Изобретение относится к области медицины, к новым изделиям медицинской техники, а именно к новым средствам для очистки очковой оптики, а также к средствам для ухода за электронно-вычислительной, телевизионной и другой сложной бытовой техникой, имеющей устройства для визуализации информации (экраны, мониторы, табло, индикаторы).
В современной офтальмологии и оптометрии использование очковых линз является самым распространенным методом коррекции зрения. Прогресс науки и техники привел к созданию значительного разнообразия материалов (минеральных, органических) для изготовления очковых линз и специальных оптических покрытий (зеркальных, просветляющих, водо- и грязеотталкивающих, упрочняющих, многофункциональных). Развитие очковой оптики, в свою очередь, привело к появлению адекватных средств ухода за ней. В процессе эксплуатации очковые линзы неизбежно загрязняются, что приводит к ухудшению их оптических показателей и внешнего вида. Природа загрязнений разнообразна: дым, пыль, косметика, цветочная пыльца, секреты сальных и потовых желез, другие факторы внешней среды. Простое протирание очковой линзы сухой тканью или салфеткой не допустимо, так как может повредить поверхность многослойного оптического покрытия, не удалив при этом загрязнения. На сегодняшний день средства для ухода за очковой оптикой претерпели значительную эволюцию и превратились из простых спирто- или мылосодержащих растворов во многофункциональные системы, обеспечивающие удаление всех типов загрязнений и придающие линзам противозапотевающие и антистатические свойства [Щербакова О.А. Уход за линзами с просветляющим покрытием // Веко. - 2003. - №2. - С.66].
Значительную проблему при использовании очков и других оптических инструментов представляет их запотевание, часто возникающее при перемещении между зонами с различной температурой и влажностью. Запотевание может представлять собой серьезную угрозу здоровью и жизни людей, использующих корригирующие или защитные очки, если оно возникает при вождении автомобиля или самолета, во время подводного плавания, охоты, военных действий, сложной и опасной операторской деятельности.
Основным способом предотвращения запотевания очков и других оптических устройств является гидрофобизация их поверхности, затрудняющая процесс конденсации влаги. Для гидрофобизации поверхности ее обрабатывают специальными составами, содержащими малорастворимые в воде соединения - нефтепродукты, жиры, воски, синтетические кремний- или фторорганические соединения.
В частности, известна противозапотевающая композиция в виде пасты, содержащая водной раствор анионного поверхностно-активного вещества, относящегося к сульфонатам, и вазелин [пат. США №2414074 (1947) // Antifogging composition]. Указанное средство эффективно предотвращает запотевание органического стекла типа метилметакрилата, использующегося для изготовления ветровых стекол автомобилей и самолетов.
Широко применяются очищающие композиции, содержащие высокогидрофобные кремнийорганические соединения в качестве модификаторов очищаемой стеклянной поверхности. Например, известны силиконовые производные гликолей, применяемые совместно с анионными [пат. США №3249550 (1966) // Glass cleaning composition] или неионогенными [пат. США №4374745 (1983) // Cleaning compositions (МПК C11D 1/68, C11D 3/20)] детергентами в водно-спиртовых растворах.
Известен очиститель для стекол, в частности зеркал, обладающий противозапотевающим действием, содержащий водный раствор анионного или неионогенного поверхностно-активного вещества, эфир гликоля, ксантановую камедь и в качестве гидрофобизатора поверхности 0,01-1 мас.% водорастворимого полиоксиэтилированного полиалкилсилоксана с молекулярной массой от 2000 до 4000 Дальтон [пат. США №5254284 (1993) // Glass cleaner having antifog properties (МПК C11D 3/075, C11D 3/22)].
Описано получение разнообразных перфторалкиловых эфиров мономерных и олигомерных многоатомных спиртов и поликарбоновых кислот, одновременно обладающих жиро- и водоотталкивающими свойствами [WO 02/072537 А2 (2001) // Water- and oil-repellency imparting ester oligomers comprising perfluoroalkyl moieties (МПК C07C 311/09)]. Данные соединения могут быть использованы для обработки корригирующих и солнцезащитных очков, оптических инструментов, экранов дисплеев, окон, автомобильных стекол и осветительных приборов, разнообразных каменных, металлических, деревянных, пластмассовых поверхностей, текстиля, однако составы конкретных средств, содержащих данные перфторорганические соединения, и примеры их использования не приводятся.
