Патентон — пантеон патентов

(19)

RU

(11)

2 611 807

(13)

C2

(51)

МПК

A01N43/653(2006-01-01)

A01N43/713(2006-01-01)

C07D249/14(2006-01-01)

C07D257/06(2006-01-01)

C07D401/12(2006-01-01)

A01P13/00(2006-01-01)

(21) (22)

Заявка

2014122252, 2012-10-29

(24)

Дата начала отсчета патента

2012-10-29

(22)

дата подачи заявки

2012-10-29

(45)

опубликовано

2017-03-01

(72)

авторы

Браун РальфАренс ХартмутВан Альмзик АндреасДернер-Рипинг ЗимонКен АрминРозингер КристоферГатцвайлер ЭльмарХаккер Эрвин

(73)

патентообладатели

Байер Интеллектуэль Проперти Гмбх

(56)

Документы, цитированные в отчете о поиске

EP 0524482 A1 27.01.1993

КОМПОЗИЦИЯ ИЗ ГЕРБИЦИДОВ И ЗАЩИТНЫХ СРЕДСТВ, СОДЕРЖАЩАЯ АМИДЫ N-(ТЕТРАЗОЛ-5-ИЛ) И N-(ТРИАЗОЛ-5-ИЛ) АРИЛКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ Российский патент 2017 года по МПК A01N43/653 A01N43/713 C07D249/14 C07D257/06 C07D401/12 A01P13/00 

Описание патента на изобретение RU2611807C2

Настоящее изобретение касается агрохимически активных композиций из гербицидов и защитных средств, способа их получения, а также их применения для борьбы с вредными растениям.

Из WO 2012/028579 А1 и ранее неопубликованного ЕР 11176378 с более ранним приоритетом известно, что определенные амиды N-(тетразол-5-ил)- и N-(триазол-5-ил)арилкарбоновой кислоты обладают гербицидными свойствами и борются с широким спектром сорняков. Однако эти биологически активные вещества отчасти не являются полностью совместимыми с важными культурными растениями, как злаковые растения, кукуруза или рис. Поэтому в некоторых культурах нельзя обеспечить желательную обширную гербицидную активность по отношению к вредным растениям.

Поэтому задачей настоящего изобретения является получение гербицидных средств, в которых повышена селективность вышеназванных гербицидов по отношению к важным культурным растениям. Эту задачу решают с помощью нижеописанных композиций согласно изобретению, содержащих гербициды и защитные средства.

Предметом настоящего изобретения являются композиции, содержащие

(А) одно или несколько соединений формулы (1) или их соли,

в которых символы и индексы имеют следующие значения:

А означает N или CY,

В означает N или СН,

X означает нитро, галоген, циано, формил, родано, (C1-C6)-алкил, галоген-(С1-С6)-алкил, (С2-С6)-алкенил, галоген-(С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-алкинил, галоген-(С3-С6)-алкинил, (С3-С6)-циклоалкил, галоген-(С3-С6)-циклоалкил, (С3-С6)-циклоалкил-(С1-С6)-алкил, галоген-(С3-С6)-циклоалкил-(С1-С6)-алкил, COR1, COOR1, OCOOR1, NR1COOR1, C(O)N(R1)2, NR1C(O)N(R1)2, OC(O)N(R1)2, C(O)NR1OR1, OR1, OCOR1, OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1, SO2N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1, (C1-С6)-алкил-S(O)nR2, (С1-С6)-алкил-OR1, (С1-С6)-алкил-OCOR1, (C1-С6)-алкил-OSO2R2, (С1-С6)-алкил-CO2R1, (С1-С6)-алкил-SO2OR1, (C1-С6)-алкил-CON(R1)2, (C1-C6)-алкил-SO2N(R1)2, (С1-С6)-алкил-NR1COR1, (С1-С6)-алкил-NR1SO2R2, NR1R2, P(O)(OR5)2, CH2P(O)(OR5)2, (C1-С6)-алкил-гетероарил, (С1-С6)-алкил-гетероциклил, причем оба названных последними остатка соответственно замещены s остатками из группы, включающей галоген, (С1-С6)-алкил, галоген-(С1-С6)-алкил, S(O)n-(С1-С6)-алкил, (С1-С6)-алкокси и галоген-(С1-С6)-алкокси, и причем гетероциклил содержит n оксигрупп,

Y означает водород, нитро, галоген, циано, родано, (С1-С6)-алкил, галоген-(С1-С6)-алкил, (С2-С6)-алкенил, галоген-(С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-алкинил, галоген-(С2-С6)-алкинил, (С3-С6)-циклоалкил, (С3-С6)-циклоалкенил, галоген-(С3-С6)-циклоалкил, (С3-С6)-циклоалкил-(С1-С6)-алкил, галоген-(С3-С6)-циклоалкил-(С1-С6)-алкил, COR1, COOR1, OCOOR1, NR1COOR1, C(O)N(R1)2, NR1C(O)N(R1)2, OC(O)N(R1)2, СО(NOR1)R1, NR1SO2R2, NR1COR1, OR1, OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1, SO2N(R1)2 (С1-С6)-алкил-S(O)nR2, (С1-С6)-алкил-OR1, (С1-С6)-алкил-OCOR1, (С1-С6)-алкил-OSO2R2, (С1-С6)-алкил-CO2R1, (С1-С6)-алкил-CN, (С1-С6)-алкил-SO2OR1, (С1-С6)-алкил-CON(R1)2, (C1-C6)-алкил-SO2N(R1)2, (С1-С6)-алкил-NR1COR1, (C1-С6)-алкил-NR1SO2R2, N(R1)2, P(O)(OR5)2, CH2P(O)(OR5)2, (С1-С6)-алкил-фенил, (С1-С6)-алкил-гетероарил, (С1-С6)-алкил-гетероциклил, фенил, гетероарил или гетероциклил, причем шесть названных последними остатков соответственно замещены s остатками из группы, включающей галоген, нитро, циано, (С1-С6)-алкил, галоген-(С1-С6)-алкил, (С3-С6)-циклоалкил, S(O)n-(С1-С6)-алкил, (С1-С6)-алкокси, галоген-(С1-С6)-алкокси, (С1-С6)-алкокси-(С1-С4)-алкил и цианометил, и причем гетероциклил содержит n оксигрупп,

Z означает галоген, циано, родано, галоген-(С1-С6)-алкил, (С2-С6)-алкенил, галоген-(С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-алкинил, галоген-(С2-С6)-алкинил, (С3-С6)-циклоалкил, галоген-(С3-С6)-циклоалкил, (С3-С6)-циклоалкил-(С1-С6)-алкил, галоген-(С3-С6)-циклоалкил-(С1-С6)-алкил, COR1, COOR1, OCOOR1, NR1COOR1, C(O)N(R1)2, NR1C(O)N(R1)2, OC(O)N(R1)2, C(O)NR1OR1, OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1, SO2N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1, (С1-С6)-алкил-S(O)nR2, (С1-С6)-алкил-OR1, (C1-С6)-алкил-OCOR1, (С1-С6)-алкил-OSO2R2, (С1-С6)-алкил-CO2R1, (C1-С6)-алкил-SO2OR1, (C1-C6)-алкил-CON(R1)2, (C1-C6)-алкил-SO2N(R1)2, (C1-C6)-алкил-NR1COR1, (C1-C6)-алкил-NRlSO2R2, N(R1)2, P(O)(OR5)2, гетероарил, гетероциклил или фенил, причем три названных последними остатка соответственно замещены s остатками из группы, включающей галоген, нитро, циано, (С1-С6)-алкил, галоген-(С1-С6)-алкил, (С3-С6)-циклоалкил, S(O)n-(С1-С6)-алкил, (C1-С6)-алкокси и галоген-(С1-С6)-алкокси, и причем гетероциклил содержит n оксигрупп, или

Z также может означать водород, (С1-С6)-алкил или (С1-С6)-алкокси, если Y означает остаток S(O)nR2,

W означает водород, (С1-С6)-алкил, галоген-(С1-С6)-алкил, (С2-С6)-алкенил, галоген-(С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-алкинил, галоген-(С2-С6)-алкинил, (С3-С7)-циклоалкил, (С3-С7)-галогенциклоалкил, (C1-С6)-алкокси, (С1-С6)-галогеналкокси, S(O)n-(С1-С6)-алкил, S(O)n-(C1-C6)-галогеналкил, (С1-С6)-алкокси-(С1-С4)-алкил, (С1-С6)-алкокси-(С1-С4)-галогеналкил, галоген, нитро, NR3COR3 или циано,

R означает (С1-С8)-алкил, галоген-(С1-С8)-алкил, (С2-С8)-алкенил, галоген-(С2-С8)-алкенил, (С2-С8)-алкинил, галоген-(С2-С8)-алкинил, причем эти шесть названных ранее остатков соответственно замещены s остатками из группы, включающей гидрокси, нитро, циано, , PO(OR5)2, S(O)n-(С1-С6)-алкил, S(O)n-(С1-С6)-галогеналкил, (С1-С6)-алкокси, галоген-(С1-С6)-алкокси, N(R3)2, COR3, COOR3, OCOR3, NR3COR3, NR3SO2R4, O(С1-С2)-алкил-(С3-С6)-циклоалкил, (С3-С6)-циклоалкил, гетероарил, гетероциклил, фенил, Q-гетероарил, Q-гетероциклил, Q-фенил и Q-бензил, причем семь названных последними остатков соответственно замещены s остатками из группы, включающей метил, этил, метокси, трифторметил, циано и галоген, и причем гетероциклил содержит n оксигрупп, или

R означает (С3-С7)-циклоалкил, гетероарил, гетероциклил или фенил, соответственно замещенные s остатками из группы, включающей галоген, нитро, циано, (С1-С6)-алкил, галоген-(С1-С6)-алкил, (С3-С6)-циклоалкил, S(O)n-(С1-С6)-алкил, (С1-С6)-алкокси, галоген-(С1-С6)-алкокси и (С1-С6)-алкокси-(С1-С4)-алкил, и причем гетероциклил содержит n оксигрупп,

Q означает О, S, или NR3,

R1 означает водород, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галогеналкил, (С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-галогеналкенил, (С2-С6)-алкинил, (С2-С6)-галогеналкинил, (С3-С6)-циклоалкил, (С3-С6)-циклоалкенил, (С3-С6)-галогенциклоалкил, (С1-С6)-алкил-O-(С1-С6)-алкил, (С3-С6)-циклоалкил-(С1-С6)-алкил, фенил, фенил-(С1-С6)-алкил, гетероарил, (С1-С6)-алкил-гетероарил, гетероциклил, (С1-С6)-алкил-гетероциклил, (С1-С6)-алкил-O-гетероарил, (С1-С6)-алкил-O-гетероциклил, (C1-С6)-алкил-NR3-гетероарил или (C1-C6)-алкил-NR3-гетероциклил, причем 21 названных последними остатков соответственно замещены s остатками из группы, включающей пиано, галоген, нитро, родано, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, SCOR4, NR3COR3, NR3SO2R4, CO2R3, COSR4, CON(R3)2 и (С1-С4)-алкокси-(С2-С6)-алкоксикарбонил, и причем гетероциклил содержит n оксигрупп,

R2 означает (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галогеналкил, (С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-галогеналкенил, (С2-С6)-алкинил, (С2-С6)-галогеналкинил, (С3-С6)-циклоалкил, (С3-С6)-циклоалкенил, (С3-С6)-галогенциклоалкил, (С1-С6)-алкил-O-(С1-С6)-алкил, (С3-С6)-циклоалкил-(С1-С6)-алкил, фенил, фенил-(С1-С6)-алкил, гетероарил, (С1-С6)-алкил-гетероарил, гетероциклил, (С1-С6)-алкил-гетероциклил, (С1-С6)-алкил-O-гетероарил, (С1-С6)-алкил-O-гетероциклил, (C1-С6)-алкил-NR3-гетероарил или (С1-С6)-алкил-NR3-гетероциклил, причем 21 названных последними остатков соответственно замещены s остатками из группы, включающей циано, галоген, нитро, родано, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, SCOR4, NR3COR3, NR3SO2R4, CO2R3, COSR4, CON(R3)2 и (С1-С4)-алкокси-(С2-С6)-алкоксикарбонил, и причем гетероциклил содержит n оксигрупп,

R3 означает водород, (С1-С6)-алкил, (С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-алкинил, (С3-С6)-циклоалкил, (С3-С6)-циклоалкил-(С1-С6)-алкил или фенил,

R4 означает (С1-С6)-алкил, (С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-алкинил, (С3-С6)-циклоалкил, (С3-С6)-циклоалкил-(С1-С6)-алкил или фенил,

R5 означает (С1-С4)-алкил,

n означает 0, 1 или 2,

s означает 0,1, 2 или 3,

а также

(В) одно или несколько защитных средств.

Названия "гербициды (А)" и "соединения общей формулы (I)" в данной заявке являются синонимами.

Композиции из гербицидов и защитных средств согласно изобретению могут дополнительно содержать другие компоненты, например биологически активные вещества для защиты растений другого вида, и/или обычные добавки для защиты растений, и/или добавки к композициям, или же их можно применять вместе.

Гербициды (А) и защитные средства (В) можно применять известным способом, например, вместе (например, в виде сокомпозиции или в виде смешивания в емкости) или также смешанными в разное время (раздельно), например, на растениях, частях растений, их семенах или на площади их произрастания. Биологически активные вещества отдельно или композиции из гербицидов и защитных средств в нескольких частях (поочередное применение) можно использовать, например, в предвсходовый и послевсходовый период или непосредственно сразу после всхода растений и в более поздний период. При этом предпочтительным является совместное или следующее друг за другом применение биологически активных веществ соответствующего состава. Также возможно применение отдельных биологически активных веществ или композиции из гербицидов и защитных средств для обработки семенного материала.

Предпочтительными являются такие композиции согласно изобретению, которые в качестве гербицида (А) содержат такие соединения общей формулы (I) и их соли, в которых

А означает N или CY,

В означает N или СН,

Х означает нитро, галоген, циано, формил, родано, (С1-С6)-алкил, галоген-(С1-С6)-алкил, (С2-С6)-алкенил, галоген-(С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-алкинил, галоген-(С3-С6)-алкинил, (С3-С6)-циклоалкил, галоген-(С3-С6)-циклоалкил, (С3-С6)-циклоалкил-(С1-С6)-алкил, галоген-(С3-С6)-циклоалкил-(С1-С6)-алкил, COR1, COOR1, OCOOR1, NR1COOR1, C(O)N(R1)2, NR1C(O)N(R1)2, OC(O)N(R1)2, C(O)NR1OR1, OR1, OCOR1, OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1, SO2N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1, (C1-С6)-алкил-S(O)nR2, (С1-С6)-алкил-OR1, (С1-С6)-алкил-OCOR1, (C1-С6)-алкил-OSO2R2, (С1-С6)-алкил-CO2R1, (С1-С6)-алкил-SO2OR1, (C1-С6)-алкил-CON(R1)2, (C1-C6)-алкил-SO2N(R1)2, (С1-С6)-алкил-NR1COR1, (С1-С6)-алкил-NR1SO2R2, NR1R2, P(O)(OR5)2, CH2P(O)(OR5)2, (C1-С6)-алкил-гетероарил, (С1-С6)-алкил-гетероциклил, причем оба названных последними остатка соответственно замещены s остатками из группы, включающей галоген, (С1-С6)-алкил, галоген-(С1-С6)-алкил, S(O)n-(С1-С6)-алкил, (С1-С6)-алкокси и галоген-(С1-С6)-алкокси, и причем гетероциклил содержит n оксигрупп,

Y означает водород, нитро, галоген, циано, родано, (С1-С6)-алкил, галоген-(С1-С6)-алкил, (С2-С6)-алкенил, галоген-(С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-алкинил, галоген-(С2-С6)-алкинил, (С3-С6)-циклоалкил, (С3-С6)-циклоалкенил, галоген-(С3-С6)-циклоалкил, (С3-С6)-циклоалкил-(С1-С6)-алкил, галоген-(С3-С6)-циклоалкил-(С1-С6)-алкил, COR1, COOR1, OCOOR1, NR1COOR1, C(O)N(R1)2, NR1C(O)N(R1)2, OC(O)N(R1)2, СО(NOR1)R1, NR1SO2R2, NR1COR1, OR1, OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1, SO2N(R1)2 (С1-С6)-алкил-S(O)nR2, (С1-С6)-алкил-OR1, (С1-С6)-алкил-OCOR1, (С1-С6)-алкил-OSO2R2, (С1-С6)-алкил-CO2R1, (С1-С6)-алкил-CN, (С1-С6)-алкил-SO2OR1, (С1-С6)-алкил-CON(R1)2, (C1-C6)-алкил-SO2N(R1)2, (С1-С6)-алкил-NR1COR1, (C1-С6)-алкил-NR1SO2R2, N(R1)2, P(O)(OR5)2, CH2P(O)(OR5)2, (С1-С6)-алкил-фенил, (С1-С6)-алкил-гетероарил, (С1-С6)-алкил-гетероциклил, фенил, гетероарил или гетероциклил, причем шесть названных последними остатков соответственно замещены s остатками из группы, включающей галоген, нитро, циано, (С1-С6)-алкил, галоген-(С1-С6)-алкил, (С3-С6)-циклоалкил, S(O)n-(С1-С6)-алкил, (С1-С6)-алкокси, галоген-(С1-С6)-алкокси, (С1-С6)-алкокси-(С1-С4)-алкил и цианометил, и причем гетероциклил содержит n оксигрупп,

Z означает галоген, циано, родано, галоген-(С1-С6)-алкил, (С2-С6)-алкенил, галоген-(С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-алкинил, галоген-(С2-С6)-алкинил, (С3-С6)-циклоалкил, галоген-(С3-С6)-циклоалкил, (С3-С6)-циклоалкил-(С1-С6)-алкил, галоген-(С3-С6)-циклоалкил-(С1-С6)-алкил, COR1, COOR1, C(O)N(R1)2, C(O)NR1OR1, OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1, SO2N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1, (С1-С6)-алкил-S(O)nR2, (С1-С6)-алкил-OR1, (C1-С6)-алкил-OCOR1, (С1-С6)-алкил-OSO2R2, (С1-С6)-алкил-CO2R1, (C1-С6)-алкил-SO2OR1, (C1-C6)-алкил-CON(R1)2, (C1-C6)-алкил-SO2N(R1)2, (C1-C6)-алкил-NR1COR1, (C1-C6)-алкил-NRlSO2R2, 1,2,4-триазол-1-ил, или

Z также может означать водород, (С1-С6)-алкил или (С1-С6)-алкокси, если Y означает остаток S(O)nR2,

W означает водород, (С1-С6)-алкил, галоген-(С1-С6)-алкил, (C1-С6)-алкокси, (С1-С6)-галогеналкокси, S(O)n-(С1-С6)-алкил, S(O)n-(C1-C6)-галогеналкил, (С1-С6)-алкокси-(С1-С4)-алкил, галоген, нитро, или циано,

R означает (С1-С8)-алкил, галоген-(С1-С8)-алкил, (С2-С8)-алкенил, галоген-(С2-С8)-алкенил, (С2-С8)-алкинил, галоген-(С2-С8)-алкинил, причем эти шесть названных последними остатков соответственно замещены s остатками из группы, включающей нитро, циано, , Р(OR5)3, S(O)n-(С1-С6)-алкил, (С1-С6)-алкокси, галоген-(С1-С6)-алкокси, N(R3)2, COR3, COOR3, OCOR3, NR2COR3, NR3SO2R4, (С3-С6)-циклоалкил, гетероарил, гетероциклил, фенил, Q-гетероарил, Q-гетероциклил, Q-фенил и Q-бензил, причем семь названных последними остатков соответственно замещены s остатками из группы, включающей метил, этил, метокси, трифторметил, циано и галоген, и причем гетероциклил содержит n оксигрупп, или

R означает (С3-С7)-циклоалкил, гетероарил, гетероциклил или фенил, соответственно замещенные s остатками из группы, включающей галоген, нитро, циано, (С1-С6)-алкил, галоген-(С1-С6)-алкил, (С3-С6)-циклоалкил, S(O)n-(С1-С6)-алкил, (С1-С6)-алкокси, галоген-(С1-С6)-алкокси и (С1-С6)-алкокси-(С1-С4)-алкил,

Q означает О, S, или NR3,

R1 означает водород, (С1-С6)-алкил, (С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-алкинил, (С3-С6)-циклоалкил, (С3-С6)-циклоалкил-(С1-С6)-алкил, (С1-С6)-алкил-O-(С1-С6)-алкил, фенил, фенил-(С1-С6)-алкил, гетероарил, (C1-С6)-алкил-гетероарил, гетероциклил, (С1-С6)-алкил-гетероциклил, (С1-С6)-алкил-O-гетероарил, (С1-С6)-алкил-O-гетероциклил, (C1-С6)-алкил-NR3-гетероарил или (С1-С6)-алкил-NR3-гетероциклил, причем шестнадцать названных последними остатков соответственно замещены s остатками из группы, включающей пиано, галоген, нитро, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, NR3COR3, NR3SO2R4, CO2R3, СОН(R3)2 и (С1-С4)-алкокси-(С2-С6)-алкоксикарбонил, и причем гетероциклил содержит n оксигрупп,

R2 означает (С1-С6)-алкил, (С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-алкинил, (С3-С6)-циклоалкил, (С3-С6)-циклоалкил-(С1-С6)-алкил, (С1-С6)-алкил-0-(С1-С6)-алкил, фенил, фенил-(С1-С6)-алкил, гетероарил, (С1-С6)-алкил-гетероарил, гетероциклил, (С1-С6)-алкил-гетероциклил, (C1-С6)-алкил-O-гетероарил, (С1-С6)-алкил-O-гетероциклил, (С1-С6)-алкил-NR3-гетероарил или (С1-С6)-алкил-NR3-гетероциклил, причем эти шестнадцать названных последними остатков соответственно замещены s остатками из группы, включающей циано, галоген, нитро, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, NR3SO2R4, COR3, OCOR3, NR3COR3, CO2R3, CON(R3)2 и (С1-С4)-алкокси-(С2-С6)-алкоксикарбонил, и причем гетероциклил содержит n оксигрупп,

R3 означает водород, (С1-С6)-алкил, (С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-алкинил, (С3-С6)-циклоалкил или (С3-С6)-циклоалкил-(С1-С6)-алкил,

R4 означает (С1-С6)-алкил, (С2-С6)-алкенил или (С2-С6)-алкинил,

R5 означает метил или этил,

n означает 0, 1 или 2, и

s означает 0, 1, 2 или 3.

