Уплотненная композиция жидкого моющего средства для стирки Российский патент 2019 года по МПК C11D1/22 C11D1/42 C11D3/20 C11D3/386 C11D17/04 

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к области композиций жидких моющих средств для стирки и способов их применения.

ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Преимущество композиций жидких моющих средств для стирки с низкими показателями равновесной относительной влажности заключается в том, что они менее восприимчивы к микробному загрязнению. Кроме того, существует тенденция перехода к так называемым уплотненным жидкостям, которые позволяют минимизировать присутствие ненужных жидкостей-«наполнителей», таких как вода. Такие композиции более экологичны, поскольку позволяют транспортировать меньшее количество материалов. Таким образом, в отрасли наблюдается переход к применению так называемых уплотненных жидкостей, которые позволяют минимизировать применяемый объем неактивных материалов, таких как вода. Такие композиции жидких моющих средств для стирки должны содержать как анионогенное поверхностно-активное вещество, например линейный алкилбензолсульфонат, так и другие очищающие ферменты и/или ферменты для ухода, которые не являются поверхностно-активными веществами.

Однако такая уплотненная композиция часто может иметь высокую вязкость из-за высокой относительной концентрации очищающих материалов, таких как анионогенные поверхностно-активные вещества. Как правило, в таких композициях используют гидроксилсодержащие амины, чтобы обеспечить приемлемую для потребителя вязкость композиции жидкого моющего средства для стирки. Кроме того, приемлемая вязкость требуется для обеспечения возможности обработки композиции во время производства. Гидроксилсодержащие амины часто применяют в качестве нейтрализующих веществ для анионогенных моющих поверхностно-активных веществ, таких как линейный алкилбензолсульфонат.

Однако в настоящее время существует необходимость в снижении общего содержания таких гидроксилсодержащих аминов.

Снижение уровня гидроксилсодержащих аминов в известных композициях моющих средств для стирки с низкой относительной влажностью может приводить к повышению вязкости композиции, что отрицательно влияет на возможность для потребителя точно разливать и дозировать композицию. Кроме того, это влияет и на возможность переработки композиции, поскольку при производстве трудно обрабатывать такие вязкие композиции.

Таким образом, в данной области существует потребность в создании композиций жидких моющих средств для стирки с низкой относительной влажностью, которые содержат меньшее количество гидроксилсодержащих аминосоединений, но обеспечивают приемлемые для потребителя и/или приемлемые для осуществления способа значения вязкости.

Неожиданно было обнаружено, что вышеуказанные проблемы могут быть преодолены с помощью специального пространства формулировок настоящего изобретения. Описанное ниже пространство формулировок позволяет обеспечить жидкую композицию, имеющую низкую относительную влажность и меньшее содержание гидроксилсодержащих аминосоединений, но обладающую приемлемой вязкостью.

ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение также относится к композиции жидкого моющего средства для стирки, содержащей;

a. жидкую фазу;

b. твердые частицы фермента, составляющие от 0,5% до 15% по массе композиции жидкого моющего средства,

при этом твердая фаза диспергирована в жидкой фазе и при этом водорастворимую твердую фазу определяют как твердое вещество, полученное при центрифугировании композиции жидкого моющего средства для стирки при 1200 g в течение 10 мин; и при этом жидкая фаза содержит спирт, составляющий от 5% до 40% по массе жидкости, который выбирают из группы, содержащей этиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,2-пропандиол, тетраметиленгликоль, пентаметиленгликоль, гексаметиленгликоль, 2,3-бутандиол, 1,3-бутандиол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, глицеринформаль, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси, предпочтительно спирт выбирают из группы, содержащей 1,2-пропандиол, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, 2,3-бутандиол, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси; и

линейный алкилбензолсульфонат, нейтрализованный материалом, отличным от амина, составляющий от 10% до 30% по массе композиции, и при этом композиция жидкого моющего средства для стирки содержит нейтрализованное амином анионогенное поверхностно-активное вещество, составляющее менее 10% по массе композиции жидкого моющего средства для стирки; и

при этом композиция содержит воду, составляющую от 0,5% до 50% по массе композиции; и

при этом композиция содержит гидроксилсодержащий амин, составляющий менее 5% по массе композиции.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Композиция жидкого моющего средства для стирки

Композиция жидкого моющего средства для стирки по настоящему изобретению содержит жидкую фазу и твердые частицы фермента, составляющие от 0,5% до 15% по массе композиции. Твердые частицы диспергируют в жидкой фазе. Подходящие ферменты более подробно описаны ниже. Твердые частицы и жидкие фазы более подробно описаны ниже.

Предпочтительно композиция жидкого моющего средства для стирки имеет вязкость от 300 мПа⋅с до 700 мПа⋅с, более предпочтительно от 350 мПа⋅с до 600 мПа⋅с при скорости сдвига 1000 с^-1. Типовой способ измерения вязкости представляет собой применение реометра DHR1, производимого компанией ТА instruments, с применением зазора 1000 мкм при 20°С в соответствии с инструкциями производителя.

Композиция жидкого моющего средства для стирки по настоящему изобретению предпочтительно является непрозрачной. Не ограничиваясь какой-либо теорией, отметим, что потребители предпочитают непрозрачные композиции, поскольку они ассоциируются с отличной очисткой. Под непрозрачностью в настоящем документе подразумевают, что композиция имеет «свежее» значение L по Хантеру, превышающее 70, более предпочтительно превышающее 72, более предпочтительно превышающее 75. Цветовое пространство по Хантеру организовано в виде куба. Ось L проходит сверху вниз; максимальное значение L, которое равно 100, соответствует белому цвету, а минимальное значение равно нулю и соответствует черному цвету. Оси а и b не имеют конкретных числовых пределов, однако положительные значения на оси а соответствуют красному цвету, отрицательные значения на оси а соответствуют зеленому цвету, положительные значения на оси b соответствуют желтому цвету, отрицательные значения на оси b соответствуют синему цвету (см. Фиг. 1). Разностные значения (ΔL, Δа и Δb) могут быть измерены и соотнесены с изменением цвета. Кроме того, можно вычислить общую цветовую разность, ΔЕ. ΔЕ является единственным значением, которое учитывает отличия между L, а и b испытательных и сравнительных образцов. Значение ΔЕ вычисляют по приведенной ниже формуле, применяя значения L₁, a₁, b₁ и L₂, а₂ и b₂:

ΔЕ=√(L₂-L₁)²+(а₂-а₁)²+(b₂-b₁)²

Минимальную различимую разницу (JND) характеризуют следующим образом: показатель ΔЕ превышает 2,3. JND представляет собой наименьшую обнаружимую человеческим глазом разницу между начальным и вторичным уровнями конкретного сенсорного раздражителя.

Измерения по настоящему изобретению выполняют с помощью прибора для измерения цветов HunterLab (Hunter Lab Color Quest XE) с приведенными ниже установками.

