КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ И СПОСОБЫ ОБРАБОТКИ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПОТОКОВ Российский патент 2018 года по МПК C07C1/00 C02F1/72 C07C9/04 

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

1. Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится, в общем, к обработке технологических потоков и, конкретнее, к системам и способам каталитического влажного окисления и гидролиза, служащим для обработки нежелательных составляющих, содержащихся в них.

2. Описание предшествующего уровня техники

Для удовлетворения энергетических и производственных потребностей из подземных источников систематически извлекают нефть и газ. Традиционное извлечение нефти и газа представляет собой процесс с интенсивным использованием воды. Добытая вода обычно непригодна для сброса в местные источники воды и может быть закачана в подземные скважины для захоронения. Альтернативно, добытая вода может быть обработана с целью сделать ее подходящей для разнообразных вариантов использования.

В традиционной операции извлечения нефти или газа закачанная вода может быть использована для вытеснения нефти или газа на поверхность у устья скважины. Закачанная вода и/или имеющаяся вода в пласте выходит на поверхность в виде смеси или эмульсии, которые известны как ʺдобытая водаʺ, которая включает в себя нефтяные и газовые продукты. Водную часть и нефтяную часть добытой воды разделяют посредством различных типовых процессов. Части потока отделенной воды могут подвергаться различным операциям обработки в зависимости от их предполагаемого использования. Варианты предполагаемого использования потока воды могут включать в себя повторное закачивание для постоянного захоронения в скважине или заводнения. Альтернативно, предполагаемое использование может требовать улучшенного качества воды, как, например, в случае ирригации.

Характеристики и компоненты добытой воды могут причинять ущерб системе трубопровода, переносящей ее. Например, в контексте применения в глубоких скважинах при более низких температурах органические вещества из добытой воды образуют на стенках труб, переносящих добытую воду, содержащий органические вещества лед (гидраты), в особенности там, где имеются большие перепады давления.

В прошлом проблему содержащего органические вещества льда решали путем добавлением гликолей к добытой воде, однако данный способ является дорогостоящим и для достижения эффективности требует относительно высоких концентраций гликолей. Более того, впоследствии гликоли должны быть удалены, что вносит дополнительную стадию в весь способ обработки.

Кинетические ингибиторы гидратов ʺKHIʺ (также известные как ʺLDHIʺ, низкодозовые ингибиторы гидратов) служат в качестве альтернативы гликолям для ингибирования обрастания льдом, где они могут быть введены в меньших концентрациях.

Хотя KHI обладают некоторыми преимуществами перед гликолями, они также имеют недостатки. Например, KHI имеют точку помутнения обычно в диапазоне 40-80°C.

В указанном диапазоне температур раствор добытой воды может стать мутным из-за осаждения KHI. Некоторые регулирующие органы опасаются, что такой мутный раствор мог бы закупоривать резервуары и, следовательно, они запретили повторное закачивание глубоко в скважину добытой воды, содержащей KHI. В результате применение KHI в таких областях приложения было ограничено.

KHI относятся к классу органических полимеров с высокой молекулярной массой. KHI обладают некоторыми общими свойствами с другим классом полимеров с высокой молекулярной массой, присутствующим в некоторых типах добытой воды, а именно HPAM (гидролизованный полиакриламид). HPAM повышает вязкость, что содействует удалению нефти из подземных источников, часто используясь в виде части более общего способа, называемого интенсифицированная добыча нефти (EOR). Повышенная вязкость, создаваемая HPAM для содействия удалению нефти или газа, впоследствии становится помехой для процессов разделения, применяемых к добытой воде, из-за образования трудноразделимых эмульсий. В результате HPAM предпочтительно удаляют на некоторой ступени в ходе обработки добытой воды, чтобы уменьшить вязкость потока и содействовать разделению.

Каждые из KHI и HPAM вносят вклад в химическую потребность в кислороде (COD) добытой воды. Другие источники COD в добытой воде включают в себя легкие углеводороды и другие органические вещества.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

В соответствии с одним или более аспектами предоставлен способ обработки водной смеси. Способ может включать в себя введение водной смеси, содержащей по меньшей мере один из KHI и HPAM, в сосуд для обработки; воздействие на водную смесь давления выше атмосферного в сосуде для обработки или выше по потоку относительно сосуда для обработки; воздействие на водную смесь повышенной температуры в сосуде для обработки или выше по потоку относительно сосуда для обработки; введение в водную смесь катализатора в сосуде для обработки или выше по потоку относительно сосуда для обработки; приведение катализатора в контакт с водной смесью в течение времени, достаточного для того, чтобы разрушить химические связи по меньшей мере в части по меньшей мере одного из KHI и HPAM; и отделение разрушенной части по меньшей мере одного из KHI и HPAM от водной смеси с получением обработанной водной смеси, имеющей остаточный уровень по меньшей мере одного из KHI и HPAM ниже заданного порога.

В соответствии с одним или более аспектами способ может дополнительно включать в себя введение находящегося под давлением богатого кислородом газа в водную смесь выше по потоку относительно сосуда для обработки. Воздействие давления выше атмосферного на водную смесь в сосуде для обработки может включать в себя нагнетание в сосуд для работы под давлением бедного кислородом газа. Бедный кислородом газ может представлять собой инертный газ.

Инертный газ может содержать азот. Катализатор может содержать гетерогенный катализатор. Гетерогенный катализатор может содержать рутений. Приведение катализатора в контакт с водной смесью может способствовать гидролизу по меньшей мере части по меньшей мере одного из KHI и HPAM. Приведение катализатора в контакт с водной смесью может способствовать окислению по меньшей мере части по меньшей мере одного из KHI и HPAM. Способ может дополнительно включать в себя закачивание обработанной водной смеси под землю. Водная смесь может содержать KHI, и заданный порог может составлять 100 мг/л. Водная смесь может содержать HPAM, и заданный порог может составлять 100 мг/л. Повышенная температура может составлять по меньшей мере примерно 250°C. Давление выше атмосферного может находиться в диапазоне от 20 до 240 атм. Водная смесь может представлять собой добытую воду или может быть получена из добытой воды. Добытая вода может быть получена в результате процесса интенсифицированной добычи нефти.

