СПОСОБ ЗАЩИТЫ СТАЛИ ОТ КОРРОЗИИ В МИНЕРАЛИЗОВАННЫХ ВОДНО-НЕФТЯНЫХ СРЕДАХ, СОДЕРЖАЩИХ ДИОКСИД УГЛЕРОДА Российский патент 2014 года по МПК C23F11/14 

Изобретение относится к способу защиты металлов от коррозии в минерализованных водно-нефтяных средах ингибиторами и может быть использовано при защите от коррозии оборудования и трубопроводов, контактирующего с водно-нефтяными средами, содержащими диоксид углерода в нефтяной отрасли.

Известны способы защиты стали от коррозии с помощью ингибиторов на основе ароматических и гетероциклических соединений: продукт конденсации бензиламина с уротропином (ТУ 6-02-1192-79. Ингибитор коррозии БА-6. Введ. 01.01.80.13 с.); смесь алкилбензилпиридина и циклического амина (ТУ 6-46893387-34-90. Ингибитор коррозии КИ-1. Введ. 01.07.90.12 с.); смесь производных толуилендиизоцианатов (ТУ 6-03-31-81. Ингибитор коррозии ТДА. Введ. 01.02.82.13 с.); производные алкипиридинийхлоридов (ТУ 6-01-530-70. Ингибитор коррозии Катапин Б-300. Введ. 01.01.71.13 с.); четвертичная соль пиридиния (ТУ 6-01-11-15-72. Ингибитор коррозии КПИ-3. Введ. 01.02.73.14 с.).

Однако указанные ингибиторы не обладают высокой эффективностью защиты в минерализованных водно-нефтяных средах, содержащих диоксид углеророда.

Ближайшим аналогом по структуре и эффективности является ингибитор коррозии ПБ-5, представляющий собой продукт конденсации анилина и уротропина (ТУ 6-01-28-92. Ингибитор коррозии ПБ-5. Введ. 01.01.93.11 с.).

Недостатком указанного ингибитора является низкая его эффективность в минерализованных водно-нефтяных средах, содержащих диоксид углерода.

Заявленное техническое решение направлено на повышение эффективной защиты стали от коррозии в минерализованных водно-нефтяных средах, содержащих диоксид углерода.

В заявленном техническом решении предложен способ защиты стали от коррозии в минерализованных водно-нефтяных средах, включающий добавление в минерализованную водно-нефтяную среду, содержащую диоксид углерода, ингибитора коррозии, при этом в качестве ингибитора коррозии используют N-(2-циклопент-1-ен-1-илфенил)-2R-N-фталимидогексанамид, где R - обозначение конфигурации атома С², с концентрацией 50-200 мг/л формулы:

N-(2-циклопент-1-ен-1-илфенил)-2R-N-фталимидогексанамид получают прямым алкенилированием орто-(циклопент-1-енил)анилина с хлорангидридом норлейцина [Казарьянц(Красько) С.А., Салихов Ш.М., Абдрахманов И.Б., Иванова С.Р. Внутримолекулярная циклизация орто-(1-циклоалкенил)анилинов I. Синтез 2-арилзамещенных 4Н-3,1-бензоксазинов // Башкирский химический журнал. - 2009. - Т.16. - №4. - С.19-24].

Испытания защитного действия N-(2-циклопент-1-ен-1-илфенил)-2R-N-фталимидогексанамида в качестве ингибитора коррозии стали в минерализованных водно-нефтяных средах, содержащих диоксид углерода, проводили в лабораторных условиях гравиметрическим методом в соответствии с РД 39-0147-276-359-86 «Руководство по проведению коррозионных исследований сред, выбору эффективных ингибиторов и антикоррозионных покрытий для защиты оборудования систем добычи и сбора нефти при применении двуокиси углерода с целью повышения нефтеотдачи» Башнипинефть, 1987.

