СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УДОБРЕНИЯ, СОДЕРЖАЩЕГО АЗОТ, ФОСФОР И СЕРУ Российский патент 2011 года по МПК C05G1/06 

Изобретение относится к получению сложных минеральных удобрений, содержащих азот, фосфор и серу и используемых в сельском хозяйстве, например, в производстве сульфоаммофоса.

Известен способ получения сложного удобрения [1] путем постадийной нейтрализации смеси фосфорной и серной кислот в соотношении H₂SO₄:H₃PO₄=1:(0,067-3,0) аммиаком до рН 5,8-6,7 и при разрежении 10-30 мм вод. ст. на первой стадии, донейтрализации полученной пульпы до необходимой величины рН на второй стадии, введения калийсодержащей добавки либо в пульпу, полученную после первой стадии нейтрализации, либо после донейтрализации в сухом виде или в виде водной суспензии с добавлением глины в количестве до 2%, гранулированием и сушкой продукта.

Однако несмотря на преимущество способа - получение азотно-фосфорного или азотно-фосфорно-калийного удобрения с достаточно высоким содержанием серы и легкий переход от одной марки удобрения к другой - он не лишен недостатков. Нейтрализация смеси фосфорной и серной кислот после предварительного смешения приводит к осложнению процесса из-за высокой коррозионной активности смеси кислот. Также подача суспензии удобрения с высоким содержанием воды в стадию грануляции и сушки предопределяет длительность процесса.

Известен способ получения сульфоаммофоса [2], включающий нейтрализацию фосфорной и серной кислот аммиаком в два этапа: предварительную нейтрализацию неупаренной фосфорной кислоты с поддержанием в зоне нейтрализации рН 6,2-9 в присутствии соединений магния в количестве 7-28% MgO по отношению к содержанию P₂O₅, введение серной кислоты и воды с получением фосфорно-сернокислотной пульпы с показателем рН 4,5-6,8 на втором этапе, упаривание пульпы, грануляцию и сушку продукта. Получают сульфоаммофос, содержащий азот и фосфор, как в водорастворимой, так и лимонно-растворимой формах.

Недостатком этого способа является расход соединений магния и длительность процесса из-за необходимости упаривания фосфорно-сернокислотной пульпы. Введение серной кислоты во второй стадии в количестве, достаточном лишь для снижения показателя рН пульпы с 6,2-9 до 4,5-6,8, не позволяет получить азотнофосфорное удобрение с высоким содержанием серы и расширить ассортимент получаемых марок удобрений. Кроме того, направление фосфорно-сернокислотной пульпы с влажностью 20-30% на грануляцию предопределяет высокий расход природного газа на стадии сушки, в пределах 14-18 м на 1 т готового продукта.

Известен способ получения сульфоаммофоса [3] путем раздельной нейтрализации 20-23%-ной P₂O₅ неупаренной экстракционной фосфорной и серной кислот аммиаком, причем серную кислоту концентрацией 70-93% и абсорбционную воду подают в зону нейтрализации фосфорной кислоты при рН 4,5-6,8 в скоростной аммонизатор - испаритель (САИ). Грануляцию и сушку продукта проводят в барабанно-грануляционной сушилке (БГС). Длительность процесса 1-2 часа. Получают сульфоаммофос с содержанием 15-17% N, 20-31% Р₂О₅усв. и обладающий хорошими гигроскопическими свойствами.

Недостатком способа является получение сульфоаммофосной пульпы в одну стадию нейтрализацией фосфорной и серной кислот, что ограничивает пределы соотношений фосфорной и серной кислот и аммиака значениями, обеспечивающими достаточную подвижность пульпы. В связи с этим данный способ характеризуется узким пределом возможных соотношений питательных элементов в готовом продукте и ограниченным ассортиментом марок получаемого сульфоаммофоса. Кроме того, из-за необходимости обеспечения подвижности пульпы, подаваемой на грануляцию, поддерживается ее высокая влажность в пределах 20-30%, что приводит к повышенному расходу энергоресурсов при сушке продукта и ограничению производительности установки. Расход природного газа на сушку продукта составляет 14-20 м³ на 1 т готового продукта.