Предложены модификаторы поверхности перфторорганической природы, относящиеся к полиэфирам, которые при нанесении на поверхность оптических приборов (призмы, линзы, фильтры, зеркала), экранов и дисплеев различной конструкции также препятствуют их запотеванию и загрязнению [заявка США №2009/0208728 A1 (2009) // Surface modifier (B32B 3/10, C07F 7/08, C07D 5/00, C07F 7/14)].
Альтернативным способом предотвращения запотевания оптики, наоборот, является гидрофилизация поверхности, обеспечивающая поглощение мелких капель водяного конденсата и их слияние с образованием однородной прозрачной пленки.
Известно применение растворимых в воде солей аммония и щелочных металлов, образованных гидрофильными высокомолекулярными соединениями, например сополимерами акрилонитрила или метакрилонитрила с акриловой, метакриловой или этиленсульфоновой кислотой, а также аминометилированного полистирола для обработки стеклянных поверхностей с целью придания им противозапотевающих свойств [пат. США №3779792 (1973) // Method of protecting glass against fogging (МПК C09K 3/18, B32B 17/10)]. Однако предложенный способ нанесения полученных сополимеров на стеклянные поверхности предусматривает использование высокополярных органических растворителей (диметилформамида, диметилсульфоксида) и последующую дополнительную обработку полиглицидилметакрилатом или 5% хлористоводородной кислотой, что делает этот метод практически непригодным для индивидуального применения.
Известны очищающие растворы с противозапотевающими свойствами, содержащие алкилсульфонаты в качестве поверхностно-активных веществ, низшие алкиловые эфиры этиленгликоля или пропиленгликоля, низшие алифатические спирты и сополимеры малеинового ангидрида с различными виниловыми мономерами в количестве 0,01-1 мас.% [пат. США №3939090 (1976) // Antifogging cleaner (МПК C11D 7/50)]. Применение этих растворов для обработки оконных стекол обеспечивает хороший противозапотевающий эффект, однако примеры использования данных растворов для очистки очковой и иной оптики в описании патента отсутствуют.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому изобретению является средство для очистки очковой оптики под названием Goog Look, выпускаемое в виде спрея ООО НПФ «Медстар» (Россия) [ТУ 9392-010-34704936-2008], содержащее неионогенное поверхностно-активное вещество - твин 20 (полиоксиэтилен 20 сорбитан монолаурат) в количестве 2 г/л, полиэтиленгликоль ПЭГ-1500 в качестве противозапотевающего и антистатического вещества в количестве 5 г/л и хлоргексидина биглюконат в качестве консерванта в количестве 0,02 г/л. Средство Good Look эффективно очищает поверхность очковых линз и солнцезащитных очков и существенно уменьшает их запотевание.
Целью предлагаемого изобретения является разработка нового средства для очистки очковой оптики, а также телевизионных экранов и мониторов, обладающего улучшенными противозапотевающими и антистатическими свойствами.
Сущность изобретения заключается во введении в состав средства для очистки, содержащего неионогенное поверхностно-активное вещество, низший алифатический спирт, регулятор кислотности и консервант, дополнительного компонента - высокогидрофильного катионного полимера на основе целлюлозы, содержащего четвертичные триметиламмониевые и диметилдодециламмониевые группы. После нанесения такого средства на обрабатываемую поверхность и испарения растворителя катионный полимер на основе целлюлозы образует некристаллизующуюся гидрофильную тонкую прозрачную пленку, обладающую высокой электропроводностью, что обеспечивает ее выраженные противозапотевающий и антистатический эффекты.
Катионные полимеры на основе целлюлозы под коммерческим названием SoftCat типов SL, SK и SX, содержащие от 0,8% до 2,6% элементарного азота, были разработаны дочерним предприятием Dow Chemical фирмой Amerchol Corporation (США) и широко используются в качестве кондиционирующих добавок к шампуням [пат. США №7781386 B2 // Shampoo compositions containing a combination of cationic polymers (C11D 3/37, C11D 9/36)], краскам для волос [заявка США №2007/0017041 A1 // Colorants for keratin fibers (A61Q 5/10], тканей, кожи [заявка США №2010/0255044 A1 // Method of depositing particulate benefit agents on keratin-containing substrates (A61K 8/64, A61K 8/02, A51Q 5/10)], в растворимых индикаторных пленках [заявка США №2010/02856604 Al // Dissolvable film with detection functionality (G01N 31/22, G01N 21/00)] и готовых лекарственных формах [заявка США №2008/0249136 A1 // Antimicrobial composition and method (A01N 43/40)]. Применение этих полимеров основано на их способности эффективно взаимодействовать с отрицательно заряженными поверхностями, преимущественно содержащими кератин (кожа, волосы), кислотными красителями и другими веществами анионной природы. В средствах для очистки очковой и иной оптики полимеры серии SoftCat и другие катионные полимеры на основе целлюлозы никогда ранее не использовались.