Осветительный прибор: D65, угол наблюдателя: 10°, режим: отражение

Прибор применяют согласно инструкциям производителя. Образец объемом 20 мл тестируют в оптически прозрачной стеклянной камере с фиксированной длиной пути, составляющей 10 мм, и размерами 55 мм на 57 мм. Измерение по своему типу представляет собой измерение отражательной способности RSIN, в ходе которого измеряют диффузную и зеркальную отражательную способность образца в отверстии. Измерения производят с закрытой дверцей зеркального эксклюзионного отверстия.

«Свежее» значение цвета по Хантеру является показателем параметров цвета свежего образца, полученного сразу же после приготовления.

Композиция жидкого моющего средства для стирки настоящего изобретения является в основном жидкой по своей природе. Иными словами, хотя она содержит твердые частицы, диспергированные в жидкой фазе, эта композиция по своей природе является жидкой, а не твердой или гранулированной композицией. В отношении композиции моющего средства для стирки настоящего изобретения термин «жидкость» охватывает такие формы, как дисперсии, гели, пасты и т.п. Жидкая композиция также может включать газы в соответствующем выделенном виде. Однако жидкая композиция не включает формы, которые в целом не являются жидкостями, например пластины или гранулы.

Термин «композиция жидкого моющего средства для стирки» относится к любой композиции моющего средства для стирки, содержащей жидкость, способную смачивать и пропитывать ткань, например, очищая одежду в бытовой стиральной машине.

Жидкая композиция может быть приготовлена в виде изделия с разовой дозой. Изделие с разовой дозой настоящего изобретения содержит водорастворимую пленку, которая полностью окружает жидкую композицию в по меньшей мере одном отсеке. Подходящие изделия с разовой дозой более подробно описаны ниже.

Композиция жидкого моющего средства для стирки может быть применена в виде полностью готового потребительского изделия или может быть добавлена к одному или более дополнительным ингредиентам для получения полностью готового потребительского изделия. Композиция жидкого моющего средства для стирки может представлять собой композицию для «предварительной обработки», которую добавляют к ткани, предпочтительно на пятно на ткани, перед помещением ткани в моющий раствор.

Композиция жидкого моющего средства для стирки содержит от 10% до 30%, по массе композиции, линейного алкилбензолсульфоната.

Композиция жидкого моющего средства для стирки содержит анионогенное поверхностно-активное вещество, нейтрализованное амином, составляющее менее 10%, или даже менее 5%, или даже менее 2% по массе композиции жидкого моющего средства для стирки, причем анионогенное поверхностно-активное вещество предпочтительно выбирают из группы, содержащей линейный алкилбензолсульфонат, алкилсульфат и их смеси.

Композиция жидкого моющего средства для стирки содержит от 0,5% до 50%, по массе композиции, воды и при 20°С предпочтительно имеет равновесную относительную влажность менее 65%.

Композиция содержит гидроксилсодержащий амин, составляющий менее 5% по массе композиции. Подходящие амины более подробно описаны ниже.

Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать структурообразующий компонент. Подходящие структурообразующие компоненты более подробно описаны ниже.

Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать кремнезем.

Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать ароматическое сырье. Ароматическое сырье предпочтительно выбирают из альдегидов, кетонов или их смеси.

Композиция жидкого моющего средства для стирки по настоящему изобретению может содержать вспомогательные ингредиенты, причем вспомогательные ингредиенты присутствуют в твердой фазе, жидкой фазе или обеих фазах.

Не ограничиваясь какой-либо теорией, отметим, что исключение гидроксилсодержащих аминосоединений приводит к тому, что ряд ингредиентов моющих средств выходит из раствора. Это, в свою очередь, приводит к повышению вязкости композиции. Настоящее изобретение позволяет точно уравновесить форму ингредиентов между твердой и жидкой формами для обеспечения приемлемой вязкости композиции.

Кроме того, удаление гидроксилсодержащего амина может привести к разделению фаз (т.е. могут быть видимы по меньшей мере две различные фазы). В настоящем изобретении предложено дополнительное преимущество обеспечения композиции, обладающей низкой относительной влажностью и меньшей концентрацией гидроксилсодержащих аминосоединений, при сведении к минимуму разделения фаз.

Твердые частицы фермента

Композиция жидкого моющего средства для стирки по настоящему изобретению содержит твердые частицы фермента, причем твердые частицы фермента диспергированы в жидкой фазе. Предпочтительно частицы фермента являются частично или полностью водорастворимыми.

Под «твердым веществом» в настоящем изобретении подразумевают любой материал, который является твердым, т.е. не жидким. Твердое вещество присутствует в виде частиц. Термин «частицы» в настоящем документе применен в самом широком значении. Частицы могут характеризоваться средним распределением частиц по размеру от 2 мкм до 50 мкм.

Под термином «водорастворимый» в настоящем документе подразумевают, что по меньшей мере 75%, или даже по меньшей мере 85%, или даже по меньшей мере 95% твердого вещества растворяется в воде, что измеряют способом, изложенным в настоящем документе, после применения стеклянного фильтра с максимальным размером пор 20 мкм:

5 грамм ± 0,1 грамма твердого вещества добавляют в предварительно взвешенный 3 л мерный стакан и добавляют 2 л ± 5 мл дистиллированной воды. Его энергично размешивают в магнитной мешалке, лабораторная модель №1250 или эквивалентная, и 15 см магнитной мешалке, установленной на 600 об/мин, в течение 30 минут при 35°С. Затем смесь фильтруют через сложенный качественный фильтр из пористого стекла с размером пор, который определен выше (не более 20 мкм). Из собранного фильтрата высушивают воду любым стандартным способом и определяют массу оставшегося материала (который представляет собой растворенную или дисперсную фракцию). Затем можно рассчитать процентную растворимость или диспергируемость.

Водорастворимая твердая фаза состоит из любого материала, полученного в виде твердой фракции, когда композицию жидкого моющего средства для стирки центрифугируют при 1200 g в течение 10 мин. Ниже описан предпочтительный способ.

1. Перед применением центрифугу (центрифуга Sigma 6-15Н с ротором на 6 стаканов) предварительно нагревают до требуемой температуры. При загрузке центрифужных пробирок в ротор их всегда следует располагать напротив друг друга в диаметрально противоположных положениях, количество тестируемых образцов может составлять 2, 3, 4 и 6.

2. Используют поликарбонатные пробирки для испытаний объемом 85 мл с навинчивающимися крышками. В каждую пробирку помещают 50 г материала и измеряют общую массу: пробирка + крышка + тестируемый материал.

3. Пробирки помещают в ротор центрифуги таким образом, чтобы они находились на равном расстоянии друг от друга, и надежно фиксируют крышку ротора. При загрузке центрифужных пробирок в ротор их всегда следует располагать напротив друг друга в диаметрально противоположных положениях, количество тестируемых образцов может составлять 2, 3, 4 и 6.

4. Время центрифугирования устанавливают на 90 минут. Запускают центрифугу (ее скорость будет автоматически постепенно увеличиваться до тех пор, пока не будет достигнута относительная центробежная сила (ОЦС) 17 119 (максимальную ОЦС для этой центрифуги применяют для максимального увеличения степени разделения)).