В качестве рабочих сред использовали модель пластовой воды (МПВ) состава, г/л: NaCl - 140,0; CaCl₂ - 42,0; CaSO₄ - 0,5; MgCl₂ - 8,0; и нефти в соотношении 90:10. Содержание диоксида в водно-нефтяной среде составляло 400 мг/л. В качестве образцов-свидетелей использовали пластинки из стали марки 3 (ГОСТ 380-90).

Обезжиренные и высушенные до постоянного веса образцы из стали 3 помещали в рабочую среду на 6 часов при 20°C с добавлением предложенного ингибитора и без него. По истечении времени выдерживания образцы тщательно промывали в струе воды, погружали на 5-10 минут в раствор щелочи и вновь промывали проточной водой и сушили до постоянного веса. Далее образцы взвешивали с точностью до 0,0002 г.

Скорость коррозии (р), степень защиты стали от коррозии (Z) определяли в соответствии с формулами (1) и (2)

$$P=\frac{m_1-m_2}{S\cdot t},(1)$$

где m₁-m₂ - изменение массы, г;

S - площадь образца, м²;

t - время испытания, ч.

$$Z=\frac{p_1-p_2}{p_1}\mathrm{100,}(2)$$

где p₁ - скорость коррозии в среде без ингибитора, г/м²·ч;

р₂ - скорость коррозии в ингибированной среде, г/м²·ч.

Сущность заявленного технического решения подтверждается примерами конкретного выполнения.

Пример 1.

Синтез N-(2-циклопент-1-ен-1-илфенил)-2R-N-фталимидогексанамида.

К раствору 4,67 ммоль орто-(циклопент-1-енил)анилина в CH₂Cl₂ прибавили 7,95 ммоль К₂СО₃ и при перемешивании прикалывали хлорангидрид норлейцина. Перемешивали в течение 24 ч. Продукт подвергали разделению колоночным хроматрографированием на селикагеле (элюент - петролейный эфир:этилацетат).

Выход 90%. Белые сферические кристаллы,, Т_ПЛ 85-87°C. Найдено, %: С 82,00, Н 5,99, N 5,49. C₁₈H₁₇NO. Вычислено, %: С 82,10, Н6,51, N 5,32, О 6,08. Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃, δ/м.д., J/Гц): 0,92 (3Н, т, J=6,9, C⁶H₃), 1,30 (2Н, м, C⁴H₂), 1,40 (2Н, м, C⁵H₂), 1,83 (1Н, м, C^3'H^a), 1,89 (1H, м, C^3'H^b), 2,27 (3Н, м, C⁴H₂, C³H^b), 2,40 (1H, м, C³H^a), 2,59 (2Н, м, C^2'H₂), 4,95 (1H, дд, J=10,8, 5.4, C²H), 5,75 (1H, т, J=1,8, C^5'H), 7,09 (1H, т, J=7,5, H_p-), 7,15 (1H, дд, J=7,5, 1.4, H_m'-), 7,26 (1H, ддд, J=8,3, 7.5, 1.4, H_m-), 7,70 (2Н, м, Pht), 7,93 (2Н, м, Pht), 8,30 (1H, уш. с, NH), 8,38 (1H, д, J=8,3, H_o-).

Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃, δ/м.д.): 13,83 (С⁶), 22,14 (С⁵), 23,31 (С^3'), 27,98 (С³), 28,51 (С⁴), 33,60 (С^4'), 36,95 (С^2'), 55,32 (С²), 120,50 (Ar), 123,69(Ar), 123,94 (Ar), 127,60 (Ar), 127,72 (Ar), 130,73 (С^5'), 131,51 (Ar), 134,28 (Ar), 134,55 (Ar), 140,63 (С^1'), 166,66 (C¹=O), 167,86 (C=O).

Пример 2.

Испытания защитного действия N-(2-циклопент-1-ен-1-илфенил)-2R-N-фталимидогексанамида в качестве ингибитора коррозии стали проводили по вышеописанной методике.

В минерализованной водно-нефтяной среде, содержащей 400 мг/л диоксида углерода, скорость коррозии без ингибитора составляет 0,60 г/м²·ч, а в присутствии 200 мг/л N-(2-циклопент-1-ен-1-илфенил)-2R-N-фталимидогексанамида (далее реагента) - 0,024 г/м²·ч. Степень защиты от коррозии в указанных условиях составляет 96,0%.