В качестве неионогенного поверхностно-активного вещества в составе нового средства для очистки были использованы моноэфиры полиоксиэтилированного сорбита - твин 20, твин 40 и твин 80 производства ICN Biomedicals, Inc., США. Содержание этих детергентов в диапазоне 0,5-5,0 г/л обеспечивает высокую моющую способность новых средств для очистки, которую оценивали по величине поверхностного натяжения полученных растворов в сравнении с прототипом и другими представленными на российском рынке импортными и отечественными аналогами.
Наличие в составе новых средств для очистки низших алифатических спиртов - этилового (ГОСТ 18300-87) или изопропилового (ТУ 2632-015-11291058-95) в количестве 0-200 г/л обеспечивает более эффективное удаление малополярных загрязнений органической природы с поверхности очковых линз, экранов и мониторов.
В качестве корректоров кислотности были использованы водорастворимые нелетучие аминоспирты - этаноламин (Panreac, Испания) и триэтаноламин (ТУ 6-09-2448-72), широко применяющиеся при производстве косметических средств и готовых лекарственных форм. Содержание указанных корректоров в количестве 0-0,1 г/л определяет величину кислотности новых средств для очистки в диапазоне 6-8 единиц pH, что обеспечивает их инертность по отношению к материалу большинства минеральных и органических очковых линз, телевизионных экранов, мониторов и специальных покрытий для них. В отсутствие указанных корректоров значение pH новых средств для очистки находится в диапазоне 5,57-6,04, что в большинстве случаев выходит за пределы допустимых значений.
Ввиду того что некоторые компоненты новых средств для очистки являются биодеградируемыми соединениями (твины, катионные полимеры на основе целлюлозы), в состав растворов были введены консерванты, в качестве которых использовали хлоргексидина биглюконат (ТУ 9392-001-18885462-99), полигексанид марки Acticide PHB 20 (Thor GMBH, Германия) или смесь четвертичных солей аммония под торговым названием «Волгодез» (ТУ 9392-001-46058281-2006) в количестве 0,001-0,05 г/л, что обеспечивает необходимую микробиологическую чистоту и требуемые сроки годности.
В качестве катионных полимеров на основе целлюлозы были использованы полимеры серии SoftCat производства Amerchol Corporation (США) марок SL-30 (степень катионного замещения - содержание азота 0,8-1,1% N), SX-400H (2,4-2,6% N) и SX-1300H (2,4-2,6% N). Содержание этих полимеров в составе новых средств для очистки в диапазоне 0,25-1,0 г/л обеспечивает не только необходимые противозапотевающие и антистатические свойства, но и позволяет в широком диапазоне изменять вязкость и текучесть полученных растворов, что дает возможность эффективно использовать их как в виде жидкостей и спреев (при средней и низкой вязкости), так и в виде влажных салфеток (при высокой вязкости растворов).
Следующие примеры иллюстрируют сущность изобретения.
Краткое описание чертежей.
На рисунке 1 представлена микрофотография высохшей капли предлагаемого средства для очистки согласно примеру 1. На поверхности стекла образуется однородная тонкая пленка и капли вязкой прозрачной бесцветной жидкости без кристаллических и аморфных включений. Неровные края пленки свидетельствуют о хорошем смачивании поверхности стекла.
На рисунке 2 представлена микрофотография высохшей капли средства-прототипа Good Look (ООО НПФ Медстар, Россия). Образуется нерегулярная сетка из тонких игольчатых кристаллов длиной до 0,5 мм с включениями капель вязкой непрозрачной жидкости размером до 0,1 мм.
