Область техники
Настоящее изобретение относится к микрогелевому эмульгатору типа "ядро-оболочка" и эмульсионной композиции типа "масло в воде", эмульгированной указанным эмульгатором. Более конкретно, оно относится к эмульгатору, который дает возможность получить эмульсионную композицию типа "масло в воде", которая является превосходной по стабильности эмульгирования и текстуре, а также к эмульсионной композиции типа "масло в воде", эмульгированной указанным эмульгатором.
Предшествующий уровень техники
Для того, чтобы диспергировать жидкость в другой жидкости, как правило, требуется добавление поверхностно-активного вещества (эмульгатора). Эмульгатор имеет амфифильную молекулярную структуру, которая состоит из полярной (гидрофильной) части молекулы и неполярной (гидрофобной) части молекулы, которые пространственно отделены друг от друга.
В косметике используются эмульсии типа "масло в воде", где стабильно смешаны ингредиенты на водной основе и ингредиенты на масляной основе с использованием эмульгирующего действия добавленного поверхностно-активного вещества. То есть, тонкая дисперсия капель жидкости окружена оболочками эмульгатора, а наружная фаза является водной фазой, которая является непрерывной фазой; считают, что это является причиной превосходной текстуры, что дает увлажненное свежее тактильное ощущение.
С другой стороны, с увеличением числа потребителей, которые придают большее значение безопасности, некоторые из очень чувствительных потребителей нуждаются в эмульсии типа «масло в воде», которая не содержит поверхностно-активного вещества, которое может давать раздражение, или имеет довольно низкое его содержание, чтобы избежать такого раздражения.
Эмульсия, полученная путем адсорбции порошка на межфазной границе без использования поверхностно-активного вещества, традиционно известна как эмульсия Пикеринга.
В начале 1900-х годов Пикеринг получил водно-парафиновые эмульсии, которые были стабилизированы путем простого добавления коллоидного твердого вещества, такого как основный сульфат меди, основный сульфат железа или соли металлов с серной кислотой. Таким образом, этот тип эмульсии называется
эмульсия Пикеринга. Пикеринг раскрыл следующие условия устойчивости этого типа эмульсии. (1) Твердые частицы пригодны для стабилизации только тогда, когда они значительно меньше, чем капли жидкости внутренней фазы, и они не имеют тенденции к образованию агрегатов. (2) Одним из важных свойств коллоидного твердого вещества, стабилизирующего эмульсию, является его смачиваемость. Для стабилизации эмульсии М/В не является необходимым, чтобы коллоидное твердое вещество было более смачиваемым водой, чем, например, масло.
Первоначально эмульсии Пикеринга были выявлены в качестве нежелательных побочных эффектов в многочисленных ситуациях в промышленных процессах, таких как вторичное выделение нефти, выделение битума из битуминозных песков и другие процессы разделения с участием двух типов несмешивающихся жидкостей и мелкодисперсных твердых частиц. Поэтому исходным фокусом исследования было исследование соответствующей системы, такой как система нефть/вода/сажа или система нефть/сланцевая пыль.
Эмульсии Пикеринга можно наблюдать в различных природных и промышленных процессах, таких как добыча сырой нефти, сепарация нефти, косметика и очистка сточных вод.
Сообщалось о многих результатах исследований по приготовлению эмульсий Пикеринга (например, непатентный документ 1), и также было предложено их применение в области парфюмерии и косметики (патентные документы 1-3).
Однако приготовление эмульсии Пикеринга типа «масло в воде», которая может удовлетворить условиям температурной стабильности и устойчивости к перемешиванию в различных средах, что очень важно при применении эмульсии для парфюмерии и косметики, было очень трудным. Например, в случае эмульсии Пикеринга типа «масло в воде», как описано выше, порошок обычно адсорбируется на межфазовой поверхности и стабильно диспергирует эмульгированные частицы в эмульсии, но, когда эмульсию перемешивают и он перемещается и т.п., эмульгированные частицы сталкиваются друг с другом и временно преобразуются так, что открывается межфазовая поверхность, на которой порошок не адсорбирован. Такие открытые межфазовые поверхности иногда сливаются и вызывают агрегацию. Поэтому, с точки зрения стабильности эмульгирования, обычные эмульсии Пикеринга типа «масло в воде» вряд ли можно использовать в качестве продуктов, таких как косметические средства.
Недавно было сообщено, что стабильная эмульсионная композиция типа «масло в воде» может быть получена с помощью комбинированного использования особого катионного поверхностно-активного вещества, многоатомного спирта и порошка для эмульгирования масляной фазы, содержащей амфифильный липид, такой как церамид (см. патентный документ 4 ).
Однако патентный документ 4 требует использования амфифильного вещества, которое образует жидкую кристаллическую структуру (α-гель) с поверхностно-активным веществом, чтобы стабилизировать систему, но существует тенденция к липкости во время применения. Сообщалось о технологии добавления очень небольшого количества амфифильного вещества (например, в непатентном документе 2), но трудно получить средство, которое является достаточно стабильным для парфюмерии и косметики, кроме того, возникает новая проблема с точки зрения текстуры во время применения, такая как липкость продукта из-за амфифильного вещества.
Кроме того, в патентном документе 5 сообщается, что эмульсия типа «масло в воде», которая имеет превосходную стабильность эмульгирования, не является липкой и вызывает малое раздражение, может быть получена путем добавления определенных количеств порошка, ингредиентов масляной фазы, ингредиентов водной фазы и катионного поверхностно-активного вещества, содержащего двухцепочечные алкилы. В изобретении, описанном в патентном документе 5, обнаружено, что включение обработки порошка катионным поверхностно-активным веществом в процессе приготовления эмульсии типа «масло в воде» обеспечивает легкое получение эмульсионной композиции типа «масло в воде».
Однако порошок, используемый в качестве эмульгатора в этих эмульсиях Пикеринга, в основном является неорганическим порошком (Патентный документ 1: частицы полиалкилсилсесквиоксана, Патентный документ 2: оксид металла, Патентный документ 3: диоксид кремния/диоксид титана/оксид цинка, Патентный документ 4: неорганический порошок и т.п., Патентный документ 5: частицы гидрофобизированного тонкоизмельченного диоксида титана, красный оксид железа, желтый оксид железа, черный оксид железа и оксид алюминия), и эмульгирующая способность этих порошков хуже, чем эмульгирующая способность поверхностно-активных веществ, следовательно, их содержание в смеси должно быть выше, чем для обычных поверхностно-активных веществ.
В результате, ощущения скрипучести и мучнистости от применения порошка и белизна после нанесения не могут быть предотвращены, и, следовательно, большинство из них уступает с точки зрения текстуры во время применения.
В патентном документе 6 раскрыты эмульсии Пикеринга с использованием сферических органических частиц в качестве эмульгатора; но необходимое соотношение в смеси, содержащей эластомероподобный органополисилоксан, составляет 10% или более, и ощущение мучнистости снижено не достаточно.
В патентном документе 7 раскрыто, что эмульсия гидрофобного мономера (эмульсия Пикеринга) может быть получена с использованием гидрофобина качестве эмульгатора. В непатентном документе 3 раскрыто, что эмульсии Пикеринга могут быть получены с использованием флавоноида в качестве эмульгатора. Однако использование флавоноидов и белков, таких как гидрофобин, вызывает озабоченность аллергией и т.п., и, следовательно, существует много проблем для применения во внешних приложениях препарата.
Способы получения микрогеля типа "ядро-оболочка" раскрыты в патентном документе 8, непатентном документе 4 и т.п. В патентном документе 9 описано косметическое средство, в которое добавлен микрогель типа "ядро-оболочка". Однако в патентном документе 9 микрогель типа "ядро-оболочка" предложен в качестве белого непрозрачного агента для обеспечения белого непрозрачного косметического средства. Большая часть примеров иллюстрирует косметические средства, содержащие основные агенты на водной основе, такие как лосьоны и эссенции; микрогель типа "ядро-оболочка" не используется в качестве эмульгатора; использование микрогеля типа "ядро-оболочка" в качестве эмульгатора для приготовления эмульсионной композиции типа «масло в воде» является новым. Также в настоящем изобретении, было обнаружено, что микрогель типа "ядро-оболочка" действует в качестве эмульгатора, а эмульсионная композиция типа «масло в воде», полученная с использованием указанного эмульгатора, являющаяся лучшей по стабильности и текстуре, является новым изобретением.
Документы предшествующего уровня техники
Патентные документы
Патентный документ 1: Японский патент № 2656226 Патентный документ 2: JP 2001-518111 А Патентный документ 3: JP 2007-332037 А Патентный документ 4: JP 2006-36763 А Патентный документ 5: JP 2008-291026 А Патентный документ 6: JP Н11-158030 А Патентный документ 7: JP 2009-501256 А Патентный документ 8: JP 2006-161026 А Патентный документ 9: Японский патент № 4577721
Непатентные документы
Непатентный документ 1: В. Binks et. al, Advances in Colloid and Interface Science, 100-102 (2003)
Непатентный документ 2: Mukul Μ, Sharma et. al, Journal of Colloid and Interface Science, 157, 244-253 (1993).
Непатентный документ 3: J. Agric. Food Chem., 59, 263—2645 (2011).
Непатентный документ 4: J. Colloid Interface Sci., 274, 49 (2004).
Раскрытие изобретения
Техническая задача
Настоящее изобретение было осуществлено с учетом вышеописанной ситуации и его задачей является разработка нового эмульгирующего агента и эмульсионной композиции типа «масло в воде», которая является превосходной по стабильности эмульгирования, вызывает низкое раздражение кожи, является превосходной по ощущению влажной свежести и имеет низкое ощущение скрипучести и мучнистости.
Техническое решение
Таким образом, настоящее изобретение предлагает микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка», состоящий из сополимера, типично полученного путем полимеризации макромономеров полиэтиленоксида следующей формулы (1), гидрофобных мономеров следующей формулы (2) и сшивающих мономеров следующей формулы (3) в следующих условиях (А) и (В).
А) Молярное соотношение исходного молярного количества указанного полиэтиленоксида к исходному молярному количеству гидрофобных мономеров составляет 1:10- 1: 250.
(В) Исходное количество указанных сшивающих мономеров составляет 0,1-1,5 мас.% относительно исходного количества указанных гидрофобных мономеров. Химическая формула 1
Ri означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и η является целым числом от 8 до 200. X означает Η или СН3. Химическая формула 2
R2 означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и R3 означает алкил, имеющий 1-12 атомов углерода. Химическая формула 3
R4 и R5 каждый независимо означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и m является числом от 0 до 2.
Кроме того, настоящее изобретение предлагает вышеописанный микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка», где следующие условия (С) и (D) включены для радикальной полимеризации макромономеров полиэтиленоксида следующей формулы (1), гидрофобных мономеров следующей формулы (2) и сшивающих мономеров следующей формулы (3) в смешанном растворителе вода-этанол с получением сополимера, составляющего вышеописанный микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка».
Химическая формула 4
Rm означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и η является целым числом от 8 до 200. X означает Η или СН3. Химическая формула 5
R2 означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и R3 означает алкил, имеющий 1-12 атомов углерода. Химическая формула 6
R4 и R5 каждый независимо означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и m является числом от 0 до 2.
Кроме того, настоящее изобретение предлагает эмульсионную композицию типа «масло в воде», содержащую вышеописанный (а) микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка», (b) ингредиенты масляной фазы и (с) ингредиенты водной фазы.
Кроме того, настоящее изобретение предлагает вышеописанную эмульсионную композицию типа «масло в воде», типично включающую ароматизатор в качестве масляного ингредиента (b).
Полезные эффекты изобретения
С использованием настоящего изобретения могут быть легко получены микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка» и эмульсионная композиция типа «масло в воде», которые являются превосходными по эмульгирующим свойствам, эмульсионной стабильности и текстуре.
(1) Микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка» согласно настоящему изобретению и эмульсионная композиция типа «масло в воде», полученная с использованием указанного эмульгатора, имеют превосходные эмульгирующие свойства. Даже если содержание микрогелевого эмульгатора типа «ядро-оболочка» является малым, может быть получена хорошая эмульсионная композиция типа «масло в воде». Кроме того, даже если отношение ингредиенты масляной фазы/ингредиенты водной фазы является высоким (количество ингредиентов масляной фазы является большим), может быть получена хорошая эмульсионная композиция типа «масло в воде».