Предпочтительными также являются композиции согласно изобретению, которые в качестве гербицида (А) содержат такие соединения общей формулы (I) и их соли, в которых

А означает N или CY,

В означает N или СН,

Х означает нитро, галоген, циано, (С1-С6)-алкил, галоген-(С1-С6)-алкил, (С3-С6)-циклоалкил, OR1, S(O)nR2, (С1-С6)-алкил-8(O)пР2, (C1-С6)-алкил-OR1, (С1-С6)-алкил-CON(R1)2, (С1-С6)-алкил-SO2N(R1)2, (C1-С6)-алкил-NR1COR1, (C1-C6)-алкил-NRlSO2R2, (С1-С6)-алкил-гетероарил, (С1-С6)-алкил-гетероциклил, причем оба названных последними остатка соответственно замещены s остатками из группы, включающей галоген, (С1-С6)-алкил, галоген-(С1-С6)-алкил, S(O)n-(С1-С6)-алкил, (С1-С6)-алкокси и галоген-(С1-С6)-алкокси, и причем гетероциклил содержит n оксигрупп,

Y означает водород, нитро, галоген, циано, (С1-С6)-алкил, (C1-С6)-галогеналкил, OR1, S(O)nR2, SO2N(R1)2, N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1, (С1-С6)-алкил-S(O)nR2, (С1-С6)-алкил-OR1, (C1-C6)-алкил-CON(R1)2, (C1-C6)-алкил-SO2N(R1)2, (C1-C6)-алкил-NR1COR1, (С1-С6)-алкил-NR1SO2R, (С1-С6)-алкил-фенил, (С1-С6)-алкил-гетероарил, (C1-С6)-алкил-гетероциклил, фенил, гетероарил или гетероциклил, причем шесть названных последними остатков соответственно замещены s остатками из группы, включающей галоген, нитро, циано, (C1-С6)-алкил, галоген-(С1-С6)-алкил, (С3-С6)-циклоалкил, S(O)n-(C1-C6)-алкил, (С1-С6)-алкокси, галоген-(С1-С6)-алкокси, (С1-С6)-алкокси-(С1-С4)-алкил и цианометил, и причем гетероциклил содержит n оксигрупп,

Z означает галоген, циано, галоген-(С1-С6)-алкил, (С3-С6)-циклоалкил, S(O)nR2, 1,2,4-триазол-1-ил, или

Z также может означать водород, метил, метокси или этокси, если Y означает остаток S(O)nR2,

W означает водород, метил, этил, метоксиметил, метокси, фтор, хлор или S(O)nCH3,

R означает (С1-С8)-алкил, галоген-(С1-С8)-алкил, (С2-С8)-алкенил, галоген-(С2-С8)-алкенил, (С2-С8)-алкинил, галоген-(С2-С8)-алкинил, причем эти шесть названных последними остатков соответственно замещены s остатками из группы, включающей циано, S(O)n-(C1-C6)-алкил, (С1-С6)-алкокси, галоген-(С1-С6)-алкокси, COR3, COOR3, OCOR3, NR3COR3, NR3SO2R4, (С3-С6)-циклоалкил, гетероарил, гетероциклил и фенил, причем три названных последними остатков соответственно замещены s остатками из группы, включающей метил, этил, метокси, трифторметил, циано и галоген, и причем гетероциклил содержит 0-2 оксигруппы, или

R означает фенил, замещенный s остатками из группы, включающей галоген, нитро, циано (С1-С6)-алкил, галоген-(С1-С6)-алкил, (С3-С6)-циклоалкил, S(O)n-(С1-С6)-алкил, (С1-С6)-алкокси, галоген-(С1-С6)-алкокси, (С1-С6)-алкокси-(С1-С4)-алкил,

R1 означает водород, (С1-С6)-алкил, (С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-алкинил, (С3-С6)-циклоалкил, (С3-С6)-циклоалкил-(С1-С6)-алкил, (С1-С6)-алкил-O-(С1-С6)-алкил, фенил, фенил-(С1-С6)-алкил, гетероарил, (C1-С6)-алкил-гетероарил, гетероциклил, (С1-С6)-алкил-гетероциклил, (С1-С6)-алкил-O-гетероарил, (С1-С6)-алкил-O-гетероциклил, (C1-С6)-алкил-NR3-гетероарил или (С1-С6)-алкил-NR3-гетероциклил, причем шестнадцать названных последними остатков соответственно замещены s остатками из группы, включающей циано, галоген, нитро, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, NR3COR3, NR3SO2R4, CO2R3, CON(R3)2 и (С1-С4)-алкокси-(С2-С6)-алкоксикарбонил, и причем гетероциклил содержит n оксигрупп,

R2 означает (С1-С6)-алкил, (С3-С6)-циклоалкил или (С3-С6)-циклоалкил-(С1-С6)-алкил, соответственно замещенный s остатками из группы, включающей галоген и OR3,

R3 означает водород или (С1-С6)-алкил,

R4 означает (С1-С6)-алкил,

R5 означает метил или этил,

n означает 0, 1 или 2, и

s означает 0, 1, 2 или 3.

Особенно предпочтительными являются такие композиции согласно изобретению, которые в качестве гербицида (А) содержат соединения общей формулы (I) и их соли, в которых

А означает CY,

В означает N,

Х означает хлор, метил, этил, пропил, циклопропил, метокси или SO2CH3,

Y означает водород, CH2OCH3, CH2OCH2CF3, CH2OC2H4OCH3, 4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-ил, 5-метоксимети-4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-ил, пиразол-1-ил, ОМе, OEt, OPr, OiBu, OCH2cPr, OC2H4OCH3, SO2CH3, S(O)СН3 или SCH3, SO2Et, S(O)Et или SEt,

Z означает трифторметил, SO2CH3, SO2Et, хлор или бром,

W означает водород, и

R означает метил, этил, пропил или метоксиэтил,

W означает водород, и

R означает метил, этил, пропил или метоксиэтил.

Еще более предпочтительными также являются композиции согласно изобретению, которые в качестве гербицида (А) содержат такие соединения общей формулы (I) и их соли, в которых

А означает CY,

В означает N,

Х означает хлор,

Y означает SO2CH3, SOCH3 или SO2Et,

Z означает водород или метил,

W означает водород, и

R означает метил.

Еще более предпочтительными также являются композиции согласно изобретению, которые в качестве гербицида (А) содержат такие соединения общей формулы (I) и их соли, в которых

А означает CY,

В означает N,

Х означает хлор или бром,

Y означает водород, метил, SO2CH3 или SCH3,

Z означает водород, SO2CH3 или SCH3,

W означает метил, и

R означает метил или этил.

Еще более предпочтительными также являются такие композиции согласно изобретению, которые в качестве гербицида (А) содержат соединения общей формулы (I) и их соли, в которых

А означает CY,

В означает СН,

Х означает хлор или метил,

Y означает 4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-ил, пиразол-1-ил, OC2H4OCH3 или SO2CH3,

Z означает трифторметил, SO2CH3, SO2Et или хлор,

W означает водород, и

R означает метил.

Еще более предпочтительными также являются композиции согласно изобретению, которые в качестве гербицида (А) содержат такие соединения общей формулы (I) и их соли, в которых

А означает N,

В означает N,

Х означает хлор, бром, SO2CH3, метоксиметил, OCH2cPr, OC2H4OCH3 или метил,

Z означает трифторметил,

W означает водород, и

R означает метил или этил.

В формуле (I) и во всех последующих формулах атомы углерода могут быть неразветвленными или разветвленными. Алкильные остатки означают, например, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, трет- или 2-бутил, пентил, гексил, как н-гексил, изогексил и 1,3-диметилбутил. Аналогично алкенил означает, например, аллил, 1-метилпроп-2-ен-1-ил, 2-метилпроп-2-ен-1-ил, бут-2-ен-1-ил, бут-3-ен-1-ил, 1-метил-бут-3-ен-1-ил и 1-метил-бут-2-ен-1-ил. Алкинил означает, например, пропаргил, бут-2-ин-1-ил, бут-3-ин-1-ил, 1-метил-бут-3-ин-1-ил. Кратная связь соответственно может находиться в любой позиции ненасыщенного остатка. Циклоалкил означает карбоциклическую, ненасыщенную циклическую систему с 3-6 С-атомами, например циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил. Аналогично циклоалкенил означает моноцикличную алкенильную группу с 3-6 углеродными кольцевыми членами, например циклопропенил, циклобутенил, циклопентенил и циклогексенил, причем двойная связь может находиться в любой позиции.

Галоген означает фтор, хлор, бром или иод.

Гетероциклил означает насыщенный, частично насыщенный или полностью ненасыщенный цикличный остаток, который содержит 3-6 кольцевых атома, из которых 1-4 принадлежат группе кислорода, азота и серы, и который дополнительно может быть аннелирован с бензокольцом. Например, гетероциклил означает пиперидинил, пирролидинил, тетрагидрофуранил, дигидрофуранил и оксетанил,

Гетероарил означает ароматический цикличный остаток, который содержит 3-6 кольцевых атома, из которых 1-4 принадлежат группе кислорода, азота и серы, и который дополнительно может быть аннелирован с бензокольцом. Гетероарил, например, означает бензимидазол-2-ил, фуранил, имидазолил, изоксазолил, изотиазолил, оксазолил, пиразинил, пиримидинил, пиридазинил, пиридинил, бензизоксазолил, тиазолил, пирролил, пиразолил, тиофенил, 1,2,3-оксадиазолил, 1,2,4-оксадиазолил, 1,2,5-оксадиазолил, 1,3,4-оксадиазолил, 1,2,4-триазолил, 1,2,3-триазолил, 1,2,5-триазолил, 1,3,4-триазолил, 1,2,4-триазолил, 1,2,4-тиадиазолил, 1,3,4-тиадиазолил, 1,2,3-тиадиазолил, 1,2,5-тиадиазолил, 2Н-1,2,3,4-тетразолил, 1Н-1,2,3,4-тетразолил, 1,2,3,4-оксатриазолил, 1,2,3,5-оксатриазолил, 1,2,3,4-тиатриазолили 1,2,3,5-тиатриазолил.

Если группа неоднократно замещена остатками, то под этим следует понимать, что эта группа замещена одним или несколькими одинаковыми или различными упомянутыми остатками. Так же и по отношению к структуре циклических систем - различными атомами и элементами. При этом из них необходимо исключить такие соединения, о которых специалисту известно, что в нормальных условиях они являются химически нестабильными.

Соединения общей формулы (I) могут быть представлены в виде стереоизомеров в зависимости от их вида и соединения заместителей. Если, например, присутствует один или несколько асимметрических атомов углерода, то могут возникать энантиомеры и диастереомеры. Также возникают стереоизомеры, если n означает 1 (сульфоксиды). Стереоизомеры могут быть получены из смесей, возникших при получении, обычными методами разделения, например хроматографическим разделением. Также можно выборочно получать стереоизомеры при проведении стереоселективных реакций с использованием оптически активных исходных и/или вспомогательных веществ. Изобретение также касается всех стереоизомеров и их смесей, которые охвачены в общей формуле (I), но отдельно не описаны. Соединения согласно изобретению также могут встречаться в виде геометрических изомеров (Е-/Z-изомеров) по причине структуры эфиров оксида. Изобретение также касается всех Е-/Z-изомеров и их смесей, которые охвачены в общей формуле (I), но отдельно не описаны.

Соединения формулы (I), присутствующие в композициях из гербицидов и защитных средств согласно изобретению, и другие описанные ниже защитные средства могут соответственно образовывать соли. Образование солей может происходить при воздействии основания на соединения формулы (I) или защитных средств, которые имеют кислотный атом водорода, например, в случае, если R1 содержит СООН-группу или сульфамид-группу NHSO2. Подходящими основаниями, например, являются органические амины, как триалкиламины, морфолин, пиперидин или пиридин, а также гидроксиды, карбонаты и гидрокарбонаты аммония, щелочных или щелочноземельных металлов, особенно NaOH, КОН, Na2CO3, К2СО3, NaHCO3 и КНСО3. Эти соли являются соединениями, в которых кислотный водород замещен катионом, подходящим для сельского хозяйства, например, солями металлов, особенно солями щелочных или щелочноземельных металлов, особенно солями натрия и калия, или также солями аммония, солями с органическими аминами, или четвертичными солями аммония, например, с катионами формулы [NRR'R''R'''+, где R-R''' соответственно независимо друг от друга представляют органический остаток, в частности алкил, арил, аралкил или алкиларил. Также подходят соли алкилсульфониума и алкилсульфоксониума, как, например, соли (С1-С4)-триалкилсульфониума и (С1-С4)-триалкилсульфоксониума.

Соединения формулы (I), присутствующие в композициях из гербицидов и защитных средств согласно изобретению, и другие, описанные ниже защитные средства во время присоединения подходящих неорганических или органических кислот, например минеральных кислот, как HCl, HBr, H2SO4, H3PO4 или HNO3, или органических кислот, например карбоновых кислот, как муравьиной, уксусной, пропионовой, щавелевой, молочной или салициловой кислоты, или сульфокислот, как, например, п-толуолсульфокислоты, к основной группе, как, например, амино, алкиламино, диалкиламино, пиреридино, морфолино или пиридино, могут соответственно образовывать соли. Тогда в качестве аниона эти соли содержат сопряженное основание кислоты. Подходящие заместители, которые могут находиться в депротонированной форме, как, например, сульфоновые или карбоновые кислоты, могут образовывать внутренние соли с протонируемыми с их стороны группами, как аминогруппы.

Среди остатков атомами углерода в основном предпочтительными являются остатки с 1-6 атомами углерода, предпочтительно 1-4 атомами углерода, более предпочтительно 1-2 атомами углерода.

Примеры соединений, применяемых в качестве гербицида (А), представлены в следующих таблицах:

где используемые сокращения означают следующее:

Et = этил, Me = метил, n-Pr = н-пропил, i-Pr = изопропил,

с-Pr = циклопропил, Ph = фенил, Ас = ацетил, i-Bu = изобутил.

Таблица 4: Соединения общей формулы (I), где А означает N, и В означает N, и W означает водород

Пример № R X Z А4-1 Me Me CF3 А4-2 Me CH2OMe CF3 А4-3 Et СН2ОМе CF3 А4-4 Me CH2OC2H4OMe CF3 А4-5 Et CH2OC2H4OMe CF3 А4-6 Me CH2OCH2c-Pr CF3 А4-7 Me Cl CF3 А4-8 Me Br CF3 А4-9 Me SO2Me CF3

Применяемое количество гербицидов (А) может варьироваться в широких пределах в зависимости от внешних условий, таких как температура, влажность, вид применяемого гербицида, например, между 0,001 г - 2000 г а.в./га (а.в./га при этом в нижеизложенном означает действующее вещество на гектар" = относительно 100%-ного биологически активного вещества).

При использовании с нормой расхода 0,01 г - 1000 г а.в./га гербицида (А) во время предвсходового и послевсходового применения борются с относительно широким спектром вредных растений, например одно- и многолетними одно- или двудольными сорняками, а также нежелательными культурными растениями. В композициях согласно изобретению нормы расхода, как правило, ниже, например 0,1 г - 800 г а.в./га, предпочтительно 1 г - 500 г а.в./га, более предпочтительно 10 г - 400 г а.в./га.

Гербициды (А) подходят для борьбы с вредными растениями, например, для культурных растений, например, для экономически значимых сельскохозяйственных культур, например, таких однодольных сельскохозяйственных культур, как зерновые (например, пшеница, ячмень, рожь, овес), рис, кукуруза, просо, или таких двудольных сельскохозяйственных культур, как сахарная свекла, рапс, хлопок, подсолнечник и бобовые, например, видов сои (Glycine) (например, соя культурная (Glycine max.) (соя), как нетрансгенная культурная соя (Glycine max.) (например, обычные сорта, как STS-сорта) или трансгенная культурная соя (Glycine max.) (например, RR-соя или LL-соя) и продукты их скрещивания), фасоли (Phaseolus), гороха (Pisum), вики (Vicia) и арахиса (Arachis), или для овощных культур из разных ботанических групп, таких как картофель, зеленый лук, капуста, морковь, томаты, репчатый лук, а также многолетних и плантационных культур, таких как семечковые и косточковые плоды, садово-ягодные культуры, виноград, гевея, бананы, сахарный тростник, кофе, чай, цитрусовые, плантации орехов, газонная трава, пальмы и лесные культуры. Для применения композиций из гербицидов и защитных средств (А)+(В) согласно изобретению эти культуры также являются предпочтительными, особенно предпочтительным является применение на злаковых культурах (например, пшенице, ячмене, ржи, овсе), рисе, кукурузе, просе, сахарной свекле, сахарном тростнике, подсолнечнике, рапсе и хлопке. Композиции из гербицидов и защитных средств (А)+(В) также применяют на толерантных и не толерантных мутантных культурах и толерантных и не толерантных трансгенных культурах, предпочтительно кукурузе, рисе, злаковых культурах, рапсе и сое, например, таких, которые являются устойчивыми и выносливыми к гербициду имидазолинону, атрацину, глуфосинату или глифосату.

Гербициды (А) известны из ЕР 0173657 А1 и ранее неопубликованного ЕР 09012169.0 и могут быть получены описанными в них способами.

Под защитными средствами, содержащими в качестве компонента (В) понимают соединения, которые подходят для снижения фитотоксичного действия таких биологически активных веществ пестицидов, как гербицидов на культурных растениях.

В рамках настоящего изобретения гербициды (А) комбинируют со следующими соединениями защитных средств:

S1) соединениями из группы гетероцикличных производных карбоновых кислот:

S1a) соединениями типа дихлорфенилпиразолин-3-карбоновой кислоты (S1a), предпочтительно такими соединениями, как

1-(2,4дихлорфенил)-5-(этоксикарбонил)-5-метил-2-пиразолин-3-карбоновая кислота, этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(этоксикарбонил)-5-метил-2-пиразолин-3-карбоновой кислоты (S1-1) ("мефенпир-диэтил"), и такие родственные соединения, которые описаны в WO-A-91/07874;

S1b) производными дихлорфенилпиразолкарбоновой кислоты (S1b), предпочтительно такими соединениями, как этиловый эфир 1-(2,4дихлорфенил)-5-метилпиразол-3-карбоновой кислоты (S1-2), этиловый эфир 1-(2,4-ди-хлорфенил)-5-изопропилпиразол-3-карбоновой кислоты (S1-3), этиловый эфир 1-(2,4-дихлор-фенил-5-(1,1-диметилэтил)-пиразол-3-карбоновой кислоты (S1-4), и родственные соединения, как, например, описано в ЕР-А-333 131 и ЕР-А-269 806;

S1c) производными 1,5-дихлорфенилпиразол-3-карбоновой кислоты (S1c), предпочтительно такими соединениями, как этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-фенилпиразол-3-карбоновой кислоты (S1-5), метиловый эфир 1-(2-хлорфенил)-5-фенилпиразол-3-карбоновой кислоты (S1-6), и родственными соединениями, как, например, описано в ЕР-А-268554;

S1d) соединениями типа триазолкарбоновых кислот (S1d), предпочтительно такими соединениями, как фенхлоразол(-этиловый эфир), т.е. этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-трихлорметил-(1Н)-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты (S1-7), и родственными соединениями, как, например, описано в ЕР-А-174562 и ЕР-А-346620;

S1e) соединениями типа 5-бензила или 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты или 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (S1e), предпочтительно такими соединениями, как этиловый эфир 5-(2,4-дихлорбензил)-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (S1-8) или этиловый эфир 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (S1-9), и родственными соединениями, как, например, описано в WO-A-91/08202, или 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновая кислота (S110) или этиловый эфир 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (S1-11) ("изоксадифен-этил") или н-пропиловый эфир (S1-12) или этиловый эфир 5-(4-фторфенил)-5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (S1-13), и родственными соединениями, как, например, описано в патентной заявке WO-A-95/07897;

S2) соединениями из группы производных 8-хинолинилокси (S2);

S2a) соединениями типа 8-хинолиноксиуксусной кислоты (S2a), предпочтительно (1-метилгексиловый)эфир(5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты ("хлоквинтосет-мексил") (S2-1), (1,3-диметил-бут-1-иловый)эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (S2-2), 4-аллилокси-бутиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (S2-3), 1-аллилокси-проп-2-иловый эфир (5-хлор-8-хинолин-окси)уксусной кислоты (S2-4), этиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты(S2-5), метиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (S2-6), аллиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (S2-7), 2-оксо-проп-1-иловый эфир 2-(2-пропилиден-иминокси)-1-этиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (S2-8), (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (S2-9), и родственными соединениями, как описано в ЕР-А-86750, ЕР-А-94349 и ЕР-А-191736 или ЕР-А-0492366, а также (5-хлор-8-хинолинокси)уксусная кислота (S2-10), их гидраты и соли, например литиевые, натрий-калийные, кальциевые, магниевые, алюминиевые, аммониевые соли, соли железа, четвертичные аммониевые, сульфониевые, или фосфониевые соли, как описано, например, в WO-A-2002/34048;

S2b) соединениями типа (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты (S2b), предпочтительно такими соединениями, как диэтиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты, диаллиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты, метил-этиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты, и родственными соединениями, как, например, описано в ЕР-А-0582198;

S3) биологически активными веществами типа дихлорацетамидов (S3), которые часто применяют в качестве защитных средств для предвсходовой обработки (защитные средства, действующие в почве), как, например, "дихлормид" (N,N-диаллил-2,2-дихлорацетамид) (S3-1),

"R-29148" (3-дихлорацетил-2,2,5-триметил-1,3-оксазолидин) фирмы Stauffer (S3-2),

"R-28725" (3-дихлорацетил-2,2,-диметил-1,3-оксазолидин) фирмы Stauffer (S3-3),

"беноксакор" (4-дихлорацетил-3,4-дигидро-3-метил2Н-1,4-бензоксазин) (S3-4),

"PPG-1292" (N-аллил-N-[(l,3-диоксолан-2-ил)-метил]-дихлорацетамид) фирмы PPG Industries (S3-5),

"DKA-24 " (N-аллил-N-[(аллиламинокарбонил)метил]-дихлорацетамид) фирмы Sagro-Chem (S3-6),

"AD-67" или "MON 4660" (3-дихлорацетил-1-окса-3-аза-спиро[4,5]декан) фирмы Nitrokemia или Monsanto (S3-7),

"TI-35" (1-дихлорацетил-азепан) фирмы TRI-Chemical RT (S3-8),

"диклонон" (дициклонон) (синон.: "BAS145138" или "LAB145138") (RS)-1-дихлорацетил-3,3,8а-триметилпергидропирроло[1,2-а]пиримидин-6-он фирмы BASF (S3-9),

"фурилазол" или "MON 13900" ((RS)-3-дихлорацетил-5-(2-фурил)-2,2-диметилоксазолидин) (S3-10), а также его (R)-изомер (S3-11).

S4) соединениями из класса ацилсульфонамидов (S4):

S4a) N-ацилсульфонамидами формулы (S4a) и их солями, которые описаны в WO-A-97/45016,

,

где

означает (С1-С6)-алкил или (С3-С6)-циклоалкил, причем эти остатки замещены vА заместителями из группы галогена, (С1-С4)-алкокси, (С1-С6)-галоалкокси и (С1-С4)-алкилтио и при использовании цикличных остатков также замещены (С1-С4)-алкилом и (C1-C4)-галоалкилом;

означает галоген, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-алкокси, CF3,

mA означает 1 или 2;

vA означает 0, 1, 2 или 3.

