 3,6,10,13-тетракис-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-1,8-дитиа-3,6,10,13-тетраазациклотетрадекана(4) - 47.6%, 5-{2-[5-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-4-метил-1,3,5-тиадиазинан-3-ил]этил}-1,3,5-дитиазинана(5) 34.2% и 3,5,9,11-тетракис-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-4,10-диметил-1,7дитиа-3,5,9,11-тетраазациклододекана(6) - 21.8%. 1 н. и 3 з.п. ф-лы.

Формула изобретения RU 2 356 899 C1

1. Способ получения 1,3,5-дитиазинансодержащих соединений (1-6):

где

, , ,
включающий взаимодействие амина с насыщенным сероводородом водным раствором формальдегида, отличающийся тем, что в качестве амина используют полиэтиленполиамин, выбранный из группы, включающей диэтилентриамин, триэтилентетраамин, 5-этилидендиэтилентетраамин при мольном соотношении амин:формальдегид:сероводород, равном 1:6:4 соответственно, и реакцию проводят при температуре 0°С в присутствии n-BuOH в течение 3 ч.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что при использовании диэтилентриамина получают смесь N,N-бис{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}амина (1) и N-({[(бис{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил] этил}амино)метил]сульфанил}метил)-2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]-N-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-1-этанамина (2).

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что при использовании триэтилентетраамина получают смесь N1,N2-бис{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-1,2-этандиамина (3) и 3,6,10,13-тетракис-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил] этил}-1,8-дитиа-3,6,10,13-тетраазациклотетрадекана (4).

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что при использовании 5-этилидендиэтилентетраамина получают смесь 5-{2-[5-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил] этил}-4-метил-1,3,5-тиадиазинан-3-ил]этил}-1,3,5-дитиазинана (5) и 3,5,9,11-тетракис-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-4,10-диметил-1,7дитиа-3,5,9,11-тетраазациклододекана (6).

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2009 года RU2356899C1

ХАФИЗОВА С.Р
и др
Изв
Акад
Наук
Сер
Хим., 2005, 2, с.423
СРЕДСТВО ДЛЯ ПОДАВЛЕНИЯ РОСТА СУЛЬФАТВОССТАНАВЛИВАЮЩИХ БАКТЕРИЙ 1999
  • Алеев Р.С.
  • Джемилев У.М.
  • Дальнова Ю.С.
  • Хафизова С.Р.
  • Кунакова Р.В.
  • Ковтуненко С.В.
  • Калимуллин А.А.
  • Андрианов В.М.
  • Исмагилов Ф.Р.
  • Гафиатуллин Р.Р.
RU2160233C1
СРЕДСТВО ДЛЯ ПОДАВЛЕНИЯ РОСТА СУЛЬФАТВОССТАНАВЛИВАЮЩИХ БАКТЕРИЙ 2001
  • Кунакова Р.В.
  • Хафизова С.Р.
  • Дальнова Ю.С.
  • Алеев Р.С.
  • Джемилев У.М.
RU2206726C2
FR 1341792 A, 02.11.1963.

RU 2 356 899 C1

Авторы

Ахметова Внира Рахимовна

Рахимова Елена Борисовна

Вагапов Руслан Адгамович

Кунакова Райхана Валиулловна

Джемилев Усеин Меметович

Даты

2009-05-27Публикация

2007-11-01Подача