5. По прошествии 90 минут повторно взвешивают каждую пробирку, чтобы убедиться в сохранности всего материала, поскольку после нескольких применений центрифужные пробирки могут растрескиваться.

6. По окончании центрифугирования могут быть получены различные фракции, причем количество фракций зависит от природы образца, при этом твердая фракция является самой плотной, непрозрачной фракцией, которая находится на дне и имеет относительно высокую вязкость. Нижнюю фракцию можно затем получить простым удалением из пробирки верхней (-их) фазы (фаз). Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать частицы фермента в количестве от 0,5% до 10%, или даже от 0,5% до 7,5%, или даже от 0,5% до 5% по массе композиции жидкого моющего средства для стирки.

Фермент может быть выбран из группы, содержащей гемицеллюлазы, пероксидазы, протеазы, целлюлазы, ксиланазы, липазы, фосфолипазы, эстеразы, кутиназы, пектиназы, кератаназы, редуктазы, оксидазы, фенолоксидазы, липоксигеназы, лигниназы, пуллуланазы, танназы, пентозаназы, маланазы, β-глюканазы, арабинозидазы, гиалуронидазу, хондроитиназу, лакказу и амилазы или их смеси. Типовая комбинация представляет собой смесь традиционно применяемых ферментов, таких как протеаза, липаза, кутиназа и/или целлюлаза в сочетании с амилазой.

Типовая комбинация представляет собой смесь ферментов, которая может содержать, например, протеазу и липазу в сочетании с амилазой.

Предпочтительные ферменты могут включать протеазу. Подходящие протеазы включают металлопротеазы и сериновые протеазы, включая нейтральные или щелочные микробные сериновые протеазы, такие как субтилизины (ЕС 3.4.21.62). В одном аспекте такая подходящая протеаза может иметь микробное происхождение. Подходящие протеазы включают химически или генетически модифицированных мутантов перечисленных выше подходящих протеаз. В одном аспекте подходящей протеазой может быть сериновая протеаза, например щелочная микробная протеаза и/или протеаза типа трипсина. Примеры подходящих нейтральных или щелочных протеаз включают:

(a) субтилизины (ЕС 3.4.21.62), включая полученные из бактерий рода Bacillus, таких как Bacillus lentus, В. alkalophilus, В. subtilis, В. amyloliquefaciens, Bacillus pumilus и Bacillus gibsonii;

(b) протеазы типа трипсина или химотрипсина, такие как трипсин (например, свиного или бычьего происхождения), включая протеазу грибов рода Fusarium и протеазы-химотрипсины, полученные из бактерий рода Cellumonas;

(c) металлопротеазы, включая полученные из Bacillus amyloliquefaciens;

(d) протеазы субтилизин, полученные из бактерий рода Bacillus видов TY-145, NCIMB 40339, особенно из вариантов, описанных с замещениями и/или делециями в положениях 171, 173, 175 или 179.

Предпочтительные протеазы включают протеазы, полученные из Bacillus gibsonii, Bacillus amyloliquefaciens, бактерий рода Bacillus вида TY-145 или Bacillus Lentus.

Подходящие коммерчески доступные протеазные ферменты включают протеазные ферменты, предлагаемые под торговыми наименованиями Alcalase®, Savinase®, Primase®, Durazym®, Polarzyme®, Kannase®, Liquanase®, Liquanase Ultra®, Savinase Ultra®, Ovozyme®, Neutrase®, Blaze®, Everlase® и Esperase® производства Novozymes A/S (Дания); протеазные ферменты, предлагаемые под торговым наименованием Maxatase®, Maxacal®, Maxapem®, Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase®, Ultimase®, Purafect ОХР® и серия Preferenz P® производства DuPont International Biosciences; протеазные ферменты, предлагаемые под торговым наименованием Opticlean® и Optimase® производства Solvay Enzymes; протеазные ферменты, предлагаемые BASF, а именно BLAP (последовательность приведена на Фиг. 29 в US 5,352,604 со следующими мутациями: S99D+S101 R+S103A+V104I+G159S, в дальнейшем именуется BLAP), BLAP R (BLAP с S3T+V4I+V199M+V205I+L217D), BLAP X (BLAP с S3T+V4I+V205I) и BLAP F49 (BLAP с S3T+V4I+А194Р+V199M+V205I+L217D) - все производства BASF; и KAP (субтилизин Bacillus alkalophilus с мутациями A230V+S256G+S259N) производства Kao.

Подходящие альфа-амилазы включают ферменты бактериального или грибкового происхождения. Они включают химически или генетически модифицированных мутантов (варианты). Предпочтительную щелочную альфа-амилазу получают из штамма бактерий рода Bacillus, такого как Bacillus licheniformis, Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus stearothermophilus, Bacillus subtilis или другого вида бактерий рода Bacillus, например видов Bacillus NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513, DSM 9375, DSM 12368, DSMZ №12649, KSM АР1378, KSM K36 или KSM К38. Предпочтительные амилазы включают перечисленные ниже.

(a) Варианты, описанные в WO 94/02597, WO 94/18314, W096/23874 и WO 97/43424, в частности варианты с замещениями в одном или более из следующих положений по сравнению с ферментом, указанным в SEQ ID NO: 2 в WO 96/23874: 15, 23, 105, 106, 124, 128, 133, 154, 156, 181, 188, 190, 197, 202, 208, 209, 243, 264, 304, 305, 391, 408 и 444.

(b) Варианты, описанные в USP 5,856,164 и WO99/23211, WO 96/23873, WO 00/60060 и WO 06/002643, в частности варианты с одним или более замещений в следующих положениях по сравнению с ферментом АА560, указанным в SEQ ID NO: 12 в WO 06/002643:

26,30,33,82,37, 106, 118, 128, 133, 149, 150, 160, 178, 182, 186, 193,203,214, 231, 256, 257, 258, 269, 270, 272, 283, 295, 296, 298, 299, 303, 304, 305, 311,314, 315, 318, 319, 339, 345, 361, 378, 383, 419, 421, 437, 441, 444, 445, 446, 447, 450, 461, 471, 482, 484, которые также предпочтительно содержат делеции D183* и G184*.

(c) Варианты, обладающие по меньшей мере 85%-й, предпочтительно 90%-й идентичностью с SEQ ID NO: 4 из WO 06/002643 фермента дикого типа из Bacillus SP722, в частности варианты с делециями в положениях 183 и 184 и варианты, описанные в WO 00/60060, W011/100410 и WO13/003659, в частности с одним или более замещениями в следующих положениях по сравнению с SEQ ID NO: 4 из WO 06/002643: 51, 52, 54, 109, 304, 140, 189, 134, 195, 206, 243, 260, 262, 284, 347, 439, 469, 476 и 477.

(d) Варианты, обладающие по меньшей мере 95% идентичностью с ферментом дикого типа из бактерии рода Bacillus вида 707 (SEQ ID NO: 7 в US 6,093,562), в частности ферменты, содержащие одну или более из следующих мутаций: М202, М208, S255, R172 и/или М261. Предпочтительно указанная амилаза включает одну или более мутаций из M202L, M202V, M202S, М202Т, M202I, M202Q, M202W, S255N и/или R172Q. В частности, предпочтительными являются ферменты, содержащие мутации M202L или М202Т.

