СИСТЕМА ДОСТАВКИ ДУШИСТЫХ ВЕЩЕСТВ Российский патент 2009 года по МПК C11D3/50 C11D3/12 A61Q13/00 A61K8/25 A61Q5/12 

Перекрестные ссылки на родственные заявки

В настоящей заявке испрашивается приоритет в связи с предварительной заявкой на выдачу патента US 60/645596, зарегестрированной 24 января 2005 г., содержание которой в полном объеме включено в настоящее описание в качестве ссылки.

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к системам доставки душистых веществ, включающим частицы нерастворимого носителя, содержащие силанолы на поверхности, привитые кремнийорганическим соединением и содержащие аминогруппы, полимер, содержащий положительно заряженные функциональные группы, и душистые вещества, адсорбированные на поверхности частиц или в частицах носителя. Системы доставки душистых веществ придают устойчивый аромат тканям, обработанным композициями, содержащими системы доставки душистых веществ.

Предпосылки создания настоящего изобретения

Продукты для обработки тканей, такие как ПАВ или смягчители тканей, обычно содержат душистые вещества, которые не только маскируют неприятные запахи некоторых компонентов в составе продуктов, предназначенных для ухода за тканями, но и придают приятный запах обработанным тканям.

Душистые вещества являются наиболее дорогостоящими ингредиентами продуктов для обработки тканей, поэтому существует необходимость сохранять максимально возможное количество душистых веществ в обработанной ткани. Такое условие является прежде всего важным для продуктов для обработки тканей, которые применяют в воде, таких как ПАВ для стирки или смягчители тканей для полоскания. При использовании таких продуктов существует необходимость в разработке систем доставки душистых веществ, которые удерживаются на волокнах, т.е. приклеиваются к волокнам в процессе обработки ткани и не смываются с нее при стирке или полоскании. Такие системы доставки душистых веществ должны также обеспечивать замедленное высвобождение душистых веществ для придания обработанным тканям устойчивого аромата, начиная со среднего уровня интенсивности запаха, который не воспринимается как неприятный.

В патенте Великобритании GB 1306924 описаны тонкодисперсный диоксид кремния и тонкодисперсный силикагель, применяемые в качестве частиц носителя для душистых масел. С использованием таких частиц носителя жидкие душистые масла перерабатывают в составы в виде свободно текущих порошков, включающих не более 70 мас.% душистого масла.

В патенте US 5840668 описаны ароматизированные стиральные порошки на основе ПАВ. Описанные ПАВ содержат душистые вещества, нанесенные на систему носителя, включающую в качестве носителя аморфный диоксид кремния. Эксперименты, описанные в тексте (столбец 7, строка 58 - столбец 9, строка 26), свидетельствуют о том, что душистые вещества, адсорбированные на частицах носителя - диоксида кремния - быстро высвобождаются в водную среду в присутствии даже небольших количеств ПАВ. Таким образом, система доставки душистых веществ не является эффективной для доставки душистых веществ в ткань, обработанную описанными ПАВ.

В патенте US 4954285 описано включение частиц диоксида кремния, содержащих адсорбированные душистые вещества, в композиции твердого смягчителя тканей, активируемого при сушке. В патенте описано (столбец 4, строки 53-55), что ароматизированные частицы диоксида кремния высвобождают душистые вещества при смачивании водной жидкостью. Соответственно, в патенте описаны частицы композиции смягчителя тканей, включающие ароматизированные частицы диоксида кремния с дополнительным водонерастворимым покрытием для применения смягчителя тканей в воде.

В патенте US 4954285 описан ароматизированный носитель, состоящий из частиц смектита или цеолита, при этом душистые вещества адсорбированы на частицах, содержащих покрытие из адгезива для тканей, которым предпочтительно является соединение четвертичного аммония. Систему доставки душистых веществ используют в средствах для стирки, и в патенте описана повышенная интенсивность запаха в тканях, выстиранных в таких средствах для стирки, по сравнению с тканями, выстиранными с использованием средства для стирки, содержащего душистые вещества без системы носителя. Однако недостаток системы доставки душистых веществ, описанной в патенте US 4536315, заключается в том, что применение ПАВ или диспергирующих агентов приводит к быстрому удалению покрытия частиц в процессе обработки тканей, что, в свою очередь, приводит к снижению эффективности доставки душистых веществ.

В патенте US 5476660 описаны композиции, предназначенные для нанесения активного компонента, такого как душистое вещество, на поверхность-мишень, такую как ткань, содержащие частицы носителя с катионной поверхностью, содержащей положительно заряженные углеводородные органические группы, и активный компонент, абсорбированный или адсорбированный на частицах носителя. Частицы носителя получают нанесением на твердый материал, такой как частицы пористого диоксида кремния, цеолита или латекса, полимера с боковыми положительно заряженными группами. Другой способ получения частиц носителя заключается в прививке одного или более полимеров, включающих бифункциональные углеводородные органические группы, на твердый материал с поверхностными реакционноспособными группами.

В патенте US 6020302 описаны композиции, предназначенные для ухода за цветными вещами, содержащие полимер с полиаминной цепью, модифицированной кватернизацией, замещением или окислением, и необязательно душистое вещество, защищенное материалами носителя, такого как цеолиты, крахмал, циклодекстрин или воск. В патенте отсутствует информация об интенсивности аромата тканей, обработанных такими композициями.

Установлено, что эффективность системы доставки душистых веществ, включающих частицы нерастворимого носителя, полимер, содержащий положительно заряженные функциональные группы, и душистые вещества, адсорбированные на поверхности частиц или в частицах носителя, можно улучшить с использованием частиц носителя, содержащих поверхностные силанолы, и прививки на поверхностные силанолы по крайней мере одного кремнийорганического соединения, содержащего аминогруппы. Такие системы доставки душистых веществ, содержащие частицы носителя с привитым кремнийорганическим соединением с аминогруппами, неожиданно придают более устойчивый аромат тканям, обработанным композициями, содержащими системы доставки душистых веществ, по сравнению с системами доставки душистых веществ, содержащими непривитые частицы носителя.

Краткое описание сущности настоящего изобретения

Настоящее изобретение относится к системе доставки душистых веществ, включающей в качестве первого компонента водонерастворимые частицы носителя, содержащие на поверхности силанольные группы, при этом по крайней мере часть указанных силанольных групп замещена органическими остатками при прививке по крайней мере одного кремнийорганического соединения, в котором по крайней мере часть указанных органических остатков содержит аминогруппы, в качестве второго компонента по крайней мере один полимер, содержащий положительно заряженные функциональные группы, и в качестве третьего компонента ароматизатор (душистое вещество), адсорбированный на указанных частицах носителя или абсорбированный в указанных частицах носителя.

В настоящем изобретении предлагается также способ получения системы доставки душистых веществ по настоящему изобретению, который заключается в том, что включает стадии взаимодействия водонерастворимых частиц носителя, содержащих на поверхности силанольные группы, с кремнийорганическим соединением, в котором по крайней мере один органический остаток содержит по крайней мере одну аминогруппу, при этом получают частицы носителя, в которых по крайней мере часть указанных силанольных групп замещена органическими остатками, содержащими указанные аминогруппы, добавление в указанные частицы носителя по крайней мере одного полимера, содержащего положительно заряженные функциональные группы, и контактирование полученных частиц с ароматизатором (душистым веществом), при этом он адсорбируется на указанных частицах носителя или абсорбируется в указанных частицах носителя.

В настоящем изобретении предлагаются также композиции для смягчения тканей, включающие систему доставки душистых веществ по настоящему изобретению и одно или более активных соединений четвертичного аммония для смягчения тканей, а также композиции средств для стирки, включающие систему доставки душистых веществ по настоящему изобретению и одно или более ПАВ.

Подробное описание вариантов осуществления настоящего изобретения

А. Частицы носителя

Система доставки душистых веществ по настоящему изобретению включает частицы водонерастворимого носителя, которые изначально содержат на поверхности силанольные группы. Такими поверхностными силанольными группами являются гидроксигруппы, напрямую присоединенные к атомам кремния в составе частиц носителя, являющиеся поверхностно доступными и способными вступать в реакции конденсации. Частицами носителя являются как неорганические материалы, так и гибридные органо-неорганические полисилоксаны, содержащие силанольные группы на поверхности. Предпочтительно частицами носителя являются неорганические частицы, которые выбирают из диоксидов кремния, силикагелей, силикатов или алюмосиликатов. Частицами носителя в составе системы доставки душистых веществ по настоящему изобретению могут являться также смеси указанных материалов. Силикаты и алюмосиликаты, используемые в качестве частиц носителя по настоящему изобретению для компенсации избыточного отрицательного заряда в материале, предпочтительно содержат ионы щелочных или щелочноземельных металлов. Предпочтительно отрицательные заряды компенсируются ионами натрия.

В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения частицами носителя являются диоксиды кремния, которые выбирают из группы, включающей осажденные диоксиды кремния, мелкодисперсные диоксиды кремния и силикагели. В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения нерастворимыми частицами носителя являются алюмосиликаты с цеолитной структурой. Наиболее предпочтительно цеолитом является крупнопористый цеолит, который выбирают из группы, включающей цеолит X, цеолит Y и не содержащий алюминия цеолит Y.

Частицы водонерастворимого носителя предпочтительно характеризуются высокой удельной площадью поверхности более 30 м²/г и предпочтительно более 100 м²/г. Частицами носителя могут являться пористые частицы, такие как осажденные диоксиды кремния, в которых удельная поверхность в основном связана с наличием пор в частицах. Частицами водонерастворимого носителя могут являться также непористые частицы, такие как мелкодисперсные диоксиды кремния, в которых частицы состоят из первичных частиц небольшого размера с большой площадью поверхности.

Частицами нерастворимого носителя могут являться частицы небольшого размера от 0,1 до 10 мкм. В другом варианте используют крупные частицы, размер которых составляет от 10 до 100 мкм и которые образуются при агломерации частиц меньшего размера. При использовании системы доставки душистых веществ в форме жидкой композиции с низкой вязкостью во избежание оседания частиц предпочтительно использовать частицы носителя меньшего размера. Частицы большого размера являются предпочтительными для простоты обработки системы доставки душистых веществ и во избежание пылеобразования при обработке.

Силанольные группы на поверхности частиц нерастворимого носителя частично или полностью замещены органическими остатками при прививке по крайней мере одного кремнийорганического соединения. Термин «кремнийорганическое соединение», использованный в данном контексте, означает соединение кремния, содержащее по крайней мере один органический остаток, присоединенный к атому кремния связью кремний-углерод и содержащий по крайней мере одну реакционноспособную группу, связанную с атомом кремния и способную вступать в реакцию с силанольной группой при прививке. Реакция прививки означает реакцию, приводящую к образованию ковалентной мостиковой связи Si-O-Si между атомом кремния в составе частицы носителя и атомом кремния в составе кремнийорганического соединения. Реакция прививки приводит к образованию устойчивой ковалентной связи между органическим остатком кремнийорганического соединения и поверхностью частиц носителя.