В соответствии с одним или более аспектами предоставлен способ обработки добытой воды. Способ может включать в себя введение добытой воды, имеющей химическую потребность в кислороде по меньшей мере 30000 мг/л, в сосуд для обработки; воздействие на добытую воду давления выше атмосферного в сосуде для обработки или выше по потоку относительно сосуда для обработки; воздействие на добытую воду повышенной температуры в сосуде для обработки или выше по потоку относительно сосуда для обработки; введение катализатора в сосуде для обработки; приведение катализатора в контакт с добытой водой в течение времени, достаточного для того, чтобы разрушить химические связи по меньшей мере в части составляющих, вносящих вклад в химическую потребность в кислороде; и отделение разрушенной части составляющих, вносящих вклад в химическую потребность в кислороде, от добытой воды с получением обработанной добытой воды, имеющей химическую потребность в кислороде ниже заданного порога.

В соответствии с одним или более аспектами заданный порог для химической потребности в кислороде может составлять примерно 100 мг/л. Добытая вода может содержать по меньшей мере один из KHI и HPAM. Способ может дополнительно включать в себя введение находящегося под давлением богатого кислородом газа в добытую воду выше по потоку относительно сосуда для обработки. Катализатор может содержать гетерогенный катализатор. Гетерогенный катализатор может содержать рутений. Приведение катализатора в контакт с водной смесью может способствовать гидролизу по меньшей мере части составляющих, вносящих вклад в химическую потребность в кислороде. Приведение катализатора в контакт с водной смесью может способствовать окислению по меньшей мере части составляющих, вносящих вклад в химическую потребность в кислороде.

В соответствии с одним или более аспектами раскрыт способ получения метана. Способ может включать в себя введение добытой воды, имеющей химическую потребность в кислороде по меньшей мере 30000 мг/л, в сосуд для обработки; воздействие на добытую воду давления в диапазоне от примерно 20 атм до примерно 240 атм в сосуде для обработки или выше по потоку относительно сосуда для обработки; воздействие на добытую воду температуры от примерно 150°C до примерно 373°C в сосуде для обработки или выше по потоку относительно сосуда для обработки; введение катализатора в добытую воду в сосуде для обработки или выше по потоку относительно сосуда для обработки для содействия образованию метана и улавливание образовавшегося метана.

В соответствии с одним или более аспектами способ может дополнительно включать в себя введение находящегося под давлением богатого кислородом газа в добытую воду выше по потоку относительно сосуда для обработки. Катализатор может содержать гетерогенный катализатор. Гетерогенный катализатор может содержать рутений. Приведение катализатора в контакт с водной смесью может способствовать гидролизу по меньшей мере части составляющих, вносящих вклад в химическую потребность в кислороде. Приведение катализатора в контакт с водной смесью может способствовать окислению по меньшей мере части составляющих, вносящих вклад в химическую потребность в кислороде. Способ может дополнительно включать в себя доставку уловленного метана в место использования.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ

Не предполагается, что прилагаемые чертежи изображены в масштабе. На чертежах каждый одинаковый или почти одинаковый компонент, который проиллюстрирован на разных фигурах, представлен одинаковым числом. Для ясности не каждый компонент может быть отмечен на каждом чертеже. Предпочтительно, неограничивающие варианты осуществления будут описаны со ссылкой на прилагаемые чертежи, где

на Фиг. 1 представлена системная диаграмма для системы обработки согласно одному или более вариантам осуществления.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ

Данное изобретение не ограничено в своем применении деталями конструкции и размещением компонентов, как изложено в нижеследующем описании или проиллюстрировано на чертежах. Изобретение допускает другие варианты осуществления и может быть реализовано на практике или осуществлено различными путями, помимо таковых, которые иллюстративно представлены в данном описании.

Влажное окисление представляет собой технологию обработки технологических потоков. Способ включает в себя окисление в водной фазе нежелательных составляющих окисляющим агентом, обычно молекулярным кислородом из богатого кислородом газа при повышенных температурах и давлениях. Способ может превращать органические загрязнители в диоксид углерода, воду и биоразлагаемые короткоцепочечные органические кислоты, такие как уксусная кислота. Неорганические составляющие, включая сульфиды, меркаптиды и цианиды, также могут окислены.

Гидролиз представляет собой процесс, схожий с процессом окисления влажным воздухом, который служит для обработки сточных вод, когда кислород не является необходимым реагентом. При гидролизе некоторые составляющие сточных вод и шламов могут непосредственно реагировать с водой при повышенных температурах и давлениях, давая обработанный сточный поток, который обезврежен от токсичных компонентов или удовлетворяет желаемой цели обработки.

В способах каталитического влажного окисления или гидролиза подлежащий обработке водный поток смешивают с окисляющим агентом (или нет в случае гидролиза) и приводят в контакт с катализатором при повышенных температурах и давлениях. Гетерогенные катализаторы обычно расположены на слое, поверх которого пропускается водная смесь, или находятся в форме материала из твердых частиц, который смешивают с водной смесью перед окислением или гидролизом. Катализатор может быть отфильтрован от сточного потока ниже по потоку относительно реакторного блока. Каталитический материал может быть либо рециркулирован, либо удален и заменен.