(e) Варианты, описанные в WO 09/149130, предпочтительно ферменты, обладающие по меньшей мере 90% идентичностью с SEQ ID NO: 1 или SEQ ID NO: 2 из WO 09/149130 фермента дикого типа из Geobacillus Stearophermophilus или его усеченной версии.

(f) Варианты, описанные в WO 10/115021, в частности, обладающие по меньшей мере 75%-й, или по меньшей мере 85%-й, или по меньшей мере 90%-й, или по меньшей мере 95%-й идентичностью с SEQ ID NO: 2 из WO 10/115021 альфа-амилазы, полученной из бактерии рода Bacillus вида TS-23.

Подходящие коммерчески доступные альфа-амилазы включают DURAMYL®, LIQUEZYME®, TERMAMYL®, TERMAMYL ULTRA®, NATALASE®, SUPRAMYL®, STAINZYME®, STAINZYME PLUS®, EVEREST®, FUNGAMYL® и BAN® (Novozymes A/S, г. Багсвэрд, Дания), KEMZYM® AT 9000 Biozym Biotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b A-1200, г. Вена, Австрия, RAPIDASE®, PURASTAR®, ENZYSIZE®, OPTISIZE HT PLUS®, POWERASE® и PURASTAR ОХАМ®, серию PREFERENZ® S, в том числе PREFERENZ S1000 и PREFERENZ S110 (DuPont Industrial Biosciences, г. Пало-Альто, штат Калифорния, США) и KAM® (Као, 14-10 Nihonbashi Kayabacho, 1-chome, Chuo-ku г. Токио 103-8210, Япония). В одном аспекте подходящие амилазы включают NATALASE®, EVEREST®, PREFERENZ S1000®, STAINZYME® и STAINZYME PLUS® и их смеси.

В одном аспекте такие ферменты могут быть выбраны из группы, состоящей из липаз, включая «липазы первого цикла». В одном аспекте липаза представляет собой липазу первой отмывки, предпочтительно вариант липазы дикого типа из Thermomyces lanuginosus, содержащей одну или более мутаций T231R и N233R. Последовательность дикого типа состоит из 269 аминокислот (аминокислоты 23-291) с учетным номером в базе данных Swissprot: Swiss-Prot 059952 (получена из Thermomyces lanuginosus (Humicola lanuginosa)). Предпочтительные липазы первого цикла включают ферменты с мутациями в одном или более из следующих положений: 27, 38, 58, 60, 83, 96, 111, 150, 163, 227, 231, 233, 254, 255 и 256. Кроме того, предпочтительные варианты липазы имеют полный заряд, который является более положительным, чем у липазы дикого типа. Полный заряд может быть вычислен путем присвоения заряда -1 анионным группам (D и Е) и полного заряда + 1 катионным группам (R и K) и сравнения с диким типом. Предпочтительные мутации включают D27R, G38A, G91A, D96G, D96E, Dl 11А, G163K, G225R, T231R, N233R, D254S, Р256Т, S58A, V60S, S83T, A150G, L227G, I255A и/или P256K. Предпочтительные варианты включают варианты с мутациями:

(a) T231R+N233R;

(b) D27R+G38A+D96E+D111A+G163K+T231R+N233R+D254S+Р256Т;

(c) G91A+D96G+G225R+T231R+N233R.

Предпочтительные липазы будут включать липазы, продаваемые под торговыми наименованиями Lipex®, Lipoclean®, Calipso® и Lipolex®.

В одном аспекте другие предпочтительные ферменты включают грибковые и микробные эндоглюканазы, обладающие активностью эндо-бета-1,4-глюканазы (Е.С.3.2.1.4), в том числе бактериальный полипептид, эндогенный по отношению к представителю рода Bacillus, который имеет последовательность с по меньшей мере 90%, 94%, 97%-й и даже 99%-й идентичностью с аминокислотной последовательностью SEQ ID NO: 2 из US 7,141,403 В2), и их смеси. Подходящие эндоглюканазы продают под торговыми наименованиями Celluclean®, Carezyme®, Celluzyme®, Carezyme Premium® and Whitezyme® (Novozymes A/S, г. Багсвэрд, Дания).

Другие предпочтительные ферменты включают пектатлиазы, продаваемые под торговыми наименованиями Pectawash®, Pectaway®, Xpect®, и маннаназы, предлагаемые под торговыми наименованиями Mannaway® (все производства компании Novozymes A/S, г. Багсвэрд, Дания), а также Preferenz F® и Purabrite® (DuPont International Biosciences, г. Пало-Альто, штат Калифорния, США).

Дезоксирибонуклеаза (ДНКаза). Подходящие дезоксирибонуклеазы (ДНКазы) представляют собой любой фермент, который катализирует гидролитическое расщепление фосфодиэфирных связей в основной цепи ДНК, таким образом разлагая ДНК. Согласно настоящему изобретению предпочтительной является ДНКаза, которую получают из бактерии; в частности, предпочтительной является ДНКаза, которая может быть получена из бактерий рода Bacillus; в частности, предпочтительной является ДНКаза, которая может быть получена из Bacillus subtilis или Bacillus licheniformis.

Пергидролазы. Подходящие пергидролазы способны катализировать реакцию пергидролиза, в результате которой получают перкислоту из субстрата сложного эфира карбоновой кислоты (ацила) в присутствии источника пероксидного кислорода (например, пероксида водорода). В то время, как многие ферменты осуществляют эту реакцию на низких уровнях, для пергидролаз наблюдается высокое соотношение пергидролю: гидролиз, часто выше 1. Подходящие пергидролазы могут быть растительного, бактериального или грибкового происхождения. Они также включают химически модифицированных или сконструированных белковых мутантов.

Примеры применимых пергидролаз включают встречающиеся в природе ферменты-пергидролазы из микобактерий или их варианты. Типовой фермент получают из Mycobacterium smegmatis.

Оксидазы/пероксидазы. Подходящие оксидазы и пероксидазы (или оксидоредуктазы) включают различные сахарные оксидазы, лакказы, пероксидазы и галопероксидазы.

Подходящие пероксидазы включают пероксидазы, содержащиеся в классификации ферментов ЕС 1.11.1.7, установленной Комитетом по номенклатуре Международного биохимического и молекулярно-биологического союза (IUBMB), или любые полученные из них фрагменты, обладающие пероксидазной активностью.

Подходящие пероксидазы включают ферменты растительного, бактериального или грибкового происхождения. Они также включают химически модифицированных или сконструированных белковых мутантов. Примеры применимых пероксидаз включают пероксидазы из грибов рода Coprinopsis, например С. cinerea и их варианты.

Применимая в настоящем изобретении пероксидаза также включает фермент галопероксидазу, например хлорпероксидазу, бромпероксидазу и соединения, обладающие активностью хлорпероксидазы или бромпероксидазы. Галопероксидазы классифицируют по их специфичности в отношении галоидных ионов. Хлорпероксидазы (Е.С.1.11.1.10) катализируют образование гипохлорита из хлорид-ионов.

