АНТИФРИКЦИОННЫЙ ПОЛИМЕРНЫЙ МАТЕРИАЛ Российский патент 2010 года по МПК C08J5/16 C08L75/04 B32B1/00 C08K3/04 

Описание патента на изобретение RU2378297C1

Изобретение относится к области производства антифрикционных полимерных материалов (АПМ) и может быть использовано при изготовлении опорных поверхностей деталей машин и механизмов, работающих в воде и в других жидкостях и газовых средах.

В последние годы резко выросло внимание к экологической чистоте узлов трения современных судов, гидротурбин, насосов, шлюзов, нефтеперерабатывающего и нефтедобывающего оборудования, эксплуатирующегося в воде природной акватории и ограничивающего возможности применения масляной смазки.

Проблема исключения масляной смазки узлов трения оборудования важна также для химического машиностроения, пищевой, текстильной, парфюмерной и других отраслей промышленности.

Известно достаточно большое количество полимерных и композитных материалов для изготовления узлов трения, работающих в воде и других средах (без масляной смазки).

Как показал анализ большого числа статей и патентов [1], эти материалы можно разделить на две основные группы:

1. Армированные полимерные композиты на основе антифрикционных реактопластов и термопластов, состоящие из полимерного связующего и различного рода армирующих наполнителей, а также модифицирующих добавок.

В качестве примеров материалов этой группы можно привести антифрикционные термореактопласты, описанные в патентах РФ №2153107 [2] и №2295546 [3], и состоящие из фенольных и эпоксидных связующих и армирующей углеродной ткани, а также различных модифицирующих добавок, включая и углеродные наноструктуры. Для таких материалов характерны малые интенсивности изнашивания и высокие допустимые давления PM в трибоконтактах (от 30 до 60 МПа). Однако эти материалы, даже в условиях граничного водяного смазывания, дают весьма высокие коэффициенты трения fc по металлам, обычно в пределах 0.12-0.15. Поэтому их целесообразно применять в тяжелонагруженных узлах трения, где необходима повышенная износостойкость несмотря на значительные энергопотери на трение. Армированные термопласты (на основе таких связующих, как полиэтилен, полипропилен, полистирол и др.) наполняются в основном стекловолокнами и используются в качестве материалов для электроизоляционной техники.

2. Неармированные АПМ, в том числе с различными добавками, включая углеродные наноматериалы, улучшающие антифрикционные и противоизносные свойства.

Важное достоинство неармированных материалов (фторопластов, полиамидов, полиуретанов) - простота изготовления. Недостатки этих АПМ - сравнительно небольшие допустимые давления в пределах 10-20 МПа и высокие интенсивности изнашивания.

Однако коэффициенты трения для указанных АПМ, работающих в воде, существенно ниже, чем для армированных материалов и обычно лежат в пределах fc=0.03-0.08. Стоимость этих АПМ значительно ниже, чем армированных материалов, и их применение во многих случаях более целесообразно с технико-экономических позиций.

К этой группе АПМ принадлежит политетрафторэтилен (ПТФЭ) - синтетический полимерный продукт полимеризации тетрафторэтилена, выпускаемый в России под названием фторопласт-4 или фторлон-4 (Ф-4 по ГОСТ 10007-80). В этом материале сочетаются хорошие антифрикционные и антикоррозионные свойства, однако ПТФЭ обладает повышенным износом и хладотекучестью под нагрузкой, что допускает использование Ф-4 лишь при малых нагрузках (до PM≤10 МПа в условиях водяного смазывания).

Для улучшения противоизносных и антифрикционных свойств ПТФЭ используются модифицирующие добавки, в частности такие материалы, как фуллереновая сажа.

Известен “Антифрикционный полимерный материал″, описанный в патент RU №2216553 С2, МПК C08J 5/16 [4] и представляющий собой композицию, состоящую из ПТФЭ и углеродосодержащей добавки в виде порошка фуллереновой сажи в количестве 1-10 мас.%. Хотя для этого материала были получены существенно лучшие показатели противоизносных и антифрикционных свойств при сохранении сравнительно низкой стоимости основные недостатки ПТФЭ и, прежде всего, его сравнительно низкая износостойкость - не были устранены. Материалы на основе ПТФЭ могут быть взяты в качестве прототипов, как наиболее близкие по технической сущности и совокупности существенных признаков к заявленному техническому решению.

