Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к компактному жидкому моющему средству, которое используют при чистке в прачечных, содержащему смесь хелатирующих агентов.
Уровень техники
Хелатирующие агенты часто включают в состав моющих средств, ввиду присутствия ионов металлов, что может быть вредным для целевого использования. Многие высокоокрашенные пятна включают металлы. Удаление металла может часто обесцвечивать пятно и/или облегчать удаление путем дестабилизации его структуры. Ионы металлов могут также каталитически разлагать отбеливатель в композиции, что приводит к значительно ухудшенной эксплуатации. В особенности, радикал-ионы переходных металлов, например Fe, Cu и Mn, могут ускорять разложение отбеливателя и пероксида во время мытья и отбеливания. Ионы, придающие жесткость воде например Ca и Mg, могут также приводить к неблагоприятным взаимодействиям с поверхностно-активными веществами, которые используют в композициях для мытья, и приводят к уменьшению доступной эффективной концентрации. Жирные кислоты могут осаждаться как кальциевые мыла, приводя к образованию мыльного налета.
Хелатирующие агенты широко используют в качестве химических веществ, которые контролируют неблагоприятные эффекты ионов металлов в моющих продуктах путем хелатирования металла. Хелатирующие агенты часто являются органическими соединениями, образующими множественные связи с одним ионом металла. Хелатирующие агенты могут быть введены в моющее средство в кислотной форме или в солевой форме; обычно солевая форма повышает растворимость хелатирующего агента в воде. Однако ионы натрия будут взаимодействовать с жирными кислотами моющей композиции, приводя к образованию твердого мыла. Поэтому Хелатирующие агенты должны быть составлены в композицию, содержащую настолько малое количество ионов натрия, насколько возможно, тем не менее, сохраняя растворимость хелатирующих агентов. Другим требованием для хелатирующих агентов является их растворимость. Выбранные Хелатирующие агенты должны быть растворимыми и оставаться растворимыми без требования добавления воды в моющую композицию. Дополнительно Хелатирующие агенты должны быть стабильны в растворе во время хранения.
Фосфатсодержащие Хелатирующие агенты широко использовали ввиду способности фосфатов блокировать щелочноземельные металлы. Однако, в виду законодательства в различных странах, уровень фосфата в моющих средствах должен быть существенно снижен. Альтернативно производители моющих средств поставляют большее количество моющих средств, не содержащих фосфатов. Поэтому композиция моющего средства должна соответствовать регулятивным требованиям в разных странах.
При составлении компактной жидкой моющей композиции необходимо выбирать хелатирующий агент, соответствующим критериям способности контроля ионов металлов, растворимости в моющей композиции, стабильности во время получения и хранения, и регулятивным требованиям.
При решении данных проблем. Заявитель неожиданно обнаружил, что путем соединения хелатирующих агентов диэтилентриаминпентаацетата (DTPA), в форме натриевой соли, с 8,8-этилендиаминдиянтарной кислотой (EDDS) в 2-аминоэтанол нейтрализованной форме или в форме натриевой соли, общее количество хелатирующих агентов может быть уменьшено при поддержании хорошей растворимости и высокой активности. Дополнительно, количество нежелательных ионов натрия, которые вводят в компактную жидкую моющую композицию, уменьшено, и поэтому уменьшено образование нежелательного натриевого мыла. Компактная жидкая моющая композиция в соответствии с настоящим изобретением также соответствует более широким регулятивным требованиям и может быть использована как единая композиция.
Хелатирующие агенты известны как входящие в состав чистящих композиций. Например, в WO 2009/013534 (Innospec Limited) соль этилендиаминдиянтарной кислоты (EDDS) используют для стабилизации пероксида водорода. В WO 2009/013539 (Innospec Limited) магниевую соль этилендиаминдиянтарной кислоты (EDDS) используют в моющей композиции в водорастворимой негигроскопичной твердой форме. В WO 2009/013541 (Innospec Limited) смесь хелатирующих агентов 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновой кислоты (HEDP) и этилендиамин диянтарной кислоты (EDDS) используют в моющих композициях. В ЕР 1280882 (Procter & Gamble) хелатирующие агенты используют в жидких композициях для смягчения тканей. В WO 01/83668 и WO 02/074893 (оба Procter & Gamble) хелатирующие агенты использовали в моющих продуктах.
Сущность изобретения
Компактная жидкая моющая композиция, содержащая менее, чем 25% воды по массе композиции и смесь хелатирующих агентов, где первый хелатирующий агент выбирают из группы, состоящей из натриевой соли этилендиамин-N,N'-диянтарной кислоты, этилендиамин-N,N'-диянтарной кислоты, нейтрализованной 2-аминоэтанолом, и их смесей, и второй хелатирующий агент представляет собой натриевую соль диэтилентриаминпентаацетата.
Подробное описание изобретения
Моющий продукт в соответствии с настоящим изобретением представляет собой компактное жидкое моющее средство, приемлемое для применения в водорастворимом мешочке, более предпочтительно многокамерном водорастворимом мешочке или в виде традиционного жидкого моющего средства, законсервированного в контейнерах. Водорастворимый мешочек, в случае присутствия, содержит водорастворимую пленку и, по меньшей мере, первую и, необязательно, вторую камеру. Первая камера содержит первую композицию, содержащую смесь хелатирующих агентов. Вторая камера содержит вторую композицию. Предпочтительно мешочек содержит третью камеру и третью композицию. Необязательно вторая и третья композиции предпочтительно визуально отличимые друг от друга и от первой композиции.
Компактная жидкая моющая композиция
Композиция в соответствии с настоящим изобретением является компактной жидкостью. Под термином 'жидкий' подразумевают включение жидких, пастообразных, восковых и гелеобразных композиций. Жидкая композиция может содержать твердое вещество. Твердые вещества могут включать порошок или агломераты, такие, как микрокапсулы, подложки, иглы или один или более перламутровых шариков или их смеси. Такой твердый элемент может обеспечивать техническое преимущество, посредством компонента мытья или в виде компонента предварительной обработки, замедленного или последовательного высвобождения. Альтернативно он может обеспечивать эстетический эффект.
Под термином 'компактный' подразумевают включение жидких, пастообразных, восковых или гелеобразных композиций, содержащих менее, чем 25% воды по массе композиции.
