МОДИФИЦИРОВАННЫЙ ЭПОКСИДНЫЙ КОМПАУНД Российский патент 2016 года по МПК C08L63/02 C08K3/10 C09C3/12 C09K3/10 

Изобретение относится к компаундам на основе термореактивных смол и может быть использовано для герметизации изделий электронной техники, для пропитки и заливки узлов в авиа-, судо- и автомобилестроении, в том числе при создании полимерных композитов конструкционного назначения, например, в качестве связующих при производстве углепластиков, применяемых для изготовления фюзеляжей самолетов, лопастей вертолетов, корпусов двигателей, спортивного инвентаря и других.

Известен эпоксидный заливочный компаунд на основе эпоксидной диановой смолы, триглицидилового эфира полиоксипропилентриола и моноглицидилового эфира н-бутанола, в качестве отвердителя аминного типа - смесь алифатического амина и низкомолекулярной полиамидной смолы [Пат. 2343577 РФ].

Однако этот компаунд обладает недостаточной эластичностью - удлинением 10%, значительной усадкой - 1,5%, горючестью. При заливке данного компаунда требуется подогрев смеси, длительное перемешивание и вакуумирование.

Известен также эпоксидный компаунд на основе эпоксидной диановой смолы ЭД-20, низкомолекулярного полиамидного отвердителя марки ПО-300, модификатора дибутилфенилфосфата [Пат. 2131895 РФ].

Однако этот компаунд не обладает достаточной эластичностью и огнестойкостью: ударная вязкость - 22 кДж/м², кислородный индекс - 28% объемных.

Близким по составу к предлагаемому материалу является компаунд на основе эпоксидной диановой смолы ЭД-20, низкомолекулярного полиамидного отвердителя марки ПО-300, модификатора трихлорэтилфосфата, структурирующей добавки полититаната калия K₂O·nTiO₂, n=4, 5, 6; при следующем соотношении компонентов масс. ч.:

эпоксидная диановая смола ЭД-20 - 100

полиамидный отвердитель ПО-300 - 40

модификатор-трихлорэтилфосфат - 30

структурирующая добавка полититанат калия - 0,1-0,5

[Пат. 2521588 РФ].

Недостатком этого компаунда является недостаточный уровень эластических свойств, низкая ударная вязкость при создании полимерных композитов конструкционного назначения, например, в качестве связующих при производстве углепластиков, применяемых для изготовления фюзеляжей самолетов, лопастей вертолетов, корпусов двигателей, спортивного инвентаря и других.

Задачей изобретения являлось повышение ударной вязкости эпоксидного компаунда.

Поставленная задача достигается тем, что эпоксидный компаунд, включающий эпоксидную диановую смолу ЭД-20, полиамидный отвердитель ПО-300, модификатор трихлорэтилфосфат, структурирующую добавку на основе полититаната калия K₂O·nTiO₂, n=4, 5, 6; в качестве структурирующей добавки содержит порошок полититаната калия, аппретированный 1-3% водным раствором γ-аминопропилтриэтоксисилана с рН=5, при следующем содержании компонентов, масс. ч.:

эпоксидная диановая смола ЭД-20 - 100

полиамидный отвердитель ПО-300 - 40

модификатор-трихлорэтилфосфат - 30

структурирующая добавка - 0,1-0,5

Предварительно проводят аппретирование порошка полититаната калия γ-аминопропилтриэтоксисиланом - АГМ-9, полученным по ТУ 6-02-724-77. Аппретирование проводят 1-3% водным раствором γ-аминопропилтриэтоксисилана при рН=5. Затем аппретированный полититанат калия высушивают до постоянной массы при температуре 200±10°С.

Предлагаемый компаунд получают смешиванием компонентов и отверждением при следующем режиме: «холодное отверждение» при 20±2°С - 24 ч и доотверждение при 90±2°С - 1 ч.

Предполагалось, что γ-аминопропилтриэтоксисилан может увеличить адгезию порошка полититаната калия к эпоксидной смоле за счет химического взаимодействия между матрицей смолы и привитыми силанольными группами, образовавшимися на поверхности порошка полититаната калия после модифицирования его поверхности.

Свойства заявляемых модифицированных эпоксидных компаундов в сравнении с прототипом представлены в таблице 1.

Состав композиций, в массовых частях:

пример 1: 100 - ЭД-20, 30 - трихлорэтилфосфат, 40 - ПО-300, 0,1 - полититанат калия, аппретированный 1% водным раствором γ-аминопропилтриэтоксисилана;

пример 2: 100 - ЭД-20, 30 - трихлорэтилфосфат, 40 - ПО-300, 0,1 - полититанат калия, аппретированный 2% водным раствором γ-аминопропилтриэтоксисилана;

пример 3: 100 - ЭД-20, 30 - трихлорэтилфосфат, 40 - ПО-300, 0,1 - полититанат калия, аппретированный 3% водным раствором γ-аминопропилтриэтоксисилана;

пример 4: 100 - ЭД-20, 30 - трихлорэтилфосфат, 40 - ПО-300, 0,5 - полититанат калия, аппретированный 1% водным раствором γ-аминопропилтриэтоксисилана;

пример 5: 100 - ЭД-20, 30 - трихлорэтилфосфат, 40 - ПО-300, 0,5 - полититанат калия, аппретированный 2% водным раствором γ-аминопропилтриэтоксисилана;