В соответствии с одним или более вариантами осуществления раскрыты одна или более систем и один или более способов обработки технологических потоков. В нормальном режиме работы раскрытые системы могут принимать технологические потоки из общественных, промышленных, связанных с добычей газа/нефти или жилых источников. Например, в вариантах осуществления, в которых система проводит обработку сточных вод, технологический поток может быть подан из системы отстоя шлама муниципальных сточных вод или другой крупномасштабной канализационной системы. Технологические потоки могут также происходить, например, из заводов по производству пищевых продуктов, установок химической обработки, проектов газификации или целлюлозно-бумажных комбинатов. Технологические потоки могут также происходить из смесей текучих сред, используемых для извлечения нефти и газа из подземных источников. Таким образом, технологический поток может включать в себя по меньшей мере малое количество углеводородов. Технологический поток может быть пропущен через систему путем управления выше по потоку или ниже по потоку относительно системы.

Использованный здесь термин ʺтехнологический потокʺ относится к водной смеси, подаваемой в систему для обработки. После обработки технологический поток может быть дополнительно переработан, возвращен в расположенный выше по потоку процесс, закачан глубоко в скважину или может иным образом покидать систему в виде отходов. Водная смесь обычно включает в себя по меньшей мере одно нежелательное составляющее, способное окисляться или гидролизоваться. Нежелательное составляющее может представлять собой любой материал или соединение, подлежащий(ее) удалению из водной смеси, например, по соображениям защиты общественного здоровья, по соображениям, диктуемым техническим решением процесса, и/или по эстетическим соображениям. В некоторых вариантах осуществления нежелательные составляющие, способные окисляться или гидролизоваться, представляют собой органические соединения. Некоторые крупные органические полимеры, например, KHI, HPAM, крупные аминосоединения и родственные им формы, также могут быть окислены или гидролизованы, так что они могут быть расщеплены на меньшие компоненты, например, мономеры. Источник водной смеси, подлежащей обработке в системе, такой как суспензия, может принимать форму непосредственной подачи трубопроводом из установки или сосуда для хранения. В некоторых вариантах осуществления водная смесь может иметь концентрацию вышеописанных крупных органических полимеров в диапазоне от нескольких ч.н.м. (частей на миллион) до примерно 5%.

В соответствии с одним или более вариантами осуществления может быть желательно разрушить одну или более конкретных химических связей в нежелательном составляющем или продукте(ах) его разрушения. Реакция окисления представляет собой один технический прием разрушения, способный превращать окисляемые органические загрязнители в диоксид углерода, воду и биоразлагаемые короткоцепочечные органические кислоты, такие как уксусная кислота. Один или более раскрытых вариантов осуществления включает в себя системы и способы окислительной обработки водных смесей, содержащих одно или более нежелательных составляющих.

В одном варианте осуществления водную смесь, включающую в себя по меньшей мере одно нежелательное составляющее, подвергают влажному окислению. Водную смесь окисляют окисляющим агентом при повышенной температуре и давлении выше атмосферного в течение времени, достаточного для обработки по меньшей мере одного нежелательного составляющего. Реакция окисления может по существу разрушать целостность одной или более химических связей в нежелательном составляющем. Использованная здесь фраза ʺпо существу разрушатьʺ определена как указывающая по меньшей мере на примерно 95% разрушение. Способ настоящего изобретения, в общем, применим для обработки любого нежелательного составляющего, способного окисляться или гидролизоваться.

Неожиданно было обнаружено, что системы каталитического окисления влажным воздухом и системы гидролиза могут быть включены в состав способов удаления крупных полимерных форм, таких как KHI и HPAM, из добытой воды, поскольку WAO (окисление влажным воздухом) и гидролиз обычно использовались в последующих технологических операциях, а не в предшествующих устройствах, таких как обсужденные здесь.

Согласно одному или более вариантам осуществления водная смесь, такая как поток добытой воды, может быть подвергнута каталитической обработке. Способ может включать в себя увеличение давления и температуры добытой воды, содержащей KHI и/или HPAM. Способ может включать в себя введение катализатора в обрабатываемый поток. В системе окисления влажным воздухом богатый кислородом газ вводят в поток. Затем добытую воду обрабатывают в реакторе, в котором она находится в контакте с катализатором, способствующем окислению и/или гидролизу. В ходе обработки химические связи по меньшей мере в части KHI и/или HPAM разрушаются путем окисления и/или гидролиза, что дает преобразованный или разрушенный продукт. KHI и HPAM, каждый, представляют собой крупные полимеры, которые вносят вклад в повышенную вязкость добытой воды, что препятствует процессам разделения. При разрушении данных крупных компонентов на меньшие компоненты, например мономеры, облегчаются, тем самым, процессы разделения. Разрушенные нежелательные компоненты отделяют от потока, получая обработанную водную смесь, имеющую остаточный уровень KHI и/или HPAM ниже заданного порога, такого, который может диктоваться соответствующим регулирующим органом, или иным образом достаточного для уменьшения выраженности проблемных параметров при обработке воды, таких как точка помутнения, вязкость или образование эмульсий. Например, в некоторых неограничивающих вариантах осуществления заданный порог может составлять примерно 100 мг/л. Заданный порог может быть связан с уровнем, достаточным для устранения или решения проблемы наличия одной или более нежелательной(ых) характеристик или свойств.

Для определения того, находятся ли остаточные уровни нежелательных компонентов ниже желаемого уровня в соответствии с одним или более вариантами осуществления, доступны разнообразные подходы. Один подход состоит в том, чтобы за основу такого определения взять измерение COD. Данный подход доступен, когда с уверенностью можно предположить, что нежелательные формы обусловливают большую часть значения COD, как это имеет место в случае добытой воды на данной стадии цикла ее обработки, и, следовательно, COD можно рассматривать в качестве опосредующего значения для значения KHI или HPAM. В данных обстоятельствах, если COD уменьшается на несколько процентов или ниже некоторого значения, тогда опосредованно считают, что остаточный KHI или HPAM находится ниже заданного порога.