В предпочтительном осуществлении данная композиция находится в форме водорастворимого мешочка, более предпочтительно многокамерного мешочка. Водорастворимый мешочек, в случае присутствия, содержит водорастворимую пленку и, по меньшей мере, первую, и необязательно вторую камеру. Первая камера содержит первую композицию, содержащую смесь хелатирующих агентов. Вторая камера содержит вторую, предпочтительно другую композицию.
Хелатирующие агенты
Хелатирующие агенты используют в настоящем изобретении для контроля содержания ионов металлов, для стабилизации отбеливания в моющем растворе и во время хранения, и для улучшения удаления пятен путем экстрагирования ионов металлов из пятен.
Хелатирующие агенты представляют собой молекулы, образующие координационно-ковалентные связи с ионами металлов с образованием хелатов. Хелаты представляют собой координационные соединения, в которых центральный атом металла связывает один или более атомов в, по меньшей мере, одной иной молекуле или ионе под названием лиганд, таким образом, что образуется, по меньшей мере, один гетероцикл с ионом металла как часть каждого цикла. Хелатирующие агенты широко используют в моющих средствах, мылах, чистящих продуктах и для очистки воды. Хелатирующие агенты типично являются поливалентными молекулами, обычно аминокарбоксилатами, имеющими, по меньшей мере, два сайта связывания. Эффективность хелатирующих агентов может быть измерена путем измерения константы связывания с различными металлами. В пределах, Хелатирующие агенты обычно являются более эффективными при повышении значения pH моющего раствора, что предотвращает протонирование хелатирующих агентов.
Заявителем было найдено, что соединение хелатирующих агентов диэтилентриаминпентаацетата (DTPA) в форме натриевой соли с S,S-этилендиамин-N,N'-диянтарной кислотой (EDDS) в форме, нейтрализованной 2-аминоэтанолом (МЕА), или в форме натриевой соли, создает синергию между хелатирующими агентами, и количество хелатирующих агентов может быть уменьшено при поддержании уровня высокой активности и желаемой растворимости. Это позволяет большую гибкость при составлении композиции. Дополнительно, уменьшается количество нежелательных ионов натрия, включенных в компактную жидкую моющую композицию. Пониженный уровень хелатирующих агентов повышает растворимость и стабильность хелатирующих агентов и позволяет использование смеси хелатирующих агентов в компактных жидких моющих композициях. Компактная жидкая моющая композиция в соответствии с настоящим изобретением также соответствует более широкому диапазону регулятивных требований, поскольку хелатирующие агенты не содержат каких-либо фосфатов.
Хелатирующие агенты находятся, предпочтительно, в полностью нейтрализованной форме; однако кислотная форма или частично нейтрализованные формы входят в объем настоящего изобретения.
EDDS является эффективным хелатирующим агентом переходных металлов и тяжелых металлов. Переходные металлы могут вызывать проблемы в композициях, содержащих отбеливающие агенты, поскольку они могут вызывать разложение пероксидных видов. Это может приводить к ухудшенным отбеливающим характеристикам и образованию гидроксильных радикалов, что может привести к повреждению волокон и уменьшенной стабильности продуктов. EDDS имеет два стереогенных центра и поэтому имеет три возможных стереоизомера. Смесь хелатирующих агентов в настоящем изобретении может включать любой из стереоизомеров. Поэтому он может быть выбран из [R,R]-EDDS, [R,S]-EDDS, [S,S]-EDDS и их любых комбинаций. Предпочтительно, EDDS присутствует в по существу [S,S]-форме. Предпочтительно, по меньшей мере, 50%, более предпочтительно, по меньшей мере, 70% EDDS находится в [S,S] конфигурации. [S,S]-EDDS форма EDDS является биоразлагаемой и потому наиболее предпочтительным стереоизомером.
EDDS может присутствовать в компактной жидкой моющей композиции в форме натриевой соли или в форме, нейтрализованной МЕА, предпочтительно, в форме, нейтрализованной МЕА.
DTPA является эффективным хелатирующим агентом переходных металлов и тяжелых металлов. DTPA является полиаминокарбоновой кислотой, состоящей из диэтилентриаминового каркаса, модифицированного пятью карбоксиметильными группами. DTPA используют в виде его конъюгированной основы, имеющей высокую афинность для катионов металлов.
DTPA может присутствовать в компактной жидкой моющей композиции, предпочтительно, DTPA в форме соли металла. Более предпочтительно, DTPA присутствует в компактной жидкой моющей композиции в форме натриевой соли, содержащей от 2 до 5 молей натрия на моль DTPA.
Хелатирующие агенты добавляют к композиции, предпочтительно, в жидкой форме, и они, предпочтительно, остаются в жидкой форме во время получения, храпения и использования. DTPA является водорастворимым в 1:2 соотношении с натрием и EDDS является водорастворимой в форме, нейтрализованной аминоэтанолом, или в 1:2 соотношении с натрием.
В предпочтительном осуществлении комбинация хелатирующих агентов в настоящем изобретении содержит от десяти молей EDDS в форме, нейтрализованной МЕА, на один моль DTPA натриевой соли до одного моля EDDS в форме, нейтрализованной МЕА, на десять моль DTPA натриевой соли.
Композиция в соответствии с настоящим изобретением содержит смесь хелатирующих агентов от 0,05% до 5% по массе композиции, предпочтительно от 0,1% до 4% по массе композиции и наиболее предпочтительно от 0,5% до 2,0% по массе композиции.
Необязательные компоненты компактной жидкой моющей композиции
Композиции в соответствии с настоящим изобретением могут содержать один или более ингредиентов, как обсуждено в данной заявке ниже.
Система растворителей
Система растворителей в данных компактных жидких моющих композициях может представлять собой смесь органических растворителей. Данная композиция не содержит какой-либо добавленной воды. Высокое содержание воды может оказывать нежелательное влияние на свойства пленки. Дополнительно, слишком высокое или слишком низкое содержание воды может оказывать негативное влияние на моющую композицию, т.е. вызывая раздел фаз. Вода в композицию поступает из сырья. Предпочтительные органические растворители включают 1,2-пропандиол, этанол, глицерин, дипропиленгликоль, метилпропандиол и их смеси. Другие нижние спирты, C1-C4 алканоламины, такие, как моноэтаноламин и триэтаноламин, могут быть также использованы. Системы растворителей могут отсутствовать, например, в безводных твердых осуществлениях изобретения, но более типично присутствуют на уровнях в диапазоне от 0,1% до 98%, предпочтительно, по меньшей мере, от 1% до 50%, более обычно от 5% до 25%.