Задачей изобретения является получение материала, пригодного для применения в тех же областях техники, но с существенно лучшими показателями несущей способности трибоконтактов, противоизносных и антифрикционных свойств, в частности с коэффициентом трения по стали при смазывании водой в пределах fc=0.01-0.02, при сохранении достаточно низкой стоимости продукта.

Поставленная задача решается путем использования в качестве основы АПМ полиуретана (ПУ), а в качестве углеродсодержащей добавки - наноструктурированные материалы различной природы в количестве 0.1-10%. При этом в качестве наноструктурированного материала используется технический алмазосодержащий углерод в количестве 0.1-1 мас.% и состоящий из углеродной матрицы и детонационных наноалмазов кубической формы размером 20-200 нм.

В качестве углеродсодержащих добавок к ПУ могут также использоваться фуллерен С60, смесь фуллеренов С60 и C70, фуллереновая сажа, фуллереновая чернь - в количестве 1-10 мас.%.

Используемый в качестве основы АПМ полиуретан относится к классу синтетических полимеров, содержащих в молекуле уретановые группы HN-CO-O- и образующихся при взаимодействии полиизоцианатов с гликолями. ПУ прочны, износостойки, устойчивы к кислотам, маслам, бензинам. Применяются в производстве полиуретановых волокон, пенопластов, клеев, лаков, полиуретановых каучуков, износостойкой резины, в уплотнительных устройствах узлов трения.

Используемый в качестве добавки технический алмазосодержащий углерод (ТАУ) является продуктом детонационного синтеза [5]. По составу ТАУ представляет собой композиционный материал, содержащий кристаллическую фазу детонационных наноалмазов (ДНА) в количестве 30 - 50 мас.% и аморфный наноуглерод неопределенного состава. Средний размер кластера ДНА в ТАУ (по данным ренгенографического анализа) ~4-6 нм. Дисперсность ТАУ не регламентируется.

Для получения ПУ использовался форполимер СКУ-ПФЛ-74 (ТУ 38.103519-82). ТАУ вводили в форполимер при 60°С при одновременном перемешивании механической мешалкой (300 об./мин) в течение 15 минут. Затем полученную композицию отверждали по стандартной методике и, таким образом, получали ПУ, модифицированный наноалмазами в количестве от 0.1 до 1 мас.%. Получение ПУ, модифицированных фуллеренсодержащими материалами, проводится по аналогичной методике.

Известен относящийся к группе полиуретанов материал Тордон XL, разработанный и выпускаемый канадской фирмой "Thordon International Incorporation" (Торонто), который также можно рассматривать как близкий по техническому решению к заявляемому материалу.

МЕТОДИКА И РЕЗУЛЬТАТЫ ТРИБОЛОГИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ

Исследовались трибологические характеристики полученных образцов АПМ и материалов - прототипов, состав которых представлен в табл.1.

Испытания проводились на серийной роликовой машине трения 2070-СМТ-1 по методике, описанной ранее [6, 7]. Образцы в виде пластин прямоугольного сечения (6×7 мм2) под нагрузкой прижимались к вращающемуся ролику из твердой (59 HRC) стали 18Х2Н4МА (ГОСТ 45433-71), частично, на 6 мм, погруженному в водяную ванну, емкостью 1 л. При этом скорость скольжения в трибоконтакте составляла v=1 м/с. Испытания проводились при ступенчатом нагружении узла трения последовательно увеличивающимися нормальными нагрузками FN от 100 до 1600 Н по двум схемам [6, 7].

При испытании по схеме А образовывалась канавка износа на образце АПМ и осуществлялась приработка трибоконтакта. Эти процессы характеризовались следующими трибологическими показателями: Атр - общие энергопотери на трение; V - объемный износ канавки с приработанным трибоконтактом; Рмк - максимальное конечное давление в трибоконтакте, которое может быть принято как максимально допустимое рабочее давление PM (несущая способность трибоконтакта) для принятых условий изнашивания [8].

При испытаниях по схеме В оценивались средние значения линейных интенсивностей изнашивания Ih приработанных трибоконтактов и средних коэффициентов трения fc в приработанных трибоконтактах, а также зависимости этих величин от начальных давлений в трибоконтакте РН.

