В настоящем изобретении предлагаются комбинации биоцидов, которые характеризуются более высокой активностью по сравнению с индивидуальными противомикробными соединениями.
Применение комбинаций по крайней мере двух противомикробных соединений может расширить потенциальные рынки, снизить используемые концентрации и стоимость, а также уменьшить отходы. В ряде случаев коммерческие противомикробные соединения не обеспечивают эффективный контроль роста микроорганизмов даже при применении высоких концентраций вследствие их низкой активности в отношении отдельных типов микроорганизмов, например микроорганизмов, устойчивых к некоторым противомикробным соединениям. Комбинации различных противомикробных соединений в некоторых случаях используются для обеспечения общего контроля роста микроорганизмов в конкретной окружающей среде. Например, в патенте US5591760 описана комбинация 3-йод-2-пропинилбутилкарбамата (IPBC) и 4,5-дихлор-2-н-октил-4-изотиазолин-3-она (DCOIT), но в указанном патенте не предполагается какое-либо применение комбинации, заявленной в настоящем изобретении. Более того существует потребность в дополнительных комбинациях противомикробных соединений, характеризующихся повышенной активностью в отношении различных штаммов микроорганизмов для обеспечения эффективного контроля роста микроорганизмов, прежде всего в сухих пленочных покрытиях. Целью настоящего изобретения является разработка таких дополнительных комбинаций противомикробных соединений.
Краткое описание сущности изобретения
В настоящем изобретении предлагается синергетическая противомикробная композиция, включающая (а) флуметсулам и (b) биоцид на основе изотиазолона, выбранный из группы, включающей 4,5-дихлор-2-н-октил-4-изотиазолин-3-он, 2-н-октил-4-изотиазолин-3-он (OIT) и N-н-бутил-1,2-бензизотиазолин-3-он (BBIT), причем массовое соотношение флуметсулама и 4,5-дихлор-2-н-октил-4-изотиазолин-3-она составляет от 15:1 до 1:15, массовое соотношение флуметсулама и 2-н-октил-4-изотиазолин-3-она составляет от 7:1 до 1:5 и массовое соотношение флуметсулама и N-н-бутил-1,2-бензизотиазолин-3-она составляет от 15:1 до 1:15.
Кроме того, в настоящем изобретении предлагается синергетическая противомикробная композиция, включающая (а) диклозулам и (b) биоцид на основе изотиазолона, выбранный из группы, включающей 4,5-дихлор-2-н-октил-4-изотиазолин-3-она и 2-н-октил-4-изотиазолин-3-она, причем массовое соотношение диклозулама и 4,5-дихлор-2-н-октил-4-изотиазолин-3-она составляет от 7:1 до 1:3 и массовое соотношение диклозулама и 2-н-октил-4-изотиазолин-3-она составляет от 7:1 до 1:1,5 или от 1:3 до 1:7.
Подробное описание изобретения
В настоящем изобретении использованы термины, определения которых приведены ниже, если в контексте не указано иное. Флуметсулам обозначает N-(2,6-дифторфенил)-5-метил[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2-сульфонамид. Диклозулам обозначает N-(2,6-дихлорфенил)-5-этокси-7-фтор[1,2,4]-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамид. Термин "противомикробное соединение" обозначает соединение, способное подавлять рост или контролировать рост микроорганизмов, противомикробные соединения включают бактерицидные, бактериостатические, фунгицидные, фунгистатические, альгицидные и альгистатические препараты, в зависимости от уровня использованной дозы, системных условий и требуемого контроля уровня микроорганизмов. Термин «микроорганизм» включает, например грибы (такие как дрожжи и плесени), бактерии и водоросли. В описании изобретения использованы следующие сокращения: част./млн - части на миллион (мас./мас.), мл - миллилитр, АТСС - американская коллекция типовых культур и МИК - минимальная ингибирующая концентрация. Если не указано иное, величины указаны в массовых процентах (мас.%). Содержание противомикробных соединений в композиции по настоящему изобретению в % определяли в расчете на общую массу активных ингредиентов в композиции, то есть самих противомикробных соединений, исключая любые количества растворителей, носителей, диспергирующих веществ, стабилизаторов или других материалов, которые могут присутствовать.
