Настоящее изобретение относится к порошкообразной композиции, которая не содержит углеводородов и содержит активные компоненты, нанесенные на материал-подложку, а также к применению композиции в качестве противоспенивающего агента для применений сухих строительных растворов.
В течение долгого времени было известно, что модифицированные полимерами строительные химические композиции, такие как строительные растворы и бетонные смеси имеют существенно улучшенное свойство профиля по сравнению с немодифицированными вариантами. Модификация осуществлялась в этом случае добавлением, в первую очередь, полимерных диспергаторов, которые, например, улучшают реологические свойства свежей, но еще не затвердевшей строительной химической композиции. Диспергатор добавляется в жидкую или порошковую форму.
Однако недостатком подобных модифицированных полимерами строительных растворов и бетонных смесей является факт, что модификация приводит в результате к увеличению внедрения воздуха в свежую, заранее приготовленную композицию. Содержание воздуха в модифицированных вариантах может быть увеличено до показателя вплоть до 20. Поглощение воздуха в строительную химическую композицию связано с негативными влияниями на затвердевший продукт, которые отражаются, например, в неудовлетворительном качестве относительно прочности на изгиб и прочности при сжатии, прочности адгезионного связывания, абсорбции воды, а также стойкости к замерзанию/таянию. Таким образом, прочность на изгиб, прочность при сжатии и прочность адгезионного сжатия ощутимо снижаются более высокой пористостью с увеличенным содержанием воздуха. В дополнение, увеличение капиллярной абсорбции увеличивает абсорбцию воды и таким образом оказывает негативное влияние на сопротивление к замерзанию/таянию.
Поэтому, чтобы сохранить содержание воздуха низким, добавляются особые противопенные агенты ("противовспениватели") к строительной химической смеси (напр. сухому строительному раствору). Для затвердевания систем и в особенности гидравлических затвердевающих строительных систем, как было обнаружено, особенно применим противовспениватель на основе силикона, масла или углеводорода и особенно полигликолей, производных жирной кислоты и триалкилфосфатов. Как правило, жидкий противовспениватель добавляется к двухкомпонентным системам. В случае однокомпонентных систем, которые представлены как сухие строительные растворы, есть противовспениватель в порошкообразной форме, который добавляется к сухому строительному раствору.
Противовспениватель является, как правило, составами, имеющими четко выраженную поверхностную активность, которые являются особенно подходящими для подавления нежелательного пенообразования или разрушения пены, которая уже была образована. Важную роль в определенном способе действия противовспенивателя играет «распространение», которое является мерой способности масел и подобных веществ распространятся по площади. Противовспениватели, поэтому, также имеют четко выраженное поверхностное действие.
Противовспениватели, известные из предыдущего уровня техники для применений на основе цемента, представляют собой либо однокомпонентные системы, содержащие силиконы, минеральные масла, углеводороды, полигликоли, производные жирных кислот или триалкилфосфаты, либо комбинации полигликолей с минеральными маслами, полигликолей с минеральными маслами с силиконами, минеральных масел с силиконами с производными жира. Эти продукты, таким образом, содержат углеводороды как дополнительные обязательные компоненты мультикомпонентных, химически гетерогенных противовспенивательных систем.
Однако жидкий противовспениватель также известен из области водорастворимых красок и лаков (не на основе цемента), в которых определенный модифицирующий спирт скомбинирован с силиконами (напр., Dehydran 1620 от Cognis).
Однако жирные модифицированные спиртом сополимеры, которые применяются в качестве полимерных пеногасителей, также являются широко распространенными. В этом контексте, ссылка может быть сделана на ЕР 1260536 А1. Однако противовспениватели на основе силикона или составы, как описано в патенте US 7,566,750 и в заявке на патент US 2009/0137446, также являются подходящими.
В заключение, было сказано, что известный противовспениватель, применяемый в строительных химических применениях, напр. производство сухих строительных растворов и бетонных смесей, составленных или из однокомпонентных активных веществ (главным образом из вещества из класса силиконов, минеральных масел, углеводородов, полигликолей, производных жирной кислоты или триалкилфосфатов) или комбинаций минерального масла с вышеупомянутыми активными веществами в форме жидкости, как добавка к бетонной смеси и адсорбированными на инертных неорганических материалах-подложках, в качестве порошкообразныого противовспенивателя для сухих строительных растворов.