В процессе испытаний непрерывно измерялся и регистрировался момент трения Мтр в трибоконтакте, нагрузка на узел трения FN и скорость скольжения v. Измерения параметров канавки износа осуществлялось с помощью измерительного микроскопа. На каждом образце проводилось от 30 до 60 экспрессных испытаний при различных нагрузках и контактных давлениях. На основе полученного объема экспериментальных данных были рассчитаны значения трибологических показателей для всех испытанных образцов.

Для иллюстрации полученных результатов в табл.2 приведены данные для образца №1 (заявленный материал, не содержащий добавки), для образца №3 (заявленный материал с добавкой 0.5 мас.% ТАУ) и образцы 5,6 и 7 материалов прототипов. Выбор образцов №3 (с добавкой 0.5 мас.% ТАУ) и №7 (с добавкой 1 мас.% фуллереновой сажи) для включения в табл.2 определялся тем, что для них были получены наиболее оптимальные соотношения между относительным улучшением трибологических свойств и относительным увеличением стоимости материала за счет добавок достаточно дорогостоящих компонентов. Концентрации добавок в 0.5 мас.% ТАУ и 1 мас.% фуллереновой сажи рекомендованы разработчиками, как наиболее целесообразные из технико-экономических соображений.

Результаты трибологических исследований, приведенные в табл.2, позволяют сделать следующие основные выводы:

1. Сравнение трибологических характеристик образцов №1 (заявлен) и №6 (прототип), не содержащих добавок наноструктурных материалов, показывает, что в условиях работы по схеме А для образца №1 (полиуретан) энергопотери на трение Атр на 25% ниже, а несущая способность PM на 15% выше, чем для образца №6 (Ф-4).

Сравнение трибологических характеристик, полученных при испытаниях по схеме В, показывает, что при одинаковых контактных давлениях РН коэффициенты трения fc в 1.5-2 раза, а линейные интенсивности изнашивания Ih в 1.5-3 раза для полиуретана меньше, чем для Ф-4. Таким образом, при приблизительно одинаковых PM полиуретан (заявленный образец №1) существенно превосходит фторопласт Ф-4 (прототип), как по антифрикционным, так и по противоизносным свойствам.

2. Сравнение трибологических характеристик образцов №3 (заявлен) и №7 (прототип), модифицированных наноструктурными добавками, показывает, что все показатели антифрикционных и противоизносных свойств, полученные при испытаниях как по схеме А, так и по схеме В для образца №7 - ПУ с добавкой 0.5 мас.% ТАУ существенно лучше, чем для образца №7 - ПТФЭ с добавкой 1 мас.% фуллереновой сажи. Так, для образца №3 несущая способность в 1.5 раза выше, а средние коэффициенты трения и линейные интенсивности изнашивания в 1.3-1.5 раза ниже, чем для образца №7 при одинаковых давлениях PH.

3. Сравнение трибологических характеристик заявленных образцов №1 и №3 с образцом-прототипом №5 (Тордон XL) показывает, что показатели для образца №5 немного лучше, чем для образца №1, но хуже, чем для образца №3. Так, для образца №1 несущая способность выше в 1.2 раза, а значения fc и Ih в 1.2-1.3 раза меньше, чем для образца №5. Можно считать, что заявленные образцы АПМ вполне конкурентоспособны с материалом "Тордон XL", поставляемым на международный рынок.

4. Сравнение трибологических характеристик образцов №1 и №3 показывает, что введение в состав полиуретанов 0.5 мас.% ТАУ существенно улучшает как антифрикционные, так и противоизносные свойства и в условиях приработки по схеме А и на приработанных трибоконтактах по схеме В. При этом для образца №3 (полиуретан с добавкой 0.5 мас.% ТАУ) по сравнению с образцом №1 энергопотери на трение и объемные износы уменьшились в 2 раза, а несущая способность возросла до PM=18 МПа (в 1.8 раза). Значения линейных интенсивностей изнашивания и коэффициентов трения для образца №3 в 1.5-2 раза меньше, чем для образца №1. Важным преимуществом ТАУ является то, что при их использовании в качестве модифицирующих добавок одновременно улучшаются как противоизносные свойства, так и антифрикционные свойства, что не всегда наблюдается при использовании углеродосодержащих присадок.