Предпочтительно, если противомикробная композиция включает флуметсулам и DCOIT, массовое соотношение флуметсулама и DCOIT составляет от 15:1 до 1:12, предпочтительно от 12:1 до 1:12, предпочтительно от 12:1 до 1:10, предпочтительно от 10:1 до 1:10.
Предпочтительно, если противомикробная композиция включает флуметсулам и OIT, массовое соотношение флуметсулама и OIT составляет от 7:1 до 1:4, предпочтительно от 6:1 до 1:4, предпочтительно от 7:1 до 1:3, предпочтительно от 6:1 до 1:3, предпочтительно от 5:1 до 1:3.
Предпочтительно, если противомикробная композиция включает флуметсулам и BBIT, массовое соотношение флуметсулама и BBIT составляет от 15:1 до 1:12, предпочтительно от 12:1 до 1:12, предпочтительно от 12:1 до 1:10, предпочтительно от 10:1 до 1:10.
Предпочтительно, если противомикробная композиция включает диклозулам и DCOIT, массовое соотношение диклозулама и DCOIT составляет от 6:1 до 1:3, предпочтительно от 5:1 до 1:3, предпочтительно от 6:1 до 1:2, предпочтительно от 5:1 до 1:2.
Если противомикробная композиция включает диклозулам и OIT, массовое соотношение диклозулама и OIT предпочтительно составляет от 7:1 до 1:1,5 или от 1:3 до 1:6, предпочтительно от 6:1 до 1:1,5 или от 1:3 до 1:6, предпочтительно от 5:1 до 1:1,5 или от 1:3 до 1:5, предпочтительно от 7:1 до 1:1 или от 1:3 до 1:5, предпочтительно от 6:1 до 1:1 или от 1:3 до 1:5, предпочтительно от 5:1 до 1:1 или от 1:3 до 1:5, предпочтительно от 5:1 до 1:1, предпочтительно от 5:1 до 2:1.
Предпочтительно флуметсулам в комбинации с DCOIT и/или OIT используют для подавления роста грибов в водной среде. Соотношение флуметсулама и DCOIT предпочтительно составляет от 15:1 до 1:4, предпочтительно от 12:1 до 1:4, предпочтительно от 12:1 до 1:3, предпочтительно от 10:1 до 1:3, предпочтительно от 10:1 до 1:2. Предпочтительно соотношение флуметсулама и OIT составляет от 7:1 до 1:4, предпочтительно от 6:1 до 1:4, предпочтительно от 7:1 до 1:3, предпочтительно от 6:1 до 1:3, предпочтительно от 5:1 до 1:3.
Описанные выше противомикробные композиции могут содержать более одного из перечисленных биоцидов на основе изотиазолонов и/или других биоцидов.
Предпочтительно противомикробные комбинации по настоящему изобретению включены в жидкие композиции, прежде всего дисперсии полимеров в водной среде. Комбинации биоцидов прежде всего используют для консервации строительных материалов, например адгезивов, герметиков, шовных герметиков, изоляционного материала, обивочного картона и т.п., красок, покрытий, полимеров, пластиков, синтетического и природного каучука, бумажной продукции, стеклоткани, изоляции, наружных теплоизоляционных систем, кровельного и строительного картона, строительной штукатурки, лесоматериалов и древесно-пластиковых композитных материалов. Противомикробные композиции предпочтительно являются латексными красками или другими жидкими композициями для нанесения покрытий, содержащими комбинации биоцидов, описанные в настоящем изобретении. Комбинации биоцидов используют для консервации сухих пленочных покрытий, образующихся после нанесения краски, или другой жидкой композиции для нанесения покрытий. Противомикробная композиция предпочтительно является акриловой латексной краской, содержащей одну или более комбинаций биоцидов, описанных в данном контексте, или сухим пленочным покрытием, образующимся после нанесения краски на поверхность.