Вода типично присутствует на уровнях в диапазоне от 5% до 25%, предпочтительно от 7% до 20% более предпочтительно, от 8% до 15% по массе компактной жидкой моющей композиции.
Поверхностно-активные вещества
Композиция в соответствии с настоящим изобретением может содержать поверхностно-активные вещества, которые используют в настоящем изобретении в качестве моющего поверхностно-активного вещества для суспендирования загрязнений.
Примененные поверхностно-активные вещества могут быть анионного, неионного, цвиттерионного, амфолитического или катионного типа, или могут содержать совместимые смеси таких типов. Более предпочтительно, поверхностно-активные вещества выбирают из группы, состоящей из анионных, неионных, катионных поверхностно-активных веществ и их смесей. Предпочтительно, композиции по существу не содержат бетаиновых поверхностно-активных веществ. Моющие поверхностно-активные вещества, полезные в данной заявке, описаны в патенте США 3,664,961, Norris, выданном 23 мая 1972 г, в патенте США 3,919,678, Laughlin et al., выданном 30 декабря 1975 г., в патенте США 4,222,905, Cockrell, выданном 16 сентября 1980 г., и в патенте США 4,239,659, Murphy, выданном 16 декабря 1980 г. Анионные и неионные поверхностно-активные вещества являются предпочтительными.
Полезные анионные поверхностно-активные вещества могут сами по себе быть нескольких различных типов. Например, водорастворимые соли высших жирных кислот, т.е., "мыла", являются полезными анионными поверхностно-активными веществами в композициях в данной заявке. Они включают мыла щелочных металлов, таких, как натрий, калий, аммоний и алкиламмонийные соли высших жирных кислот, содержащих от 8 до 24 атомов углерода, и предпочтительно от 12 до 18 атомов углерода. Мыла могут быть получены прямой сапонификацией жиров и масел, или нейтрализацией свободных жирных кислот. Особо полезными являются натриевые и калиевые соли смесей жирных кислот, полученные из кокосового масла и твердого жира, т.е., натриевое или калиевое мыло на основе твердого жира и кокосового масла.
Дополнительные немыльные анионные поверхностно-активные вещества, приемлемые для применения в данной заявке, включают водорастворимые соли, предпочтительно, соли щелочных металлов и аммонийные соли, продукты реакции с органическими серными кислотами, содержащие в своей молекулярной структуре алкильную группу, содержащую от 10 до 20 атомов углерода, и эфирную группу сульфоновой кислоты или серной кислоты. (В термин "алкил" включена алкильная часть ацильных групп.) Примеры данной группы синтетических поверхностно-активных веществ представляют собой a) алкилсульфаты натрия, калия и аммония, в особенности, полученные путем сульфирования высших спиртов (C8-C18 атомов углерода), такие как и полученные путем восстановления глицеридов твердого жира или кокосового масла; b) алкилполиэтоксилатсульфаты натрия, калия и аммония, в особенности те из них, в которых алкильная группа содержит от 10 до 22, предпочтительно от 12 до 18 атомов углерода, и в которых полиэтоксилатная цепь содержит от 1 до 15, предпочтительно от 1 до 6 этоксилатных фрагментов; и c) алкилбензолсульфонаты натрия и калия, в которых алкильная группа содержит от 9 до 15 атомов углерода, в конфигурации неразветвленной цепи или разветвленной цепи, например, типа, описанного в патентах США 2,220,099 и 2,477,383. Особо ценными являются алкилбензолсульфонаты с линейной неразветвленной цепью, в которых среднее количество атомов углерода в алкильной группе составляет от 11 до 13, сокращенно C11-C13 LAS.
Предпочтительными неионными поверхностно-активными веществами являются имеющие формулу R1(OC2H4)nOH, где R1 представляет собой C10-C16 алкильную группу или C8-C12 алкилфенильную группу, и n составляет от 3 до 80. Особо предпочтительными являются продукты конденсации C12-C15 спиртов с от 5 до 20 молями этиленоксида на моль спирта, например, С12-С13 спирта, сконденсированного с 6,5 молями этиленоксида на моль спирта.
Композиция в соответствии с настоящим изобретением содержит от 1% до 80% поверхностно-активного вещества по массе композиции. Поверхностно-активное вещество является компонентом первой композиции. Предпочтительно, указанная первая композиция содержит от 5% до 50% поверхностно-активного вещества по массе композиции. Вторая и третья композиции, в случае присутствия, могут содержать поверхностно-активное вещество на уровнях от 0,1 до 99,9%.
Если выбранным поверхностно-активным веществом является LAS, композиция содержит предпочтительно от 5% до 30% LAS по массе компактной жидкой моющей композиции, более предпочтительно от 7% до 25% LAS по массе компактной жидкой моющей композиции.
Полимеры, усиливающие действие поверхностно-активных веществ
Композиция в соответствии с настоящим изобретением может необязательно содержать полимеры. Полимеры, приемлемые для настоящего изобретения, могут усиливать эффективность поверхностно-активного вещества, поэтому их называют полимерами, усиливающими действие поверхностно-активных веществ. Наиболее общей целью поверхностно-активного вещества является эмульгирование или диспергирование одной жидкой фазы в другую - обычно масляной фазы в воду. Если две несмешивающиеся жидкости контактируют, то между ними образуется граница. Повышение границы раздела фаз приводит к дисперсии одной фазы в другую в виде небольших капель. Чем ниже межфазное натяжение, тем в большей степени одна фаза эмульгирует в другую. Поэтому низкое межфазное натяжение коррелируют с чистящей эффективностью при очистке и стирке. Под термином «полимер, усиливающий действие поверхностно-активного вещества» подразумевают полимеры, способные к уменьшению времени достижения равновесия межфазного натяжения поверхностно-активного вещества.