Кремнийорганические соединения, используемые для прививки, предпочтительно включают две или три функциональные группы, участвующие в реакциях прививки, такие как хлорид, алкоксид или гидроксид, присоединенные к атому кремния и обеспечивающие образование множества связей между кремнийорганическим соединением и поверхностью частицы в процессе прививки. С целью получения требуемого органического остатка, привитого на поверхность частицы носителя, используют смеси двух или более кремнийорганических соединений.

По крайней мере часть органических остатков, привитых на поверхности частиц носителя, содержит аминогруппы. Предпочтительно по крайней мере часть таких аминогрупп является первичными аминогруппами. В предпочтительном варианте каждый органический остаток содержит по крайней мере одну аминогруппу. Органические остатки содержат одну аминогруппу в составе одного остатка или несколько аминогрупп.

При проведении прививки в кремнийорганические соединения перед их взаимодействием с силанольными группами на поверхности частиц носителя можно включать аминогруппы. В другом варианте на частицы носителя прививают кремнийорганическое соединение, содержащее одну или более функциональных групп, отличающихся от аминогрупп, которые превращают в аминогруппы после прививки кремнийсодержащего соединения на поверхности частиц носителя. Примером такого варианта является частица носителя, на которую сначала прививают кремнийорганическое соединение, содержащее одну или более эпоксигрупп, которые после прививки взаимодействуют с первичным или вторичным амином, при этом по крайней мере часть эпоксигрупп превращается в соответствующие соседние гидроксиаминогруппы.

Размер и состав органических остатков, привитых на поверхности частиц носителя, выбирают в широком диапазоне таким образом, чтобы по крайней мере часть органических остатков содержала аминогруппу. Предпочтительные органические остатки включают от 2 до 20 атомов углерода.

Частицы носителя и по крайней мере одно кремнийорганическое соединение предпочтительно выбирают таким образом, чтобы обеспечить после прививки смачиваемость частицы носителя с гидрофильной поверхностью при контактировании с водой. Преимущество частиц носителя с гидрофильной поверхностью заключается также в высокой скорости их диспергирования в водных композициях.

Б. Положительно заряженный полимер

Система доставки душистых веществ по настоящему изобретению, кроме того, включает по крайней мере один полимер, содержащий положительно заряженные функциональные группы, который добавляют в частицы носителя.

Термин «полимер», использованный в данном контексте, означает молекулу, состоящую из одного или более повторяющихся мономерных звеньев и включающую по крайней мере 10 одинаковых повторяющихся мономерных звеньев. Термин «полимер» означает как гомополимеры, состоящие из одинаковых мономерных звеньев, так и сополимеры, состоящие из двух или более различных мономерных звеньев. Такие сополимеры могут являться статистическими сополимерами со статистическим распределением различных мономерных звеньев, регулярными сополимерами с чередующимся распределением мономерных звеньев или блоксополимерами с чередующимися гомополимерными блоками, состоящими из различных мономерных звеньев. Термин «полимер», использованный в настоящем изобретении, означает также любой полимер, модифицированный прививкой функциональных групп на полимерную молекулу за счет образования ковалентных связей.

Полимер, включенный в состав носителя душистых веществ по настоящему изобретению, содержит по крайней мере один вид положительно заряженных функциональных групп. Пригодными положительно заряженными функциональными группами являются функциональные группы аммония, фосфония, сульфония, амидиния, гуанидиния или пиридиния. Предпочтительными положительно заряженными функциональными группами являются функциональные группы с устойчивым положительным зарядом, не зависимым от величины рН окружающей полимер среды. Наиболее предпочтительными положительно заряженными функциональными группами являются четвертичные аммонийные группы. Положительные заряды функциональных групп обычно компенсируются противоионами, такими как хлорид, бромид, сульфат, фосфат, карбонат, гидрокарбонат, метилсульфат или т.п.

Пригодные полимеры получают полимеризацией одного или более видов мономеров, содержащих положительный заряд, необязательно с одним или более сомономерами, несодержащими положительный заряд. Примером пригодного полимера, содержащего мономер только одного вида, является хлорид полидиаллилдиметиламмония (поликватерний-6). Примеры пригодных сополимеров, состоящих из мономеров с положительным зарядом и мономеров без положительного заряда, включают поликватерний-5, поликватерний-7 и поликватерний-22.

В другом варианте полимеры получают при взаимодействии полимера, не содержащего значительного числа положительно заряженных функциональных групп, с реагентом, взаимодействующим с функциональными группами полимера, при этом получают положительно заряженные функциональные группы, ковалентно связанные с полимером. Такие полимеры получают, например, при взаимодействии полимера, содержащего функциональные аминогруппы, с алкилирующим агентом, таким как диметилсульфат, диэтилсульфат, диметилкарбонат, хлористый метил, бромистый метил или хлористый бензил. В еще одном варианте такие полимеры получают при взаимодействии полимера, содержащего функциональные амино- или гидроксигруппы, с соединением четвертичного аммония, содержащим функциональные эпокси- или хлогидринную группы, таким как хлорид триметил(1-(2,3-эпоксипропил)аммония или хлорид триметил-1-(3-хлор-2-гидроксипропил)аммония. Другой способ получения такого полимера заключается во взаимодействии полимера, содержащего подвижные атомы водорода, с хлоридом диаллилдиметиламмония в присутствии инициатора образования свободных радикалов.

Предпочтительно полимер, содержащий положительно заряженные функциональные группы, состоит из одного или более углеводородных звеньев, таких как, например, глюкоза, фруктоза, арабиноза, ксилоза, фукоза, галактоза, манноза, галактуроновая кислота, глюкуроновая кислота, маннуроновая кислота, гулуроновая кислота, галактозамин или глюкозамин. Наиболее предпочтительными являются полимеры, которые получают из крахмала, целлюлозы, гуаровой камеди или камеди из плодов рожкового дерева, или из модифицированных крахмалов или целлюлоз, таких как гидроксиметилкрахмал, гидроксиэтилкрахмал, карбоксиметилкрахмал, гидроксиметилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза или карбоксиметилцеллюлоза, при взаимодействии с соединением четвертичного аммония, содержащим функциональные эпокси- или хлогидринную группы, таким как хлорид триметил(1-(2,3-эпоксипропил)аммония или хлорид триметил-1-(3-хлор-2-гидроксипропил)аммония, или при взаимодействии с хлоридом диаллилдиметиламмония в присутствии инициатора образования свободных радикалов. Используют крахмалы из любого источника, такие как картофельный крахмал, кукурузный крахмал, пшеничный крахмал, тапиоковый крахмал, саговый крахмал или рисовый крахмал. Примером наиболее предпочтительнго полимера является продукт взаимодействия гидроксиэтилцеллюлозы с хлоридом триметил-1-(2,3-эпоксипропил)аммония (поликватерний-10 фирмы National Starch & Chemical под торговым названием Celquat SC-240C). Другим примером является продукт взаимодействия гидроксиэтилцеллюлозы с хлоридом диаллилдиметиламмония (поликватерний-4 фирмы National Starch & Chemical под торогвым названием Celquat H-100). Преимущество наиболее предпочтительных полимеров, полученных из модифицированных крахмалов или целлюлоз, заключается в их биодеградабельности.

Молекулярная масса полимера с положительно заряженными функциональными группами предпочтительно составляет от 1000 до 10000000 г/моль и более предпочтительно от 5000 до 5000000 г/моль.

Массовое соотношение полимера и частиц носителя предпочтительно выбирают в интервале от 0,001 до 0,5, более предпочтительно от 0,005 до 0,2 и наиболее предпочтительно от 0,01 до 0,1.

В. Душистые вещества

Система доставки душистых веществ по настоящему изобретению включает, кроме того, ароматизатор, адсорбированный на поверхности или в частицах носителя, нерастворимых в воде. Ароматизатор включает одно или более душистых веществ, а также может включать один или более пригодных растворителей и других добавок, таких как антиоксиданты. Ароматизатор наносят на частицы носителя в жидком виде в индивидуальной форме или в виде раствора в одном или более пригодных растворителей. Нанесение ароматизатора на частицы носителя осущствляют любым пригодным способом, таким как распыление ароматизатора или раствора ароматизатора на частицы носителя в смесителе или в псевдоожиженном слое. Если система доставки душистых веществ включает непористые частицы носителя, то ароматизатор адсорбируется на поверхности таких частиц носителя. Если система доставки душистых веществ включает пористые частицы носителя, то ароматизатор адсорбируется в порах таких частиц носителя. Состав ароматизатора и природу душистых веществ выбирают, без ограничения перечисленным, в широком диапазоне таким образом, чтобы душистые вещества сохраняли устойчивость при контактировании с материалом частиц носителя, нерастворимых в воде. При использовании системы доставки душистых веществ в виде водных композиций или в водных системах душистые вещества, содержащиеся в ароматизаторе, предпочтительно выбирают из соединений с низкой раствормостью в воде.

