УПЛОТНЕННАЯ КОМПОЗИЦИЯ ЖИДКОГО МОЮЩЕГО СРЕДСТВА ДЛЯ СТИРКИ Российский патент 2018 года по МПК C11D1/22 C11D3/20 C11D3/30 C11D3/37 C11D1/66 C11D17/04 

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к области композиций жидких моющих средств для стирки и способов их применения.

ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

В отрасли наблюдается переход к применению так называемых уплотненных жидкостей, которые позволяют минимизировать объемы расходуемой воды. Такие композиции жидких моющих средств для стирки должны содержать анионогенное поверхностно-активное вещество, например линейный алкилбензолсульфонат, для обеспечения эффекта очистки тканей, а также подавитель пенообразования для контроля количества пены, образующейся во время стирки из-за присутствия анионогенного поверхностно-активного вещества.

Однако такая уплотненная композиция часто может иметь высокую вязкость из-за высокой относительной концентрации очищающих материалов, таких как анионогенные поверхностно-активные вещества. Как правило, в таких композициях используют гидроксилсодержащие амины, чтобы обеспечить приемлемую для потребителя вязкость композиции жидкого моющего средства для стирки. Кроме того, приемлемая вязкость требуется для обеспечения возможности обработки композиции во время производства. Гидроксилсодержащие амины часто применяют в качестве нейтрализующих веществ для анионогенных моющих поверхностно-активных веществ, таких как линейный алкилбензолсульфонат.

Однако в настоящее время существует необходимость в снижении общего содержания таких гидроксилсодержащих аминов.

Снижение уровня гидроксилсодержащих аминов в известных композициях моющих средств для стирки с низкой относительной влажностью может приводить к повышению вязкости композиции, что отрицательно влияет на возможность для потребителя точно разливать и дозировать композицию. Кроме того, это влияет и на возможность переработки композиции, поскольку при производстве трудно обрабатывать такие вязкие композиции.

Таким образом, в данной области существует потребность в создании уплотненных композиций жидких моющих средств для стирки, которые содержат меньшее количество гидроксилсодержащих аминосоединений, но обеспечивают приемлемые для потребителя и/или приемлемые для осуществления способа значения вязкости.

Неожиданно было обнаружено, что вышеуказанные проблемы могут быть преодолены с помощью специального пространства формулировок настоящего изобретения. Описанное ниже пространство формулировок позволяет обеспечить жидкую композицию, имеющую низкую относительную влажность и меньшее содержание гидроксилсодержащих аминосоединений, но обладающую приемлемой вязкостью.

ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к композиции жидкого моющего средства для стирки, содержащей;

- от 10 масс. % до 30 масс. % композиции неамин-нейтрализованного линейного алкилбензолсульфоната;

- от 0 масс. % до 5 масс. % композиции неионогенного поверхностно-активного вещества;

- от 0 масс. % до 5 масс. % композиции жирной кислоты;

- от 5 масс. % до 40 масс. % композиции спирта, имеющего молекулярную массу от 20 до 400 и равновесную относительную влажность воздуха (eRH) от 50% до 80% при 20°C, которую измеряют с помощью теста eRH спирта, описанного в настоящем документе;

- менее 5 масс. % композиции гидроксилсодержащего амина;

- от 0,5 масс. % до 15 масс. % композиции воды;

- полимерный подавитель пенообразования на основе силоксана.

Настоящее изобретение также относится к композиции жидкого моющего средства для стирки, содержащей;

- от 10 масс. % до 30 масс. % композиции неамин-нейтрализованного линейного алкилбензолсульфоната;

- от 0 масс. % до 5 масс. % композиции неионогенного поверхностно-активного вещества;

- от 0 масс. % до 5 масс. % композиции жирной кислоты;

- от 5 масс. % до 40 масс. % композиции спирта, выбранного из группы, содержащей этиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,2-пропандиол, тетраметиленгликоль, пентаметиленгликоль, гексаметиленгликоль, 2,3-бутандиол, 1,3-бутандиол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, формальдипропиленгликоль глицерина, полипропиленгликоль, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси, предпочтительно растворитель выбирают из группы, содержащей 1,2-пропандиол, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, 2,3-бутандиол, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси;

- менее 5 масс. % композиции гидроксилсодержащего амина;

- от 0,5 масс. % до 15 масс. % композиции воды;

- полимерный подавитель пенообразования на основе силоксана.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Жидкое моющее средство для стирки

Композиция жидкого моющего средства для стирки настоящего изобретения является в основном жидкой по своей природе. Иными словами, хотя она содержит твердое вещество, диспергированное в жидкой фазе, эта композиция по своей природе является жидкой, а не твердой или гранулированной композицией. В отношении композиции моющего средства для стирки настоящего изобретения термин «жидкость» охватывает такие формы, как дисперсии, гели, пасты и т.п.Жидкая композиция также может включать газы в соответствующем выделенном виде. Однако жидкая композиция не включает формы, которые в целом не являются жидкостями, например пластины или гранулы.

Предпочтительно композиция жидкого моющего средства для стирки имеет вязкость от 300 мПа⋅с до 700 мПа⋅с, более предпочтительно от 350 мПа⋅с до 600 мПа⋅с при скорости сдвига 1000 с^-1. Типовой способ измерения вязкости представляет собой применение реометра DHR1, производимого компанией ТА instruments, с применением зазора 1000 мкм при 20°C в соответствии с инструкциями производителя.

Термин «композиция жидкого моющего средства для стирки» относится к любой композиции моющего средства для стирки, содержащей жидкость, способную смачивать и пропитывать ткань, например, очищая одежду в бытовой стиральной машине.

Жидкая композиция может быть приготовлена в виде изделия с разовой дозой. Изделие с разовой дозой настоящего изобретения содержит водорастворимую пленку, которая полностью окружает жидкую композицию в по меньшей мере одном отсеке. Подходящие изделия с разовой дозой более подробно описаны ниже.

Композиция жидкого моющего средства для стирки может быть применена в виде полностью готового потребительского изделия или может быть добавлена к одному или более дополнительным ингредиентам для получения полностью готового потребительского изделия. Композиция жидкого моющего средства для стирки может представлять собой композицию для «предварительной обработки», которую добавляют к ткани, предпочтительно на пятно на ткани, перед помещением ткани в моющий раствор.

Композиция жидкого моющего средства для стирки содержит полимерный подавитель пенообразования на основе силоксана. Подходящие полимерные подавители пенообразования на основе силоксана более подробно описаны ниже.

Композиция жидкого моющего средства для стирки содержит от 10 масс. % до 30 масс. % композиции линейного алкилбензолсульфоната.

Предпочтительно композиция жидкого моющего средства для стирки содержит менее 10 масс. %, или даже менее 5 масс. %, или даже менее 2 масс. % композиции жидкого моющего средства для стирки анионогенного поверхностно-активного вещества, нейтрализованного амином, причем анионогенное поверхностно-активное вещество предпочтительно выбирают из группы, содержащей линейный алкилбензолсульфонат, алкилсульфат и их смеси.

Композиция жидкого моющего средства для стирки содержит от 0,5 масс. % до 20 масс. % композиции воды и при 20°С может иметь равновесную относительную влажность менее 65%.

Композиция содержит менее 5 масс. % композиции гидроксилсодержащих аминосоединений. Подходящие амины более подробно описаны ниже.

Композиция жидкого моющего средства для стирки содержит от 0 масс. % до 5 масс. % композиции неионогенного поверхностно-активного вещества.

Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать структурообразующий компонент. Подходящие структурообразующие компоненты более подробно описаны ниже.

Композиция жидкого моющего средства для стирки настоящего изобретения может содержать вспомогательные ингредиенты.

Композиция жидкого моющего средства для стирки содержит от 0 масс. % до 5 масс. % композиции жирной кислоты. Не ограничиваясь какой-либо теорией, отметим, что жирную кислоту, нейтрализованную гидроксилсодержащими аминами, как правило, применяли в таких уплотненных жидкостях в качестве подавителя пенообразования. Однако при отсутствии гидроксилсодержащих аминов такие жирные кислоты необходимо нейтрализовать щелочноземельными металлами, такими как натрий, калий или магний. Проблема заключается в том, что натриевые, магниевые или калиевые соли жирных кислот кристаллизуются из раствора в уплотненных композициях, что влияет на устойчивость композиции (т.е. она предрасположена фазовому расщеплению, причем видны по меньшей мере две отдельные фракции) и обуславливает повышение вязкости. Таким образом, дополнительное преимущество настоящего изобретения состоит в обеспечении уплотненной композиции, в которой количество пены регулируют без необходимости применения жирной кислоты.

