ФУНГИЦИДНЫЙ СОСТАВ Российский патент 2016 года по МПК A01N43/653 A01C1/06 A01P3/00 

Изобретение относится к областям сельского хозяйства и деревообработки и может быть использовано в процессе приготовления составов для обработки семян, а также для защиты древесины от биопоражений.

Известен состав для протравливания семян в форме концентрата суспензии - прототип (RU 2282961, опубл. 10.09.2006, БИ №25), включающий действующее вещество - тебуконазол, неионогенное или анионоактивное поверхностно-активное вещество, наполнитель, разбавитель.

Недостаток препарата - относительно невысокая дисперсность частиц твердой фазы суспензии, что ухудшает биологическую активность состава.

Известны фунгицидные смеси синергетического действия (RU 2166254, опубл. 10.05.2001, RU 2420962, опубл. 20.06.2011, RU 2432743, опубл. 10.11.2011) для защиты древесины от биопоражения, в которых одно из действующих веществ представляет собой фунгицидный триазол, в частности тебуконазол.

Однако фунгицидный состав можно оптимизировать за счет включения в него экологически безопасных веществ взамен фунгицидно-активного соединения при сохранении биологической эффективности.

Задачей настоящего изобретения является повышение дисперсности и устойчивости рабочей жидкости, увеличение фунгицидной активности состава, повышение урожайности сельскохозяйственных культур, снижение загрязнения окружающей среды.

Поставленная задача решается за счет того, что фунгицидный состав содержит действующее вещество из класса азолов, поверхностно-активное вещество и органический растворитель, при этом в качестве действующего вещества он содержит тебуконазол, или беномил, или их смесь, а в качестве поверхностно активного вещества комбинацию неионогенного поверхностно-активного вещества и анионоактивного поверхностно-активного вещества из группы, включающей абиетиновую кислоту, или абиетат кальция, или абиетат магния, или канифоль, или резинат кальция, или резинат магния, или нитрил абиетиновой кислоты, или амид абиетиновой кислоты, или триэтаноламин абиетиновой кислоты, или левопимаровую кислоту.

Предлагаемый состав содержит следующие компоненты, % мас.:

Действующее вещество 1,0-6,0 Неионогенное поверхностно-активное вещество 13,0-22,0 Анионоактивное поверхностно-активное вещество 18,0-27,0 Органический растворитель остальное

В качестве действующего вещества в предлагаемом составе используют тебуконазол, или беномил, или их смесь.

В качестве неионогенного поверхностно-активного вещества используют неонол Аф 9-10, неонол Аф 9-12, синтанол ДС-10, синтанол АЛМ-10.

В качестве анионоактивного поверхностно-активного вещества используют абиетиновую кислоту, или абиетат кальция, или абиетат магния, или канифоль, или резинаты кальция, или резинат магния, или нитрил абиетиновой кислоты, или амид абиетиновой кислоты, или триэтаноламин абиетиновой кислоты, или левопимаровую кислоту.

В качестве растворителя используют органический, преимущественно ароматический растворитель.

Использование в рецептуре кальциевой или магниевой солей абиетиновой кислоты, других смоляных кислот, канифоли, хорошо растворимых в органических растворителях, позволяет использовать состав в более эффективной форме эмульгирующегося концентрата. Включение в состав абиетатов и резинатов кальция или магния способствует высокой степени дезагрегирования, уменьшению размеров частиц дисперсной фазы, увеличению устойчивости эмульсии и повышению биологической активности препарата.

Предлагаемый фунгицидный состав применяют для протравливания семян полезных растений, а также для защиты от биоразрушений изделий из древесины, предназначенных к эксплуатации в жестких условиях (столбы, шпалы и т.д.). Способ обработки древесины предлагаемым составом осуществляют погружением, распылением опрыскивателем, нанесением кистью.

Пример 1.

3 г тебуконазола, 20 г неонола Аф 9-12 и 25 г абиетата кальция растворяют в 52 г ксилола. Концентрат в количестве 1 г эмульгируют в 100 мл воды. Методом оптической микроскопии определяют массовую долю частиц внутренней фазы размером менее 3 мкм. Устойчивость однопроцентной эмульсии оценивают визуально в градуированном отстойнике после четырех часов отстоя.

Пример 2.