На рисунке 3 представлена микрофотография высохшей капли средства-аналога Super Optic (Bagi Ltd., Израиль). Образуется россыпь отдельных кристаллов кубической формы размером до 0,15 мм в смеси с мелкими призматическими кристаллами и каплями жидкости размером 0,02-0,05 мм.
На рисунке 4 представлена микрофотография высохшей капли средства-аналога Piiloset Lens Clean (Oy Finnsusp Ab, Финляндия). Образуется нерегулярная сетка из смолообразной непрозрачной жидкости с аморфными включениями размером до 0,05 мм.
На рисунке 5 представлена микрофотография высохшей капли средства-аналога Lens Cleaner (Sang Jean Co., Ltd, Южная Корея). Образуются дендриты мелких призматических кристаллов размером 0,02-0,03 мм.
На рисунке 6 представлена микрофотография высохшей капли средства-аналога Cleaning Agent for Spectacle Lenses (Carl Zeiss Vision, Германия). Образуются дендриты тонких игольчатых кристаллов длиной до 1 мм с включением частиц аморфного вещества размером 0,02-0,05 мм.
На рисунке 7 представлена микрофотография высохшей капли средства-аналога Snowter (ООО АрКа-Центр 2000, Россия). Образуется нерегулярная сетка из смолообразной непрозрачной жидкости с темными аморфными включениями размером 0,05-0,1 мм.
Пример 1. Предлагаемое средство для очистки на основе полимера SoftCat SX-1300H. В мерную колбу объемом 1 л вносят около 0,5 л воды очищенной и при перемешивании на магнитной мешалке при комнатной температуре последовательно растворяют 0,5 г твин 80, 0,25 г полимера SoftCat SX-1300H, 0,05 г триэтаноламина и 5,0 мл раствора антисептика, полученного путем разбавления 5,0 мл средства «Волгодез» (20% раствор четвертичных солей аммония) водой очищенной до объема 100 мл. Добавляют 255 мл (200 г) изопропилового спирта и доводят объем раствора водой очищенной до номинального.
Примеры 2-5. Предлагаемые средства для очистки на основе полимеров SoftCat SL-30 и SoftCat SX-400H получают аналогично. Количественный состав предлагаемых средств для очистки представлен в табл.1.
Наиболее важными физико-химическими характеристиками, определяющими потребительские качества средств для очистки очковой оптики, являются: поверхностное натяжение (уменьшение значения которого по сравнению с дистиллированной водой коррелирует с моющей способностью), величина pH (определяющая границы применимости в отношении различных материалов линз и их покрытий) и вязкость (в зависимости от величины которой может быть выбран тот или иной способ применения конкретного средства). Величину pH предлагаемых средств для очистки согласно примерам 1-5 (табл.1), средства-прототипа, а также пяти других импортных и отечественных средств-аналогов, широко представленных на российском рынке, определяли с помощью pH-метра «Mettler Toledo 320» (Швейцария) с температурной коррекцией результатов измерений. Поверхностное натяжение измеряли с помощью сталагмометра. Кинематическую вязкость измеряли при помощи капиллярного вискозиметра ВПЖ-1 при температуре 25°C. Результаты исследований представлены в табл.2.
Как следует из данных табл.2, значения pH всех предлагаемых средств для очистки и большинства средств-аналогов, за исключением средства Cleaning Agent for Spectacle Lenses (№10) и средства Snowter (№11), соответствуют среде, близкой к нейтральной, что позволяет применять их для подавляющего большинства очковых линз. Моющая способность и всех новых, и всех известных средств для очистки является достаточно высокой для эффективного удаления загрязнений различных типов с поверхности линз. В то же время новые средства для очистки обладают значительно более высокой вязкостью по сравнению со средствами-аналогами, благодаря чему достигается образование более равномерной пленки при использовании средства в виде спрея или в виде влажной салфетки.
Как правило, средства для очистки очковой и другой оптики применяются путем их нанесения на очищаемую поверхность с помощью влажной салфетки или путем распыления струи жидкости (спреи, аэрозоли) с последующим вытиранием насухо мягкой бумагой или тканью. При этом растворитель, входящий в состав средства для очистки (вода или ее смесь с низшими алифатическими спиртами, улетучивается, а нелетучие вещества остаются на очищаемой поверхности и салфетке. При этом может наступать кристаллизация отдельных компонентов, входящих в состав средства для очистки, и образовавшиеся кристаллические вещества могут царапать и механически повреждать поверхность линзы или ее покрытие. Поэтому одним из важных требований, предъявляемых к средствам для очистки оптики, является отсутствие их полной или частичной кристаллизации при высыхании.