S4b) соединениями типа 4-(бензоилсульфамоил)бензамидов формулы (S4b) и их солями, которые описаны в WO-A-99/16744,

,

где

, независимо друг от друга означают водород, (С1-С6)-алкил, (С3-С6)-алкил, (С3-С6)-алкил, (С3-С6)-алкинил,

означает галоген, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-галоалкил или (С1-С4)-алкокси и

означает 1 или 2;

например, такие, где

= циклопропил, = водород и = 2-ОМе (S4-1, "ципросульфамид"),

= циклопропил, = водород и = 5-С1-2-ОМе (S4-2),

= этил, = водород и = 2-ОМе (S4-3),

= изопропил, = водород и = 5-С1-2-ОМе (S4-4) и

= изопропил, = водород и = 2-ОМе (S4-5);

S4c) соединениями из класса бензоилсульфамоилфенилмочевины формулы (S4c), которые описаны в ЕР-А-365484,

,

где

, независимо друг от друга означают водород, (C1-C8)-алкил, (С3-С8)-циклоалкил, (С3-С6)-алкенил или (С3-С6)-алкинил,

означает галоген, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-алкокси или CF3;

mC означает 1 или 2;

например,

1-[4-(N-2-метоксибензоилсульфамоил)фенил]-3-метилмочевина (S4-6),

1-[4-(N-2-метоксибензоилсульфамоил)фенил]-3,3-диметилмочевина,

1-[4-(N-4,5-диметилбензоилсульфамоил)фенил]-3-метилмочевина;

S4d) соединениями типа N-фенилсульфонилтерефталамидов следующей формулы (S4) и их солями, которые, например, известны из CN 101838227,

,

где

означает галоген, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-алкокси, CF3;

mD означает 1 или 2;

означает водород, (С1-С6)-алкил, (С3-С6)-циклоалкил, (С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-алкинил или (С5-С6)-циклоалкенил;

S5) биологически активными веществами из класса гидроксиароматических соединений и производных ароматически-алифатических карбоновых кислот (S5), например,

3,4,5-этиловый эфир 3,4,5-триацетоксибензойной кислоты, 3,5-ди-метокси-4-гидроксибензойной кислоты, 3,5-гидроксибензойная кислота, 4-гидроксисалициловая кислота, 4-фторсалициловая кислота, 2-кумаровая кислота, 2,4-дихлоркоричная кислота, как описано в WO-A-2004/084631, WO-A-2005/015994, WO-A-2005/016001.

S6) биологически активными веществами из класса 1,2-дигидрохоноксалин-2-он (S6), например 1-метил-3-(2-тиенил)-1,2-дигидрохиноксалин-2-он, 1-метил-3-(2-тиенил-1,2-дигидрохиноксалин-2-тион, 1-(2-аминоэтил)-3-(2-тиенил)-1,2-дигидрохиноксалин-2-он-гидрохлорид, 1-(2-метилмульфониламиноэтил)-3-(2-тиенил-1,2-дигидрохиноксалин-2-он, как описано в WO-A-2005/112630;

S7) соединениями из класса производных дифенилметоксиуксусной кислоты (S7), например метиловым эфиром дифенилметоксиуксусной кислоты (№ CAS 41858-19-9) (S7-1), этиловым эфиром дифенилметоксиуксусной кислоты или дифенилметоксиуксусной кислотой, которые описаны в WO-А-98/38856;

S8) соединениями формулы (S8), как описано в WO-A-98/27049,

,

где

означает галоген, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-галоалкил, (С1-С4)-алкокси, (С1-С4)-галоалкокси,

означает водород или (С1-С4)-алкил

означает водород, (С1-С8)-алкил, (С2-С4)-алкенил, (С2-С4)-алкинил или арил, причем каждый из названных С-содержащих остатков является незамещенным или замещен одним или несколькими, предпочтительно до трех одинаковых или различных остатков из группы, включающей галоген и алкокси; или их соли,

nD означает 0, 1 или 2;

S9) биологически активными веществами из класса 3-(5-тетразолилкарбонил)-2-хинолонов (S9), например, 1,2-дигидро-4-гидрокси-1-этил-3-(5-тетразолилкарбонил)-2-хинолон (CAS-рег. №:219479-18-2), 1,2-дигидро-4-гидрокси-1-метил-3-(5-тетразолил-карбонил)-2-хинолон (CAS-рег. №95855-00-8), как описано в WO-A-1999/000020;

S10) соединениями формул (S10a) или (S10b),

как они описаны в WO-A-2007/023719 и WO-A-2007/023764,

,

где

означает галоген, (С1-С4)-алкил, метокси, нитро, циано, CF3, OCF3,

YE, ZE независимо друг от друга означают О или S,

nE означает 0, 1, 2, 3 или 4,

означает (С1-С16)-алкил, (С2-С6)-алкенил, (С3-С6)-циклоалкил, арил, бензил или галогенбензил,

означает водород или (С1-С6)-алкил;

S11) биологически активными веществами соединений оксиимино (S11), которые известны как протравители семян, как, например, "оксабетринил" ((Z)-1,3-диоксолан-2-илметоксиимино(фенил)ацетонитрил) (S11-1), который известен, как протравитель семян-защитное средство для проса от повреждений метолахлором, "флуксофеним" (1-(4-хлорфенил)-2,2,2-трифтор-1-этанон-O-(1,3-диоксолан-2-илметил)-оксим) (S11-2), который известен, как протравитель семян-защитное средство для проса от повреждений метолахлором, и "циометринил" или "CGA-43089" ((7)-цианометоксиимино(фенил)-ацетонитрил) (S11-3), который известен, как протравитель семян-защитное средство для проса от повреждений метолахлором;

S12) биологически активными веществами из класса изотиохроманонов (S12), как, например, метил-[(3-оксо-1Н-2-бензотиопиран-4(3Н)-илиден)метокси]-ацетат (CAS-рег. №205121-04-6) (S 12-1) и родственными соединениями из WO-A-1998/13361;

S13) одним или несколькими соединениями из группы (S13):

"нафталик ангидрид" (ангидрид 1,8-нафталиндикарбоновой кислоты) (S13-1), который известен, как протравитель семян-защитное средство для кукурузы от повреждений гербицидами из группы тиокарбамата,

"фенхлорим" (4,6-дихлор-2-фенилпиримидин) (S13-2), который известен как защитное средство от претилахлора на посеянном рисе,

"флуразол" (бензил-2-хлор-4-трифторметил-1,3-тиазол-5-карбоксилат) (S13-3), который известен, как протравитель семян-защитное средство для проса от повреждений алахлором и метолахлором,

"CL 304415" (CAS-рег. №31541-57-8) (4-карбокси-3,4-дигидро-2Н-1-бензопиран-4-уксусная кислота) (S13-4) фирмы American Cyanamid, который известен как защитное средство для кукурузы от повреждений имидазолинонами,

"MG 191" (CAS-рег.№96420-72-3) (2-дихлорметил-2-метил-1,3-диоксолан) (S13-5) фирмы Nitrokemia, который известен как защитное средство для кукурузы,

"MG-838" (СА8-рег. №133993-74-5) (2-пропенил 1-окса-4-азаспиро[4.5]декан-4-карбодитиоат) (S13-6) фирмы Nitrokemia,

"дисульфотон" (O,O-диэтил S-2-этилтиоэтил фосфордитиоат) (S13-7),

"диэтолат" (O,O-диэтил-О-фенилфосфоротиоат) (S13-8),

"мефенат" (4-хлорфенил-метилкарбамат) (S13-9);

S14) биологически активными веществами, которые кроме гербицидного действия также оказывают защитное действие на такие культурные растения, как рис, как, например, "димепиперат" или "MY-93" (5-1-метил-1-фенилэтил-пиперидин-1-карботиоат), который известен как защитное средство для риса от повреждений гербицидом молинатом (S14-1),

"даимурон" или "SK 23" (1-(1-метил-1-фенилэтил)-3-п-толил-мочевина), который известен как защитное средство для риса от повреждений гербицидом имазосульфороном (S14-2),

"кумилурон" = "JC-940" (3-(2-хлорфенилметил)-1-(1-метил-1-фенил-этил)мочевина, см. JP-A-60087254), который известен как защитное средство для риса от повреждений некоторыми гербицидами (S14-3),

"метоксифенон" или "NK 049" (3,3'-диметил-4-метокси-бензофенон), который известен как защитное средство для риса от повреждений некоторыми гербицидами,

"CSB" (1-бром-4-(хлорметилсульфонил)бензол) Kumiai, (CAS-рег. №54091-06-4), который известен как защитное средство для риса от повреждений некоторыми гербицидами.

S15) соединениями формулы (S15) или их таутомерами;

как они описаны в WO-A-2008/131861 и WO-A-2008/131860,

,

где

означает (С1-С6)галоалкильный остаток,

означает водород или галоген,

, независимо друг от друга означают водород, (С1-С16)-алкил, (С2-С16)-алкенил или (С2-С16)-алкинил,

причем каждый из 3 названных последними остатков является незамещенным или замещен одним или несколькими остатками из группы галогена, гидрокси, циано, (С1-С4)-алкокси, (С1-С4)-галоалкокси, (С1-С4)-алкилтио, (С1-С4)-алкиламино, ди[(С1-С4)-алкил]-амино, [(С1-С4)-алкокси]-карбонила, [(C1-C4)-галоалкокси]-карбонила, (С3-С6)-циклоалкила, который является незамещенным или замещенным, фенила, который является незамещенным или замещенным, и гетероциклила, который является незамещенным или замещенным,

или (С3-С6)-циклоалкила, (С4-С6)-циклоалкенила, (С3-С6)-циклоалкила, который конденсирован на стороне кольца с 4-6-членным насыщенным или ненасыщенным карбоциклическим кольцом, или (С4-С6)-циклоалкенила, который конденсирован на стороне кольца с 4-6-членным насыщенным или ненасыщенным карбоциклическим кольцом,

причем каждый из 4 названных последними остатков является незамещенным или замещен одним или несколькими остатками из группы галогена, гидрокси, циано, (С1-С4)-алкила, (C1-C4)-галоалкила, (С1-С4)-алкокси, (С1-С4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкилтио, (С1-С4)-алкиламино, ди[(С1-С4)-алкил]-амино, [(С1-С4)-алкокси]-карбонила, [(С1-С4)-галоалкокси]-карбонила, (С3-С6)-циклоалкила, который является незамещенным или замещенным, фенила, который является незамещенным или замещенным, и гетероциклила, который является незамещенным или замещенным, или

и вместе с соединенным простой связью N-атомом образует 4-8-членное гетероцикличное кольцо, которое кроме N-атома также может содержать другие атомы гетероцикла, предпочтительно до двух других атомов гетероцикла из группы N, О и S, и которое является незамещенным или замещено одним или несколькими остатками из группы галогена, циано, нитро, (С1-С4)-алкила, (С1-С4)-галоалкила, (С1-С4)-алкокси, (С1-С4)-галоалкокси и (С1-С4)-алкилтио.

Названные заявки содержат подробные сведения о способах получения и исходных веществах и называют предпочтительные соединения. На эти заявки подробно ссылаются, их считают посредством ссылки составной частью описания.

Особенное значение имеют защитные средства S1-1, S1-7, S1-11, S2-1, S3-1, S3-2, S3-4, S3-7, S3-8, S3-10, S3-11, S4-1, S4-5, S4-6, S11-1, S11-2, S11-3, S13-1, S13-2, S13-3, S13-8, S14-1, S14-2 и S14-3.

Примеры предпочтительных композиций гербицидов (А) и защитных средств (В) представлены ниже:

(A1-1)+(S1-1), (A1-1)+(S1-7), (A1-1)+(S1-11), (A1-1)+(S2-1), (A1-1)+(S3-1),

(A1-1)+(S3-2), (A1-1)+(S3-4), (A1-1)+(S3-7), (A1-1)+(S3-8), (A1-1)+(S3-10),

(A1-1)+(S3-11), (A1-1)+(S4-1), (A1-1)+(S4-5), (A1-1)+(S4-6), (A1-1)+(S11-1),

(A1-1)+(S11-2), (A1-1)+(S11-3), (A1-1)+(S13-1), (A1-1)+(S13-2), (A1-1)+(S13-3),

(A1-1)+(S13-8), (A1-1)+(S14-1), (A1-1)+(S14-2), (A1-1)+(S14-3),

(A1-2)+(S1-1), (A1-2)+(S1-7), (A1-2)+(S1-11), (A1-2)+(S2-1), (A1-2)+(S3-1),

(A1-2)+(S3-2), (A1-2)+(S3-4), (A1-2)+(S3-7), (A1-2)+(S3-8), (A1-2)+(S3-10),

(A1-2)+(S3-11), (A1-2)+(S4-1), (A1-2)+(S4-5), (A1-2)+(S4-6), (A1-2)+(S11-1),

(A1-2)+(S11-2), (A1-2)+(S11-3), (A1-2)+(S13-1), (A1-2)+(S13-2), (A1-2)+(S13-3),

(A1-2)+(S13-8), (A1-2)+(S14-1), (A1-2)+(S14-2), (A1-2)+(S14-3),

(A1-3)+(S1-1), (A1-3)+(S1-7), (A1-3)+(S1-11), (A1-3)+(S2-1), (A1-3)+(S3-1),

(A1-3)+(S3-2), (A1-3)+(S3-4), (A1-3)+(S3-7), (A1-3)+(S3-8), (A1-3)+(S3-10),

(A1-3)+(S3-11), (A1-3)+(S4-1), (A1-3)+(S4-5), (A1-3)+(S4-6), (A1-3)+(S11-1),

(A1-3)+(S11-2), (A1-3)+(S11-3), (A1-3)+(S13-1), (A1-3)+(S13-2), (A1-3)+(S13-3),

(A1-3)+(S13-8), (A1-3)+(S14-1), (A1-3)+(S14-2), (A1-3)+(S14-3),

(A1-4)+(S1-1), (A1-4)+(S1-7), (A1-4)+(S1-11), (A1-4)+(S2-1), (A1-4)+(S3-1),

(A1-4)+(S3-2), (A1-4)+(S3-4), (A1-4)+(S3-7), (A1-4)+(S3-8), (A1-4)+(S3-10),

(A1-4)+(S3-11), (A1-4)+(S4-1), (A1-4)+(S4-5), (A1-4)+(S4-6), (A1-4)+(S11-1),

(A1-4)+(S11-2), (A1-4)+(S11-3), (A1-4)+(S13-1), (A1-4)+(S13-2), (A1-4)+(S13-3),

(A1-4)+(S13-8), (A1-4)+(S14-1), (A1-4)+(S14-2), (A1-4)+(S14-3),

(A1-5)+(S1-1), (A1-5)+(S1-7), (A1-5)+(S1-11), (A1-5)+(S2-1), (A1-5)+(S3-1),

(A1-5)+(S3-2), (A1-5)+(S3-4), (A1-5)+(S3-7), (A1-5)+(S3-8), (A1-5)+(S3-10),

(A1-5)+(S3-11), (A1-5)+(S4-1), (A1-5)+(S4-5), (A1-5)+(S4-6), (A1-5)+(S11-1),

(A1-5)+(S11-2), (A1-5)+(S11-3), (A1-5)+(S13-1), (A1-5)+(S13-2), (A1-5)+(S13-3),

(A1-5)+(S13-8), (A1-5)+(S14-1), (A1-5)+(S14-2), (A1-5)+(S14-3),

(A1-6)+(S1-1), (A1-6)+(S1-7), (A1-6)+(S1-11), (A1-6)+(S2-1), (A1-6)+(S3-1),

(A1-6)+(S3-2), (A1-6)+(S3-4), (A1-6)+(S3-7), (A1-6)+(S3-8), (A1-6)+(S3-10),

(A1-6)+(S3-11), (A1-6)+(S4-1), (A1-6)+(S4-5), (A1-6)+(S4-6), (A1-6)+(S11-1),

(A1-6)+(S11-2), (A1-6)+(S11-3), (A1-6)+(S13-1), (A1-6)+(S13-2), (A1-6)+(S13-3),

(A1-6)+(S13-8), (A1-6)+(S14-1), (A1-6)+(S14-2), (A1-6)+(S14-3),

(A1-7)+(S1-1), (A1-7)+(S1-7), (A1-7)+(S1-11), (A1-7)+(S2-1), (A1-7)+(S3-1),

(A1-7)+(S3-2), (A1-7)+(S3-4), (A1-7)+(S3-7), (A1-7)+(S3-8), (A1-7)+(S3-10),

(A1-7)+(S3-11), (A1-7)+(S4-1), (A1-7)+(S4-5), (A1-7)+(S4-6), (A1-7)+(S11-1),

(A1-7)+(S11-2), (A1-7)+(S11-3), (A1-7)+(S13-1), (A1-7)+(S13-2), (A1-7)+(S13-3),

(A1-7)+(S13-8), (A1-7)+(S14-1), (A1-7)+(S14-2), (A1-7)+(S14-3),

(A1-8)+(S1-1), (A1-8)+(S1-7), (A1-8)+(S1-11), (A1-8)+(S2-1), (A1-8)+(S3-1),

(A1-8)+(S3-2), (A1-8)+(S3-4), (A1-8)+(S3-7), (A1-8)+(S3-8), (A1-8)+(S3-10),

(A1-8)+(S3-11), (A1-8)+(S4-1), (A1-8)+(S4-5), (A1-8)+(S4-6), (A1-8)+(S11-1),

(A1-8)+(S11-2), (A1-8)+(S11-3), (A1-8)+(S13-1), (A1-8)+(S13-2), (A1-8)+(S13-3),

(A1-8)+(S13-8), (A1-8)+(S14-1), (A1-8)+(S14-2), (A1-8)+(S14-3),

(A1-9)+(S1-1), (A1-9)+(S1-7), (A1-9)+(S1-11), (A1-9)+(S2-1), (A1-9)+(S3-1),

(A1-9)+(S3-2), (A1-9)+(S3-4), (A1-9)+(S3-7), (A1-9)+(S3-8), (A1-9)+(S3-10),

(A1-9)+(S3-11), (A1-9)+(S4-1), (A1-9)+(S4-5), (A1-9)+(S4-6), (A1-9)+(S11-1),

(A1-9)+(S11-2), (A1-9)+(S11-3), (A1-9)+(S13-1), (A1-9)+(S13-2), (A1-9)+(S13-3),

(A1-9)+(S13-8), (A1-9)+(S14-1), (A1-9)+(S14-2), (A1-9)+(S14-3),

(A1-10)+(S1-1), (A1-10)+(S1-7), (A1-10)+(S1-11), (A1-10)+(S2-1), (A1-10)+(S3-1),

(A1-10)+(S3-2), (A1-10)+(S3-4), (A1-10)+(S3-7), (A1-10)+(S3-8), (A1-10)+(S3-10),

(A1-10)+(S3-11), (A1-10)+(S4-1), (A1-10)+(S4-5), (A1-10)+(S4-6), (A1-10)+(S11-1),

(A1-10)+(S11-2), (A1-10)+(S11-3), (A1-10)+(S13-1), (A1-10)+(S13-2),

(A1-10)+(S13-3), (A1-10)+(S13-8), (A1-10)+(S14-1), (A1-10)+(S14-2),

(A1-10)+(S14-3),

(A1-11)+(S1-1), (A1-11)+(S1-7), (A1-11)+(S1-11), (A1-11)+(S2-1), (A1-11)+(S3-1),

(A1-11)+(S3-2), (A1-11)+(S3-4), (A1-11)+(S3-7), (A1-11)+(S3-8), (A1-11)+(S3-10),

(A1-11)+(S3-11), (A1-11)+(S4-1), (A1-11)+(S4-5), (A1-11)+(S4-6), (A1-11)+(S11-1),

(A1-11)+(S11-2), (A1-11)+(S11-3), (A1-11)+(S13-1), (A1-11)+(S13-2),

(A1-11)+(S13-3), (A1-11)+(S13-8), (A1-11)+(S14-1), (A1-11)+(S14-2),

(A1-11)+(S14-3),

(A1-12)+(S1-1), (A1-12)+(S1-7), (A1-12)+(S1-11), (A1-12)+(S2-1), (A1-12)+(S3-1),

(A1-12)+(S3-2), (A1-12)+(S3-4), (A1-12)+(S3-7), (A1-12)+(S3-8), (A1-12)+(S3-10),

(A1-12)+(S3-11), (A1-12)+(S4-1), (A1-12)+(S4-5), (A1-12)+(S4-6), (A1-12)+(S11-1),

(A1-12)+(S11-2), (A1-12)+(S11-3), (A1-12)+(S13-1), (A1-12)+(S13-2),

(A1-12)+(S13-3), (A1-12)+(S13-8), (A1-12)+(S14-1), (A1-12)+(S14-2),

(A1-12)+(S14-3),

(A1-13)+(S1-1), (A1-13)+(S1-7), (A1-13)+(S1-11), (A1-13)+(S2-1), (A1-13)+(S3-1),

(A1-13)+(S3-2), (A1-13)+(S3-4), (A1-13)+(S3-7), (A1-13)+(S3-8), (A1-13)+(S3-10),

(A1-13)+(S3-11), (A1-13)+(S4-1), (A1-13)+(S4-5), (A1-13)+(S4-6), (A1-13)+(S11-1),

(A1-13)+(S11-2), (A1-13)+(S11-3), (A1-13)+(S13-1), (A1-13)+(S13-2),

(A1-13)+(S13-3), (A1-13)+(S13-8), (A1-13)+(S14-1), (A1-13)+(S14-2),

(A1-13)+(S14-3),

(A1-14)+(S1-1), (A1-14)+(S1-7), (A1-14)+(S1-11), (A1-14)+(S2-1), (A1-14)+(S3-1),

(A1-14)+(S3-2), (A1-14)+(S3-4), (A1-14)+(S3-7), (A1-14)+(S3-8), (A1-14)+(S3-10),

(A1-14)+(S3-11), (A1-14)+(S4-1), (A1-14)+(S4-5). (A1-14)+(S4-6), (A1-14)+(S11-1),

(A1-14)+(S11-2), (A1-14)+(S11-3), (A1-14)+(S13-1), (A1-14)+(S13-2),

(A1-14)+(S13-3), (A1-14)+(S13-8), (A1-14)+(S14-1), (A1-14)+(S14-2),

(A1-14)+(S14-3),

(A1-15)+(S1-1), (A1-15)+(S1-7), (A1-15)+(S1-11), (A1-15)+(S2-1), (A1-15)+(S3-1),

(A1-15)+(S3-2), (A1-15)+(S3-4), (A1-15)+(S3-7), (A1-15)+(S3-8), (A1-15)+(S3-10),

(A1-15)+(S3-11), (A1-15)+(S4-1), (A1-15)+(S4-5), (A1-15)+(S4-6), (A1-15)+(S11-1),

(A1-15)+(S11-2), (A1-15)+(S11-3), (A1-15)+(S13-1), (A1-15)+(S13-2),

(A1-15)+(S13-3), (A1-15)+(S13-8), (A1-15)+(S14-1), (A1-15)+(S14-2),

(A1-15)+(S14-3),

(A1-16)+(S1-1), (A1-16)+(S1-7), (A1-16)+(S1-11), (A1-16)+(S2-1), (A1-16)+(S3-1),

(A1-16)+(S3-2), (A1-16)+(S3-4), (A1-16)+(S3-7), (A1-16)+(S3-8), (A1-16)+(S3-10),

(A1-16)+(S3-11), (A1-16)+(S4-1), (A1-16)+(S4-5), (A1-16)+(S4-6), (A1-16)+(S11-1),

(A1-16)+(S11-2), (A1-16)+(S11-3), (A1-16)+(S13-1), (A1-16)+(S13-2),

(A1-16)+(S13-3), (A1-16)+(S13-8), (A1-16)+(S14-1), (A1-16)+(S14-2),

(A1-16)+(S14-3),

(A1-17)+(S1-1), (A1-17)+(S1-7), (A1-17)+(S1-11), (A1-17)+(S2-1), (A1-17)+(S3-1),

(A1-17)+(S3-2), (A1-17)+(S3-4), (A1-17)+(S3-7), (A1-17)+(S3-8), (A1-17)+(S3-10),

(A1-17)+(S3-11), (A1-17)+(S4-1), (A1-17)+(S4-5), (A1-17)+(S4-6), (A1-17)+(S11-1),

(A1-17)+(S11-2), (A1-17)+(S11-3), (A1-17)+(S13-1), (A1-17)+(S13-2),

(A1-17)+(S13-3), (A1-17)+(S13-8), (A1-17)+(S14-1), (A1-17)+(S14-2),

(A1-17)+(S14-3),

(A1-18)+(S1-1), (A1-18)+(S1-7), (A1-18)+(S1-11), (A1-18)+(S2-1), (A1-18)+(S3-1),

(A1-18)+(S3-2), (A1-18)+(S3-4), (A1-18)+(S3-7), (A1-18)+(S3-8), (A1-18)+(S3-10),

(A1-18)+(S3-11), (A1-18)+(S4-1), (A1-18)+(S4-5), (A1-18)+(S4-6), (A1-18)+(S11-1),

(A1-18)+(S11-2), (A1-18)+(S11-3), (A1-18)+(S13-1), (A1-18)+(S13-2),

(A1-18)+(S13-3), (A1-18)+(S13-8), (A1-18)+(S14-1), (A1-18)+(S14-2),

(A1-18)+(S14-3),

(A1-19)+(S1-1), (A1-19)+(S1-7), (A1-19)+(S1-11), (A1-19)+(S2-1), (A1-19)+(S3-1),

(A1-19)+(S3-2), (A1-19)+(S3-4), (A1-19)+(S3-7), (A1-19)+(S3-8), (A1-19)+(S3-10),

(A1-19)+(S3-11), (A1-19)+(S4-1), (A1-19)+(S4-5), (A1-19)+(S4-6), (A1-19)+(S11-1),

(A1-19)+(S11-2), (A1-19)+(S11-3), (A1-19)+(S13-1), (A1-19)+(S13-2),

(A1-19)+(S13-3), (A1-19)+(S13-8), (A1-19)+(S14-1), (A1-19)+(S14-2),

(A1-19)+(S14-3),

(A1-20)+(S1-1), (A1-20)+(S1-7), (A1-20)+(S1-11), (A1-20)+(S2-1), (A1-20)+(S3-1),

(A1-20)+(S3-2), (A1-20)+(S3-4), (A1-20)+(S3-7), (A1-20)+(S3-8), (A1-20)+(S3-10),

(A1-20)+(S3-11), (A1-20)+(S4-1), (A1-20)+(S4-5), (A1-20)+(S4-6), (A1-20)+(S11-1),

(A1-20)+(S11-2), (A1-20)+(S11-3), (A1-20)+(S13-1), (A1-20)+(S13-2),

(A1-20)+(S13-3), (A1-20)+(S13-8), (A1-20)+(S14-1), (A1-20)+(S14-2),

(A1-20)+(S14-3),

(A1-21)+(S1-1), (A1-21)+(S1-7), (A1-21)+(S1-11), (A1-21)+(S2-1), (A1-21)+(S3-1),

(A1-21)+(S3-2), (A1-21)+(S3-4), (A1-21)+(S3-7), (A1-21)+(S3-8), (A1-21)+(S3-10),

(A1-21)+(S3-11), (A1-21)+(S4-1), (A1-21)+(S4-5), (A1-21)+(S4-6), (A1-21)+(S11-1),

(A1-21)+(S11-2), (A1-21)+(S11-3), (A1-21)+(S13-1), (A1-21)+(S13-2),

(A1-21)+(S13-3), (A1-21)+(S13-8), (A1-21)+(S14-1), (A1-21)+(S14-2),

(A1-21)+(S14-3),

(A1-22)+(S1-1), (A1-22)+(S1-7), (A1-22)+(S1-11), (A1-22)+(S2-1), (A1-22)+(S3-1),

(A1-22)+(S3-2), (A1-22)+(S3-4), (A1-22)+(S3-7), (A1-22)+(S3-8), (A1-22)+(S3-10),

(A1-22)+(S3-11), (A1-22)+(S4-1), (A1-22)+(S4-5), (A1-22)+(S4-6), (A1-22)+(S11-1),

(A1-22)+(S11-2), (A1-22)+(S11-3), (A1-22)+(S13-1), (A1-22)+(S13-2),

(A1-22)+(S13-3), (A1-22)+(S13-8), (A1-22)+(S14-1), (A1-22)+(S14-2),

(A1-22)+(S14-3),

(A1-23)+(S1-1), (A1-23)+(S1-7), (A1-23)+(S1-11), (A1-23)+(S2-1), (A1-23)+(S3-1),

(A1-23)+(S3-2), (A1-23)+(S3-4), (A1-23)+(S3-7), (A1-23)+(S3-8), (A1-23)+(S3-10),

(A1-23)+(S3-11), (A1-23)+(S4-1), (A1-23)+(S4-5), (A1-23)+(S4-6), (A1-23)+(S11-1),

(A1-23)+(S11-2), (A1-23)+(S11-3), (A1-23)+(S13-1), (A1-23)+(S13-2),

(A1-23)+(S13-3), (A1-23)+(S13-8), (A1-23)+(S14-1), (A1-23)+(S14-2),

(A1-23)+(S14-3),

(A1-24)+(S1-1), (A1-24)+(S1-7), (A1-24)+(S1-11), (A1-24)+(S2-1), (A1-24)+(S3-1),

(A1-24)+(S3-2), (A1-24)+(S3-4), (A1-24)+(S3-7), (A1-24)+(S3-8), (A1-24)+(S3-10),

(A1-24)+(S3-11), (A1-24)+(S4-1), (A1-24)+(S4-5), (A1-24)+(S4-6), (A1-24)+(S11-1),

(A1-24)+(S11-2), (A1-24)+(S11-3), (A1-24)+(S13-1), (A1-24)+(S13-2),

(A1-24)+(S13-3), (A1-24)+(S13-8), (A1-24)+(S14-1), (A1-24)+(S14-2),

(A1-24)+(S14-3),

(A1-25)+(S1-1), (A1-25)+(S1-7), (A1-25)+(S1-11), (A1-25)+(S2-1), (A1-25)+(S3-1),

(A1-25)+(S3-2), (A1-25)+(S3-4), (A1-25)+(S3-7), (A1-25)+(S3-8), (A1-25)+(S3-10),

(A1-25)+(S3-11), (A1-25)+(S4-1), (A1-25)+(S4-5), (A1-25)+(S4-6), (A1-25)+(S11-1),

(A1-25)+(S11-2), (A1-25)+(S11-3), (A1-25)+(S13-1), (A1-25)+(S13-2),

(A1-25)+(S13-3), (A1-25)+(S13-8), (A1-25)+(S14-1), (A1-25)+(S14-2),

(A1-25)+(S14-3),

(A1-26)+(S1-1), (A1-26)+(S1-7), (A1-26)+(S1-11), (A1-26)+(S2-1), (A1-26)+(S3-1),

(A1-26)+(S3-2), (A1-26)+(S3-4), (A1-26)+(S3-7), (A1-26)+(S3-8), (A1-26)+(S3-10),

(A1-26)+(S3-11), (A1-26)+(S4-1), (A1-26)+(S4-5), (A1-26)+(S4-6), (A1-26)+(S11-1),

(A1-26)+(S11-2), (A1-26)+(S11-3), (A1-26)+(S13-1), (A1-26)+(S13-2),

(A1-26)+(S13-3), (A1-26)+(S13-8), (A1-26)+(S14-1), (A1-26)+(S14-2),

(A1-26)+(S14-3),

(A1-27)+(S1-1), (A1-27)+(S1-7), (A1-27)+(S1-11), (A1-27)+(S2-1), (A1-27)+(S3-1),

(A1-27)+(S3-2), (A1-27)+(S3-4), (A1-27)+(S3-7), (A1-27)+(S3-8), (A1-27)+(S3-10),

(A1-27)+(S3-11), (A1-27)+(S4-1), (A1-27)+(S4-5), (A1-27)+(S4-6), (A1-27)+(S11-1),

(A1-27)+(S11-2), (A1-27)+(S11-3), (A1-27)+(S13-1), (A1-27)+(S13-2),

(A1-27)+(S13-3), (A1-27)+(S13-8), (A1-27)+(S14-1), (A1-27)+(S14-2),

(A1-27)+(S14-3),

(A1-28)+(S1-1), (A1-28)+(S1-7), (A1-28)+(S1-11), (A1-28)+(S2-1), (A1-28)+(S3-1),

(A1-28)+(S3-2), (A1-28)+(S3-4), (A1-28)+(S3-7), (A1-28)+(S3-8), (A1-28)+(S3-10),

(A1-28)+(S3-11), (A1-28)+(S4-1), (A1-28)+(S4-5), (A1-28)+(S4-6), (A1-28)+(S11-1),

(A1-28)+(S11-2), (A1-28)+(S11-3), (A1-28)+(S13-1), (A1-28)+(S13-2),

(A1-28)+(S13-3), (A1-28)+(S13-8), (A1-28)+(S14-1), (A1-28)+(S14-2),

(A1-28)+(S14-3),

(A1-29)+(S1-1), (A1-29)+(S1-7), (A1-29)+(S1-11), (A1-29)+(S2-1), (A1-29)+(S3-1),

(A1-29)+(S3-2), (A1-29)+(S3-4), (A1-29)+(S3-7), (A1-29)+(S3-8), (A1-29)+(S3-10),

(A1-29)+(S3-11), (A1-29)+(S4-1), (A1-29)+(S4-5), (A1-29)+(S4-6), (A1-29)+(S11-1),

(A1-29)+(S11-2), (A1-29)+(S11-3), (A1-29)+(S13-1), (A1-29)+(S13-2),

(A1-29)+(S13-3), (A1-29)+(S13-8), (A1-29)+(S14-1), (A1-29)+(S14-2),

(A1-29)+(S14-3),

(A1-30)+(S1-1), (A1-30)+(S1-7), (A1-30)+(S1-11), (A1-30)+(S2-1), (A1-30)+(S3-1),

(A1-30)+(S3-2), (A1-30)+(S3-4), (A1-30)+(S3-7), (A1-30)+(S3-8), (A1-30)+(S3-10),

(A1-30)+(S3-11), (A1-30)+(S4-1), (A1-30)+(S4-5), (A1-30)+(S4-6), (A1-30)+(S11-1),

(A1-30)+(S11-2), (A1-30)+(S11-3), (A1-30)+(S13-1), (A1-30)+(S13-2),

(A1-30)+(S13-3), (A1-30)+(S13-8), (A1-30)+(S14-1), (A1-30)+(S14-2),

(A1-30)+(S14-3),

(A1-31)+(S1-1), (A1-31)+(S1-7), (A1-31)+(S1-11), (A1-31)+(S2-1), (A1-31)+(S3-1),

(A1-31)+(S3-2), (A1-31)+(S3-4), (A1-31)+(S3-7), (A1-31)+(S3-8), (A1-31)+(S3-10),

(A1-31)+(S3-11), (A1-31)+(S4-1), (A1-31)+(S4-5), (A1-31)+(S4-6), (A1-31)+(S11-1),

(A1-31)+(S11-2), (A1-31)+(S11-3), (A1-31)+(S13-1), (A1-31)+(S13-2),

(A1-31)+(S13-3), (A1-31)+(S13-8), (A1-31)+(S14-1), (A1-31)+(S14-2),

(A1-31)+(S14-3),

(A1-32)+(S1-1), (A1-32)+(S1-7), (A1-32)+(S1-11), (A1-32)+(S2-1), (A1-32)+(S3-1),

(A1-32)+(S3-2), (A1-32)+(S3-4), (A1-32)+(S3-7), (A1-32)+(S3-8), (A1-32)+(S3-10),

(A1-32)+(S3-11), (A1-32)+(S4-1), (A1-32)+(S4-5), (A1-32)+(S4-6), (A1-32)+(S11-1),

(A1-32)+(S11-2), (A1-32)+(S11-3), (A1-32)+(S13-1), (A1-32)+(S13-2),

(A1-32)+(S13-3), (A1-32)+(S13-8), (A1-32)+(S14-1), (A1-32)+(S14-2),

(A1-32)+(S14-3),

(A1-33)+(S1-1), (A1-33)+(S1-7), (A1-33)+(S1-11), (A1-33)+(S2-1), (A1-33)+(S3-1),

(A1-33)+(S3-2), (A1-33)+(S3-4), (A1-33)+(S3-7), (A1-33)+(S3-8), (A1-33)+(S3-10),

(A1-33)+(S3-11), (A1-33)+(S4-1), (A1-33)+(S4-5), (A1-33)+(S4-6), (A1-33)+(S11-1),

(A1-33)+(S11-2), (A1-33)+(S11-3), (A1-33)+(S13-1), (A1-33)+(S13-2),

(A1-33)+(S13-3), (A1-33)+(S13-8), (A1-33)+(S14-1), (A1-33)+(S14-2),

(A1-33)+(S14-3),

(A1-34)+(S1-1), (A1-34)+(S1-7), (A1-34)+(S1-11), (A1-34)+(S2-1), (A1-34)+(S3-1),

(A1-34)+(S3-2), (A1-34)+(S3-4), (A1-34)+(S3-7), (A1-34)+(S3-8), (A1-34)+(S3-10),

(A1-34)+(S3-11), (A1-34)+(S4-1), (A1-34)+(S4-5), (A1-34)+(S4-6), (A1-34)+(S11-1),

(A1-34)+(S11-2), (A1-34)+(S11-3), (A1-34)+(S13-1), (A1-34)+(S13-2),

(A1-34)+(S13-3), (A1-34)+(S13-8), (A1-34)+(S14-1), (A1-34)+(S14-2),

(A1-34)+(S14-3),

(A1-35)+(S1-1), (A1-35)+(S1-7), (A1-35)+(S1-11), (A1-35)+(S2-1), (A1-35)+(S3-1),

(A1-35)+(S3-2), (A1-35)+(S3-4), (A1-35)+(S3-7), (A1-35)+(S3-8), (A1-35)+(S3-10),

(A1-35)+(S3-11), (A1-35)+(S4-1), (A1-35)+(S4-5), (A1-35)+(S4-6), (A1-35)+(S11-1),

(A1-35)+(S11-2), (A1-35)+(S11-3), (A1-35)+(S13-1), (A1-35)+(S13-2),

(A1-35)+(S13-3), (A1-35)+(S13-8), (A1-35)+(S14-1), (A1-35)+(S14-2),

(A1-35)+(S14-3),

(A1-36)+(S1-1), (A1-36)+(S1-7), (A1-36)+(S1-11), (A1-36)+(S2-1), (A1-36)+(S3-1),

(A1-36)+(S3-2), (A1-36)+(S3-4), (A1-36)+(S3-7), (A1-36)+(S3-8), (A1-36)+(S3-10),

(A1-36)+(S3-11), (A1-36)+(S4-1), (A1-36)+(S4-5), (A1-36)+(S4-6), (A1-36)+(S11-1),