3 г беномила, 22 г неонола Аф 9-10 и 20 г абиетата магния растворяют в 55 г нефраса А 130/150. Концентрат в количестве 1 г эмульгируют в 100 мл воды. Методом оптической микроскопии определяют массовую долю частиц внутренней фазы размером менее 3 мкм. Устойчивость однопроцентной эмульсии оценивают визуально в градуированном отстойнике после четырех часов отстоя.

Пример 3.

3 г тебуконазола, 3 г беномила, 15 г синтанола ДС-10 и 23 г абиетиновой кислоты растворяют в 56 г нефраса АР 120/200. Концентрат в количестве 1 г эмульгируют в 100 мл воды. Методом оптической микроскопии определяют массовую долю частиц внутренней фазы размером менее 3 мкм. Устойчивость однопроцентной эмульсии оценивают визуально в градуированном отстойнике после четырех часов отстоя.

Пример 4.

2 г тебуконазола, 3 г беномила, 18 г синтанола АЛМ-10 и 27 г канифоли растворяют в 50 г нефраса А 150/330. Концентрат в количестве 1 г эмульгируют в 100 мл воды. Методом оптической микроскопии определяют массовую долю частиц внутренней фазы размером менее 3 мкм. Устойчивость однопроцентной эмульсии оценивают визуально в градуированном отстойнике после четырех часов отстоя.

Пример 5.

1 г тебуконазола, 22 г неонола Аф 9-12 и 21 г резината кальция растворяют в 56 г ксилола. Концентрат в количестве 1 г эмульгируют в 100 мл воды. Методом оптической микроскопии определяют массовую долю частиц внутренней фазы размером менее 3 мкм. Устойчивость однопроцентной эмульсии оценивают визуально в градуированном отстойнике после четырех часов отстоя.

Пример 6.

6 г тебуконазола, 13 г неонола Аф 9-10 и 20 г резината магния растворяют в 61 г нефраса А 130/150. Концентрат в количестве 1 г эмульгируют в 100 мл воды. Методом оптической микроскопии определяют массовую долю частиц внутренней фазы размером менее 3 мкм. Устойчивость однопроцентной эмульсии оценивают визуально в градуированном отстойнике после четырех часов отстоя.

Пример 7.

5 г беномила, 20 г синтинола ДС-10 и 18 г нитрила абиетиновой кислоты растворяют в 57 г нефраса АР 120/200. Концентрат в количестве 1 г эмульгируют в 100 мл воды. Методом оптической микроскопии определяют массовую долю частиц внутренней фазы размером менее 3 мкм. Устойчивость однопроцентной эмульсии оценивают визуально в градуированном отстойнике после четырех часов отстоя.

Пример 8.

1 г беномила, 13 г синтанола АЛМ-10 и 25 г триэтаноламина абиетиновой кислоты растворяют в 61 г нефраса А 150/330. Концентрат в количестве 1 г эмульгируют в 100 мл воды. Методом оптической микроскопии определяют массовую долю частиц внутренней фазы размером менее 3 мкм. Устойчивость однопроцентной эмульсии оценивают визуально в градуированном отстойнике после четырех часов отстоя.

Пример 9.

6 г беномила, 15 г неонола Аф 9-12 и 27 г амида абиетиновой кислоты растворяют в 52 г циклогексанона. Концентрат в количестве 1 г эмульгируют в 100 мл воды. Методом оптической микроскопии определяют массовую долю частиц внутренней фазы размером менее 3 мкм. Устойчивость однопроцентной эмульсии оценивают визуально в градуированном отстойнике после четырех часов отстоя.

Пример 10.

0,5 г тебуконазола, 0,5 г беномила, 22 г синтанола АЛМ-10 и 18 г левопимаровой кислоты растворяют в 59 г нефтяного сольвента. Концентрат в количестве 1 г эмульгируют в 100 мл воды. Методом оптической микроскопии определяют массовую долю частиц внутренней фазы размером менее 3 мкм. Устойчивость однопроцентной эмульсии оценивают визуально в градуированном отстойнике после четырех часов отстоя.

Пример 11 - прототип.

Аналогично примеру 1. Отличие состоит в том, что вместо абиетата кальция берут алкилбензолсульфонат кальция.

Пример 12 - прототип.

Аналогично примеру 1. Отличие состоит в том, что вместо абиетата кальция берут сульфонол.

Пример 13 - прототип.

Аналогично примеру 1. Отличие состоит в том, что анионактивное ПАВ не добавляют, а количество ксилола составляет 77 г.

Пример 14.