(2) Микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка» согласно настоящему изобретению и эмульсионная композиция типа «масло в воде», полученная с использованием указанного эмульгатора, имеют превосходную эмульсионную стабильность. В отличие от традиционных эмульсий Пикеринга эмульсионное состояние не нарушается при перемешивании или вибрации, кроме того, температурная стабильность является хорошей, поскольку под действием температуры физические свойства поверхностно-активного вещества изменяются мало, как в эмульсиях, полученных с использованием традиционного поверхностно-активного вещества.
(3) Эмульсионная композиция типа «масло в воде», полученная с использованием микрогелевого эмульгатора типа «ядро-оболочка» согласно настоящему изобретению, имеет превосходную текстуру. Ощущения скрипучести и мучнистости из-за использования порошка, которые наблюдаются в традиционных эмульсиях Пикеринга, снижены, а также отсутствует липкость из-за использования поверхностно-активного вещества, которые наблюдаются в эмульсиях, полученных с использованием традиционного поверхностно-активного вещества, что приводит к превосходной увлажненной свежести. Кроме того, эмульсионная композиция типа «масло в воде» согласно настоящему изобретению имеет сниженное раздражающее действие на кожу. Кроме того, когда в качестве ингредиента масляной фазы используют ароматизатор, может быть получена эмульсионная композиция типа «масло в воде», имеющая превосходную стойкость аромата.
Краткое описание графических материалов
На фиг. 1 представлена иллюстрация, показывающая механизм образования микрогелевого эмульгатора типа «ядро-оболочка» согласно настоящему изобретению.
Лучший способ осуществления изобретения
Ниже подробно описаны варианты осуществления настоящего изобретения.
Касательно сополимера, который составляет (а) микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка» согласно настоящему изобретению.
Микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка» согласно настоящему изобретению является микрогелем, состоящим из сополимера, полученного путем полимеризации мономеров формул (1)-(3). Способы получения микрогеля, состоящего из этого сополимера, описаны в патентном документе 8, непатентном документе 4 и т.п.
В качестве макромономеров полиэтиленоксида формулы (1) можно использовать реагенты, коммерчески доступные от компании Aldrich, или BLEMMER (зарегистрированный товарный знак), который продается компанией NOF Corporation.
Молекулярная масса (т.е. значение п) полиэтиленоксидной части в формуле (1), используемой в настоящем изобретении, находится в диапазоне η = 8-200. Предпочтительные примеры включают BLEMMER (зарегистрированный товарный знак) РМЕ-400, BLEMMER (зарегистрированный товарный знак) РМЕ-1000, и BLEMMER (зарегистрированный товарный знак) РМЕ-4000 от NOF Corporation. Химическая формула 1
означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и η является целым числом от 8 до 200. X означает Η или СН3.
Для гидрофобного мономера формулы (2) реагенты коммерчески доступны от Aldrich или Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. Для алкильной цепи R3 формулы (2) алкилы, имеющие 1-8 атомов углерода, даже более предпочтительны. Химическая формула 2
R2 означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и R3 означает алкил, имеющий 1-12 атомов углерода.
Конкретные примеры формулы (2) включают метилакрилат, этилакрилат, пропилакрилат, бутилакрилат, пентилакрилат, гексилакрилат, гептилакрилат, октилакрилат, децилакрилат, додецилакрилат, метилметакрилат, этилметакрилат, пропилметакрилат, бутилметакрилат, пентилметакрилат, гексилметакрилат, гептилметакрилат, октилметакрилат, децилметакрилат и додецилметакрилат. Особенно предпочтительными являются метилметакрилат, бутилметакрилат и октилметакрилат.
Эти гидрофобные мономеры являются сырьевыми материалами, имеющимися в продаже, кроме того, они могут быть легко получены из обычных промышленных сырьевых материалов.
Сшивающий мономер формулы (3) может быть получен как коммерчески доступный реагент или промышленный сырьевой материал. Этот сшивающий мономер предпочтительно является гидрофобным.
Предпочтительным диапазоном значений m в формуле (3) является диапазон от 0 до 2. Конкретные предпочтительные примеры включают этиленгликольдиметакрилат (далее в некоторых местах сокращенно EGDMA), продаваемый Aldrich, и BLEMMER и PDE-50 (зарегистрированный товарный знак) от NOE Corporation. Химическая формула 3
R4 и R5 каждый независимо означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и m является числом от 0 до 2.
Сополимер, который составляет микрогель «ядро-оболочка», используемый в настоящем изобретении, получают путем сополимеризации вышеописанных мономеров в следующих условиях (А) и (В) любым способом полимеризации.
А) Молярное соотношение исходного молярного количества указанного полиэтиленоксида к исходному молярному количеству гидрофобных мономеров составляет 1:10- 1: 250.
(В) Исходное количество указанных сшивающих мономеров составляет 0,1-1,5 мас.% относительно исходного количества указанных гидрофобных мономеров.
В настоящем изобретении понятие "исходное количество указанного сшивающего мономера относительно исходного количества указанного гидрофобного мономера" означает плотность сшивки (мас.%). В силу условия (В) плотность сшивки сополимера (микрогеля), используемая в настоящем изобретении, определенная как исходное количество указанных сшивающих мономеров относительно исходного количества указанных гидрофобных мономеров, должна составлять 0,1-1,5 мас.%.
В настоящем изобретении сополимер (микрогель), полученный с учетом следующих условий (С) и (D) в дополнение к вышеописанным условиям (А) и (В) и путем проведения радикальной полимеризации мономеров формул (1)-(3) в смешанном растворителе вода-этанол, является предпочтительным.
Что касается молярного количества макромономера полиэтиленоксида и гидрофобного мономера, микрогель «ядро-оболочка» может быть полимеризован, когда молярное соотношение исходного молярного количества указанного полиэтиленоксида к исходному молярному количеству гидрофобных мономеров составляет от 1:10 до 1:250 (молярное соотношение), как указано в условии (А).
Если в молярном соотношении исходное количество макромономера полиэтиленоксида меньше одной десятой исходного количества гидрофобного мономера, полимеризованный полимер становится водорастворимым и не образует микрогель «ядро-оболочка». Кроме того, если молярное количество гидрофобного мономера в 250 раз или более выше количества макромономера полиэтиленоксида, стабилизация дисперсии макромономером полиэтиленоксида становится недостаточной и гидрофобный полимер образует нерастворимые агрегаты гидрофобного мономера и выпадает в осадок. Молярное соотношение исходного молярного количества полиэтиленоксида к исходному молярному количеству гидрофобного мономера предпочтительно составляет от 1:10 до 1:200. Более предпочтительно это диапазон составляет от 1:25 до 1:100.
Путем сополимеризации со сшивающим мономером в соответствии с условием (В) может быть полимеризован микрогель, ядро которого содержит поперечно-сшитый гидрофобный полимер.
Если исходное количество сшивающего мономера меньше 0,1 мас.% относительно исходного количества гидрофобного мономера, плотность сшивки является низкой и этот микрогель ломается при набухании. Если оно более 1,5 мас.%, происходит агрегация частиц микрогеля и невозможно полимеризовать предпочтительные частицы микрогеля, имеющие узкое распределение частиц по размерам. Исходное количество сшивающего мономера предпочтительно cоставляет 0,2-1,0 мас.%, более предпочтительно 0,2-0,8 мас.%, наиболее предпочтительно 0,2-0,5 мас.%.
В настоящем изобретении гидрофобные мономеры формулы (2), которые являются условием (С), предпочтительно имеют композицию мономеров из смеси одного, двух или более производных метакриловой кислоты, имеющих 1-8 атомов углерода. Когда количество атомов углерода равно 0 (когда мономер не имеет концевой сложноэфирной связи), мономеры могут быть слишком гидрофильными для хорошей эмульсионной полимеризации. С другой стороны, если количество атомов углерода равно 9 или более, имеют место стерические затруднения в процессе полимеризации и поперечно-сшитая структура может не образоваться.
Условие (D) требует, чтобы соотношение в смеси вода-этанол, которая является растворителем полимеризации, составляло вода : этанол = 90-30 : 10-70 (объемное соотношение при 20°С).
Что касается растворителя полимеризации, предпочтительно, добавлять этанол для однородного растворения гидрофобного мономера. Объемное соотношение в смеси этанола составляет 10-70. Когда соотношение этанола в смеси меньше, чем объемное соотношение 10, становится трудно растворить гидрофобный мономер и распределение частиц по размерам полимеризованных частиц микрогеля становится шире. Кроме того, если соотношение этанола в смеси составляет более объемного соотношения 70, полимеризованный полимер растворяется в растворителе и не могут быть получены частицы микрогеля.
Более предпочтительное соотношение вода/этанол в смешанном растворителе вода-этанол составляет вода:этанол = 90-60:10-40 (объемное соотношение при 20°С). Особо предпочтительное соотношение составляет вода:этанол = 80-70:20-30 (объемное соотношение при 20°С).
Что касается инициатора полимеризации для использования в этой системе полимеризации, могут быть использованы коммерчески доступные инициаторы полимеризации, используемые для термической радикальной полимеризации в водном растворе. С помощью этой системы полимеризации могут быть получены полимеризованные частицы микрогеля, имеющие очень узкое распределение частиц по размерам, без точного контроля условий перемешивания.
Во всех микрогелях из обычных синтетических полимеров используются полимерные электролиты, например, полиакриловая кислота, у которых при диспергировании в воде отсутствует устойчивость к кислоте и/или к соли. Однако при рассмотрении применения в качестве ингредиентов для лекарственных и/или косметических средств, устойчивость к кислоте и/или к соли являются очень важными характеристиками для адаптации к физиологическим условиям. Вышеупомянутый микрогель согласно настоящему изобретению представляет собой микрогель, стабилизированный цепями полиэтиленоксида, который является неионным полимером, и можно ожидать, что его стабильность в водной дисперсии будет иметь устойчивость к кислоте и/или устойчивость к соли.
Известен способ полимеризации мелких частиц полимера макромономерным методом с использованием макромономеров, содержащих водорастворимую полимерную структуру, однако способ, в котором используется этот метод для сшивки ядра с помощью сшивающих мономеров для получения микрогеля, не известен.
Считают, что в микрогеле, используемом в настоящем изобретении, гидрофильный макромономер и гидрофобный мономер упорядочены в растворителе, как показано на фиг. 1, и получают микрогель типа «ядро-оболочка», имеющий почти постоянный размер частиц и поперечно-сшитое ядро.
И считают, что такой микрогель типа «ядро-оболочка» работает как превосходный эмульгатор эмульсии Пикеринга.
Сополимер, используемый для микрогелевого эмульгатора типа «ядро-оболочка», был до настоящего времени описан. Обычно микрогель типа «ядро-оболочка» не использовался в качестве эмульгатора, и настоящее изобретение является изобретением на применение микрогеля типа «ядро-оболочка» в качестве эмульгатора.
Микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка» согласно настоящему изобретению эмульгирует ингредиенты масляной фазы и ингредиенты водной фазы с образованием эмульсионной композиции типа «масло в воде», имеющей структуру, в которой микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка» адсорбирован на каплях масла ингредиентов масляной фазы, диспергированных в ингредиентах водной фазы. Поэтому микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка» согласно настоящему изобретению имеет превосходную эмульгирующую способность и можно получить эмульсионную композицию типа «масло в воде», имеющую исключительную стабильность эмульгирования, благодаря использованию микрогелевого эмульгатора типа «ядро-оболочка» в качестве эмульгатора.
Эмульсионную композицию типа «масло в воде» согласно настоящему изобретению готовят путем смешивания и диспергирования микрогелевого эмульгатора типа «ядро-оболочка», состоящего из указанного сополимера, в воде или в ингредиентах водной фазы, добавляя ингредиенты масляной фазы и другие ингредиенты и эмульгируя смесь путем перемешивания и приложения усилия сдвига.
Таким образом, эмульсионная композиция типа «масло в воде» согласно настоящему изобретению имеет высокую коммерческую ценность благодаря тому, что она может быть получена очень легким способом.
Количество микрогелевого эмульгатора типа «ядро-оболочка», используемого в качестве эмульгатора в настоящем изобретении, обычно составляет 0,01-10 мас.%, предпочтительно 0,1-10 мас.%, относительно общего количества эмульсионной композиции типа «масло в воде».
Если количество микрогеля меньше 0,01 мас.%, стабильную эмульсионную композицию типа «масло в воде» трудно получить; и если количество микрогеля более 10 мас.%, она не может быть предпочтительной в качестве косметического средства с точки зрения стабильности при длительном хранении при высоких температурах и текстура может быть нежелательной.