Примеры пригодных душистых веществ включают адоксаль (2,6,10-триметил-9-ундецен-1-аль), амилацетат, амилсалицилат, анисовый альдегид, (4-метоксибензальдегид), бакданол (2-этил-4-(2,2,3-триметил-3-циклопентен-1-ил)-2-бутен-1-ол), бензальдегид, бензофенон, бензилацетат, бензилсалицилат, 3-гексен-1-ол, цеталокс (додекагидро-3А,6,6,9А-тетраметилнафто[2,1в]фуран), цис-3-гексенилацетат, цис-3-гексенилсалицилат, цитронеллол, кумарин, циклогексилсалицилат, цималь (2-метил-3-(4-изопропилфенил)пропиональдегид), децилальдегид, этилванилин, этил-2-метилбутират, этиленбрассилат, эвкалиптол, эвгенол, эксалтолид (циклопентадеканолид), флоргидраль (3-(3-изопропилфенил)бутаналь), галаксолид (1,3,4,6,7,8-гексагидро-4,6,6,7,8,8-гексаметилциклопента-γ-2-бензопиран е), γ-декалактон, γ-додекалактон, гераниол, геранилнитрил, гелионал (α-метил-3,4-(метилендиокси)гидрокоричный альдегид), гелиотропин, гексилацетат, гексилкоричный альдегид, гексилсалицилат, гидроксиамбран (2-циклододецилпропанол), гидроксицитронеллаль, изо-Е-супер (7-ацетил-1,2,3,4,5,6,7,8-октагидро-1,1,6,7-тетраметилнафталин), изо-эвгенол, изо-жасмон, коавон (ацетилдиизоамилен), лауриновый альдегид, Irg 201 (метиловый эфир 2,4-дигидрокси-3,6-диметилбензойной кислоты), лираль (4-(4-гидрокси-4-метилфенил)-3-циклогексен-1-карбоксальдегид), маянтол (2,2-диметил-3-(3-метилфенил)пропанол), майол (4-(1-метилэтил)циклогексанметанол), метилантранилат, метил-β-нафтилкетон, метилцедрилон (метилцедренилкетон), метилчавикол (1 -метилокси-4,2-пропен-1-илбензол), метилдигидрожасмонат, метилнонилацетальдегид, мускусный инданон (4-ацетил-6-трет-бутил-1,1-диметилиндан), нерол, ноналактон (лактон 4-гидроксинонановой кислоты), норлимбанол (1-(2,2,6-триметилциклогексил)-3-гексанол), Р.Т. bucinal (2-метил-3-(4-трет-бутилфенил)пропиональдегид), пара-гидроксифенилбутанон, пачули, фенилацетальдегид, фенилэтилацетат, фенилэтиловый спирт, фенилэтилфенилацетат, фенилгексанол/феноксанол (3-метил-5-фенилпентанол), полисантол (3,3-диметил-5-(2,2,3-триметил-3-циклопентен-1-ил)-4-пентен-2-ол), розафен (2-метил-5-фенилпентанол), сандаловое дерево, α-терпинен, тоналид/мускус плюс (7-ацетил-1,1,3,4,4,6-гексаметилтетралин), ундекалактон, ундекавертол (4-метил-3-децен-5-ол), ундециловый альдегид, ундецениловый гликолят, ванилин, аллиламилгликолят, аллилантранилат, аллилбензоат, аллилбутират, аллилкапрат, аллилкапроат, аллилциннамат, аллилциклогексанацетат, аллилциклогексанбутират, аллилциклогексанпропионат, аллилгептоат, аллилнонаноат, аллилсалицилат, амилциннамилацетат, амилциннамилформиат, циннамилформиат, циннамилацетат, циклогалбанат, геранилацетат, геранилацетоацетат, геранилбензоат, геранилциннамат, металлилбутират, металлилкапроат, нерилацетат, нерилбутират, амилциннамилформиат, α-метилциннамилацетат, метилгеранилтиглат, мертенилацетат, фарнезилацетат, фенхилацетат, геранилантранилат, геранилбутират, геранилизобутират, геранилкапроат, геранилкаприлат, геранилэтилкарбонат, геранилформиат, геранилфуроат, геранилгептоат, геранилметоксиацетат, геранилпеларгонат, геранилфенилацетат, геранилфталат, геранилпропионат, геранилизопропоксиацетат, геранилвалерат, геранилизовалерат, транс-2-гексенилацетат, транс-2-гексенилбутират, транс-2-гексенилкапроат, транс-2-гексенилфенилацетат, транс-2-гексенилпропионат, транс-2-гексенилтиглат, транс-2-гексенилвалерат, β-пентенилацетат, α-фенилаллилацетат, пренилацетат, трихлорметилфенилкарбинилацетат, втор-н-амилацетат, орто-трет-амилциклогексилацетат, изоамилбензилацетат, втор-н-амилбутират, амилвинилкарбинилацетат, амилвинилкарбинилпропионат, циклогексилсалицилат, дигидронорциклопентадиенилацетат, дигидронорциклопентадиенилпропионат, изоборнилацетат, изоборнилсалицилат, изоборнилвалерат, флорацетат, фрутен, 2-метилбутен-2-ол-4-ацетат, метилфенилкарбинилацетат, 2-метил-3-фенилпропан-2-илацетат, пренилацетат, 4-трет-бутилциклогексилацетат, вердокс (2-трет-бутилциклогексилацетат), вертенекс (4-трет-бутилциклогексилацетат), Violiff (4-циклооктен-1-илметиловый эфир угольной кислоты), этенилизоамилкарбинилацетат, фенхилацетат, фенхилбензоат, фенхил-н-бутират, фенхилизобутират, левоментилацетат, DL-ментилацетат, ментилантранилат, ментилбензоат, ментилизобутират, ментилформиат, левоментилфенилацетат, ментилпропионат, ментилсалицилат, ментилизовалерат, циклогексилацетат, циклогексилантранилат, циклогексилбензоат, циклогексилбутират, циклогексилизобутират, циклогексилкапроат, циклогексилциннамат, циклогексилформиат, циклогексилгептоат, циклогексилоксалат, циклогексилпеларгонат, циклогексилфенилацетат, циклогексилпропионат, циклогексилтиогликолят, циклогексилвалерат, циклогексилизовалерат, метиламилацетат, метилбензилкарбинилацетат, метилбутилгексанилацетат, 5-метил-3-бутилтетрагидропиран-4-илацетат, метилцитрат, метилизокамфолят, 2-метилциклогексилацетат, 4-метилциклогексилацетат, 4-метилциклогексилметилкарбинилацетат, метилэтилбензилкарбинилацетат, 2-метилгептанол-6-ацетат, метилгептенилацетат, α-метил-н-гексилкарбинилформиат, метил-2-метилбутират, метилнонилкарбинилацетат, метилфенилкарбинилацетат, метилфенилкарбинилантранилат, метилфенилкарбинилбензоат, метилфенилкарбинил-н-бутират, метилфенилкарбинилизобутират, метилфенилкарбинилкапроат, метилфенилкарбинилкаприлат, метилфенилкарбинилциннамат, метилфенилкарбинилформиат, метилфенилкарбинилфенилацетат, метилфенилкарбинилпропионат, метилфенилкарбинилсалицилат, метилфенилкарбинилизовалерат, 3-нонилацетат, 3-ноненилацетат, нонандиол-2,3-ацетат, нонинолацетат, 2-октилацетат, 3-октилацетат, н-октилацетат, втор-октилизобутират, β-пентенилацетат, α-фенилаллилацетат, фенилэтилметилкарбинилизовалерат, фенилэтиленгликольдифенилацетат, фенилэтилэтилкарбинилацетат, фенилгликольдиацетат, втор-фенилгликольмоноацетат, фенилгликольмонобензоат, изопропилкапрат, изопропилкапроат, изопропилкаприлат, изопропилциннамат, пара-изопропилциклогексилацетат, пропилгликольдиацетат, пропиленгликольдиизобутират, пропиленгликольдипропионат, изопропил-н-гептоат, изопропил-н-гепт-1-инкарбонат, изопропилпеларгонат, изопропилпропионат, изопропилундециленат, изопропил-н-валерат, изопропил-изовалерат, изопропилсебацинат, изопулегилацетат, изопулегилацетоацетат, изопулегилизобутират, изопулегилформиат, тимилпропионат, α-2,4-триметилциклогексанметилацетат, триметилциклогексилацетат, ванилинтриацетат, ванилилидендиацетат, ванилилваниллат, трет-амилацетат, кариофилленацетат, цедренилацетат, цедрилацетат, дигидромирценилацетат, дигидротерпинилацетат, диметилбензилкарбинилацетат, диметилбензилкарбинилизобутират, диметилгептенилацетат, диметилгептенилформиат, диметилгептенилпропионат, диметилгептенилизобутират, диметилфенилэтилкарбинилацетат, диметилфенилэтилкарбинилизобутират, диметилфенилэтилкарбинилизовалерат, дигидронордициклопентадиенилацетат, диметилбензилкарбинилбутират, диметилбензилкарбинилформиат, диметилбензилкарбинилпропионат, диметилфенилэтилкарбинил-н-бутират, диметилфенилэтилкарбинилформиат, диметилфенилэтилкарбинилпропионат, элемилацетат, этинилциклогексилацетат, эйдесмилацетат, эвгенилциннамат, эвгенилформиат, изоэвгенилформиат, эвгенилфенилацетат, изоэвгенилфенилацетат, гваяилацетат, гидроксицитронеллилэтилкарбонат, линаллилацетат, линаллилантранилат, линаллилбензоат, линаллилбутират, линаллилизобутират, линаллилкапроат, линаллилкаприлат, линаллилциннамат, линаллилцитронеллат, линаллилформиат, линаллилгептоат, линаллил-N-метилантранилат, линаллилметилтиглят, линаллилпеларгонат, линаллилфенилацетат, линаллилпропионат, линаллилпируват, линаллилсалицилат, линаллил-н-валерат, линаллилизовалерат, метилциклопентенолонбутират, метилциклопентенолонпропионат, метилэтилфенилкарбинилацетат, метилгептинилкарбонат, метилникотинат, мирценилацетат, мирценилформиат, мирценилпропионат, цис-оцименилацетат, фенилсалицилат, терпинилацетат, терпинилантранилат, терпинилбензоат, терпинил-н-бутират, терпинилизобутират, терпинилциннамат, терпинилформиат, терпинилфенилацетат, терпинилпропионат, терпинил-н-валерат, терпинилизовалерат, трибутилацетилцитрат, амилвинилкарбинилацетат, амилвинилкарбинилпропионат, гексилвинилкарбинилацетат, 3-ноненилацетат, 4-гидрокси-2-гексенилацетат, линаллилантранилат, линаллилбензоат, линаллилбутират, линаллилизобутират, линаллилкарпроат, линаллилкаприлат, линаллилциннамат, линаллилцитронеллат, линаллилформиат, линаллилгептоат, линаллил-N-метилантранилат, линаллилметилтиглат, линаллилпеларгонат, линаллилфенилацетат, линаллилпропионат, линаллилпируват, линаллилсалицилат, линаллил-н-валерат, линаллилизовалерат, миртенилацетат, неролидилацетат, неролидилбутират, β-пентенилацетат, α-фенилаллилацетат, ацетилфуран, аллетролон, аллилионон, аллилпулегон, амилциклопентенон, бензилиденацетон, бензилиденацетофенон, α-изометилионон, 4-(2,6,6-триметил-1-циклогексен-1-ил)-3-бутен-2-он, β-дамаскон (1-(2,6,6-триметилциклогексен-1-ил)-2-бутен-1 -он), дамаскенон (1-(2,6,6-триметил-1,3-циклогексадиен-1-ил)-2-бутен-1-он), δ-дамаскон (1-(2,6,6-триметил-3-циклогексен-1-ил)-2-бутен-1-он), α-ионон (4-(2,6,6-триметил-1-циклогексенил-1-ил)-3-бутен-2-он), β-ионон (4-(2,6,6-триметил-1-циклогексен-1-ил)-3-бутен-2-он), γ-метилионон (4-(2,6,6-триметил-2-циклогексил-1-ил)-3-метил-3-бутен-2-он), пулегон, бензил-β-метоксиэтилацеталь ацетальдегида, диизоамилацеталь ацетальдегида, дипентандиолацеталь ацетальдегида, ди-н-пропилацеталь ацетальдегида, этил-транс-3-гексенилацеталь ацетальдегида, фенилэтиленгликольацеталь ацетальдегида, фенилэтил-н-пропилацеталь ацетальдегида, диметилацеталь коричного альдегида, бензил-β-метоксиэтилацеталь ацетальдегида, диизоамилацеталь ацетальдегида, диэтилацеталь ацетальдегида, ди-цис-3-гексенилацеталь ацетальдегида, дипентандиолацеталь ацетальдегида, ди-н-пропилацеталь ацетальдегида, этил-транс-3-гексенилацеталь ацетальдегида, фенилэтиленгликольацеталь ацетальдегида, фенилэтил-н-пропилацеталь ацетальдегида, ацетилванилилдиметилацеталь, диизопропилацеталь α-амилкоричного альдегида, диэтилацеталь пара-трет-амилфеноксиацетальдегида, диэтилацеталь анисового альдегида, диметилацеталь анисового альдегида, изоапиол, диэтилацеталь бензальдегида, ди(этиленгликольмонобутиловый эфир)ацеталь бензальдегида, диметилацеталь бензальдегида, этиленгликольацеталь бензальдегида, глицерилацеталь бензальдегида, пропиленгликольацеталь бензальдегида, диэтилацеталь коричного альдегида, диэтилацеталь цитраля, диметилацеталь цитраля, пропиленгликольацеталь цитраля, диэтилацеталь α-метилкоричного альдегида, диметилацеталь α-коричного альдегида, 2,3-бутиленгликольацеталь фенилацетальдегида, цитронеллилметилацеталь фенилацетальдегида, диаллилацеталь фенилацетальдегида, диамилацеталь фенилацетальдегида, дибензилацеталь фенилацетальдегида, дибутилацеталь фенилацетальдегида, диэтилацеталь фенилацетальдегида, дигеранилацеталь фенилацетальдегида, диметилацеталь фенилацетальдегида, этиленгликольацеталь фенилацетальдегида, глицерилацеталь фенилацетальдегида, цикломоногликольацеталь цитронеллаля, диэтилацеталь цитронеллаля, диметилацеталь цитронеллаля, дифенилэтилацеталь цитронеллаля, диэтилацеталь гераноксиацетальдегида, ацетондиэтилкеталь, ацетондиметилкеталь, ацетофенондиметилкеталь, метиламилкатехолкеталь, метилбутилкатехолкеталь, метилантранилат анисового альдегида, аурантиол (метилантранилат гидроксицитронеллаля), вердантиол (метилантранилат 4-трет-бутил-α-метилдигидроксикоричного альдегида), вертозин (2,4-диметил-3-циклогексенкарбальдегид), этилантранилат гидроксицитронеллаля, линаллилантранилат гидроксицитронеллаля, метил-N-(4-(4-гидрокси-4-метилпентил)-3-циклогексенилметилиден)антранилат, метилантранилат метилнафтилкетона, метилантранилат метилнонилацетальдегида, метил-N-(3,5,5-триметилгексилиден)антранилат, ванилинметилантранилат, амилацетат, амилпропионат, анетол, анисовый альдегид, анизол, бензальдегид, бензилацетат, бензилацетон, бензиловый спирт, бензилбутират, бензилформиат, бензилизовалерат, бензилпропионат, камфорная камедь, карвакрол, левокарвеол, d-карвон, лево-карвон, цитраль (нераль), цитронеллол, цитронеллилацетат, цитронеллилизобутират, цитронеллилнитрил, цитронеллилпропионат, пара-крезол, пара-крезилметиловый эфир, циклогексилэтилацетат, куминовый спирт, куминовый альдегид, циклаль С (3,5-диметил-3-циклогексен-1-карбоксальдегид), пара-цимен, децилальдегид, диметилбензилкарбинол, диметилоктанол, дифенилоксид, додекалактон, этилацетат, этилацетоацетат, этиламилкетон, этилбензоат, этилбутират, этилгексилкетон, этилфенилацетат, эвкалиптол, эвгенол, фенхиловый спирт, гераниол, геранилнитрил, гексенол, β-γ-гексенол, гексенилацетат, цис-3-гексенилацетат, гексенилизобутират, цис-3-гексенилтиглат, гексилацетат, гексилформиат, гексилнеопентаноат, гексилтиглат, гидратроповый спирт, гидроксицитронеллаль, индол, α-ирон, изоамиловый спирт, изобутилбензоат, изоментон, изононилацетат, изонониловый спирт, изобутилхинолин, изоментол, пара-изопропилфенилацетальдегид, изопулегол, изопулегилацетат, изохинолин, цис-жасмон, лауриновый альдегид (додеканаль), лигустраль (2,4-диметил-3-циклогексен-1-карбоксальдегид), линалоол, линалоолоксид, ментон, метилацетофенон, пара-метилацетофенон, метиламилкетон, метилантранилат, метилбензоат, метилбензилацетат, метилчавикол, метилэвгенол, метилгептенон, метилгептинкарбонат, метилгептилкетон, метилгексилкетон, метилнонилацетальдегид, метилоктилацетальдегид, метилсалицилат, мирцен, нераль, нерол, γ-ноналактон, нонилацетат, нонилальдегид, аллооцимен, окталактон, 2-октанол, октилальдегид, d-лимонен, феноксиэтанол, фенилацетальдегид, фенилэтилацетат, фенилэтиловый спирт, фенилэтилдиметилкарбинол, пропилбутират, розеноксид, 4-терпиненол, α-терпинеол, терпинолен, тоналид (6-ацетил-1,1,3,4,4,6-гексаметилтетрагидронафталин), ундеценаль, вератрол (1,2-диметоксибензол), амброкс (1,5,5,9-тетраметил-1,3-оксатрициклотридекан), анетол, бакданол (2-этил-4-(2,2,3-триметил-3-циклопентен-1-ил)-2-бутен-1-ол), бензилацетон, бензилсалицилат, бутилантранилат, калон, цеталокс (2-этил-4-(2,2,3-триметил-3-циклопентен-1-ил)-2-бутен-1-ол), коричный спирт, кумарин, циклаль С (3,5-диметил-3-циклогексен-1-карбоксальдегид), цималь (2-метил-3-(4-изопропилфенил)пропиональдегид), 4-деценаль, дигидроизожасмонат, γ-додекалактон, эбанол, этилантранилат, этил-2-метилбутират, этилванилин, эвгенол, флоргидраль (3-(3-изопропилфенил)бутанол), фруктон (этил-2-метил-1,3-диоксолан-2-ацетат), гелиотропин, гербаверт (3,3,5-триметилциклогексилэтиловый эфир), цис-3-гексенилсалицилат, индол, изоциклоцитраль, изоэвгенол, α-изометилионон, кеон, лилиаль (пара-трет-бутил-α-метилгидрокоричный альдегид), линалоол, лираль (4-(4-гидрокси-4-метилпентил)циклогексен-1-карбоксальдегид), метилгептинкарбонат, метилантранилат, метилдигидрожасмонат, метилизобутенилтетрагидропиран, метил-β-нафтилкетон, метилнонилкетон, β-нафтолметиловый эфир, нерол, пара-анисовый альдегид, пара-гидроксифенилбутанон, фенилацетальдегид, γ-ундекалактон и ундециленовый альдегид. Используют также природные душистые растения, животные масла, эксудаты и экстракты, выделенные из растительного и животного материала.

