АЭРОЗОЛЬОБРАЗУЮЩИЙ СОСТАВ (АОС) И СРЕДСТВО ОБЪЕМНОГО ПОЖАРОТУШЕНИЯ Российский патент 2013 года по МПК A62D1/00 

Изобретение относится к области объемного пожаротушения, в частности к аэрозольобразующим огнетушащим составам и к средствам объемного пожаротушения, предназначенным для локализации и тушения пожаров легковоспламеняющихся и горючих жидких (бензин и другие нефтепродукты, органические растворители и т.п.) и твердых материалов (древесина, изоляционные материалы, пластмассы и др.), а также электрооборудования (силовые и высоковольтные установки, бытовая и промышленная электроника и т.п.), в которых применен предложенный АОС.

Подавляющее большинство аэрозольобразующих составов (АОС) при эксплуатации обнаруживают 2 существенных недостатка: относительно высокую температуру продуктов сгорания, т.е. выделяемого огнетушащего аэрозоля (800-2000°С) при приемлемой огнетушащей эффективности, и близкое к предельно-допустимому содержание токсичных газообразных продуктов сгорания, таких как монооксид углерода (СО), оксиды азота (NO, NO2) и аммиак (NH3). Высокая температура горения и продуктов сгорания АОС с одной стороны обусловлена использованием активных окислителей и одновременно поставщиков огнетушащих агентов - в основном это нитраты и перхлораты калия, натрия и др. С другой стороны - применением высокотеплотворных горючих из ряда углеводородных соединений (фенолоформальдегидные и эпоксидные смолы и др.) и самого углерода. Горение таких АОС на воздухе сопровождается интенсивным свечением (пламенем) горячих газов и раскаленных частиц, которые оказывают значительное термическое воздействие на окружающую среду.

Это исключает применение АОС в замкнутых и полузамкнутых объемах и помещениях, для которых собственно они и предназначены, т.к. огнетушащий эффект создается путем накопления аэрозоля до определенных огнетушащих концентраций (20-50 г/куб.м в пересчете на массу сгоревшего АОС).

На практике таблетку АОС помещают в металлическую или иную оболочку (генератор), содержащую узел запуска и охлаждающие элементы в виде сеток, решеток, пластин, гранул и т.п., которые отнимают тепло и снижают температуру выделяющегося аэрозоля. Это приводит, с одной стороны, к удержанию (сепарации) активных частиц аэрозоля на охладителе и снижению эффективности генератора огнетушащего аэрозоля (ГОА) до 70-150 г/куб.м, а с другой - к снижению полноты протекания окислительно-восстановительных реакций за счет снижения температуры реагирующих соединений и исключения участия в реакциях кислорода воздуха, т.е. к «замораживанию» продуктов неполного окисления-восстановления, а также к существенному увеличению концентрации токсичных газов (СО, NO, NO₂, NH₃). Это резко ограничивает возможность применения ГОА в помещениях, где возможно даже кратковременное пребывание людей, таких как склады материальных ценностей, помещения для установки энергетического оборудования и т.п. Наряду с этим увеличиваются массогабаритные характеристики огнетушащего устройства, т.к. вместо компактной таблетки АОС появляется генератор - массивная оболочка с охладителем.

Тем не менее, имея высокую эффективность тушения, данные ГОА обладают комплексом существенных недостатков: высокую температуру нагрева корпуса после срабатывания шашки (более 1000°С); взрывоопасность во время длительного хранения;

высокую стоимость корпуса, часто превышающую стоимость заряда.

Известны попытки изготовить устройство для предотвращения и тушения возгораний (пожаров) в замкнутых объемах, представляющие собой спрессованные таблетки из АОС диаметром от 8 мм и высотой 11-12 мм (мини ГОА), которые применяются без корпуса и дополнительных устройств(SU 1764213).

Однако такая конструкция устройства мини-ГОА малоэффективна для предотвращения (флегментации) возгорания, вследствие срабатывания АОС только при образовавшемся пламени или высокой температуре, что приводит к оплавлению элементов, находящихся рядом с очагом возгорания, например в электрических устройствах, и/или отдельных электрических элементах электрического оборудования, что, в свою очередь, может привести к возгоранию этих соседних элементов, плохо сказываясь на безопасности в целом.

Кроме этого, отсутствие узла пуска АОС, преобразующее электрический, тепловой или иной сигнал в энергию, необходимую для воспламенения АОС при приведении известного устройства в действие, делает его работу менее эффективной.