Пример 3.

Испытания эффективности защиты от коррозии с прототипом (ингибитор ПБ-5) проводили аналогично примеру 2.

Скорость коррозии стали в минерализованной водно-нефтяной среде составляет 0,60 г/м²·ч без реагента и 0,36 г/м²·ч в присутствии 200 мг/л прототипа. Степень защиты в указанных условиях составляет 40,0%.

В таблице 1 представлены остальные примеры испытания N-(2-циклопент-1-ен-1-илфенил)-2R-N-фталимидогексанамида в качестве ингибитора коррозии стали в минерализованных водно-нефтяных средах, содержащих диоксид углерода.

Результаты испытаний, приведенные в таблице 1, свидетельствуют о высокой эффективности предлагаемого ингибитора коррозии стали в минерализованных водно-нефтяных средах, содержащих диоксид углерода. Наиболее высокая эффективность достигается при концентрации ингибитора от 50 до 200 мг/л (степень защиты 93,7-96,0%). При повышении концентрации ингибитора выше 200 мг/л степень защиты существенно не меняется, а при понижении его концентрации ниже 50 мг/л наблюдается резкое снижение степени защиты. В случае прототипа при концентрации 200 мг/л скорость коррозии составляет 0,36 г/м²·ч и степень защиты равна 40,0%.

Таблица 1 Эффективность N-(2-циклопент-1-ен-1-илфенил)-2R-N-фталимидо-гексанамида в качестве ингибитора коррозии в минерализованных водно-нефтяных средах, содержащих диоксид углерода № п/п Концентрация ингибитора, мг/л Скорость коррозии, г/м²·ч Степень защиты, % Контроль - 0,61 - 2 200,0 0,024 96,0 3 прототип 200,0 0,36 40,0 4 100,0 0,030 95,0 5 50,0 0,038 93,7 6 25,0 0,058 90,3 7 300,0 0,025 95,8

Преимущества предлагаемого ингибитора коррозии стали по сравнению с прототипом состоят в следующем.

1. Высокая степень защиты от коррозии N-(2-циклопент-1-ен-1-илфенил)-2R-N-фталимидогексанамидом (93,7-96,0%) по сравнению с прототипом (40,0%).

2. Снижение скорости коррозии стали в присутствии N-(2-циклопент-1-ен-1-илфенил)-2R-N-фталимидогексанамида в 15-25 раза, а в присутствии прототипа - 1,67 раза.

3. Эффективными дозировками предлагаемого ингибитора являются 50-200 мг/л (степень защиты 93,7-96,0%), а в прототипе даже при дозировках 200 мг/л степень защиты не превышает 40,0%.

Полученные результаты позволяют сделать вывод о высокой эффективности предлагаемого способа защиты стали от коррозии в минерализованных водно-нефтяных средах, содержащих диоксид углерода, который может найти применение в нефтяной отрасли.

Изобретение относится к области защиты металлов от коррозии и может быть использовано при защите от коррозии трубопроводов и оборудования в нефтяной отрасли. Способ включает добавление в минерализованную водно-нефтяную среду, содержащую диоксид углерода, ингибитора коррозии, при этом в качестве ингибитора коррозии используют N-(2-циклопент-1-ен-1-илфенил)-2R-N-фталимидогексанамид, где R - обозначение конфигурации атома С², с концентрацией 50-200 мг/л. Технический результат: степень защиты стали составляет 93,7-96,0%. 1 табл., 3 пр.

Способ защиты стали от коррозии в минерализованных водно-нефтяных средах, содержащих диоксид углерода, включающий добавление в минерализованную водно-нефтяную среду, содержащую диоксид углерода, ингибитора коррозии, отличающийся тем, что в качестве ингибитора коррозии используют N-(2-циклопент-1-ен-1-илфенил)-2R-N-фталимидогексанамид с концентрацией 50-200 мг/л.