Наиболее близким к заявляемому по технической сущности является способ получения удобрения, содержащего азот, фосфор и серу, - сульфоаммофоса [4], включающий нейтрализацию фосфорной и серной кислот аммиаком при раздельной подаче кислот в два этапа, отделение пара от пульпы, гранулирование и сушку полученного продукта, причем на первом этапе нейтрализацию кислот проводят в циркуляционном потоке пульпы при величине рН 2,0-2,8, на первый этап нейтрализации подают ЭФК с концентрацией 25-29% P₂O₅, серную кислоту с концентрацией 92-95% H₂SO₄ и абсорбционную жидкость, на втором этапе осуществляют донейтрализацию пульпы в трубчатом реакторе до величины рН 5,0-8,0. Для повышения содержания азота в продукте перед грануляцией дополнительно вводят азотсодержащий компонент в количестве 0,5-6,5% от массы конечного продукта в пересчете на азот, а в качестве азотсодержащего компонента используют карбамид, растворы карбамида и аммиачной селитры (КАС).

Недостатком способа является сложность процесса, связанная с нейтрализацией фосфорной и серной кислоты в циркуляционном потоке пульпы на первом этапе и введением азотсодержащих компонентов. Проведение нейтрализации фосфорной и серной кислот аммиаком на первом этапе до величины рН 2,0-2,8 в циркуляционном потоке приводит к получению пульпы сульфоаммофоса температурой 110-120°С. Высокая коррозионная активность среды сульфоаммофосной пульпы, обусловленная низким значением величины рН и высокой температурой, требует применения насосного оборудования и реактора из дорогостоящей высоколегированной стали, как 06ХН28МДТ. Кроме того, известный способ с проведением процесса нейтрализации смеси фосфорной и серной кислот аммиаком с отделением пара от пульпы на первом этапе из-за условия обеспечения достаточной подвижности сульфоаммофосной пульпы после первого этапа требует использования экстракционной фосфорной кислоты низкой концентрации и введения дополнительной влаги с абсорбционной жидкостью, что в свою очередь ограничивает производительность установки. Ведение процесса нейтрализации кислот аммиаком в два этапа не обеспечивает полноту их аммонизации, что ограничивает достижение высокого содержания аммонийного азотного компонента в продукте и предопределяет необходимость дополнительного введения в процесс в качестве азотсодержащего компонента карбамида, раствор карбамида и аммиачной селитры. Тепло нейтрализации серной кислоты аммиаком расходуется на испарение влаги на первом этапе, однако необходимость при этом поддержания достаточной подвижности пульпы (т.е. высокой влажности), подаваемой на донейтрализацию на втором этапе, приводит высокой кратности ретура процесса грануляции (соотношение ретур:продукт=7,5-12:1) и соответственно к завышенному расходу природного газа на стадии сушки (14,5-20 м³ на 1 т продукта), к ограничению производительности установки.

Задачей изобретения является получение сложных удобрений, содержащих азот, фосфор и серу, а именно сульфоаммофосов, в расширении ассортимента получаемых удобрений, содержащих азот в аммонийной форме и значительное количество сульфатной серы, а также обеспечение высокой надежности работы технологического оборудования за счет снижения коррозионного воздействия сред на оборудование и повышение производительности установки при снижении расхода природного газа за счет эффективного использования тепла реакций нейтрализации.

Заявленный способ получения удобрения, содержащего азот, фосфор и серу, а именно сульфоаммофосов, включает нейтрализацию фосфорной и серной кислот аммиаком при раздельной подаче кислот, отделение пара от пульпы, гранулирование и сушку готового продукта, при этом нейтрализацию кислот последовательно осуществляют в три этапа, причем на первом этапе фосфорную кислоту смешивают с абсорбционной жидкостью до достижения плотности смеси 1,35-1,45 т/м³ и нейтрализуют с получением реакционной массы с мольным отношением (м.о.) NH₃/H₃PO₄=0,2-0,5, на втором этапе осуществляют нейтрализацию реакционной массы и серной кислоты в трубчатом реакторе с получением пульпы с м.о. 0,8-0,9, а на третьем этапе проводят донейтрализацию пульпы в аммонизаторе-грануляторе (АГ) до требуемого м.о. NH₃/H₃PO₄ в зависимости от марки получаемого удобрения. В качестве сырья используют экстракционную фосфорную кислоту (ЭФК) с концентрацией 32-40% Р₂O₅. Кроме того, перед грануляцией в процесс вводят фосфогипс или пыль цементного производства в качестве балластного компонента в количестве до 4% от массы продукта.