Решению вышеперечисленных проблем посвящено достаточно много исследований и разработок. Известно о применении в АОС катализаторов и ингибиторов горения, позволяющих уменьшить содержание токсичных газов и снизить температуру продуктов сгорания (патент РФ 2091106). В качестве катализаторов горения авторы использовали оксиды, карбонаты и другие соединения железа, меди, никеля, кобальта, марганца, хрома или цинка и их смеси, а в качестве ингибиторов горения - неорганические или органические фосфоро- и азотсодержащие соединения, гидроксиды, карбонаты, бораты металлов или триоксид алюминия или их смеси. Оптимальное содержание катализаторов в АОС составляло 05-5,0 мас.%, т.к. содержание менее 0,5% неэффективно, а более 5% - каталитическое действие достигает насыщения. Содержание от 5 до 10 мас.% ингибитора существенно уменьшало протяженность пламени, а содержание от 15 до 20 мас.% практически переводило горение АОС в стадию беспламенной газификации. Содержание свыше 20 мас.% ингибитора ухудшало воспламеняемость АОС. Аэрозольобразующую основу АОС составляли нитрат калия, углерод и пластифицированные производные целлюлозы. Расчетные температуры горения АОС составляли 530-1230°С, показатель избытка окислителя - 0,6-0,8 от оптимального (требуемого для полного окисления), огнетушащая эффективность при горении на воздухе составляла 15-40 г/куб.м, содержание токсичных газов: СО - 0,01-0,02 объемн.%, NO и NO₂ - 50-115 мг/куб.м. Следует заметить, что применение оксидов железа и меди в качестве катализаторов окислительно-восстановительных реакций при столь низких показателях избытка окислителя малоэффективно, а применение в качестве ингибиторов азотсодержащих соединений, в т.ч. солей аммония, разлагающихся с выделением аммиака, не способствует улучшению токсикологических показателей.

Известно о применении в АОС охладителя, катализатора окислительно-восстановительных процессов, дополнительного горючего и металлов: алюминия и/или магния (патент РФ 2193429). В качестве охладителя авторы использовали оксид, гидроксид алюминия, алюмосиликат или их смесь в количестве 1,5-6,0 мас.%, в качестве катализатора - оксиды железа и меди в количестве 0,05-5,0 мас.%, в качестве дополнительного горючего - азотсодержащие соединения в количестве 3-25 мас.%. Аэрозольобразующую основу составляли нитраты и/или перхлораты калия или натрия и идитол (феноло-формальдегидная смола). Содержание охладителя в пределах 1,5-60,0 мас.% придавало горению АОС малопламенный характер, а в пределах 15-130 мас.% - беспламенный. Огнетушащая эффективность АОС составляла 15-122 г/куб.м. При испытании АОС в генераторе, содержащем в качестве охладителя гранулы цеолита и обеспечивающем тушение всех модельных очагов горения, температура аэрозоля на выходе из генератора составила 338°С, при этом наблюдались искры и пламя. Содержание токсичных газов составило: СО - 0,15-0,17 объемн.%, NO и NO₂ - более 300 мг/куб.м, NH₃ - 550 мг/ куб.м. При испытании одного из образцов АОС в генераторе без цеолита также наблюдались искры и свечение аэрозоля, а содержание токсичных газов составило: СО - 0,25 объемн.%, NO и NO₂ - 150 мг/куб.м, NH₃ - 320 мг/ куб.м. При испытании того же образца АОС вне генератора на открытом воздухе содержание токсичных газов составило: СО - 0,05 объемн.%, NO и NO₂ - 220 мг/куб.м, NH₃ - 150 мг/ куб.м. Представленные авторами данные свидетельствуют о том, что при горении в генераторе АОС явно не хватает окислителя и он пересыщен соединениями азота.

Задачей, на решение которой направлено предложенное изобретение, является создание АОС с приемлемой огнетушащей эффективностью и ГОА для предотвращения и тушения локальных возгораний, которые не содержали бы указанных недостатков.

Технический результат, достигаемый при реализации данной задачи, заключается в уменьшении веса и размеров генератора, исключении из конструкции жесткого корпуса, легкости обработки после использования при высокой эффективности предотвращения и тушения возгораний за счет изготовления бескорпусных ГОА с зарядом АОС, имеющего высокую огнетушащую эффективность, срабатывание при невысоких температурах, низкое содержание токсичных газов после срабатывания и значительно сниженной температурой продуктов сгорания за счет введения в состав большого количества охладителя, который также является доокислителем токсичных газов при горении состава, что позволяет использовать такой АОС в качестве самостоятельного ГОА без корпуса и устанавливаемый в практически любом месте, что приводит к повышению безопасности в целом и расширению области применимости таких ГОА при простоте изготовления ГОА и его низкой стоимости.