Таким образом, результаты трибологических исследований показали, что заявленные технические решения позволяют получить АПМ с существенно улучшенными показателями противоизносных и антифрикционных свойств по сравнению с аналогичными показателями для прототипов, а также эффективность применения таких наноструктурированных материалов, как наноалмазы, в качестве модифицирующих добавок к АПМ.

Хорошие трибологическе свойства ПУ, особенно образца с 0.5 мас.% ТАУ подтверждаются отсутствием сколько-нибудь заметного количества продуктов износа этих АПМ в водяной ванне после достаточно длительной работы без смены воды (вода остается совершенно прозрачной). При испытаниях фторопластов и других АПМ наличие продуктов износа (по изменению окраски воды в водяной ванне) обнаруживается уже после сравнительно непродолжительной работы. Низкие энергопотери на трение для образцов ПУ подтверждаются незначительным разогревом воды в водяной ванне. Для этих образцов повышение температуры воды за время испытаний составило ΔТ=3-5°С. При испытаниях других образцов АПМ значения ΔТ составляют 20-40°С.

Таблица 1 № образца Полимерная матрица Модифицирующая наноструктурированная добавка Массовая доля добавки в % 1 Полиуретан - 0 2 Полиуретан ТАУ 0.1 3 Полиуретан ТАУ 0.5 4 Полиуретан ТАУ 1.0 5 Полиуретан Тордон XL 0 6 Фторопласт-4 - 0 7 Фторопласт-4 Фуллереновая сажа 1 8 Фторопласт-4 Фуллереновая сажа 3 9 Фторопласт-4 Фуллереновая сажа 5 10 Фторопласт-4 Фуллереновая сажа 10

Таблца 2 Схема испытаний Начальное давление в трибоконтакте РН, МПа Трибологическая характеристика Образцы заявленных материалов Образцы материалов-прототипов №1 №3 №5 №6 №7 А 5-18 Атр, 103 Дж 61.4 30.8 35.6 76.4 47.4 V, мм3 18.2 9.1 37.5 84.3 54.8 РМ, МПа 11.5 18 15 10 12.5 В 1 fc, 10-3 34 32 34 44 31 Ih, 10-9 11 10 11 17 12 2 fc, l0-3 26 21 22 39 26 Ih, 10-9 12 11 14 34 14 4 fc,10-3 21 12 16 36 25 Ih, 10-9 22 15 19 76 22 6 fc, 10-3 22 10 15 35 24 Ih, 10-9 41 19 29 119 35 8 fc, 10-3 18 9 14 35 25 Ih, 10-9 52 22 38 151 47 10 fc, 10-3 17 9 14 36 26 Ih, 10-9 61 31 44 179 63 12 fc, 10-3 - 10 14 - 30 Ih, 10-9 - 42 52 - 80 14 fc, 10-3 - 11 15 - - Ih, 10-9 - 52 61 - - 16 fc, 10-3 - 11 - - - Ih, 10-9 - 61 - - - 18 fc, 10-3 - 11 - - - Ih, 10-9 - 71 - - -

ИСТОЧНИКИ ИНФОРМАЦИИ

1. Гинзбург Б.М., Точильников Д.Г., Бахарева В.Е., Анисимов А.В., Кириенво О.Ф. Полимерные материалы для подшипников скольжения, смазываемых водой. Обзор. - Журнал прикладной химии, 2006., Т.79, №5, 705-716.

2. Абозин И.Ю., Бахарева В.Е., Лобынцева И.В. и др. Полимерные композиционные материалы. Патент РФ №2153107. МКИ C08L 63/00. БИ 2000, №21.

3. Анисимов А.В., Бахарева В.Е., Блышко И.В. и др. Антифрикционная композиция. Патент РФ №2295546 С1. МПК C08J 5/16. БИ 2007, №8.4.

4. Точильников Д.Г., Гинзбург Б.М., Булатов В.П., Будтов В.П., Пугачев А.К. Антифрикционный полимерный материал. Патент РФ. №2216553. 7 C08J 5/16, C08L 27/18. БИ 2003, №32.