Изменение условий процесса обеспечивается за счет использования фосфорной кислоты концентрации 32-40% P₂O₅, смешения фосфорной кислоты с абсорбционной жидкостью до достижения плотности 1,35-1,45 т/м³, проведения нейтрализации фосфорной и серной кислот аммиаком в непрерывном режиме в три этапа, предварительной аммонизации фосфорной кислоты до м.о. NH₃/H₃PO₄=0,2-0,5, нейтрализации фосфорной и серной кислот получением сульфоаммофосной пульпы с м.о. NH₃/H₃PO₄=0,8-0,9, донейтрализации пульпы в аммонизаторе-грануляторе, введения балласта перед грануляцией в количестве до 4% от массы готового продукта.

Как известно [5-6], при постепенной аммонизации серной кислоты или смеси серной и фосфорной кислот при рН ниже 3-3,5 имеет место образование и выпадение кислых солей, обладающих высокой гигроскопичностью, таких как NH₄HSO₄, NH₄HSO₄·NH₄H₂PO₄, (NH₄)₂SO₄·2NH₄HSO₄. Присутствие вышеуказанных солей в конечном продукте обуславливает слеживаемость сульфоаммофоса. Во избежание этого фосфорная кислота предварительно нейтрализуется аммиаком в емкостном реакторе до мольного соотношения NH₃/H₃PO₄=0,2-0,5, после смешения с абсорбционной жидкостью полученная реакционная масса далее подается в трубчатый реактор. Трубчатый реактор представляет аппарат с металлическим корпусом диаметром 450-540 мм, длиной 3,5-4 м, изнутри выложенный углеграфитовыми блоками. Реактор имеет свободное сечение диаметром 200 мм. На передней стенке скоростного реактора имеются тангенциальные вводы для жидкого аммиака и реакционной смеси, подаваемой из емкостного реактора. В центре передней стенки трубчатого реактора имеется ввод для серной кислоты, который удлинен на 400-500 мм внутрь реактора, что обеспечивает подачу серной кислоты в зону нейтрализации фосфорной кислоты, что обеспечивает надежную работу реактора без гидродинамических ударов. В реакторе сульфоаммофосная пульпа нейтрализуется до м.о. NH₃/H₃PO₄=0,8-0,9. Трубчатый реактор на выходе снабжен форсункой диаметром от 70 до 100 мм для подачи сульфоаммофосной пульпы в аммонизатор-гранулятор. Проведением дополнительной аммонизации шихты удобрения в АГ обеспечивается полнота нейтрализации серной и фосфорной кислот, исключается присутствие в продукте кислых простых и двойных солей, обладающих высокой гигроскопичностью.

За счет теплоты разбавления серной кислоты и экзотермических реакций нейтрализации кислот сульфоаммофосная пульпа нагревается до температуры 130-140°С, в трубчатом реакторе создается избыточное давление 3-4 атм, под действием которого сульфоаммофосная пульпа распыляется в АГ, при этом происходит интенсивное испарение воды. Таким образом, в предложенном способе теплота реакции разбавления и нейтрализации серной кислоты в полном объеме и донейтрализации фосфорной кислоты аммиаком используется на испарение влаги из сульфоаммофосной пульпы на стадии грануляции, что позволяет снизить кратность ретура процесса гранулообразования, сократить расход природного газа на стадии сушки и значительно повысить производительность установки.

Плотность смеси ЭФК и абсорбционной жидкости в емкостном реакторе поддерживается в интервале 1,35-1,45 т/м³, при этом обеспечивается высокая текучесть сульфоаммофосной пульпы, надежная работа трубчатого реактора и оптимальные условия гранулирования шихты удобрения в АГ. При понижении плотности смеси ниже 1,35 т/м³ имеет место высокая влажность шихты удобрения в АГ, что приводит к снижению производительности установки, а также к увеличению доли крупных фракций и комкообразованию. Повышение плотности смеси выше 1,45 т/м³ приводит к увеличению доли мелких фракций и пылению продукта, а также является причиной повышения давления в трубчатом реакторе и его забивки.

Пределы величин мольного отношения NH₃/H₃PO₄ реакционной смеси на первом этапе нейтрализации подобрана исходя из необходимости обеспечения низкой коррозионной активности среды, подвижности реакционной массы и достижения последующей полноты нейтрализации фосфорной и серной кислот. Верхняя величина м.о. NH₃/H₃PO₄, равная 0,5, при нейтрализации фосфорной кислоты на первом этапе подобрана для поддержания температуры реакционной массы в емкостном реакторе не выше 75°С с целью снижения коррозионной активности среды и обеспечения надежной и долговечной работы насосного оборудования, самого реактора. Кроме того, при м.о. NH₃/H₃PO₄ более 0,5 резко возрастает вязкость реакционной массы, снижается ее подвижность, что может привести к сбоям в работе насосного оборудования вследствие его забивки. Ведение аммонизации при м.о. NH₃/H₃PO₄ менее 0,2 приводит к значительному возрастанию скорости коррозии технологического оборудования, а также затрудняет последующее достижение полноты нейтрализации серной и фосфорной кислот.