Данные технические результаты достигаются тем, что в АОС, содержащий нитраты и/или перхлораты калия или натрия и горючее-связующее идитол (феноло-формальдегидная смола), и дициандиамид, дополнительно введены доокислители токсичных газов, образующихся в процессе горения состава и одновременно выполняющие функции охлаждающих добавок. Входящие в АОС компоненты взяты в следующих соотношениях, мас.%: идитол - 1,5-18,0; дициандиамид (ДЦДА) - 3-25; доокислители - 5,5-25; нитрат калия - остальное.

В качестве доокислителей выбраны порошкообразные оксид железа (Fe₂O₃) и/или оксид меди (СuО).

Также указанные технические результаты достигаются применением предложенного состава как средство объемного пожаротушения, предназначенного для предотвращения и тушения локальных возгораний. Здесь и далее под средством объемного пожаротушения понимаются как бескорпусной генератор огнетушащего аэрозоля, которое представляет собой прессованный аэрозольобразующий элемент в виде таблеток требуемых размеров и формы, содержащий нитрат и/или перхлорат калия или натрия и идитол, и дициандиамид, при этом согласно предложенному изобретению в состав дополнительно введены доокислители токсичных газов, одновременно выполняющие функции охлаждающих добавок, так и генераторы огнезащитного аэрозоля, в конструкции которых использован огнетушащий заряд из предложенного АОС.

Входящие в АОС компоненты взяты в следующих соотношениях, мас.%: идитол - 1,5-18,0; дициандиамид (ДЦДА) - 3-25; доокислители - 5,5-25; нитрат калия - остальное.

В качестве доокислителей выбраны порошкообразные оксид железа (Fe₂O₃) и/или оксид меди (СuО). Общеизвестно, что указанные соединения помимо каталитической активности в окислительно-восстановительных реакциях сами могут выполнять роль окислителя, восстанавливаясь до низших окислов или до металлов.

Основными «поставщиками» монооксида углерода при горении АОС являются т.н. реакции «генераторного» и «водяного газа»:

2С+O₂+2СО

С+Н₂O=СО+Н₂

А также реакции восстановления диоксида углерода:

СO₂+С=2СО

СO₂+Н₂=СО+Н₂O

Реакция восстановления СО углеродом при температурах до 400-450°С практически не протекает (сдвинута влево), но при температурах 800°С и выше степень превращения в СО достигает 90%. Поэтому необходимо снижать температуру продуктов сгорания АОС до значений 400-450°С. Реакция «водяного газа» является эндотермической, т.е. протекает с поглощением тепла, поэтому для ее торможения также необходимо снижать температуру продуктов сгорания.

Реакции восстановления оксида железа до металла хорошо известны из металлургии, в них участвуют такие продукты горения АОС, как углерод (С) и монооксид углерода:

Fe₂O3+CO=2FeO+CO₂

FeO+CO=Fe+CO₂

2Fe₂O₃+3C=4Fe+3CO₂

Таким образом, оксид железа при температурах горения АОС является активным доокислителем токсичного монооксида углерода. Из неорганической химии также известна реакция превращения оксида железа в присутствии нитрата калия в сильнейший окислитель:

Fe₂O₃+4KOH+3KNO₃=2K₂FeO₄+3KNO₂+2H₂O

Образующийся феррат калия по своей окисляющей способности превосходит даже широко известный перманганат калия. Из неорганической и аналитической химии также хорошо известна окисляющая способность оксида меди:

2CuO+C+CO₂+2Cu

CuO+H₂+H₂O+Cu

3CuO+2NH₃=N₂+3Cu+3H₂O

Последняя реакция должна способствовать снижению содержания аммиака в продуктах сгорания АОС.

Благодаря высоким значениям плотности, теплопроводности и теплоемкости относительно других продуктов сгорания АОС исходные оксиды железа и меди и восстановленные из них металлы остаются в зоне горения таблетки АОС в виде разогретых шлаков, тем самым снижая температуру уходящего аэрозоля.

Проведена серия опытов и испытаний образцов АОС с доокислителями, изготавливая различные средства объемного пожаротушения, предотвращающие и тушащие локальные возгорания.

Элементы состава смешивали в порошкообразном состоянии для последующего глухого прессования аэрозольобразующих элементов в виде таблеток требуемых размеров и формы в зависимости от объема тушения. При этом таблетки использовались самостоятельно в виде средств объемного пожаротушения и в генераторах огнетушащего аэрозоля.

Принцип действия всех устройств основан на ингибировании химических процессов горения высокодисперсными частицами солей щелочных металлов, выделяющимися при сгорании аэрозолеобразующего заряда, и способными находиться во взвешенном состоянии в воздухе длительное время, препятствуя возгоранию.