Поэтому задача настоящего изобретения обеспечивает порошкообразную композицию, которая является подходящей, среди прочего, как противовспенивающий агент для применений сухого строительного раствора и основывается на соединениях, которые легко доступны с экономических точек зрения и при определенном применении не будут иметь отрицательных влияний на обрабатываемость и качество конечного продукта.
Эта задача достигается в виде порошкообразной композиции, которая не содержит углеводородов Х и содержит как главные составляющие
а) от 5 до 40 мас.%, по меньшей мере одного производного жирной кислоты и/или производного жирного спирта, которое не является углеводородом X,
b) от 0.5 до 10 мас.%, по меньшей мере, одного силиконового масла, и
c) от 20 до 85 мас.%, по меньшей мере одного материал-подложка, где компоненты а) и b) были нанесены на материал-подложку с).
Неожиданно было найдено, что мало того, что цель была полностью достигнута композицией согласно настоящему изобретению, но также, что порошкообразный противовспениватель также показывает очень хорошее действие в широком диапазоне и даже при низких температурах <10°С, в частности от 3 до 6°С, и является также очень быстро активируемыми, то есть также подходит для систем с применением машин. Порошок показывает дополнительный эффект, исключительно очень низкую тенденцию формировать комки, так что можно будет избежать дорогих этапов последующей обработки в течение его производства. В дополнение, превосходное противовспенивающее действие достигается заявленной композицией даже при очень маленьких добавленных количествах.
В настоящем контексте, «не содержит углеводородов X» означает, в частности, что композиция изобретения не содержит никаких минеральных масел или других углеводородов, имеющих поверхностно-активное и противовспенивающее действие, за исключением производных жирной кислоты и производных жирного спирта, определенных как компонент а). Производные жирной кислоты и производные жирного спирта обеспечены согласно изобретению как компонент а) таким образом, не охвачены определением «углеводороды X» для целей настоящего изобретения.
Как было найдено, преимуществами для композиции изобретения является, чтобы компонент а) присутствовал в пропорциях от 20 до 35 мас.% и предпочтительно от 25 до 30 мас.%. Компонент b) должен, в частности, быть представлен в пропорциях от 1 до 5 мас.% и предпочтительно от 2 до 4 мас.%. Наконец, пропорции компонента с) должны быть в диапазоне от 40 до 75 мас.% и предпочтительно от 50 до 70 мас.%.
Настоящее изобретение также обеспечивает для компонентов а) и b) быть представленными в массовом соотношении а): b) как 80-90: 20-10, предпочтительно 85:15 и наиболее предпочтительно 90:10.
Компонентом а), то есть производной жирной кислоты или производной жирного спирта, является предпочтительно, по меньшей мере один представитель, выбранный из группы, включающей алкоксилаты жирного спирта и етерифицированные жирные спирты. Компонентом а) является предпочтительно по меньшей мере один C16-18-жирный спирт и предпочтительно вариант, содержащий единицы этиленоксида (ЕО) и единицы пропиленоксида (РО). Компонент а) имеет, в частности, неионогенный поверхностно-активный характер, который распространяется на конечные ограничивающие группы, имеющие R конец и на нецикличные алкоксилаты жирного спирта, имеющие Н конец, с Н концом будет предпочтительнее. Согласно изобретению, они основаны на добавлении алкиленоксидов к первичным или вторичным спиртам.
Если порошкообразная композиция настоящего изобретения содержит производную жирного сприта как компонент а), она должна иметь от 2 до 6 ЕО единиц и от 10 до 15 РО единиц, предпочтительно 4 ЕО единицы и 13 РО единиц, на моль. Здесь, производная жирного спирта может содержать ЕО и РО единицы распределенные произвольно или иначе в блоках, с блочным распределением будет особенно предпочтительной. Компонент а) является поэтому обычным РО-ЕО блок-полимером или иначе ЕО-РО блок-полимером. Предпочтение отдается последовательности спирт-ЕО-РО.