Полимерный подавитель пенообразования на основе силоксана

Композиция содержит полимерный подавитель пенообразования на основе силоксана (в настоящем документе он также упоминается просто как «подавитель пенообразования»).

Эти композиции могут содержать от 0,001 масс. % до 4 масс. % или даже от 0,01 масс. % до 2 масс. %, предпочтительно от 0,02 масс. % до 1 масс. % композиции полимерного подавителя пенообразования на основе силоксана.

Подавитель пенообразования может представлять собой модифицированный органосилоксановый полимер.

Модифицированные органосилоксановые полимеры могут содержать арильные или алкиларильные заместители, необязательно объединенные с силиконовой смолой и/или модифицированным кремнеземом.

Подавитель пенообразования может быть выбран из модифицированных органосиликоновых полимеров с арильными или алкиларильными заместителями, объединенных с силиконовой смолой.

В частности, предпочтительными являются силиконовые соединения для подавления пенообразования, состоящие из модифицированных органосиликоновых полимеров с арильными или алкиларильными заместителями, объединенные с силиконовой смолой и модифицированные.

Модифицированный органосиликоновый полимер с арильными или алкарильными заместителями соответственно выбирают из по меньшей мере одного кремнийорганического соединения, которое включает звенья формулы R_a(R¹O)_bR²_cSiO_(4-a-b-c)/2 (I), в которых каждый радикал R может быть одинаковым или различным и представляет собой Н или является одновалентным, связанным с SiC, необязательно замещенным алифатическим углеводородным радикалом и содержит по меньшей мере один ароматический углеводородный радикал, ковалентно связанный с кремнием посредством алифатических групп. R¹ может быть одинаковым или различным и представляет собой Н или является одновалентным, необязательно замещенным углеводородным радикалом, который присоединен к Si через атом углеродного кольца, R² может быть одинаковым или различным и является одновалентным, необязательно замещенным ароматическим углеводородным радикалом, который присоединен к атому кремния посредством атома углеродного кольца, а равно 0, 1, 2 или 3, b равно 0, 1, 2 или 3 и с равно 0, 1, 2 или 3 при условии, что сумма а + b + с меньше или равна 3, и в 1-100%, предпочтительно в 10-60%, более предпочтительно в 20-40% из всех звеньев формулы (I) на молекулу, с отлично от 0 и в по меньшей мере 50% всех звеньев формулы (I) в кремнийорганическом соединении сумма а + b + с равна 2.

Силиконовая смола является подходящей полиорганосилоксановой смолой, состоящей из звеньев формулы R³_d(R⁴O)_eSiO_(4-d-e)/2 (II), в которой R³ может быть одинаковым или различным и представляет собой Н или является одновалентным, необязательно замещенным, связанным с SiC углеводородным радикалом. R⁴ может быть одинаковым или различным и представляет собой Н или является одновалентным, необязательно замещенным углеводородным радикалом, d равно 0, 1, 2 или 3 и е равно 0, 1, 2 или 3 при условии, что сумма d + е≤3 и в по меньшей мере 50% всех звеньев формулы (II) в полиорганосилоксановой смоле сумма d + е равна 2.

Подавитель пенообразования может содержать кремнийорганическое соединение, которое включает звенья формулы R⁵_g(R⁶O)_hSiO_(4-g-h)/2 (III), в которой R⁵ может быть одинаковым или различным и имеет значение, указанное для R, R⁶ может быть одинаковым или различным и имеет значение, указанное для R¹, g равно 0, 1, 2 или 3, и h равно 0, 1, 2 или 3 при условии, что сумма g + h ≤ 3 и в по меньшей мере 50% всех звеньев формулы (IV) в кремнийорганическом соединении сумма g + h равна 2.

Модифицированные органосиликоновые полимеры, содержащие арильные или алкарильные замещающие компоненты, могут содержать ароматические радикалы, присоединенные непосредственно к атому кремния. В таких полимерах существует ковалентная связь между атомом кремния в звене формулы (I) и атомом углерода, относящимся к ароматическому кольцу.

Примерами радикалов R являются алкильные радикалы, например метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, трет-бутил, н-пентил, изопентил, неопентил, трет-пентильный радикал, гексильные радикалы, например н-гексильный радикал, гептильные радикалы, например н-гептильный радикал, октальные радикалы, например н-октильный радикал, и изооктильные радикалы, например 2,2,4-триметилпентильный радикал, нонильные радикалы, например н-нонильный радикал, децильные радикалы, например н-децильный радикал, додецильные радикалы, например н-додецильный радикал; алкенильные радикалы, такие как винильный и аллильный радикал; циклоалкильные радикалы, например циклопентил, циклогексил, циклогептильные радикалы и метилциклогексильные радикалы, и ароматические группы, присоединенные посредством алифатических групп к атому кремния, например бензильный радикал, фенилэтильный радикал или 2-фенилпропильный радикал.

Примерами замещенных радикалов R являются 3,3,3-трифтор-н-пропильный радикал, цианоэтил, глицидилокси-н-пропильный, полиалкиленгликоль-н-пропильный, амино-н-пропильный, аминоэтиламино-н-пропильный и метакрилоилокси-н-пропильный радикалы.

Предпочтительно радикал R содержит атом водорода или необязательно замещенные алифатические углеводородные радикалы, которые включают от 1 до 30 атомов углерода, более предпочтительно алифатические углеводородные радикалы, которые включают от 1 до 4 атомов углерода, и в частности метальный радикал.

Примерами радикала R¹ являются атом водорода и радикалы, указанные для радикалов R и R².

Предпочтительно радикал R¹ содержит атом водорода или необязательно замещенные углеводородные радикалы, которые включают от 1 до 30 атомов углерода, более предпочтительно атом водорода или углеводородные радикалы, которые включают от 1 до 4 атомов углерода, в частности метальные или этильные радикалы.

Примерами R² являются арильные радикалы, такие как фенильный, толоильный, ксилильный, кумильный, нафтильный и антрацильный радикалы.

Радикал R² предпочтительно представляет собой фенильный радикал.

Радикал R² предпочтительно представляет от 10 до 100%, более предпочтительно от 15 до 50% связанных с SiC радикалов в компоненте (i). Предпочтительно b равно 0 или 1, более предпочтительно 0. Предпочтительно с равно 0, 1 или 2.

Предпочтительно менее 5%, в частности менее 1% радикалов R представляют собой атом водорода.

Кремнийорганические соединения предпочтительно представляют собой разветвленные или линейные органополисилоксаны.

В контексте настоящего изобретения термин «органополисилоксаны» предназначен для охвата полимерных, олигомерных и димерных силоксанов.

Примерами модифицированных органосиликоновых полимеров, содержащих арильные или алкарильные заместители по настоящему изобретению, являются полимеры, содержащие звенья Ph₃SiO_1/2-, Ph₂MeSiO_1/2-, PhMe₂SiO_1/2-, Ph₂SiO_2/2-, PhMeSiO_2/2- и PhSiO_3/2- где Me обозначает метальный радикал, a Ph обозначает фенильный радикал, такой как, например, линейные полисилоксаны формулы Me₃SiO(Ph₂SiO)_x(Me₂SiO)_xSiMe₃, Me₃SiO(PhMeSiO)_y(Me₂SiO)_zSiMe₃,

Me₃SiO(Ph₂SiO)_x(PhMeSiO)_y(Me₂SiO)_zSiMe₃ и Me₃SiO(Ph₂SiO)_x(Me₂SiO)_zSiMe₃, а также разветвленные полисилоксаны формулы MeSi[O(Ph₂SiO)_x(Me₂SiO)₂SiMe₃]₃,

PhSi[O(PhMeSiO)_y(Me₂SiO)_zSiMe₃]₃ и Me₃SiO(Me₂SiO)_z[PhSiO(OMe₂SiO)_zSiMe₃]_v(Me₂SiO)_zSiMe₃, причем коэффициенты v, х и у независимо друг от друга принимают значения больше или равные 1, a z равно 0 или же больше или равно 1. Сумма v, х, у и z определяет степень полимеризации, число v определяет количество ветвей и, следовательно, вязкость.

Модифицированные органосиликоновые полимеры, содержащие арильные или алкарильные заместители по настоящему изобретению, имеют вязкость предпочтительно от 10 до 1000000 мПа⋅с, более предпочтительно от 100 до 50000 мПа⋅с, в частности от 500 до 5000 мПа⋅с, измеренную в каждом случае при 25°С.

Модифицированные органосиликоновые полимеры, содержащие арильные или алкарильные заместители по настоящему изобретению, являются коммерчески доступными изделиями или могут быть получены любыми способами, известными на сегодняшний день в кремнийорганической химии, такими как, например, совместный гидролиз соответствующих силанов.