(A1-36)+(S11-2), (A1-36)+(S11-3), (A1-36)+(S13-1), (A1-36)+(S13-2),

(A1-36)+(S13-3), (A1-36)+(S13-8), (A1-36)+(S14-1), (A1-36)+(S14-2),

(A1-36)+(S14-3),

(A1-37)+(S1-1), (A1-37)+(S1-7), (A1-37)+(S1-11), (A1-37)+(S2-1), (A1-37)+(S3-1),

(A1-37)+(S3-2), (A1-37)+(S3-4), (A1-37)+(S3-7), (A1-37)+(S3-8), (A1-37)+(S3-10),

(A1-37)+(S3-11), (A1-37)+(S4-1), (A1-37)+(S4-5), (A1-37)+(S4-6), (A1-37)+(S11-1),

(A1-37)+(S11-2), (A1-37)+(S11-3), (A1-37)+(S13-1), (A1-37)+(S13-2),

(A1-37)+(S13-3), (A1-37)+(S13-8), (A1-37)+(S14-1), (A1-37)+(S14-2),

(A1-37)+(S14-3),

(A1-38)+(S1-1), (A1-38)+(S1-7), (A1-38)+(S1-11), (A1-38)+(S2-1), (A1-38)+(S3-1),

(A1-38)+(S3-2), (A1-38)+(S3-4), (A1-38)+(S3-7), (A1-38)+(S3-8), (A1-38)+(S3-10),

(A1-38)+(S3-11), (A1-38)+(S4-1), (A1-38)+(S4-5). (A1-38)+(S4-6), (A1-38)+(S11-1),

(A1-38)+(S11-2), (A1-38)+(S11-3), (A1-38)+(S13-1), (A1-38)+(S13-2),

(A1-38)+(S13-3), (A1-38)+(S13-8), (A1-38)+(S14-1), (A1-38)+(S14-2),

(A1-38)+(S14-3),

(A1-39)+(S1-1), (A1-39)+(S1-7), (A1-39)+(S1-11), (A1-39)+(S2-1), (A1-39)+(S3-1),

(A1-39)+(S3-2), (A1-39)+(S3-4), (A1-39)+(S3-7), (A1-39)+(S3-8), (A1-39)+(S3-10),

(A1-39)+(S3-11), (A1-39)+(S4-1), (A1-39)+(S4-5), (A1-39)+(S4-6), (A1-39)+(S11-1),

(A1-39)+(S11-2), (A1-39)+(S11-3), (A1-39)+(S13-1), (A1-39)+(S13-2),

(A1-39)+(S13-3), (A1-39)+(S13-8), (A1-39)+(S14-1), (A1-39)+(S14-2),

(A1-39)+(S14-3),

(A1-40)+(S1-1), (A1-40)+(S1-7), (A1-40)+(S1-11), (A1-40)+(S2-1), (A1-40)+(S3-1),

(A1-40)+(S3-2), (A1-40)+(S3-4), (A1-40)+(S3-7), (A1-40)+(S3-8), (A1-40)+(S3-10),

(A1-40)+(S3-11), (A1-40)+(S4-1), (A1-40)+(S4-5), (A1-40)+(S4-6), (A1-40)+(S11-1),

(A1-40)+(S11-2), (A1-40)+(S11-3), (A1-40)+(S13-1), (A1-40)+(S13-2),

(A1-40)+(S13-3), (A1-40)+(S13-8), (A1-40)+(S14-1), (A1-40)+(S14-2),

(A1-40)+(S14-3),

(A1-41)+(S1-1), (A1-41)+(S1-7), (A1-41)+(S1-11), (A1-41)+(S2-1), (A1-41)+(S3-1),

(A1-41)+(S3-2), (A1-41)+(S3-4), (A1-41)+(S3-7), (A1-41)+(S3-8), (A1-41)+(S3-10),

(A1-41)+(S3-11), (A1-41)+(S4-1), (A1-41)+(S4-5), (A1-41)+(S4-6), (A1-41)+(S11-1),

(A1-41)+(S11-2), (A1-41)+(S11-3), (A1-41)+(S13-1), (A1-41)+(S13-2),

(A1-41)+(S13-3), (A1-41)+(S13-8), (A1-41)+(S14-1), (A1-41)+(S14-2),

(A1-41)+(S14-3),

(A1-42)+(S1-1), (A1-42)+(S1-7), (A1-42)+(S1-11), (A1-42)+(S2-1), (A1-42)+(S3-1),

(A1-42)+(S3-2), (A1-42)+(S3-4), (A1-42)+(S3-7), (A1-42)+(S3-8), (A1-42)+(S3-10),

(A1-42)+(S3-11), (A1-42)+(S4-1), (A1-42)+(S4-5), (A1-42)+(S4-6), (A1-42)+(S11-1),

(A1-42)+(S11-2), (A1-42)+(S11-3), (A1-42)+(S13-1), (A1-42)+(S13-2),

(A1-42)+(S13-3), (A1-42)+(S13-8), (A1-42)+(S14-1), (A1-42)+(S14-2),

(A1-42)+(S14-3),

(A1-43)+(S1-1), (A1-43)+(S1-7), (A1-43)+(S1-11), (A1-43)+(S2-1), (A1-43)+(S3-1),

(A1-43)+(S3-2), (A1-43)+(S3-4), (A1-43)+(S3-7), (A1-43)+(S3-8), (A1-43)+(S3-10),

(A1-43)+(S3-11), (A1-43)+(S4-1), (A1-43)+(S4-5), (A1-43)+(S4-6), (A1-43)+(S11-1),

(A1-43)+(S11-2), (A1-43)+(S11-3), (A1-43)+(S13-1), (A1-43)+(S13-2),

(A1-43)+(S13-3), (A1-43)+(S13-8), (A1-43)+(S14-1), (A1-43)+(S14-2),

(A1-43)+(S14-3),

(A1-44)+(S1-1), (A1-44)+(S1-7), (A1-44)+(S1-11), (A1-44)+(S2-1), (A1-44)+(S3-1),

(A1-44)+(S3-2), (A1-44)+(S3-4), (A1-44)+(S3-7), (A1-44)+(S3-8), (A1-44)+(S3-10),

(A1-44)+(S3-11), (A1-44)+(S4-1), (A1-44)+(S4-5), (A1-44)+(S4-6), (A1-44)+(S11-1),

(A1-44)+(S11-2), (A1-44)+(S11-3), (A1-44)+(S13-1), (A1-44)+(S13-2),

(A1-44)+(S13-3), (A1-44)+(S13-8), (A1-44)+(S14-1), (A1-44)+(S14-2),

(A1-44)+(S14-3),

(A1-45)+(S1-1), (A1-45)+(S1-7), (A1-45)+(S1-11), (A1-45)+(S2-1), (A1-45)+(S3-1),

(A1-45)+(S3-2), (A1-45)+(S3-4), (A1-45)+(S3-7), (A1-45)+(S3-8), (A1-45)+(S3-10),

(A1-45)+(S3-11), (A1-45)+(S4-1), (A1-45)+(S4-5), (A1-45)+(S4-6), (A1-45)+(S11-1),

(A1-45)+(S11-2), (A1-45)+(S11-3), (A1-45)+(S13-1), (A1-45)+(S13-2),

(A1-45)+(S13-3), (A1-45)+(S13-8), (A1-45)+(S14-1), (A1-45)+(S14-2),

(A1-45)+(S14-3),

(A1-46)+(S1-1), (A1-46)+(S1-7), (A1-46)+(S1-11), (A1-46)+(S2-1), (A1-46)+(S3-1),

(A1-46)+(S3-2), (A1-46)+(S3-4), (A1-46)+(S3-7), (A1-46)+(S3-8), (A1-46)+(S3-10),

(A1-46)+(S3-11), (A1-46)+(S4-1), (A1-46)+(S4-5), (A1-46)+(S4-6), (A1-46)+(S11-1),

(A1-46)+(S11-2), (A1-46)+(S11-3), (A1-46)+(S13-1), (A1-46)+(S13-2),

(A1-46)+(S13-3), (A1-46)+(S13-8), (A1-46)+(S14-1), (A1-46)+(S14-2),

(A1-46)+(S14-3),

(A1-47)+(S1-1), (A1-47)+(S1-7), (A1-47)+(S1-11), (A1-47)+(S2-1), (A1-47)+(S3-1),

(A1-47)+(S3-2), (A1-47)+(S3-4), (A1-47)+(S3-7), (A1-47)+(S3-8), (A1-47)+(S3-10),

(A1-47)+(S3-11), (A1-47)+(S4-1), (A1-47)+(S4-5), (A1-47)+(S4-6), (A1-47)+(S11-1),

(A1-47)+(S11-2), (A1-47)+(S11-3), (A1-47)+(S13-1), (A1-47)+(S13-2),

(A1-47)+(S13-3), (A1-47)+(S13-8), (A1-47)+(S14-1), (A1-47)+(S14-2),

(A1-47)+(S14-3),

(A1-48)+(S1-1), (A1-48)+(S1-7), (A1-48)+(S1-11), (A1-48)+(S2-1), (A1-48)+(S3-1),

(A1-48)+(S3-2), (A1-48)+(S3-4), (A1-48)+(S3-7), (A1-48)+(S3-8), (A1-48)+(S3-10),

(A1-48)+(S3-11), (A1-48)+(S4-1), (A1-48)+(S4-5), (A1-48)+(S4-6), (A1-48)+(S11-1),

(A1-48)+(S11-2), (A1-48)+(S11-3), (A1-48)+(S13-1), (A1-48)+(S13-2),

(A1-48)+(S13-3), (A1-48)+(S13-8), (A1-48)+(S14-1), (A1-48)+(S14-2),

(A1-48)+(S14-3),

(A1-49)+(S1-1), (A1-49)+(S1-7), (A1-49)+(S1-11), (A1-49)+(S2-1), (A1-49)+(S3-1),

(A1-49)+(S3-2), (A1-49)+(S3-4), (A1-49)+(S3-7), (A1-49)+(S3-8), (A1-49)+(S3-10),

(A1-49)+(S3-11), (A1-49)+(S4-1), (A1-49)+(S4-5), (A1-49)+(S4-6), (A1-49)+(S11-1),

(A1-49)+(S11-2), (A1-49)+(S11-3), (A1-49)+(S13-1), (A1-49)+(S13-2),

(A1-49)+(S13-3), (A1-49)+(S13-8), (A1-49)+(S14-1), (A1-49)+(S14-2),

(A1-49)+(S14-3),

(A1-50)+(S1-1), (A1-50)+(S1-7), (A1-50)+(S1-11), (A1-50)+(S2-1), (A1-50)+(S3-1),

(A1-50)+(S3-2), (A1-50)+(S3-4), (A1-50)+(S3-7), (A1-50)+(S3-8), (A1-50)+(S3-10),

(A1-50)+(S3-11), (A1-50)+(S4-1), (A1-50)+(S4-5), (A1-50)+(S4-6), (A1-50)+(S11-1),

(A1-50)+(S11-2), (A1-50)+(S11-3), (A1-50)+(S13-1), (A1-50)+(S13-2),

(A1-50)+(S13-3), (A1-50)+(S13-8), (A1-50)+(S14-1), (A1-50)+(S14-2),

(A1-50)+(S14-3),

(A1-51)+(S1-1), (A1-51)+(S1-7), (A1-51)+(S1-11), (A1-51)+(S2-1), (A1-51)+(S3-1),

(A1-51)+(S3-2), (A1-51)+(S3-4), (A1-51)+(S3-7), (A1-51)+(S3-8), (A1-51)+(S3-10),

(A1-51)+(S3-11), (A1-51)+(S4-1), (A1-51)+(S4-5), (A1-51)+(S4-6), (A1-51)+(S11-1),

(A1-51)+(S11-2), (A1-51)+(S11-3), (A1-51)+(S13-1), (A1-51)+(S13-2),

(A1-51)+(S13-3), (A1-51)+(S13-8), (A1-51)+(S14-1), (A1-51)+(S14-2),

(A1-51)+(S14-3),

(A1-52)+(S1-1), (A1-52)+(S1-7), (A1-52)+(S1-11), (A1-52)+(S2-1), (A1-52)+(S3-1),

(A1-52)+(S3-2), (A1-52)+(S3-4), (A1-52)+(S3-7), (A1-52)+(S3-8), (A1-52)+(S3-10),

(A1-52)+(S3-11), (A1-52)+(S4-1), (A1-52)+(S4-5), (A1-52)+(S4-6), (A1-52)+(S11-1),

(A1-52)+(S11-2), (A1-52)+(S11-3), (A1-52)+(S13-1), (A1-52)+(S13-2),

(A1-52)+(S13-3), (A1-52)+(S13-8), (A1-52)+(S14-1), (A1-52)+(S14-2),

(A1-52)+(S14-3),

(A1-53)+(S1-1), (A1-53)+(S1-7), (A1-53)+(S1-11), (A1-53)+(S2-1), (A1-53)+(S3-1),

(A1-53)+(S3-2), (A1-53)+(S3-4), (A1-53)+(S3-7), (A1-53)+(S3-8), (A1-53)+(S3-10),

(A1-53)+(S3-11), (A1-53)+(S4-1), (A1-53)+(S4-5), (A1-53)+(S4-6), (A1-53)+(S11-1),

(A1-53)+(S11-2), (A1-53)+(S11-3), (A1-53)+(S13-1), (A1-53)+(S13-2),

(A1-53)+(S13-3), (A1-53)+(S13-8), (A1-53)+(S14-1), (A1-53)+(S14-2),

(A1-53)+(S14-3),

(A1-54)+(S1-1), (A1-54)+(S1-7), (A1-54)+(S1-11), (A1-54)+(S2-1), (A1-54)+(S3-1),

(A1-54)+(S3-2), (A1-54)+(S3-4), (A1-54)+(S3-7), (A1-54)+(S3-8), (A1-54)+(S3-10),

(A1-54)+(S3-11), (A1-54)+(S4-1), (A1-54)+(S4-5), (A1-54)+(S4-6), (A1-54)+(S11-1),

(A1-54)+(S11-2), (A1-54)+(S11-3), (A1-54)+(S13-1), (A1-54)+(S13-2),

(A1-54)+(S13-3), (A1-54)+(S13-8), (A1-54)+(S14-1), (A1-54)+(S14-2),

(A1-54)+(S14-3),

(A1-55)+(S1-1), (A1-55)+(S1-7), (A1-55)+(S1-11), (A1-55)+(S2-1), (A1-55)+(S3-1),

(A1-55)+(S3-2), (A1-55)+(S3-4), (A1-55)+(S3-7), (A1-55)+(S3-8), (A1-55)+(S3-10),

(A1-55)+(S3-11), (A1-55)+(S4-1), (A1-55)+(S4-5), (A1-55)+(S4-6), (A1-55)+(S11-1),

(A1-55)+(S11-2), (A1-55)+(S11-3), (A1-55)+(S13-1), (A1-55)+(S13-2),

(A1-55)+(S13-3), (A1-55)+(S13-8), (A1-55)+(S14-1), (A1-55)+(S14-2),

(A1-55)+(S14-3),

(A1-56)+(S1-1), (A1-56)+(S1-7), (A1-56)+(S1-11), (A1-56)+(S2-1), (A1-56)+(S3-1),

(A1-56)+(S3-2), (A1-56)+(S3-4), (A1-56)+(S3-7), (A1-56)+(S3-8), (A1-56)+(S3-10),

(A1-56)+(S3-11), (A1-56)+(S4-1), (A1-56)+(S4-5), (A1-56)+(S4-6), (A1-56)+(S11-1),

(A1-56)+(S11-2), (A1-56)+(S11-3), (A1-56)+(S13-1), (A1-56)+(S13-2),

(A1-56)+(S13-3), (A1-56)+(S13-8), (A1-56)+(S14-1), (A1-56)+(S14-2),

(A1-56)+(S14-3),

(A1-57)+(S1-1), (A1-57)+(S1-7), (A1-57)+(S1-11), (A1-57)+(S2-1), (A1-57)+(S3-1),

(A1-57)+(S3-2), (A1-57)+(S3-4), (A1-57)+(S3-7), (A1-57)+(S3-8), (A1-57)+(S3-10),

(A1-57)+(S3-11), (A1-57)+(S4-1), (A1-57)+(S4-5), (A1-57)+(S4-6), (A1-57)+(S11-1),

(A1-57)+(S11-2), (A1-57)+(S11-3), (A1-57)+(S13-1), (A1-57)+(S13-2),

(A1-57)+(S13-3), (A1-57)+(S13-8), (A1-57)+(S14-1), (A1-57)+(S14-2),

(A1-57)+(S14-3),

(A1-58)+(S1-1), (A1-58)+(S1-7), (A1-58)+(S1-11), (A1-58)+(S2-1), (A1-58)+(S3-1),

(A1-58)+(S3-2), (A1-58)+(S3-4), (A1-58)+(S3-7), (A1-58)+(S3-8), (A1-58)+(S3-10),

(A1-58)+(S3-11), (A1-58)+(S4-1), (A1-58)+(S4-5), (A1-58)+(S4-6), (A1-58)+(S11-1),

(A1-58)+(S11-2), (A1-58)+(S11-3), (A1-58)+(S13-1), (A1-58)+(S13-2),

(A1-58)+(S13-3), (A1-58)+(S13-8), (A1-58)+(S14-1), (A1-58)+(S14-2),

(A1-58)+(S14-3),

(A1-59)+(S1-1), (A1-59)+(S1-7), (A1-59)+(S1-11), (A1-59)+(S2-1), (A1-59)+(S3-1),

(A1-59)+(S3-2), (A1-59)+(S3-4), (A1-59)+(S3-7), (A1-59)+(S3-8), (A1-59)+(S3-10),

(A1-59)+(S3-11), (A1-59)+(S4-1), (A1-59)+(S4-5), (A1-59)+(S4-6), (A1-59)+(S11-1),

(A1-59)+(S11-2), (A1-59)+(S11-3), (A1-59)+(S13-1), (A1-59)+(S13-2),

(A1-59)+(S13-3), (A1-59)+(S13-8), (A1-59)+(S14-1), (A1-59)+(S14-2),

(A1-59)+(S14-3),

(A1-60)+(S1-1), (A1-60)+(S1-7), (A1-60)+(S1-11), (A1-60)+(S2-1), (A1-60)+(S3-1),

(A1-60)+(S3-2), (A1-60)+(S3-4), (A1-60)+(S3-7), (A1-60)+(S3-8), (A1-60)+(S3-10),

(A1-60)+(S3-11), (A1-60)+(S4-1), (A1-60)+(S4-5), (A1-60)+(S4-6), (A1-60)+(S11-1),

(A1-60)+(S11-2), (A1-60)+(S11-3), (A1-60)+(S13-1), (A1-60)+(S13-2),

(A1-60)+(S13-3), (A1-60)+(S13-8), (A1-60)+(S14-1), (A1-60)+(S14-2),

(A1-60)+(S14-3),

(A1-61)+(S1-1), (A1-61)+(S1-7), (A1-61)+(S1-11), (A1-61)+(S2-1), (A1-61)+(S3-1),

(A1-61)+(S3-2), (A1-61)+(S3-4), (A1-61)+(S3-7), (A1-61)+(S3-8), (A1-61)+(S3-10),

(A1-61)+(S3-11), (A1-61)+(S4-1), (A1-61)+(S4-5), (A1-61)+(S4-6), (A1-61)+(S11-1),

(A1-61)+(S11-2), (A1-61)+(S11-3), (A1-61)+(S13-1), (A1-61)+(S13-2),

(A1-61)+(S13-3), (A1-61)+(S13-8), (A1-61)+(S14-1), (A1-61)+(S14-2),

(A1-61)+(S14-3),

(A1-62)+(S1-1), (A1-62)+(S1-7), (A1-62)+(S1-11), (A1-62)+(S2-1), (A1-62)+(S3-1),

(A1-62)+(S3-2), (A1-62)+(S3-4), (A1-62)+(S3-7), (A1-62)+(S3-8), (A1-62)+(S3-10),

(A1-62)+(S3-11), (A1-62)+(S4-1), (A1-62)+(S4-5), (A1-62)+(S4-6), (A1-62)+(S11-1),

(A1-62)+(S11-2), (A1-62)+(S11-3), (A1-62)+(S13-1), (A1-62)+(S13-2),

(A1-62)+(S13-3), (A1-62)+(S13-8), (A1-62)+(S14-1), (A1-62)+(S14-2),

(A1-62)+(S14-3),

(A1-63)+(S1-1), (A1-63)+(S1-7), (A1-63)+(S1-11), (A1-63)+(S2-1), (A1-63)+(S3-1),

(A1-63)+(S3-2), (A1-63)+(S3-4), (A1-63)+(S3-7), (A1-63)+(S3-8), (A1-63)+(S3-10),

(A1-63)+(S3-11), (A1-63)+(S4-1), (A1-63)+(S4-5), (A1-63)+(S4-6), (A1-63)+(S11-1),

(A1-63)+(S11-2), (A1-63)+(S11-3), (A1-63)+(S13-1), (A1-63)+(S13-2),

(A1-63)+(S13-3), (A1-63)+(S13-8), (A1-63)+(S14-1), (A1-63)+(S14-2),

(A1-63)+(S14-3), (A1-64)+(S1-1), (A1-64)+(S1-7), (A1-64)+(S1-11), (A1-64)+(S2-1),

(A1-64)+(S3-1), (A1-64)+(S3-2), (A1-64)+(S3-4), (A1-64)+(S3-7), (A1-64)+(S3-8),

(A1-64)+(S3-10), (A1-64)+(S3-11), (A1-64)+(S4-1), (A1-64)+(S4-5), (A1-64)+(S4-6),

(A1-64)+(S11-1), (A1-64)+(S11-2), (A1-64)+(S11-3), (A1-64)+(S13-1),

(A1-64)+(S13-2), (A1-64)+(S13-3), (A1-64)+(S13-8), (A1-64)+(S14-1),

(A1-64)+(S 14-2), (A1-64)+(S14-3),

(A1-65)+(S1-1), (A1-65)+(S1-7), (A1-65)+(S1-11), (A1-65)+(S2-1), (A1-65)+(S3-1),

(A1-65)+(S3-2), (A1-65)+(S3-4), (A1-65)+(S3-7), (A1-65)+(S3-8), (A1-65)+(S3-10),

(A1-65)+(S3-11), (A1-65)+(S4-1), (A1-65)+(S4-5), (A1-65)+(S4-6), (A1-65)+(S11-1),

(A1-65)+(S11-2), (A1-65)+(S11-3), (A1-65)+(S13-1), (A1-65)+(S13-2),

(A1-65)+(S13-3), (A1-65)+(S13-8), (A1-65)+(S14-1), (A1-65)+(S14-2),

(A1-65)+(S14-3),

(A1-66)+(S1-1), (A1-66)+(S1-7), (A1-66)+(S1-11), (A1-66)+(S2-1), (A1-66)+(S3-1),

(A1-66)+(S3-2), (A1-66)+(S3-4), (A1-66)+(S3-7), (A1-66)+(S3-8), (A1-66)+(S3-10),

(A1-66)+(S3-11), (A1-66)+(S4-1), (A1-66)+(S4-5), (A1-66)+(S4-6), (A1-66)+(S11-1),

(A1-66)+(S11-2), (A1-66)+(S11-3), (A1-66)+(S13-1), (A1-66)+(S13-2),

(A1-66)+(S13-3), (A1-66)+(S13-8), (A1-66)+(S14-1), (A1-66)+(S14-2),

(A1-66)+(S14-3),

(A1-67)+(S1-1), (A1-67)+(S1-7), (A1-67)+(S1-11), (A1-67)+(S2-1), (A1-67)+(S3-1),

(A1-67)+(S3-2), (A1-67)+(S3-4), (A1-67)+(S3-7), (A1-67)+(S3-8), (A1-67)+(S3-10),

(A1-67)+(S3-11), (A1-67)+(S4-1), (A1-67)+(S4-5), (A1-67)+(S4-6), (A1-67)+(S11-1),

(A1-67)+(S11-2), (A1-67)+(S11-3), (A1-67)+(S13-1), (A1-67)+(S13-2),

(A1-67)+(S13-3), (A1-67)+(S13-8), (A1-67)+(S14-1), (A1-67)+(S14-2),

(A1-67)+(S14-3),

(A1-68)+(S1-1), (A1-68)+(S1-7), (A1-68)+(S1-11), (A1-68)+(S2-1), (A1-68)+(S3-1),

(A1-68)+(S3-2), (A1-68)+(S3-4), (A1-68)+(S3-7), (A1-68)+(S3-8), (A1-68)+(S3-10),

(A1-68)+(S3-11), (A1-68)+(S4-1), (A1-68)+(S4-5), (A1-68)+(S4-6), (A1-68)+(S11-1),

(A1-68)+(S11-2), (A1-68)+(S11-3), (A1-68)+(S13-1), (A1-68)+(S13-2),

(A1-68)+(S13-3), (A1-68)+(S13-8), (A1-68)+(S14-1), (A1-68)+(S14-2),

(A1-68)+(S14-3),

(A1-69)+(S1-1), (A1-69)+(S1-7), (A1-69)+(S1-11), (A1-69)+(S2-1), (A1-69)+(S3-1),

(A1-69)+(S3-2), (A1-69)+(S3-4), (A1-69)+(S3-7), (A1-69)+(S3-8), (A1-69)+(S3-10),

(A1-69)+(S3-11), (A1-69)+(S4-1), (A1-69)+(S4-5), (A1-69)+(S4-6), (A1-69)+(S11-1),

(A1-69)+(S11-2), (A1-69)+(S11-3), (A1-69)+(S13-1), (A1-69)+(S13-2),

(A1-69)+(S13-3), (A1-69)+(S13-8), (A1-69)+(S14-1), (A1-69)+(S14-2),

(A1-69)+(S14-3),

(A1-70)+(S1-1), (A1-70)+(S1-7), (A1-70)+(S1-11), (A1-70)+(S2-1), (A1-70)+(S3-1),

(A1-70)+(S3-2), (A1-70)+(S3-4), (A1-70)+(S3-7), (A1-70)+(S3-8), (A1-70)+(S3-10),

(A1-70)+(S3-11), (A1-70)+(S4-1), (A1-70)+(S4-5), (A1-70)+(S4-6), (A1-70)+(S11-1),

(A1-70)+(S11-2), (A1-70)+(S11-3), (A1-70)+(S13-1), (A1-70)+(S13-2),

(A1-70)+(S13-3), (A1-70)+(S13-8), (A1-70)+(S14-1), (A1-70)+(S14-2),

(A1-70)+(S14-3),

(A1-71)+(S1-1), (A1-71)+(S1-7), (A1-71)+(S1-11), (A1-71)+(S2-1), (A1-71)+(S3-1),

(A1-71)+(S3-2), (A1-71)+(S3-4), (A1-71)+(S3-7), (A1-71)+(S3-8), (A1-71)+(S3-10),

(A1-71)+(S3-11), (A1-71)+(S4-1), (A1-71)+(S4-5), (A1-71)+(S4-6), (A1-71)+(S11-1),