Альтернативный подход состоит в применении аналитического приема, такого как эксклюзионная хроматография (ʺSECʺ), для определения, присутствует ли нежелательное составляющее ниже заданного порога. В хроматографии SEC молекулы разделяются согласно их размеру и, следовательно, ее можно использовать для определения концентрации всех молекул, имеющих размер, больший определенного. Поскольку KHI и HPAM представляют собой относительно крупные полимеры, на KHI или HPAM в потоке добытой воды может приходиться основная часть молекул, a имеющих размер, больший определенного. Следовательно, концентрация крупных молекул, определенная посредством SEC, может представлять собой подходящую оценку для концентрации остаточного KHI или HPAM. Для определения того, присутствует ли остаточный KHI или HPAM в количестве ниже заданного порога, можно также использовать другие приемы.

В дополнение к удалению нежелательных форм применение каталитического окисления влажным воздухом или гидролиза в отношении потока добытой воды может иметь дополнительное преимущество, состоящее в генерировании метана согласно одному или более вариантам осуществления, который может быть впоследствии уловлен и использован или сбыт как побочный продукт. Генерации метана может способствовать применение катализатора, и она особенно выражена, когда присутствует свежий каталитический материал. Генерация метана может происходить благодаря углеродистому материалу в потоке, подвергающемся процессу Фишера-Тропша.

Раскрытые способы влажного окисления или гидролиза могут быть осуществлены в любой известной периодической или непрерывной установке, подходящей для подлежащих обработке соединений. Обычно окисление в водной фазе осуществляют в непрерывной системе влажного окисления, как в качестве примера проиллюстрировано на Фиг. 1. Можно использовать любой окисляющий агент. Окислитель обычно представляет собой кислородсодержащий газ, такой как воздух, обогащенный кислородом воздух или по существу чистый кислород. Использованную здесь фразу ʺобогащенный кислородом воздухʺ определяют как указывающую на воздух, имеющий содержание кислорода более примерно 21%. Аспекты работы системы гидролиза могут быть схожи с таковыми системы 5 окисления влажным воздухом, описанной со ссылкой на Фиг. 1. Однако включение в систему гидролиза компрессора 16, описанного ниже, не было бы необходимым. В некоторых вариантах осуществления может быть осуществлена предварительная обработка, такая как следующие, но без ограничения ими: гравитационное разделение, фильтрация и/или флотация растворенным газом/индукционно-газовая флотация.

В обычном режиме работы системы 5 влажного окисления, как показано со ссылкой на Фиг. 1, водная смесь из источника, показанного как резервуар-накопитель 10, втекает по трубопроводу 12 в насос 14 высокого давления, который повышает давление водной смеси. Давление водной смеси может быть повышено путем нагнетания в сосуд инертного газа. В некоторых вариантах осуществления инертный газ может иметь содержание кислорода меньшее, чем воздух (иначе именуемый бедный кислородом газ), как, например, азот. Водную смесь смешивают с имеющим повышенное давление кислородсодержащим газом, подаваемым компрессором 16, в трубопроводе 18. Кислородсодержащий газ может представлять собой богатый кислородом газ, имеющий содержание кислорода большее, чем воздух. Водная смесь течет через теплообменник 20, где она нагревается до температуры, которая инициирует окисление. Затем нагретая питающая смесь поступает в реакторный сосуд 24 на впуске 38. Реакции влажного окисления обычно являются экзотермическими, и генерированная в реакторе теплота реакции может дополнительно повышать температуру смеси до желаемого уровня. Основная часть реакции окисления протекает в реакторном сосуде 24, который обеспечивает время пребывания, достаточное для достижения желаемой степени окисления. Затем окисленная водная смесь и обедненная кислородом газовая смесь покидают реактор по трубопроводу 26, контролируемому регулирующим давление клапаном 28. Обедненная газовая смесь может содержать, например, H₂, CO₂ и другие захваченные летучие пары. Горячий окисленный выходящий поток проходит через теплообменник 20, где он охлаждается поступающей сырой необработанной водной смесью и газовой смесью. Охлажденная выходящая смесь течет по трубопроводу 30 в сепараторный сосуд 32, где разделяются жидкость и газы. Жидкий выходящий поток покидает сепараторный сосуд 32 по нижнему трубопроводу 34, тогда как отходящие газы сбрасываются по верхнему трубопроводу 36. Может требоваться обработка отходящего газа в расположенном ниже по потоку блоке обработки отходящего газа, что зависит от его композиции и требований, определяющих сброс в атмосферу. Подвергшийся влажному окислению выходящий поток обычно может быть сброшен в блок операций разделения для дополнительной обработки. Выходящий поток может быть также рециркулирован для дальнейшей переработки в системе влажного окисления.

Катализатор может быть добавлен в водную смесь в любой точке в системе влажного окисления. Катализатор может быть смешан с водной смесью. В одном варианте осуществления катализатор может быть добавлен в источник водной смеси, питающий блок влажного окисления, как проиллюстрировано на Фиг. 1, на которой источник 40 катализатора соединен текучей средой с резервуаром-накопителем 10. В некоторых вариантах осуществления катализатор может быть непосредственно добавлен в блок влажного окисления. В других вариантах осуществления катализатор также может быть подан в водную смесь перед нагревом и/или повышением ее давления.

В других вариантах осуществления катализатор может уже присутствовать в подлежащем обработке технологическом потоке. Водная смесь, поданная в блок окисления, может содержать каталитический материал. Например, переходные металлы могут присутствовать в сточном потоке, подлежащем обработке в системе каталитического влажного окисления. Водные суспензии, такие как суспензии, содержащие летучие органические углеродсодержащие соединения, могут содержать металлы, способные действовать в качестве катализатора. Например, водная смесь может представлять собой суспензию побочных продуктов газификации.