Жирные спиртовые алкоксилаты с конечными ограничивающими группами остаются стабильными даже при чрезвычайно щелочных условиях как, в частности, присутствует в сильно ускоренных системах на основе цемента, напр. применениях торкрет-бетона, и их противопенные свойства поддерживаются. Для целей настоящего изобретения, термин "конечные ограничивающие группы" относится к алкоксилатам, свободные ОН группы которых являются химически блокированными, напр. алкильными группами и, в частности, C1-С6-алкильными группами. Независимо от улучшенной стабильности относительно щелочи, достигается сниженная вязкость, в результате которой оказывается позитивное действие на дозировки. Для целей настоящего изобретения, особенно предпочтительными компонентами а) являются представители, которые являются С16-С18-спиртами, имеющими 4 ЕО единицы и 13 РО единиц. Они могут, например, быть представлены следующей формулой:
Н3С-(СН2)15-17-O-(СН2-CH2O)4-(СН(СН3)-СН2-O)13-Н
Типичный пример представлен CAS №68002-96-0.
Согласно настоящему изобретению, компонент b) выбирается из группы, включающей силиконовые масла и предпочтительно полидиалкилсилоксаны, с полидиметилсилоксанами, которые обычно загрязнены осажденными диоксидами кремния, будучи особенно предпочтительными.
Конечно, все представители компонентов а) и b) могут присутствовать бок о бок в любой комбинации в заявленной порошкообразной композиции в форме подложки.
Примерами подходящих силиконовых масел являются сорта Korasilon от Obermeier GmbH & Со. KG (Bad Berleburg, Germany).
В принципе, можно указать, что, в особенности, представители, выбранные для компонентов а) и b), должны быть физиологически непроблематичными.
Представители компонента b), например полидиметилсилоксан (PDMS; CAS No.: 63148-62-9), обычно производятся из исходных диалкилхлорсиланов и воды. Формула таких представителей может быть дана как:
(R)3SiO[Si(R)2O]nSi(R)3, где R=СН3; вязкость, здесь предпочтительно 1000-10000 мПас [м3], и наиболее предпочтительно 2000-5000 мПас, может быть установлена здесь выбором п.
Компонент с) является, для целей настоящего изобретения, обычным минеральным материалом-подложкой, который предпочтительно выбран из группы, включающей мел, доломит, ракушечный известняк, диоксид кремния и, в частности, молотый известняк и пирогенный диоксид кремния. Конечно, любые их смеса также могут быть применены, чтобы поглощать соответствующих представителей компонентов а) и b). Преимуществом для материала-подложки с) является, чтобы иметь средний размер частиц от 2 до 300 мкм, предпочтительно от 2 до 120 мкм и очень особенно предпочтительно от 20 до 50 мкм. Особенное предпочтение отдается бимодальному распределению частиц по размерам. Это выражается, в частности, в варианте настоящего изобретения, в котором порошкообразная композиция имеет средний размер частицы от 5 до 300 мкм и предпочтительно бимодальное распределение частиц по размерам, в которой от 60 до 80% частиц имеет средний размер частицы от 10 до 20 мкм и от 20 до 40% частиц имеет средний размер частицы от 100 до 120 мкм. Особое предпочтение отдается D50 50 мкм.
В целом, настоящая композиция представляет бинарную систему, в которой два различных класса соединений, каждый имеющий противопенные свойства, были нанесены на минеральный материал-подложку. Независимо от этих главных компонентов, которые являются важными для изобретения, настоящая композиция может содержать целлюлозные волокна, разрыхлители или смачивающие агенты в любой смеси с и между друг с другом как дополнительные компоненты. Целлюлозные волокна должны присутствовать в тонко разделенной форме и разрыхлители должны присутствовать в тонко размолотой форме. Представители дополнительных компонентов не наносятся на компонент с).
Независимо от самой композиции, способ производства таких композиций также обеспечивается настоящим изобретением. Здесь, предварительное смешивание в каждом случае жидких компонентов а) и b) производится на первом этапе процесса а) комбинированием компонентов и перемешиванием. Параллельно этому или последовательно, сухие компоненты материала-подложки с) гомогенизируются в этапе процесса b). Наконец, в этапе процесса с), жидкая предварительная смесь, полученная из этапа процесса а) распыляется на материал-подложку с), давая композицию согласно изобретению в виде порошка. Этот порошок должен предпочтительно иметь содержание влаги не более чем 1 мас.%.
Как упомянуто в начале, заявленные композиции, которые могут быть произведены также, как только что описанные, предпочтительно применяются как противовспениватели для применений сухого строительного раствора.
Для сформулированной цели, порошкообразная композиция должна быть добавлена к смесям сухих растворов в дозах от 0.01 до 1.0 мас.%, предпочтительно от 0.03 до 0.8 мас.% и особенно предпочтительно от 0.05 до 0.1 мас.%, в каждом случае в пересчете на общую композицию смеси сухого раствора.