5. Даниленко В.В. Синтез и спекание алмаза взрывом. - М.: Энергоатомиздат, 2003. 272 с.

6. Точильников Д.Г., Гинзбург Б.М. Методика экспрессных триботехнических испытаний антифрикционных полимеров. - Вопросы материаловедения. 2002. Вып.3 (31). С.39-48.

7. Абозин И.Ю., Бахарева В.Е., Гинзбург Б.М., Рыбин В.В., Точильников Д.Г. Триботехнические экспресс-испытания антифрикционных полимерных материалов при трении со смазыванием водой. - Вопросы материаловедения, 2002. Вып.3 (31). С.49-58.

8. Гинзбург Б.М., Точильников Д.Г. Влияние фуллеренсодержащих добавок к фторопластам на их несущую способность при трении. - Журн. технич. физики. 2001. Т.71. Вып.2. С.120-124.

Похожие патенты RU2378297C1

название год авторы номер документа
АНТИФРИКЦИОННЫЙ ПОЛИМЕРНЫЙ МАТЕРИАЛ 2001
  • Точильников Д.Г.
  • Будтов В.П.
  • Пугачев А.К.
  • Гинзбург Б.М.
  • Булатов В.П.
RU2216553C2
ПЛАСТИЧНЫЙ СМАЗОЧНЫЙ МАТЕРИАЛ 2004
  • Будтов Владилен Петрович
  • Гинзбург Борис Моисеевич
  • Точильников Давид Гершевич
  • Шепелевский Андрей Алексеевич
RU2268291C1
АНТИФРИКЦИОННЫЙ КОМПОЗИЦИОННЫЙ ПОЛИМЕРНЫЙ МАТЕРИАЛ 2004
  • Гинзбург Борис Моисеевич
  • Дьяченко Николай Валерьевич
  • Пугачев Аркадий Константинович
  • Точильников Давид Гершевич
RU2290416C2
АНТИФРИКЦИОННЫЙ КОМПОЗИЦИОННЫЙ МАТЕРИАЛ 2008
  • Гинзбург Борис Моисеевич
  • Ляшков Александр Иванович
  • Михайлов Борис Иванович
  • Прокофьев Владимир Михайлович
  • Точильников Давид Гершевич
  • Соболев Николай Захарович
  • Оленин Юрий Валентинович
  • Савицкий Александр Викторович
RU2376327C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМАЗОЧНОГО МАСЛА 2010
  • Гинзбург Борис Моисеевич
  • Купчин Алексей Николаевич
  • Пониматкин Владимир Павлович
  • Точильников Давид Гершевич
  • Шепелевский Андрей Алексеевич
RU2448154C2
ПОЛИАМИДНЫЙ КОМПОЗИЦИОННЫЙ МАТЕРИАЛ (ВАРИАНТЫ) 2006
  • Алексеев Николай Игоревич
  • Алехин Олег Серафимович
  • Бабенко Анатолий Александрович
  • Герасимов Виктор Иванович
  • Иванов Валерий Вениаминович
  • Калинин Геннадий Валентинович
  • Некрасов Константин Валентинович
  • Поталицын Максим Георгиевич
  • Туляков Олег Сергеевич
  • Чарыков Николай Александрович
RU2316571C1
НАНОКОМПОЗИЦИОННЫЙ АНТИФРИКЦИОННЫЙ И УПЛОТНИТЕЛЬНЫЙ МАТЕРИАЛ НА ОСНОВЕ ПОЛИТЕТРАФТОРЭТИЛЕНА 2011
  • Хатипов Сергей Амерзянович
  • Селиверстов Денис Иванович
  • Жутаева Юлия Радиомировна
  • Терешенков Алексей Викторович
  • Конова Елена Михайловна
  • Садовская Наталия Владимировна
  • Кощеев Алексей Петрович
RU2467034C1
ДОБАВКА К СМАЗОЧНЫМ МАСЛАМ И ПЛАСТИЧНЫМ СМАЗКАМ 2014
  • Струнин Борис Павлович
RU2584155C2
МНОГОЦЕЛЕВАЯ ПЛАСТИЧНАЯ СМАЗКА ДЛЯ ТЯЖЕЛОНАГРУЖЕННЫХ УЗЛОВ ТРЕНИЯ 2019
  • Евстафьев Алексей Юрьевич
  • Колыбельский Дмитрий Сергеевич
  • Порфирьев Ярослав Владимирович
  • Шувалов Сергей Александрович
  • Тонконогов Борис Петрович
  • Винокуров Владимир Арнольдович
RU2711022C1
СМАЗОЧНОЕ МАСЛО 1996
  • Булатов В.П.
  • Гинзбург Б.М.
  • Точильников Д.Г.
  • Киреенко О.Ф.
  • Будтов В.П.
RU2146277C1