В некоторых вариантах осуществления система может включать в себя контроллер 70 для настройки или регулирования по меньшей мере одного рабочего параметра системы или компонента системы, такого как следующие, но без ограничения ими: срабатывающие клапаны и насосы. Контроллер 70 может находиться в электронной связи с датчиком 50, как проиллюстрировано на Фиг. 1. Контроллер 70 может быть в общем выполнен с возможностью генерации управляющего сигнала для регулирования уровня pH водной смеси в ответ на данные pH-датчика 50, регистрирующего уровень pH за пределами заданного диапазона pH. Например, контроллер 70 может давать управляющий сигнал одну или более клапанам, связанным с источником 60 регулятора pH, чтобы добавить регулятор pH в источник 10 водной смеси. В некоторых вариантах осуществления регулирование уровня pH может содействовать гидролизу или окислению полимеров. По меньшей мере в некоторых вариантах осуществления нейтральный уровень pH может избегаться в пользу либо щелочной, либо кислой среды.

Контроллер 70 обычно представляет собой устройство на основе микропроцессора, такое как программируемый логический контроллер (PLC), либо распределенную систему управления, которая принимает или посылает входные и выходные сигналы от компонентов и компонентам системы влажного окисления. Коммуникационные сети могут допускать размещение любого датчика или генерирующего сигнал устройства на значительном расстоянии от контроллера 70 или связанной с ним компьютерной системы, обеспечивая, тем не менее, передачу данных между ними. Такие механизмы коммуникации могут быть реализованы путем применения любой подходящей технологии, включая технологии, использующие беспроводные протоколы, но без ограничения ими.

Согласно одному или более вариантам осуществления жидкий выходящий поток, подвергнутый влажному окислению, может быть переработан посредством блока 80 вторичной обработки, присоединенного ниже по потоку относительно осуществляющего окисление реакторного сосуда 24, чтобы удалить присутствующие остаточные нежелательные составляющие и/или провести доочистку, когда это необходимо или желательно. Блок 80 вторичной обработки может представлять собой химический скруббер, биологический скруббер, слой адсорбирующей среды или другое устройство типового процесса для осуществления разделения. Блок 80 вторичной обработки может быть выполнен с таким размером, чтобы обеспечивать площадь поверхности, соответствующую желаемой степени доочистки. Альтернативно, жидкий выходящий поток также может быть рециркулирован обратно в реакторный сосуд 24 для дополнительной переработки. Обработка отходящего газа может также требоваться в расположенном ниже по потоку блоке обработки отходящего газа в зависимости от его композиции и требований, определяющих сброс в атмосферу.

Датчики для детектирования концентрации целевого составляющего могут быть предусмотрены выше по потоку и/или ниже по потоку относительно блока 24 влажного окисления для содействия контролю системы. Например, датчик может быть размещен у трубопровода 26 и может находиться в сообщении с контроллером 70 для определения и/или контроля того, должен ли быть направлен жидкий выходящий поток в блок 80 вторичной обработки для того, чтобы отвечать установленным экологическим нормам.

Достаточное количество кислородсодержащего газа обычно подают в систему, чтобы поддержать содержание остаточного кислорода в отходящем газе системы влажного окисления, и давление газа выше атмосферного обычно достаточно для поддержания воды в жидкой фазе при выбранной температуре окисления. Например, минимальное давление в системе при 240°C составляет 33 атмосферы, минимальное давление при 280°C составляет 64 атмосферы, и минимальное давление при 373°C составляет 215 атмосфер. В одном варианте осуществления водную смесь окисляют при давлении от примерно 30 атмосфер до примерно 275 атмосфер. Способ влажного окисления может быть осуществлен при повышенной температуре ниже 374°C, то есть критической температуры воды. В некоторых вариантах осуществления способ влажного окисления может быть осуществлен при сверхкритической повышенной температуре. Время пребывания водной смеси внутри реакционной камеры должно, в общем, быть достаточным для достижения желаемой степени окисления. В некоторых вариантах осуществления время пребывания составляет более примерно одного часа и вплоть до примерно восьми часов. По меньшей мере в одном варианте осуществления время пребывания составляет по меньшей мере примерно 15 минут и вплоть до примерно 6 часов. В одном варианте осуществления водная смесь подвергается окислению в течение от примерно 15 минут до примерно 4 часов. В другом варианте осуществления водная смесь подвергается окислению в течение от примерно 30 минут до примерно 3 часов. По меньшей мере в некоторых вариантах осуществления добытая вода может подвергаться воздействию гетерогенного катализатора в сосуде для работы под давлением при повышенных температуре и давлении в течение времени, достаточного для осуществления каталитической реакции с KHI и/или HPAM, чтобы понизить уровень COD добытой воды, генерируя при этом метан в качестве побочного продукта.

Согласно одному или более вариантам осуществления способ влажного окисления или гидролиза представляет собой каталитический способ влажного окисления. Любая реакция окисления может протекать при содействии катализатора. Водная смесь, содержащая по меньшей мере одно нежелательное составляющее, подлежащее обработке, обычно приводится в контакт с катализатором и окисляющим агентом при повышенной температуре и давлении выше атмосферного. Эффективное количество катализатора может быть, в общем, достаточным, чтобы увеличивать скорости реакции и/или улучшить общую эффективность удаления системой путем разрушения химических связей, включая улучшенную степень снижения химической потребности в кислороде (COD) и/или совокупного органического углерода (TOC). Катализатор может также служить для уменьшения общего потребления энергии системой влажного окисления.