Поддержание мольного отношения NH₃/H₃PO₄ в пределах от 0,8 до 0,9 при нейтрализации серной и фосфорной кислот в трубчатом реакторе обеспечивает минимальную вязкость и максимальную текучесть сульфоамофосной пульпы и стабильную и надежную работу трубчатого реактора без повышения давления. При ведении процесса нейтрализации на втором этапе при м.о. NH₃/H₃PO₄ пульпы ниже 0,8 или выше 0,9 имеет место резкое увеличение вязкости и снижение подвижности пульпы, что может быть причиной постепенного забивания трубчатого реактора.

Использование в качестве сырья ЭФК концентрации 32-40% P₂O₅ обусловлено следующими факторами. Использование ЭФК концентрации 32-40% P₂O₅ обеспечивает оптимальные условия проведения процесса при высокой производительности установки и полной утилизации абсорбционной жидкости в технологическом процессе производства сульфоаммофоса. При применении ЭФК концентрации ниже 32% P₂O₅ снижается производительность, повышается ретурность процесса гранулирования, уменьшается объем возврата абсорбционной жидкости в технологический процесс. Применение ЭФК концентрации выше 40% P₂O₅ нецелесообразно из-за увеличения необоснованных затрат на упаривание кислоты.

Значение мольного соотношения NH₃/H₃PO₄ при доаммонизации пульпы удобрения на третьем этапе нейтрализации в аммонизаторе-грануляторе составляет не менее 1,0 и подбирается исходя из марки выпускаемого продукта - сульфоаммофоса. Регулированием м.о. NH₃/H₃PO₄ пульпы удобрения формируются удобрения определенного качественного и количественного состава, включая соотношения содержания моно- и диаммонийфосфатов в готовом продукте. При м.о. NH₃/H₃PO₄ пульпы менее 1,0 продукт получается кислым, гигроскопичным, слеживающимся. Чрезмерное увеличение м.о. пульпы удобрения в аммонизаторе-грануляторе приводит к увеличению потерь аммиака. Ведение процесса нейтрализации в трубчатом реакторе и совмещение стадий доаммонизации и гранулирования в одном аппарате в предлагаемом способе обеспечивает упрощение и сокращение продолжительности процесса.

Для корректировки содержания питательных веществ в готовом продукте для некоторых марок сульфоаммофоса в стадию грануляции вместе с ретуром вводится фосфогипс в качестве балластного материала в количестве до 4% от массы готового продукта. Введение фосфогипса приводит также к обогащению продукта сульфатной серой. При введении балласта более 4% нарушается процесс грануляции. В качестве балластного материала применяется также пыль цементного производства.

Проведение нейтрализации фосфорной и серной кислоты в три этапа обеспечивает возможность получения широкой номенклатуры удобрений с заданными количествами азота в аммонийной форме, фосфора и серы, включая марки удобрений, сбалансированных по содержанию азота и фосфора, обладающих высокими физико-химическими свойствами.

На чертеже приведена упрощенная принципиальная технологическая схема получения удобрения, содержащего азот, фосфор и серу.