Дополнительно полимеры, усиливающие действие поверхностно-активного вещества, способствуют сворачиванию мицелл на жирах. Основным признаком полимера, усиливающего действие поверхностно-активного вещества, является его амфифильность. Они имеют сбалансированное соотношение гидрофобных и гидрофильных структуральных элементов. Поэтому они в первую очередь являются гидрофобными в достаточной степени для поглощения гидрофобного загрязнения и для удаления его с поверхностно-активными веществами с поверхности. Во-вторых, они в достаточной степени гидрофильны, чтобы удерживать отделенное гидрофобное загрязнение в растворе для мытья и очистки и препятствовать его повторному осаждению на поверхность. Например, в полиэтиленгликольполивинилацетатном (PEG-PVAc) полимере, гидрофобная PVAc часть PEG-PVAc полимера обеспечивает взаимодействие с поверхностно-активным веществом и гидрофобными жирными пятнами, в то время как гидрофильная полиэтиленгликолевая PEG часть PEG-PVAc полимера удерживает структуры полимер-поверхностно-активного вещества, диспергированные в воде.
Амфифильные полимеры, усиливающие действие поверхностно-активного вещества, в настоящем изобретении, предпочтительно, основаны на водорастворимых полиалкиленоксидах ввиду гидрофильного каркаса и гидрофобных боковых цепей, образованных путем полимеризации винилэфирного компонента. Указанные полимеры предпочтительно имеют в среднем один или менее сайтов привитой полимеризации на 50 алкиленоксидных звеньев и среднюю молярную массу Mw от 3000 до 100000.
Наиболее предпочтительные полимеры, усиливающие действие поверхностно-активных веществ, для настоящего изобретения, известны под торговыми названиями Sokalan PG101 (PEG-PVAc), Sokalan и Sokalan HP22, которые продает BASF Aktiengesellschaft, Людвиксгафен, Германия. Полимеры, усиливающие действие поверхностно-активных веществ, полезные в данной заявке, описаны в WO 2007/138053 (BASF Aktiengesellesschaft), WO/2007/138054 (Procter & Gamble Company).
Компактная жидкая моющая композиция в данной заявке содержит от 0,1% до 10% полимера, усиливающего действие поверхностно-активных веществ, по массе компактной жидкой моющей композиции, предпочтительно от 3% до 8% полимера, усиливающего действие поверхностно-активных веществ по массе компактной жидкой моющей композиции, и более предпочтительно, приблизительно 4% полимера, усиливающего действие поверхностно-активных веществ по массе компактной жидкой моющей композиции.
Агент, придающий непрозрачность
Компактная жидкая моющая композиция может содержать агент, придающий непрозрачность. Агент, придающий непрозрачность, в соответствии с настоящим изобретением представляет собой твердое инертное соединение, которое не растворяется в композиции и отражает, рассеивает или поглощает наиболее светлые длины волн.
Агент, придающий непрозрачность предпочтительно выбирают из группы, состоящей из стирол/акрилатных латексов, диоксида титана, диоксида олова, любых форм модифицированного TiO2, например, модифицированного углеродом TiO2 или легированного металлом (например, платиной, родием) TiO2, или оксида олова, оксихлорида висмута или оксихлорида висмута, покрытого TiO2/слюдой, покрытого кремнеземом TiO2 или покрытого оксида металла и их смесей. Особо предпочтительными стирол/акрилатными латексами являются латексы, доступные от Rohm & Haas Company, которые продают под торговым названием Acusol. Латексы характеризуются значениями pH от приблизительно 2 до приблизительно 3, содержат приблизительно 40% твердых веществ в воде, и размер частиц от приблизительно 0,1 до приблизительно 0,5 микрон. Особо предпочтительные Acusol.RTM. полимеры включают Acusol.RTM. OP301 (стирол/акрилатный) полимер, Acusol.RTM. OP302, (стирол/акрилат/дивинилбензольный сополимер), Acusol.RTM. OP303 (стирол/акриламидный сополимер), Acusol.RTM. OP305 (стирол/PEG-10 малеат/ноноксинол-10 малеат/акрилатный сополимер) и (стирол/акр илат/PEG-10 дималеатный сополимер) и их смеси. Предпочтительные виды имеют молекулярную массу от 1000 до 1000000, более предпочтительно от 2000 до 500000, наиболее предпочтительно от 5000 до 20000.
Агент, придающий непрозрачность, предпочтительно присутствует в достаточном количестве для того, чтобы оставить композицию, в которую он включен, белой. Если агент, придающий непрозрачность, является неорганическим агентом, придающим непрозрачность (например TiO2, или его модификациями), то агент, придающий непрозрачность, предпочтительно, присутствует на уровне от 0,001% до 1%, более предпочтительно, от 0,01% до 0,5%, наиболее предпочтительно, от 0,05% до 0,15% по массе компактной жидкой моющей композиции.
Если агент, придающий непрозрачность, является органическим агентом, придающим непрозрачность (например стирол/акрилатными латексами), то агент, придающий непрозрачность, предпочтительно, присутствует на уровне от 0,001% до 2,5%, более предпочтительно, от 1% до 2,2%, наиболее предпочтительно, от 1,4% до 1,8% по массе компактной жидкой моющей композиции.
Антиоксидант
Компактная жидкая моющая композиция может содержать антиоксидант. Вторая и третья композиции, в случае присутствия, могут также содержать антиоксидант. Хоть и не желая быть связанными теорией, заявители полагают, что присутствие антиоксиданта уменьшает или предпочтительно останавливает реакцию реакционноспособных соединений в композиции, например, отдушек, которые имеют тенденцию к окислению со временем и при повышении температуры, и которые могут стремиться к пожелтению.
Антиоксидант, в соответствии с настоящим изобретением, является молекулой, способной к замедлению или предотвращению окисления других молекул. Реакции окисления могут приводить к образованию свободных радикалов, которые, в свою очередь, запускают цепные реакции разложения. Антиоксиданты прекращают такие цепные реакции путем удаления промежуточных свободных радикалов и ингибировапия других реакций окисления путем самоокисления. В результате антиоксиданты часто являются восстанавливающими агентами. Антиоксидант предпочтительно выбирают из группы, состоящей из бутилированного гидроксилтолуола (ВИТ), бутилированного гидроксиланизола (ВНА), триметоксибензойной кислоты (ТМВА), α, β, λ и δ токоферола (витамин Е ацетат), 6 гидрокси-2,5,7,8-тетра-метилхроман-2-карбоновой кислоты (тролокса), 1,2,бензизотиазолин-3-она (пролекса GLX), дубильной кислоты, галлиевой кислоты, Тиногвард АО-6, Тиногвард TS, аскорбиновой кислоты, алкилированного фенола, этоксихин 2,2,4 триметила, 1-2-дигидрохинолина, 2,6 ди или трет или бутилгидрохинона, трет-бутилгидроксиланизола, лигносульфоновой кислоты и ее солей, бензофурана, бензопирана, токоферолсорбата, бутилированной гидроксилбензойной кислоты и ее солей, галлиевой кислоты и ее алкильных эфиров, мочевой кислоты, ее солей и алкильных эфиров, сорбиновой кислоты и ее солей, дигидроксифумаровой кислоты и ее солей, и их смесей. Предпочтительными антиоксидантами являются выбранные из группы, состоящей из сульфитов и гидросульфитов щелочных и щелочноземельных металлов, более предпочтительно сульфита и гидросульфита натрия.