Подавители пенообразования, применяемые в изобретении, могут содержать первичный наполнитель, предпочтительно модифицированный кремнезем, в количестве предпочтительно от 0,1 до 30 массовых частей, более предпочтительно от 1 до 15 массовых частей, по отношению в каждом случае к 100 массовым частям.

Примерами радикала R³ являются атом водорода и радикалы, указанные для радикалов R и R².

Предпочтительно R³ содержит необязательно замещенные углеводородные радикалы, которые включают от 1 до 30 атомов углерода, более предпочтительно углеводородные радикалы, которые включают от 1 до 6 атомов углерода, и в частности метальный радикал.

Примерами радикала R⁴ являются радикалы, указанные для радикала R¹.

Радикал R⁴ предпочтительно содержит атом водорода или углеводородные радикалы, которые включают от 1 до 4 атомов углерода, в частности атом водорода, метальные радикалы или этильные радикалы.

Предпочтительно значение d равно 3 или 0.

Смоляной компонент, применяемый согласно настоящему изобретению, предпочтительно содержит силиконовые смолы, состоящие из звеньев формулы (II), из которых для менее чем 30%, предпочтительно менее чем 5% звеньев в смоле сумма d + е равна 2.

В частности, предпочтительно силиконово-смоляной компонент содержит органополисилоксановые смолы, состоящие по существу из звеньев R³₃SiO_1/2(M) и SiO_4/2 (Q) с таким же R³, как и в указанном выше определении; эти смолы также называют MQ-смолами. Молярное соотношение звеньев М и Q предпочтительно находится в диапазоне от 0,5 до 2,0, более предпочтительно в диапазоне от 0,6 до 1,0. Эти силиконовые смолы могут дополнительно содержать до 10 масс. % свободных гидроксильных или алкоксильных групп.

Предпочтительно смоляной компонент имеет вязкость при 25°С более 1000 мПа⋅с или является твердым веществом. Средневесовая молекулярная масса, определенная способом гель-проникающей хроматографии (соотносительно со стандартом полистирола), этих смол предпочтительно составляет от 200 до 200000 г/моль, в частности от 1000 до 20000 г/моль.

Примерами радикала R⁵ являются примеры, указанные для радикала R.

Предпочтительно радикал R⁵ содержит атом водорода или необязательно замещенные алифатические углеводородные радикалы, которые включают от 1 до 30 атомов углерода, более предпочтительно алифатические углеводородные радикалы, которые включают от 1 до 4 атомов углерода, и в частности метальный радикал.

Примерами радикала R⁶ являются атом водорода и радикалы, указанные для радикалов R и R².

Предпочтительно радикал R⁶ содержит атом водорода или необязательно замещенные углеводородные радикалы, которые включают от 1 до 30 атомов углерода, более предпочтительно атом водорода или углеводородные радикалы, которые включают от 1 до 4 атомов углерода, и в частности метальные радикалы или этильные радикалы.

Значение g предпочтительно равно 1, 2 или 3. Значение h предпочтительно равно 0 или 1.

Подавители пенообразования, применяемые в настоящем изобретении, включают антивспениватели, содержащие: (А) органополисилоксановый материал, содержащий по меньшей мере один связанный с кремнием заместитель формулы X-Ph, где X обозначает двухвалентную алифатическую органическую группу, связанную с кремнием посредством атома углерода, a Ph обозначает ароматическую группу; (В) кремнийорганическую смолу; и (С) гидрофобный наполнитель (такой как кремнезем). Ароматическая группа может быть замещенной или незамещенной.

Органополисилоксановый материал (А) предпочтительно представляет собой текучую среду и предпочтительно является полидиорганосилоксаном. Полидиорганосилоксан (А) предпочтительно содержит звенья диорганосилоксана формулы:

,

где Y представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, предпочтительно метил. Эти диорганосилоксановые звенья, содержащие группу -X-Ph, могут содержать по существу все или большинство из диорганосилоксановых звеньев в органополисилоксане (А), но предпочтительно содержат до 50 или 60%, наиболее предпочтительно от 5 до 40% диорганосилоксановых звеньев в (А). Группа X предпочтительно представляет собой двухвалентную алкиленовую группу, содержащую от 2 до 10 атомов углерода, наиболее предпочтительно от 2 до 4 атомов углерода, но альтернативно может содержать простую эфирную связь между двумя алкиленовыми группами или между алкиленовой группой и -Ph или может содержать сложную эфирную связь. Ph предпочтительно представляет собой функциональную группу, содержащую по меньшей мере одно ароматическое кольцо -С₆ R₅, в котором каждый радикал R независимо обозначает водород, галоген, гидроксил, алкоксильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, или одновалентную углеводородную группу, содержащую от 1 до 12 атомов углерода, или в котором две или более R-групп вместе представляют собой двухвалентную углеводородную группу. Ph наиболее предпочтительно является фенильной группой, но может быть замещен, например, одной или более метальными, метокси, гидроксильными или хлорными группами, или два заместителя R могут вместе образовывать двухвалентную алкиленовую группу или могут вместе образовывать ароматическое кольцо с образованием соединения с Ph-группой, например, нафталиновой группы. В частности, предпочтительная группа Х-Ph представляет собой 2-фенилпропил -СН₂-СН(СН₃)_-C6 Н₅. В альтернативном варианте осуществления Ph может быть гетероциклической группой ароматического характера, такой как тиофен, пиридин или хиноксалин.

Полидиорганосилоксан (А) также предпочтительно содержит по меньшей мере 50% звеньев диорганосилоксана формулы:

,

где Y' представляет собой углеводородную группу, содержащую от 1 до 24 атомов углерода, предпочтительно алифатическую группу, содержащую до 6 атомов углерода, например этил, пропил, изобутил, метил, гексил или винил, или же лаурил или циклоалкильную группу, такую как циклогексилэтил. Могут быть применены смеси алкильных групп Y'. Считается, что улучшенный контроль пенообразования с помощью антивспенивателей по настоящему изобретению может включать взаимодействие между Ph-группами (А) и кремнийорганической смолой (В), и Ph-группы могут быть более доступными в случае отсутствия длинноцепочечных алкильных групп. Другие группы могут присутствовать в качестве Y', например галогеналкильные группы, такие как хлорпропильные, ацилоксиалкильные или алкоксиалкильные группы. По меньшей мере некоторые из групп Y' могут представлять собой фенильные группы или замещенные фенильные группы, такие как толил; ароматические группы, непосредственно связанные с кремнием, не эквивалентны группам -Х- Ph, но могут присутствовать в качестве Y'.

Органополисилоксановый материал (А) может быть изготовлен любым подходящим способом, но предпочтительно его получают с помощью реакции гидросилилирования между силоксановым полимером, содержащим множество атомов водорода, связанных с кремнием, с соответствующим количеством молекул X''-Ph, где X'' является таким же, как X, но имеет алифатическую ненасыщенность в концевой группе, что позволяет осуществлять реакцию присоединения со связанными с кремнием атомами водорода силоксанового полимера. Примеры подходящих материалов X''-Ph включают стирол (который вводит 2-фенилэтильные группы), α-метилстирол, эвгенол, аллилбензол, аллилфенильный простой эфир, 2-аллилфенол, 2-хлорстирол, 4-хлорстирол, 4-метилстирол, 3-метилстирол, 4-трет-бутилстирол, 2,4- или 2,5-диметилстирол или 2,4,6-триметилстирол. α-Метилстирол вносит 2-фенилпропильные группы, которые, как полагают, преимущественно являются 2-фенил-1-пропильными группами, но могут включать 2-фенил-2-пропильные группы. Могут быть применены смеси материалов X''-Ph, например стирола с α-метилстиролом. Такую реакцию гидросилилирования предпочтительно проводят в соответствующих условиях и в присутствии подходящих катализаторов. Предпочтительно присутствует радикальный ингибитор для предотвращения гомополимеризации Х''-Ph.

Органополисилоксановый материал (А) может представлять собой по существу линейный полидиорганосилоксан или может иметь некоторое разветвление. Разветвление может иметь место в силоксановой цепи, например, за счет присутствия некоторых трифункциональных силоксановых звеньев формулы ZSiO₃/2, где Z обозначает углеводородную, гидроксильную или углеводородоксильную группу. Альтернативно разветвление может быть обусловлено наличием многовалентной, например двухвалентной или трехвалентной, органической или кремнийорганической функциональной группы, связывающей силоксановые полимерные цепи. Органическая функциональная группа может быть двухвалентной связывающей группой формулы -X'-, а кремнийорганическая функциональная группа может быть двухвалентной связывающей группой формулы X'-Sx-X', где X' обозначает двухвалентную органическую группу, связанную с кремнием посредством атома углерода, a Sx представляет собой органосилоксановую группу. Примерами органических связывающих (ветвящихся) звеньев являются алкиленовые группы С_2-6, например диметилен или гексилен, или же аралкиленовые группы формулы -Х'-Ar-Х'-, где Ar обозначает фенилен. Гексиленовые звенья могут быть введены при реакции 1,5-гексадиена с группами Si-Н и звеньями -Х'-Ar-Х'- при реакции дивинилбензола или диизопропилбензола. Примерами кремнийорганических связывающих звеньев являются звенья формулы -(CH₂)_d-(Si(CH₃)₂-O)_е-Si(CH3)2-(CH₂)_d-, где d имеет значение от 2 до 6 и е имеет значение от 1 до 10; например, связывающие звенья последней формулы, в которых d=2 и е=1 могут быть введены реакцией дивинилтетраметилдисилоксана с группами Si-H.