Технологическая установка включает емкостной реактор 1 для смешения фосфорной кислоты с абсорбционной жидкостью и нейтрализации аммиаком (I этап нейтрализации). Отходящие газы уносятся из реактора в систему абсорбции. Далее реакционная смесь насосом 5 подается в трубчатый реактор 2. В трубчатый реактор 2 также подается серная кислота по среднему вводу и аммиак для нейтрализации кислот (II этап нейтрализации). Сульфоаммофосная пульпа при температуре 130-140°С и под избыточным давлением из трубчатого реактора 2 подается в аммонизатор-гранулятор 3 и гранулируется. В аммонизатор-гранулятор для донейтрализации пульпы удобрения подается аммиак (III этап нейтрализации), вместе с ретуром вводится балласт. Испаряемая влага уносится с отходящими газами в систему абсорбции. Полученная шихта удобрения для сушки гранул подается в сушильный барабан 4 (гранулятор). Сушка гранул в сушильном барабане 4 осуществляется топочными газами, полученными при сжигании природного газа. Испаряемая влага и пыль продукта уносится в систему абсорбции. Высушенный продукт направляется на классификацию. Схемы узлов классификации, абсорбции и подачи реагентов на чертеже не показаны. Реализация указанной технологической схемы позволяет разное конструктивное решение, в частности возможно использование нескольких трубчатых реакторов в работе, что повышает надежность работы технологического процесса. В технологическом процессе используют жидкий аммиак, серную кислоту 92-95 мас.% H₂SO₄, экстракционную фосфорную кислоту, 32-40 мас.% P₂O₅, абсорбционную жидкость, балластный материал. В указанной технологической схеме достигается раздельная подача фосфорной и серной кислот на этапах нейтрализации, что позволяет избежать смешения вышеуказанных кислот и образования коррозионной реакционной среды. Марка выпускаемого удобрения определяется соотношением расхода фосфорной и серной кислот и мольным отношением NH₃/H₃PO₄ шихты удобрения на третьем этапе нейтрализации.

Сущность процесса поясняется примерами.

Пример (по прототипу). В емкостной реактор на первом этапе нейтрализации подается 29,56 т/ч (т/ч - тонн в час) ЭФК с содержанием 27,4% P₂O₅, серная кислота в количестве 16,25 т/ч с содержанием 92,5% моногидрата, абсорбционная жидкость в количестве 8 т/ч, аммиак в количестве 5,1 т/ч. Получают пульпу с величиной рН 2,24, возвратную пульпу, сформированную насосом в виде циркуляционного потока с мощностью 200 м³ /ч. После нейтрализации от пульпы отделяют пар в количестве 12,71 т/ч. Далее полученную пульпу нейтрализуют в трубчатом реакторе аммиаком при дозировке 2,1 т/ч до получения рН пульпы 6,14. При этом пароотделение составляет 8,5 т/ч. Полученную на втором этапе нейтрализации пульпу из трубчатого реактора подают в барабанный гранулятор, куда также подается 300-400 т/ч ретура и 4,8 т/ч карбамида. После сушки продукта в сушильном барабане при расходе природного газа 580-800 м³/ч и классификации получают 40 т/ч удобрения, содержащего 20,3% N_общ, 20,4% P₂O₅, 12,2% S и 1,2% влаги. Кратность ретура процесса грануляции составляет 7,5-10, расход природного газа - 14,5-20 м³/т продукта. Готовый продукт содержит 5,5% азота в амидной форме, 14,8% аммонийного азота. Отношение N_общ:P₂O₅ в удобрении составляет 1:1, N_аммон: P₂O₅=0,7:1.

Пример 1. В емкостной реактор 1 подается 31,8 т/ч ЭФК концентрацией 34% P₂O₅ и 9 т/ч абсорбционной жидкости от стадии очистки отходящих газов от АГ и сушильного барабана 4 с поддержанием плотности смеси 1,35 т/м³. На первый этап нейтрализации фосфорной кислоты в реактор 1 подается 1,1 т/ч жидкого аммиака, при этом получают реакционную массу с м.о. NH₃/H₃PO₄=0,3 и температурой 65°С. Реакционная масса в количестве 41,9 т/час направляется в трубчатый реактор 2, для нейтрализации кислот на втором этапе подается 10,4 т/ч жидкого аммиака. В трубчатый реактор 2 в зону нейтрализации фосфорной кислоты подается 93%-ная серная кислота в количестве 30,3 т/ч, при этом получают сульфоаммофосную пульпу с м.о. NH₃/H₃PO₄=0,85. За счет теплоты экзотермических реакций пульпа нагревается до температуры 140°С, которая в количестве 82,6 т/ч под давлением 4 атм подается в АГ, при этом испаряется 19,9 т/час воды. В АГ подается 240 т/ч ретура и 1,1 т/ч аммиака для доаммонизации пульпы удобрения и доведения м.о. NH₃/H₃PO₄ до 1,36. Полученные гранулы удобрения сушат в сушильном барабане 4 при расходе природного газа 360 м³/ч (испаряется 3,7 т/ч воды) и после классификации получают 60 т/ч готового продукта, содержащего 18,0% N, 18,0% P₂O₅, 16,0% S и 1,0% влаги. Кратность ретура процесса грануляции составляет 4, расход природного газа - 6 м³/т продукта. Азот в удобрении находится полностью в аммонийной форме. Отношение N:P₂O₅ в удобрении составляет 1,0. Продукт не слеживается. Отходящие газы от емкостного реактора, гранулятора и сушильного барабана направляются на абсорбцию, абсорбционная жидкость возвращается в технологический процесс.