пример 6: 100 - ЭД-20, 30 - трихлорэтилфосфат, 40 - ПО-300, 0,5 - полититанат калия, аппретированный 3% водным раствором γ-аминопропилтриэтоксисилана;

пример 7: 100 - ЭД-20, 30 - трихлорэтилфосфат, 40 - ПО-300, 0,05 -полититанат калия, аппретированный 2% водным раствором γ-аминопропилтриэтоксисилана;

пример 7: 100 - ЭД-20, 30 - трихлорэтилфосфат, 40 - ПО-300, 1 - полититанат калия, аппретированный 2% водным раствором γ-аминопропилтриэтоксисилана;

пример 9: 100 - ЭД-20, 30 - трихлорэтилфосфат, 40 - ПО-300, 0,1 - полититанат калия, аппретированный 0,5% водным раствором γ-аминопропилтриэтоксисилана;

пример 10: 100 - ЭД-20, 30 - трихлорэтилфосфат, 40 - ПО-300, 0,1 - полититанат калия, аппретированный 3,5% водным раствором γ-аминопропилтриэтоксисилана;

пример 11, прототип: 100 - ЭД-20, 30 - трихлорэтилфосфат, 40 - ПО-300, 0,1 - полититанат калия;

пример 12, прототип: 100 - ЭД-20, 30 - трихлорэтилфосфат, 40 - ПО-300, 0,5 - полититанат калия.

Из представленных данных в таблице 1 видно, что предлагаемые компаунды, пример 1-6, обладают большей по сравнению с прототипом эластичностью, ударная вязкость - 66-70 кДж/м², и достаточно высоким уровнем огнестойкости, кислородный индекс - 34% объемных.

Примеры 1-6 обладают более высокими эластическими свойствами, ударная вязкость возрастает по сравнению с прототипом с 34-44 до 66-70 кДж/м², и обеспечивают более высокий уровень огнестойкости, кислородный индекс - 34% объемных, в то время как уменьшение содержание полититаната калия, аппретированного γ-аминопропилтриэтоксисиланом до 0,05 масс. ч., пример 7, или увеличение содержания полититаната калия, аппретированного γ-аминопропилтриэтоксисиланом до 1 масс. ч., пример 8, приводит к снижению эластических свойств по сравнению с прототипом.

Уменьшение концентрации при обработке порошка полититаната калия водного раствора γ-аминопропилтриэтоксисилана до 0,5%, пример 9, или увеличение концентрации водного раствора γ-аминопропилтриэтоксисилана до 3.5%, пример 10, приводит к снижению эластических свойств эпоксидных компаундов по сравнению с прототипом.

Предлагаемые компаунды (пример 1-6) обладают более высокой огнестойкостью, кислородный индекс составляет 34% объемных, относятся к трудносгораемым, самозатухающим материалам, что позволяет значительно расширить области применения компаундов.

Новым в данных компаундах является совместное использование модификатора трихлорэтилфосфата в качестве замедлителя горения и пластификатора эпоксидной композиции и структурирующей добавки эпоксидной композиции - полититаната калия, аппретированного 1-3% водным раствором γ-аминопропилтриэтоксисилана, обеспечивающее получение эпоксидных композиций с высокими показателями огнестойкости и эластичности, что обеспечивает возможность их использования при создании полимерных композитов конструкционного назначения, например, в качестве связующих при производстве углепластиков, применяемых для изготовления фюзеляжей самолетов, лопастей вертолетов, корпусов двигателей, спортивного инвентаря и других.

Впервые предложено использовать γ-аминопропилтриэтоксисилан для увеличения адгезии порошка полититаната калия к эпоксидной смоле за счет химического взаимодействия между матрицей смолы и привитыми силанольными группами, образовавшимися на поверхности порошка полититаната калия после модифицирования его поверхности.

Изобретение относится к компаундам на основе термореактивных смол и может быть использовано для герметизации изделий электронной техники, для пропитки и заливки узлов в авиа-, судо- и автомобилестроении, в том числе при создании полимерных композитов конструкционного назначения, например, в качестве связующих при производстве углепластиков, применяемых для изготовления фюзеляжей самолетов, лопастей вертолетов, корпусов двигателей, спортивного инвентаря и других. Модифицированный эпоксидный компаунд включает эпоксидную диановую смолу ЭД-20, полиамидный отвердитель ПО-300, модификатор трихлорэтилфосфат, структурирующую добавку на основе полититаната калия K₂O·nTiO₂, n=4, 5, 6. Порошок полититаната калия аппретирован 1-3% водным раствором γ-аминопропилтриэтоксисилана с рН=5 при следующем содержании компонентов компаунда, в масс ч.: эпоксидная диановая смола ЭД-20 (100), полиамидный отвердитель ПО-300 (40), модификатор-трихлорэтилфосфат (30), структурирующая добавка (0,1-0,5). 1 табл., 12 пр.

Модифицированный эпоксидный компаунд, включающий эпоксидную диановую смолу ЭД-20, полиамидный отвердитель ПО-300, модификатор трихлорэтилфосфат, структурирующую добавку на основе полититаната калия K₂O·nTiO₂, n=4, 5, 6; отличающийся тем, что в качестве структурирующей добавки содержит порошок полититаната калия, аппретированный 1-3% водным раствором γ-аминопропилтриэтоксисилана с рН=5, при следующем содержании компонентов, масс.ч.:
эпоксидная диановая смола ЭД-20 100 полиамидный отвердитель ПО-300 40 модификатор - трихлорэтилфосфат 30 структурирующая добавка 0,1-0,5