После реакции гидросилилирования с ароматическим соединением X''-Ph и любой требуемой реакции с разветвляющим веществом остаточные группы Si-H органополисилоксана могут прореагировать с алкеном, таким как этилен, пропилен, изобутилен или 1-гексен, предпочтительно в присутствии катализатора гидросилилирования, для введения групп Y'.

Предпочтительно, чтобы количество силоксановых звеньев (СП, степень полимеризации) в средней молекуле материала (А) составляло по меньшей мере 5, более предпочтительно от 10 до 5000. В частности, предпочтительными являются материалы (А) с СП от 20 до 1000, более предпочтительно от 20 до 200. Концевые группы органополисилоксана (А) могут быть любыми из групп, которые обычно присутствуют в силоксанах, например триметилсилильными концевыми группами.

Кремнийорганическая смола (В), как правило, представляет собой нелинейную силоксановую смолу и предпочтительно состоит из силоксановых звеньев формулы R'_aSiO_4-a/2, где R' обозначает гидроксильную, углеводородную или углеводородоксильную группу и где а имеет среднее значение от 0,5 до 2,4. Эта смола предпочтительно состоит из одновалентных триуглеводородсилоксигрупп (М) формулы R''₃ SiO₁/2 и тетрафункциональных групп (Q) SiO₄/2, где R'' обозначает одновалентную углеводородную группу. Количественное соотношение групп М и групп Q предпочтительно находится в диапазоне от 0,4:1 до 2,5:1 (что эквивалентно значению а в формуле R'_aSiO_4-a/2 от 0,86 до 2,15), более предпочтительно от 0,4:1 до 1,1:1 и наиболее предпочтительно от 0,5:1 до 0,8:1 (что эквивалентно а=1,0-1,33) при применении моющего средства для стирки. Кремнийорганическая смола (В) предпочтительно при комнатной температуре представляет собой твердое вещество, но могут быть успешно применены и MQ-смолы с соотношением M/Q выше 1,2, которые, как правило, являются жидкостями. Хотя, согласно вышеприведенному определению, наиболее предпочтительно, чтобы смола (В) состояла только из групп М и Q, в альтернативном варианте осуществления может быть применена смола, содержащая М-группы, трехвалентные группы R''SiO₃/2 (Т) и Q-группы. Кремнийорганическая смола (В) также может содержать двухвалентные звенья R''₂SiO₂/2, предпочтительно не более 20% из всех присутствующих силоксановых звеньев. Группа R'' предпочтительно представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, наиболее предпочтительно метил, или этил, или фенил. В частности, предпочтительно, чтобы по меньшей мере 80% и наиболее предпочтительно по существу все из присутствующих групп R'' представляли собой метальные группы. Могут также присутствовать другие углеводородные группы, например алкенильные группы, присутствующие, например, в виде диметилвинилсилильных звеньев, предпочтительно в небольших количествах, наиболее предпочтительно не более 5% от всех R''-групп. Также могут присутствовать связанные с кремнием гидроксильные и/или алкоксигруппы, например метоксигруппы.

Такие кремнийорганические смолы широко известны. Они могут быть получены в растворителе или in situ, например, путем гидролиза определенных силановых материалов. В частности, гидролиз и конденсацию предпочтительно осуществляют в присутствии растворителя, например ксилола, исходного вещества четырехвалентного силоксильного звена (например, тетраортосиликата, тетраэтилортосиликата, полиэтилсиликата или силиката натрия) и исходного вещества одновалентных триалкилсилоксильных звеньев (например, триметилхлорсилана, триметилэтоксисилана, гексаметилдисилоксана или гексаметилдисилазана). Полученная MQ-смола может, при необходимости, быть дополнительно триметилсилилирована для реагирования остаточных групп Si-ОН или может быть нагрета в присутствии основания, чтобы вызвать самоконденсацию смолы путем отщепления групп Si-OH.

Предпочтительно в антивспенивателе присутствует 1-50 масс. % кремнийорганической смолы (В) относительно органополисилоксана (А), в частности 2-30 масс. % и наиболее предпочтительно 4-15 масс. %.

Кремнийорганическая смола (В) может быть растворимой или нерастворимой (не полностью растворяемой) в органополисилоксане (А), если она присутствует в вышеуказанных количествах. Растворимость можно измерить, изучая смесь (А) и (В) в оптическом микроскопе. Улучшенного контроля пенообразования в случае применения моющих средств достигают как с помощью композиций, содержащих растворенную кремнийорганическую смолу (В), так и с помощью композиций, содержащих диспергированные частицы кремнийорганической смолы (В). Факторы, влияющие на растворимость (В) в (А), включают долю групп X-Ph-в (А) (большее количество групп X-Ph-обуславливает большую растворимость), степень разветвленности в (А), характер групп Y и Y' в (А) (наличие длинноцепочечных алкильных групп обуславливает меньшую растворимость), соотношение звеньев М и Q в MQ-смоле (В) (более высокое соотношение групп М к группам Q обуславливает большую растворимость) и молекулярную массу (В). Таким образом, растворимость (В) в (А) при температуре окружающей среды может составлять от 0,01 масс. % или менее до 15 масс. % или более. Может быть преимуществом применение смеси растворимой смолы (В) и нерастворимой смолы (В), например смеси MQ-смол, имеющих различные соотношения M/Q. Если кремнийорганическая смола (В) нерастворима в органополисилоксане (А), средний размер частиц смолы (В), измеренный при диспергировании в жидкости (А), может составлять, например, от 0,5 до 400 мкм, предпочтительно от 2 до 50 мкм. Для промышленного применения контроля пенообразования, например противовспенивания черного щелочного раствора в бумажной и целлюлозно-бумажной промышленности, как правило, предпочтительны смолы, которые растворимы в силоксановом сополимере, например MQ-смолы с высоким соотношением M/Q.

Смола (В) может быть добавлена в антивспениватель в виде раствора в нелетучем растворителе, например спирте, таком как додеканол или 2-бутил-октанол, или сложном эфире, таком как октилстеарат. Раствор смолы, полученный в летучем растворителе, например ксилоле, можно объединить с нелетучим растворителем, а летучий растворитель может быть удален путем отгонки или с применением других способов отделения. В большинстве случаев нелетучий растворитель может быть оставлен в антивспенивателе. Предпочтительно, чтобы смола (В) растворялась в равном или меньшем количестве нелетучего растворителя, более предпочтительно в количестве растворителя, составляющем не более чем приблизительно половину его массы. В альтернативном варианте осуществления смола (В) может быть добавлена в раствор в летучем растворителе с последующей отгонкой растворителя. Если смолу (В) добавляют в виде раствора и она нерастворима в органополисилоксановом материале (А), при смешивании в ней будут образовываться твердые частицы приемлемого размера.

В альтернативном варианте осуществления смола (В) может быть добавлена в антивспениватель в виде твердых частиц, например частиц, высушенных путем распыления. Высушенные распылением MQ-смолы являются коммерчески доступными, например, со средним размером частиц от 10 до 200 мкм.

Степень нерастворимости смолы (В) в органополисилоксановом материале (А) может влиять на размер ее частиц в композиции. Чем ниже растворимость кремнийорганических смол в органополисилоксановом материале (А), тем большим оказывается размер частиц при смешивании смолы в виде раствора в (А). Таким образом, кремнийорганическая смола, которая растворима при 1 масс. % в органополисилоксановом материале (А), будет, как правило, образовывать более мелкие частицы, чем смола, которая растворима только при 0,01 масс. %. Предпочтительным является применение кремнийорганических смол (В), которые частично растворимы в органополисилоксановом материале (А), который имеет растворимость по меньшей мере 0,1 масс. %.