Для определения способности предлагаемых средств, средства-прототипа и средств-аналогов образовывать кристаллические вещества после высыхания были проведены микроскопические исследования. По одной капле каждого средства объемом 0,2 мл с помощью автоматической микропипетки наносили на предметное стекло и высушивали при комнатной температуре в течение 24 ч с защитой от пыли воздуха. Полученные образцы исследовали с помощью бинокулярного оптического микроскопа «Leica DM750» с компьютерным интерфейсом при 40-кратном увеличении. Результаты исследований представлены в табл.3 и на рис.1-7.
Результаты микроскопии свидетельствую о том, что средство-прототип и большинство средств-аналогов имеют в своем составе легко кристаллизующиеся компоненты. Только средства-аналоги Piiloset Lens Clean (Oy Finnsusp Ab, Финляндия) и Snowter (ООО АрКа-Центр 2000, Россия) при высыхании образуют на поверхности стекла вязкую смолообразную жидкость, имеющую, однако, темные непрозрачные аморфные включения неясной химической природы. В отличие от них все предлагаемые средства для очистки согласно примерам 1-5 образуют тонкие пленки и отдельные капли вязкой бесцветной прозрачной жидкости, хорошо смачивающей поверхность стекла, которая не содержит никаких инородных включений. При растирании этой жидкости по поверхности линзы ее механическое повреждение невозможно.
Противозапотевающие свойства предлагаемых средств для очистки, средства-прототипа и средств-аналогов исследовали прямым способом. Были использованы очковые линзы двух типов - минеральные линзы ULTRATHIN HI-INDEX 1.70 (Coming Glass Work, Таиланд), не имеющие специальных покрытий, и полимерные линзы GLOBAL LENS HI-INDEX 1.56 (Hanmi Swiss Optical Co., Ltd., Южная Корея), имеющие многослойное покрытие.
Обработку линз осуществляли следующим образом: каждую линзу обезжиривали изопропиловым спиртом, мыли в проточной воде с использованием синтетических моющих средств, ополаскивали водой очищенной и вытирали насухо ватными дисками. С расстояния около 10 см при помощи пульверизатора однократно наносили изучаемое средство для очистки, вытирали насухо, после чего повторно наносили средство для очистки и подсушивали линзу на воздухе в течение 5 мин. С помощью микрофибровой ткани круговыми движениями линзу протирали, добиваясь ее полной прозрачности, при этом видимые невооруженным глазом остатки средства для очистки (капли, разводы) на поверхности линзы отсутствовали.
В цилиндрический стеклянный сосуд с ровным верхним срезом диаметром 6 см и высотой 12 см наливали воду очищенную таким образом, чтобы ее уровень находился в 3 см от верхнего среза сосуда. Температуру воды поддерживали равной 40±1°C при медленном перемешивании в ламинарном режиме на магнитной мешалке. Под основание стеклянного сосуда помещали напечатанный на бумаге текст. Сосуд сверху накрывали линзой, обработанной соответствующим средством для очистки, и фиксировали время, прошедшее с момента помещения линзы на сосуд до момента, когда нижний напечатанный текст из-за запотевания линзы переставал быть читаемым.
В случае необработанных минеральных линз полное запотевание происходило в среднем за 8,4 с. Противозапотевающий эффект считали выраженным, если запотевания обработанных линз не происходило в течение 100 с. В случае полимерных необработанных линз полного запотевания не происходило, и находящийся внизу текст оставался читаемым, однако поверхности линз, обращенные в сторону воды, приобретали высокую мутность в среднем за 5,6 с. Обработку линз каждым средством для очистки и измерения производили пятикратно, вычисляя среднее арифметическое значение определяемых показателей и стандартное отклонение (табл.4).
Как следует из данных табл.4, в случае минеральных линз все предлагаемые средства для очистки согласно примерам 1-5, средство-прототип и ряд средств-аналогов обладают выраженными противозапотевающими свойствами: образующийся на поверхности линз конденсат имеет вид тонкой водяной пленки, которая визуально незначительно искажает находящийся внизу текст, но не препятствует его полноценному чтению. Однако средства-аналоги Super Optic (Bagi Ltd., Израиль) и Cleaning Agent for Spectacle Lenses (Carl Zeiss Vision, Германия) практически не влияют на процесс запотевания минеральных линз, несмотря на то, что в аннотации по их применению противозапотевающее действие описано.