По меньшей мере в одном варианте осуществления катализатор может представлять собой металл или сплав металлов. В одном или более вариантах осуществления катализатор может представлять собой, например, рутений, никель, кобальт, железо или их сплавы, либо их смеси. В некоторых вариантах осуществления катализатор может быть выбран на основе характеристики водной смеси. Гетерогенный катализатор может быть нанесен на подложку. Подложка может представлять собой, например, оксид алюминия, диоксид кремния или подложку из карбида кремния.

Как обсуждено выше в отношении нормального режима работы блока окисления жидкий выходящий поток отделяют от подвергнутой окислению водной смеси ниже по потоку относительно реактора окисления. В некоторых вариантах осуществления катализатор может быть извлечен из жидкого выходящего потока путем процесса разделения. Например, в некоторых вариантах осуществления катализатор может быть осажден из выходящего потока. В одном варианте осуществления для извлечения катализатора может быть использован кристаллизатор. Затем катализатор может быть рециркулирован обратно в систему влажного окисления или удален и заменен свежим катализатор.

Следует принимать во внимание, что в проиллюстрированные системы и способы могут быть внесены многочисленные изменения, модификации и улучшения. Например, одну или более систем можно соединить с несколькими источниками технологических потоков. В некоторых вариантах осуществления система влажного окисления может включать в себя дополнительные датчики для измерения других свойств или рабочих условий системы. Например, система может включать в себя датчики для измерения температуры, перепада давления и расхода потока в разных точках, чтобы способствовать отслеживанию работы системы. В соответствии с одним или более вариантами осуществления катализатор может пополняться во время процесса влажного окисления.

Изобретение предполагает модификацию существующей аппаратуры для модернизации одной(ого) или более систем или компонентов для того, чтобы внедрить предлагаемую в изобретении технологию. Существующая система влажного окисления может быть модифицировано в соответствии с одним или более вариантами осуществления, обсужденными здесь в качестве примера, используя по меньшей мере некоторое из уже существующего оборудования. Например, могут быть предусмотрены один или более датчиков pH, и контроллер в соответствии с одним или более представленными здесь вариантами осуществления может быть добавлен в уже существующую систему влажного окисления, чтобы способствовать растворению катализатора, как, например, когда используют гомогенный катализатор, такой как медь. Согласно другим вариантам осуществления pH можно контролировать для поддержания катализатора в нерастворимом состоянии, когда используют гетерогенный катализатор, такой как цериевый катализатор на подложке.

Функция и преимущества данных и других вариантов осуществления настоящего изобретения могут быть полнее поняты из нижеследующих примеров. По своей природе данные примеры предназначены выступать в качестве иллюстративных и не рассматриваются как ограничивающие объем изобретения. В нижеследующих примерах соединения подвергаются обработке путем влажного окисления или гидролиза, чтобы вызвать разрушение связей в них.

ПРИМЕРЫ

Пример один

Четыре образца добытой воды, содержащей KHI, подвергали окислению влажным воздухом в разных условиях. Результаты показаны в Таблице 1.

Для всех четырех образцов температура добытой воды составляла 250°C внутри реактора. Средние времена пребывания, давление нагнетания и нагнетаемый газ, все, приведены в Таблице 1. В каждом случае в качестве катализатора использовали рутений. Рутений был нанесен либо на оксид алюминия, либо на карбид кремния, как показано в Таблице 1. Измеренное значение COD потока подаваемой добытой воды составляло 23,1 г/л.

Наблюдали, что когда присутствовал гетерогенный катализатор, в ходе начала процесса образовывался метан, ценный и неожиданный побочный продукт. Каталитическая обработка дополнительно приводила к снижению COD, достигающему 59,7%, что указывает на значительную степень обработки KHI.

Таблица 1. Результаты испытания на первой добытой воде

Подача Образец 1 Образец 2 Образец 3 Образец 4 Температура, °C -- 250 250 250 250 Время пребывания, мин -- 15 15 180 180 Давление нагнетания, фунт/дюйм² изб. (кПа) -- 300 (2068) 300 (2068) 600 (4137) 600 (4137) Нагнетаемый газ -- Воздух Азот Азот Азот Катализатор -- Ru на оксиде алюминия Ru на оксиде алюминия Ru на SiC (карбид кремния) Ru на оксиде алюминия COD, г/л 23,1 10,6 15,8 10,4 9,3 TOC, г/л -- 3,1 4,8 3,08 2,7 % метана в отходящем газе -- 2,7 3,7 4,7 5,3 % снижения COD -- 54,1 31,6 55,0 59,7

Пример два

Два образца добытой воды, содержащей KHI, подвергали обработке окислением влажным воздухом в разных условиях. Результаты показаны в Таблице 2.

В первом образце катализатор не присутствовал. Для данного образца не наблюдалось образование метана и наблюдалось ограниченное снижение значения COD. Во втором образце в качестве катализатора использовали рутений на оксиде алюминия. В случае второго образца наблюдали значительное образование газообразного метана и снижение значения COD, что указывает на ценные характеристики катализатора при использовании в способе.

Таблица 2. Результаты испытания на второй добытой воде

Подача Образец 1 Образец 2 Температура, °C -- 250 250 Время пребывания, мин -- 180 180 Давление нагнетания, фунт/дюйм² изб. (кПа) -- 600 (4137) 600 (4137) Нагнетаемый газ -- Азот Азот Катализатор -- Нет Ru на оксиде алюминия COD, г/л 13,8 13,1 2,91 TOC, г/л -- 3,65 0,64 % метана в отходящем газе -- 0,0 5,3 % снижения COD -- 5,1 78,9

Пример три

Добытую воду, содержащую 15 г/л KHI, подвергали гидролитической обработке в разных условиях без введения богатого кислородом газа в подлежащий обработке поток. Условия и результаты испытания для каждого из четырех разных обработанных образцов потоков показаны в Таблице 3. Анализ методом эксклюзионной хроматографии проводили для оценки присутствия KHI как в подаваемом материале, так и в выходящем потоке.