В одном варианте осуществления галопероксидаза представляет собой хлорпероксидазу. Предпочтительно галопероксидаза представляет собой галопероксидазу ванадия, т.е. ванадатсодержащую галапероксидазу. В предпочтительном способе по настоящему изобретению ванадатсодержащая галопероксидаза объединена с источником хлорид-ионов.

Галопероксидазы были выделены из многих различных грибков, в частности, из группы темных гифальных грибов Dematiaceous hyphomycetes, таких как грибы рода Caldariomyces, например С. fumago, грибы родов Alternaria, Curvularia, например С. verruculosa и С. inaequalis, грибы родов Drechslera, Ulocladium и Botrytis. Галопероксидазы также были выделены из бактерий, таких как бактерии рода Pseudomonas, например Р. pyrrocinia, и рода Streptomyces, например S. aureofaciens.

В предпочтительном варианте осуществления галопероксидаза получена из грибов Curvularia, в частности Curvularia verruculosa или Curvularia inaequalis, например С. inaequalis CBS 102.426; или С. verruculosa CBS 147.63, или С. verruculosa CBS 444.70; или из Drechslera hartlebii, Dendryphiella salina, Phaeotrichoconis crotalarie или видов грибов рода Geniculosporium.

Оксидаза согласно настоящему изобретению включает, в частности, любой лакказный фермент, содержащийся в классификации ферментов ЕС 1.10.3.2, или любой полученный из него фрагмент, обладающий активностью лакказы, или соединение, обладающее подобной активностью, например катехолоксидазу (ЕС 1.10.3.1), о-аминофенолоксидазу (ЕС 1.10.3.4) или билирубиноксидазу (ЕС 1.3.3.5).

Предпочтительными лакказными ферментами являются ферменты микробного происхождения. Эти ферменты могут быть получены из растений, бактерий или грибов (включая мицелиальные грибы и дрожжи).

Подходящие примеры ферментов, полученных из грибов, включают лакказу, полученную из штамма грибов рода Aspergillus, грибов рода Neurospora, например N. crassa, грибов родов Podospora, Botrytis, Collybia, Fomes, Lentinus, Pleurotus, Trametes, например Т. villosa и Т. versicolor, грибов рода Rhizoctonia, например R. solani, грибов рода Coprinopsis, например С. cinerea, С.comatus, С.friesii и С. plicatilis, грибов рода Psathyrella, например P. condelleana, грибов рода Panaeolus, например P. papilionaceus, грибов рода Myceliophthora, например М. thermophila, грибов рода Schytalidium, например S. thermophilum, грибов рода Polyporus, например P. pinsitus, грибов рода Phlebia, например P. radiata, или грибов рода Coriolus, например С. irsutus).

Подходящие примеры ферментов, полученных из бактерий, включают лакказу, полученную из штамма бактерий рода Bacillus. Предпочтительной является лакказа, полученная из грибов рода Coprinopsis или грибов рода Myceliophthora, в частности лакказа, полученная из штамма Coprinopsis cinerea или из штамма Myceliophthora thermophila.

Примеры других оксидаз включают, без ограничений, аминокислотную оксидазу, глюкозооксидазу, лактатоксидазу, галактозоксидазу, полиолоксидазу и альдозооксидазу. Оксидазы и их соответствующие субстраты могут использоваться в качестве ферментных систем, образующих пероксид водорода и, таким образом, в качестве источника пероксида водорода. Для некоторых ферментов, например пероксидаз, галопероксидаз и пергидролаз, требуется источник пероксида водорода. При ознакомлении с ЕС 1.1.3._, ЕС 1.2.3._, ЕС 1.4.3._ и ЕС 1.5.3._ или подобными классами (регламентированными Международным биохимическим союзом) специалист в данной области может легко определить и другие примеры таких комбинаций оксидаз и субстратов.

Фермент также может быть добавлен в твердой форме или в виде капсулы. Твердые формы включают гранулы, которые могут быть получены путем нанесения покрытия в псевдоожиженном слое, например слоистые гранулы. Предпочтительно указанные микрокапсулы и гранулы покрывают полимером, который обеспечивает инициируемое высвобождение посредством инициатора ионной силы, так что указанные гранула и/или капсула стабильны в изделии, но при разбавлении в воде происходит высвобождение всего загруженного фермента. Примеры таких полимерных покрытий включают производные целлюлозы, например производные гидроксипропилметилцеллюлозы, в частности фталат гидроксипропилметилцеллюлозы и ацетатфталат целлюлозы. Еще одним предпочтительным полимерным покрытием является поливиниловый спирт. Кроме того, предпочтительно, чтобы любые капсулы и/или гранулы имели одинаковую плотность с окружающей жидкой матрицей для обеспечения стабильности и предотвращения осаждения видимой фазы. В еще одном аспекте ферменты могут быть добавлены в виде капсул и/или микрокапсул, полученных в ходе реакции межфазной полимеризации полиамина, предпочтительно разветвленного полиамина. Указанные микрокапсулы могут быть получены путем осуществления реакции полиаминов, например полиаминов, продаваемых компанией BASF под торговым наименованием Lupasol, с хлорангидридом кислоты.

Предпочтительные размеры частиц гранул составляют от 50 до 1000 мкм, предпочтительно от 50 до 500 мкм, наиболее предпочтительно от 100 до 250 мкм. Предпочтительные размеры частиц капсул составляют от 1 до 1000 мкм, предпочтительно от 5 до 200 мкм, наиболее предпочтительно от 10 до 100 мкм.

Добавление ферментов в суспендированной твердой или инкапсулированной форме, в частности, является предпочтительным для обеспечения безопасности рабочих, поскольку в таком случае сводится к минимуму любая возможность распыления в виде аэрозоля во время производства, что позволяет снизить традиционные риски, связанные с твердыми формами (распыляющимися) и жидкими формами (мелкодисперсными аэрозолями, в частности аэрозолями <5 мкм).

Жидкая фаза

Композиция жидкого моющего средства для стирки по настоящему изобретению содержит жидкую фазу, в которой диспергированы твердые частицы фермента.

Жидкая фаза содержит спирт, составляющий от 5% до 60% по массе жидкости. Спирт более подробно описан ниже.

Жидкая фаза может содержать природное или полученное синтетическим способом неионогенное поверхностно-активное вещество на основе этоксилата жирного спирта. Предпочтительным является полученное синтетическим способом неионогенное поверхностно-активное вещество на основе этоксилата жирного спирта или неионогенное поверхностно-активное вещество на основе этоксилата жирного спирта, полученное способом оксосинтеза, или так называемое оксосинтезированное неионогенное поверхностно-активное вещество. Композиция может содержать от 0% до 30% или даже от 0,1% до 25%, по массе композиции, неионогенного поверхностно-активного вещества на основе этоксилата жирного спирта.