Молекулярная масса смолы (В) может быть увеличена путем конденсации, например путем нагревания в присутствии основания. Основание может представлять собой, например, водный или спиртовой раствор гидроксида калия или гидроксида натрия, например раствор в метаноле или пропаноле. Авторы изобретения обнаружили, что для некоторых моющих средств антивспениватели, содержащие MQ-смолы с более низкой молекулярной массой, являются наиболее эффективными для уменьшения количества пены, но применение антивспенивателей, которые содержат MQ-смолы с большей молекулярной массой, более целесообразно с той точки зрения, что они обеспечивают одну и ту же степень подавления пены в различных условиях, например при разных температурах стирки или в разных стиральных машинах. Кроме того, MQ-смолы с большей молекулярной массой имеют большую устойчивость к потере свойств с течением времени при хранении в контакте с моющим средством, например в виде эмульсии в жидком моющем средстве. Реакция между смолой и основанием может быть проведена в присутствии кремнезема и в этом случае может происходить некоторая реакция между смолой и кремнеземом. Реакцию с основанием можно проводить в присутствии органополисилоксана (А), и/или в присутствии нелетучего растворителя, и/или в присутствии летучего растворителя. В ходе реакции с основанием может происходить гидролиз нелетучего растворителя сложного эфира, такого как октилстеарат, но авторы изобретения установили, что это не ухудшает характеристики, касающиеся контроля пенообразования.

Третьим основным ингредиентом является гидрофобный наполнитель (С). Гидрофобные наполнители для антивспенивателей широко известны и могут представлять собой такие вещества, как кремнезем, предпочтительно с площадью поверхности, измеренной с применением измерения по методу Брюнера-Эммета-Теллера (БЭТ), по меньшей мере 50 м²/г, диоксид титана, кварцевая мука, оксид алюминия, алюмосиликаты, органические воски, например полиэтиленовые воски и микрокристаллические воски, оксид цинка, оксид магния, соли алифатических карбоновых кислот, продукты реакции изоцианатов с определенными материалами, например циклогексиламин или алкиламиды, например этиленбисстеарамид или метиленбисстеарамид. Также приемлемым является применение смесей одного или более из них.

Некоторые из упомянутых выше наполнителей не являются гидрофобными по своей природе, но могут применяться после придания им гидрофобных свойств. Это можно сделать либо в реакционной смеси (т.е. при диспергировании в органополисилоксановом материале (А)), либо путем предварительной обработки наполнителя перед смешиванием с материалом (А). Предпочтительным наполнителем является кремнезем, который делают гидрофобным. Это можно сделать, например, путем обработки жирной кислотой, но предпочтительно это осуществляют с применением метилзамещенных кремнийорганических материалов. Подходящие гидрофобные вещества включают полидиметилсилоксаны, диметилсилоксановые полимеры, концевые группы которых блокируют с помощью силанола или алкоксигрупп, связанных с кремнием, гексаметилдисилазана, гексаметилдисилоксана и кремнийорганических смол, содержащих одновалентные группы (СН₃)₃SiO₁/2 и четырехвалентные группы SiO₂ в соотношении от 0,5/1 до 1,1/1 (MQ-смолы). Гидрофобизацию, как правило, проводят при температуре по меньшей мере 80°С. Подобные MQ-смолы могут быть применены в качестве кремнийорганической смолы (В) и в качестве придающего гидрофобность вещества для кремнеземного наполнителя (С).

Предпочтительными кремнеземистыми материалами являются материалы, которые получают путем нагревания, например пирогенный кремнезем, или путем осаждения, хотя допустимо применение и других типов кремнезема, например полученных путем образования геля. Кремнеземный наполнитель может, например, иметь средний размер частиц от 0,5 до 50 мкм, предпочтительно от 2 до 30 мкм, наиболее предпочтительно от 5 до 25 мкм. Такие материалы широко известны и коммерчески доступны как в гидрофильной форме, так и в гидрофобной форме.

Количество наполнителя (С) в антивспенивателе предпочтительно составляет от 0,5 до 50 масс. % относительно органополисилоксанового материала (А), в частности от 1 до 10 масс. % или 15 масс. %, и наиболее предпочтительно 2-8 масс. %. Кроме того, предпочтительно, чтобы отношение массы смолы (В) к массе наполнителя (С) составляло от 1/10 до 20/1, предпочтительно от 1/5 до 10/1, наиболее предпочтительно от 1/2 до 6/1.

Неамин-нейтрализованный линейный алкилбензолсульфонат

Композиция жидкого моющего средства для стирки содержит от 10 масс. % до 30 масс. % композиции неамин-нейтрализованного линейного алкилбензолсульфоната. Предпочтительно линейный алкилбензолсульфонат представляет собой ламеллярный жидкокристаллический алкилбензолсульфонат. Под «ламеллярным жидким кристаллом» в настоящем документе подразумевается, что система находится в состоянии, когда молекулы поверхностно-активного вещества организованы в стеки с двухслойной структурой поверхностно-активного вещества в расплавленном состоянии, разделенные тонкими слоями растворителя. Эта структура имеет как жидкие свойства с точки зрения текучести, так и твердые свойства с точки зрения структурирования. Эта структура характеризуется интервалом d, суммой толщины двухслойной структуры и слоя растворителя между листами. Повторяемость и периодичность этой структуры обуславливает резкие пики при рентгенодифракционном анализе, характерные для кристаллических фаз.

Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать от 15 масс. % до 25 масс. % композиции моющего средства для стирки, состоящей из линейного алкилбензолсульфоната, предпочтительно ламеллярного жидкокристаллического алкилбензолсульфоната.

Линейный алкилбензолсульфонат может присутствовать в виде твердого вещества, диспергированного с композицией жидкого моющего средства для стирки. Под термином «твердое вещество» в данном случае подразумевают частицы, кристаллы, жидкий ламеллярный кристалл и их смеси.

Неамин-нейтрализованные линейные алкилбензолсульфонаты представляют собой алкилбензолсульфонаты, в которых линейную алкилбензолсульфоновую кислоту нейтрализуют до соответствующей линейной алкилбензолсульфонатной соли с применением нейтрализующего материала, отличного от амина. Не имеющие ограничительного характера примеры таких нейтрализующих групп включают натрий, калий, магний и их смеси. Неамин-нейтрализованный линейный алкилбензолсульфонат может представлять собой линейный алкилбензолсульфонат натрия, алкилбензолсульфонат калия, алкилбензолсульфонат магния или их смесь.

Неамин-нейтрализованный линейный алкилбензолсульфонат может представлять собой линейный алкилбензолсульфонат С₁₀-С₁₆, линейный алкилбензолсульфонат С₁₁-С₁₄ или их смесь.

Примерами линейных алкилбензолсульфонатов являются алкилбензолсульфоновые кислоты C₁₀-C₁₆ или алкилбензолсульфоновые кислоты С₁₁-С₁₄. Под термином «линейный» в настоящем документе подразумевают, что алкильная группа является линейной. Алкилбензолсульфонаты широко известны в данной области. В частности, подходящими являются натриевые, калиевые и магниевые линейные прямые цепи алкилбензолсульфонатов, в которых среднее количество атомов углерода в алкильной группе составляет от 11 до 14.

Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать нейтрализованный амином линейный алкилбензолсульфонат. Предпочтительно композиция жидкого моющего средства для стирки содержит менее 10 масс. %, или даже менее 5 масс. %, или даже менее 3 масс. % композиции нейтрализованного амином линейного алкилбензолсульфоната жидкого моющего средства для стирки.

Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать неамин-нейтрализованный линейный алкилбензолсульфонат и нейтрализованный амином линейный алкилбензолсульфонат. Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать от 10 масс. % до 30 масс. % композиции неамин-нейтрализованного линейного алкилбензолсульфоната, предпочтительно неамин-нейтрализованного (щелочноземельным металлом) линейного алкилбензолсульфоната, и менее 10 масс. %, или даже менее 5 масс. %, или даже менее 3 масс. % композиции жидкого моющего средства для стирки, состоящей из линейного алкилбензолсульфоната, нейтрализованного амином, предпочтительно линейного алкилбензолсульфоната моноэтаноламина, линейного алкилбензолсульфоната триэтаноламина или их смеси.

Спирт

Жидкая фаза содержит от 5 масс. % до 40 масс. %, даже от 5 масс. % до 20 масс. % или даже от 5 масс. % до 15 масс. % композиции спирта, причем спирт имеет молекулярную массу от 20 до 400 и eRH от 50% до 80% или даже от 52% до 75% при 20°С, которую измеряют с помощью теста eRH спирта.

Тест eRH спирта включает этапы получения раствора 80% спирта в деионизированной воде с последующим его введением в откалиброванный измерительный прибор Rotronic Hygrolab (в пластмассовой вставке для образца глубиной 14 мм) при комнатной температуре (20°С+/-1°C), его уравновешивание в течение 25 минут и, наконец, измерение регистрируемого значения eRH. Объем используемого образца был достаточным для заполнения пластмассовой вставки для образца.