(A1-71)+(S11-2), (A1-71)+(S11-3), (A1-71)+(S13-1), (A1-71)+(S13-2),

(A1-71)+(S13-3), (A1-71)+(S13-8), (A1-71)+(S14-1), (A1-71)+(S14-2),

(A1-71)+(S14-3),

(A1-72)+(S1-1), (A1-72)+(S1-7), (A1-72)+(S1-11), (A1-72)+(S2-1), (A1-72)+(S3-1),

(A1-72)+(S3-2), (A1-72)+(S3-4), (A1-72)+(S3-7), (A1-72)+(S3-8), (A1-72)+(S3-10),

(A1-72)+(S3-11), (A1-72)+(S4-1), (A1-72)+(S4-5), (A1-72)+(S4-6), (A1-72)+(S11-1),

(A1-72)+(S11-2), (A1-72)+(S11-3), (A1-72)+(S13-1), (A1-72)+(S13-2),

(A1-72)+(S13-3), (A1-72)+(S13-8), (A1-72)+(S14-1), (A1-72)+(S14-2),

(A1-72)+(S14-3),

(A1-73)+(S1-1), (A1-73)+(S1-7), (A1-73)+(S1-11), (A1-73)+(S2-1), (A1-73)+(S3-1),

(A1-73)+(S3-2), (A1-73)+(S3-4), (A1-73)+(S3-7), (A1-73)+(S3-8), (A1-73)+(S3-10),

(A1-73)+(S3-11), (A1-73)+(S4-1), (A1-73)+(S4-5), (A1-73)+(S4-6), (A1-73)+(S11-1),

(A1-73)+(S11-2), (A1-73)+(S11-3), (A1-73)+(S13-1), (A1-73)+(S13-2),

(A1-73)+(S13-3), (A1-73)+(S13-8), (A1-73)+(S14-1), (A1-73)+(S14-2),

(A1-73)+(S14-3),

(A1-74)+(S1-1), (A1-74)+(S1-7), (A1-74)+(S1-11), (A1-74)+(S2-1), (A1-74)+(S3-1),

(A1-74)+(S3-2), (A1-74)+(S3-4), (A1-74)+(S3-7), (A1-74)+(S3-8), (A1-74)+(S3-10),

(A1-74)+(S3-11), (A1-74)+(S4-1), (A1-74)+(S4-5), (A1-74)+(S4-6), (A1-74)+(S11-1),

(A1-74)+(S11-2), (A1-74)+(S11-3), (A1-74)+(S13-1), (A1-74)+(S13-2),

(A1-74)+(S13-3), (A1-74)+(S13-8), (A1-74)+(S14-1), (A1-74)+(S14-2),

(A1-74)+(S14-3),

(A1-75)+(S1-1), (A1-75)+(S1-7), (A1-75)+(S1-11), (A1-75)+(S2-1), (A1-75)+(S3-1),

(A1-75)+(S3-2), (A1-75)+(S3-4), (A1-75)+(S3-7), (A1-75)+(S3-8), (A1-75)+(S3-10),

(A1-75)+(S3-11), (A1-75)+(S4-1), (A1-75)+(S4-5), (A1-75)+(S4-6), (A1-75)+(S11-1),

(A1-75)+(S11-2), (A1-75)+(S11-3), (A1-75)+(S13-1), (A1-75)+(S13-2),

(A1-75)+(S13-3), (A1-75)+(S13-8), (A1-75)+(S14-1), (A1-75)+(S14-2),

(A1-75)+(S14-3),

(A1-76)+(S1-1), (A1-76)+(S1-7), (A1-76)+(S1-11), (A1-76)+(S2-1), (A1-76)+(S3-1),

(A1-76)+(S3-2), (A1-76)+(S3-4), (A1-76)+(S3-7), (A1-76)+(S3-8), (A1-76)+(S3-10),

(A1-76)+(S3-11), (A1-76)+(S4-1), (A1-76)+(S4-5), (A1-76)+(S4-6), (A1-76)+(S11-1),

(A1-76)+(S11-2), (A1-76)+(S11-3), (A1-76)+(S13-1), (A1-76)+(S13-2),

(A1-76)+(S13-3), (A1-76)+(S13-8), (A1-76)+(S14-1), (A1-76)+(S14-2),

(A1-76)+(S14-3),

(A1-77)+(S1-1), (A1-77)+(S1-7), (A1-77)+(S1-11), (A1-77)+(S2-1), (A1-77)+(S3-1),

(A1-77)+(S3-2), (A1-77)+(S3-4), (A1-77)+(S3-7), (A1-77)+(S3-8), (A1-77)+(S3-10),

(A1-77)+(S3-11), (A1-77)+(S4-1), (A1-77)+(S4-5), (A1-77)+(S4-6), (A1-77)+(S11-1),

(A1-77)+(S11-2), (A1-77)+(S11-3), (A1-77)+(S13-1), (A1-77)+(S13-2),

(A1-77)+(S13-3), (A1-77)+(S13-8), (A1-77)+(S14-1), (A1-77)+(S14-2),

(A1-77)+(S14-3),

(A2-1)+(S1-1), (A2-1)+(S1-7), (A2-1)+(S1-11), (A2-1)+(S2-1), (A2-1)+(S3-1),

(A2-1)+(S3-2), (A2-1)+(S3-4), (A2-1)+(S3-7), (A2-1)+(S3-8), (A2-1)+(S3-10),

(A2-1)+(S3-11), (A2-1)+(S4-1), (A2-1)+(S4-5), (A2-1)+(S4-6), (A2-1)+(S11-1),

(A2-1)+(S11-2), (A2-1)+(S11-3), (A2-1)+(S13-1), (A2-1)+(S13-2), (A2-1)+(S13-3),

(A2-1)+(S13-8), (A2-1)+(S14-1), (A2-1)+(S14-2), (A2-1)+(S14-3),

(A2-2)+(S1-1), (A2-2)+(S1-7), (A2-2)+(S1-11), (A2-2)+(S2-1), (A2-2)+(S3-1),

(A2-2)+(S3-2), (A2-2)+(S3-4), (A2-2)+(S3-7), (A2-2)+(S3-8), (A2-2)+(S3-10),

(A2-2)+(S3-11), (A2-2)+(S4-1), (A2-2)+(S4-5), (A2-2)+(S4-6), (A2-2)+(S11-1),

(A2-2)+(S11-2), (A2-2)+(S11-3), (A2-2)+(S13-1), (A2-2)+(S13-2), (A2-2)+(S13-3),

(A2-2)+(S13-8), (A2-2)+(S14-1), (A2-2)+(S14-2), (A2-2)+(S14-3),

(A2-3)+(S1-1), (A2-3)+(S1-7), (A2-3)+(S1-11), (A2-3)+(S2-1), (A2-3)+(S3-1),

(A2-3)+(S3-2), (A2-3)+(S3-4), (A2-3)+(S3-7), (A2-3)+(S3-8), (A2-3)+(S3-10),

(A2-3)+(S3-11), (A2-3)+(S4-1), (A2-3)+(S4-5), (A2-3)+(S4-6), (A2-3)+(S11-1),

(A2-3)+(S11-2), (A2-3)+(S11-3), (A2-3)+(S13-1), (A2-3)+(S13-2), (A2-3)+(S13-3),

(A2-3)+(S13-8), (A2-3)+(S14-1), (A2-3)+(S14-2), (A2-3)+(S14-3),

(A2-4)+(S1-1), (A2-4)+(S1-7), (A2-4)+(S1-11), (A2-4)+(S2-1), (A2-4)+(S3-1),

(A2-4)+(S3-2), (A2-4)+(S3-4), (A2-4)+(S3-7), (A2-4)+(S3-8), (A2-4)+(S3-10),

(A2-4)+(S3-11), (A2-4)+(S4-1), (A2-4)+(S4-5), (A2-4)+(S4-6), (A2-4)+(S11-1),

(A2-4)+(S11-2), (A2-4)+(S11-3), (A2-4)+(S13-1), (A2-4)+(S13-2), (A2-4)+(S13-3),

(A2-4)+(S13-8), (A2-4)+(S14-1), (A2-4)+(S14-2), (A2-4)+(S14-3),

(A2-5)+(S1-1), (A2-5)+(S1-7), (A2-5)+(S1-11), (A2-5)+(S2-1), (A2-5)+(S3-1),

(A2-5)+(S3-2), (A2-5)+(S3-4), (A2-5)+(S3-7), (A2-5)+(S3-8), (A2-5)+(S3-10),

(A2-5)+(S3-11), (A2-5)+(S4-1), (A2-5)+(S4-5), (A2-5)+(S4-6), (A2-5)+(S11-1),

(A2-5)+(S11-2), (A2-5)+(S11-3), (A2-5)+(S13-1), (A2-5)+(S13-2), (A2-5)+(S13-3),

(A2-5)+(S13-8), (A2-5)+(S14-1), (A2-5)+(S14-2), (A2-5)+(S14-3),

(A2-6)+(S1-1), (A2-6)+(S1-7), (A2-6)+(S1-11), (A2-6)+(S2-1), (A2-6)+(S3-1),

(A2-6)+(S3-2), (A2-6)+(S3-4), (A2-6)+(S3-7), (A2-6)+(S3-8), (A2-6)+(S3-10),

(A2-6)+(S3-11), (A2-6)+(S4-1), (A2-6)+(S4-5), (A2-6)+(S4-6), (A2-6)+(S11-1),

(A2-6)+(S11-2), (A2-6)+(S11-3), (A2-6)+(S13-1), (A2-6)+(S13-2), (A2-6)+(S13-3),

(A2-6)+(S13-8), (A2-6)+(S14-1), (A2-6)+(S14-2), (A2-6)+(S14-3),

(A2-7)+(S1-1), (A2-7)+(S1-7), (A2-7)+(S1-11), (A2-7)+(S2-1), (A2-7)+(S3-1),

(A2-7)+(S3-2), (A2-7)+(S3-4), (A2-7)+(S3-7), (A2-7)+(S3-8), (A2-7)+(S3-10),

(A2-7)+(S3-11), (A2-7)+(S4-1), (A2-7)+(S4-5), (A2-7)+(S4-6), (A2-7)+(S11-1),

(A2-7)+(S11-2), (A2-7)+(S11-3), (A2-7)+(S13-1), (A2-7)+(S13-2), (A2-7)+(S13-3),

(A2-7)+(S13-8), (A2-7)+(S14-1), (A2-7)+(S14-2), (A2-7)+(S14-3),

(A2-8)+(S1-1), (A2-8)+(S1-7), (A2-8)+(S1-11), (A2-8)+(S2-1), (A2-8)+(S3-1),

(A2-8)+(S3-2), (A2-8)+(S3-4), (A2-8)+(S3-7), (A2-8)+(S3-8), (A2-8)+(S3-10),

(A2-8)+(S3-11), (A2-8)+(S4-1), (A2-8)+(S4-5), (A2-8)+(S4-6), (A2-8)+(S11-1),

(A2-8)+(S11-2), (A2-8)+(S11-3), (A2-8)+(S13-1), (A2-8)+(S13-2), (A2-8)+(S13-3),

(A2-8)+(S13-8), (A2-8)+(S14-1), (A2-8)+(S14-2), (A2-8)+(S14-3),

(A3-1)+(S1-1), (A3-1)+(S1-7), (A3-1)+(S1-11), (A3-1)+(S2-1), (A3-1)+(S3-1),

(A3-1)+(S3-2), (A3-1)+(S3-4), (A3-1)+(S3-7), (A3-1)+(S3-8), (A3-1)+(S3-10),

(A3-1)+(S3-11), (A3-1)+(S4-1), (A3-1)+(S4-5), (A3-1)+(S4-6), (A3-1)+(S11-1),

(A3-1)+(S11-2), (A3-1)+(S11-3), (A3-1)+(S13-1), (A3-1)+(S13-2), (A3-1)+(S13-3),

(A3-1)+(S13-8), (A3-1)+(S14-1), (A3-1)+(S14-2), (A3-1)+(S14-3),

(A3-2)+(S1-1), (A3-2)+(S1-7), (A3-2)+(S1-11), (A3-2)+(S2-1), (A3-2)+(S3-1),

(A3-2)+(S3-2), (A3-2)+(S3-4), (A3-2)+(S3-7), (A3-2)+(S3-8), (A3-2)+(S3-10),

(A3-2)+(S3-11), (A3-2)+(S4-1), (A3-2)+(S4-5), (A3-2)+(S4-6), (A3-2)+(S11-1),

(A3-2)+(S11-2), (A3-2)+(S11-3), (A3-2)+(S13-1), (A3-2)+(S13-2), (A3-2)+(S13-3),

(A3-2)+(S13-8), (A3-2)+(S14-1), (A3-2)+(S14-2), (A3-2)+(S14-3),

(A3-3)+(S1-1), (A3-3)+(S1-7), (A3-3)+(S1-11), (A3-3)+(S2-1), (A3-3)+(S3-1),

(A3-3)+(S3-2), (A3-3)+(S3-4), (A3-3)+(S3-7), (A3-3)+(S3-8), (A3-3)+(S3-10),

(A3-3)+(S3-11), (A3-3)+(S4-1), (A3-3)+(S4-5), (A3-3)+(S4-6), (A3-3)+(S11-1),

(A3-3)+(S11-2), (A3-3)+(S11-3), (A3-3)+(S13-1), (A3-3)+(S13-2), (A3-3)+(S13-3),

(A3-3)+(S13-8), (A3-3)+(S14-1), (A3-3)+(S14-2), (A3-3)+(S14-3),

(A3-4)+(S1-1), (A3-4)+(S1-7), (A3-4)+(S1-11), (A3-4)+(S2-1), (A3-4)+(S3-1),

(A3-4)+(S3-2), (A3-4)+(S3-4), (A3-4)+(S3-7), (A3-4)+(S3-8), (A3-4)+(S3-10),

(A3-4)+(S3-11), (A3-4)+(S4-1), (A3-4)+(S4-5), (A3-4)+(S4-6), (A3-4)+(S11-1),

(A3-4)+(S11-2), (A3-4)+(S11-3), (A3-4)+(S13-1), (A3-4)+(S13-2), (A3-4)+(S13-3),

(A3-4)+(S13-8), (A3-4)+(S14-1), (A3-4)+(S14-2), (A3-4)+(S14-3),

(A3-5)+(S1-1), (A3-5)+(S1-7), (A3-5)+(S1-11), (A3-5)+(S2-1), (A3-5)+(S3-1),

(A3-5)+(S3-2), (A3-5)+(S3-4), (A3-5)+(S3-7), (A3-5)+(S3-8), (A3-5)+(S3-10),

(A3-5)+(S3-11), (A3-5)+(S4-1), (A3-5)+(S4-5), (A3-5)+(S4-6), (A3-5)+(S11-1),

(A3-5)+(S11-2), (A3-5)+(S11-3), (A3-5)+(S13-1), (A3-5)+(S13-2), (A3-5)+(S13-3),

(A3-5)+(S13-8), (A3-5)+(S14-1), (A3-5)+(S14-2), (A3-5)+(S14-3),

(A3-6)+(S1-1), (A3-6)+(S1-7), (A3-6)+(SM 1), (A3-6)+(S2-1), (A3-6)+(S3-1),

(A3-6)+(S3-2), (A3-6)+(S3-4), (A3-6)+(S3-7), (A3-6)+(S3-8), (A3-6)+(S3-10),

(A3-6)+(S3-11), (A3-6)+(S4-1), (A3-6)+(S4-5), (A3-6)+(S4-6), (A3-6)+(S11-1),

(A3-6)+(S11-2), (A3-6)+(S11-3), (A3-6)+(S13-1), (A3-6)+(S13-2), (A3-6)+(S13-3),

(A3-6)+(S13-8), (A3-6)+(S14-1), (A3-6)+(S14-2), (A3-6)+(S14-3),

(A3-7)+(S1-1), (A3-7)+(S1-7), (A3-7)+(S1-11), (A3-7)+(S2-1), (A3-7)+(S3-1),

(A3-7)+(S3-2), (A3-7)+(S3-4), (A3-7)+(S3-7), (A3-7)+(S3-8), (A3-7)+(S3-10),

(A3-7)+(S3-11), (A3-7)+(S4-1), (A3-7)+(S4-5), (A3-7)+(S4-6), (A3-7)+(S11-1),

(A3-7)+(S11-2), (A3-7)+(S11-3), (A3-7)+(S13-1), (A3-7)+(S13-2), (A3-7)+(S13-3),

(A3-7)+(S13-8), (A3-7)+(S14-1), (A3-7)+(S14-2), (A3-7)+(S14-3),

(A4-1)+(S1-1), (A4-1)+(S1-7), (A4-1)+(S1-11), (A4-1)+(S2-1), (A4-1)+(S3-1),

(A4-1)+(S3-2), (A4-1)+(S3-4), (A4-1)+(S3-7), (A4-1)+(S3-8), (A4-1)+(S3-10),

(A4-1)+(S3-11), (A4-1)+(S4-1), (A4-1)+(S4-5), (A4-1)+(S4-6), (A4-1)+(S11-1),

(A4-1)+(S11-2), (A4-1)+(S11-3), (A4-1)+(S13-1), (A4-1)+(S13-2), (A4-1)+(S13-3),

(A4-1)+(S13-8), (A4-1)+(S14-1), (A4-1)+(S14-2), (A4-1)+(S14-3),

(A4-2)+(S1-1), (A4-2)+(S1-7), (A4-2)+(S1-11), (A4-2)+(S2-1), (A4-2)+(S3-1),

(A4-2)+(S3-2), (A4-2)+(S3-4), (A4-2)+(S3-7), (A4-2)+(S3-8), (A4-2)+(S3-10),

(A4-2)+(S3-11), (A4-2)+(S4-1), (A4-2)+(S4-5), (A4-2)+(S4-6), (A4-2)+(S11-1),

(A4-2)+(S11-2), (A4-2)+(S11-3), (A4-2)+(S13-1), (A4-2)+(S13-2), (A4-2)+(S13-3),

(A4-2)+(S13-8), (A4-2)+(S14-1), (A4-2)+(S14-2), (A4-2)+(S14-3),

(A4-3)+(S1-1), (A4-3)+(S1-7), (A4-3)+(S1-11), (A4-3)+(S2-1), (A4-3)+(S3-1),

(A4-3)+(S3-2), (A4-3)+(S3-4), (A4-3)+(S3-7), (A4-3)+(S3-8), (A4-3)+(S3-10),

(A4-3)+(S3-11), (A4-3)+(S4-1), (A4-3)+(S4-5), (A4-3)+(S4-6), (A4-3)+(S11-1),

(A4-3)+(S11-2), (A4-3)+(S11-3), (A4-3)+(S13-1), (A4-3)+(S13-2), (A4-3)+(S13-3),

(A4-3)+(S13-8), (A4-3)+(S14-1), (A4-3)+(S14-2), (A4-3)+(S14-3),

(A4-4)+(S1-1), (A4-4)+(S1-7), (A4-4)+(S1-11), (A4-4)+(S2-1), (A4-4)+(S3-1),

(A4-4)+(S3-2), (A4-4)+(S3-4), (A4-4)+(S3-7), (A4-4)+(S3-8), (A4-4)+(S3-10),

(A4-4)+(S3-11), (A4-4)+(S4-1), (A4-4)+(S4-5), (A4-4)+(S4-6), (A4-4)+(S11-1),

(A4-4)+(S11-2), (A4-4)+(S11-3), (A4-4)+(S13-1), (A4-4)+(S13-2), (A4-4)+(S13-3),

(A4-4)+(S13-8), (A4-4)+(S14-1), (A4-4)+(S14-2), (A4-4)+(S14-3),

(A4-5)+(S1-1), (A4-5)+(S1-7), (A4-5)+(S1-11), (A4-5)+(S2-1), (A4-5)+(S3-1),

(A4-5)+(S3-2), (A4-5)+(S3-4), (A4-5)+(S3-7), (A4-5)+(S3-8), (A4-5)+(S3-10),

(A4-5)+(S3-11), (A4-5)+(S4-1), (A4-5)+(S4-5), (A4-5)+(S4-6), (A4-5)+(S11-1),

(A4-5)+(S11-2), (A4-5)+(S11-3), (A4-5)+(S13-1), (A4-5)+(S13-2), (A4-5)+(S13-3),

(A4-5)+(S13-8), (A4-5)+(S14-1), (A4-5)+(S14-2), (A4-5)+(S14-3),

(A4-6)+(S1-1), (A4-6)+(S1-7), (A4-6)+(S1-11), (A4-6)+(S2-1), (A4-6)+(S3-1),

(A4-6)+(S3-2), (A4-6)+(S3-4), (A4-6)+(S3-7), (A4-6)+(S3-8), (A4-6)+(S3-10),

(A4-6)+(S3-11), (A4-6)+(S4-1), (A4-6)+(S4-5), (A4-6)+(S4-6), (A4-6)+(S11-1),

(A4-6)+(S11-2), (A4-6)+(S11-3), (A4-6)+(S13-1), (A4-6)+(S13-2), (A4-6)+(S13-3),

(A4-6)+(S13-8), (A4-6)+(S14-1), (A4-6)+(S14-2), (A4-6)+(S14-3),

(A4-7)+(S1-1), (A4-7)+(S1-7), (A4-7)+(S1-11), (A4-7)+(S2-1), (A4-7)+(S3-1),

(A4-7)+(S3-2), (A4-7)+(S3-4), (A4-7)+(S3-7), (A4-7)+(S3-8), (A4-7)+(S3-10),

(A4-7)+(S3-11), (A4-7)+(S4-1), (A4-7)+(S4-5), (A4-7)+(S4-6), (A4-7)+(S11-1),

(A4-7)+(S11-2), (A4-7)+(S11-3), (A4-7)+(S13-1), (A4-7)+(S13-2), (A4-7)+(S13-3),

(A4-7)+(S13-8), (A4-7)+(S14-1), (A4-7)+(S14-2), (A4-7)+(S14-3),

(A4-8)+(S1-1), (A4-8)+(S1-7), (A4-8)+(S1-11), (A4-8)+(S2-1), (A4-8)+(S3-1),

(A4-8)+(S3-2), (A4-8)+(S3-4), (A4-8)+(S3-7), (A4-8)+(S3-8), (A4-8)+(S3-10),

(A4-8)+(S3-11), (A4-8)+(S4-1), (A4-8)+(S4-5), (A4-8)+(S4-6), (A4-8)+(S11-1),

(A4-8)+(S11-2), (A4-8)+(S11-3), (A4-8)+(S13-1), (A4-8)+(S13-2), (A4-8)+(S13-3),

(A4-8)+(S13-8), (A4-8)+(S14-1), (A4-8)+(S14-2), (A4-8)+(S14-3),

(A4-9)+(S1-1), (A4-9)+(S1-7), (A4-9)+(S1-11), (A4-9)+(S2-1), (A4-9)+(S3-1),

(A4-9)+(S3-2), (A4-9)+(S3-4), (A4-9)+(S3-7), (A4-9)+(S3-8), (A4-9)+(S3-10),

(A4-9)+(S3-11), (A4-9)+(S4-1), (A4-9)+(S4-5), (A4-9)+(S4-6), (A4-9)+(S11-1),

(A4-9)+(S11-2), (A4-9)+(S11-3), (A4-9)+(S13-1), (A4-9)+(S13-2), (A4-9)+(S13-3),

(A4-9)+(S13-8), (A4-9)+(S14-1), (A4-9)+(S14-2), (A4-9)+(S14-3).

В рамках настоящего изобретения особенно предпочтительными являются композиции гербицидов (А) со следующими защитными средствами: мефенпир-диэтил, фенхлоразол, изоксадифен-этил, клоквинтосет-мексил, дихлормид, 3-дихлорацетил-2,2,5-триметил-1,3-оксазолидин, беноксакор, 3-дихлорацетил-1-окса-3-аза-спиро[4,5]декан, 1-дихлорацетил-азепан, фурилазол, ((R)-3-дихлорацетил-5-(2-фурил)-2,2-диметилоксазолидин), ципросульфамид, Н-изопропил-4-сульфамоилбензамид-1-(2-метоксифенил)этанон, 1-[4-(N-2-метоксибензоилсульфамоил)фенил]-3-метилмочевина, оксабетринил, флуксофеним, циометринил, ангидрид 1,8-нафталиндикарбоновой кислоты, фенхлорим, флуразол, диэтолат, димепиперат, даимурон и цимулурон.

В рамках настоящего изобретения более предпочтительными являются композиции гербицидов (А) с защитными средствами: даимурон, беноксакор, фурилазол, флуксофеним, фенхлоразол(-этиловый эфир), мефенпир-диэтил, клоквинтосет-мексил, изоксадифен-этил, ципросульфамид, флуразол, оксабетринил, дихлормид и диэтолат.

В рамках настоящего изобретения еще более предпочтительными являются композиции гербицидов (А) со следующими защитными средствами: мефенпирдиэтил, изоксадифен-этил, ципросульфамид, фенхлоразол-этиловый эфир, беноксакор, клоквинтосет-мексил, флуксофеним и фурилазол.

Предпочтительными являются композиции из гербицидов и защитных средств, содержащие (А) гербицидно действующее количество одного или нескольких соединений формулы (I) или их солей и (В) антидотно действующее количество одного или нескольких защитных средств.

Гербицидно действующее количество в значении настоящего изобретения означает количество одного или нескольких гербицидов, которые могут отрицательно влиять на рост растений. Антидотно действующее количество в значении настоящего изобретения означает количество одного или нескольких защитных средств, которые могут снижать фитотоксическое действие биологически активных веществ пестицидов (например, гербицидов) на культурные растения.

Защитные средства (В) подходят для снижения фитотоксических эффектов, которые могут возникать при использовании гербицидов общей формулы (I) в культурах полезных растений, значительно не снижая при этом активность этих гербицидных биологически активных веществ по отношению к вредным растениям. Таким образом, область применения обычных средств защиты растений может быть значительно расширена, например, на культуры, в которых применение гербицидов до этого момента было невозможным или ограниченным.