Этоксилированное неионогенное поверхностно-активное вещество может представлять собой, например, этоксилаты первичного и вторичного спирта, в частности алифатические спирты С₈-С₂₀ с этоксилированием в среднем от 1 до 50 или даже 20 моль этиленоксида на моль спирта, и в частности первичные и вторичные алифатические спирты С₁₀-С₁₅ с этоксилированием в среднем от 1 до 10 моль этиленоксида на моль спирта.

Неионогенное поверхностно-активное вещество на основе этоксилированного спирта может представлять собой, например, продукт конденсации от 3 до 8 моль этиленоксида с 1 моль первичного спирта, содержащего от 9 до 15 атомов углерода.

Неионогенное поверхностно-активное вещество может содержать этоксилат жирного спирта с формулой R(EO)_n, где R представляет собой алкильную цепь, содержащую 4-30 атомов углерода, (ЕО) представляет собой одно звено мономера этиленоксида, а n имеет среднее значение от 0,5 до 20.

Композиция может содержать другие неионогенные поверхностно-активные вещества, предпочтительно природные или синтетические неионогенные поверхностно-активные вещества.

Спирт

Жидкая фаза содержит спирт, составляющий от 5% до 40%, или даже от 5% до 20%, или даже от 5% до 15% по массе композиции, причем предпочтительно спирт имеет молекулярную массу от 20 до 400 и eRH от 50% до 80% или даже от 52% до 75% при 20°С, которую измеряют с помощью теста eRH спирта.

Тест eRH спирта включает этапы получения раствора 80% спирта в деионизированной воде с последующим его введением в откалиброванный измерительный прибор Rotronic Hygrolab (в пластмассовой вставке для образца глубиной 14 мм) при комнатной температуре (20°С+/-1°С), его уравновешивание в течение 25 минут и, наконец, измерение регистрируемого значения eRH. Объем используемого образца был достаточным для заполнения пластмассовой вставки для образца.

Под «спиртом» в настоящем документе подразумевают либо отдельное соединение, либо смесь соединений, которые в своей совокупности имеют молекулярную массу от 20 до 400 и общее значение eRH для соединения или смеси от 50% до 80% при 20°С, которое измеряют с помощью теста eRH. Не ограничиваясь какой-либо теорией, отметим, что спирт представляет собой любое соединение, содержащее по меньшей мере одно ОН-звено, предпочтительно полиолы и диолы, более предпочтительно диолы. Предпочтительные диолы включают гликоли.

Спирт может быть выбран из группы, содержащей этиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,2-пропандиол, тетраметиленгликоль, пентаметиленгликоль, гексаметиленгликоль, 2,3-бутандиол, 1,3-бутандиол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, глицеринформаль, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, н-бутиловый эфир дипропиленгликоля и их смеси.

Предпочтительно спирт может быть выбран из группы, содержащей этиленгликоль, 1,2-пропандиол, 2,3-бутандиол, 1,3-бутандиол, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, глицеринформаль, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси.

Более предпочтительно спирт выбирают из группы, содержащей 1,2-пропандиол, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, 2,3-бутандиол, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси.

Наиболее предпочтительно спирт может быть выбран из группы, содержащей 1,2-пропандиол, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси.

Анионогенное поверхностно-активное вещество

Композиция жидкого моющего средства для стирки содержит от 10% до 30%, по массе композиции, линейного алкилбензолсульфоната, нейтрализованного материалом, отличным от амина. Линейный алкилбензолсульфонат может присутствовать в жидкости, или может присутствовать в виде твердого вещества, или их смеси. Если линейный алкилбензолсульфонат присутствует в виде твердого вещества, предпочтительно он представляет собой алкилбензолсульфонат в виде ламеллярного жидкого кристалла. Под «ламеллярным жидким кристаллом» в настоящем документе подразумевается система, находящаяся в состоянии, когда молекулы поверхностно-активного вещества организованы в стеки с двухслойной структурой поверхностно-активного вещества в расплавленном состоянии, разделенные тонкими слоями растворителя. Эта структура имеет как свойства жидкости с точки зрения текучести, так и свойства твердого вещества с точки зрения структурирования. Эта структура характеризуется интервалом d, суммой толщины двухслойной структуры и слоя растворителя между листами. Повторяемость и периодичность этой структуры обуславливает резкие пики при рентгенодифракционном анализе, характерные для кристаллических фаз.

Линейные алкилбензолсульфонаты, нейтрализованные материалом, отличным от амина, представляют собой алкилбензолсульфонаты, в которых линейную алкилбензолсульфоновую кислоту нейтрализуют до соответствующей линейной алкилбензолсульфонатной соли с применением нейтрализующего материала, отличного от амина. Не имеющие ограничительного характера примеры таких нейтрализующих групп включают натрий, калий, магний и их смеси. Линейный алкилбензолсульфонат, нейтрализованного материалом, отличным от амина, может представлять собой линейный алкилбензолсульфонат натрия, алкилбензолсульфонат калия, алкилбензолсульфонат магния или их смесь.

Примерами линейных алкилбензолсульфонатов являются алкилбензолсульфоновые кислоты С₁₀-С₁₆ или алкилбензолсульфоновые кислоты С₁₁-С₁₄. Под термином «линейный» в настоящем документе подразумевают, что алкильная группа является линейной. Алкилбензолсульфонаты широко известны в данной области. В частности, подходящими являются натриевые, калиевые и магниевые линейные прямые цепи алкилбензолсульфонатов, в которых среднее количество атомов углерода в алкильной группе составляет от приблизительно 11 до 14.

Очищающий технологический компонент может содержать нейтрализованное амином анионогенное поверхностно-активное вещество, предпочтительно нейтрализованный амином линейный алкилбензолсульфонат, нейтрализованный амином алкилсульфат или их смесь. Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать нейтрализованное амином анионогенное поверхностно-активное вещество в твердой фазе, жидкой фазе или в обеих фазах.

Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество. Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество, составляющее от 10% до 30% или даже от 15% до 25% по массе композиции моющего средства для стирки.

Алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество может быть неамин-нейтрализованным, нейтрализованным амином или может быть смесью указанных веществ, предпочтительно алкилсульфат является нейтрализованным материалом, отличным от амина. Алкилсульфат, нейтрализованный материалом, отличным от амина, может быть натриевым алкилсульфатом, калиевым алкилсульфатом, магниевым алкилсульфатом или их смесью.

Алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество может присутствовать в жидкости, может присутствовать в виде твердого вещества или их смеси. Если алкилсульфат присутствует в виде твердого вещества, предпочтительно он представляет собой алкилсульфат в виде ламеллярного жидкого кристалла. Алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество может быть алкоксилированным или неалкоксилированным или их смесью. Алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество может представлять собой первичные алкилсульфаты, алкилсульфаты с разветвленной цепью и случайные алкилсульфаты (AS) С₁₀-С₂₀, включающие преимущественно алкилсульфаты С₁₂. В альтернативном варианте осуществления алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество может представлять собой вторичные (2,3) алкилсульфаты С₁₀-C₁₈. В альтернативном варианте осуществления алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество может представлять собой алкилалкоксисульфаты (AE_xS) С₁₀-C₁₈, в которых х равен от 1 до 30. В альтернативном варианте осуществления алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество может представлять собой смесь всех вышеуказанных алкилсульфатных анионогенных поверхностно-активных веществ. Не имеющие ограничительного характера примеры подходящих катионов для алкилсульфатного анионогенного поверхностно-активного вещества включают натрий, калий, аммоний, амин и их смеси.