Под «спиртом» в настоящем документе подразумевают либо отдельное соединение, либо смесь соединений, которые в своей совокупности имеют молекулярную массу от 20 до 400 и общее значение eRH для соединения или смеси от 50% до 80% при 20°С, которое измеряют с помощью теста eRH спирта. Не ограничиваясь какой-либо теорией, отметим, что спирт представляет собой любое соединение, содержащее по меньшей мере одно OH-звено, предпочтительно полиолы и диолы, более предпочтительно диолы. Предпочтительные диолы включают гликоли.

Спирт может быть выбран из группы, содержащей этиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,2-пропандиол, тетраметиленгликоль, пентаметиленгликоль, гексаметиленгликоль, 2,3-бутандиол, 1,3-бутандиол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, формальдипропиленгликоль глицерина, полипропиленгликоль, н-бутиловый эфир дипропиленгликоля и их смеси.

Спирт может быть выбран из группы, содержащей этиленгликоль, 1,2-пропандиол, 2,3-бутандиол, 1,3-бутандиол, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, формальдипропиленгликоль глицерина, полипропиленгликоль, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси.

Более предпочтительно спирт выбирают из группы, содержащей 1,2-пропандиол, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, 2,3-бутандиол, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси.

Спирт может быть выбран из группы, содержащей 1,2-пропандиол, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси.

Амин

Композиция моющего средства содержит менее 5 масс. % композиции гидроксилсодержащего аминосоединения, или даже от ОД масс. % до 5 масс. %, или даже от 0,1 масс. % до 4 масс. % композиции гидроксилсодержащего аминосоединения. Под термином «гидроксилсодержащее аминосоединение» в настоящем документе подразумевают соединение, содержащее спиртовую (ОН) группу и аминогруппу. Гидроксилсодержащее аминосоединение может быть выбрано из моноэтаноламина, триэтаноламина, диизопропаноламина, триизопропаноламина, моноаминогексанола, 2-[(2-метоксиэтил)метиламино]-этанола, пропаноламина, N-метилэтаноламина, диэтаноламина, монобутаноламина, изобутаноламина, монопентаноламина, 1-амино-3-(2-метоксиэтокси)-2-пропанола, 2-метил-4-(метиламино)-2-бутанола, 6-амино-1-гексанола, гептаминола, изоэтарина, норэпинефрина, сфингозина, фенилпропаноламина и их смесей.

Гидроксилсодержащее аминосоединение может быть выбрано из группы, содержащей моноэтаноламин, триэтаноламин и их смеси.

Предпочтительно гидроксилсодержащее аминосоединение имеет молекулярную массу менее 500 или даже менее 250.

Композиция моющего средства может содержать другие аминосодержащие соединения.

Другие неамин-нейтрализованные анионогенные поверхностно-активные вещества Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать другие неамин-нейтрализованные анионогенные поверхностно-активные вещества, предпочтительно неамин-нейтрализованный алкилсульфат, более предпочтительно неамин-нейтрализованный этоксилированный алкилсульфат. Неамин-нейтрализованное анионогенное поверхностно-активное вещество может содержать неамин-нейтрализованный алкилсульфат, неамин-нейтрализованный этоксилированный алкилсульфат или их смесь. Предпочтительно неамин-нейтрализованное алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество представляет собой ламеллярное жидкокристаллическое алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество. Неамин-нейтрализованное анионогенное поверхностно-активное вещество может содержать ламеллярный жидкокристаллический алкилсульфат, ламеллярный жидкокристаллический этоксилированный алкилсульфат или их смесь.

Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать от 10 масс. % до 30 масс. % или даже от 15 масс. % до 25 масс. % композиции моющего средства для стирки, состоящей из неамин-нейтрализованного алкилсульфатного анионогенного поверхностно-активного вещества, предпочтительно ламеллярного жидкокристаллического неамин-нейтрализованного алкилсульфатного анионогенного поверхностно-активного вещества.

Неамин-нейтрализованное алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество может присутствовать в виде твердого вещества, диспергированного в композиции жидкого моющего средства для стирки. Под термином «твердое вещество» в данном случае подразумевают частицы, кристаллы, ламеллярный жидкий кристалл и их смеси.

Неамин-нейтрализованное алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество представляет собой поверхностно-активное вещество, в котором кислоту поверхностно-активного вещества нейтрализуют до соответствующей соли с применением нейтрализующего материала, отличного от амина. Не имеющие ограничительного характера примеры таких нейтрализующих групп включают натрий, калий, магний и их смеси. Неамин-нейтрализованное алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество может быть натриевым алкилсульфатным анионогенным поверхностно-активным веществом, калиевым алкилсульфатным анионогенным поверхностно-активным веществом, магниевым алкилсульфатным анионогенным поверхностно-активным веществом или их смесью.

Алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество может быть этоксилированным или неэтоксилированным или их смесью.

Неамин-нейтрализованное алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество может быть этоксилированным неамин-нейтрализованным алкилсульфатным анионогенным поверхностно-активным веществом, предпочтительно со средней степенью этоксилирования от 1 до 5, более предпочтительно от 1 до 3. Этоксилированное неамин-нейтрализованное алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество может иметь среднюю степень этоксилирования от 1 до 3 или ее смесь, предпочтительно этоксилированное неамин-нейтрализованное алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество имеет среднюю степень этоксилирования, равную 1.

Неамин-нейтрализованное алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество может представлять собой алкилсульфат С_10-18, предпочтительно этоксилированный алкилсульфат С_10-18, более предпочтительно этоксилированный алкилсульфат C_10-18 со средней степенью этоксилирования от 1 до 5.

Алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество может быть этоксилированным или неэтоксилированным или их смесью. Алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество может представлять собой первичные алкилсульфаты, алкилсульфаты с разветвленной цепью и случайные алкилсульфаты (AS) С₁₀-С₂₀, включающие преимущественно алкилсульфаты С₁₂. В альтернативном варианте осуществления алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество может представлять собой вторичные (2, 3) алкилсульфаты С₁₀-C₁₈. В альтернативном варианте осуществления алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество может представлять собой алкилэтоксисульфаты (AEXS) C₁₀-C₁₈, в которых x равен от 1 до 30. В альтернативном варианте осуществления алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество может представлять собой смесь всех вышеуказанных алкилсульфатных анионогенных поверхностно-активных веществ. Не имеющие ограничительного характера примеры подходящих катионов для алкилсульфатного анионогенного поверхностно-активного вещества включают натрий, калий, аммоний, амин и их смеси.

Неионогенное поверхностно-активное вещество

Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать неионогенное поверхностно-активное вещество.

Неионогенное поверхностно-активное вещество может быть природным или полученным синтетическим способом неионогенным поверхностно-активным веществом. Предпочтительно неионогенное поверхностно-активное вещество представляет собой природное или полученное синтетическим способом неионогенное поверхностно-активное вещество на основе этоксилата жирного спирта. Предпочтительным является полученное синтетическим способом неионогенное поверхностно-активное вещество на основе этоксилата жирного спирта или неионогенное поверхностно-активное вещество на основе этоксилата жирного спирта, полученное способом оксосинтеза, или так называемое оксосинтезированное неионогенное поверхностно-активное вещество. Композиция может содержать от 0 масс. % до 5 масс. % или даже от 0,1 масс. % до 5 масс. % композиции неионогенного поверхностно-активного вещества на основе этоксилата жирного спирта.

Этоксилированное неионогенное поверхностно-активное вещество может представлять собой, например, этоксилаты первичного и вторичного спирта, в частности алифатические спирты С₈-С₂₀ с этоксилированием в среднем от 1 до 50 или даже 20 моль этиленоксида на моль спирта, и в частности первичные и вторичные алифатические спирты С₁₀-С₁₅ с этоксилированием в среднем от 1 до 10 моль этиленоксида на моль спирта.

Неионогенное поверхностно-активное вещество на основе этоксилированного спирта может представлять собой, например, продукт конденсации от 3 до 8 моль этиленоксида с 1 моль первичного спирта, содержащего от 9 до 15 атомов углерода.

Неионогенное поверхностно-активное вещество может содержать этоксилат жирного спирта формулы R(EO)_n, где R представляет собой алкильную цепь, содержащую 4-30 атомов углерода, (ЕО) представляет собой одно звено мономера этиленоксида, а n имеет среднее значение от 0,5 до 20.

Композиция может содержать другие неионогенные поверхностно-активные вещества, предпочтительно природные или синтетические неионогенные поверхностно-активные вещества.