Вследствие их превосходных свойств, композиции изобретения являются особенно подходящими в областях самовыравнивающихся наполнителей, включая строительные растворы, ангидритную реологическую стяжку, стяжки на основе цемента, плиточные клеи, шовные жидкие растворы, обмазки, композитные системы теплоизоляции, кладочные строительные растворы и мелкозернистые бетоны, а также в широкой области применения «нефтепромысел», а именно исследование, эксплуатация и/или оснащение и испытание скважин пласта природных подземных резервуаров нефти и природного газа и, в частности, в цементировании.
В отличие от известного порошкообразного и многокомпонентного противовспенивателя для индустрии сухого строительного раствора, который содержит активные вещества из различных классов химических веществ, которые являются, главным образом, углеводород(минеральное масло)-содержащими смесями в комбинации с другими веществами, которые действуют как противовспениватель, в частности, минеральная композиция настоящего изобретения, свободная от масла, характеризуется, в частности, комбинацией двух активных веществ, отдельного производного жирного спирта/производного жирной кислоты и силиконового масла в нанесенной форме. Формирование пены, как встречается, в частности, когда включение диспергаторов в еще не затвердевшие свежие строительные химические композиции, фактически полностью подавлено заявленной композицией, даже в смесях, имеющих высокую насыпную плотность, в особенности, образование гребней волны и кратеров/дырок, которое в иных случаях происходит на застывающих поверхностях по причине выброса пузырей пены, не происходит. В случае если пузыри пены все же будут формироваться, они быстро устраняются по причине быстрой деаэрации и разрушения пены, так, чтобы получались равномерный внешний вид застывающих поверхностей и таким образом дополнительно улучшенное оптическое качество продукта.
Кроме того, композиция характеризуется высоким сроком хранения. Даже на длительном хранении при жестких условиях (60°С, 10 недель) продукт не теряет свою противопенную эффективность.
Следующие примеры иллюстрируют преимущества настоящего изобретения.
Примеры
1. Противовспениватель настоящего изобретения был протестирован в дозах 0 мас.%, 0.05 мас.% и 0.10 мас.%, в каждом случае относительно общей массы смеси сухого строительного раствора, в соответствии со следующим способом:
Опытный участок был отлит (25 см2 с толщиной слоя в пределах от 0.5 до 1.0 см) и непосредственно после окончания смешивания (в соответствии с EN1937), а также через 10 минут после смешивания. После затвердевания опытного участка, кратеры и вмятины которые являются вызванными пузырями воздуха, которые не лопнули были посчитаны на площадь 1 см2 и определялась насыпная плотность свежего строительного раствора и содержание воздуха в свежем строительном растворе.
2. Противовспениватель настоящего изобретения был протестирован при добавленном количестве 0.05 мас.% относительно общей массы смеси сухого строительного раствора на основе гипса, в соответствии со следующим способом:
состав высокотекучей смеси сухого строительного раствора на основе гипса („наливная стяжка"; SLU)
Результаты
В то время как поверхность набора композиции без противовспенивателя имела многочисленные кратеры, поверхность композиции с противовспенивателем согласно изобретению была визуально гладкой повсюду без формирования кратеров из-за включений воздуха.
Примеры применения
1.
2. Дополнительные примеры согласно изобретению:
3. Тесты хранения
После различных сроков хранения (интервалы: 14 дней), противовспенивающее действие композиции согласно изобретению было протестировано в вышеупомянутых тестовых системах при добавленном количестве 0.05 мас.% относительно сухого строительного раствора. Опытный участок был отлит (25 см2 с толщиной шара в диапазоне от 0.5-1.0 см) и непосредственно после окончания смешивания (в соответствии с EN1937), а также через 10 минут после окончания смешивания. После затвердевания опытного участка кратеры, которые являются вызванными пузырями воздуха, которые не лопнули, были посчитаны на площадь 1 см2 и определялась насыпная плотность свежего строительного раствора и содержание воздуха в свежем строительном растворе (Фигура 1).