Массовое соотношение душистого вещества и частиц носителя изменяется в широком интервале и предпочтительно составляет от 0,01 до 5 и наиболее предпочтительно от 0,2 до 3. Массовое соотношение выбирают в зависимости от площади поверхности и объема пор частиц носителя таким образом, чтобы основная часть душистого вещества адсорбировалась на поверхности или в частицах носителя, при этом получают систему доставки душистых веществ в виде сухого свободно текущего порошка.

Г. Способ получения системы доставки душистых веществ

В настоящем изобретении предлагается также способ получения системы доставки душистых веществ по настоящему изобретению. Данный способ заключается в том, что включает следующие стадии:

а) взаимодействие частиц нерастворимого в воде носителя, содержащих на поверхности силанольные группы, с кремнийорганическим соединением, включающим по крайней мере один органический остаток, содержащий по крайней мере одну аминогруппу, при этом получают частицы носителя, в которых по крайней мере часть указанных силанольных групп замещена органическими остатками, включающими указанные аминогруппы,

б) добавление в указанные частицы носителя по крайней мере одного полимера, содержащего положительно заряженные функциональные группы и

в) контактирование частиц, полученных на стадии б), с душистым веществом, при этом указанное душистое вещество адсорбируется на поверхности указанных частиц или в указанных частицах.

Кремнийорганическое соединение, взаимодействующее с частицами носителя на стадии а), предпочтительно характеризуется формулой

(R¹O)_3-nR² _nSi(CH₂)₃Z,

где R¹ и R² независимо означают метил, этил, н-пропил или н-бутил,

n равно 0 или 1,

Z означает NR³R⁴,

R³ и R⁴ независимо означают водород, метил, этил, С₃-С₂₀алкил, С₇-С₂₆аралкил, (СН₂СН₂O)_mR⁵ или (CH₂CH₂NH)_mR⁵,

m равно от 1 до 4 и

R⁵ означает водород, метил, этил, С₃-С₂₀алкил или С₇-С₂₆аралкил.

Наиболее предпочтительными кремнийорганическими соединениями являются (MeO)₃Si(CH₂)₃NH₂, (EtO)₃Si(CH₂)₃NH₂, (МеО)₂МеSi(СН₂)₃NН₂, (EtO)₂МеSi(СН₂)₃NН₂, (МеО)₃Si(СН₂)₃NH(СН₂)₃СН₃, (EtO)₃Si(CH₂)₃NH(CH₂)₃CH₃, (MeO)₂MeSi(CH₂)₃NH(CH₂)₃CH₃, (EtO)₂MeSi(CH₂)₃NH(CH₂)₃CH₃, (MeO)₃Si(CH₂)₃NH

(CH₂)₂NH₂, (EtO)₃Si(CH₂)₃NH(CH₂)₂NH₂, (MeO)₂MeSi(CH₂)₃NH(CH₂)₂NH₂, (EtO)₂MeSi(CH₂)₃NH(CH₂)₂NH₂, (МеО)₃ Si(CH₂)₃NH(CH₂)₂NHCH₂Ph, (EtO)₃Si(CH₂)₃NH(CH₂)₂NHCH₂Ph, (MeO)₂MeSi(CH₂)₃NH(CH₂)₂NHCH₂Ph, (EtO)₂MeSi(CH₂)₃NH(CH₂)₂NHCH₂Ph, (MeO)₃Si(CH₂)₃NH(CH₂)₂NH(CH₂)₂NH₂, (EtO)₃Si(CH₂)₃NH(CH₂)₂NH(CH₂)₂NH₂, (MeO)₂MeSi(CH₂)₃NH(CH₂)₂NH(CH₂)₂NH₂, (EtO)₂MeSi(CH₂)₃NH(CH₂)₂NH(CH₂)₂NH₂, где Me означает метил, Et означает этил и Ph означает фенил.