"(b) Касательно ингредиентов масляной фазы, используемых в эмульсионной композиции типа «масло в воде» согласно настоящему изобретению".
Примеры ингредиентов масляной фазы, содержащихся в эмульсионной композиции типа «масло в воде» согласно настоящему изобретению, включают углеводородные масла, высшие жирные кислоты, высшие спирты, синтетические сложные эфиры, силиконовые масла, жидкие жиры и масла, твердые жиры и масла, и воски, которые обычно используются в косметических средствах, лечебно-профилактических косметических средствах и т.д.; можно использовать один, два, или более ингредиентов на основе масла.
Для ингредиентов масляной фазы особых ограничений нет; их предпочтительное содержание составляет 5-90 мас.%, более предпочтительно 10-80 мас.%, относительно общего количества эмульсионной композиции типа «масло в воде».
Примеры углеводородных масел включают изододекан, изогексадекан, изопарафин, жидкий парафин, озокерит, сквалан, пристан, парафин, церезин, сквален, вазелин и микрокристаллический воск.
Примеры высших жирных кислот включают лауриновую кислоту, миристиновую кислоту, пальмитиновую кислоту, стеариновую кислоту, бегеновую кислоту, олеиновую кислоту, ундециленовую кислоту, талловое масло, изостеариновую кислоту, линолевую кислоту, линоленовую кислоту, эйкозапентаеновую кислоту (ЭПК), и докозагексаеновую кислоту (ДГК).
Примеры высших спиртов включают спирты с неразветвленной цепью (например, лауриловый спирт, цетиловый спирт, стеариловый спирт, бегениловый спирт, миристиловый спирт, олеиловый спирт и цетостеариловый спирт) и этиловые спирты с разветвленной цепью (например, моностеарилглицериновый простой эфир (батиловый спирт), 2-децилтетрадецинол, ланолиновый спирт, холестерин, фитостерин, гексилдодеканол, изостеариловый спирт и октилдодеканол).
Примеры синтетических эфирных масел включают октилоктаноат, нонилнонаноат, цетилоктаноат, изопропилмиристат, октилдодецилмиристат, изопропилпальмитат, бутилстеарат, гексиллаурат, миристилмиристат, децилолеат, гексилдецилдиметилоктаноат, цетиллактат, миристиллактат, ланолинацетат, изоцетилстеарат, изоцетилизостеарат, холестерил-12-гидроксистеарат, этиленгликоль-ди-2-этилгексаноат, дипентаэритритовый эфир жирной кислоты, п-алкиленгликольмоноизостеарат, неопентилгликольдикапрат, трипропиленгликольпивалат, диизостеарилмалат, глицерил-ди-2-гептилундеканоат, глицерилдиизостеарат, триметилолпропан-три-2-этилгексаноат, триметилолпропантриизостеарат, пентаэритрит-тетра-2-этилгексаноат, глицерин-три-2-этилгексаноат, глицерилтриоктаноат, глицерилтриизопальмитат, триметилолпропантриизостеарат, цетил-2-этилгексаноат, 2-этилгексилпальмитат, глицерилтримиристат, глицерид три-2-гептилундекановой кислоты, метиловый эфир жирных кислот касторового масла, олеилолеат, ацетоглицерид, 2-гептилундецилпальмитат, диизобутиладипат, 2-октилдодецил-М-лаурил-1_-глутамат, ди-2-гептилундециладипат, этиллаурат, ди-2-этилгексиловый эфир себациновой кислоты, 2-гексилдецилмиристат, 2-гексилдецилпальмитат, 2-гексилдециладипат, диизопропилсебацинат, 2-этилгексилсукцинат и триэтилцитрат.
Примеры силиконовых масел включают цепные полисилоксаны (например, диметилполисилоксан, метилфенилполисилоксан и дифенилполисилоксан); циклические полисилоксаны (например, октаметилциклотетрасилоксан, декаметилциклопентасилоксан и додекаметилциклогексасилоксан), силиконовые смолы, образующие трехмерную сетчатую структуру, силиконовые каучуки, различные модифицированные полисилоксаны (амино-модифицированный полисилоксан, полиэфир-модифицированный полисилоксан, алкил-модифицированный полисилоксан и фтор-модифицированный полисилоксан) и акриловые силиконы.
Примеры жидких жиров и масел включают масло авокадо, масло цубаки, жирную кислоту черепахи, ореховое масло макадамии, кукурузное масло, норковый жир, оливковое масло, рапсовое масло, масло яичного желтка, кунжутное масло, персиковое масло, масло зародышей пшеницы, масло сасанквы, касторовое масло, льняное масло, сафлоровое масло, хлопковое масло, перилловое масло, соевое масло, арахисовое масло, масло семян чая, масло японского мускатного ореха, масло рисовых отрубей, масло китайского буравчика, масло японского буравчика, масло жожоба, масло зародышей и триглицерин.
Примеры твердых жиров и масел включают масло какао, кокосовое масло, конский жир, гидрогенизированное кокосовое масло, пальмовое масло, говяжий жир, бараний жир, гидрогенизированный говяжий жир, пальмоядровое масло, свиной жир, говяжий костный жир, масло из ядер плодов японского воскового дерева, гидрогенизированное масло, костное масло, японский воск из плодов воскового дерева и гидрогенизированное касторовое масло.
Примеры восков включают пчелиный воск, канделильский воск, хлопковый воск, карнаубский воск, воск восковницы, древесный воск, китовый воск, горный воск, воск отрубей, ланолин, капковый воск, ацетат ланолина, жидкий ланолин, воск сахарного тростника, изопропиловый эфир ланолиновых жирных кислот, гексиллаурат, восстановленный ланолин, воск жожоба, твердый ланолин, шеллачный воск, ПОЭ (полиоксиэтиленовый) эфир ланолинового спирта, ацетат ПОЭ ланолинового спирта, ПОЭ эфир холестерина, полиэтиленгликолевый эфир жирных кислот ланолина и ПОЭ-этиловый эфир гидрированного ланолинового спирта.
Кроме того, с использованием ароматизатора в качестве (Ь) ингредиента масляной фазы согласно настоящему изобретению может быть получена эмульсионная композиция типа «масло в воде», имеющая высокую стойкость аромата. Выбор ароматизатора, используемого в настоящем изобретении, конкретно не ограничен; примеры включают природные ароматизаторы от животных или растений, синтетические ароматизаторы, приготовленные с помощью химического синтеза, и смеси таких ароматизаторов. В настоящем изобретении любой один, два или более из этих ароматизаторов можно использовать в качестве подходящих для целевого продукта. В качестве ароматизатора можно использовать один, два или более веществ, выбранных из следующей группы: ацетивенол, анисовый альдегид, анетол, амиловый эфир уксусной кислоты, амиловый эфир салициловой кислоты, аллиламилгликолят, аллилкапроат, альдегид С6-20, амбреттолид, амбреттолид, амброксан, ионон, Iso Ε Super, эвгенол, аурантиол, галаксолид, калон, кумарин, гераниол, геранилацетат, сандалор, санталол, сандела, цикламеновый альдегид, цис-3-гексенилацетат, цис-3-гексенол, цитраль, цитронеллилацетат, цитронеллол, цинеол, дигидромирценол, жасмолактон, коричный спирт, коричный альдегид, стиралилацетат, цедрилацетат, цедрол, дамаскон, дамасценон, декалактон, терпинилацетат, терпинеол, тоналид, тоналид, триплал, нерол, бакданол, ванилин, гидроксицитронеллаль, фенилэтилацетат, фенилэтиловый спирт, гексилсалицилат, ветиверилацетат, хедион, гелиотропин, гелионал, вертофикс, бензилацетат, бензилсалицилат, бензилбензоат, пенталид, пенталид, борнилацетат, миол, мускус-кетон, метилантранилат, метилдигидрожасмонат, йара йара, лаймоксид, линалилацетат, линарол, лимонен, лираль, лилиаль, розовый оксид, родинол, масло Анжелики, анисовое масло, масло полыни обыкновенной, масло базилика, лавровое масло, масло бергамота, масло аира, камфорное масло, масло кананга, масло кардамона, масло кассии, масло кедрового дерева, масло сельдерея, масло ромашки, масло корицы, гвоздичное масло, масло кориандра, масло тмина, масло укропа, масло элеми, масло эстрагона, эвкалиптовое масло, масло фенхеля, масло пажитника, масло гальбанума, масло герани, имбирное масло, масло грейпфрута, мало дерева гаяка, масло листьев кипариса, масло кипариса, масло можжевельника, лавандиновое масло, лавандовое масло, лимонное масло, масло лайма, масло мандарина, масло цирама, масло мимозы, масло перечной мяты, масло кудрявой мяты, масло пулегиевой мяты, миртовое масло, масло мускатного ореха, масло дубового мха, масло ладана, масло опопонакса, апельсиновое масло, масло петрушки, масло пачули, масло перца, перилловое масло, петигреновое масло, масло нероли, масло цветов апельсина, перечное масло, масло всех специй, сосновое масло, розовое масло, розмариновое масло, масло шалфея мускатного, масло шалфея, масло сандалового дерева, масло стиракса, масло тагетеса, масло тимьяна, масло туберозы, масло валерианы, масло ветивера, масло листьев фиалки, масло зимолюбки, масло полыни, масло иланг-иланг, масло юзу, абсолютное масло акации, абсолютное масло жене, абсолютное масло гиацинта, абсолютное масло бессмертника, абсолютное масло жасмина, абсолютное масло жонкиля, абсолютное масло нарцисса, абсолютное масло розы, абсолютное масло листьев фиалки и бензоин.
Содержание ароматизатора обычно составляет 0,5-40 мас.%, предпочтительно 1-30 мас.% и более предпочтительно 2-20 мас.% от общего количества эмульсионной композиции типа «масло в воде». Если оно меньше 0,5 мас.%, нельзя получить достаточный уровень и стойкость аромата, что не является предпочтительным.
В случае обычных эмульсионных композиций, полученных с помощью поверхностно-активных веществ, физические свойства поверхностно-активного вещества и физические свойства масляного компонента существенно влияют на эмульгируемость, и изменения масляного компонента требуют изменений в типах поверхностно-активного вещества.
Однако, так как эмульсионная композиция типа «масло в воде» согласно настоящему изобретению представляет собой эмульсию Пикеринга с использованием в качестве эмульгатора микрогеля типа «ядро-оболочка», тип масляного компонента не оказывает существенного влияния на эмульгируемость, стабильность и т.п. и, следовательно, можно использовать более широкий диапазон типов масляного компонента.
"(с) Касательно ингредиентов водной фазы, используемых в эмульсионной композиции типа «масло в воде» согласно настоящему изобретению"
Вода, водорастворимые спирты, загустители и т.д., обычно используемые в косметических и лечебно-косметических средствах и т.д., могут быть смешаны в водной фазе эмульсионной композиции типа «масло в воде» согласно настоящему изобретению; кроме того, если желательно, можно смешивать соответствующие количества увлажнителей, хелатирующих агентов, консервантов, пигментов и т.д.
Конкретных ограничений для ингредиентов водной фазы нет; предпочтительное содержание в смеси составляет 10-95%, более предпочтительно 20-90 мас.%, относительно общего количества эмульсионной композиции типа «масло в воде».
Кроме того, в эмульсионной композиции типа «масло в воде» согласно настоящему изобретению предпочтительное массовое соотношение масляной фазы к водной фазе составляет масляная фаза : водная фаза = 10:90 - 80:20,
Выбор воды, содержащейся в эмульсионной композиции типа «масло в воде» согласно настоящему изобретению, конкретно не ограничен; конкретные примеры включают очищенную воду, ионообменную воду и водопроводную воду.
Водорастворимый спирт представляет собой один, два или более, выбранных из низших спиртов, многоатомных спиртов, полимеров многоатомных спиртов, двухатомных спиртов, простых алкиловых эфиров двухатомных спиртов, простых алкиловых эфиров двухатомных спиртов, сложных эфиров простых эфиров двухатомных спиртов, глицерин-моноалкиловых простых эфиров, сахарных спиртов, моносахаридов, олигосахаридов, полисахаридов и их производных.
Примеры низших спиртов включают этанол, пропанол, изопропанол, изобутиловый спирт и трет-бутиловый спирт.