Структурообразующий компонент

Композиция настоящего изобретения может содержать менее 2 масс. % композиции структурообразующего компонента. При наличии структурообразующего компонента композиция предпочтительно содержит от 0,05 масс. % до 2 масс. %, предпочтительно от 0,1 масс. % до 1 масс. % структурообразующего компонента. Структурообразующий компонент может быть выбран из неполимерных или полимерных структурообразующих компонентов. Структурообразующий компонент может быть неполимерным структурообразующим компонентом, предпочтительно кристаллизуемым глицеридом. Структурообразующий компонент может представлять собой полимерный структурообразующий компонент, предпочтительно полимерный структурообразующий компонент на основе волокна, более предпочтительно структурообразующий компонент на основе целлюлозного волокна. Структурообразующий компонент может быть выбран из кристаллизуемого глицерида, структурообразующих компонентов на основе целлюлозного волокна, TiO₂, кремнезема и их смесей.

Вода и равновесная относительная влажность

Композиция жидкого моющего средства для стирки содержит от 0,5 масс. % до 15 масс. % композиции воды. Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать от 0,5 масс. % до 12 масс. % или даже от 0,5 масс. % до 10 масс. % композиции воды.

Композиция жидкого моющего средства для стирки может иметь равновесную относительную влажность менее 65% при 20°С.

Предпочтительный способ измерения eRH композиции представляет собой тест eRH композиции. Тест eRH композиции включает этапы введения образца композиции в откалиброванный измерительный прибор Rotronic Hygrolab (в пластмассовой вставке для образца глубиной 14 мм) при комнатной температуре (20°С+/-1°С), его уравновешивание в течение 25 минут и, наконец, измерение регистрируемого значения eRH. Объем используемого образца был достаточным для заполнения пластмассовой вставки для образца.

Вспомогательный ингредиент

Композиция жидкого моющего средства для стирки содержит от 20 масс. % до 40 масс. % композиции вспомогательного ингредиента. Вспомогательный ингредиент может быть выбран из группы, содержащей отбеливатель, катализатор отбеливания, краситель, краситель для окрашивания, очищающие полимеры, включающие алкоксилированные полиамины и полиэтиленимины, грязеотталкивающий полимер, поверхностно-активное вещество, растворитель, ингибиторы переноса красителей, хелатирующее вещество, фермент, ароматическое вещество, инкапсулированное ароматическое вещество, поликарбоксилатные полимеры, целлюлозные полимеры и их смеси.

Водорастворимый мешочек

Композиция жидкого моющего средства для стирки может присутствовать в водорастворимом изделии с разовой дозой. В таком варианте осуществления водорастворимое изделие с разовой дозой содержит по меньшей мере одну водорастворимую пленку, имеющую такую форму, что изделие с разовой дозой содержит по меньшей мере один внутренний отсек, окруженный водорастворимой пленкой. По меньшей мере один отсек содержит композицию жидкого моющего средства для стирки. Водорастворимую пленку герметизируют таким образом, что композиция жидкого моющего средства для стирки не вытекает из отсека во время хранения. Однако при помещении водорастворимого изделия с разовой дозой в воду водорастворимая пленка растворяется и высвобождает содержимое внутреннего отсека в моющий раствор.

Под отсеком следует понимать замкнутое внутреннее пространство внутри изделия с разовой дозой, которое вмещает композицию. Предпочтительно изделие с разовой дозой содержит водорастворимую пленку. Изделие с разовой дозой изготовлено таким образом, что водорастворимая пленка полностью окружает композицию и при этом ограничивает отсек, в котором находится композиция. Изделие с разовой дозой может содержать две пленки. Первая пленка может иметь форму, которая определяет открытый отсек, в который добавляют композицию. Затем поверх первой пленки наносят вторую пленку таким образом, чтобы закрыть отверстие отсека. Затем первую и вторую пленки совместно герметизируют вдоль области герметизации. Пленка более подробно описана ниже.

Изделие с разовой дозой может содержать более одного отсека, даже по меньшей мере два отсека или даже по меньшей мере три отсека. Отсеки могут быть расположены с наложением друг на друга, т е. один отсек расположен поверх другого. В альтернативном варианте осуществления отсеки могут быть расположены бок о бок, то есть ориентированы рядом друг с другом. Отсеки даже могут иметь ориентацию «шина и обод», т.е. первый отсек расположен рядом со вторым отсеком, но первый отсек по меньшей мере частично окружает второй отсек, но не полностью закрывает второй отсек. В альтернативном варианте осуществления один отсек может быть полностью окружен другим отсеком.

Пленка настоящего изобретения является растворимой или диспергируемой в воде. Водорастворимая пленка предпочтительно имеет толщину от 20 до 150 мкм, предпочтительно от 35 до 125 мкм, еще более предпочтительно от 50 до 110 мкм, наиболее предпочтительно приблизительно 76 мкм.

Предпочтительно пленка имеет водорастворимость по меньшей мере 50%, предпочтительно по меньшей мере 75% или даже по меньшей мере 95%, измеряемую способом, изложенным в настоящем документе, после применения стеклянного фильтра с максимальным размером пор 20 мкм:

5 грамм ±0,1 грамма материала пленки добавляют в предварительно взвешенный 3 л мерный стакан и добавляют 2 л ±5 мл дистиллированной воды. Его энергично размешивают в магнитной мешалке, лабораторная модель №1250 или эквивалентная, и 5 см магнитной мешалке, установленной на 600 об/мин, в течение 30 минут при 30°С. Затем смесь фильтруют через сложенный качественный фильтр из пористого стекла с размером пор, который определен выше (не более 20 мкм). Из собранного фильтрата высушивают воду любым стандартным способом и определяют массу оставшегося материала (который представляет собой растворенную или дисперсную фракцию). Затем можно рассчитать процентную растворимость или диспергируемость.

Предпочтительные пленочные материалы предпочтительно представляют собой полимерные материалы. Материал пленки может, например, быть получен путем литья, формования с раздувом, экструзии или экструзии с раздувом полимерного материала, как известно в данной области.

Предпочтительные полимеры, сополимеры или их производные, подходящие для применения в качестве материала мешочка, выбирают из поливиниловых спиртов, поливинилпирролидона, полиалкиленоксидов, акриламида, акриловой кислоты, целлюлозы, простых эфиров целлюлозы, сложных эфиров целлюлозы, амидов целлюлозы, поливинилацетатов, поликарбоновых кислот и солей, полиаминокислот или пептидов, полиамидов, полиакриламида, сополимеров малеиновой/акриловой кислот, полисахаридов, включая крахмал и желатин, природных камедей, таких как ксантановая камедь и каррагенан. Более предпочтительные полимеры выбирают из полиакрилатов и водорастворимых акрилатных сополимеров, метилцеллюлозы, натрийкарбоксиметилцеллюлозы, декстрина, этил целлюлозы, гидроксиэтилцеллюлозы, гидроксипропилметилцеллюлозы, мальтодекстрина, полиметакрилатов и, наиболее предпочтительно, выбирают из поливиниловых спиртов, сополимеров поливинилового спирта и гидроксипропилметилцеллюлозы (ГПМЦ) и их комбинаций. Предпочтительно содержание полимера в материале мешочка, например полимера ПВА, составляет по меньшей мере 60%. Полимер может иметь любую средневесовую молекулярную массу, предпочтительно от приблизительно 1000 до 1000000, более предпочтительно от приблизительно 10000 до 300000, еще предпочтительнее от приблизительно 20000 до 150 000.

Предпочтительные пленки обладают хорошей растворимостью в холодной воде, а именно в не нагретой дистиллированной воде. Предпочтительно такие пленки обладают хорошей растворимостью при температурах 24°С, еще более предпочтительно при 10°С. Под хорошей растворимостью подразумевают, что пленка имеет водорастворимость по меньшей мере 50%, предпочтительно по меньшей мере 75% или даже по меньшей мере 95%, измеряемую способом, изложенным в настоящем документе, после применения стеклянного фильтра с максимальным размером пор 20 мкм, описанного выше.

Предпочтительными являются пленки, поставляемые компанией Monosol под торговыми наименованиями М8630, М8900, М8779, М8310.

Пленка может быть непрозрачной, прозрачной или полупрозрачной. Пленка может содержать печатную область.

Область печати может быть запечатана с применением стандартных способов, таких как флексографическая печать или струйная печать.

Пленка может содержать создающее отвращение средство, например горьковатое вещество. Подходящие горьковатые вещества включают, без ограничений, нарингин, октаацетат сахарозы, гидрохлорид хинина, бензоат денатония или их смеси. В пленке может быть применено создающее отвращение средство в любой подходящей концентрации. Подходящие значения концентрации включают, без ограничений, от 1 до 5000 ч./млн, даже от 100 до 2500 ч./млн или даже от 250 до 2000 ч./млн.