На стадии а) указанного способа кремнийорганическое соединение предпочтительно взаимодействует с частицами носителя в массовом соотношении от 1:1 до 1:100. Более предпочтительное массовое соотношение кремнийорганического соединения и частиц носителя составляет от 1:5 до 1:50.

Кремнийорганическое соединение взаимодействует с частицами носителя в пригодном растворителе в отсутствие воды. Реакцию проводят в течение пригодного времени для обеспечения прививки силана на частицы носителя.

Температуру реакционной среды выбирают в зависимости от природы реакционноспособных групп у атома кремния в составе кремнийорганического соединения предпочтительно в интервале от 20 до 100°С.

Кремнийорганическое соединение взаимодействует также с частицами носителя в присутствии воды. В данном случае кремнийорганическое соединение или раствор кремнийорганического соединения распыляют на частицы носителя и полученную смесь высушивают для завершения реакции прививки, предпочтительно при температуре от 100 до 200°С, прежде всего от 100 до 150°С.

На стадии б) в частицы носителя, полученные на стадии а), добавляют по крайней мере один полимер, содержащий положительно заряженные функциональные группы. Предпочтительно добавление полимера проводят таким образом, чтобы получить тщательно перемешанную смесь частиц носителя и полимера. При использовании твердого полимера смесь получают сухим смешиванием полимера и частиц носителя.

В другом варианте в частицы носителя добавляют раствор полимера в растворителе или в смеси растворителей. В таком случае в качестве растворителя предпочтительно используют воду. Один или более растворителей предпочтительно удаляют из полученной суспензии упариванием. В еще одном варианте после адсорбции достаточного количества полимера на частицах носителя один или более растворителей отделяют от частиц носителя механическими способами, такими как фильтрование или центрифугирование.

На стадии в) контактирование частиц, полученных на стадии б), с душистым веществом предпочтительно проводят при распылении душистого вещества или раствора душистого вещества в одном или более пригодных растворителей на частицы носителя, находящиеся в свободно текущем состоянии. Распыление проводят в смесителе, в котором частицы перемещаются за счет механического воздействия, или в псевдоожижженом слое, в котором частицы движутся под действием сжиженного газа. При использовании растворителя его обычно (необязательно) удаляют на стадии распыления.

Д. Композиции для смягчения тканей

В настоящем изобретении предлагаются также композиции для смягчения тканей, включающие систему доставки душистых веществ по настоящему изобретению и одно или более активных соединений четвертичного аммония для смягчения тканей.

Активным соединением четвертичного аммония для смягчения тканей является соединение четвертичного аммония, которое при контактировании с тканью придает ей мягкость.

Приемлемыми активными соединениями четвертичного аммония для смягчения тканей являются соединения формулы (I):

где R⁶ каждый независимо означает C₁-С₆алкил, C₁-С₆ гидроксиалкил или бензил и предпочтительно метил,

R⁷ независимо означает водород, С₁₁-С₂₂алкил с прямой цепью, С₁₁-С₂₂алкил с разветвленной цепью, С₁₁-С₂₂алкенил с прямой цепью или С₁₁-С₂₂алкенил с разветвленной цепью при условии, что по крайней мере один

R⁷ не означает водород,

Q независимо выбирают из группы, включающей -О-С(О)-, -С(O)O-, -NR⁸-С(O)-, -C(O)-NR⁸-, -O-C(O)-O-, -CHR⁹-O-C(O)- или -CH(ОСОR⁷)-CH₂-О-С(О)-,

где R⁸ означает водород, метил, этил, пропил или бутил, а R⁹ означает водород или метил и предпочтительно Q означает -О-С(О)- или -NH-C(O)-,

m равно от 1 до 4 и предпочтительно 2 или 3,

n равно от 1 до 4 и предпочтительно 2 и

X^- означает анион, совместимый со смягчителем, например хлорид, бромид, метилсульфат, этилсульфат, сульфат или нитрат, предпочтительно хлорид или метилсульфат.

Активными соединениями четвертичного аммония для смягчения тканей формулы (I) являются смеси соединений, в которых число групп R⁷, не означающих водород, на молекулу равно от 1 до m. Предпочтительно такие смеси в среднем включают от 1,2 до 2,5 групп R⁷, которые не означают водород, на молекулу. Более предпочтительное число групп R⁷, не означающих водород, составляет от 1,4 до 2,0 и наиболее предпочтительно от 1,6 до 1,9.

Наиболее предпочтительными соединениями формулы (I) являются соединения формул (II)-(IV)

где R⁶, R⁷ и Х имеют значения, как указано при описании формулы (I) выше, при условии, что R⁷ не означает водород.

Предпочтительно группа -C(O)R⁷ является остатком жирной кислоты. Пригодные остатки жирных кислот получают из природных источников триглицеридов, предпочтительно таллового масла, растительных масел, частично гидрированного таллового масла и частично гидрированных растительных масел. Пригодными источниками триглицеридов являются соевое масло, талловое масло, частично гидрированное талловое масло, пальмовое масло, косточковое пальмовое масло, рапсовое масло, свиной жир, кокосовое масло, масло канола, сафлоровое масло, кукурузное масло, рисовое масло и твердый животный жир. В зависимости от требуемых физических и эксплуатационных свойств конечного смягчителя для тканей можно использовать любые упомянутые выше источники остатков жирных кислот, или в другом варианте можно использовать смесь источников триглицеридов.

Специалистам в области масел и жиров представляется очевидным, что в случае растительных масел состав остатков жирных кислот зависит от вида используемой сельскохозяйственной культуры или от используемого источника растительного масла. Группы R⁷ в большинстве случаев являются смесями насыщенных и ненасыщенных жирных кислот с прямыми и разветвленными цепями.

Доля ненасыщенных групп R⁷ в такой смеси предпочтительно составляет по крайней мере 10%, более предпочтительно по крайней мере 25% и наиболее предпочтительно от 40 до 70%. Доля полиненасыщенных групп R⁷ в такой смеси предпочтительно составляет менее 10%, более предпочтительно менее 5% и наиболее предпочтительно менее 3%. При необходимости минимизации уровня полиненасыщенных жиров для повышения стабильности (например, запаха, цвета и т.п.) конечного продукта можно использовать частичное гидрирование.

Уровень ненасыщенности, т.е. йодное число, предпочтительно составляет от 5 до 150 и более предпочтительно от 5 до 50. Соотношение цис- и транс-изомеров двойных связей в ненасыщенных группах R⁷ предпочтительно составляет более 1:1 и наиболее предпочтительно от 4:1 до 50:1.

Предпочтительные примеры соединений формулы (I) включают

хлорид N,N-ди(таллоуилоксиэтил)-N,N-диметиламмония,

хлорид N,N-ди(канолилоксиэтил)-N,N-диметиламмония,

метилсульфат N,N-ди(таллоуилоксиэтил)-N-метил, N-(2-гидроксиэтил)аммония,

метилсульфат N,N-ди(канолилоксиэтил)-N-метил, N-(2-гидроксиэтил)аммония,

метилсульфат N,N-ди(таллоуиламидоэтил)-N-метил, N-(2-гидроксиэтил)аммония,

хлорид N,N-ди(2-таллоуилокси-2-оксоэтил)-N,N-диметиламмония,

хлорид N,N-ди(2-канолилокси-2-оксоэтил)-N,N-диметиламмония,

хлорид N,N-ди(2-таллоуилоксиэтилкарбонилоксиэтил)-N,N-диметиламмония,

хлорид N,N-ди(2-канолилоксиэтилкарбонилоксиэтил)-N,N-диметиламмония,

хлорид N-(2-таллоуилокси-2-этил)-N-(2-таллоуилокси-2-оксоэтил)-N,N-диметиламмония,

хлорид N-(2-канолилокси-2-этил)-N-(2-канолилокси-2-оксоэтил)-N,N-диметиламмония,

хлорид N,N,N-три(таллоуилоксиэтил)-N-метиламмония,

хлорид N,N,N-три(канолилоксиэтил)-N-метиламмония,

хлорид 1,2-диталлоуилокси-3-N,N,N-триметиламмониопропана и

хлорид 1,2-диканолилокси-3-N,N,N-триметиламмониопропана.

Пригодными активными соединениями четвертичного аммония для смягчения тканей являются также соединения формулы (V)

где R⁶, R⁷ и Х имеют значения, указанные при описании формулы (I) выше, при условии, что R⁷ не означает водород.

Предпочтительные примеры соединений формулы (V) включают хлорид диталлоудиметиламмония, метилсульфат диталлоудиметиламмония, хлорид ди(гидроталлоу)диметиламмония, хлорид дистеарилдиметиламмония и хлорид дибегенилдиметиламмония.

Другими пригодными смягчающими ткань активными соединениями четвертичного аммония для тканей являются также соединения формул (VI) и (VII)

где R⁶, R⁷ и Х имеют значения, указанные при описании формулы (I) выше, при условии, что R⁷ не означает водород, a Q означает -О-С(О)- или -NH-C(O)-.

Используемые в качестве смягчителей при полоскании композиции для смягчения тканей по настоящему изобретению предпочтительно включают от 0,1 до 5 мас.% системы доставки душистых веществ, от 1 до 50 мас.% активных соединений четвертичного аммония для смягчения тканей и воду. Более предпочтительные композиции для смягчения тканей включают от 0,2 до 2 мас.% системы доставки душистых веществ и наиболее предпочтительные - от 0,3 до 1,0 мас.%.

Кроме системы доставки душистых веществ, одного или более активных соединений четвертичного аммония для смягчения тканей и воды такие композиции для смягчения тканей при полоскании включают другие добавки, известные специалистам в области получения водных композиций для смягчения тканей, такие как загустители и диспергирующие агенты, стабилизаторы, грязеотталкивающие агенты, бактерициды, неионные смягчители, красители, консерванты, блескообразователи, агенты, придающие матовость, кондиционеры для тканей, ПАВ, агенты, препятствующие усадке тканей, агенты, препятствующие сминанию тканей, агенты, придающие тканям жесткость, пятновыводители, фунгициды, противокоррозионные агенты и/или пеногасители. Пригодные добавки описаны в патенте US 6737392, столбец 8, строка 1 - столбец 14, строка 6, включенном в настоящее описание в качестве ссылки.

Используемые в качестве смягчителей при высушивании композиции для смягчения тканей по настоящему изобретению предпочтительно включают смесь, содержащую от 0,1 до 5 мас.% системы доставки душистых веществ и от 1 до 99 мас.% активных соединений четвертичного аммония для смягчения тканей, нанесенных на абсорбирующее изделие. Более предпочтительные композиции для смягчения тканей включают от 0,2 до 2 мас.% системы доставки душистых веществ и наиболее предпочтительно - от 0,3 до 1,0 мас.%.