Необходимые нормы расхода могут колебаться в зависимости от показаний и применяемого гербицидного биологически активного вещества в широких пределах, и, как правило, составляют 0,001-5 кг, предпочтительно 0,005-2,5 кг и более предпочтительно 0,05-0,5 кг биологически активного вещества на гектар.

Гербициды (А) и защитные средства (В) можно вносить вместе (например, в виде готовой композиции или смешанными в емкости) или в любой последовательности по очереди, например, с помощью распыления, полива и опрыскиванием или разбрасывания гранулята. Весовое соотношение гербицид общей формулы (I) (А): защитное средство (В) может варьироваться в широких пределах и предпочтительно составляет 1:10000-10000:1, более предпочтительно 1:1000-1000:1 и еще более предпочтительно 1:20-20:1. Оптимальное количество общей формулы (I) (А) и защитных средств (В) соответственно зависит от типа применяемого гербицида и применяемого защитного средства, а также от вида и стадии развития обрабатываемого растения и иногда может быть установлено во время простых обычных предварительных экспериментов.

Защитные средства (В), содержащиеся в композициях из гербицидов и защитных средств согласно изобретению, в зависимости от их свойств можно применять для предварительной обработки посевного материала культурных растений (например, для протравливания семян), или помещать перед посевом в борозды, или использовать вместе с гербицидом перед или после прорастания растений. Предвсходовая обработка включает как обработку посевной площади (включая воду, которая может находиться на посевной площади, например, при посеве риса) перед посевом, так и обработку засеянных посевных площадей до появления всходов. Предпочтительным является совместное применение с гербицидом. Для этого можно применять смешивание в емкости или готовые композиции.

В предпочтительной форме выполнения посевной материал (например, зерна, семена или вегетативные органы размножения, как клубни или части с почками) или саженцы подвергают предварительной обработке защитными средствами (В), при необходимости, в комбинации с другими агрохимическими биологически активными веществами. Для предварительной обработки посевного материала биологически активные вещества можно наносить, например, во время протравливания семян, или добавлять биологически активные вещества и посевной материал в воду или другой растворитель, и добавлять биологически активные вещества, например, с помощью присоединения или диффузии во время метода погружения, или с помощью замачивания перед проращиванием. Для предварительной обработки саженцев можно обрабатывать молодые растения, например, опрыскиванием, погружением или поливом защитными средствами, при необходимости, в комбинации с другими агрохимическими биологически активными веществами, и затем высаживать и, при необходимости, произвести последующую обработку гербицидами (А).

Обработку семян или саженцев можно проводить защитными средствами (В) отдельно или вместе с другими агрохимическими биологически активными веществами, такими как фунгициды, инсектициды или средства для укрепления растений или для ускорения процессов набухания и прорастания, удобрения. При этом защитные средства можно снова применять после предварительной обработки перед, после или вместе с одним или несколькими гербицидами (А), также возможно применение в комбинации с другими известными гербицидами. С помощью предварительной обработки семян или саженцев можно достичь улучшенного пролонгированного действия защитных средств.

Таким образом, далее предметом настоящего изобретения является способ борьбы с нежелательными растениями в культуре растений, отличающийся тем, что гербициды (А) и защитные средства (В) композиций из гербицидов и защитных средств согласно изобретению применяют на растениях (например, на растениях вредителях, как одно- и двудольные сорняки или нежелательные растительные культуры), посевном материале (например, зернах, семенах или органах вегетативного размножения, как клубни или черенки) или на почве, на которой произрастают растения (например, на посевной площади), например, вместе или отдельно. При этом одно или несколько защитных средств (В), предпочтительно одно или несколько, более предпочтительно одно соединение групп (S1)-(S15), можно наносить до, после или вместе с гербицидом(ами) общей формулы (I) (А) на растения, посевной материал или на поверхность, на которой произрастают растения (например, на посевную площадь). В предпочтительной форме выполнения защитные средства (В) применяют для обработки семенного материала.

Под нежелательными растениями следует понимать все растения, которые растут там, где они являются нежелательными. Например, это могут быть вредные растения (например, одно- или двудольные сорняки или нежелательные культурные растения), также, например, такие, которые не поддаются воздействию таких определенных гербицидных биологически активных веществ, как гербициды глифосат, атрацин, глуфосинат или имидазолинон.

Однодольные сорняки принадлежат, например, родам Echinochloa (ежовник), Setaria (щетинник), Panicum (просо), Digitaria (злаковые), Phleum (тимофеевка), Роа (мятлик), Festuca (овсяница), Eleusine (элевсина), Brachiaria (ветвянка, Lolium (плевел), Bromus (костер), Avena (овес), Cyperus (осоковые), Sorghum (сорго), Agropyron (пырей), Cynodon (свинорой), Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria (стрелолист), Eleocharis (болотница), Scirpus (камыш), Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea (сфеноклея), Dactyloctenium, Agrostis (полевица), A1opecurus (алопекурус), Арега (мятликовые). Двудольные сорняки принадлежат, например, родам Sinapis (синапис), Lepidium (клоповник), Galium (подмаренник), Stellaria (звездчатка), Matricaria (ромашка), Anthemis (пупавка), Galinsoga (галинзога), Chenopodium (марь), Urtica (крапива), Senecio (крестовник), Amaranthus (амарант), Portulaca (портулак), Xanthium (дурнишник). Convolvulus (вьюнок), Ipomoea (ипомея), Polygonum (горец), Sesbania (сесбания), Ambrosia (амброзия), Cirsium (бодяк), Carduus (чертополох), Sonchus (осот), Solanum (паслен), Rorippa (жерушник), Rotala (ротала), Lindemia (линдерния), Lamium (яснотка), Veronica (вероника), Abutilon (канатник), Emex (эмекс). Datura (дурман), Viola (фиалка), Galeopsis (пикульник), Papaver (мак), Centaurea (василек), Trifolium (клевер). Ranunculus (лютик). Taraxacum (одуванчик), Euphorbia (молочай).

Предпочтительно в способе согласно изобретению применяют действующее количество гербицидов (А) и защитных средств (В) для борьбы с вредными растениями в культурах растений, например, для экономически значимых сельскохозяйственных культур, например, таких однодольных сельскохозяйственных культур, как зерновые (например, пшеница, ячмень, рожь, овес), рис, кукуруза, просо, или таких двудольных сельскохозяйственных культур, как сахарная свекла, рапс, хлопок, подсолнечник и бобовые, например, видов сои (Glycine) (например, соя культурная (Glycine max.), как нетрансгенная культурная соя (Glycine max.) (например, обычные сорта, как STS-сорта) или трансгенная культурная соя (Glycine max.) (например, RR-соя или LL-соя) и продукты их скрещивания), фасоли (Phaseolus), гороха (Pisum), вики (Vicia) и арахиса (Arachis), или для овощных культур из разных ботанических групп, таких как картофель, зеленый лук, капуста, морковь, томаты, репчатый лук, а также многолетних и плантационных культур, таких как семечковые и косточковые плоды, садово-ягодные культуры, виноград, гевея, бананы, сахарный тростник, кофе, чай, цитрусовые, плантации орехов, газонная трава, пальмы и лесные культуры.

Предметом изобретения также является использование композиций из гербицидов и защитных средств согласно изобретению для борьбы с нежелательным ростом растений, предпочтительно в трансгенных культурных растениях.

Композиции из гербицидов и защитных средств могут быть получены известными способами, например, в виде смешанных композиций отдельных компонентов, при необходимости, с другими биологически активными веществами, добавками и/или обычными вспомогательными компонентами для композиций, которые затем для использования смешивают с водой обычным способом, или в виде так называемых смешиваний в емкости при совместном разбавлении отдельно полученных или частично отдельно полученных отдельных компонентов с водой. Также возможно применение (раздельное нанесение) отделенных или частично отделенных компонентов композиции в разное время. Отдельные компоненты или композиции из гербицидов и защитных средств в нескольких частях (поочередное применение), также можно использовать в предвсходовый и послевсходовый период или непосредственно сразу после всхода растений и в более поздний период. При этом предпочтительным является совместное или следующее друг за другом применение биологически активных веществ соответствующего состава.

Композиции из гербицидов и защитных средств согласно изобретению также можно применять для борьбы с вредными растениями в культурах известных или еще разрабатываемых трансгенных растениях.

Трансгенные растения отличаются, как правило, особенно предпочтительными свойствами, например своей резистенцией к определенным пестицидам, прежде всего, к определенным гербицидам, резистенцией к болезням растений или их возбудителям таким, как определенные насекомые или микроорганизмы, таким как грибы, бактерии или вирусы. Другие особые свойства, как правило, касаются собранного урожая, относительно количества, качества, стабильности при хранении, состава и особых компонентов. Так известны трансгенные растения с повышенным содержанием крахмала или измененным свойством крахмала или растения с другим составом кислоты жирного ряда в собранном урожае. Другие особые качества могут заключаться в переносимости или устойчивости к абиотическому стрессу, например жаре, холоду, сухости, соли и ультрафиолетовому излучению.

Предпочтительным является применение композиций из гербицидов и защитных средств согласно изобретению для экономически значимых трансгенных культур полезных и декоративных растений, например, для таких злаковых культур, как пшеница, ячмень, рожь, овес, просо, рис, маниок и кукуруза, или также для культур сахарной свеклы, хлопка, сои, рапса, картофеля, томатов, гороха и других сортов овощей. Предпочтительно можно применять гербициды (А) в культурах полезных растений, которые являются устойчивыми к фитотоксичному действию гербицидов или стали устойчивыми благодаря методам генной инженерии.

Традиционные пути выращивания новых растений, которые показывают модифицированные свойства по отношению до сих пор существующим растениям заключаются, например, в классическом способе разведения и разведении мутантов. Альтернативно новые растения с измененными качествами могут получаться с помощью генно-инженерных способов (см., например, ЕР-А-0221044, ЕР-А-0131624). Например, описывают следующие случаи:

- генно-инженерных изменений культурных растений с целью модификации в растениях синтезированного крахмала (например, WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806),

- трансгенных культурных растений, которые резистентны к определенным гербицидам типа глуфосината (ср., например, ЕР-А-0242236, ЕР-А-242246), или глифосата (WO 92/00377), или сульфонилмочевины (ЕР-А-0257993, US-A-5013659),

- трансгенных культурных растений, например хлопка, которые могут производить токсины Bacillus thuringiensis (Bt-токсины), которые делают растения устойчивыми к определенным вредителям (ЕР-А-0142924, ЕР-А-0193259),

- трансгенных культурных растений с измененным составом кислоты жирного ряда (WO 91/13972),

- культурных растений, измененных благодаря генной инженерии с новыми компонентами и вторичными материалами, например новыми фитоалексинами, которые служат причиной повышенной устойчивости к болезням (ЕРА 309862, ЕРА 0464461),

- растений, измененных благодаря генной инженерии со сниженным фотодыханием, что способствует повышенным урожаям и повышенной стрессоустойчивостью (ЕРА 0305398),

- трансгенных культурных растений, которые производят фармацевтические или диагностические важные протеины ("молекулярный фарминг"),

- трансгенных культурных растений, которые выделяются высокой урожайностью или лучшим качеством,

- трансгенных культурных растений, которые выделяются одним сочетанием, например, вышеупомянутых новых качеств ("стэкинг генов").

Многочисленные молекулярно-биологические технологии, с помощью которых могут производиться новые трансгенные растения с измененными качествами, в принципе, известны (см., например, I. Potrykus und G. Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), изд. Springer Берлин, Гейдельберг.или Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996), 423-431).

Для генно-инженерных манипуляций такого рода молекулы нуклеиновых кислот могут доставляться в плазмиды, которые позволяют мутагенез или внесение изменений в нуклеотидную ДНК-последовательность. С помощью стандартных технологий может проводиться, например, катионный обмен, удаляться частичные последовательности или добавляться природные или синтетические последовательности. Для соединения ДНК-фрагментов друг с другом к фрагментам могут прикрепляться адаптеры или линкеры (см., например, Sambrook и др., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2-е издание Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, Нью-Йорк; или Winnacker "Gene und Klone", VCH Вайнхайм, 2-е издание, 1996).

Создание клеток растений со сниженной активностью генного продукта может, например, быть достигнуто экспрессией, по меньшей мере, одного соответствующего антисмыслового РНК, одного смыслового РНК для извлечения РНК-интерференции или экспрессией, по меньшей мере, соответствующей созданной рибосомы, специфическим транскриптом вышеназванного генного продукта.

Кроме того, могут использоваться молекулы ДНК, которые охватывают общую кодированную последовательность генного продукта, включая возможные имеющиеся фланкирующие последовательности, а также и молекулы ДНК, которые охватывают только часть кодированной последовательности, причем эта часть должна быть достаточно длинной, чтобы вызвать в клетках антисмысловой эффект. Возможно также применение ДНК-последовательностей, которые указывают на высокую степень гомологии кодированных последовательностей, но не полностью идентичны.

При экспрессии молекул нуклеиновых кислот в растениях синтетический протеин может локализироваться в любом отделении растительной клетки. Но чтобы достигнуть локализации в определенном отделении, кодированная область может, например, связываться с ДНК-последовательностями, которые обеспечивают локализацию в одном определенном отделении. Такие последовательности известны специалисту (см., например, Braun и др., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter и др., Ргос.Natl. Acad. Sci. США 85 (1988), 846-850; Sonnewald и др.. Plant J. 1 (1991), 95-106). Экспрессия молекул нуклеиновых кислот также может происходить в органеллах растительных клеток.

Трансгенные растительные клетки могут регенерироваться известными способами в целые растения. У трансгенных растений может идти речь принципиально о растениях любых видов, т.е. как об однодольных, так и о двудольных.

Так трансгенные растения, имеющиеся в продаже, могут иметь измененные свойства благодаря повышенной экспрессии, подавлению или ингибированию гомологичных (= природных) генов или генной последовательности или экспрессии гетерологических (= чужеродных) генов или последовательности генов.

Преимущественно в трансгенных культурах могут применяться согласно изобретению композиции из гербицидов и защитных средств, которые устойчивы к ростовым веществам, как, например, дикамба, или к гербицидам, которые сдерживают существенные растительные энзимы, как, например, ацетолактат синтаза (ALS). EPSP синтаза, глютамин синтаза (GS) или гидроксифенилпируват диоксигеназа (HPPD), или к гербицидам из группы сульфонилмочевины, глифосата, глуфосината или бензоилоксазола и аналогичным активным действующим веществам.

При применении композиций из гербицидов и защитных средств согласно изобретению в трансгенных культурах рядом с наблюдаемыми результатами по отношению к вредным растениям в других культурах часто возникают результаты, которые специфичны для данных трансгенных культур, например, измененный или специально расширенный спектр сорняков, что может подавлять, измененное расходуемое количество, которое может использоваться для применения, предпочтительно хорошая сочетаемость с гербицидами, к которым трансгенные культуры устойчивы, а также влияние на рост и урожай трансгенных культур.

Задачей изобретения, таким образом, также является применение композиций из гербицидов и защитных средств согласно изобретению для борьбы с вредными растениями в трансгенных культурных растениях.

Предпочтительным является применение композиций согласно изобретению для экономически значимых трансгенных культур полезных и декоративных растений, например для злаковых культур (например, пшеница, ячмень, рожь, овес), проса, риса, маниока и кукурузы или также для культур сахарной свеклы, хлопка, сои, рапса, картофеля, томатов, гороха и других овощных культур.

Задачей изобретения, таким образом, также является применение композиций из гербицидов и защитных средств согласно изобретению для борьбы с вредными растениями в трансгенных культурных растениях или культурных растениях, которые являются устойчивыми к селекционному выращиванию.

Гербициды (А) и защитные средства (В) можно преобразовывать вместе или отдельно в такие обычные препаративные формы, например, для применения методом распыления, полива, опрыскивания и протравливания семян, как растворы, эмульсия, суспензии, порошки, пены, пасты, гранулят, аэрозоль, пропитанные биологически активными веществами природные и синтетические материалы, вещества в капсулах из полимерного материала. Композиции могут содержать обычные вспомогательные вещества и добавки.

Эти препаративные формы получают обычным способом, например, при смешивании биологически активных веществ с разбавителями, т.е. жидкими растворителями, находящимися под давлением сжиженными газами и/или твердыми наполнителями, при необходимости, с использованием поверхностно-активных веществ, т.е. эмульгаторов, и/или диспергаторов, и/или пенообразующих веществ.

В случае использования воды в качестве разбавителя также можно применять, например, органический растворитель в качестве вспомогательного растворителя. В качестве жидких растворителей обычно используют: ароматические соединения, как ксилол, толуол, алкилнафталины, хлорированные ароматические соединения или хлорированные алифатические углеводороды, как хлорбензолы, хлорэтилены или дихлорметан, алифатические углеводороды, как циклогексан или парафины, например, нефтяные фракции, минеральные и растительные масла, спирты, как бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, как диметилформамид или диметилсульфоксид, а также вода.

В качестве твердых наполнителей используют: например, соли аммония и такую природную каменную муку, как каолин, глина, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля, и такую синтетическую каменную муку, как высокодисперсная кремниевая кислота, оксид алюминия и силикаты; в качестве твердых наполнителей для гранулята используют: например, такие дробленые и фракционированные природные горные породы, как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, а также синтетический гранулят из неорганической и органической муки, а также гранулят из органических веществ, как опилки, скорлупа кокосового ореха, кукурузные початки и стебли табачных растений; в качестве эмульгирующих и/или пенообразующих средств используют: например, такие неионогенные и анионные эмульгаторы, как полиоксиэтилен-эфир кислоты жирного ряда, полиоксиэтилен-эфир спирта жирного ряда, например, алкиларилполигликолевый эфир, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также гидролизат протеина; в качестве диспергаторов используют: например, лигнинсульфитные отработанные щелочи и метилцеллюлозу.

В препаративных формах можно использовать промоторы адгезии, как карбоксиметилцеллюлоза, натуральные и синтетические, порошковые, гранулированные полимеры или полимеры в виде латекса, как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также натуральные фосфолипиды, как кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. Другими добавками могут быть минеральные и растительные масла.

Можно использовать такие красители, как неорганические пигменты, например, окись железа, оксид титана, берлинская лазурь и органические красители, как ализарин-, азокрасители и металлофталоцианиновые красители и микроэлементы, как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.

В общем, препаративные формы содержат 0,1-95 мас. % биологически активного вещества, предпочтительно 0,5-90 мас. %.

Гербициды (А) и защитные средства (В) можно применять в чистом виде или также в препаративных формах в смеси с другими агрохимическими биологически активными веществами, как, например, известные гербициды, для борьбы с нежелательным ростом растений, например для борьбы с сорняками или нежелательными культурными растениями, причем возможно использование, например, готовых препаративных форм или смешивания в емкости.

Также возможно смешивание с такими другими известными биологически активными веществами, как фунгициды, инсектициды, акарициды, нематициды, защитные вещества от поедания птицами, растительные питательные вещества и добавки для улучшения структуры почвы, также с добавками и вспомогательными веществами для препаративных форм, обычными для защиты растений.

Гербициды (А) и защитные средства (В) можно применять в чистом виде в таких препаративных формах, полученных при последующем разбавлении, как готовые к применению растворы, суспензии, эмульсии, порошки, пасты и гранулят. Применение осуществляют обычным способом, например поливом, опрыскиванием, разбрызгиванием, разбрасыванием.

Биологически активные вещества можно наносить на растения, части растений, посевной материал или посевную площадь (почву), предпочтительно на посевной материал или зеленые растения и части растений, и при необходимости, дополнительно на почву. Также возможно совместное внесение биологически активных веществ в виде смешивания в емкости, причем оптимальные концентрированные препаративные формы отдельных биологически активных веществ перемешивают вместе в емкости с водой и используют полученный раствор для распыления.

Преимуществом совместной препаративной формы композиции гербицида (А) и защитного средства (В) согласно изобретению является более легкая применимость, так как количество компонентов можно устанавливать уже в оптимальном соотношении друг к другу. Кроме того, вспомогательные компоненты в препаративной форме можно оптимально согласовывать друг с другом.

В качестве партнера для комбинирования для композиций из гербицидов и защитных средств согласно изобретению в смешанных препаративных формах или в смеси в емкости применяют, например, известные, предпочтительно гербицидные биологически активные вещества, которые основаны, например, на ингибировании ацетолактат-синтазы, ацетил-коэнзим-А-карбоксилазы, PS I, PS II, HPPD, фитоен-десатуразы, протопорфириноген оксидазы, глютамин синтетазы, биосинтеза целлюлозы, 5-энолпирувилшикимат-3-фосфат-синтазы. Эти и другие используемые соединения с частично известным или другим механизмом действия описаны, например, в Weed Research 26, 441-445 (1986), или в руководстве "The Pesticide Manual", 12-e изд. 2000, или 13-е изд. 2003, или 14-е изд. 2006/2007, или в соответствующем "e-Pesticide Manual", Version 5.0 (2008-10), изданном British Crop Protection Council (далее сокращенно "РМ"), и упомянутой там литературе. В Интернете также доступны "Обычные названия" из "The Compendium of Pesticide Common Names". В качестве известных в литературе гербицидов, которые можно комбинировать с композициями из гербицидов и защитных средств согласно изобретению, необходимо назвать, например, следующие биологически активные вещества (примечание: Соединения называют или "обычным названием" согласно Международной организации по стандартизации (ISO), или химическими названиями, при необходимости, вместе с обычными кодовыми номерами, и они всегда включают все формы применения, такие как кислоты, соли, эфиры и такие изомеры, как стереоизомеры и оптические изомеры. Кроме упомянутых также необходимо назвать следующие формы применения):

2,4-D, ацетохлор, ацифторфен, ациторфен-натрий, аклонифен, алахлор, аллоксидим, аллоксидим-натрий, аметрин, амикарбазон, амидосульфурон, аминопиралид, амитрол, анилофос, асулам, атрацин, азафенидин, азимсульфурон, бефлубутамид, беназолин, беназолин-этил, бенфуресат, бенсульфурон-метил, бентазон, бензфендизон, бензобициклон, бензофенап, бифенокс, биланафос, биспирибак-натрий, бромацил, бромобутид, бромофеноксим, бромоксинил, бутахлор, бутафенацил, бутенахлор, бутралин, бутроксидим, бутилат, кафенстрол, карбетамид, карфентразон-этил, хлометоксифен, хлоридазон, хлоримурон-этил, хлорнитрофен, хлортолурон, хлорсульфурон, цинидон-этил, цинметилин, циносульфурон, клефоксидим, клетодим, клодинафоп-пропаргил, кломазон, кломепроп, клопиралид, клорансулам-метил, кумилурон, цианазине, циклосульфамурон, циклоксидим, цигалофоп-бутил, десмедифам, дикамба, дихлобенил, дихлорпроп, дихлорпроп-П, диклофоп-метил, диклосулам, дифензокват, дифлуфеникан, дифлуфензопир, дикегулак-натрий, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, триазифлам, дикват-дибромид, дитиопир, диурон, димрон, ЭПТК, эспрокарб, эталфлуралин, этаметсульфурон-метил, этофумесат, этоксифен, этоксисульфурон, этобензанид, феноксапроп-этил, феноксапроп-П-этил, фентразамид, флампроп-М-изопропил, флампроп-М-метил, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-бутил, флуазифоп-П-бутил, флуазолат, флукарбазон-натрий, фдуцетосульфурон, флухлоралин, флуфенацет, флуфенпир, флуметсулам, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флуометурон, фторхлоридон, фторгликофен-этил, флупоксам, флупирсульфурон-метил-натрий, флуридон, флуроксипир, флуроксипир-бутоксипропил, флуроксипир-мептил, флурпримидол, флуртамон, флутиацет-метил, фомесафен, форамсульфурон, глуфосинат, глуфосинат-П, глуфосинат-аммоний, глуфосинат-П-аммоний, глуфосинат-П-натрий, глифосат, галосульфурон-метил, галоксифоп, галоксифоп-этоксиэтил, галоксифоп-метил, галоксифоп-П-метил, гексазинон, имазаметабенз-метил, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, инданофан, индазифлам, иодосульфурон-метил-натрий, иоксинил, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксахлортол, изоксафлутол, кетоспирадокс, лактофен, ленацил, линурон, МСРА, мекопроп, мекопроп-П, мефенацет, мезосульфурон-метил, мезотрион, метамифоп, метамитрон, метазахлор, метабензтиазурон, метиозолин, метилдимрон, метобромурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон-метил, молинат, монолинурон, напроанилид, напрораамид, небурон, никосульфурон, норфлуразон, орбенкарб, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифлуорфен, паракват, пеларгониковая кислота, пендиметалин, пендралин, пенокссулам, пентоксазон, петоксамид, фенмедифам, пиклорам, пиколинафен, пиноксаден, пиперофос, претилахлор, примисульфурон-метил, профлуазол, профоксидим, прометрин, пропахлор, пропанил, пропаквизафоп, прописохлор, пропоксикарбазон-натрий, пропиризсульфурон, пропизамид, просульфокарб, просульфурон, пираклонил, пирафлуфен-этил, пиразолят, пиразосульфурон-этил, пиразоксифен, пирибензоксим, пирибутикарб, пиридафол, пиридат, пирифталид, пириминобак-метил, пиритиобак-натрий, квинклорак, квинмерак, квинокламин, квизалофоп-этил, квизалофоп-П-этил, квизалофоп-П-терифул, римсульфурон, сетоксидим, симазин, симетрин, С-метолахлор, сулькотрион, сульфентразон, сульфометурон-метил, сульфосат, сульфосульфурон, тебутиурон, тепралоксидим, тербутилазин, тербутрин, тенилхлор, тиазопир, тифенсульфурон-метил, тиобенкарб, тиокарбазил, тралкоксидим, триаллат, триасульфурон, трибенурон-метил, триклопир, тридифан, трифлоксисульфурон, трифлуралин, трифлусульфурон-метил и тритосульфурон.