Пример 2. В емкостной реактор подается 33,8 т/ч ЭФК концентрацией 36% P₂O₅, полученная сернокислотной переработкой фосфоритов Каратау. В емкостной реактор подается 7 т/ч абсорбционной жидкости, плотность смеси 1,39 т/м³. На первый этап нейтрализации фосфорной кислоты в реактор подается 1,8 т/ч жидкого аммиака, при этом м.о. NH₃/H₃PO₄=0,4, температура 70°С. Далее реакционная масса в количестве 42,6 т/ч направляется в трубчатый реактор, для нейтрализации кислот на втором этапе подается 10,1 т/ч жидкого аммиака. В трубчатый реактор в зону нейтрализации фосфорной кислоты подается 93%-ная серная кислота в количестве 29,0 т/ч, при этом м.о. NH₃/H₃PO₄ пульпы = 0,85. Пульпа в количестве 81,7 т/ч температурой 140°С подается в АГ, при этом испаряется 17,9 т/ч воды. В АГ подается 240 т/ч ретура и 0,4 т/ч аммиака для донейтрализации пульпы удобрения и доведения м.о. NH₃/H₃PO₄ до 1,00. Полученные гранулы удобрения сушат в сушильном барабане при расходе природного газа 420 м³/ч и после классификации получают 60 т/ч продукта, содержащего 16,8% N, 20,3% P₂O₅, 15,3% S и 1,0% влаги. Кратность ретура процесса грануляции составляет 4,0, расход природного газа - 7 м³/т. Азот в удобрении находится полностью в аммонийной форме. Отношение N:P₂O₅ составляет 0,83. Продукт не слеживается, не требует обработки антислеживателями.

Пример 3. В емкостной реактор подается 33,3 т/ч ЭФК концентрацией 36% P₂O₅ и 7 т/ч абсорбционной жидкости, плотность смеси 1,39 т/м³. На первый этап нейтрализации фосфорной кислоты в реактор подается 1,8 т/ч жидкого аммиака, получают реакционную массу с м.о. NH₃/H₃PO₄=0,3 и температурой 65°С. Реакционная масса в количестве 42,1 т/ч направляется в трубчатый реактор, для нейтрализации кислот на втором этапе подается 9,5 т/ч жидкого аммиака. В трубчатый реактор подается 93%-ная серная кислота в количестве 27,3 т/ч, получают пульпу с м.о. NH₃/H₃PO₄=0,85 и температурой 140°С. Пульпа в количестве 78,9 т/ч подается в АГ, при этом испаряется 17,6 т/ч воды. В АГ подается 240 т/ч ретура и 2,4 т фосфогипса в пересчете на сухое вещество для корректировки состава удобрения. Расход балласта составляет 4% от массы готового продукта. На третий этап нейтрализации для денейтрализации пульпы удобрения в АГ подают 0,46 т/ч аммиака и м.о. NH₃/H₃PO₄ доводят до 1,03. Полученные гранулы удобрения сушат в сушильном барабане при расходе природного газа 420 м³/ч и после классификации получают 60 т/ч продукта, содержащего 16,0% N, 20,0% P₂O₅, 14,4% S и 1,0% влаги. Кратность ретура процесса грануляции составляет 4, расход природного газа - 7 м³/т продукта. Азот в удобрении находится полностью в аммонийной форме. Отношение N:P₂O₅ составляет 0,80. Продукт не слеживается.

Пример 4 осуществляют аналогично примеру 3. Отличия от примера 3 состоят в том, что на грануляцию вводят 2,4 т пыли цементного производства для корректировки состава удобрения. Расход балласта составляет 4% от массы готового продукта. Получают 60 т/ч продукта, содержащего 16,0% N, 20,0% P₂O₅, 14,4% S и 1,0% воды. Азот в удобрении находится в аммонийной форме. Отношение N:P₂O₅ составляет 0,80.

Получаемый продукт соответствует требованиям ТУ 2186-679-00209438-05 «Удобрение азотно-фосфорное».