Примеры многоатомных спиртов включают: двухатомные спирты (например, дипропиленгликоль, 1,3-бутиленгликоль, этиленгликоль, триметиленгликоль, 1,2-бутиленгликоль, тетраметиленгликоль, 2,3-бутиленгликоль, пентаметиленгликоль, 2-бутен-1,4-диол, гексиленгликоль и октиленгликоль); трехатомные спирты (например, глицерин и триметилолпропан); четырехатомные спирты (например, диглицерин и пентаэритрит, такой как 1,2,6-гексантриол); пятиатомные спирты (например, ксилит и триглицерин); шестиатомные спирты (например, сорбит и маннит); полимеры многоатомных спиртов (например, диэтиленгликоль, дипропиленгликоль, триэтиленгликоль, полипропиленгликоль, тетраэтиленгликоль, диглицерин, триглицерин, тетраглицерин и полиглицерин); простые алкиловые эфиры двухатомных спиртов (например, монометиловый эфир этиленгликоля, моноэтиловый эфир этиленгликоля, монобутиловый эфир этиленгликоля, монофениловый эфир этиленгликоля, моногексиловый эфир этиленгликоля, моно-2-метилгексиловый эфир этиленгликоля, изоамиловый эфир этиленгликоля, бензиловый эфир этиленгликоля, изопропиловый эфир этиленгликоля, диметиловый эфир этиленгликоля, диэтиловый эфир этиленгликоля, дибутиловый эфир этиленгликоля, монометиловый эфир диэтиленгликоля, моноэтиловый эфир диэтиленгликоля, монобутиловый эфир диэтиленгликоля, диметиловый эфир диэтиленгликоля, диэтиловый эфир диэтиленгликоля, бутиловый эфир диэтиленгликоля, метилэтиловый эфир диэтиленгликоля, монометиловый эфир триэтиленгликоля, моноэтиловый эфир триэтиленгликоля, монометиловый эфир пропиленгликоля, моноэтиловый эфир пропиленгликоля, монобутиловый эфир пропиленгликоля, изопропиловый эфир пропиленгликоля, метиловый эфир дипропиленгликоля, этиловый эфир дипропиленгликоля и бутиловый эфир дипропиленгликоля); сложные эфиры простых эфиров двухатомных спиртов (например, ацетат монометилового эфира этиленгликоля, ацетат моноэтилового эфира этиленгликоля, ацетат монобутилового эфира этиленгликоля, ацетат монофенилового эфира этиленгликоля, диадипат этиленгликоля, дисукцинат этиленгликоля, ацетат моноэтилового эфира диэтиленгликоля, ацетат монобутилового эфира диэтиленгликоля, ацетат монометилового эфира пропиленгликоля, ацетат моноэтилового эфира пропиленгликоля, ацетат монопропилового эфира пропиленгликоля и ацетат монофенилового эфира пропиленгликоля); простые моноалкиловые эфиры глицерина (например, ксилиловый спирт, селахиловый спирт, и батиловый спирт); сахарные спирты (например, мальтотриоза, маннит, сахароза, эритрит, глюкоза, фруктоза, сахар, полученный амилолизисом крахмала, мальтоза и спирт, полученный восстановлением сахара, полученного амилолизисом крахмала); глизолид; тетрагидрофурфуриловый спирт; ПОЭ-тетрагидрофурфуриловый спирт;ПОП(полиоксипропилен)-бутиловый эфир; ПОП/ПОЭ-бутиловый эфир; триполиоксипропиленглицериновый эфир; ПОП-глицериновый эфир, ПОП-глицериновый эфир фосфорной кислоты; ПОП/ПОЭ-пентанэритритоловый эфир и полиглицерин.
Примеры моносахаридов включают: триозы (например, D-глицерилальдегид и дигидроксиацетон); тетрозы (например, D-этитрозу, D-эритрулозу, D-треозу и эритрит); пентозы (например, L-арабинозу, D-ксилозу, L-ликсозу, D-арабинозу, D-рибозу, D-рибулозу, D-ксилулозу и L-ксилулозу); гексозы (например, D-глюкозу, D-талозу, D-псикозу, D-галактозу, D-фруктозу, L-галактозу, L-маннозу и D-тагатозу); гептозы (например, альдогептозу и гепрозу); октозы (например, октурозу); дезоксисахара (например, 2-дезокси-О-рибозу, 6-дезокси-1_-галактозу и б-дезокси-L-маннозу); аминосахара (например, D-глюкозамин, D-галактозамин, сиаловую кислоту, аминоуроновую кислоту и мурамовую кислоту); и уроновую кислоту (например, D-глюкуроновую кислоту, D-маннуроновую кислоту, L-гулуроновую кислоту, D-галактуроновую кислоту и L-идуроновую кислоту).
Примеры олигосахаридов включают сахарозу, гентианозу, умбеллиферозу, лактозу, плантеозу, изолигнозы α,α-трегалозу, раффинозу, лигнозы, умбилицин, стахиозу и вербаскозы.
Примеры полисахаридов включают целлюлозу, семена айвы, крахмал, галактан, дерматансульфат, гликоген, гуммиарабик, гепарансульфат, трагакантовую камедь, кератансульфат, хондроитинсульфат, ксантановую камедь, гуаровую камедь, декстран, кератосульфат, камедь плодов рожкового дерева и сукциноглюкан.
Примеры полиолов включают полиоксиэтиленметилглюкозид (Glucam Е-10) и полиоксипропиленметилглюкозид (Glucam Р-10).
Примеры загустителей включают: гуммиарабик, каррагинан, камедь карайи, трагакантовую камедь, камедь рожкового дерева, камедь семян айвы (Cydonia oblonga), казеин, декстрин, желатин, пектат натрия, аргинат натрия, метилцеллюлозу, этилцеллюлозу, КМЦ, гидроксиэтилцеллюлозу, гидроксипропилцеллюлозу, ПВА, ПВМ, ПВП, полиакрилат натрия, карбоксивиниловый полимер, камедь плодов рожкового дерева, гуаровую камедь, камедь тамаринда, диалкилдиметиламмоний сульфат целлюлозы, ксантановую камедь, алюмосиликат магния, бентонит, гекторит, силикат AIMg (beagum), лапонит и ангидрид кремниевой кислоты.
Примеры природного водорастворимого полимера включают: полимеры растительного происхождения (например, гуммиарабик, трагакант, галактан, гуаровую камедь, камедь рожкового дерева, камедь карайи, каррагинан, пектин, агар, семена айвы (Cydonia oblonga), коллоиды водорослей (коричневый экстракт водорослей), крахмалы (рисовый, кукурузный, картофельный и пшеничный), и глицирризиновую кислоту); полимеры происхождения из микроорганизмов (например, ксантановую камедь, декстран, сукциноглюкан и пуллулан); и полимеры животного происхождения (например, коллаген, казеин, альбумин и желатин).
Примеры полусинтетических водорастворимых полимеров включают полимеры крахмального типа (например, карбоксиметилкрахмал иметилгидроксипропилкрахмал); целлюлозные полимеры (например,метилцеллюлозу, этилцеллюлозу, метилгидроксипропилцеллюлозу, гидроксиэтилцеллюлозу, натрийсульфатную целлюлозу, гидроксипропилцеллюлозу, карбоксиметилцеллюлозу, натрийкарбоксиметилцеллюлозу, кристаллическую целлюлозу и порошок целлюлозы); и полимеры альгиновой кислоты (например, альгинат натрия и альгинат пропиленгликоля).
Примеры синтетических водорастворимых полимеров включают: виниловые полимеры (например, поливиниловый спирт, поливинилметиловый эфир, поливинилпирролидон, карбоксивиниловый полимер); полиоксиэтиленовые полимеры (например, полиэтиленгликоль 20000, 40000, 60000 и т.д.); акриловые полимеры (например, полиакрилат натрия, полиэтилакрилат и полиакриламид); полиэтиленимин; и катионные полимеры.
Примеры увлажнителей включают хондроитинсульфат, гиалуроновую кислоту, сернокислый мукоитин, кароновую кислоту, ателоколлаген, холестерил-12-гидроксистеарат, лактат натрия, соль желчной кислоты, DL-пирролидоновую соль карбоновой кислоты, короткоцепочечный растворимый коллаген, (ЭО)ПО аддукт диглицерина, экстракт плодов шиповника Роксбурга, экстракт тысячелистника и экстракт сладкого клевера.
Примеры отшелушивающих агентов включают 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновую кислоту, тетранатриевую соль 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты, динатрий эдетат, тринатрий фосфатэдетат, тетранатрий эдетат, цитрат натрия, полифосфат натрия, метафосфат натрия, глюконовую кислоту, фосфорную кислоту, лимонную кислоту, аскорбиновую кислоту, янтарную кислоту и тринатрий этилендиамингидроксиэтилтриацетат.
Примеры аминокислот включают нейтральные аминокислоты (например, треонин и цистеин) и основные аминокислоты (например, гидроксилизин). Примеры производных аминокислот включают ацилсаркозинат натрия (N-лаурилсаркозинат натрия), ацилглутамат, ацил-р-аланин натрия и глутатион.
Примеры регуляторов рН включают буферы, такие как молочная кислота -лактат натрия, лимонная кислота - цитрат натрия и янтарная кислота - сукцинат натрия.
Соотношения ингредиентов масляной фазы к ингредиентам водной фазы в эмульсионной композиции типа «масло в воде» согласно настоящему изобретению конкретно не предписаны. С использованием микрогеля (а) может быть получена эмульсионная композиция типа «масло в воде» с широким спектром соотношений ингредиенты масляной фазы/ингредиенты водной фазы, начиная от вариантов с низким соотношением ингредиенты масляной фазы/ингредиенты водной фазы, то есть с низким содержанием ингредиентов масляной фазы (эссенции, эмульсии и т.д.) до вариантов с высоким содержанием ингредиентов масляной фазы (очищающие кремы, солнцезащитные кремы, кремы для волос и т.д.).
Другие ингредиенты, обычно используемые в наружных препаратах, таких как косметические и лечебно-профилактические косметические средства, могут быть, при необходимости, смешаны в эмульсионной композиции типа «масло в воде» согласно настоящему изобретению, если эффект настоящего изобретения не страдает; примеры таких ингредиентов включают поглотители ультрафиолетового излучения, порошки, органические амины, полимерные эмульсии, витамины и антиоксиданты.
Примеры водорастворимого поглотителя ультрафиолетового излучения включают ультрафиолетовые поглотители на основе бензофенона, такие как 2,4-дигидроксибензофенон, 2,2-дигидрокси-4-метоксибензофенон, 2,2'-дигидрокси-4,4-диметоксибензофенон, 2,2',4,4-тетрагидроксибензофенон, 2-гидрокси-4-метоксибензофенон, 2-гидрокси-4-метокси-4'метилбензофенон, 2-гидрокси-4-метоксибензофенон-5-сульфонат, 4-фенилбензофенон, 2-этилгексил-4'-фенил-бензофенон-2-карбоксилат, 2-гидрокси-4-н-октоксибензофенон и 4-гидрокси-З-карбоксибензофенон; ультрафиолетовые поглотители на основе бензимидазола, такие как фенилбензимидазол-5-сульфоновая кислота и ее соли, фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновая кислота и ее соли, а также 3-(4'-метилбензилиден)-d,1-камфора, 3-бензилиден- d,1-камфора, уроканиновая кислота и этиловый эфир уроканиновой кислоты.
Примеры маслорастворимого поглотителя ультрафиолетовых лучей включают следующее: ультрафиолетовые поглотители на основе бензойной кислоты, такие как пара-аминобензойная кислота (далее, сокращенно РАВА), РАВА-моноглицериновый эфир, Ν,Ν-дипропокси-РАВА-этиловый эфир, Ν,Ν-диэтокси-РАВА-этиловый эфир, Ν,Ν-диметил-РАВА-этиловый эфир, Ν,Ν-диметил-РАВА-
бутиловый эфир и Ν,Ν-диметил-РАВА-метиловый эфир; ультрафиолетовые поглотители на основе антраниловой кислоты, такие как гомоментил-М-ацетилантранилат; ультрафиолетовые поглотители на основе салициловой кислоты, такие как амилсалицилат, ментилсалицилат, гомоментилсалицилат, октилсалицилат, фенилсалицилат, бензилсалицилат и п-изопропанолфенилсалицилат; ультрафиолетовые поглотители на основе коричной кислоты, такие как октилметоксициннамат, этил-4-изопропилциннамат, метил-2,5-диизопропилциннамат, этил-2,4-диизопропилциннамат, метил-2,4-диизопропилциннамат, пропил-п-метоксициннамат, изопропил-п-метоксициннамат, изоамил-п-метоксициннамат, октил-пара-метоксициннамат, (2-этилгексил-п-метоксициннамат, 2-этоксиэтил-п-метоксициннамат, циклогексил-п-метоксициннамат, этил-α-циано-β-фенилциннамат, 2-этилгексил-α-циано-β-фенилциннамат, глицерил-моно-2-этилгексаноил-дипараметоксициннамат и 3-метил-4-[метилбис(триметилсиокси)силил]бутил-3,4,5-триметоксициннамат; 2-фенил-5-метилбензоксазол; 2,2'-гидрокси-5-метилфенилбензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-трет-октилфенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-метил фенил бензотриазол; дибензалазин; дианизоилметан; 4-метокси-4'-трет-бутилдибензоилметан, 5-(3,3-диметил-2-норборнилиден)-3-пентан-2-он; и окторилен.