Антиоксидант предпочтительно присутствует на уровне от 0,01% до 2%, более предпочтительно от 0,1% до 1%, наиболее предпочтительно от 0,3% до 0,5% по массе компактной жидкой моющей композиции.
Если используют неорганический агент, придающий непрозрачность, то агент, придающий непрозрачность, и антиоксидант, предпочтительно, присутствуют в соотношении от 0,1 до 0,5, более предпочтительно от 0,12 до 0,35. При этом, если используют органический агент, придающий непрозрачность, то агент, придающий непрозрачность и антиоксидант, предпочтительно, присутствуют в соотношении от 2 до 6, более предпочтительно от 3 до 5.
Модификатор реологии
В предпочтительном осуществлении компактная жидкая моющая композиция содержит модификатор реологии. Модификатор реологии выбирают из группы, состоящей неполимерных кристаллических веществ с гидрокси-функциональной группой, полимерных модификаторов реологии, придающих характеристики разжижения после сдвига водного жидкого матрикса композиции. Кристаллические вещества, содержащие гидрокси-функциональную группу, являются модификаторами реологии, образующими нитеподобные структурирующие системы во всем матриксе композиции после кристаллизации in situ в матриксе. Конкретные примеры предпочтительных кристаллических, содержащих гидроксильную группу модификаторов реологии, включают касторовое масло и его производные. Особо предпочтительными являются производные гидрогенизированного касторового масла, такие, как гидрогенизированное касторовое масло и гидрогенизированный касторовый воск. Коммерчески доступные, на основе касторового масла, кристаллические, содержащие гидроксильную группу, модификаторы реологии включают THIXCIN® от Rheox, Inc. (сейчас Elementis). Полимерные модификаторы реологии предпочтительно выбирают из полиакрилатов, полимерных смол, других несмолистых полисахаридов, и комбинаций таких полимерных веществ. Предпочтительные полимерные смолистые вещества включают пектин, альгинат, арабиногалактан (гуммиарабик), каррагенан, геллановую камедь, ксантановую камедь, гуаровую камедь и их смеси.
Полезные агенты для ухода за тканью
Компактные жидкие моющие композиции могут содержать полезный агент для ухода за тканью. Как используют в данной заявке, "полезный агент для ухода за тканью" относится к любому из веществ, которое может обеспечить полезные эффекты по уходу за тканью, такие, как смягчение ткани, защита цвета, уменьшение сваливания/вспушивания, предупреждение снашивания, предупреждение образования складок, и т.п. для предметов одежды и тканей, в особенности для хлопковых и обогащенных хлопком предметов одежды и тканей, если соответствующее количество вещества присутствует в предмете одежды/ткани. Неограничивающие примеры полезных агентов для ухода за тканью включают катионные поверхностно-активные вещества, силиконы, полиолефиновые воски, латексы, производные жирных Сахаров, катионные полисахариды, полиуретаны, жирные кислоты и их смеси. Полезные агенты для ухода за тканью, если они присутствуют в компактной жидкой моющей композиции, приемлемым образом находятся на уровнях до 30% по массе компактной жидкой моющей композиции, более типично от 1% до 20%, предпочтительно от 2% до 10%.
Моющие ферменты
Приемлемые моющие ферменты для применения в данной заявке включают протеазу, амилазу, липазу, целлюлазу, карбогидразу, включая маннаназу и эндоглюканазу, и их смеси. Ферменты могут быть использованы на уровнях, известных из уровня техники, например, на уровнях, рекомендованных поставщиками, такими, как Novo и Genencor. Типичные уровни в компактных жидких моющих композициях составляют от 0,0001% до 5%. В случае присутствия ферментов, они могут быть применены на очень низких уровнях, например, от 0,001% или ниже, в определенных осуществлениях настоящего изобретения; или они могут быть использованы в моющих композициях для стирки для эксплуатации в более жестких условиях в соответствии с настоящим изобретением при более высоких уровнях, например, 0,1% и более. В соответствии с предпочтениями некоторых потребителей для "небиологических" моющих средств, настоящее изобретение включает как фермент-содержащие осуществления, так и осуществления, не содержащие ферменты.
Агент, способствующий осаждению
Как используют в данной заявке, "агент, способствующий осаждению", относится к любому катионному полимеру или комбинации катионных полимеров, которые по существу повышают осаждение полезного агента для ухода за тканью на ткани во время стирки. Предпочтительно, агент, способствующий осаждению, является катионным или амфотерным полимером. Амфотерные полимеры в соответствии с настоящим изобретением будут также иметь суммарный катионный заряд, т.е.; общие катионные заряды таких полимеров будут превышать общий анионный заряд. Неограничивающие примеры агентов, усиливающих осаждение, представляют собой катионные полисахариды, хитозан и его производные и катионные синтетические полимеры. Предпочтительные катионные полисахариды включают катионные производные целлюлозы, катионные производные гуаровой камеди, хитозан и производные и катионные крахмалы.
Компактные жидкие моющие композиции могут необязательно содержать структурообразователь. Приемлемые структурообразователи включают поликарбоксилатные структурообразователи, включая циклические соединения, в особенности алициклические соединения, например, описанные в патентах США 3,923,679; 3,835,163; 4,158,635; 4,120,874 и 4,102,903. Особо предпочтительными являются цитратные структурообразователи, например, лимонная кислота и ее растворимые соли (в особенности, натриевая соль). Другие предпочтительные структурообразователи включают такие алюмосиликаты, как цеолит А, В или MAP; жирные кислоты или их соли, предпочтительно соли натрия, предпочтительно C12-C18 насыщенные и/или ненасыщенные жирные кислоты; и карбонаты щелочных или щелочноземельных металлов, предпочтительно, карбонат натрия.