Абсорбирующие изделия, содержащие нанесенный на них активный материал для смягчения тканей и используемый в качестве смягчителей при высушивании, и способы нанесения композиции для смягчения тканей на пригодное абсорбирующее изделие известны в предшествующем уровне техники. Предпочтительное абсорбирующее изделие имеет форму листа, содержащего тканый или нетканый материал. Наиболее предпочтительно лист является листом бумаги или нетканого полотна или ткани из целлюлозы, восстановленной целлюлозы или полиэфирных волокон. Пригодные листы ткани и нетканых волоконных материалов и способы нанесения композиций для смягчения тканей на указанные листы описаны в патенте US 3686025, включенном в настоящее описание в качестве ссылки. В таком варианте композиции для смягчения тканей наносят на поверхность листа или предпочтительно между волокнами листа. В другом варианте абсорбирующее изделие включает губкоподобный материал или пенопластоподобный жесткий материал с открытыми порами, содержащий композицию для смягчения тканей в порах губки или пенопласта.

Кроме активных соединений четвертичного аммония для смягчения тканей композиции для смягчения тканей, предназначенные для использования в качестве смягчителей при высушивании, включают также один или более ко-смягчителей, которые являются солями карбоновых кислот и третичных аминов формулы

R¹⁰R¹¹R¹²NH⁺R¹³COO^-

где R¹⁰ означает длинноцепную алкильную или алкенильную группу, содержащую от приблизительно 8 до приблизительно 30 атомов углерода, R¹¹ и R¹² являются одинаковыми или различными, и их выбирают из группы, включающей алкильные группы, содержащие от 1 до 30 атомов углерода, гидроксиалкильные группы, содержащие от 2 до 30 атомов углерода, и алкилэфирные группы формулы R¹⁴(OCHR¹⁵СН₂)_n, где R¹⁴ означает водород, алкильную группу, содержащую от 1 до 30 атомов углерода, или алкенильную группу, содержащую от 3 до 30 атомов углерода, R¹⁵ означает водород или метил, а n равно от 1 до 30, где R¹⁰, R¹¹, R¹² и R¹⁴ означают группы, прерывающие эфирные группы, и где R¹³ означает алкил, алкенил, арил, алкарил или аралкил, включающие от 8 до 30 атомов углерода. Цепи амина и кислоты, используемых для получения соли амина, характеризуются различной длиной, а не одинаковой, при этом цепи включают материалы, полученные из природных жиров и масел или синтетических продуктов, содержащих цепи различной длины. Температура плавления ко-смягчителей предпочтительно составляет от 35°С до 100°С. Предпочтительными третичными аминами, используемыми в качестве исходных материалов для получения солей третичных аминов (ко-смягчителей), являются лаурилдиметиламин, миристилдиметиламин, стеарилдиметиламин, таллоудиметиламин, коконатдиметиламин, дилаурилметиламин, дистеарилметиламин, диталлоуметиламин, олеилдиметиламин, диолеилметиламин, лаурилди(3-гидроксипропил)амин, стеарилди(2-гидроксиэтил)амин, трилауриламин и лаурилэтилметиламин. Предпочтительными карбоновыми кислотами, используемыми в качестве исходных материалов для получения солей третичных аминов (ко-смягчителей), являются стеариновая кислота, олеиновая кислота, лауриновая кислота, миристиновая кислота и пальмитиновая кислота.

Кроме системы доставки душистых веществ, одного или более активных соединений четвертичного аммония для смягчения тканей и абсорбирующих субстратов такие композиции для смягчения тканей при высушивании включают также другие добавки, известные специалистам в области получения смягчителей тканей, такие как неионные ПАВ, жирные кислоты и алкоксилированные жирные кислоты, стабилизаторы, грязеотталкивающие агенты, бактерициды, неионные смягчители, красители, консерванты, блескообразователи, кондиционеры для тканей, ПАВ, агенты, препятствующие усадке тканей, агенты, препятствующие сминанию тканей, агенты, придающие тканям жесткость, пятновыводители, фунгициды и/или противокоррозионные агенты. Пригодные добавки описаны в патенте US 6737392, стобец 9, строка 47 - столбец 14, строка 6, включенном в настоящее описание в качестве ссылки.

Композиции для смягчения тканей по настоящему изобретению придают более интенсивный и устойчивый аромат тканям, обработанным указанными композициями, по сравнению с тканями, обработанными композициями, включающими системы доставки душистых веществ, описанные в предшествующем уровне техники. Такие композиции содержат меньшее количество душистых веществ по сравнению с композициями, описанными в предыдшествующем уровне техники.

Е. Композиции средств для стирки

В настоящем изобретении предлагаются также композиции средств для стирки, включающие систему доставки душистых веществ по настоящему изобретению и одно или более ПАВ. Термин «композиции для стирки», использованный в данном контексте, означает все композиции, которые можно использовать для стирки тканей в водной моющей жидкости.

Композиции средств для стирки по настоящему изобретению являются твердыми композициями. Такие твердые композиции представляют собой порошки, грануляты или формованные частицы. Композиции в виде гранулятов или формованных частиц включают систему доставки душистых веществ в форме частиц отдельно от гранулята или формованных частиц. В другом варианте система доставки душистых веществ включена в состав гранулята или формованных частиц, содержащих также другие компоненты композиции средств для стирки. Формованные частицы имеют форму экструдатов, пеллет, брикетов или таблеток. Такие формованные частицы получают спеканием под давлением, таким как, например, экструзия, брикетирование или таблетирование. Композиции средств для стирки в виде формованных под давлением частиц могут содержать дополнительные связующие агенты для улучшения прочности формованных частиц. Однако композиции на основе ПАВ для стирки в форме формованных под давлением частиц предпочтительно получают в отсутствие дополнительных связующих агентов, но с использованием одного из активных моющих компонентов, предпочтительно неионного ПАВ, действующего в качестве связующего агента.

В другом варианте композиции средств для стирки по настоящму изобретению являются жидкими или гелеобразными композициями, в которых система доставки душистых вешеств по настоящему изобретению диспергирована в жидкости или в геле. Кроме системы доставки душистых веществ другие твердые компоненты ПАВ диспергированы в жидкости или в геле. Реологические свойства жидкой или гелеобразной композиции предпочтительно выбирают таким образом, чтобы обеспечить диспергированное состояние всех твердых компонентов в жидкости или геле при хранении без образования осадка. Предпочтительные жидкие или гелеобразные композиции характеризуются тиксотропным или псевдопластическим течением. Такие текучие свойства обеспечиваются за счет добавок, таких как диспергируемые глины, прежде всего монтмориллониты, осажденные или пирогенные диоксиды кремния, растительные камеди, прежде всего ксантаны, и синтетические полимерные загустители, такие как виниловые полимеры, включающие карбоксильные группы.

Композиции средств для стирки по настоящему изобретению включают одно или более ПАВ, предпочтительно анионные, неионные или катионные ПАВ или их комбинации.

Пригодными анионными ПАВ являются, например, ПАВ с сульфонатными группами, предпочтительно алкилбензолсульфонаты, алкансульфонаты, α-олефинсульфонаты, сложные эфиры α-сульфосодержащих жирных кислот или сульфосукцинаты. Предпочтительные алкилбензолсульфонаты включают алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 8 до 20 атомов углерода, прежде всего от 10 до 16 атомов углерода. Предпочтительные алкансульфонаты включают алкильную группу с линейной цепью, содержащую от 12 до 18 атомов углерода. Предпочтительные α-олефинсульфонаты являются продуктами сульфирования α-олефинов, содержащих от 12 до 18 атомов углерода. Предпочтительные сложные эфиры α-сульфосодержащих жирных кислот являются продуктами сульфирования сложных эфиров жирных кислот, содержащих от 12 до 18 атомов углерода и низших спиртов, которые выбирают из метанола, этанола, 1-пропанола и 2-пропанола.

Другой класс пригодных анионных ПАВ включает ПАВ с сульфатными группами, предпочтительно алкилсульфаты и сульфоэфиры. Предпочтительные алкилсульфаты содержат алкильную группу с прямой цепью, содержащую от 12 до 18 атомов углерода. Пригодными также являются β-разветвленные алкилсульфаты и алкилсульфаты, содержащие одно или более разветвлений в центре алкильной группы. Предпочтительные сульфоэфиры являются продуктами этоксилирования спиртов с прямой цепью, содержащих от 12 до 18 атомов углерода, 2-6 этиленоксидных звеньев, с последующим сульфированием.

Еще один класс пригодных анионных ПАВ включает мыла, такие как, например, соли щелочных металлов и лауриновой кислоты, миристиновой кислоты, пальмитиновой кислоты, стеариновой кислоты или их смеси, а также соли щелочных металлов и смесей природных жирных кислот, таких как, например, жирных кислот из кокосового масла, ядер плодов пальмы или таллового масла.

Пригодными неионными ПАВ являются, например, алкоксилированные соединения, прежде всего, этоксилированные и пропоксилированные соединения. Предпочтительными являются продукты конденсации алкилфенолов или жирных спиртов, содержащих 1-50 экв. этиленоксида, пропиленоксида или их смесей, и прежде всего, продукты конденсации с использованием 1-10 экв. Другой класс пригодных неионных ПАВ включает амиды полигидроксижирных кислот, в которых атом азота в составе амида замещен органическим остатком, содержащим одну или более гидроксильных групп, которые можно дополнительно алкоксилировать. Еще один класс пригодных неионных ПАВ включает алкилгликозиды, содержащие алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 8 до 22 атомов углерода, прежде всего от 12 до 18 атомов углерода, и моно- или дигликозидный остаток, который предпочтительно является производным глюкозы.

Пригодными катионными ПАВ являются, например, моноалкоксилированные или диалкоксилированные соединения четвертичного аммония, содержащие одну или две гидроксиалкильные группы и алкильную группу, содержащую от 6 до 18 атомов углерода, присоединенные к атому азота.

Композиции средств для стирки по настоящему изобретению включают также другие компоненты, такие как, например, модифицирующие добавки, щелочные агенты, отбеливатели, активаторы отбеливания, ферменты, хелатные агенты, ингибиторы потемнения, ингибиторы ценообразования, блескообразователи или красители.

Пригодными модифицирующими добавками являются все соединения или композиции, способные связывать ионы кальция или магния в водном растворе. Предпочтительными модифицирующими добавками являются фосфаты щелочных металлов и полифосфаты щелочных металлов, прежде всего, пентанатрийтрифосфат, водорастворимые или водонерастворимые силикаты натрия, прежде всего слоистые силикаты формулы Na₅Si₂O₅, цеолиты типа А, Х и Р, их смеси и тринатрийцитрат. Кроме модифицирующих добавок используют дополнительные модифицирующие добавки, такие как, например, полиакриловая кислота, полиаспарагиновая кислота и сополимеры акриловой и метакриловой кислот, акролеин или сульфированные виниловые мономеры и их соли щелочных металлов, а также смеси указанных соединений.