Примеры порошковых ингредиентов включают неорганические порошки (например, тальк, каолин, слюду, серицит, мусковит, флогопит, синтетическую слюду, лепидолит, биотит, вермикулит, карбонат магния, карбонат кальция, силикат алюминия, силикат бария, силикат кальция, силикат магния, силикат стронция, соль металла вольфрамовой кислоты, магний, кремний, цеолит, сульфат бария, обожженный сульфат кальция (обожженный гипс), фосфат кальция, фторапатит, гидроксиапатит, керамический порошок, мыла металлов (например, миристат цинка, пальмитат кальция и стеарат алюминия), и нитрид бора); органические порошки (например, порошок полиамидной смолы (нейлоновый порошок), полиэтиленовый порошок, полиметилметакрилатный порошок, порошок полистирола, порошки сополимерной смолы стирола и акриловой кислоты, порошок бензогуанаминовой смолы, политетрафторэтиленовый порошок и порошок целлюлозы); неорганические белые пигменты (например, диоксид титана и оксид цинка); неорганические красные пигменты (например, оксид железа (красный оксид железа) и титанат железа); неорганические коричневые пигменты (например, γ-оксид железа); неорганические желтые пигменты (например, желтый оксид железа и лёсс); неорганические черные пигменты (например, черный оксид железа и оксиды титана низкой степени окисления); неорганические фиолетовые пигменты (например, манго фиолетовый, кобальт фиолетовый); неорганические зеленые пигменты (например, оксид хрома, гидроксид хрома и титанат кобальта); неорганические синие пигменты (например, ультрамарин синий и берлинская лазурь); перламутровый пигмент (например, слюда с титановым покрытием, оксихлорид висмута с титановым покрытием, титан, тальк покрытием, слюда с покрытием, колорированным титаном, оксихлорид висмута, чешуйчатые хлопья); металлические порошковые пигменты (например, алюминиевый порошок, медный порошок); органические пигменты, такие как нерастворимые пигменты циркония, бария или алюминия (например, органические пигменты, такие как red 201, red 202, red 204, red 205, red 220, red 226, red 228, red 405, orange 203, orange 204, yellow 205, yellow 401 и blue 404, а также red 3, red 104, red 106, red 227, red 230, red 401, red 505, orange 205, yellow 4, yellow 5, yellow 202, yellow 203, green 3 и blue 1); и природные красители (например, хлорофилл и β-каротин).
Примеры органических аминов включают моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, морфолин, тетракис(2-гидроксипропил)этилендиамин,
триизопропаноламин, 2-амино-2-метил-1,3-пропандиол и 2-амино-2-метил-1-пропанол.
Примеры полимерных эмульсий включают эмульсии акриловых смол, эмульсии этилполиакрилата, жидкости акриловых смол, эмульсии алкиловых эфиров полиакриловых кислот, эмульсии поливинилацетатных смол и латекс натурального каучука.
Примеры витаминов включают витамины А, В1, В2, В6, С и Е, а также их производные, пантотеновую кислоту и ее производные, и биотин.
Примеры антиоксидантов включают токоферолы, дибутилгидрокситолуол, бутилгидроксианизол и эфир галловой кислоты.
Примеры вспомогательных средств против окисления включают фосфорную кислоту, лимонную кислоту, аскорбиновую кислоту, малеиновую кислоту, малоновую кислоту, янтарную кислоту, фумаровую кислоту, цефалин, гексаметафосфат, фитиновую кислоту и этилендиаминтетрауксусную кислоту.
Примеры других возможных ингредиентов включают антисептики (метилпарабен, этилпарабен, бутилпарабен и феноксиэтанол); противовоспалительные агенты (например, производные глицирризиновой кислоты, производные глицирретиновой кислоты, производные салициловой кислоты, хинокитиол, оксид цинка и аллантоин); отбеливающие агенты (например, экстракт плаценты, экстракт ползучей камнеломки и арбутин); различные экстракты (например, экстракты Phellodendri Cortex, коптиса, корня воробейника, пиона lactiflora, сверции японской, березы, шалфея, мушмулы, моркови, алоэ, мальвы обыкновенной, ириса, винограда, Coix ma-yuen, мякоти тыквы, лилии, шафрана, жгун-корня лекарственного, корневища имбиря, зверобоя, стальника, чеснока, гвинейского перца, чен пи, лигустикума остролопастного и водорослей), активаторы (маточное молочко, светочувствительные вещества и производные холестерина); агенты, способствующие циркуляции крови (например, валениламид нониловой кислоты, бензиловые эфиры никотиновой кислоты, β-бутокси этиловые эфиры никотиновой кислоты, капсаицин, гингерон, настойка мягкотелки, ихтиол, дубильная кислота, α-борнеол, никотинат токоферола, гексаникотинат инозитола, цикланделат, циннаризин, толазолин, ацетилхолин, верапамил, цефарантин и γ-оризанол); агенты против себореи (например, сера и тиантол); и противовоспалительные агенты (например, транексамовая кислота, тиотаурин и гипотаурин).
Кроме того, не в качестве эмульгатора, но для целей контроля тактильных ощущений во время использования, контроля проникновения лекарственных средств и т.п., или для улучшения моющего эффекта при добавления в моющие средства для кожи и волос, в водную или масляную фазу эмульсионной композиции типа «масло в воде» согласно настоящему изобретению могут быть добавлены поверхностно-активные вещества.
Амфолитное поверхностно-активное вещество имеет по меньшей мере одну катионную функциональную группу, когда раствор является кислым, и по меньшей мере одну анионную функциональную группу, когда раствор является щелочным, и предполагает характеристики, аналогичные неионогенному поверхностно-активному веществу около изоэлектрической точки.
Амфолитные поверхностно-активные вещества подразделяются на основе типа анионной группы на тип на основе карбоновых кислот, на тип на основе серной кислоты, на тип на основе сульфоновой кислоты и на тип сложного эфира фосфорной кислоты. Для осуществления настоящего изобретения типы на основе карбоновых кислот, серной кислоты и сульфоновой кислоты являются предпочтительными. Тип на основе карбоновых кислот дополнительно подразделяется на тип на основе аминокислот и на основе бетаина. Особенно предпочтительным является тип на основе бетаина.
Конкретные примеры включают: амфолитные поверхностно-активные вещества на основе имидазолина (например, натриевую соль 2-ундецил-N,N,N-(гидроксиэтилкарбоксиметил)-2-имидазолина и двухнатриевую соль 2-кокоил-2-имидазолинийгидроксид-1-карбоксиэтилоксида); и поверхностно-активные вещества
на основе бетаина (например, 2-гептадецил-N-карбоксиметил-N-гидроксиэтилимидазолинийбетаин, бетаинлаурилдиметиламиноуксусную кислоту, алкилбетаин, амидбетаин и сульфобетаин).
Примеры катионного поверхностно-активного вещества включают соли четвертичного аммония, такие как хлорид цетилтриметиламмония, хлорид стеарилтриметиламмония, хлорид бегенилтриметиламмония, хлорид бегенилдиметилгидроксиэтиламмония, хлорид стеарилдиметилбензиламмония и метилсульфат цетилтриметиламмония. Другие примеры включают амидоаминные соединения, такие как диэтиламиноэтиламид стеариновой кислоты, диметиламиноэтиламид стеариновой кислоты, диэтиламиноэтиламид пальмитиновой кислоты, диметиламиноэтиламид пальмитиновой кислоты, диэтиламиноэтиламид миристиновой кислоты, диметиламиноэтиламид миристиновой кислоты, диэтиламиноэтиламид бегеновой кислоты, диметиламиноэтиламид бегеновой кислоты, диэтиламинопропиламид стеариновой кислоты, диметиламинопропиламид стеариновой кислоты, диэтиламинопропиламид пальмитиновой кислоты, диметиламинопропиламид пальмитиновой кислоты, диэтиламинопропиламид миристиновой кислоты, диметиламинопропиламид миристиновой кислоты, диэтиламинопропиламид бегеновой кислоты и диметиламинопропиламид бегеновой кислоты.
Анионные поверхностно-активные вещества подразделяются на тип на основе карбоновых кислот, такие как мыла жирных кислот, N-ацилглутаматы и ацетаты алкиловых простых эфиров, на тип на основе сульфоновых кислот, такие как сульфонаты α-олефинов, алкансульфонаты и алкилбензолсульфонаты, на тип на основе эфиров серной кислоты, такие как сернокислые соли сложных эфиров высших спиртов и соли сложных эфиров фосфорной кислоты. Предпочтительными являются типы на основе карбоновых кислот, на основе сульфоновых кислот и на основе солей эфиров серной кислоты; Особенно предпочтительным является тип на основе солей эфиров серной кислоты.
Конкретные примеры включают мыла жирных кислот (например, лаурат натрия и пальмитат натрия); соли сложных эфиров серной кислоты с высшими алкилами (например, лаурилсульфат натрия и лаурилсульфат калия); соли сложных эфиров серной кислоты с алкиловыми эфирами (например, ПОЭ-триэтаноламинлаурилсульфат и ПОЭ-лаурилсульфат натрия); N-ацилметиламиноуксусные кислоты (например, лаурилсаркозинат натрия); соли сульфоновой кислоты с амидами высших жирных кислот (например, N-миристоил-N-метилтаурат натрия, кокоилметилтаурат натрия, лаурилметилтаурат натрия); соли сложных эфиров фосфорной кислоты (например, ПОЭ-олеиловый эфир фосфат натрия, ПОЭ-стеариловый эфир фосфорной кислоты); сульфосукцинаты (например, ди-2-этилгексилсульфосукцинат натрия, монолаурилмоноэтаноламид-полиоксиэтиленсульфосукцинат натрия и лаурилполипропиленгликоль-сульфосукцинат натрия); алкилбензолсульфонаты (например, линейный додецилбензолсульфонат натрия, линейный додецилбензолсульфонат триэтаноламина и линейный додецилбензолсульфокислота); сульфаты сложных эфиров высших жирных кислот (например, сульфат натрия глицерида алифатической кислоты гидрогенизированного кокосового масла); N-ацилглутаматы (например, мононатрий N-лауроилглутамат, динатрий N-стеароилглутамат и натрий N-миристоил-L-глутамат); сульфатированные масла (например, красное масло индейки); ПОЭ-алкиловый эфир карбоновой кислоты; ПОЭ-алкилариловый эфир карбоновой кислоты; сульфонат α-олефина; сульфонаты сложных эфиров высших жирных кислот; сульфаты вторичных спиртов; сульфаты алкиламидов высших жирных кислот; лауроилсукцинаты натрия лауроилмоноэтаноламина; дитриэтаноламин-N-пальмитоиласпартат и казеинат натрия.
Неионное поверхностно-активное вещество представляет собой поверхностно-активное вещество, которое не ионизировано в смысле наличия электрического заряда в водном растворе. Что касается гидрофобной группы, среди прочих известен тип, где используются алкилы, и тип, где используется диметилсиликон. Конкретные примеры последних включают сложные эфиры глицерина с жирными кислотами, этиленоксидные производные сложных эфиров глицерина с жирными кислотами, сложные эфиры полиглицерина с жирными кислотами, сложные эфиры пропиленгликоля с жирными кислотами, этиленоксидные производные сложных эфиров пропиленгликоля с жирными кислотами, сложные эфиры полиэтиленгликоля с жирными кислотами, алкиловые простые эфиры полиэтиленгликоля, алкилфениловые эфиры простые эфиры полиэтиленгликоля, производные полиэтиленгликоля и касторового масла, и гидрогенизированные производные полиэтиленгликоля и касторового масла. Примеры последних включают полиэфир-модифицированный силикон и полиглицерин-модифицированный силикон. Предпочтительным является тип, где используется алкил в качестве гидрофобной группы.