Компактная жидкая моющая композиция в соответствии с данной заявкой содержит от 2% до 20% жирных кислот по массе компактной жидкой моющей композиции, предпочтительно от 5% до 15% жирных кислот по массе компактной жидкой моющей композиции и наиболее предпочтительно от 6% до 10% жирных кислот по массе компактной жидкой моющей композиции.
Отбеливающая система
Отбеливающие агенты, приемлемые в данной заявке, включают хлорные и кислородные отбеливатели, в особенности неорганические пергидратные соли, такие, как натрий перборат моно- и тетрагидраты, и натрий перкарбонат, необязательно покрытый для обеспечения контролируемой скорости высвобождения (см., например, GB-A-1466799 о сульфатных/карбонатных покрытиях), предварительно сформированные органические пероксикислоты и их смеси с органическими пероксикислотными отбеливающими прекурсорами и/или содержащими переходные металлы отбеливающими катализаторами (в особенности марганец или кобальт). Неорганические пергидратные соли типично включены на уровнях в диапазоне от 1% до 40% по массе, предпочтительно от 2% до 30% по массе и более предпочтительно от 5% до 25% по массе компактной жидкой моющей композиции. Пероксикислотные отбеливающие прекурсоры для применения в данной заявке включают прекурсоры пербензойной кислоты и замещенной пербензойной кислоты; катионные пероксикислотные прекурсоры; прекурсоры перуксусной кислоты, такие, как TAED, прекурсоры натрий ацетоксибензолсульфоната и пентаацетилглюкозы; прекурсоры пернонаноевой кислоты, такие как натрий 3,5,5-триметилгексаноилоксибензолсульфонат (изо-NOBS) и натрий нонаноилоксибензол сульфонат (NOBS); амидзамещенные алкилпероксикислотные прекурсоры (ЕР-А-0170386); и бензоксазинпероксикислотные прекурсоры (ЕР-А-0332294 и ЕР-А-0482807). Отбеливающие прекурсоры типично включены на уровнях в диапазоне от 0,5% до 25%, предпочтительно от 1% до 10% по массе композиции, в то время как предварительно сформированные органические пероксикислоты сами по себе типично включены на уровнях в диапазоне от 0,5% до 25% по массе, более предпочтительно от 1% до 10% по массе компактной жидкой моющей композиции. Отбеливающие катализаторы, предпочтительные для применения в данной заявке, включают магний триазациклононан и родственные комплексы (US-A-4246612, US-A-5227084); Co, Cu, Mn и Fe биспиридиламин и родственные комплексы (LJS-A-5114611); и пентаминацетат кобальта(III) и родственные комплексы (US-A-4810410).
Осветляющий агент
Компактная жидкая моющая композиция может содержать отбеливающий агент. Такие красители, как было найдено, проявляют хорошую оттеночную эффективность во время цикла мытья стирки, не проявляя излишнего нежелательного накопления во время стирки. Осветляющий агент включен в общую моющую композицию для стирки в количестве, достаточном для обеспечения эффекта оттенения ткани, промываемой в растворе, содержащем моющее средство. В одном осуществлении, миогокамерный мешочек содержит, по массе, от 0,0001% до 1%, более предпочтительно от 0,0001% до 0,5% по массе компактной жидкой моющей композиции, и даже более предпочтительно от 0,0001% до 0,3% по массе компактной жидкой моющей композиции.
Перламутровый агент
Компактные жидкие моющие композиции в соответствии с настоящим изобретением могут содержать перламутровый агент. Указанный перламутровый агент может быть органическим или неорганическим, но предпочтительно неорганическим. Наиболее предпочтительно перламутровый агент выбирают из слюды, слюды, покрытой TiO2, оксихлорида висмута или их смесей.
Отдушка
Отдушки предпочтительно вводят в компактные жидкие моющие композиции в соответствии с настоящим изобретением. Отдушки могут быть получены как предварительно смешанная жидкость, могут быть связаны с веществом носителя, таким, как циклодекстрин, или могут быть инкапсулированы. При инкапсулировании отдушки предпочтительно инкапсулируют в маламин/формальдегидное покрытие.
Другие вспомогательные вещества
Примеры других приемлемых очищающих вспомогательных веществ включают, но не ограничиваясь приведенным, ферментные стабилизирующие системы; агенты захватывания, включая агенты фиксации анионных красителей, комплексообразователи для анионных поверхностно-активных веществ, и их смеси; оптические блескообразующие добавки или флуоресцирующие вещества; грязеудаляющие полимеры; диспергаторы; подавители ценообразования; красители; пигменты; гидротропные вещества, такие, как толуолсульфонаты, кумолсульфонаты и нафталинсульфонаты; окрашивающее спеклы; окрашенные подложки, сферы или экструдаты; агенты, смягчающие глину, и их смеси.
Получение композиций
Компактные моющие композиции в данной заявке могут быть, в общем, получены путем смешивания ингредиентов друг с другом. При использовании перламутрового вещества оно должно быть добавлено на последних стадиях смешивания. При использовании модификатора реологии, предпочтительным является первоначальное формирование премикса, в котором модификатор реологии диспергирован в части воды, и необязательно другие ингредиенты со временем используют для составления композиций. Данный премикс образуют таким образом, что он формирует структурированную жидкость. К данной структурированной жидкости затем может быть добавлен премикс, в то время как премикс перемешивают, используют поверхностно-активное вещество(а) и необходимые вспомогательные вещества для стирки, вместе с водой и любыми необязательными моющими вспомогательными веществами композиции.
Материал мешочка
Если компактная жидкая моющая композиция упакована в мешочки, то мешочек предпочтительно изготовлен из пленочного материала, который является растворимым или диспергируемым в воде, и имеет растворимость в воде, составляющую, по меньшей мере, 50%, предпочтительно, по меньшей мере 75%, или даже, по меньшей мере, 95%. Растворимость в воде измеряют способом, изложенным в данной заявке, после использования стеклянного фильтра с максимальным размером пор 20 микрон: 50 грамм ± 0,1 грамма материала мешочка добавляют в предварительно взвешенный химический стакан на 400 мл и добавляют 245 мл ± 1 мл дистиллированной воды. Это интенсивно перемешивают на магнитной мешалке, установленной при 600 об./мин., в течение 30 минут. Затем, смесь фильтруют через складчатый фильтр из спеченного стекла для количественных определений с размером пор, как определено в данной заявке выше (макс. 20 микрон). Воду высушивают из собранного фильтрата при помощи любого традиционного способа и определяют массу оставшегося вещества (представляющего собой растворенную или диспергированную фракцию). Затем может быть рассчитан процент растворимости или диспергируемости.