Как правило, количество активного ингредиента в комбинациях биоцидов по настоящему изобретению для контроля роста микроорганизмов составляет от 100 част./млн до 10000 част./млн. Активные ингредиенты композиции предпочтительно присутствуют в количестве по крайней мере 300 част./млн, предпочтительно по крайней мере 500 част./млн, предпочтительно по крайней мере 600 част./млн, предпочтительно по крайней мере 700 част./млн. Активные ингредиенты композиции предпочтительно присутствуют в количестве не более 8000 част./млн, предпочтительно не более 6000 част./млн, предпочтительно не более 5000 част./млн, предпочтительно не более 4000 част./млн, предпочтительно не более 3000 част./млн, предпочтительно не более 2500 част./млн, предпочтительно не более 2000 част./млн, предпочтительно не более 1800 част./млн, предпочтительно не более 1600 част./млн. Концентрации, указанные выше, приведены для жидкой композиции, содержащей комбинации биоцидов, а количество биоцидов в сухом пленочном покрытии составляет более высокую величину.
Настоящее изобретение также включает способ предотвращения роста микроорганизмов в строительных материалах, прежде всего в сухих пленочных покрытиях, за счет включения в материалы любой из заявленных комбинаций биоцидов.
Примеры
Подготовка образцов
Один биоцид или смесь биоцидов добавляли в белую акриловую латексную краску, не содержащую биоцидов, при этом получали максимальную исследуемую общую концентрацию активного ингредиента/ингредиентов. Затем указанную краску разбавляли акриловой латексной краской, не содержащей биоцидов, и получали требуемые для испытаний концентрации. Общие концентрации биоцидов изменяли в зависимости от типа исследуемых смесей биоцидов в интервале от 200 до 5000 част./млн. После добавления или разбавления биоцидов, каждый образец перемешивали вручную в течение по крайней мере 1 мин до образования однородной смеси. Каждый из образцов краски и контрольный образец (не содержащий биоцид) использовали для получения пленок на черных пластиковых панелях из сополимера винилхлорида и винилацетата (фирмы LENETA, Mahwah, NJ) с использованием 3-милового (0,0762 мм) углового аппликатора. Панели тщательно высушивали в течение по крайней мере 2 суток, не допуская попадания прямого солнечного света. Из каждой панели вырезали квадратные диски (0,5 дюйм2, 1,27 см2) и использовали в качестве субстратов для испытаний с использованием грибов и водорослей. Указанный размер образца позволял окружить исследуемый диск агаром при помещении его в лунку аналитического планшета. Испытание каждого образца проводили в двух повторах.
Условия испытаний
Для поддержания роста микроорганизмов использовали соответствующую среду (BOLD'S 3N для хлорофитов, BG-11 для цианобактерий и PDA для грибов). Исследуемые пластинки выдерживали при комнатной температуре (25°С-26°С), с использованием цикла свет-темнота в течение четырех недель для водорослей. Пластинки для испытаний на заражение грибами выдерживали при температуре 30°С в течение четырех недель. После завершения периода инкубации в образцах оценивали поверхность, покрытую видимым проростом микроорганизмов в %.
Посевной материал (водоросли)
Посевной материал (грибы)
Испытание на эффективность с использованием водорослей - Модифицированный метод ASTM 5589
Метод ASTM 5589 является стандартным ускоренным методом испытаний для определения устойчивости различных покрытий (включая краски) к заражению водорослями. Для повышения производительности анализа размер образцов снижали от чашек Петри до 6-луночных планшетов. Один образец помещали стерильным пинцетом в центр агарового слоя (на поверхность) окрашенной стороной вверх. Посевной материал водорослей получали при смешивании равных концентраций (1x106 КОЕ/мл) и равных объемов (в зависимости от числа образцов, предназначенных для посева) организмов со сходными условиями роста.
При изучении синергизма комбинаций флуметсулама и различных IT (изотиазолонов) в качестве посевного материала для испытаний получали три пула смешанных водорослей: смесь цианобактерий Gloeocapsa sp. и Oscillatoria sp. культивировали в среде BG-11, смесь одноклеточных хлорофитов Chlorella sp., Chlorella kessleri и Nostoc commune смешивали и культивировали в среде Bold, смесь нитевидных водорослей Trentepohlia aurea, Tretepohlia odorata и Calotrix parientina смешивали и культивировали в среде Bold.
При изучении синергизма комбинаций диклозулама и различных IT получали только два пула смешанных водорослей: смесь Gloeocapsa sp. и Oscillatoria sp. культивировали в среде BG-11, а смесь Chlorella sp., Chlorella kessleri, Nostoc commune, Trentepohlia aurea, Tretepohlia odorata и Calotrix parientina культивировали в среде Bold.