В случае полимерных линз ни одно из средств для очистки не обеспечивает полного противозапотевающего действия, и во всех случаях линзы приобретают высокую мутность. Однако время помутнения линз при использовании предлагаемых средств для очистки возрастает в среднем в 3 раза, в то время как все другие средства-аналоги и средство-прототип практически не влияют на процесс помутнения поверхности полимерных линз. Исключение составляет средство Piiloset Lens Clean (Oy Finnsusp Ab, Финляндия), при применении которого время запотевания увеличивается в 2 раза. При этом было отмечено, что все использованные средства для очистки, за исключением предлагаемых, практически не смачивают полимерные очковые линзы, и образующиеся после нанесения средств капли легко скатываются с их выпуклой поверхности.
Антистатическое действие предлагаемого средства для очистки согласно примеру 2 в сравнении со средством-прототипом Good Look (ООО НПФ Медстар, Россия) исследовали косвенным способом и оценивали по степени запыленности жидкокристаллических экранов телевизора (Samsung, модель LE32B653T5WXRU) и монитора (Acer, модель Р246Н). Экраны предварительно очищали 20% раствором изопропилового спирта и вытирали насухо. Левые трети экранов протирали ватными дисками, смоченными предлагаемым средством для очистки согласно примеру 2, после чего вытирали другими ватными дисками насухо. Правые трети экранов обрабатывали средством Good Look (ООО НПФ Медстар, Россия) аналогичным способом. Средние трети экранов оставались необработанными (контрольными). Через 4 недели эксплуатации с каждой части экранов осевшую пыль с помощью прозрачной тонкой клейкой ленты переносили на предметные стекла и подсчитывали количество частиц пыли с размерами более 0,01 мм, оказавшихся в поле зрения микроскопа, в расчете на 1 кв. см поверхности экрана. Подсчет количества частиц пыли осуществляли для трех различных точек по высоте каждой обработанной или необработанной части экрана. Результаты представлены в табл.5.
Из данных табл.5 следует, что предлагаемое средство для очистки согласно примеру 2 в значительной степени уменьшает запыленность жидкокристаллических экранов телевизора (в среднем в 4,1 раза) и монитора (в среднем в 6,6 раза), возникающую в течение месяца их эксплуатации, и значительно превосходит по этому показателю средство-прототип. Наблюдаемое уменьшение запыленности, вероятно, связано с антистатическим эффектом катионного полимера на основе целлюлозы, входящего в состав предлагаемого средства для очистки, поскольку это вещество имеет ионную природу и образует на очищаемой поверхности тонкую пленку, обладающую высокой электропроводностью, которая способствует уменьшению возникающих точечных статических зарядов.
Таким образом, разработано новое эффективное средство для очистки очковой оптики, телевизионных экранов и мониторов, дополнительно содержащее катионные полимеры на основе целлюлозы в количестве 0,25-1,0 г/л, которое обладает повышенным противозапотевающим и антистатическим действием.
Настоящее изобретение относится к средству для очистки очковой оптики, телевизионных экранов и мониторов, содержащему 0,5-5,0 г/л неионогенного поверхностно-активного вещества, 0,001-0,05 г/л консерванта, 0,25-1,0 г/л катионного полимера на основе целлюлозы и необязательно 0-200 г/л низшего алифатического спирта и 0-0,1 г/л регулятора кислотности. Техническим результатом настоящего изобретения является разработка нового средства для очистки очковой оптики, телевизионных экранов и мониторов, обладающего улучшенными противозапотевающими и антистатическими свойствами. 5 пр., 5 табл., 7 ил.
Средство для очистки очковой оптики, телевизионных экранов и мониторов, содержащее неионогенное поверхностно-активное вещество, консервант, катионный полимер на основе целлюлозы и необязательно низший алифатический спирт и регулятор кислотности при следующем соотношении компонентов, г/л:
| US 4606842 A, 19.08.1986 | |||
| CN 202018543, 26.10.2011 | |||
| KR 20120048939 A, 16.05.2012 | |||
| Сушилка для пряжи в мотках | 1989 |
|
SU1617277A1 |
| RU 2009102828 A, 10.08.2010. | |||