Предпочтительными материалами мешочков являются полимерные материалы, предпочтительно, полимеры, сформированные в пленку или лист. Материал мешочка может быть, например, получен путем литья, выдувного формования, экструзии или экструзии с раздувом полимерного материала, как известно из уровня техники.
Предпочтительные полимеры, сополимеры или их производные, приемлемые для применения в качестве материала мешочка, описаны в WO 03/045812 (Procter & Gamble Company), WO 04/085586 (Procter & Gamble Company) и WO 07/130684 (Procter & Gamble Company).
Предпочтительно, уровень полимера в материале мешочка, например, ПВА полимера, составляет, по меньшей мере, 60%. Полимер может иметь любую средневзвешенную молекулярную массу, предпочтительно от 1000 до 1000000, более предпочтительно от 10000 до 300000, даже более предпочтительно от 20000 до 150000.
Смеси полимеров могут также быть использованы в качестве материала мешочков. Это может быть полезным для контроля механических свойств и/или свойств растворения камер мешочка, в зависимости от его применения и необходимых нужд. Приемлемые смеси включают, например, смеси, в которых один полимер имеет более высокую растворимость в воде, чем другой полимер, и/или один полимер имеет более высокую механическую прочность, чем другой полимер. Также приемлемыми являются смеси полимеров, имеющих различные средневзвешенные молекулярные массы.
Природно, различные пленочные материалы и/или пленки с различной толщиной могут быть применены при получении камер в соответствии с настоящим изобретением. Полезным эффектом при выборе различных пленок является то, что полученные в результате камеры могут проявлять различные характеристики растворимости или высвобождения.
Наиболее предпочтительными материалами мешочков являются ПВА пленки, известные под торговым названием Monosol M8630, как продает MonoSol LLC, Гэри, Индиана, США, и ПВА пленки соответствующих характеристик растворимости и деформируемости. Другие пленки, приемлемые для применения в данной заявке, включают пленки, известные под торговым названием РТ пленка или К-серии пленок, которые поставляет Aicello, или VF-HP пленка, которую поставляет Kuraray.
Материал мешочка в данной заявке может также содержать один или более дополнительных ингредиентов. Например, может быть полезным добавлять пластификаторы, например, глицерин, этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль, сорбитол и их смеси. Другие добавки включают функциональные моющие добавки для доставки в промывную воду, например органические полимерные диспергаторы, и т.д.
Из соображений деформируемости мешочки или камеры мешочка, содержащие компонент, являющийся жидким, будут предпочтительно содержать воздушный пузырь, имеющий объем до 50%, предпочтительно до 40%, более предпочтительно до 30%, более предпочтительно до 20%, более предпочтительно до 10% пространства от объема указанной камеры.
Способ получения водорастворимого мешочка
Способ получения водорастворимого мешочка может быть реализован при помощи любого приемлемого оборудования и способа. Мешочки с одной камерой получают при помощи методов заполнения вертикальных, но предпочтительно, горизонтальных форм, традиционно известных из уровня техники.
Способ получения водорастворимого мешочка был описан в ЕР 1504994 (Procter & Gamble Company) и WO 02/40351 (Procter & Gamble Company). Способ получения многокамерного водорастворимого мешочка был описан в одновременно находящейся на рассмотрении заявке 09161692.0, поданной в июне 2009 г. (Procter & Gamble Company).
Вторичная упаковка
Многокамерные мешочки в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно дополнительно упаковывают во внешнюю упаковку. Указанная внешняя упаковка может быть просвечивающимся или частично просвечивающимся контейнером, например, прозрачным или полупрозрачным пакетом, коробкой, ящиком или бутылкой. Упаковка может быть изготовлена из пластикового или любого другого приемлемого материала, при условии, что материал является достаточно прочным, чтобы защищать мешочки во время транспортировки. Данный тип упаковок также является очень полезным, поскольку пользователю не нужно открывать упаковку, чтобы увидеть, сколько мешочков осталось. Альтернативно, упаковка может иметь непросвечивающуюся внешнюю упаковку, возможно с индикаторами или изображениями, представляющими визуально различимое содержимое упаковки.
Способ мытья
Компактное жидкое моющее средство в соответствии с настоящим изобретением является приемлемым для применений при очистке путем стирки. Компактное жидкое моющее средство является приемлемым для условия ручной или машинной стирки. При машинной стирке, компактное жидкое моющее средство может быть доставлено из дозирующего устройства или может быть добавлено непосредственно в барабан стиральной машины либо в виде водорастворимых мешочков, либо в виде компактной жидкости.
Примеры
Ниже приведены примеры продуктов-мешочков в соответствии с настоящим изобретением:
Композиция:
Эксплуатационные показатели:
Эксплуатационные показатели хелатирующих агентов измеряли на вине и чае. Пятна вина и чая наносили на хлопок и получали от ЕМС (US). Пятна и балластную нагрузку, состоящую из 0,5 кг футболок добавляли в MiniWasher, представляющий умеренные US условия мытья. Воду для мытья устанавливали при 32,2°C+1°C и жесткости б г/галлон (1 ммоль/л) и воду для ополаскивания устанавливали при 15,5°C+1°C. Объем воды составлял 15 литров и время мытья составляло 12 минут.
Пятна и балласт высушивали в конце каждого цикла при высокой скорости и большом нагревании с циклом охлаждения. Результаты затем анализировали при помощи анализа изображений, что представляет собой способ, позволяющий подсчитать количество пятен, которые удаляют. Пятна фотографировали перед мытьем и после мытья. Создание изображений рассчитывает количество индекса удаления пятен (SRI). SRI 100 означает полное удаление и SRI ноль означает отсутствие удаления.