В каждую лунку, содержащую исследуемый образец, вносили посевной материал, 400 мкл смеси организмов (1 х 106 КОЕ/мл) таким образом, чтобы вся поверхность (слой краски и агар, окружающий его) была равномерно покрыта посевным материалом. Планшеты выдерживали при комнатной температуре (25°С-26°С), с использованием цикла свет-темнота (модель OTT-Lite # OTL4012P, 40 Вт, 26 килолюменов (клм)) и периода темноты в течение четырех недель. В конце каждой недели определяли общую покрытую площадь в процентах с шагом 5%.
Испытание на эффективность с использованием грибов - Модифицированный метод ASTM 5590
Метод ASTM 5590 является стандартным ускоренным методом испытаний для определения устойчивости различных покрытий (включая краски) к повреждению грибами. Для повышения производительности анализа размер образцов снижали от чашек Петри до 6-луночных планшетов. Для проведения анализа на дно каждой лунки стерильного 6-луночного планшета помещали слой агара. Один образец помещали стерильным пинцетом в центр агарового слоя (на поверхность) окрашенной стороной вверх. Посевной материал грибов получали при смешивании равных концентраций (1×106 КОЕ/мл) и равных объемов (в зависимости от числа образцов для испытаний) организмов со сходными условиями роста. При изучении синергизма комбинаций флуметсулама и различных IT в качестве посевного материала для испытаний получали три пула смешанных грибов. Cladosporium herbarum смешивали с Aureobasidium pullulans, Aspergillus niger смешивали с Penicillium funiculosum и Alternaria alternata смешивали с Trichoderma viride. При изучении синергизма комбинаций диклозулама и различных IT все перечисленные грибы смешивали в один пул. В каждую лунку вносили посевной материал, 400 мкл смеси организмов (1×106 КОЕ/мл) таким образом, чтобы вся поверхность (слой краски и агар, окружающий его) была равномерно покрыта посевным материалом. Планшеты выдерживали при температуре 30°С в присутствии влаги в течение четырех недель. В конце каждой недели, начиная со второй, определяли общую покрытую площадь в процентах с шагом 5%.
Расчет индекса синергизма
Индекс синергизма (SI)
SI рассчитывали методом, описанным в статье F.C.Kull и др., Applied Microbiology, т.9 (1961). В указанном исследовании индекс SI рассчитывали по приведенной ниже формуле, причем минимальную ингибирующую концентрацию определяли по подавлению (в %), которое наблюдается для каждого биоцида в отношении каждого исследованного микроорганизма.
SI=Qa/QA+Qb/QB
Qa обозначает концентрацию биоцида А в смеси,
QA обозначает концентрацию биоцида А в качестве единственного биоцида,
Qb обозначает концентрацию биоцида В в смеси,
QB обозначает концентрацию биоцида В в качестве единственного биоцида.
Если величина SI<1, то наблюдается синергизм смешанных биоцидов.
Примечание: Если любое активное соединение при максимальной исследованной концентрации не проявляло никакого подавляющего эффекта, эту максимальную концентрацию использовали для расчета SI, и если указан знак «менее» (<), то он означает, что для достижения необходимого уровня подавления требуется более высокая концентрация активного соединения.
NE - отсутствует концентрация, которая удовлетворяет критерию, установленному для расчета каждого SI.
Оценка синергизма композиции флуметсулам:ОС01Т
Оценка синергизма композиции флуметсулам:OIТ
Оценка синергизма композиции флуметсулам:ВВIТ
Оценка синергизма композиции диклозулама и DCOIT
Оценка синергизма композиции диклозулама и OIT
Группа изобретений относится к биоцидам и предназначена для предотвращения роста микроорганизмов. Синергетическая противомикробная композиция содержит флуметсулам или диклозулам и биоцид на основе изотиазолона, который выбирают из 4,5-дихлор-2-н-октил-4-изотиазолин-3-она, 2-н-октил-4-изотиазолин-3-она и N-н-бутил-1,2-бензизотиазолин-3-она. Использование группы изобретений обеспечивает эффективный контроль роста микроорганизмов. 2 н. и 7 з.п. ф-лы, 7 табл., 5 пр.