Реферат патента 2010 года АНТИФРИКЦИОННЫЙ ПОЛИМЕРНЫЙ МАТЕРИАЛ

Изобретение относится к антифрикционному полимерному материалу, используемому при изготовлении опорных поверхностей деталей машин и механизмов, работающих в воде и в других жидкостях и газовых средах. Полимерный материал выполнен из композиции, содержащей термореактивный пластик - полиуретан и углеродсодержащую добавку в количестве от 0,1-10% от массы композиции. В качестве углеродсодержащий добавки используют наноструктурированные материалы в виде технического алмазосодержащего углерода, состоящего из углеродной матрицы и детонационных наноалмазов кубической формы размером 20-200 нм, или фуллереносодержащего материала в виде фуллерена С60, смеси фуллеренов С60 и С70, фуллереновой сажи или фуллереновой черни. Данный материал обладает существенно улучшенными показателями противоизносных и антифрикционных свойств, что приводит к значительному снижению энергопотерь при трении и износ изготовленных из такого материала деталей в узлах трения, смазываемых водой. 2 з.п. ф-лы, 2 табл.

Формула изобретения RU 2 378 297 C1

1. Антифрикционный полимерный материал, содержащий композицию полимерного материала и углеродосодержащей добавки, отличающийся тем, что композиция содержит в качестве полимерного материала полиуретан, а в качестве углеродосодержащей добавки - наноструктурированные материалы различной природы в количестве 0,1-10,0% от массы композиции.

2. Материал по п.1, отличающийся тем, что в качестве наноструктурированного материала композиция содержит технический алмазосодержащий углерод, состоящий из углеродной матрицы и детонационных наноалмазов кубической формы размером 20-200 нм, в количестве 0,1-1,0% от массы композиции.

3. Материал по п.1, отличающийся тем, что в качестве наноструктурированного материала композиция содержит один из ряда продуктов: фуллерен С60, смесь фуллеренов С60 и C70, фуллереновую сажу, фуллереновую чернь - в количестве 1,0-10,0% от массы композиции.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2010 года RU2378297C1

АНТИФРИКЦИОННЫЙ ПОЛИМЕРНЫЙ МАТЕРИАЛ 2001
  • Точильников Д.Г.
  • Будтов В.П.
  • Пугачев А.К.
  • Гинзбург Б.М.
  • Булатов В.П.
RU2216553C2
ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ТРИБОТЕХНИЧЕСКОГО НАЗНАЧЕНИЯ 2000
  • Охлопкова А.А.
  • Брощева П.Н.
  • Шиц Е.Ю.
  • Попов С.Н.
  • Ючюгаева Т.С.
RU2177963C1
Устройство для определения статистических характеристик 1976
  • Минц Марк Яковлевич
  • Чинков Виктор Николаевич
  • Горлач Анатолий Александрович
  • Кравченко Сергей Александрович
  • Прудников Евгений Иванович
SU716044A1
УЗЕЛ СОЕДИНЕНИЯ ОБЛИЦОВКИ С ГРЕБНЫМ ВАЛОМ 1994
  • Черниченко В.А.
  • Разин А.Ф.
  • Захаревич Л.П.
  • Меркулов В.А.
  • Протасов В.Д.
  • Бахтин В.З.
  • Пахомов К.Н.
  • Нестеров В.Г.
RU2086466C1
Пломбировальные щипцы 1923
  • Громов И.С.
SU2006A1
JP 2008222939 A, 25.09.2008.

RU 2 378 297 C1

Авторы

Гинзбург Борис Моисеевич

Возняковский Александр Петрович

Евлашенко Сергей Иванович

Точильников Давид Гершевич

Даты

2010-01-10Публикация

2008-07-18Подача