Огнетушащий аэрозоль химически нейтрален, является диэлектриком, при рабочих концентрациях не токсичен.

При срабатывании АОС концентрация кислорода в защищаемом помещении не уменьшается.

Для оценки возможности локального тушения внутрь корпуса электрического оборудования (на примере средств железнодорожной автоматики - реле типа АОШ2-180/0.45) помещался безкорпусной мини-генератор (весом несколько граммов - до 30-50 г) огнетушащего аэрозоля, который срабатывает при аномальном повышении температуры и создает среду, препятствующую горению.

Было изготовлено бескорпусное средство объемного пожаротушения с массой заряда 1 г (диаметр заряда 10 мм; высота 8 мм). Мини-устройство наклеивались на внутреннюю поверхность защитного корпуса реле через теплозащитную прокладку (бумага Fiberfrax) толщиной 1 мм.

В свободный объем реле (катушки и контактная группа были удалены) вносился небольшой факел, от которого запускался инициатор горения (термошнур - температура воспламенения 172°С), обеспечивающий инициирование АОС.

Созданное устройством аэрозольное облако прерывало пламенное горение факела за время, не превышающее 10 с.

Другим примером исследования предложенного состава были испытания на генераторе «Пурга К-02» с мраморной крошкой в качестве охладителя. Результаты испытаний представлены в таблице.

Результаты испытаний генератора «Пурга К-02» Показатель Значения показателя для образцов АОС 1 2 3 4 5 6 7 Допустимые значения показателя 1. Содержание компонентов, мас.%               Нитрат калия 77 76,5 59 59 59 59 64 Идитол 10 8 7 7 7 7 8 ДЦДА 11 10 9 9 9 9 8 Оксид железа 1 5,5 20 15 25 0 20 Оксид меди 1 0 5 10 0 25 0 2. Коэфф-т избытка окислителя 0,87 0,93 0,91 0,91 0,91 0,91 0,93 3. Огнетушащая эфф-сть в ГОА, г/куб.м 70 90 150 150 150 150 130 до 200 4. Температура выходящего аэрозоля, °С 600 400 320 350 300 350 380 до 400 5. Содержание токсичных газов                 СО, объемн.% 0,60 0,45 0,25 0,30 0,20 0,35 0,25 до 0,45 NO и NO₂, мг/куб.м более 300 200 80 40 100 25 100 до 300 NH₃, мг/куб.м более 500 215 180 140 200 80 200 до 500

Изобретение относится к области объемного пожаротушения, в частности к разработке аэрозольобразующих огнетушащих составов (АОС) и к средствам объемного пожаротушения, предназначенным для локализации и тушения пожаров. АОС содержит нитрат калия, горючее-связующее идитол и дициандиамид дополнительно введены доокислители токсичных газов, одновременно выполняющие функции охлаждающих добавок. Входящие в АОС компоненты взяты в следующих соотношениях, мас.%: идитол - 1,5-18,0, дициандиамид (ДЦДА) - 3-25, доокислители - 5,5-25, нитрат калия и/или перхлорат - остальное. Технический результат заключается в уменьшении веса и размеров генератора, исключении из конструкции жесткого корпуса, легкости обработки после использования при высокой эффективности предотвращения и тушения возгораний. 2 н. и 3 з.п. ф-лы, 1 табл.

1. Аэрозольобразующий состав, содержащий нитрат и/или перхлорат калия или натрия, идитол и дициандиамид, отличающийся тем, что в него дополнительно введены доокислители токсичных газов, образующихся при горении состава, при этом компоненты взяты в следующих соотношениях, мас.%:
Идитол 1,5-18,0 Дициандиамид (ДЦДА) 3-25 Доокислители 5,5-25 Нитрат и/или перхлорат Остальное

2. Аэрозольобразующий состав по п.1, отличающийся тем, что доокислители выполняют функцию охлаждающих добавок.

3. Аэрозольобразующий состав по п.2, отличающийся тем, что доокислителями являются оксид железа и/или оксид меди.

4. Средство объемного пожаротушения, предназначенное для предотвращения и тушения локальных возгораний, представляющее собой аэрозольобразующий состав, прессованный в виде таблеток требуемых размеров и формы, отличающееся тем, что компоненты аэрозольобразующего состава взяты в следующих соотношениях, мас.%:
Идитол 1,5-18,0 Дициандиамид (ДЦДА) 3-25 Доокислители 5,5-25 Нитрат и/или перхлорат Остальное

5. Средство по п.4, отличающееся тем, что доокислителями являются оксид железа и/или оксид меди.