Пригодные щелочные компоненты для композиций средств для стирки по настоящему изобретению обеспечивают величину рН водной моющей жидкости в интервале от 8 до 12 при используемой концентрации моющих средств для стирки. Предпочтительными щелочными компонентами являются карбонат натрия, сесквикарбонат натрия и метасиликат натрия. Пригодными также являются другие растворимые силикаты щелочных металлов.

Пригодными отбеливателями для композиций средств для стирки по настоящему изобретению являются пероксисоединения, такие как пербораты щелочных металлов, пергидраты карбонатов щелочных металлов, персиликаты щелочных металлов, персульфаты щелочных металлов, пероксофосфаты щелочных металлов, пероксопирофосфаты щелочных металлов, диацилпероксиды, ароматические пероксикислоты и алифатические пероксикислоты. Предпочтительными отбеливателями являются тетрагидрат пербората натрия, моногидрат пербората натрия, пергидрат карбоната натрия, пероксилауриновая кислота, пероксистеариновая кислота, ε-фталимидопероксикарбоновые кислоты, 1,12-дипероксидодекандиоевая кислота, 1,9-дипероксиазелаиновая кислота и 2-децилдипероксибутан-1,4-диоевая кислота. Наиболее предпочтительными являются тетрагидрат пербората натрия, моногидрат пербората натрия и пергидрат карбоната натрия с покрытием. Пергидрат карбоната натрия с покрытием, пригодный для применения в композициях на основе жидких ПАВ, описан в заявке WO 2004/056955, которая включена в настоящее описание в качстве ссылки.

Пригодными активаторами отбеливания для композиций средств для стирки по настоящему изобретению являются соединения, содержащие ацильные группы, присоединенные к атому азота или кислорода, и вступающие в реакцию пергидролиза с пероксидом водорода в водном растворе с образованием пероксикарбоновой кислоты. Предпочтительными соединениями такого типа являются перацилированные алкилендиамины, преджде всего тетраацетилэтилендиамин (TAED), ацилированные триазиноны, прежде всего 1,5-диацетил-2,4-диоксогексагидро-1,3,5-триазин (DADHT), ацилированные гликолурилы, прежде всего тетраацетилгликолурил (TAGU), N-ацилимиды, прежде всего N-нонаноилсукцинимид (NOSI), ацилированные фенолсульфонаты, прежде всего соли н-нонаноилоксибензилсульфоната и изононаноилоксибензилсульфоната (n-NOBS и iso-NOBS), ангидриды карбоновых кислот, такие как фталевый ангидрид, ацилированные многоатомные спирты, такие как диацетат этиленгликоля, 2,5-диацетокси-2,5-дигидрофуран, ацилированные сорбит и маннит, и ацилированные сахара, такие как пентаацетилглюкоза, N-ацилированные лактамы, прежде всего N-ацетилкапролактам, N-ацетилвалеролактам, N-нонаноилкапролактам и N-нонаноилвалеролактам.

Другим классом пригодных активаторов отбеливания являются нитрилы, содержащие аминогруппы или группы четвертичного аммония, описанные в статье Tenside Surf. Det., т.34 (6), сс.404-409 (1997), включенной в настоящее описание в качестве ссылки.

Еще одним классом пригодных активаторов отбеливания являются комлексы переходных металлов, способные активировать пероксид водорода для выведения пятен. Пригодные комплексы переходных металлов описаны в следующих документах: ЕР-А 0544490, стр.2, строка 4 - стр.3, строка 57; WO 00/52124, стр.5, строка 9 - стр.8, строка 7 и стр.8, строка 19 - стр.11, строка 14; WO 04/039932, стр.2, строка 25 - стр.10, строка 21; WO 00/12808, стр.6, строка 29 - стр.33, строка 29; WO 00/60043, стр.6, строка 9 - стр.17, строка 22; WO 00/27975, стр.2, строки 1-18 и стр.3, строка 7 - стр.4, строка 6; WO 01/05925, стр.1, строка 28 - стр.3, строка 14; WO 99/64156, стр.2, строка 25 - стр.9, строка 18 и GB-А 2309976, стр.3, строка 1 - стр.8, строка 32, включенные в настоящее описание в качестве ссылки.

Композиции средств для стирки по настоящему изобретению включают также ферменты, повышающие моющий эффект, предпочтительно липазы, кутиназы, амилазы, нейтральные и щелочные протеазы, эстеразы, целлюлазы, пектиназы, лактазы и пероксидазы, а также их смеси. Используют ферменты с покрытием или ферменты, адсорбированные на одном или более компонентов носителя для предотвращения потери ферментативной активности.

Композиции средств для стирки по настоящему изобретению включают также хелатные агенты, способные связывать ионы переходных металлов и ингибировать разложение пероксидных соединений в композициях на основе ПАВ и в моющей жидкости при использовании композиций на основе ПАВ. Предпочтительными хелатными агентами являются фосфоновые кислоты, прежде всего гидроксиэтан-1,1-дифосфонат, нитрилотриметиленфосфонат, диэтилентриаминпента(метиленфосфонат), этилендиаминтетра(метиленфосфонат) и гексаметилендиаминтетра(метиленфосфонат), нитрилотриуксусная кислота, полиаминокарбоновые кислоты, прежде всего этилендиаминтетрауксусная кислота, диэтилентриаминпентауксусная кислота, этилендиамин-N,N'-диянтарная кислота, метилглициндиуксусная кислота и полиаспарагиновая кислота, поливалентные карбоновые кислоты и гидроксикарбоновые кислоты, прежде всего винная кислота и лимонная кислота, соли щелочных металлов и соли аммония указанных предпочтительных хелатных агентов.

Композиции средств для стирки по настоящему изобретению включают также ингибиторы потемнения, которые удерживают частицы грязи в суспедированном состоянии в моющей жидкости и замедляют оседание грязи на волокна ткани. Пригодными ингибиторами потемнения ткани являются, например, простые эфиры целлюлозы и соли щелочных металлов, метилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза и поливинилпирролидон.

Композиции средств для стирки по настоящему изобретению включают также ингибиторы пенообразования, уменьшающие образование пены в моющей жидкости при использовании. Пригодными ингибиторами пенообразования являются, например, поликремнийорганические соединения, предпочтительно полидиметилсилоксан, парафины, воски, а также их смеси с частицами диоксида кремния небольшого размера. Такие ингибиторы пенообразования известны в данной области техники.

Композиции средств для стирки по настоящему изобретению включают также блескообразователи, которые компенсируют пожелтение волокон за счет адсорбции на них, поглощения УФ-излучения и флуоресцентного излучения голубого цвета. Пригодными блескообразователями являются, например, производные диаминостильбенсульфоновой кислоты, такие как 4,4'-бис(2-анилино-4-морфолино-1,3,5-триазинил-6-амино)стильбен-2,2'-дисульфоновая кислота и ее соли щелочных металлов, или дизамещенные дифенилстирилы, такие как 4,4'-бис(2-сульстирил)дифенил или его соли щелочных металлов.

Композиции средств для стирки по настоящему изобретению включают также красители для придания композициям более приятного внешнего вида.

Композиции средств для стирки по настоящему изобретению в форме жидкостей или гелей включают также не более 30 мас.% органического растворителя, предпочтительно метанола, этанола, н-пропанола, изопропанола, н-бутанола, этиленгликоля, 1,2-пропиленгликоля, 1,3-пропиленгликоля, 1,4-бутиленгликоля, глицерина, диэтиленгликоля, метилового эфира этиленгликоля, этаноламина, диэтаноламина или триэтаноламина или их смесей.

Композиции средств для стирки по настоящему изобретению придают более интенсивный и устойчивый аромат тканям, обработанным указанными композициями, по сравнению с тканями, обработанными композициями, включающими системы доставки душистых веществ, описанные в предшествующем уровне техники. Такие композиции на основе ПАВ для стирки содержат меньшее количество душистых веществ по сравнению с композициями, описанными в предшествующем уровне техники.

Ж. Другие способы применения

Системы доставки душистых веществ по настоящему изобретению можно использовать также для доставки душистых веществ на другие поверхности, в отличие от тканей, такие как кожа, волосы или твердые поверхности. Таким образом указанные системы можно использовать в продуктах личной гигиены, таких как шампуни для волос, кондиционеры для волос, средства для мытья тела, гели для душа, мыла, кремы и лосьоны для ухода за кожей, кондиционеры для ухода за кожей, солнцезащитные кремы, дезодоранты, антиперспиранты и косметические средства. Их можно использовать в средствах для мытья унитазов, гелях для унитазов, средствах для мытья машин и средствах для полоскания.

Примеры

Ниже приведены примеры для иллюстрации настоящего изобретения, не ограничивающие его объем.

Пример 1

Прививка аминосилана на диоксид кремния

2 г 3-аминопропилтриэтоксисилана (продукт Dynasilane фирмы АМЕО) растворяли в 10 мл деионизированной воды при комнатной температуре. Полученный раствор небольшими порциями добавляли в 20 г осажденного диоксида кремния Sipemat 22 фирмы Degussa AG при комнатной температуре при непрерывном перемешивании диоксида кремния. Для удаления воды и завершения реакции прививки полученный продукт нагревали в течение 12 ч при 110°С в печи с нагнетаемым воздухом.

Пример 2

Добавление катионного полимера в привитой диоксид кремния

5 г сухого продукта, полученного в примере 1, смешивали в сухом виде с 0,5 г поликватерния-10 (продукт Celquat SC-240C фирмы National Starch & Chemical) и смесь нагревали при 50°С в течение 2 ч.

Пример 3

Получение системы доставки душистых веществ

1 г высушенного продукта, полученного в примере 2, помещали в смеситель и при перемешивании привитого диоксида кремния медленно добавляли 2 г жидкой композиции ароматизатора 5862-HBH-LFS фирмы International Flavors & Fragnances Inc. В результате получали систему - душистое вещество на носителе, включающую 67 мас.% душистого вещества на носителе в виде свободно текущего порошка.

Пример 4 (пример для сравнения)

Добавление катионного полимера в диоксид кремния

Повторяли методику, описанную в примере 2, но вместо высушенного продукта, полученного в примере 1, использовали необработанный осажденный диоксид кремния Sipemat 22.

Пример 5 (пример для сравнения)

Получение системы доставки душистых веществ

Повторяли методику, описанную в примере 3, но вместо высушенного продукта, полученного в примере 2, использовали высушенный продукт, полученный в примере 4.