1. Синергетическая противомикробная композиция, включающая (а) флуметсулам и (b) биоцид на основе изотиазолона, выбранный из группы, включающей 4,5-дихлор-2-н-октил-4-изотиазолин-3-он, 2-н-октил-4-изотиазолин-3-он и N-н-бутил-1,2-бензизотиазолин-3-он, где массовое соотношение флуметсулама и 4,5-дихлор-2-н-октил-4-изотиазолин-3-она составляет от 15:1 до 1:15, массовое соотношение флуметсулама и 2-н-октил-4-изотиазолин-3-она составляет от 7:1 до 1:5, и массовое соотношение флуметсулама и N-н-бутил-1,2-бензизотиазолин-3-она составляет от 15:1 до 1:15.
2. Композиция по п.1, в которой биоцидом на основе изотиазолона является 4,5-дихлор-2-н-октил-4-изотиазолин-3-он, и массовое соотношение флуметсулама и 4,5-дихлор-2-н-октил-4-изотиазолин-3-она составляет от 10:1 до 1:10.
3. Композиция по п.1, в которой биоцидом на основе изотиазолона является 2-н-октил-4-изотиазолин-3-он, и массовое соотношение флуметсулама и 2-н-октил-4-изотиазолин-3-она составляет от 5:1 до 1:3.
4. Композиция по п.1, в которой биоцидом на основе изотиазолона является N-н-бутил-1,2-бензизотиазолин-3-он, и массовое соотношение флуметсулама и N-н-бутил-1,2-бензизотиазолин-3-она составляет от 10:1 до 1:10.
5. Синергетическая противомикробная композиция, включающая (а) диклозулам и (b) биоцид на основе изотиазолона, выбранный из группы, включающей 4,5-дихлор-2-н-октил-4-изотиазолин-3-он и 2-н-октил-4-изотиазолин-3-он, где массовое соотношение диклозулама и 4,5-дихлор-2-н-октил-4-изотиазолин-3-она составляет от 7:1 до 1:3, и массовое соотношение диклозулама и 2-н-октил-4-изотиазолин-3-она составляет от 7:1 до 1:1,5 или от 1:3 до 1:7.
6. Композиция по п.5, в которой биоцидом на основе изотиазолона является 4,5-дихлор-2-н-октил-4-изотиазолин-3-он, и массовое соотношение диклозулама и 4,5-дихлор-2-н-октил-4-изотиазолин-3-она составляет от 5:1 до 1:2.
7. Композиция по п.5, в которой биоцидом на основе изотиазолона является 2-н-октил-4-изотиазолин-3-он, и массовое соотношение диклозулама и 2-н-октил-4-изотиазолин-3-она составляет от 5:1 до 1:1 или от 1:3 до 1:5.
8. Композиция по п.1, которая является строительным материалом, краской, покрытием, полимером, пластиком, синтетическим или природным каучуком, бумажной продукцией, стеклотканью, изоляцией, наружной теплоизоляционной системой, кровельным и строительным картоном, строительной штукатуркой, лесоматериалом или древесно-пластиковым композитным материалом.
9. Композиция по п.5, которая является строительным материалом, краской, покрытием, полимером, пластиком, синтетическим или природным каучуком, бумажной продукцией, стеклотканью, изоляцией, теплоизоляционной системой, кровельным и строительным картоном, строительной штукатуркой, лесоматериалом или древесно-пластиковым композитным материалом.
US 5134158 A, 28.07.1992 | |||
ГИДРОУДАРНИК ДВОЙНОГО ДЕЙСТВИЯ | 0 |
|
SU375367A1 |
Культиватор для выращивания хлореллы | 1977 |
|
SU680695A1 |
NETHERLAND MD et al | |||
Potential for selective activity of the ALS inhibitors penoxsulam, bispyribac-sodium, and imazamox on algae responsible for harmful blooms | |||
Journal of Aquatic Plant Management, 2009, vol | |||
Способ очищения сернокислого глинозема от железа | 1920 |
|
SU47A1 |
Раздвижной паровозный золотник со скользящими по его скалке поршнями и упорными для них шайбами | 1922 |
|
SU147A1 |
Авторы
Даты
2016-01-20—Публикация
2011-11-02—Подача