Система анализа изображений стирки (Система анализа изображений Merlin) измеряет удаления пятен по образцам технических пятен. Система использует видеокамеру для получения цветных изображений образцов. Изображение образца получают перед и после его мытья. Полученное изображение затем анализируют при помощи компьютерного программного обеспечения (Global R&D вычисления). Программное обеспечение сравнивает немытое пятно и мытое пятно, а также немытую ткань и мытую ткань и генерирует пять коэффициентов качества, которые описывают удаления пятен. Данные затем анализируют статистическим методом для определения статистически значимых различий между эксплуатационными показателями моющего средства.
Индекс удаления пятен использует исходную ткань в качестве репера, относительно которого измеряют различия цветов немытых и мытых пятен. Более высокое значение указывает на лучшую очистку и удаления пятен и поэтому на лучшее моющее средство. Стандартное отклонение составляет 1.
Стабильность продукта:
Продукты (I-III) получали путем соединения Композиции С и 3 различных комбинаций хелатирующего агента. Продукты (75 г) хранили в течение 4 недель при 4°C, 20°C и 35°C в стеклянном сосуде (на 100 мл). Стабильность продукта затем оценивали визуально. В случае наличия визуализируемого осадка или разделения продукта на фазы, стабильность рассматривали как неудовлетворительную. Стабильность рассматривали как удовлетворительную в случае отсутствия каких-либо признаков изменений в течение периода хранения.
Анализ стабильности показал наличие синергии между хелатирующими агентами DTPA и EDDS. Компактная жидкая моющая композиция, содержащая 0,7% Na-DTPA, является стабильной, однако, она не обеспечивает желаемой эффективности очистки. Путем увеличения количества Na-DTPA до эффективного уровня, композиция не удовлетворяет требованиям стабильности. Комбинация 0,7% Na-EDDS и 0,7% Na-DTPA обеспечивает желаемую эффективность очистки и удовлетворяет требованиям стабильности.
Размеры и значения, описанные в данной заявке, не должны быть истолкованы как строго ограниченные приведенными точными численными значениями. Вместо этого, если не указано иное, то каждый такой размер предназначен для обозначения как приведенного значения, так и функционально эквивалентного диапазона, в котором он находится. Например, размер, описанный как «40 мм» предназначен для обозначения «приблизительно 40 мм».
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
Композиция моющего средства для стирки | 2015 |
|
RU2659776C1 |
Композиция моющего средства для стирки | 2015 |
|
RU2661193C1 |
МОЮЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ | 2010 |
|
RU2497939C2 |
СПОСОБ КОНТРОЛИРОВАНИЯ ПЛАСТИФИКАЦИИ ВОДОРАСТВОРИМОЙ ПЛЕНКИ | 2012 |
|
RU2569309C2 |
СПОСОБЫ, КОМПОЗИЦИИ И ОТНОСЯЩИЕСЯ К НИМ ПРИМЕНЕНИЯ | 2017 |
|
RU2753488C2 |
Композиция моющего средства для стирки | 2015 |
|
RU2659398C1 |
СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ ЖИДКИХ МОЮЩИХ СРЕДСТВ | 2013 |
|
RU2559316C2 |
Моющий состав | 2013 |
|
RU2612142C2 |
Уплотненная композиция жидкого моющего средства для стирки | 2016 |
|
RU2675372C1 |
СПОСОБЫ, КОМПОЗИЦИИ И ОТНОСЯЩИЕСЯ К НИМ ПРИМЕНЕНИЯ | 2017 |
|
RU2762572C2 |
Изобретение относится к компактному жидкому моющему средству, которое используется при чистке в прачечных, содержащему смесь хелатирующих агентов. Описана компактная жидкая моющая композиция, содержащая менее чем 25% воды по массе композиции и смесь хелатирующих агентов, при этом первый хелатирующий агент выбран из группы, состоящей из натриевой соли этилендиамин-N,N'-диянтарной кислоты, этилендиамин-N,N'-диянтарной кислоты, нейтрализованной 2-аминоэтанолом, и их смесей, и второй хелатирующий агент представляет собой натриевую соль диэтилентриаминпентаацетата. Технический результат - высокая активность хелатирующих агентов, эффективное удаление пятен. 7 з.п.ф-лы, 3 табл.
1. Компактная жидкая моющая композиция, содержащая менее чем 25% воды по массе композиции и смесь хелатирующих агентов, при этом первый хелатирующий агент выбран из группы, состоящей из натриевой соли этилендиамин-N,N'-диянтарной кислоты, этилендиамин-N,N'-диянтарной кислоты, нейтрализованной 2-аминоэтанолом, и их смесей, и второй хелатирующий агент представляет собой натриевую соль диэтилентриаминпентаацетата.
2. Компактная жидкая моющая композиция по п.1, отличающаяся тем, что смесь хелатирующих агентов содержит от 1:10 молярного соотношения диэтилентриаминпентаацетата и этилендиамин-N,N'-диянтарной кислоты или их солей до 10:1 молярного соотношения диэтилентриаминпентаацетата и этилендиамин-N,N-диянтарной кислоты или их солей.
3. Компактная жидкая моющая композиция по п.1, отличающаяся тем, что указанная жидкая моющая композиция содержит от 0,05% до 5% смеси хелатирующих агентов по массе композиции.
4. Компактная жидкая моющая композиция по п.1, отличающаяся тем, что указанная жидкая моющая композиция содержит от 0,1% до 4% смеси хелатирующих агентов по массе композиции.
5. Компактная жидкая моющая композиция по п.1, отличающаяся тем, что указанная жидкая моющая композиция содержит от 0,5% до 2% смеси хелатирующих агентов по массе композиции.
6. Компактная жидкая моющая композиция по п.1, отличающаяся тем, что указанная компактная жидкая моющая композиция содержит агент, придающий непрозрачность, и антиоксидант.
7. Компактная жидкая моющая композиция по п.1, отличающаяся тем, что она инкапсулирована в водорастворимый мешочек.
8. Компактная жидкая моющая композиция по п.1, отличающаяся тем, что компактная жидкая моющая композиция находится в форме водорастворимого мешочка, содержащего две или более камер, при этом вторая камера содержит окрашивающий агент и не содержит агент, придающий непрозрачность.
WO 9913040 A1, 18.03.1999 | |||
WO 9902636 A1, 21.01.1999 | |||
КОМПАКТНАЯ ТЕКУЧАЯ МОЮЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ СТИРКИ | 2007 |
|
RU2430965C2 |
WO 9813467 A1, 02.04.1998. |
Авторы
Даты
2013-11-27—Публикация
2010-08-26—Подача