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| ГИПСОВАЯ СУСПЕНЗИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ ДИСПЕРГАТОР | 2011 |
|
RU2592279C2 |
| РЕЦЕПТУРЫ РЕГУЛИРОВАНИЯ ВСПЕНИВАНИЯ | 2013 |
|
RU2659059C2 |
| АМИНЫ С МАЛЫМ ВЫДЕЛЕНИЕМ ЛЕТУЧИХ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В КАЧЕСТВЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНОГО ВЕЩЕСТВА В ДИСПЕРСИЯХ | 2015 |
|
RU2682602C2 |
| СМЕСЬ СУХОГО СТРОИТЕЛЬНОГО РАСТВОРА | 2010 |
|
RU2595023C2 |
| ДИСПЕРГИРУЮЩИЙ АГЕНТ | 2011 |
|
RU2567258C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СБОРНОГО СТРОИТЕЛЬНОГО МАТЕРИАЛА | 2015 |
|
RU2691239C2 |
| ОБЕСПЫЛЕННАЯ ПОРОШКООБРАЗНАЯ КОМПОЗИЦИЯ СТРОИТЕЛЬНОГО МАТЕРИАЛА | 2010 |
|
RU2531405C2 |
| СУХАЯ СМАЗКА ДЛЯ ПОВЕРХНОСТЕЙ ИЗ ПЛАСТМАССЫ И НЕРЖАВЕЮЩЕЙ СТАЛИ | 2016 |
|
RU2696861C2 |
| БЫСТРОСУСПЕНДИРУЕМАЯ ПОРОШКООБРАЗНАЯ КОМПОЗИЦИЯ | 2012 |
|
RU2614405C2 |
| СОСТАВ И ЕГО ПРИМЕНЕНИЕ | 2010 |
|
RU2559111C2 |
Группа изобретений относится к порошкообразной композиции и к способу ее производства. Порошкообразная композиция, которая не содержит углеводород Х и содержит, как главные составляющие а) от 5 до 40 мас.%, по меньшей мере, одного производного жирной кислоты и/или производного жирного спирта, которые не являются углеводородом Х, b) от 0,5 до 10 мас.%, по меньшей мере, одного силиконового масла и с) от 20 до 85 мас.%, по меньшей мере, одного материала-подложки, где компоненты а) и b) были нанесены на материал-подложку с). Способ производства указанной композиции, включающий предварительное смешивание компонентов а) и b), распыление полученной гомогенизированной жидкой смеси на сухой компонент материала-подложки с) с получением продукта в виде порошка, предпочтительно содержащего влаги не более чем 1 мас.%. Применение указанной композиции в качестве противовспенивателя для сухих строительных растворов. Изобретение развито в зависимых пунктах формулы изобретения. Технический результат - улучшение качества покрытия, получение порошкообразной композиции, пригодной к использованию в качестве противовспенивающего агента для сухих строительных растворов. 3 н. и 14 з.п. ф-лы, 2 пр., 5 табл., 1 ил.
1. Порошкообразная композиция, которая не содержит углеводородов Х и содержит как главные составляющие
a) от 5 до 40 мас.% по меньшей мере одного производного жирной кислоты и/или производного жирного спирта, которое не является углеводородом X,
b) от 0.5 до 10 мас.% по меньшей мере одного силиконового масла, и
c) от 20 до 85 мас.% по меньшей мере одного материала-подложки, где компоненты а) и b) были нанесены на материал-подложку с).
2. Композиция по п.1, характеризующаяся тем, что она содержит компонент а) в пропорциях от 20 до 35 мас.%, предпочтительно от 25 до 30 мас.%, компонент b) в пропорциях от 1 до 5 мас.%, предпочтительно от 2 до 4 мас.%, и/или компонент с) в пропорциях от 40 до 75 мас.%, предпочтительно от 50 до 70 мас.%.
3. Композиция по одному из п.1 или 2, характеризующаяся тем, что компоненты а) и b) присутствуют в массовом соотношении а): b) как 80-90:20-10, предпочтительно 85:15 и наиболее предпочтительно 90:10.
4. Композиция по п.3, характеризующаяся тем, что компонент а) является по меньшей мере одним представителем, выбранным из группы, включающей алкоксилаты жирного спирта и этерифицированные жирные спирты.
5. Композиция по п.4, характеризующаяся тем, что компонент а) является по меньшей мере одним С16-18-жирным спиртом и предпочтительно вариантом, содержащим единицы этиленоксида (ЕО) и единицы пропиленоксида (РО).
6. Композиция по п.5, характеризующаяся тем, что производное жирного спирта имеет от 2 до 6 единиц ЕО и от 10 до 15 единиц РО и предпочтительно 4 единицы ЕО и 13 единиц РО на моль.