Другими возможными компонентами для смешивания являются:

пироксасульфон, пирокссулам, ортосульфамурон, пиримисульфан, прогексадион-кальций, бенкарбазон, SYN-523, IDH-100, SYP-249, моносульфурон, ипфенкарбазон (НОК-201), пирибамбенз-изопропил, тефурилтрион, бенкарбазон, темботрион, пирасульфотол и тиенкарбазон-метил.

Для применения композиции, находящиеся в обычном виде, разбавляют обычным способом, например, порошки для разбрызгивания, эмульгируемые концентраты, дисперсии и вододиспергируемые грануляты разбавляют водой. Пылевидные препараты, грануляты для внесения в почву или для разбрасывания, а также распыляемые растворы перед применением обычно больше не разбавляют другими инертными веществами.

Биологические примеры

Гербицидное действие и действие защитных средств во время предвсходового периода

Семена или части корневища одно- и двудольных сорных и культурных растений разложили в торфяные горшки в песчаную глинистую почву и присыпали землей. Затем применяли композиции из гербицидов и защитных средств согласно изобретению в виде водорастворимого порошка или суспензии, а также в параллельных экспериментах соответствующие отдельные биологически активные вещества композиции, в различных дозах с нормой расхода воды в пересчете на 600-800 л/га на поверхность обрабатываемой земли. После обработки горшки поставили в теплицу и содержали в хороших условиях для роста для сорняков и культурных растений. Внешнюю оценку качества повреждений растений или всходов произвели после прорастания испытуемых растений после окончания эксперимента через 2-4 недели, сравнивая с необработанными контрольными образцами.

Таблица 1 Действие в предвсходовый период Композиция гербицид/защитное средство Дозировка [г/га] Повреждения на кукурузе (сорт "Олдем") Уменьшение повреждения А4-7 200 10% - мефенпир-диэтил 100 0% - А4-7 + мефенпир-диэтил 200+100 0% 100% изоксадифен-этил 100 0% - А4-7 + изоксадифен-этил 200+100 0% 100% ципросульфамиды 100 0% - А4-7 + ципросульфамиды 200+100 0% 100% клоквинтосет-мексил 100 0% - А4-7+клоквинтосет-мексил 200+100 0% 100% беноксакор 100 0% - А4-7 + беноксакор 200+100 0% 100% фурилазол 100 0% - А4-7 + фурилазол 200+100 0% 100% флуксофеним 100 0% - А4-7 + флуксофеним 200+100 0% 100% фенхлоразол-этил 100 0% - А4-7 + фенхлоразол-этил 200+100 0% 100%

Таблица 2 Действие в предвсходовый период Композиция гербицид/защитное средство Дозировка [г/га] Повреждения на кукурузе (сорт "Олдем") Уменьшение повреждения А1-44 100 20% - мефенпир-диэтил 100 0% - А1-44 + мефенпир-диэтил 100+100 0% 100% изоксадифен-этил 100 0% - А1-44 + изоксадифен-этил 100+100 0% 100% ципросульфамиды 100 0% - А1-44 + ципросульфамиды 100+100 0% 100% клоквинтосет-мексил 100 0% - А1-44 + клоквинтосет-мексил 100+100 0% 100% беноксакор 100 0% - А1-44 + беноксакор 100+100 0% 100% фурилазол 100 0% - А1-44 + фурилазол 100+100 0% 100% флуксофеним 100 0% - А1-44 + флуксофеним 100+100 0% 100% фенхлоразол-этил 100 0% - А1-44 + фенхлоразол-этил 100+100 0% 100%

Таблица 3 Действие в предвсходовый период Композиция гербицид/защитное средство Дозировка [г/га] Повреждения на кукурузе (сорт "Олдем") Уменьшение повреждения А1-69 100 40% - изоксадифен-этил 100 0% - А1-69 + изоксадифен-этил 100+100 20% 50% ципросульфамиды 100 0% - А1-69 + ципросульфамиды 100+100 0% 100% клоквинтосет-мексил 100 0% - А1-69 + клоквинтосет-мексил 100+100 0% 100% беноксакор 100 0% - А1-69 + беноксакор 100+100 10% 75% фурилазол 100 0% - А1-69 + фурилазол 100+100 5% 88% флуксофеним 100 0% - А1-69 + флуксофеним 100+100 0% 100% фенхлоразол-этил 100 0% - А1-69 + фенхлоразол-этил 100+100 0% 100%

Гербицидное действие и действие защитных средств во время послевсходового периода

Семена или части корневища одно- и двудольных вредных и культурных растений раскладывают в торфяные горшки в песчаную глинистую почву, присыпают землей, ставят в теплицу и содержат в хороших условиях роста. В дополнение к этому в условиях культивирования риса выращивают имеющиеся вредные растения в горшках, в которых вода стоит на уровне 2 см над поверхностью почвы. Через 10-20 дней после посева испытуемые растения обрабатывают на стадии 1-3 листа. Затем композиции из гербицидов и защитных средств согласно изобретению в виде водорастворимого порошка или суспензии, а также в параллельных экспериментах соответствующие отдельные биологически активные вещества композиции, в различных дозах с нормой расхода воды в пересчете на 300 л/га на поверхность обрабатываемой земли распыляют на зеленые части растений и через 2-3 недели производят внешнюю оценку влияния препаратов на состояния испытуемых растений в теплице в хороших условиях роста, по сравнению с необработанными контрольными образцами. Рису или вредным растениям, которые встречаются в зоне возделывания риса, биологически активные вещества также поступали прямо из воды для орошения (применение аналогично так называемому применению гранулята), или же их распыляли на растения и в воду для орошения. Опыты показали, что при использовании композиций из гербицидов и защитных средств согласно изобретению значительно сокращаются повреждения на таких культурных растениях, как кукуруза, рис, пшеница или ячмень, по сравнению с применением отдельных гербицидов без защитных средств, т.е. на 30%-100%. В то же время действие гербицида на экономически важные вредные растения не снизилось или снизилось не существенно, таким образом, можно оказать хорошее гербицидное послевсходовое воздействие на широкий спектр сорных трав и растений.

Таблица 5
Действие в послевсходовый период Композиция гербицид/защитное средство Дозировка [г/га] Повреждения на кукурузе (сорт "Олдем") Уменьшение повреждения А2-4 50 20% мефенпир-диэтил 100 0% А2-4 + мефенпир-диэтил 50+100 5% 75% изоксадифен-этил 100 0% А2-4 + изоксадифен-этил 50+100 0% 100% ципросульфамиды 100 0% - А2-4 + ципросульфамиды 50+100 0% 100% клоквинтосет-мексил 100 0% - А2-4 + клоквинтосет-мексил 50+100 0% 100% беноксакор 100 0% - А2-4 + беноксакор 50+100 0% 100% фурилазол 100 0% - А2-4 + фурилазол 50+100 5% 75% флуксофеним 100 0% - А2-4 + флуксофеним 50+100 10% 50% фенхлоразол-этил 100 0% - А2-4 + фенхлоразол-этил 50+100 0% 100%

Таблица 6 Действие в послевсходовый период Композиция гербицид/защитное средство Дозировка [г/га] Повреждения на ячмене (сорт "Адонис") Уменьшение повреждения А2-4 50 65% - мефенпир-диэтил 100 0% - А2-4 + мефенпир-диэтил 50+100 40% 38% ципросульфамиды 100 0% - А2-4 + ципросульфамиды 50+100 55% 15% клоквинтосет-мексил 100 0% - А2-4 + клоквинтосет-мексил 50+100 45% 31% беноксакор 100 0% - А2-4 + беноксакор 50+100 45% 31% фенхлоразол-этил 100 0% - А2-4 + фенхлоразол-этил 50+100 45% 31%

Таблица 7 Действие в послевсходовый период Композиция гербицид/защитное средство Дозировка [г/га] Повреждения на пшенице (сорт «Тризо") Уменьшение повреждения А4-7 50 65% - мефенпир-диэтил 100 0% - А4-7 + мефенпир-диэтил 50+100 35% 46% клоквинтосет-мексил 100 0% - А4-7 + клоквинтосет-мексил 50+100 25% 62% беноксакор 100 0% - А4-7 + беноксакор 50+100 55% 15% флуксофеним 100 0% - А4-7 + флуксофеним 50+100 55% 15% фенхлоразол-этил 100 0% - А4-7 + фенхлоразол-этил 50+100 50% 23%

Таблица 10 Действие в послевсходовый период Композиция гербицид/защитное средство Дозировка [г/га] Повреждения на ячмене (сорт "Адонис") Уменьшение повреждения А1-26 100 10% - мефенпир-диэтил 100 0% - А1-26 + мефенпир-диэтил 100+100 0% 100% изоксадифен-этил 100 0% - А1-26 + изоксадифен-этил 100+100 0% 100% ципросульфамиды 100 0% - А1-26 + ципросульфамиды 100+100 0% 100% клоквинтосет-мексил 100 0% - А1-26 + клоквинтосет-мексил 100+100 0% 100% беноксакор 100 0% - А1-26 + беноксакор 100+100 0% 100% фурилазол 100 0% - А1-26 + фурилазол 100+100 0% 100% флуксофеним 100 0% - А1-26 + флуксофеним 100+100 0% 100% фенхлоразол-этил 100 0% - А1-26 + фенхлоразол-этил 100+100 0% 100%

Таблица 11 Действие в послевсходовый период Композиция гербицид/защитное средство Дозировка [г/га] Повреждения на кукурузе (сорт "Абраксас" Уменьшение повреждения А1-60 100 20% - изоксадифен-этил 100 0% - А1-60 + изоксадифен-этил 100+100 0% 100% ципросульфамиды 100 0% - А1-60 + ципросульфамиды 100+100 0% 100% клоквинтосет-мексил 100 0% - А1-60 + клоквинтосет-мексил 100+100 0% 100% беноксакор 100 0% - А1-60 + беноксакор 100+100 0% 100% фурилазол 100 0% - А1-60 + фурилазол 100+100 0% 100% флуксофеним 100 0% - А1-60 + флуксофеним 100+100 0% 100% фенхлоразол-этил 100 0% - А1-60 + фенхлоразол-этил 100+100 0% 100%

Таблица 12 Действие в послевсходовый период Композиция гербицид/защитное средство Дозировка [г/га] Повреждения на рисе (сорт "Балилла") Уменьшение повреждения А1-60 2,5 25% - изоксадифен-этил 100 0% - А1-60 + изоксадифен-этил 2,5+100 13% 48% ципросульфамиды 100 0% - А1-60 + ципросульфамиды 2,5+100 0% 100% фенхлорим 100 0% - А1-60 + фенхлорим 2,5+100 3% 88% димрон 100 0% - A1-60 + димрон 2,5+100 10% 60% мефенпир-диэтил 100 0% - А1-60 + мефенпир-диэтил 2,5+100 3% 88%

Обработка семенного материала

Семена культурных растений смешали с защитными веществами в виде суспензионных или эмульсионных концентратов и с водой в бутылках и хорошо взболтали, так что семена равномерно покрылись композицией соответствующего защитного средства. Затем семена или взошедшие растения обработали гербицидами в предвсходовый или послевсходовый период. При этом многие композиции из гербицидов и защитных средств показали хорошую совместимость с культурными растениями при одновременно хорошем гербицидном действии против широкого спектра вредных растений.

Таблица 13 Действие при обработке семенного материала Композиция гербицид/защитное средство Дозировка Повреждения на рисе (сорт "Балилла") Уменьшение повреждения А 1-69 5 г/га 75% - изоксадифен-этил 1 г/кг семян 0% - А1-69 + изоксадифен-этил 5 г/га+1 г/кг семян 55% 27% ципросульфамиды 1 г/кг семян 0% - А1-69 + ципросульфамиды 5 г/га+1 г/кг семян 60% 20% фенхлорим 1 г/кг семян 0% - А1-69 + фенхлорим 100+100 55% 27%

Похожие патенты RU2611807C2

название год авторы номер документа
5-ФЕНИЛЗАМЕЩЕННЫЕ N-(ТЕТРАЗОЛ-5-ИЛ)- И N-(ТРИАЗОЛ-5-ИЛ)-АМИДЫ АРИЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ, А ТАКЖЕ ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДОВ 2012
  • Браун Ральф
  • Аренс Хартмут
  • Ван Альмзик Андреас
  • Лер Штефан
  • Хойзер-Хан Изольде
  • Дитрих Хансйорг
  • Гатцвайлер Эльмар
  • Хайнеманн Инес
  • Розингер Кристофер Хью
 RU2629952C2
ГЕРБИЦИДНАЯ КОМБИНАЦИЯ, СПОСОБ БОРЬБЫ С СОРНЫМИ РАСТЕНИЯМИ 1999
  • Хакер Эрвин
  • Бирингер Херманн
  • Аулер Томас
  • Вильмс Лотар
  • Минн Клеменс
  • Холландер Йенс
  • Зиндель Йюрген
  • Гинке Вольфганг
 RU2261598C9
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КООРДИНАТ ДВИЖУЩЕГОСЯ ОБЪЕКТА 2018
  • Панов Владимир Петрович
 RU2686070C1
СПОСОБ И УСТРОЙСТВО ДЛЯ ФОРМИРОВАНИЯ (N, 3) КОДА И (N, 4)КОДА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ СИМПЛЕКСНЫХ КОДОВ 2001
  • Ким Дзае-Йоел
  • Хванг Сунг-Ох
 RU2234187C2
КОМБИНАЦИЯ ИЗ ГЕРБИЦИДОВ И ЗАЩИТНЫХ СРЕДСТВ 2002
  • Цимер Франк
  • Виллмс Лотар
  • Росинджер Кристофер
  • Бирингер Херманн
  • Хакер Эрвин
 RU2291616C2
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КООРДИНАТ ДВИЖУЩЕГОСЯ ОБЪЕКТА 2018
  • Панов Владимир Петрович
 RU2686068C1
СРЕДСТВО ДЛЯ ЗАЩИТЫ КУЛЬТУРНЫХ РАСТЕНИЙ ОТ ФИТОТОКСИЧЕСКОГО ПОБОЧНОГО ДЕЙСТВИЯ ГЕРБИЦИДОВ, N-АЦИЛСУЛЬФОНАМИДЫ 1997
  • Цимер Франк
  • Хааф Клаус
  • Вилльмс Лотар
  • Бауер Клаус
  • Бирингер Херманн
  • Розингер Кристофер
 RU2182423C2
АМИДЫ N-(1,2,5-ОКСАДИАЗОЛ-3-ИЛ)-, N-(1,3,4-ОКСАДИАЗОЛ-2-ИЛ)-, N-(ТЕТРАЗОЛ-5-ИЛ)- И N-(ТРИАЗОЛ-5-ИЛ)-АРИЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДОВ 2012
  • Кен Армин
  • Лер Штефан
  • Браун Ральф
  • Дернер-Рипинг Зимон
  • Аренс Хартмут
  • Дитрих Хансйорг
  • Хойзер-Хан Изольде
  • Розингер Кристофер Хью
  • Гатцвайлер Эльмар
 RU2619102C1
ПИРАЗОЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ И ИХ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ В СПОСОБЕ БОРЬБЫ С БЕСПОЗВОНОЧНЫМИ ВРЕДИТЕЛЯМИ, В СПОСОБЕ ЗАЩИТЫ МАТЕРИАЛА РАЗМНОЖЕНИЯ РАСТЕНИЙ, В СПОСОБЕ ЛЕЧЕНИЯ ИЛИ ЗАЩИТЫ ЖИВОТНЫХ ОТ ИНВАЗИИ ИЛИ ИНФИЦИРОВАНИЯ, В МАТЕРИАЛЕ РАЗМНОЖЕНИЯ РАСТЕНИЙ И СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ ПИРАЗОЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ 2008
  • Штеффен Гросс
  • Дельфина Бройнингер
  • Хенрикус-Мария-Мартинус Бастианс
  • Вольфганг Фон-Дейн
  • Михаэль Пуль
  • Карстен Кёрбер
  • Дуглас Д. Анспо
  • Дебора Л. Калбертсон
  • Хассан Олоуми-Садегхи
 RU2516290C2
ОПТИЧЕСКИЙ ОБЪЕКТИВ, МОДУЛЬ КАМЕРЫ И ЭЛЕКТРОННОЕ УСТРОЙСТВО 2021
  • Чиан, Ита
  • Юй, Сяодань
  • Ван, Хайянь
  • Е, Хайшуй
  • Ли, Чжаньтао
 RU2825984C1

Реферат патента 2017 года КОМПОЗИЦИЯ ИЗ ГЕРБИЦИДОВ И ЗАЩИТНЫХ СРЕДСТВ, СОДЕРЖАЩАЯ АМИДЫ N-(ТЕТРАЗОЛ-5-ИЛ) И N-(ТРИАЗОЛ-5-ИЛ) АРИЛКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Композиция из гербицидов и защитных средств содержит (А) одно или несколько соединений формулы (I) или их соли,

в которых символы и индексы имеют следующие значения: А означает N или CY, В означает N или СН, X означает галоген, (C1-C6)-алкил, OR1 или S(O)nR2, Y означает OR1, S(O)nR2, (C1-C6)-алкил-OR1 или гетероциклил, Z означает (C1-C6)-алкил или Z также может означать (C1-C6)-алкил, если Y означает остаток S(O)nR2, W означает водород, R означает (C1-C8)-алкил или R1 означает (C1-C6)-алкил, R2 означает (C1-C6)-алкил, n означает 0, 1 или 2, а также (В) защитное средство, выбранное из группы, включающей беноксакор, клоквинтосет-мексил, ципросульфамид, димрон, фенхлоразол этиловый эфир, фенхлорим, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил и мефенпир-диэтил. Изобретение позволяет улучшить гербицидное действие против широкого спектра вредных растений. 1 з.п. ф-лы, 17 табл.

Формула изобретения RU 2 611 807 C2

1. Композиция из гербицидов и защитных средств, содержащая

(А) одно или несколько соединений формулы (I) или их соли,

в которых символы и индексы имеют следующие значения:

А означает N или CY,

В означает N или СН,

X означает галоген, (C1-C6)-алкил, OR1 или S(O)nR2,

Y означает OR1, S(O)nR2, (C1-C6)-алкил-OR1 или гетероциклил,

Z означает (C1-C6)-алкил или

Z также может означать (C1-C6)-алкил, если Y означает остаток S(O)nR2,

W означает водород,

R означает (C1-C8)-алкил или

R1 означает (C1-C6)-алкил,

R2 означает (C1-C6)-алкил,

n означает 0, 1 или 2,

а также

(В) защитное средство, выбранное из группы, включающей беноксакор, клоквинтосет-мексил, ципросульфамид, димрон, фенхлоразол этиловый эфир, фенхлорим, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил и мефенпир-диэтил.

2. Композиция из гербицидов и защитных средств по п. 1, содержащая защитное средство, выбранное из группы, включающей беноксакор, клоквинтосет-мексил, ципросульфамид, фенхлоразол этиловый эфир, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил и мефенпир-диэтил.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2017 года RU2611807C2

Способ производства катализированных твердых топлив 1948
  • Коршунов Б.И.
  • Равич М.Б.
  • Хотунцев Л.Л.
 SU73627A1
Сифон для очистки жидкого металла 1935
  • Шахаев В.М.
 SU49071A1
EP 0524482 A1 27.01.1993
ПРОИЗВОДНЫЕ 3-(ГЕТ)АРИЛКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ, ГЕРБИЦИДНЫЙ ПРЕПАРАТ И СРЕДСТВО ДЛЯ ПОДАВЛЕНИЯ РОСТА 1994
  • Эрнст Бауманн
  • Йоахим Райнхаймер
  • Увэ Йозеф Фогельбахер
  • Маттиас Брац
  • Ганс Теобальд
  • Маттиас Гербер
  • Карл-Отто Вестфален
  • Гельмут Вальтер
  • Вильгельм Радемахер
 RU2140413C1

RU 2 611 807 C2

Авторы

Браун Ральф

Аренс Хартмут

Ван Альмзик Андреас

Дернер-Рипинг Зимон

Кен Армин

Розингер Кристофер

Гатцвайлер Эльмар

Хаккер Эрвин

Даты

2017-03-01—Публикация

2012-10-29—Подача

download Скачать PDF read Похожие патенты