№ Наименование показателя Значения 1 Внешний вид Гранулированный продукт 2 Массовая доля общего азота, % 16±1 3 Массовая доля общих фосфатов в 20±1   пересчете на P₂O₅, %   4 Массовая доля воды, %, не более 1,3 5 Гранулометрический состав     Массовая доля гранул размером:     менее 1 мм, %, не более 3   от 1 до 6 мм, %, не менее 97   менее 6 мм, % 100 6 Статическая прочность гранул,     МПа, не менее 3,0 7 Рассыпчатость, % 100

Пример 5. В емкостной реактор подается 41,7 т/ч ЭФК концентрацией 36% P₂O₅ и 5 т/ч абсорбционной жидкости, плотность смеси 1,42 т/м³. На первый этап нейтрализации фосфорной кислоты в реактор подается 2,1 т/ч жидкого аммиака, получают реакционную массу с м.о. NH₃/H₃PO₄ 0,4 и температурой 70°С. Далее реакционная масса в количестве 48,8 т/ч направляется в трубчатый реактор, для нейтрализации кислот подается 9,0 т/ч жидкого аммиака. В трубчатый реактор подается 24,6 т/ч 93%-ной серной кислоты, получают пульпу с м.о. = 0,85 и температурой 135°С. Пульпа в количестве 82,4 т/ч подается в АГ, при этом испаряется 18,1 т/ч воды. В АГ подается 280 т/ч ретура и 0,6 т/ч аммиака для донейтрализации пульпы удобрения и доведения м.о. NH₃/H₃PO₄ до 1,05. Полученные гранулы удобрения сушат в сушильном барабане при расходе природного газа 480 м³/ч и после классификации получают 60 т/ч продукта, содержащего 16,0% N, 25,0% P₂O₅, 13,3% S и 1,0% влаги. Кратность ретура процесса грануляции составляет 4,7, расход природного газа - 8 м³/т продукта. Азот в удобрении находится в аммонийной форме. Отношение N:P₂O₅=0,64. Продукт не слеживается.

Пример 6. В емкостной реактор подается 51,0 т/ч 40%-ная P₂O₅ ЭФК, полученная сернокислотной переработкой фосфоритов Каратау, и 4 т/ч абсорбционной жидкости с поддержанием плотности смеси 1,45 т/м³. На первый этап нейтрализации фосфорной кислоты в реактор подается 2,6 т/ч жидкого аммиака, при этом получают реакционную массу с м.о. NH₃/H₃PO₄=0,5 и температурой 70°С. Далее реакционная масса в количестве 57,6 т/ч направляется в трубчатый реактор, для нейтрализации кислот подается 7,2 т/ч жидкого аммиака. В трубчатый реактор подается 17,0 т/ч 93%-ная серная кислота, получают пульпу с м.о. 0,9 и температурой 130°С. Пульпа в количестве 81,8 т/ч подается в АГ, при этом испаряется 17,1 т/ч воды. В АГ подается 300 т/ч ретура и 0,6 т/ч аммиака для донейтрализации пульпы удобрения и доведения м.о. NH₃/H₃PO₄ до 1,01. Гранулы удобрения сушат в сушильном барабане при расходе природного газа 600 м³/ч и после классификации получают 60 т/ч продукта, содержащего 14,2% N, 34,0% P₂O₅, 9,5% S и 1,0% влаги. Кратность ретура процесса грануляции составляет 5, расход природного газа - 10 м³/т. Азот в удобрении находится в аммонийной форме. Отношение N:P₂O₅ составляет 0,42. Продукт не слеживается.

В таблице представлены сравнительные показатели предлагаемого и известного способов.

Предложенный способ позволяет получить широкую номенклатуру удобрений, содержащих азот в аммонийной форме, фосфор и серу в различных соотношениях питательных веществ в пределах 14-18% N, 18-34% P₂O₅, 9,5-16% S, включая уравновешенные по составу удобрения, при высокой надежности работы технологического оборудования за счет снижения коррозионного воздействия сред и большой производительности установки при снижении кратности ретура процесса грануляции и расхода природного газа на стадии сушки.

Литература

[1]. Патент РФ №2177465, кл. С05В 11/08, 11/10, C05G 1/06, 2000 г.

[2]. Патент РФ №2202522, кл. С05В 7/00, C05D 5/00, 2002 г.

[3]. Патент РФ №2126374, кл. C05G 1/06, 1999 г.