Амин

Композиция моющего средства содержит менее 5%, по массе композиции, гидроксилсодержащего аминосоединения, или даже от 0,1% до 5%, или даже от 0,1% до 4%, по массе композиции, гидроксилсодержащего аминосоединения. Под термином «гидроксилсодержащее аминосоединение» в настоящем документе подразумевают соединение, содержащее спиртовую (ОН) группу и аминогруппу. Гидроксилсодержащее аминосоединение может быть выбрано из моноэтаноламина, триэтаноламина, диизопропаноламина, триизопропаноламина, моноаминогексанола, 2-[(2-метоксиэтил)метиламино]-этанола, пропаноламина, N-метилэтаноламина, диэтаноламина, монобутаноламина, изобутаноламина, монопентаноламина, 1-амино-3-(2-метоксиэтокси)-2-пропанола, 2-метил-4-(метиламино)-2-бутанола, 6-амино-1-гексанола, гептаминола, изоэтарина, норэпинефрина, сфингозина, фенилпропаноламина и их смесей.

Гидроксилсодержащее аминосоединение может быть выбрано из группы, содержащей моноэтаноламин, триэтаноламин и их смеси.

Предпочтительно гидроксилсодержащее аминосоединение имеет молекулярную массу менее 500 или даже менее 250.

Композиция моющего средства может содержать другие аминосодержащие соединения.

Структурообразующий компонент

Композиция настоящего изобретения может содержать менее 2%, по массе композиции, структурообразующего компонента. При наличии структурообразующего компонента композиция предпочтительно содержит от 0,05% до 2%, предпочтительно от 0,1% до 1% по массе структурообразующего компонента. Структурообразующий компонент может быть выбран из неполимерных или полимерных структурообразующих компонентов. Структурообразующий компонент может быть неполимерным структурообразующим компонентом, предпочтительно кристаллизуемым глицеридом. Структурообразующий компонент может представлять собой полимерный структурообразующий компонент, предпочтительно полимерный структурообразующий компонент на основе волокна, более предпочтительно структурообразующий компонент на основе целлюлозного волокна. Структурообразующий компонент может быть выбран из кристаллизуемого глицерида, структурообразующих компонентов на основе целлюлозного волокна, TiO₂, кремнезема и их смесей.

Подходящие структурообразующие компоненты предпочтительно представляют собой ингредиенты, которые обеспечивают достаточный предел текучести или вязкость при низком сдвиге, чтобы стабилизировать композицию жидкого моющего средства для стирки независимо (или самостоятельно) от эффекта любого структурообразующего компонента моющих поверхностно-активных веществ композиции. Предпочтительно они придают композиции моющего средства для стирки вязкость при высоком сдвиге при 20 с-1, при 21°С от 1 до 1500 сПз и вязкость при низком сдвиге (0,05 с-1 при 21°С) более 5000 сПз. Вязкость измеряют с помощью реометра AR 550, производимого компанией ТА instruments, с применением шпинделя из листовой стали диаметром 40 мм и размером зазора 500 мкм. Вязкость при высоком сдвиге при 20 с^-1 и вязкость при низком сдвиге при 0,5 с^-1 может быть достигнута при экспоненциальной скорости сдвига с диапазоном от 0,1-1 до 25-1 за 3 минуты при 21°С.

Композиция может содержать неполимерный кристаллический гидроксильный функциональный структурообразующий компонент. Такие неполимерные кристаллические гидроксильные функциональные структурообразующие компоненты, как правило, содержат кристаллизуемый глицерид, который может быть предварительно эмульгирован для обеспечения диспергирования в конечной композиции жидкого моющего средства для стирки. Не имеющий ограничительного характера пример такой предварительно эмульгированной внешней структурирующей системы содержит: (а) кристаллизуемый(-ые) глицерид(-ы); (b) анионогенное поверхностно-активное вещество; и (с) воду и, необязательно, неаминофункциональные органические растворители. Каждый из этих компонентов подробно описан ниже.

Структурообразующий компонент может представлять собой полимерный кристаллический, гидроксифункциональный структурообразующий компонент, который содержит кристаллизуемый глицерид, предпочтительно гидрогенизированное касторовое масло, или НСО. НСО в контексте настоящего документа, как правило, может представлять собой любое гидрогенизированное касторовое масло или его производное при условии, что оно способно кристаллизоваться в предварительно приготовленной смеси неполимерного кристаллического, гидроксифункционального структурообразующего компонента. Касторовые масла могут включать глицериды, в частности триглицериды, содержащие алкильные или алкенильные функциональные группы С₁₀-С₂₂, которые включают гидроксильную группу. При гидрогенизации касторового масла для получения НСО происходит преобразование двойных связей, которые могут присутствовать в исходном масле в виде рицинолеильных фрагментов.

Таким образом, рицинолеильные фрагменты преобразуются в насыщенные гидроксиалкильные фрагменты, например гидроксистеарил. НСО в данном случае может быть выбрано из тригидроксистеарина; дигидроксистеарина и их смесей. НСО может быть обработано в любой подходящей исходной форме, включая, без ограничений, форму, выбранную из твердого вещества, расплава и их смесей. Содержание НСО во внешней структурирующей системе составляет, как правило, от 2% до 10%, от 3% до 8% или от 4% до 6% по массе. Соответствующая процентная доля гидрогенизированного касторового масла, добавляемого в готовое моющее средство для стирки, может быть ниже 1,0%, как правило, составляет от 0,1 до 0,8%. Содержание НСО может составлять от 0,01% до 1% или даже от 0,05% до 0,8% по массе композиции моющего средства для стирки.

НСО, пригодное для применения в настоящем изобретении, включает коммерчески доступное НСО. Не имеющие ограничительного характера примеры коммерчески доступного НСО, пригодного для применения в настоящем изобретении, включают THIXCIN®, производимое компанией Rheox, Inc. Дополнительные примеры пригодного НСО приведены в патенте США №5,340,390.

Хотя применение гидрогенизированного касторового масла является предпочтительным, в пределах объема настоящего изобретения может быть применен любой кристаллизующийся глицерид. Предпочтительный(-ые) кристаллизующийся(-иеся) глицерид(-ы) имеет(-ют) температуру плавления от 40°С до 100°С.