В первом и третьем образцах катализатор не присутствовал. Каждый из данных образцов давал минимальное уменьшение COD. Для данных образцов также почти не наблюдалось образование метана.

Во втором и четвертом образцах в качестве катализатора использовали рутений на оксиде алюминия. В случае второго образца обработку проводили при 200°C. В случае четвертого образца обработку проводили при 260°C.

В случае второго образца, где обработку проводили при 200°C, образовывалось весьма мало метана. Более того, снижение в значении COD было лучше по сравнению с образцами, в которых катализатор не присутствовал, но все-таки относительно мало. Второй образец показывал 31,6% снижение концентрации HKI.

В случае четвертого образца, однако, где обработку проводили при 260°C, значительный процент отходящего газа имел форму метана, ценного побочного продукта. Более того, для образца 4 наблюдалось снижение COD на 49% и снижение концентрации KHI на 54,64%.

Данные результаты демонстрируют, что в надлежащих условиях значительное снижение значений KHI и COD может быть достигнуто наряду с получением метана посредством раскрытого способа.

Таблица 3. Результаты испытания на третьей добытой воде

Подача Образец 1 Образец 2 Образец 3 Образец 4 Температура, °C -- 200 200 260 260 Время пребывания, мин -- 15 15 15 15 Давление нагнетания, фунт/дюйм² изб. (кПа) -- 300 (2068) 300 (2068) 300 (2068) 300 (2068) Нагнетаемый газ -- Азот Азот Азот Азот Катализатор -- Нет 2% Ru/оксид алюминия Нет 2% Ru/оксид алюминия COD, г/л 29,8 29,9 27,2 28,8 15,2 TOC, г/л 7,05 8,22 7,85 8,16 4,24 KHI, г/л 15,19 12,62 10,39 13,79 6,89 % снижения KHI -- 16,92 31,6 9,2 54,64 % метана в отходящем газе -- <0,01 0,01 <0,01 8,42 % снижения COD -- -0,3 8,7 3,4 49

Пример четыре

Добытую воду, содержащую 1,88 г/л HPAM в форме флокулянта Superfloc®, коммерчески доступного от Cytec, Inc., подвергали гидролитической обработке в разных условиях без введения богатого кислородом газа в подлежащий обработке поток. Условия и результаты испытания для каждого из четырех разных обработанных образцов потоков показаны в Таблице 4. В первом и третьем образцах катализатор не присутствовал.

Во втором и четвертом образцах в качестве катализатора использовали рутений на оксиде алюминия. В случае второго образца обработку проводили при 200°C. В случае четвертого образца обработку проводили при 260°C.

Образцы 2 и 4, в которых присутствовал катализатор, показали более выраженное снижение COD и TOC, чем образцы 1 и 3, в которых катализатор не присутствовал. В каждом из образцов, в которых присутствовал катализатор, достигалось более чем 50% снижение COD.

Таблица 4. Результаты испытания на четвертой добытой воде

Подача Образец 1 Образец 2 Образец 3 Образец 4 Температура, °C -- 200 200 260 260 Время пребывания, мин -- 15 15 15 15 Давление нагнетания, фунт/дюйм² изб. (кПа) -- 300 (2068) 300 (2068) 300 (2068) 300 (2068) Нагнетаемый газ -- Азот Азот Азот Азот Катализатор -- Нет 2% Ru/оксид алюминия Нет 2% Ru/оксид алюминия COD, г/л 2,0 1,02 0,89 1,07 0,78 TOC, г/л 0,51 0,414 0,378 0,452 0,201 % метана в отходящем газе -- <0,01 0,01 <0,01 0,4 % снижения COD -- 49,0 55,5 46,5 61,1

После приведенного здесь описания некоторых иллюстративных вариантов осуществления специалистам в данной области должно быть ясно, что вышеприведенное описание является лишь иллюстративным и неограничивающим, представленным лишь в качестве примера. Многочисленные модификации и другие варианты осуществления входят в сферу специалиста обычной квалификации в данной области и подразумеваются входящими в объем изобретения. В частности, хотя многие из представленных здесь примеров включают определенные сочетания осуществляемых в способе действий или элементов системы, следует понимать, что такие действия и такие элементы могут сочетаться другими образами с достижением тех же целей.

Следует понимать, что варианты осуществления устройств, систем и способов, обсужденных здесь, не ограничены в применении деталями конструкции и размещением компонентов, как изложено в описании или проиллюстрировано на прилагаемых чертежах. Устройства, системы и способы могут быть воплощены в других вариантах осуществления и могут быть реализованы на практике или осуществлены различными путями. Примеры конкретных воплощений приведены здесь лишь в иллюстративных целях и не подразумеваются ограничивающими. В частности, действия, элементы и признаки, обсужденные в связи с любым одним или более вариантами осуществления, не подразумеваются для исключения из схожей роли в любых других вариантах осуществления.

Специалистам в данной области должно быть понятно, что описанные здесь параметры и конфигурации являются иллюстративными и что фактические параметры и/или конфигурации будут зависеть от конкретного применения, в котором использованы системы и технологии данного изобретения. Специалисты в данной области должны также выявить или могут установить, используя лишь общепринятое экспериментирование, эквиваленты для конкретных вариантов осуществления данного изобретения. Следовательно, должно быть понятно, что описанные здесь варианты осуществления представлены лишь в качестве примера и что в пределах объема прилагаемой формулы изобретения и ее эквивалентов данное изобретение может быть осуществлено на практике иначе, чем конкретно описано здесь.