[4]. Патент РФ №2334732, кл. C05G 1/06, 2007 г

[5]. Позин М.Е. Технология минеральных солей. - Л.: Химия, 1970, с.121 6

[6]. Кувшинников И. М. Минеральные удобрения и соли. - М.: Химия, 1987, с.87-124, 168.

Сравнительные показатели предлагаемого и известного способа Показатели процесса Предлагаемый Известный 1. Исходные реагенты     Экстракционная фосфорная кислота: имеется имеется концентрация, % P₂O₅ 32-40 25-29 Аммиак жидкий жидкий Серная кислота, концентрация, % H₂SO₄ 92-95 92-95 2. Нейтрализация 3 этапа 2 этапа I этап. предварительная аммонизация фосфорной кислоты нейтрализация фосфорной и серной кислоты в циркуляционном потоке пульпы аппаратура емкостной реактор емкостной реактор подача абсорбционной жидкости имеется, до достижения плотности смеси 1,35-1,45 т/м³ имеется величина рН   2,0-2,8 мольное отношение NH₃/H₃PO₄ 0,2-0,5   II этап. нейтрализация фосфорной и серной кислот донейтрализация пульпы аппаратура трубчатый реактор трубчатый реактор величина рН   5,0-8,0 мольное отношение NH₃/H₃PO₄ 0,8-0,9   подача серной кислоты имеется отсутствует III этап. донейтрализация пульпы удобрения отсутствует 4. Гранулирование, аппарат аммонизатор-гранулятор барабанный гранулятор введение балласта имеется отсутствует введение азотсодержащих компонентов отсутствует имеется кратность ретура 3,7-5,5 7,5-12 5. Сушка продукта, аппарат сушильный барабан сушильный барабан расход природного газа, м³ на 1 т готового продукта 6-10 14,5-20 6. Готовый продукт     азотная составляющая полностью в аммонийной форме в аммонийной, амидной и нитратной

Изобретение относится к получению сложных удобрений, содержащих азот, фосфор и серу и используемых в сельском хозяйстве, например, при производстве сульфоаммофосов. Способ заключается в нейтрализации смеси фосфорной и серной кислот аммиаком, которую осуществляют последовательно в три этапа. На первом этапе смешивают абсорбционную жидкость со стадии очистки отходящих газов из емкостного реактора 1, гранулятора 3 и сушильного барабана 4 с экстракционной фосфорной кислотой с получением смеси с плотностью 1,35-1,45 т/м³ и нейтрализуют в емкостном реакторе 1 с получением реакционной массы с мольным отношением NH₃/H₃PO₄, равным 0,2-0,5. На втором этапе нейтрализуют полученную реакционную массу и серную кислоту в трубчатом реакторе 2 до мольного отношения NH₃/H₃PO₄, равного 0,8-0,9, при раздельной подаче кислот. На третьем этапе проводят донейтрализацию пульпы в аммонизаторе-грануляторе 3 до необходимого мольного отношения NH₃/H₃PO₄, грануляцию и сушку готового продукта. Фосфорную кислоту берут в концентрации 32-40% P₂O₅. Изобретение обеспечивает получение широкой номенклатуры азотнофосфорных удобрений с различным сочетанием питательных веществ: азота в аммонийной форме, фосфора и серы при высокой надежности работы технологического оборудования и большой производительности установки. 1 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл.

1. Способ получения удобрения, содержащего азот, фосфор и серу, включающий нейтрализацию фосфорной и серной кислот аммиаком при раздельной подаче кислот, отделение пара от пульпы, гранулирование и сушку готового продукта, отличающийся тем, что в качестве фосфорной кислоты используют экстракционную фосфорную кислоту концентрацией 32-40% P₂O₅, причем нейтрализацию кислот аммиаком последовательно осуществляют в три этапа, на первом этапе фосфорную кислоту смешивают с полученной на стадии очистки отходящих газов от емкостного реактора, гранулятора и сушильного барабана абсорбционной жидкостью до достижения плотности смеси 1,35-1,45 т/м³ и нейтрализуют с получением реакционной массы с мольным отношением NH₃/H₃PO₄, равным 0,2-0,5, на втором этапе осуществляют нейтрализацию реакционной массы и серной кислоты в трубчатом реакторе с получением пульпы с мольным отношением NH₃/H₃PO₄, равным 0,8-0,9, а на третьем этапе проводят донейтрализацию пульпы в аммонизаторе-грануляторе.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что перед грануляцией в качестве балласта вводят фосфогипс или пыль цементного производства в количестве до 4% от массы готового продукта.