Конкретные примеры липофильных неионных поверхностно-активных веществ включают сорбитановые эфиры жирных кислот (например, сорбитанмоноолеат, сорбитанмоноизостеарат, сорбитанмонолаурат, сорбитанмонопальмитат, сорбитанмоностеарат, сорбитансесквиолеат,сорбитантриолеат, диглицеринсорбитанпента-2-этилгексилат, диглицеринсорбитантетра-2-этилгексилат); глицерилполиглицериналифатические кислоты (например, моножирные кислоты хлопкового масла глицерина, глицерилмоноэрукат, глицерилсесквиолеат, глицерилмоностеарат, α,α'-глицерилолеатпироглутамат, моностеаратглицериляблочная кислота); сложные эфиры пропиленгликоля с жирными кислами (например, моностеарат пропиленгликоля); производные гидрогенизированного касторового масла и глицерилалкиловые эфиры.
Примеры гидрофильных неионных поверхностно-активных веществ включают ПОЭ-сорбитановые эфиры жирных кислот (например, ПОЭ-сорбитанмоноолеат, ПОЭ-сорбитанмоностеарат, ПОЭ-сорбитанмоноолеат и ПОЭ-сорбитантетраолеат); сложные эфиры ПОЭ-сорбитола с жирной кислотой,(например, ПОЭ-сорбитолмонолаурат, ПОЭ-сорбитолмоноолеат, ПОЭ-сорбитолпентаолеат и ПОЭ-сорбитолмоностеарат); сложные эфиры ПОЭ-глицерина с жирной кислотой (например, ПОЭ-моноолеаты, такие как ПОЭ-глицеринмоностеарат, ПОЭ-глицеринмоноизостеарат и ПОЭ-
глицеринтриизостеарат); сложные эфиры ПОЭ с жирной кислотой (например, ПОЭ-дистеарат, ПОЭ-монодиолеат и этиленгликольдистеарат); ПОЭ-алкиловые простые эфиры (например, ПОЭ-лауриловый эфир, ПОЭ-олеиловый эфир, ПОЭ-стеариловый эфир, ПОЭ-бегениловый эфир, ПОЭ-2-октилдодециловый эфир и ПОЭ-холестаноловый эфир); плуроники (например, плуроник); ПОЭ«ПОП-алкиловые простые эфиры (например, ПОЭ'ПОП-цетиловый эфир, ПОЭ*ПОП-2-децилтетрадециловый эфир, ПОЭ'ПОП-монобутиловый эфир, ПОЭ»ПОП-ланолингидрат и ПОЭ'ПОП-глицериновый эфир); тетраПОЭ*тетраПОП-этилендиаминовые конденсаты (например, тетроник); производные ПОЭ-касторового масла и гидрогенизированного касторового масла (например, ПОЭ-касторовое масло, ПОЭ-гидрогенизированное касторовое масло, моноизостеарат ПОЭ-гидрогенизированного касторового масла, триизостеарат ПОЭ-гидрогенизированного касторового масла, монопироглутаминовый-моноизостеариновый диэфир ПОЭ-гидрогенизированного касторового масла и эфир ПОЭ-гидрогенизированного касторового масла с малеиновой кислотой); производные ПОЭ-пчелиного воска и ланолина (например, ПОЭ-сорбитол-пчелиный воск); алканоламиды (например, диэтаноламид жирных кислот пальмового масла, лауратмоноэтаноламид и изопропаноламид жирной кислоты); сложные эфиры ПОЭ-пропиленгликоля с жирными кислотами; ПОЭ-алкиламины; амиды ПОЭ-жирных кислот; сложные эфиры сахарозы с жирными кислотами; алкилэтоксидиметиламиноксиды и триолеилфосфорную кислоту.
Применение эмульсионной композиции типа «масло в воде» согласно настоящему изобретению не ограничено; поскольку она снижает раздражение кожи и имеет превосходную текстуру, она может предпочтительно использоваться в косметических средствах для кожи, для волос, для препаратов для наружного применения и т.п.
Примеры
Настоящее изобретение далее описано в следующих примерах. Настоящее изобретение не ограничено этими примерами. Сначала приведены примеры получения сополимера (микрогеля типа «ядро-оболочка»). Если не указано иное, содержание компонентов выражено в массовых процентах.
Пример получения водной дисперсии сополимера (микрогеля типа «ядро-оболочка», который иногда называется просто «микрогель»).
Полимеризация сополимера микрогеля типа «ядро-оболочка», используемого в настоящем изобретении, была проведена следующим способом. МЭ-400, ПМЭ-1000, ПМЭ-4000, метилметакрилат (ММА), бутилметакрилат (н-БМА), 2-этилгексилметакрилат (ЭГМА) и этиленгликольдиметакрилат (ЭГДМА) растворяли в 100 мл смешанного растворителя вода-этанол в трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником и трубкой для подачи азота. После полного растворения добавляли дигидрохлорид 2,2'-азобис(2-метилпропионамидина) в количестве 1 мол.% от общего количества мономера и растворяли. Полностью гомогенизированный полимеризационный раствор продували азотом в течение 20 минут, чтобы удалить растворенный кислород, после этого в течение 8 часов поводили полимеризацию при перемешивании с помощью магнитной мешалки, при этом температуру поддерживали на уровне 65-70°С на масляной бане. После завершения полимеризации полимеризационный раствор доводили до комнатной температуры и проводили диализ против воды в течение пяти дней для удаления остаточных мономеров и замещения дисперсионной жидкости водой.
Количества каждого мономера (д) представлены в таблице 1, а условия реакции представлены в таблице 2. В таблице 1 все примеры получения 1-10 удовлетворяют условию (А) и условию (В). Кроме того, в результате использования вышеописанного способа полимеризации условие (D) также выполнено во всех примерах получения 1-10.
Способ измерения концентрации микрогеля в водной дисперсии микрогеля типа «ядро-оболочка»
Соответствующее количество водной дисперсии, полученной с помощью способа, описанного выше, взвешивали в алюминиевой чашке и сушили целый день при 90°С. На основе значений веса до и после сушки рассчитывали концентрацию микрогеля типа «ядро-оболочка», содержащегося в водной дисперсии.
Способ измерения размера частиц
Размер частиц микрогеля (сополимера) измеряли с использованием прибора Zetasizer от компании Malvern Instruments Ltd. Был приготовлен образец для измерения, в котором концентрация микрогеля в дисперсии микрогеля была приблизительно 0,1 мас.%; после удаления примесей с использованием фильтра на 0,45 мкм, измеряли прочность рассеяния при 25°С при угле рассеяния 90°, и рассчитывали средний размер частиц с помощью программного обеспечения для анализа, установленного на измерительном приборе. Размер частиц анализировали с помощью метода кумулятивного анализа. Что касается вязкости растворителя, который был необходим для анализа размера частиц, использовали вязкость чистой воды при 25°С, т.е. 0,89 мПа⋅с.
Это измерение позволило подтвердить синтез микрогеля, имеющего форму частиц, способом получения, описанным выше.
Размер частиц микрогеля и концентрация в водной дисперсии
Размер частиц и концентрация (мас.%) в водной дисперсии полученного микрогеля приведены в таблице 3.
Далее представлены примеры получения и способ оценки эмульсионных композиций типа «масло в воде», которые оценивали в примерах. Если не указано иное, содержание компонентов выражено в массовых процентах.
Способ получения эмульсионной композиции типа «масло в воде» Различные ингредиенты водной фазы, такие как полиолы и загустители, добавляли к очищенной воде и смешивали. К этой смеси добавляли водную дисперсию микрогеля, отдельно диспергированную в очищенной воде, полученную с помощью способа получения, описанного выше; после чего компоненты смешивали и перемешивали. Однако, если при смешивании в высокой концентрации микрогеля типа «ядро-оболочка» или когда было трудно смешать микрогель в водной дисперсии в необходимой концентрации из-за высокого соотношения масляная фаза/водная фаза, водную дисперсию микрогеля, полученную вышеописанным способом получения, сушили лиофильной сушкой в течение одного целого дня для его превращения в порошок перед его смешиванием. Микрогель и ингредиенты водной фазы гомогенно диспергировали, к ним добавляли ингредиенты масляной фазы, после этого перемешивали с усилием сдвига в гомогенизаторе до гомогенного состояния с получением эмульсионной композиции типа «масло в воде».
Способ получения эмульсий Пикеринга с использованием эмульгирования с поверхностно-активным веществом и способы с использованием порошковых ингредиентов, которые не являются микрогелем, соответствуют вышеупомянутой методике, если не указано иное. То есть поверхностно-активное вещество или порошковые ингредиенты растворяли или диспергировали в водной фазе, к которой добавляли ингредиенты масляной фазы, а затем перемешивали с усилием сдвига в гомогенизаторе.
Определение свойства (1): Стабильность эмульгирования (внешний вид) Через день после получения эмульсионной композиции типа «масло в воде»
оценивали внешний вид эмульсионной композиции типа «масло в воде»
невооруженным глазом.
О: Образец был гомогенным, не наблюдалось отделения масла или агрегации.
Δ: Образец был, в основном, гомогенным, наблюдалось небольшое отделение масла.
×: Образец не был гомогенным, наблюдалось значительное отделение масла и агрегация порошка.
Определение свойства (2): Стабильность эмульгирования (эмульгированные частицы)
Эмульгированные частицы образца наблюдали с помощью оптического микроскопа.
О: Образец был гомогенным, не наблюдалось коалесценции или агрегации.
Δ: Образец был, в основном, гомогенным, но наблюдалось небольшая коалесценция и/или агрегация.
×: Образец не был гомогенным, или наблюдалось значительная коалесценция или агрегация порошка.
Оценка свойства (3): Испытание на раздражение кожи
На 24 часа на внутреннюю верхнюю часть руки наносили покрывающий пластырь десяти экспертам, на основании следующих критериев рассчитывали среднее значение.
0 --- Отклонений не наблюдалось.
1 --- Наблюдалось легкое покраснение.
2 --- Наблюдалось покраснение.
3 --- Наблюдалось покраснение и папулы.
Критерии оценки «Испытания на раздражение кожи» были следующими:
©: Среднее значение для 10 экспертов было менее 0,15.
О: Среднее значение для 10 экспертов было 0,15 или более, но меньше 0,2.
Δ: Среднее значение для 10 экспертов было 0,2 или более, но меньше 0,3.
×: Среднее значение для 10 экспертов было 0,3 или более.
Оценка свойства (4): Оценка увлажненной свежести во время нанесения Испытание на фактическое применение проводили для каждого образца коллегией из 10 экспертов. Критерии оценки были следующими:
©: Восемь или более экспертов признали увлажненную свежесть во время
нанесения.
О: Шесть или более, но менее восьми экспертов признали увлажненную свежесть во время нанесения.
Δ: Три или более, но менее шести экспертов признали увлажненную свежесть во время нанесения.
×: Менее трех экспертов признали увлажненную свежесть во время нанесения. Оценка свойства (5): Оценка скрипучего ощущения во время нанесения Испытание на фактическое применение проводили для каждого образца коллегией из 10 экспертов. Критерии оценки были следующими:
©: Восемь или более экспертов признали, что скрипучее ощущение во время
нанесения отсутствует.
О: Шесть или более, но менее восьми экспертов признали, что скрипучее ощущение во время нанесения отсутствует.
Δ: Три или более, но менее шести экспертов признали, что скрипучее ощущение во время нанесения отсутствует.
×: Менее трех экспертов признали, что скрипучее ощущение во время нанесения отсутствует.
Оценка свойства (6): Оценка ощущения мучнистости во время нанесения и после нанесения
Испытание на фактическое применение проводили для каждого образца коллегией из 10 экспертов. Критерии оценки были следующими: ©: Восемь или более экспертов признали, что ощущение мучнистости во время нанесения и после нанесения отсутствует.
О: Шесть или более, но менее восьми экспертов признали, что ощущение мучнистости во время нанесения и после нанесения отсутствует. А : Три или более, но менее шести экспертов признали, что ощущение мучнистости во время нанесения и после нанесения отсутствует.
×: Менее трех экспертов признали, что ощущение мучнистости во время нанесения и после нанесения отсутствует.
Оценка свойства (7): Стабильность с течением времени
Через месяц после получения оценивали внешний вид эмульсионной композиции типа «масло в воде» невооруженным глазом.
©: Эмульгированное состояние, которое имела композиция во время приготовления, сохранилось.
О: Наблюдалось некоторое осаждение эмульгированного вещества, однако эмульгированное состояние, в основном, сохранилось.