Более того, также следует понимать, изобретение относится к каждому признаку, системе, подсистеме или технологии, описанным здесь, и к любому сочетанию двух или более признаков, систем, подсистем или технологий, описанных здесь, и любое сочетание двух или более признаков, систем, подсистем и/или способов рассматривается как входящее в объем данного изобретения, как изложено в формуле изобретения, если такие признаки, системы, подсистемы и технологии не являются взаимно несовместимыми. Далее, действия, элементы и признаки, обсужденные лишь в связи с одним вариантом осуществления, не подразумеваются для исключения из схожей роли в других вариантах осуществления.

Фразеология и терминология, использованные здесь, служат цели описания и не должны рассматриваться как ограничивающие. Использованный здесь термин ʺнесколькоʺ относится к двум или более позициям или компонентам. Термины ʺсодержащийʺ, ʺвключающий в себяʺ, ʺнесущийʺ, ʺимеющийʺ, ʺ содержащий в своем составеʺ и ʺ включающий в свой составʺ независимо от того, присутствуют ли они в описании или в формуле изобретения и тому подобное, являются неограничивающими терминами, то есть означают ʺвключающий в себя следующее, но без исключения имʺ. Таким образом, подразумевается, что использование таких терминов охватывает позиции, указанных далее, и их эквиваленты, а также дополнительных позиции. Лишь переходные фразы ʺсостоящий изʺ и ʺсостоящий по существу изʺ являются закрытыми или полузакрытыми переходными фразами, соответственно, по отношению к формуле изобретения. Использование порядковых терминов, таких как ʺпервыйʺ, ʺвторойʺ, ʺтретийʺ и тому подобное, в формуле изобретения для определения элемента формулы изобретения, а также порядок представленных элементов, не подразумевают сами по себе какого-либо приоритета, первоочередности или порядка одного элемента формулы изобретения перед другим, либо последовательности во времени, в которой осуществляются действия способа, но они использованы лишь в качестве указателей для различения одного элемента формулы изобретения, имеющего определенное наименование, от другого элемента, имеющего такое же наименование (за исключением порядкового термина), чтобы различать элементы формулы изобретения.

Изобретение относится к двум вариантам способа получения метана. Один из вариантов включает в себя приведение в контакт водной текучей среды, содержащей по меньшей мере одно нежелательное составляющее, с гетерогенным катализатором при давлении от приблизительно 20 атм до приблизительно 240 атм и температуре от 150°C до приблизительно 373°C для гидролиза по меньшей мере одного нежелательного составляющего в текучей среде и генерирования количества метана, причем гетерогенный катализатор содержит элемент, выбранный из группы, состоящей из рутения, никеля, кобальта, железа и их сочетаний, и твердую подложку, выбранную из группы, состоящей из оксида алюминия, диоксида кремния и карбида. Предлагаемое изобретение позволяет удалять из обрабатываемых вод кинетические ингибиторы гидратов и гидролизованный полиакриламид. 2 н. и 10 з.п. ф-лы, 4 табл., 4 пр., 1 ил.

1. Способ получения метана, включающий в себя:

приведение в контакт водной текучей среды, содержащей по меньшей мере одно нежелательное составляющее, с гетерогенным катализатором при давлении от приблизительно 20 атм до приблизительно 240 атм и температуре от 150°C до приблизительно 373°C для гидролиза по меньшей мере одного нежелательного составляющего в текучей среде и генерирования количества метана,

причем гетерогенный катализатор содержит элемент, выбранный из группы, состоящей из рутения, никеля, кобальта, железа и их сочетаний, и твердую подложку, выбранную из группы, состоящей из оксида алюминия, диоксида кремния и карбида.

2. Способ по п. 1, где воздействие производят при давлении от примерно 20 атм до примерно 40 атм.

3. Способ по п. 1, где воздействие производят при температуре от приблизительно 200°C до приблизительно 260°C.

4. Способ по п. 1, где водная текучая среда содержит добытую воду.

5. Способ по п. 1, где по меньшей мере одно нежелательное составляющее содержит органическое соединение.

6. Способ по п. 5, где органическое соединение содержит по меньшей мере один из кинетического ингибитора гидратов и гидролизованного полиакриламида.

7. Способ по п. 1, где гетерогенный катализатор содержит рутений.

8. Способ по п. 1, где приведение в контакт производят в сосуде для обработки, где способ дополнительно включают в себя введение находящегося под давлением богатого кислородом газа в водную текучую среду выше по потоку относительно сосуда для обработки или в сосуд для обработки, и причем способ дополнительно включает окисление по меньшей мере одного нежелательного составляющего в водной текучей среде.

9. Способ получения метана, включающий в себя:

введение добытой воды, имеющей химическую потребность в кислороде, в сосуд для обработки;

воздействие на добытую воду давления от приблизительно 20 атм до приблизительно 240 атм в сосуде для обработки или выше по потоку относительно сосуда для обработки;

воздействие на добытую воду температуры от приблизительно 150°C до приблизительно 373°C в сосуде для обработки или выше по потоку относительно сосуда для обработки;

введение гетерогенного катализатора в добытую воду в сосуде для обработки или выше по потоку относительно сосуда для обработки для содействия образованию метана, причем гетерогенный катализатор содержит элемент, выбранный из группы, состоящей из рутения, никеля, кобальта, железа и их сочетаний, и твердую подложку, выбранную из группы, состоящей из оксида алюминия, диоксида кремния и карбида; и

улавливание образовавшегося метана.

10. Способ по п. 9, где химическая потребность в кислороде составляет по меньшей мере 30000 мг/л.

11. Способ по п. 9, где гетерогенный катализатор содержит рутений.

12. Способ по п. 9, где введение катализатора содействует гидролизу по меньшей мене части составляющих, вносящих вклад в химическую потребность в кислороде.