7. Композиция по п.5, характеризующаяся тем, что производное жирного спирта содержит единицы ЕО и РО, распределенные произвольно или в блоках и предпочтительно в блочном расположении, в частности в последовальности спирт-ЕО-РО.
8. Композиция по п.4, характеризующаяся тем, что алкоксилат жирного спирта может быть R-концевым, предпочтительно с R=C16-алкилом, и/или Н-концевым и неограничивающим и, в частности, представлен Н-концевой формой.
9. Композиция по п.1, характеризующаяся тем, что компонент b) является по меньшей мере представителем, выбранным из группы, включающей силиконовые масла, предпочтительно полидиалкилсилоксаны и, в частности, полидиметилсилоксаны.
10. Композиция по п.1, характеризующаяся тем, что компонент с) является минеральным материалом-подложкой, который предпочтительно выбран из группы, включающей мел, доломит, ракушечный известняк, диоксид кремния и, в частности, молотый известняк и пирогенный диоксид кремния, а также их любую смесь.
11. Композиция по п.10, характеризующаяся тем, что материал-подложка с) имеет средний размер частиц от 2 до 300 мкм, предпочтительно от 2 до 120 мкм, и очень особенно предпочтительно от 20 до 50 мкм, предпочтительно, в бимодальном распределении частиц по размерам.
12. Композиция по п.1, характеризующаяся тем, что она имеет средний размер частицы от 5 до 300 мкм и предпочтительно бимодальное распределение частиц по размерам от 60 до 80% в диапазоне от 10 до 20 мкм и от 20 до 40% в диапазоне от 100 до 120 мкм, с D50=50 мкм.
13. Композиция по п.1, характеризующаяся тем, что она содержит по меньшей мере одного представителя, выбранного из группы, включающей целлюлозные волокна, разрыхлители и смачивающие агенты как дополнительный компонент.
14. Способ производства композиции, как заявлено в любом из пп.1-13, где а) предварительное смешивание в каждом случае жидких компонентов а) и b) производится комбинированием компонентов и перемешиванием, b) сухие компоненты материала-подложки с) гомогенизируются и жидкая предварительная смесь, наконец, распыляется на материал-подложку с) (сухой компонент), давая продукт в виде порошка, предпочтительно с содержанием влаги не более чем 1 мас.%.
15. Применение композиции, как заявлено в любом из пп.1-13 или 14, в качестве противовспенивателя для применений сухого строительного раствора.
16. Применение по п.15, характеризующееся тем, что композиция добавляется к смеси сухого строительного раствора в добавленном количестве от 0.01 до 1.0 мас.%, предпочтительно от 0.03 до 0.8 мас.% и наиболее предпочтительно от 0.05 до 0.15 мас.%, в каждом случае в пересчете на общую композицию смеси сухого строительного раствора.
17. Применение, как заявлено в одном из п.15 или 16, в областях самовыравнивающихся наполнителей, включая строительные растворы, ангидритную реологическую стяжку, стяжки на основе цемента, плиточные клеи, шовные жидкие растворы, обмазки, композитные системы теплоизоляции, кладочные строительные растворы и мелкозернистые бетоны, а также исследование, эксплуатацию и вскрытии пласта подземных резервуаров нефти и природного газа, в частности цементирование.
| DE 202006016797 U1, 01.02.2007 | |||
| DE 102004057996 A1, 08.06.2006 | |||
| СПОСОБ ОБРАБОТКИ МИНЕРАЛЬНОГО НАПОЛНИТЕЛЯ ПОЛИДИАЛКИЛСИЛОКСАНОМ И ЖИРНОЙ КИСЛОТОЙ, ПОЛУЧЕННЫЕ ТАКИМ ОБРАЗОМ ГИДРОФОБНЫЕ НАПОЛНИТЕЛИ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В ПОЛИМЕРАХ ДЛЯ "ДЫШАЩИХ" ПЛЕНОК | 2002 |
|
RU2293094C2 |
| Композиция для покрытий | 1988 |
|
SU1641846A1 |
| WO 2004103928 A1, 02.12.2004 | |||
| Устройство для решения задач на графах | 1989 |
|
SU1767506A1 |
| Система электростартерного пуска двигателя внутреннего сгорания | 1984 |
|
SU1193287A1 |