Δ: Наблюдалось осаждение эмульгированных частиц и, кроме того, коалесценция частиц.
×: Эмульгированные частицы в композиции осели и коалесцировали, масляная фаза полностью отделилась.
Результаты оценки эмульсионных композиций типа «масло в воде», полученных вышеописанным способом, представлены ниже. Концентрация микрогеля в таблице - это чистая концентрация исходного вещества микрогеля, независимо от того, был ли микрогель, использованный для получения композиции, в форме водной дисперсии, или в лиофилизированной форме. Чистую концентрацию микрогеля, когда использовали водную дисперсию микрогеля, рассчитывали с использованием значений концентрации микрогеля в дисперсии микрогеля, представленных в таблице 3.
Приготовление смеси микрогелевого эмульгатора типа «ядро-оболочка» Эмульсионные композиции типа «масло в воде», имеющие состав, описанный ниже в таблице 4, готовили вышеописанным способом, и каждый образец испытывали на вышеописанные свойства (1)-(7).
Результаты, представленные в таблице 4, показывают, что в тестовом примере 1-1 (Пример согласно настоящему изобретению) эмульсионная композиция типа «масло в воде», в которую добавлен микрогель примера получения 1, показала превосходную эмульсионную стабильность, низкоке раздражение кожи, превосходную текстуру во время применения и превосходную стабильность с течением времени.
С другой стороны, при использовании эмульсионной композиции типа «масло в воде» тестового примера 1-2 (Сравнительный пример для настоящего
изобретения) эмульсия «масло в воде» не образуется и текстура увлажненной свежести во время применения не может быть получена.
Таким образом, показано, что микрогель Примера получения 1 работает как эмульгатор, который является превосходным с точки зрения эмульгирующих свойств, стабильности и текстуры во время применения в эмульсионной композиции типа «масло в воде» этого состава.
Сравнение с эмульсионной композицией и использованием поверхностно-активного вещества
Далее, для того, чтобы сравнить и оценить функцию микрогеля в качестве эмульгатора с другими обычно используемыми поверхностно-активными веществами, были приготовлены эмульсии типа «масло в воде», имеющие составы, представленные в таблице 5, вышеописанным способом, и каждый образец подвергали испытанию на вышеупомянутые свойства (1)-(7).
Результаты, представленные в таблице 5, показывают, что в тестовом примере 2-1 (Пример согласно настоящему изобретению) эмульсионная композиция типа «масло в воде», в которую был добавлен микрогель примера получения 2, показала превосходную эмульсионную стабильность, низкое раздражение кожи, превосходную текстуру во время применения и превосходную стабильность с течением времени.
С другой стороны, эмульсионные композиции типа «масло в воде» тестовых примеров 2-2 и 2-3 (Сравнительные примеры для настоящего изобретения), в которые было добавлено поверхностно-активное вещество в качестве эмульгатора, показали превосходную эмульсионную стабильность и стабильность с течением времени, но они не имели увлажненной свежести и придавали ощущение скрипучести, что обусловило ухудшенную текстуру во время применения. Кроме того, в тестовом примере 2-3 наблюдалось некоторое раздражение кожи. Сравнение с эмульсионной композицией с использованием порошка Для того, чтобы сравнить и оценить функцию микрогеля в качестве эмульгатора с обычно используемыми порошками для эмульгирования, были приготовлены эмульсии типа «масло в воде», имеющие составы, представленные в таблице 6, вышеописанным способом, и каждый образец подвергали испытанию на вышеупомянутые свойства (1 )-(?)·
Способ получения для тестового примера 3-2
Водные ингредиенты и оксид цинка, покрытый диоксидом кремния, который является порошковым ингредиентом, добавляли в очищенную воду и перемешивали. К этой смеси добавляли стеарилтриметиламмоний хлорид или диметилдистеариламмоний, отдельно диспергированные в очищенной воде, после чего обрабатывали нагреванием ультразвуком. После того, как порошок был однородно диспергирован, добавляли остальные ингредиенты масляной фазы и перемешивали в смесителе до достижения однородности с получением эмульсии «масло в воде».
Результаты, представленные в таблице 6, показывают, что в тестовом примере 3-1 (Пример согласно настоящему изобретению) эмульсионная композиция типа «масло в воде», в которую был добавлен микрогель примера получения 2, показала превосходную эмульсионную стабильность, низкое раздражение кожи, превосходную текстуру во время применения и превосходную стабильность с течением времени.
С другой стороны, эмульсионная композиция типа «масло в воде» тестового примера 3-2, в которую был добавлен оксид цинка, покрытый диоксидом кремния, в качестве эмульгатора, и эмульсионная композиция типа «масло в воде» тестового примера 3-3, в которую был добавлен гидрофобизированный кремнезем, показали превосходную эмульсионную стабильность, низкое раздражение кожи и стабильность с течением времени, но использование порошка в качестве эмульгатора и высокая концентрация, требуемая для получения стабильной эмульсионной композиции типа «масло в воде», вызывали ощущение скрипучести и ощущение мучнистости, что ухудшало текстуру во время применения.
Исследование соотношения ингредиенты масляной фазы/ингредиенты водной фазы
Для оценки соотношений ингредиенты масляной фазы/ингредиенты водной фазы в эмульсионной композиции типа «масло в воде» с использованием микрогеля были приготовлены эмульсии типа «масло в воде», имеющие составы, описанные в таблице 7, вышеописанным способом, и каждый образец был испытан на вышеописанные свойства (1)-(7).
Результаты, представленные в таблице 7, показывают, что в тестовых примерах с 4-1 по 4-6 (Примеры согласно настоящему изобретению) эмульсии с различными соотношениями ингредиенты масляной фазы/ингредиенты водной фазы, в которые был добавлен микрогель примера получения 3, показали превосходную эмульсионную стабильность, низкое раздражение кожи, превосходную текстуру во время применения и превосходную стабильность с течением времени.
В тестовом примере 4-6, который имел очень высокую концентрацию масляного компонента с соотношением ингредиенты масляной фазы/ингредиенты водной фазы 90/10, наблюдалось некоторое снижение эмульсионной стабильности и стабильности с течением времени; однако стало ясно, что сополимер (микрогель) согласно настоящему изобретению может превратить композиции, имеющие очень широкий диапазон соотношений ингредиенты масляной фазы/ингредиенты водной фазы, в стабильную эмульсионную композицию типа «масло в воде».
Содержание сополимера (микрогеля)
Для оценки содержания сополимера (микрогеля) в эмульсионной композиции типа «масло в воде» согласно настоящему изобретению были приготовлены эмульсии типа «масло в воде» тестовых примеров, имеющие составы, описанные в таблице 8, вышеописанным способом, и каждый образец был испытан на вышеописанные свойства (1)-(7).
Результаты, представленные в таблице 8, показывают, что в тестовых примерах с 5-1 по 5-5 (Примеры согласно настоящему изобретению) эмульсии с различным содержанием микрогеля примера получения 4 показали превосходную эмульсионную стабильность, низкое раздражение кожи, превосходную текстуру во время применения и превосходную стабильность с течением времени.
С другой стороны, Тестовый пример 5-6 (Пример согласно настоящему изобретению), имеющий низкую концентрацию микрогеля примера получения 4, составляющую 0,05%, показал некоторое снижение эмульсионной стабильности и стабильности с течением времени. Кроме того, Тестовый пример 5-1, хотя имел превосходную текстуру во время применения, имел тенденцию к некоторому ощущению скрипучести и/или ощущению мучнистости, возможно, из-за высокого содержания микрогеля 5%.
Оценка композиции сополимера (микрогеля)
Для оценки композиции сополимера (микрогеля типа «ядро-оболочка») в эмульсионной композиции типа «масло в воде» согласно настоящему изобретению были приготовлены сополимеры (микрогели), описанные в таблицах 9 и 10. Способ получения и способ измерения размера частиц соответствуют описанным выше способам.
Оценка композиции сополимера (микрогеля) (1) Длина цепи макромономера Для того, чтобы оценить структуру макромономерной композиции сополимера (микрогеля) в эмульсионной композиции типа «масло в воде» согласно настоящему изобретению, были приготовлены эмульсии типа «масло в воде» тестовых примеров, имеющие композиции, описанные в таблице 11, вышеописанным способом, и каждый образец был испытан на вышеописанные свойства (1)-(7).
Результаты, представленные в таблице 11, показывают, что в тестовых примерах с 6-3 по 6-8 (Примеры согласно настоящему изобретению), все эмульсии, в которые были добавлены микрогели, имеющие различные длины цепей, показали превосходную эмульсионную стабильность, низкое раздражение кожи, превосходную текстуру во время применения, и превосходную стабильность с течением времени. В тестовых примерах 6-1 и 6-2 (Сравнительные примеры для настоящего изобретения), в которые был добавлен микрогель из Сравнительного примера получения 1, приготовленный с макромономером, имеющим короткую полиоксиэтиленовую цепь (молекулярная масса полиоксиэтиленовой части приблизительно 200), эмульсионная стабильность была низкой, а Тестовый пример 6-2, который имел более высокое содержание масляной фазы, даже не обеспечил стабильную эмульсионную композицию.
Оценка композиции сополимера (микрогеля) (2) Плотность сшивки Для оценки плотности сшивки структуры сополимера (микрогеля типа «ядро-оболочка») в эмульсионной композиции типа «масло в воде» согласно настоящему изобретению были приготовлены эмульсии типа «масло в воде» тестовых примеров, имеющие композиции, описанные в таблице 12, вышеописанным способом, и каждый образец был испытан на вышеописанные свойства (1)-(7).
Результаты, представленные в таблице 12, показывают, что в тестовых примерах с 7-1 по 7-3 (Примеры согласно настоящему изобретению) все эмульсии, в которые были добавлены микрогели, имеющие различную степень сшивки, показали превосходную эмульсионную стабильность, низкое раздражение кожи, превосходную текстуру во время применения и превосходную стабильность с течением времени. Тестовый пример 7-4, в который был добавлен микрогель Сравнительного примера 2, имеющий высокую степень сшивки, показал низкую эмульсионную стабильность и немного худшую текстуру во время применения. Тестовый пример 7-5 (Сравнительный пример для настоящего изобретения), в который был добавлен микрогель Сравнительного примера 3, имеющий низкую степень сшивки, показал превосходную текстуру во время применения, но имел тенденцию к очень низкой эмульсионной стабильности.
Оценка композиции сополимера (микрогеля) (3) Соотношение макромономер/гидрофобный мономер
Для оценки соотношения макромономер/гидрофобный мономер в структуре сополимера (микрогеля) эмульсионной композиции типа «масло в воде» согласно настоящему изобретению были приготовлены эмульсии типа «масло в воде» тестовых примеров, имеющие композиции, описанные в таблице 13, вышеописанным способом, и каждый образец был испытан на вышеописанные свойства (1)-(7).
Результаты, представленные в таблице 13, показывают, что в тестовых примерах с 8-1 по 8-3 (Примеры согласно настоящему изобретению) все эмульсии, в которые были добавлены микрогели, имеющие различные соотношения макромономер/гидрофобный мономер, показали превосходную эмульсионную стабильность, низкое раздражение кожи, превосходную текстуру во время применения и превосходную стабильность с течением времени. Микрогель Сравнительного примера получения 4, который имел высокое содержание гидрофобного мономера, даже не позволил получить хороший микрогель, а Тестовый пример 8-4 (Сравнительный пример для настоящего изобретения), в который он был добавлен, кроме того, не образовал эмульсию «масло в воде». Микрогель Сравнительного примера получения 5, который имел низкое содержание гидрофобного мономера, кроме того, даже не позволил получить хороший микрогель, а Тестовый пример 8-5 (Сравнительный пример для настоящего изобретения), в который он был добавлен, кроме того, показал тенденцию к низкой эмульсионной стабильности.
Свойство (8): Стойкость аромата
Предписанное количество образца наносили на кожу, и коллегия экспертов оценивала степень аромата через один час.
©: Сильный
О: Сильный до некоторой степени
Δ: Не сильный, не слабый (нормальный уровень)
×: Слабый
Результаты, представленные в таблице 14, показывают, что в тестовых примерах с 9-1 по 9-4 (Примеры согласно настоящему изобретению) эмульсионная композиция типа «масло в воде», в которую был добавлен микрогель примера получения 1, показала превосходную эмульсионную стабильность, низкое раздражение кожи, превосходную текстуру во время применения, превосходную стабильность с течением времени и стойкость аромата.