Способ изготовления

Композиция жидкого моющего средства для стирки настоящего изобретения может быть изготовлена с применением любых подходящих способов изготовления, известных в данной области. Специалистам в данной области известны подходящие способы и оборудование для изготовления композиции по настоящему изобретению.

Готовая смесь НСО может быть получена путем расплавления НСО и добавления в небольшую емкость композиции горячего жидкого моющего средства для стирки, причем эта композиция не содержит ферменты или ароматические вещества. Затем готовую смесь НСО добавляют к другим ингредиентам для получения композиции жидкого моющего средства для стирки.

Способ применения

Композиция или изделие с разовой дозой настоящего изобретения могут быть добавлены в моющий раствор, в котором уже присутствует белье, или в который помещают белье. Его можно применять в стиральной машине и добавлять непосредственно в барабан или в контейнер дозатора. Стиральная машина может быть автоматической или полуавтоматической стиральной машиной. Его можно применять в сочетании с другими композициями моющих средств для стирки, такими как кондиционеры для белья или средства для удаления пятен. Его можно применять в качестве композиции для предварительной обработки пятна перед помещением в моющий раствор.

Размеры и величины, описанные в настоящем документе, не следует понимать как строго ограниченные перечисленными точными числовыми значениями. Напротив, если не указано иное, каждый такой размер подразумевает как указанное значение, так и функционально эквивалентный диапазон, в который входит это значение. Например, размер, описанный как «40 мм», подразумевает «приблизительно 40 мм».

ПРИМЕРЫ

Было произведено сравнение вязкости различных композиций. Были получены следующие композиции.

Композиции получали в 1 л мерном стакане с установленным в нем смесителем IKA Eurostar 200 с рабочим колесом размером 10 см. Была применена скорость 250 об/мин. В мерный стакан с вращающимся рабочим колесом добавляли растворяющие материалы, а затем материалы - поверхностно-активные вещества. После диспергирования добавляли полимеры и соли. рН композиции корректировали с применением NaOH до приблизительно & (измеряли с помощью измерителя рН Sartorius РТ-10). Затем добавляли и смешивали оставшиеся ингредиенты. Все материалы взвешивали с помощью весов Mettler Toledo PB3002-S.

Затем измеряли вязкость композиций с помощью AR2000EX (воронка из нержавеющей стали и цилиндрический барабан из нержавеющей стали диаметром 28,02 мм и длиной 42,20) при 25°С. Результаты для 1,2 с^-1 и 104,9 с^-1 приведены в таблице 2.

Сдвиг на 1,2 с^-1 соответствует воздействию, оказываемому на композицию при выливании композиции потребителем. Сдвиг на 104,9 с^-1 соответствует воздействию, оказываемому на композицию во время изготовления.

Композиция С, которая содержит 7,24% моноэтаноламина, демонстрирует приемлемый профиль вязкости при небольшом и сильном сдвиге, соответствующем выливанию потребителем и сдвигу при дозировании.

Однако, если моноэтаноламин удаляют из композиции А (и соответственно поверхностно-активные вещества нейтрализуют с помощью карбоната натрия), наблюдается повышение вязкости до неприемлемых значений.

Из композиции В согласно настоящему изобретению удаляют моноэтаноламин, а поверхностно-активные вещества нейтрализуют с помощью карбоната натрия, но также добавляют 1,2-пропандиол. Вязкость возвращается к приемлемым значениям.

Изобретение относится к композиции жидкого моющего средства для стирки, содержащей от 10 масс. % до 30 масс. % композиции неамин-нейтрализованного линейного алкилбензолсульфоната, от 0 масс. % до 5 масс. % композиции неионогенного поверхностно-активного вещества, от 0 масс. % до 5 масс. % композиции жирной кислоты, от 5 масс. % до 40 масс. % композиции спирта, имеющего молекулярную массу от 20 до 400 и eRH от 50% до 80% при 20°С, менее 5 масс. % композиции гидроксилсодержащего амина, от 0,5 масс. % до 15 масс. % композиции воды, полимерный подавитель пенообразования на основе силоксана. Технический результат – создание уплотненных композиций жидких моющих средств для стирки, которые содержат меньшее количество гидроксилсодержащих аминосоединений и обеспечивают приемлемые для потребителя значения вязкости. 3 н. и 9 з.п. ф-лы, 2 табл.

1. Композиция жидкого моющего средства для стирки, содержащая;

- от 10 масс. % до 30 масс. % композиции неамин-нейтрализованного линейного алкилбензолсульфоната;

- от 0 масс. % до 5 масс. % композиции неионогенного поверхностно-активного вещества;

- от 0 масс. % до 5 масс. % композиции жирной кислоты;

- от 5 масс. % до 40 масс. % композиции спирта, имеющего молекулярную массу от 20 до 400 и равновесную относительную влажность воздуха (eRH) от 50% до 80% при 20°С, которую измеряют с помощью теста eRH спирта, описанного в настоящем документе;

- менее 5 масс. % композиции гидроксилсодержащего амина;

- от 0,5 масс. % до 15 масс. % композиции воды;

- полимерный подавитель пенообразования на основе силоксана.

2. Композиция жидкого моющего средства для стирки, содержащая:

- от 10 масс. % до 30 масс. % композиции неамин-нейтрализованного линейного алкилбензолсульфоната;

- от 0 масс. % до 5 масс. % композиции неионогенного поверхностно-активного вещества;

- от 0 масс. % до 5 масс. % композиции жирной кислоты;

- от 5 масс. % до 40 масс. % композиции спирта, выбранного из группы, содержащей этиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,2-пропандиол, тетраметиленгликоль, пентаметиленгликоль, гексаметиленгликоль, 2,3-бутандиол, 1,3-бутандиол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, формальдипропиленгликоль глицерина, полипропиленгликоль, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси, предпочтительно растворитель выбирают из группы, содержащей 1,2-пропандиол, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, 2,3-бутандиол, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси;

- менее 5 масс. % композиции гидроксилсодержащего амина;

- от 0,5 масс. % до 15 масс. % композиции воды;

- полимерный подавитель пенообразования на основе силоксана.

3. Композиция жидкого моющего средства для стирки по любому из предшествующих пунктов, содержащая от 0,001 масс. % до 4 масс. % или даже от 0,01 масс. % до 2 масс. %, предпочтительно от 0,02 масс. % до 1 масс. % композиции полимерного подавителя пенообразования на основе силоксана.

4. Композиция жидкого моющего средства для стирки по любому из предшествующих пунктов, в которой гидроксилсодержащий амин выбирают из группы, содержащей моноэтаноламин, триэтаноламин и их смеси.

5. Композиция жидкого моющего средства для стирки по любому из предшествующих пунктов, содержащая от 15 масс. % до 25 масс. % композиции неамин-нейтрализованного линейного алкилбензолсульфоната.

6. Композиция жидкого моющего средства для стирки по любому из предшествующих пунктов, в которой неамин-нейтрализованный линейный алкилбензолсульфонат представляет собой линейный алкилбензолсульфонат С₁₀-C₁₆, или линейный алкилбензолсульфонат С₁₁-С₁₄, или их смесь.

7. Композиция жидкого моющего средства для стирки по любому из предшествующих пунктов, содержащая линейный алкилбензолсульфонат натрия, линейный алкилбензолсульфонат калия, линейный алкилбензолсульфонат магния, алкилсульфат натрия, алкилсульфат калия, алкилсульфат магния или их смесь.

8. Композиция жидкого моющего средства для стирки по любому из предшествующих пунктов, в которой неионогенное поверхностно-активное вещество представляет собой этоксилированный жирный спирт, оксосинтезированный этоксилат жирного спирта или их смесь.

9. Композиция жидкого моющего средства для стирки по любому из предшествующих пунктов, содержащая структурообразующий компонент.

10. Композиция жидкого моющего средства для стирки по любому из предшествующих пунктов, содержащая вспомогательный ингредиент, причем этот вспомогательный ингредиент выбирают из группы, содержащей отбеливатель, катализатор отбеливания, краситель, краситель для окрашивания, очищающие полимеры, включающие алкоксилированные полиамины и полиэтиленимины, грязеотталкивающий полимер, поверхностно-активное вещество, растворитель, ингибиторы переноса красителей, хелатирующее вещество, фермент, ароматическое вещество, инкапсулированное ароматическое вещество, поликарбоксилатные полимеры, целлюлозные полимеры и их смеси.

11. Водорастворимое изделие с разовой дозой, содержащее водорастворимую пленку и композицию моющего средства по любому из предшествующих пунктов.

12. Изделие с разовой дозой по п. 11, которое содержит по меньшей мере два отсека, или даже по меньшей мере три отсека, или даже по меньшей мере четыре отсека.