Полевые испытания проводят на опытном участке, состоящем из делянок площадью 10 кв. м каждая. Протравленные эмульсией семена ячменя высаживают в почву из расчета 2 ц семян на гектар. Учет урожая семян проводят путем сплошного обмола ячменя.

Прототип - вариант опыта, где абиетаты кальция или магния не применялись. Контроль - вариант опыта, в котором протравливание семян не осуществлялось. Повторность - четырехкратная. Урожай ячменя в контрольном опыте составил 19,8 ц/га.

Пример 15.

Испытания на фунгицидную и бактерицидную активность проводят методом культивирования спор грибов в плотной питательной среде (картофельно-глюкозный агар) в присутствии испытуемого соединения в концентрации 0,003% по действующему веществу.

Испытуемые вещества (примеры 1-13) вводят в питательную среду при температуре 45-50°C. После тщательного перемешивания среду разливают в чашки Петри по 15 мл в каждую. Тест-объекты высевают на поверхность застывшей среды в трех равноудаленных друг от друга точках. Посевы выдерживают в термостате при температуре 24-25°C в течение 72 часов, после чего измеряют диаметр колоний в двух взаимно перпендикулярных направлениях. В контроле тест-объекты инкубируют в той же среде, но без химических препаратов. Подавление роста колоний грибов в посевах, обработанных исследуемыми растворами химических соединений, определяют по формуле

,

где R - подавление прорастания спор, %;

c₀ - прорастание спор в контроле, мм;

c - прорастание спор в опыте, мм.

Представленные в табл.1 данные свидетельствуют о том, что предлагаемый состав при разбавлении водой образует устойчивую эмульсию, имеет более высокую дисперсность. Массовая доля частиц внутренней фазы размером менее 3 мкм составляет 79-86%, тогда как для прототипа - 48-65%. Урожай ячменя составляет 24,0-25,2 ц/га, что значительно выше, чем у прототипа (20,2-21,5 ц/га).

Результаты испытаний, представленные в табл. 2, показывают хорошую фунгицидную и бактерицидную активность заявляемого состава (примеры 1-10) в сравнении с прототипами (примеры 11-13). Подавление прорастания спор в присутствии заявляемых веществ составляет 87-97%, тогда как у прототипа 48-66%.

Пример 16.

Устойчивость предлагаемых составов к вымыванию из пропитанной древесины оценивают по изменению стойкости испытываемых образцов сосны по отношению к наиболее распространенному дереворазрушающему грибу Coniophora cerebella.

При проведении опыта образцы пропитывают антисептиком в течение 30 секунд методом погружения, затем помещают под струю водопроводной воды на 2 часа. После этого образцы помещают в ящики с лесной нестерильной почвой (для воздействия гриба Coniophora cerebella). Испытания проводят в течение 5 месяцев (Бирюлина Н.Б. Разработка водорастворимого консерванта для древесины… Автореферат дисс… канд техн. наук /АГТУ/ Архангельск, 1998. - 19 с.).

Деструктурирующее действие гриба определяют по потере массы деревянных пропитанных образцов после испытаний. Результаты опыта проведены в табл. 3. Полученные результаты свидетельствуют о высокой эффективности предлагаемого состава для древесных изделий от биопоражений.

Таблица 1 NN примеров Действующее вещество Неионогенное ПАВ Анионоактивное ПАВ Растворитель Массовая доля частиц менее 3 мкм, % Устойчивость 1%-й эмульсии Урожай ячменя, ц/га 1. 3 20 25 52 84 Устойчивая 24,6 2. 3 22 20 55 81 Устойчивая 24,3 3. 6 15 23 56 83 Устойчивая 24,6 4. 4 18 27 51 86 Устойчивая 25,1 5. 1 22 21 56 82 Устойчивая 24,2 6. 6 13 20 61 80 Устойчивая 24,0 7. 5 20 18 57 79 Устойчивая 24,0 8. 1 13 25 61 84 Устойчивая 25,0 9. 6 15 27 52 82 Устойчивая 24,4 10. 1 22 18 59 86 Устойчивая 25,2 11 - прототип 3 20 Алкилбензолсульфонат кальция 25 52 65 Неустойчивая, осадок 0,2 см³ 21,5 12 - прототип 3 20 Сульфанол 25 52 60 Неустойчивая, осадок 0,3 см³ 20,5 13 - прототип 3 20 - 77 48 Неустойчивая, осадок 0,5 см³ 20,5