С другой стороны, в тестовом примере 9-5 (Сравнительный пример для настоящего изобретения), в который было добавлено поверхностно-активное вещество полиоксиэтилен(60)-гидрогенизированное касторовое масло в качестве эмульгатора, было невозможно получить базовый агент, содержащий эмульгированные ароматизирующие ингредиенты, достичь стабильности этого базового агента, текстура во время применения была плохой и не наблюдалось стойкости аромата. Кроме того, в тестовом примере 9-6 (Сравнительный пример для настоящего изобретения), который содержал гидрофобизированный кремнезем в качестве эмульгатора и 10% ароматизирующих ингредиентов, базовый агент был получен, но стабильность с течением времени была плохой. Кроме того, присутствовало ощущение мучнистости и/или ощущение скрипучести из-за наличия порошка. Кроме того, в тестовом примере 9-7 (Сравнительный пример для настоящего изобретения), который содержал 20% ароматизирующих ингредиентов, даже было невозможно получить базовый агент, в котором были эмульгированы ароматизирующие ингредиенты. Кроме того, в обоих тестовых примерах 9-6 и 9-7 (Сравнительные примеры для настоящего изобретения) не наблюдалось стойкости аромата.
Далее представлены примеры композиций косметических средств, содержащих эмульсионную композицию типа «масло в воде» согласно настоящему изобретению; однако изобретение не ограничесно этими примерами. Все косметические средства, полученные из следующих примеров композиций, показали высокую эмульсионную стабильность, низкое раздражение кожи и превосходную текстуру во время применения. Содержание микрогеля в примерах дано в единицах эквивалента чистого содержания.
Пример 1: Эмульсия
Пример 2: Увлажняющий крем
Пример 3: Очищающий крем
Пример 4: Солнцезащитная эмульсия
Пример 5: Очищающий лосьон
Пример 6: Крем для волос
Пример 7: Крем для кондиционирования волос
Пример 8: Масляный крем для волос
Пример 9: Средство для обработки волос
Пример 10: Эмульсионная основа под макияж
Пример композиции 1: Смесовый цветочный ароматизатор
Пример 11: Ароматизатор на водной основе
Промышленная применимость
Согласно настоящему изобретению путем использования микрогеля типа «ядро-оболочка» в качестве эмульгатора может быть получена эмульсионная композиция типа «масло в воде», которая является превосходной по эмульсионной стабильности и текстуре во время применения. Эмульсионная композиция типа «масло в воде» согласно настоящему изобретению имеет превосходную текстуру и поэтому особенно полезна для косметических средств.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| ИСХОДНЫЙ МАТЕРИАЛ ДЛЯ КОСМЕТИЧЕСКИХ СРЕДСТВ | 2015 |
|
RU2645110C1 |
| ИСХОДНЫЙ МАТЕРИАЛ ДЛЯ КОСМЕТИЧЕСКИХ СРЕДСТВ С ПРИМЕНЕНИЕМ МИКРОЧАСТИЦ ТИПА ЯДРО-КОРОНА И КОСМЕТИЧЕСКИЕ СРЕДСТВА В ВИДЕ ЭМУЛЬСИИ МАСЛО-В-ВОДЕ | 2017 |
|
RU2760735C1 |
| КОСМЕТИЧЕСКОЕ СРЕДСТВО ДЛЯ КОЖИ В ВИДЕ ЭМУЛЬСИИ ТИПА "МАСЛО В ВОДЕ" | 2012 |
|
RU2606263C2 |
| КОСМЕТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ УХОДА ЗА КОЖЕЙ НА ОСНОВЕ ЭМУЛЬСИИ "МАСЛО В ВОДЕ" | 2009 |
|
RU2545926C2 |
| УПРУГАЯ ЖЕЛЕОБРАЗНАЯ КОМПОЗИЦИЯ | 2015 |
|
RU2696488C2 |
| КОСМЕТИЧЕСКОЕ СРЕДСТВО В ФОРМЕ ЭМУЛЬСИИ ТИПА "МАСЛО В ВОДЕ" | 2014 |
|
RU2698317C2 |
| СОСТАВ | 2020 |
|
RU2810142C2 |
| Твёрдое косметическое средство в форме эмульсии типа "вода в масле" | 2015 |
|
RU2698327C2 |
| КОСМЕТИЧЕСКАЯ ЭМУЛЬСИЯ ТИПА ВОДА-В-МАСЛЕ | 2013 |
|
RU2576613C1 |
| СИСТЕМА НОСИТЕЛЯ ДЛЯ ОТДУШКИ | 2013 |
|
RU2639909C2 |
Описана косметическая композиция в виде эмульсии Пикеринга типа «масло в воде» для кожи или волос, содержащая микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка», ингредиенты масляной фазы и ингредиенты водной фазы, где микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка» состоит из сополимера, типично полученного путем полимеризации макромономеров полиэтиленоксида следующей формулы (1), гидрофобных мономеров следующей формулы (2) и сшивающих мономеров следующей формулы (3) в следующих условиях (А) и (В): А) молярное соотношение исходного молярного количества указанного полиэтиленоксида к исходному молярному количеству гидрофобных мономеров составляет 1:10-1:250, (В) исходное количество указанных сшивающих мономеров составляет 0,1-1,5 мас.% относительно исходного количества указанных гидрофобных мономеров;
где R1 означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и n является целым числом от 8 до 200, X означает Η или СН3;
где R2 означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и R3 означает алкил, имеющий 1-12 атомов углерода;
где R4 и R5 каждый независимо означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и m является числом от 0 до 2, где количество микрогелевого эмульгатора типа «ядро-оболочка» составляет 0,01-10 мас.% относительно общего количества композиции в виде эмульсии Пикеринга. Также описан способ получения указанной выше косметической композиции в виде эмульсии Пикеринга типа «масло в воде», включающий: смешивание и диспергирование микрогелевого эмульгатора типа «ядро-оболочка» в воде или ингредиентах водной фазы, добавление ингредиентов масляной фазы и других ингредиентов, и эмульгирование смеси путем перемешивания и приложения усилия сдвига. Также описано применение указанного выше микрогеля типа «ядро-оболочка» в качестве эмульгатора для получения косметической композиции в виде эмульсии Пикеринга типа «масло в воде» для кожи или волос. Технический результат – получение композиции в виде эмульсии с улучшенной стабильностью эмульгирования, с низким раздражением кожи и низким ощущением скрепучести и мучнистости. 3 н. и 2 з.п. ф-лы, 1 ил., 14 табл., 20 пр.
1. Косметическая композиция в виде эмульсии Пикеринга типа «масло в воде» для кожи или волос, содержащая
микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка»,
ингредиенты масляной фазы и
ингредиенты водной фазы,
где микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка» состоит из сополимера, типично полученного путем полимеризации макромономеров полиэтиленоксида следующей формулы (1), гидрофобных мономеров следующей формулы (2) и сшивающих мономеров следующей формулы (3) в следующих условиях (А) и (В):
А) молярное соотношение исходного молярного количества указанного полиэтиленоксида к исходному молярному количеству гидрофобных мономеров составляет 1:10-1:250,
(В) исходное количество указанных сшивающих мономеров составляет 0,1-1,5 мас.% относительно исходного количества указанных гидрофобных мономеров;
Химическая формула 1
где R1 означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и n является целым числом от 8 до 200, X означает Η или СН3;
Химическая формула 2
где R2 означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и R3 означает алкил, имеющий 1-12 атомов углерода;
Химическая формула 3
где R4 и R5 каждый независимо означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и m является числом от 0 до 2,
где количество микрогелевого эмульгатора типа «ядро-оболочка» составляет 0,01-10 мас.% относительно общего количества композиции в виде эмульсии Пикеринга.
2. Композиция по п. 1, где следующие условия (С) и (D) добавлены для радикальной полимеризации макромономеров полиэтиленоксида следующей формулы (1), гидрофобных мономеров следующей формулы (2) и сшивающих мономеров следующей формулы (3) в смешанном растворителе вода-этанол с получением сополимера, составляющего микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка», охарактеризованный в п. 1:
(C) гидрофобные мономеры следующей формулы (2) имеют состав мономеров, состоящий из смеси одного, двух или более производных метакриловой кислоты, имеющих в качестве R3 алкил, имеющий 1-8 атомов углерода,
(D) смешанный растворитель вода-этанол имеет объемное соотношение при 20°С вода: этанол = 90-30 : 10-70;
Химическая формула 4
где R1 означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и n является целым числом от 8 до 200, X означает Η или СН3;
Химическая формула 5
где R2 означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и R3 означает алкил, имеющий 1-12 атомов углерода;
Химическая формула 6
где R4 и R5 каждый независимо означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и m является числом от 0 до 2.
3. Композиция по п.1 или 2, типично содержащая ароматизатор в качестве масляного компонента (b).
4. Применение микрогеля типа «ядро-оболочка» в качестве эмульгатора для получения косметической композиции в виде эмульсии Пикеринга типа «масло в воде» для кожи или волос, содержащей
ингредиенты масляной фазы и
ингредиенты водной фазы,
где количество микрогелевого эмульгатора типа «ядро-оболочка» составляет 0,01-10 мас.% относительно общего количества композиции в виде эмульсии Пикеринга и где микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка» состоит из сополимера, типично полученного путем полимеризации макромономеров полиэтиленоксида следующей формулы (1), гидрофобных мономеров следующей формулы (2) и сшивающих мономеров следующей формулы (3) в следующих условиях (А) и (В):
А) молярное соотношение исходного молярного количества указанного полиэтиленоксида к исходному молярному количеству гидрофобных мономеров составляет 1:10-1:250,
(В) исходное количество указанных сшивающих мономеров составляет 0,1-1,5 мас.% относительно исходного количества указанных гидрофобных мономеров;
Химическая формула 1
где R1 означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и n является целым числом от 8 до 200, X означает Η или СН3;
Химическая формула 2
где R2 означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и R3 означает алкил, имеющий 1-12 атомов углерода;
Химическая формула 3
где R4 и R5 каждый независимо означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и m является числом от 0 до 2.
5. Способ получения косметической композиции в виде эмульсии Пикеринга типа «масло в воде» по любому из пп.1-3, включающий:
смешивание и диспергирование микрогелевого эмульгатора типа «ядро-оболочка» в воде или ингредиентах водной фазы,
добавление ингредиентов масляной фазы и других ингредиентов, и
эмульгирование смеси путем перемешивания и приложения усилия сдвига,
где количество микрогелевого эмульгатора типа «ядро-оболочка» составляет 0,01-10 мас.% относительно общего количества композиции в виде эмульсии Пикеринга и где микрогелевый эмульгатор типа «ядро-оболочка» состоит из сополимера, типично полученного путем полимеризации макромономеров полиэтиленоксида следующей формулы (1), гидрофобных мономеров следующей формулы (2) и сшивающих мономеров следующей формулы (3) в следующих условиях (А) и (В):
А) молярное соотношение исходного молярного количества указанного полиэтиленоксида к исходному молярному количеству гидрофобных мономеров составляет 1:10-1:250,
(В) исходное количество указанных сшивающих мономеров составляет 0,1-1,5 мас.% относительно исходного количества указанных гидрофобных мономеров;
Химическая формула 1
где R1 означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и n является целым числом от 8 до 200, X означает Η или СН3;
Химическая формула 2
где R2 означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и R3 означает алкил, имеющий 1-12 атомов углерода;
Химическая формула 3
где R4 и R5 каждый независимо означает алкил, имеющий 1-3 атомов углерода, и m является числом от 0 до 2.
| Пресс для выдавливания из деревянных дисков заготовок для ниточных катушек | 1923 |
|
SU2007A1 |
| Пресс для выдавливания из деревянных дисков заготовок для ниточных катушек | 1923 |
|
SU2007A1 |
| Пресс для выдавливания из деревянных дисков заготовок для ниточных катушек | 1923 |
|
SU2007A1 |
| Пресс для выдавливания из деревянных дисков заготовок для ниточных катушек | 1923 |
|
SU2007A1 |
| Пресс для выдавливания из деревянных дисков заготовок для ниточных катушек | 1923 |
|
SU2007A1 |
| Способ обработки целлюлозных материалов, с целью тонкого измельчения или переведения в коллоидальный раствор | 1923 |
|
SU2005A1 |
| WO2006051746 A1, 18.05.2006 | |||
| ЧАСТИЦЫ В ФОРМЕ СЕРДЦЕВИНЫ В ОБОЛОЧКЕ И СПОСОБ ИХ ПРИГОТОВЛЕНИЯ | 2001 |
|
RU2286845C2 |