Пример 6

Композиция для смягчения тканей

В качестве активной композиции для смягчения тканей использовали продукт Varisoft WE 16, который является 90 мас.%-ным раствором в изопропаноле продукта реакции гидрированной жирной кислоты из таллового масла с триэтаноламином, кватернизованным диметилсульфатом. Продукт Varisoft WE 16 содержал в качестве основного компонента метилсульфат N,N-ди(таллоуилоксиэтил)-N-метил-N-(2-гидроксиэтил)аммония. 33,2 г продукта Varisoft WE 16 нагревали до 40°С и медленно при перемешивании добавляли в 165,4 г деионизированной воды. Одновременно для контроля вязкости системы добавляли 0,66 г 25 мас.%-ного раствора хлорида кальция. Полученную дисперсию охлаждали до комнатной температуры и в нее при перемешивании добавляли 2,09 г системы доставки душистых веществ, полученной в примере 3. Для равномерного распределения системы доставки душистых веществ в дисперсии смесь медленно перемешивали в течение 2 ч. Полученная дисперсия содержала приблизительно 15 мас.% активных компонентов для смягчения ткани и приблизительно 0,7 мас.% ароматизатора, включенного в состав системы доставки душистых веществ. Величина рН дисперсии составляла 2,5, а вязкость, измеренная с использованием вискозиметра Брукфильда и шпинделя №2 при комнатной температуре, составляла 84 сПа. При хранении при комнатной температуре в течение месяца осаждения частиц не наблюдалось.

Пример 7

Композиция для смягчения тканей (пример для сравнения)

Повторяли методику, описанную в примере 6, но вместо системы доставки душистых веществ, полученной в примере 3, использовали систему доставки душистых веществ, описанную в примере 5.

Пример 8

Композиция для смягчения тканей (пример для сравнения)

Повторяли методику, описанную в примере 6, но вместо системы доставки душистых веществ, полученной в примере 3, использовали 1,44 г жидкого ароматизатора 5862-HBH-LFS фирмы International Flavors & Fragnances Inc.

Испытания композиций для смягчения тканей

Четыре полотенца и три простыни из хлопка (состав: 50% хлопка - 50% полиэфира), общая масса которых составляла приблизительно 1700 г, стирали в стандартной стиральной машине Kenmore в режиме стирки и полоскания в холодной воде с использованием 50 г стандартного ПАВ 1993 ААТСС (American Accociation of Textile Chemists and Colorists). В начале цикла полоскания в стиральную машину добавляли 13,5 г композиции для смягчения тканей на 1 кг общей массы тканей. Выстиранные ткани сушили в течение 1 ч в стандартной сушке Kenmore. Высушенные хлопковые полотенца хранили при комнатной температуре и оценивали интенсивность запаха после хранения в течение 12 ч и 7 сут. Интенсивность запаха оценивали попарным сравнительным методом ранжирования, описанным в справочнике Sensory Evaluation Techniques, M. Meilgaard, G.V.Civille, B.T.Carr, изд. CRC Press, cc. 88-91, 254 и 268, с использованием группы, включающей 3 эксперта.

Оценивали следующий набор композиций для смягчения тканей:

пример 7 (пример для сравнения, в котором в качестве носителя использовали необработанный диоксид кремния);

пример 6 (пример по настоящему изобретению, в котором в качестве носителя использовали диоксид кремния с привитым кремнийорганическим соединением);

пример 8 (пример для сравнения, в котором носитель не использовали).

Результаты попарного сравнительного ранжирования показаны в таблицах 1 и 2, где цифры означают число ранжирований, в которых композиции, указанные в колонках, характеризовались запахом большей интенсивности по сравнению с композициями, указанными в рядах.

Таблица 1 Интенсивность запаха через 12 ч   Пример 7* Пример 6 Пример 8* Пример 7*   6 0 Пример 6 0   0 Пример 8* 6 6   * означает пример для сравнения Таблица 2 Интенсивность запаха через 7 сут   Пример 7* Пример 6 Пример 8* Пример 7*   5 0 Пример 6 1   0 Пример 8* 6 6   * означает пример для сравнения

При ранжировании композиции для смягчения тканей, описанные в примере 6 и включающие систему доставки душистых веществ по настоящему изобретению, характеризовались значительно более высокой интенсивностью запаха по сравнению с композициями для смягчения тканей, описанными в примере 8 и не содержащими системы носителя, или описанными в примере 7, содержащими систему носителя на основе необработанного диоксида кремния. Применение системы доставки душистых веществ по настоящему изобретению придает тканям более интенсивный и стабильный запах.

Изобретение относится к системам доставки душистых веществ. Техническая задача - разработка эффективной системы доставки душистых веществ, придающей более устойчивый аромат тканям, обработанным композициями, содержащими систему доставки душистых веществ. Предложена система доставки душистых веществ, включающая водонерастворимые частицы носителя, содержащие на поверхности силанольные группы, на которые прививают кремнийорганическое соединение, полимер, содержащий положительно заряженные функциональные группы, добавленный в указанные частицы носителя, и душистое вещество, адсорбированное на указанных частицах носителя или абсорбированное в указанных частицах носителя. Предложен способ получения указанной системы доставки душистых веществ, а также композиция для смягчения тканей и композиция средства для стирки, каждая из которых включает предложенную систему доставки душистых веществ. 4 н. и 16 з.п. ф-лы, 2 табл.

1. Система доставки душистых веществ, включающая
а) водонерастворимые частицы носителя, содержащие на поверхности силанольные группы, причем по крайней мере часть указанных силанольных групп замещена органическими остатками посредством прививки по крайней мере одного кремнийорганического соединения и по крайней мере часть указанных органических остатков содержит аминогруппы,
б) по крайней мере один полимер, содержащий положительно заряженные функциональные группы, и
в) душистое вещество, адсорбированное на указанных частицах носителя или абсорбированное в указанных частицах носителя.

2. Система доставки душистых веществ по п.1, в которой частицы носителя включают диоксид кремния, силикат, алюмосиликат или их смесь.

3. Система доставки душистых веществ по п.2, в которой диоксид кремния выбирают из группы, включающей осажденные диоксиды кремния, мелкодисперсные диоксиды кремния и силикагели.

4. Система доставки душистых веществ по п.2, в которой алюмосиликатом является цеолит.

5. Система доставки душистых веществ по п.4, в которой цеолит выбирают из группы, включающей цеолит X, цеолит Y и несодержащий алюминий цеолит Y.

6. Система доставки душистых веществ по п.1, в которой практически все органические остатки содержат по крайней мере одну аминогруппу.

7. Система доставки душистых веществ по п.1, в которой по крайней мере часть аминогрупп является первичными аминогруппами.

8. Система доставки душистых веществ по п.1, в которой положительно заряженные функциональные группы указанного полимера являются группами четвертичного аммония.

9. Система доставки душистых веществ по п.1, в которой полимер включает углеводородные мономерные звенья.

10. Система доставки душистых веществ по п.9, в которой полимером является модифицированный крахмал или модифицированная целлюлоза.

11. Система доставки душистых веществ по п.1, в которой массовое соотношение душистого вещества и частиц носителя составляет от 0,01 до 5.

12. Способ получения системы доставки душистых веществ по п.1, включающий следующие операции:
а) взаимодействие частиц водонерастворимого носителя, содержащего на поверхности силанольные группы, с кремнийорганическим соединением, содержащим по крайней мере один органический остаток, включающий по крайней мере одну аминогруппу, с получением частиц носителя, в которых по крайней мере часть указанных силанольных групп замещена органическими остатками, содержащими указанные аминогруппы,
б) добавление к указанным частицам носителя по крайней мере одного полимера, содержащего положительно заряженные аминогруппы, и
в) контактирование частиц, полученных на стадии б), с душистым веществом, при этом указанное душистое вещество адсорбируется на указанных частицах или абсорбируется в указанных частицах.

13. Способ по п.12, в котором кремнийорганическое соединение характеризуется формулой
(R¹O)_3-nR² _nSi(CH₂)₃Z,
где R¹ и R² независимо означают метил, этил, н-пропил или н-бутил,
n равно 0 или 1,
Z означает NR³R⁴,
R³ и R⁴ независимо означают водород, метил, этил, С₃-С₂₀алкил, C₇-С₂₆аралкил, (CH₂CH₂О)_mR⁵ или (CH₂CH₂NH)_mR⁵,
m равно от 1 до 4 и
R⁵ означает водород, метил, этил, С₃-С₂₀алкил или С₇-С₂₆аралкил.

14. Композиция для смягчения тканей, включающая систему доставки душистых веществ по п.1 и одно или более активных соединений четвертичного аммония для смягчения тканей.

15. Композиция для смягчения тканей по п.14, включающая одно или более активных соединений четвертичного аммония для смягчения тканей формулы (I)

где R⁶ каждый независимо означает С₁-С₆алкил, C₁-C₅гидроксиалкил или бензил,
R⁷ независимо означает водород, С₁₁-С₂₂алкил с прямой цепью, С₁₁-С₂₂алкил с разветвленной цепью, С₁₁-С₂₂алкенил с прямой цепью или С₁₁-С₂₂алкенил с разветвленной цепью, при условии, что по крайней мере один R⁷ не означает водород,
Q независимо выбирают из группы, включающей -О-С(О)-, -С(O)O-, -NR⁸-С(O)-, -C(O)-NR⁸-, -O-C(O)-O-, -CHR⁹-O-C-(O)- или -СH(ОСОR⁷)-CH₂-О-С(О)-, где R⁸ означает водород, метил, этил, пропил или бутил, а R⁹ означает водород или метил,
m равно от 1 до 4,
n равно от 1 до 4, и
X^- означает анион, совместимый со смягчителем.

16. Композиция для смягчения тканей по п.15, в которой в формуле (I) R⁶ означает метил, Q означает -О-С(О)- или -NH-C(O)-, m равно 2 или 3, n равно 2, и X^- означает хлорид или метилсульфат.

17. Смягчающая композиция для тканей по п.14, включающая одно или более активных соединений четвертичного аммония для смягчения тканей, которые выбирают из группы, включающей соединения формул (II)-(VII):






где каждый R⁶ независимо означает C₁-С₆алкил, C₁-С₆гидроксиалкил или бензил,
R⁷ независимо означает С₁₁-С₂₂алкил с прямой цепью, С₁₁-С₂₂алкил с разветвленной цепью, С₁₁-С₂₂алкенил с прямой цепью или С₁₁-С₂₂алкенил с разветвленной цепью,
Q означает -О-С(О)- или -NH-C(O)- и
X^- означает анион, совместимый со смягчителем.

18. Композиция для смягчения тканей по п.14, включающая от 0,1 до 5 мас.% системы доставки душистых веществ, от 1 до 50 мас.% активных соединений четвертичного аммония для смягчения тканей и, кроме того, включающая воду.

19. Композиция для смягчения тканей по п.14, включающая смесь, содержащую от 0,1 до 5 мас.% системы доставки душистых веществ и от 1 до 99 мас.% активных соединений четвертичного аммония для смягчения тканей, нанесенную на абсорбирующее изделие.

20. Композиция средства для стирки, включающая систему доставки душистых веществ по п.1 и одно или более ПАВ.