Таблица 2 NN примеров Подавление прорастания спор Фунгицидная активность Бактерицидная активность Fusarium culmorum Alternaria alternate Helminthosporium sativun Xanthomonas malvacearum 1. 95 96 92 90 2. 93 90 91 94 3. 92 94 97 95 4. 89 96 90 92 5. 94 91 93 91 6. 96 90 97 90 7. 89 91 92 88 8. 88 92 90 87 9. 89 90 93 89 10. 87 88 91 88 11 - прототип 62 64 66 58 12 - прототип 57 56 54 55 13 - прототип 52 58 50 48

Таблица 3 Результаты испытаний на устойчивость к вымыванию № п/п Препарат Без вымывания После вымывания Потеря массы образцов, % Микромикологическая характеристика образцов Потеря массы образцов, % Микромикологическая характеристика образцов 1. Пример 1 3,2 Загнивание и инфицирование не обнаружено 3,6 Загнивание и инфицирование не обнаружено 2. Пример 2 3,3 Загнивание и инфицирование не обнаружено 3,7 Загнивание и инфицирование не обнаружено 3. Пример 3 3,1 Загнивание и инфицирование не обнаружено 3,5 Загнивание и инфицирование не обнаружено 4. Пример 4 3,1 Загнивание и инфицирование не обнаружено 3,5 Загнивание и инфицирование не обнаружено 5. Пример 5 3,2 Загнивание и инфицирование не обнаружено 3,6 Загнивание и инфицирование не обнаружено 6. Пример 6 3,2 Загнивание и инфицирование не обнаружено 3,7 Загнивание и инфицирование не обнаружено 7. Пример 7 3,4 Загнивание и инфицирование не обнаружено 3,6 Загнивание и инфицирование не обнаружено 8. Пример 8 3,4 Загнивание и инфицирование не обнаружено 3,8 Загнивание и инфицирование не обнаружено 9. Пример 9 6,6 Загнивание и инфицирование не обнаружено 3,8 Загнивание и инфицирование не обнаружено 10. Пример 10 3,1 Загнивание и инфицирование не обнаружено 3,4 Загнивание и инфицирование не обнаружено 11. Контроль (необработанная древесина) 6,6 Хорошо развит мицелий дереворазрушающего гриба, глубокая светло-бурая гниль 6,2 Хорошо развит мицелий дереворазрушающего гриба, глубокая светло-бурая гниль

Изобретение относится к фунгицидным составам. Состав содержит компоненты при следующих соотношениях, мас.%: действующее вещество из класса азолов - 1,0-6,0 комбинацию неионогенного - 13,0-22,0 и анионоактивного - 18,0-27,0 поверхностно-активных веществ и органический растворитель - остальное. Действующее вещество представляет собой тебуконазол, или беномил, или их смесь. В качестве анионоактивного поверхностно-активного вещества используют абиетиновую кислоту, или абиетат кальция, или абиетат магния, или канифоль, или резинат кальция, или резинат магния, или нитрил абиетиновой кислоты, или амид абиетиновой кислоты, или триэтаноламин абиетиновой кислоты, или левопимаровую кислоту. Органический растворитель преимущественно является ароматическим. Состав представлен в форме эмульгирующего концентрата. Обеспечивается повышение дисперсности и устойчивости рабочей жидкости, увеличение фунгицидной активности состава и повышение урожайности сельскохозяйственных культур. 2 з.п. ф-лы, 3 табл.

1. Фунгицидный состав, содержащий действующее вещество из класса азолов, поверхностно-активное вещество и органический растворитель, отличающийся тем, что в качестве действующего вещества он содержит тебуконазол, или беномил, или их смесь, а в качестве поверхностно-активного вещества комбинацию неионогенного поверхностно-активного вещества и анионоактивного поверхностно-активного вещества из группы, включающей абиетиновую кислоту, или абиетат кальция, или абиетат магния, или канифоль, или резинат кальция, или резинат магния, или нитрил абиетиновой кислоты, или амид абиетиновой кислоты, или триэтаноламин абиетиновой кислоты, или левопимаровую кислоту при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Действующее вещество 1,0-6,0 Неионогенное поверхностно-активное вещество 13,0-22,0 Анионоактивное поверхностно-активное вещество 18,0-27,0 Органический растворитель остальное

2. Фунгицидный состав по п. 1, отличающийся тем, что преимущественно используют ароматический растворитель.

3. Фунгицидный состав по п. 1, отличающийся тем, что он представлен в форме эмульгирующего концентрата.