Структурообразующий компонент может представлять собой структурообразующий компонент на основе волокон. Структурообразующий компонент может содержать микрофибриллированную целлюлозу (MFC), которая представляет собой материал, состоящий из наноразмерных целлюлозных фибрилл, как правило, имеющих большое соотношение геометрических параметров (отношение длины к поперечному размеру). Типовые боковые размеры составляют от 1 до 100 или от 5 до 20 нанометров, а продольный размер находится в широком диапазоне от нанометров до нескольких микрон. Для улучшения структурирования микрофибриллированная целлюлоза предпочтительно имеет среднее соотношение геометрических параметров (l/d) от 50 до 200000, более предпочтительно от 100 до 10000. Микрофибриллированная целлюлоза может быть получена из любого подходящего источника, включая бактериальную целлюлозу, цитрусовые волокна и овощи, такие как сахарная свекла, корень цикория, картофель, морковь и т.п.

Структурообразующий компонент может быть выбран из группы, состоящей из диоксида титана, диоксида олова, любых форм модифицированного TiO₂, TiO₂ или оксида олова, оксихлорида висмута или покрытого оксихлоридом висмута TiO₂, покрытого кремнеземом TiO₂ или покрытого оксидом металла TiO₂ и их смесей. Модифицированный TiO₂ может содержать модифицированный углеродом TiO₂, легированный металлом TiO₂ или их смеси. Легированный металлом TiO₂ может быть выбран из легированного платиной TiO₂, легированного родием TiO₂.

Структурообразующий компонент может содержать кремнезем. Специалистам в данной области известны подходящие для применения кремнеземистые материалы. Кремнезем может представлять собой пирогенный кремнезем.

Вода и равновесная относительная влажность

Композиция жидкого моющего средства для стирки содержит от 0,5% до 15%, по массе композиции, воды. Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать от 0,5% до 12% или даже от 0,5% до 10%, по массе композиции, воды.

Композиция жидкого моющего средства для стирки может иметь равновесную относительную влажность менее 65% при 20°С.

Предпочтительный способ измерения eRH композиции представляет собой тест eRH композиции. Тест eRH композиции включает этапы введения образца композиции в откалиброванный измерительный прибор Rotronic Hygrolab (в пластмассовой вставке для образца глубиной 14 мм) при комнатной температуре (20°С+/-1°С), его уравновешивание в течение 25 минут и, наконец, измерение регистрируемого значения eRH. Объем используемого образца был достаточным для заполнения пластмассовой вставки для образца.

Вспомогательные ингредиенты

Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать вспомогательный ингредиент. Вспомогательный ингредиент может быть выбран из группы, содержащей отбеливатель, катализатор отбеливания, краситель, краситель для окрашивания, очищающие полимеры, включающие алкоксилированные полиамины и полиэтиленимины, грязеотталкивающий полимер, поверхностно-активное вещество, растворитель, ингибиторы переноса красителей, хелатирующее вещество, фермент, ароматическое вещество, инкапсулированное ароматическое вещество, поликарбоксилаты, структурообразующие компоненты и их смеси.

Водорастворимый мешочек

Композиция жидкого моющего средства для стирки может присутствовать в водорастворимом изделии с разовой дозой, причем композиция содержит от 0,5% до 15%, предпочтительно от 0,5% до 12%, более предпочтительно от 0,5% до 10%, по массе композиции, воды. В таком варианте осуществления водорастворимое изделие с разовой дозой содержит по меньшей мере одну водорастворимую пленку, имеющую такую форму, что изделие с разовой дозой содержит по меньшей мере один внутренний отсек, окруженный водорастворимой пленкой. По меньшей мере один отсек содержит композицию жидкого моющего средства для стирки. Водорастворимую пленку герметизируют таким образом, что композиция жидкого моющего средства для стирки не вытекает из отсека во время хранения. Однако при помещении водорастворимого изделия с разовой дозой в воду водорастворимая пленка растворяется и высвобождает содержимое внутреннего отсека в моющий раствор.

Под отсеком следует понимать замкнутое внутреннее пространство внутри изделия с разовой дозой, которое вмещает композицию. Предпочтительно изделие с разовой дозой содержит водорастворимую пленку. Изделие с разовой дозой изготовлено таким образом, что водорастворимая пленка полностью окружает композицию и при этом ограничивает отсек, в котором находится композиция. Изделие с разовой дозой может содержать две пленки. Первая пленка может иметь форму, которая определяет открытый отсек, в который добавляют композицию. Затем поверх первой пленки наносят вторую пленку таким образом, чтобы закрыть отверстие отсека. Затем первую и вторую пленки совместно герметизируют вдоль области герметизации. Пленка более подробно описана ниже.

Изделие с разовой дозой может содержать более одного отсека, даже по меньшей мере два отсека или даже по меньшей мере три отсека. Отсеки могут быть расположены с наложением друг на друга, т е. один отсек расположен поверх другого. В альтернативном варианте осуществления отсеки могут быть расположены бок о бок, то есть ориентированы рядом друг с другом. Отсеки даже могут иметь ориентацию «шина и обод», т.е. первый отсек расположен рядом со вторым отсеком, но первый отсек по меньшей мере частично окружает второй отсек, но не полностью закрывает второй отсек. В альтернативном варианте осуществления один отсек может быть полностью окружен другим отсеком.

Пленка настоящего изобретения является растворимой или диспергируемой в воде. Водорастворимая пленка предпочтительно имеет толщину от 20 до 150 мкм, предпочтительно от 35 до 125 мкм, еще более предпочтительно от 50 до 110 мкм, наиболее предпочтительно приблизительно 76 мкм.

Предпочтительно пленка имеет водорастворимость по меньшей мере 50%, предпочтительно по меньшей мере 75% или даже по меньшей мере 95%, измеряемую способом, изложенным в настоящем документе, после применения стеклянного фильтра с максимальным размером пор 20 мкм:

5 грамм ± 0,1 грамма материала пленки добавляют в предварительно взвешенный 3 л мерный стакан и добавляют 2 л ± 5 мл дистиллированной воды. Его энергично размешивают в магнитной мешалке, лабораторная модель №1250 или эквивалентная, и 5 см магнитной мешалке, установленной на 600 об/мин, в течение 30 минут при 30°С. Затем смесь фильтруют через сложенный качественный фильтр из пористого стекла с размером пор, который определен выше (не более 20 мкм). Из собранного фильтрата высушивают воду любым стандартным способом и определяют массу оставшегося материала (который представляет собой растворенную или дисперсную фракцию). Затем можно рассчитать процентную растворимость или диспергируемость.

Предпочтительные пленочные материалы предпочтительно представляют собой полимерные материалы. Материал пленки может, например, быть получен путем литья, формования с раздувом, экструзии или экструзии с раздувом полимерного материала, как известно в данной области.

Предпочтительные полимеры, сополимеры или их производные, подходящие для применения в качестве материала мешочка, выбирают из поливиниловых спиртов, поливинилпирролидона, полиалкиленоксидов, акриламида, акриловой кислоты, целлюлозы, простых эфиров целлюлозы, сложных эфиров целлюлозы, амидов целлюлозы, поливинилацетатов, поликарбоновых кислот и солей, полиаминокислот или пептидов, полиамидов, полиакриламида, сополимеров малеиновой/акриловой кислот, полисахаридов, включая крахмал и желатин, природных камедей, таких как ксантановая камедь и каррагенан. Более предпочтительные полимеры выбирают из полиакрилатов и водорастворимых акрилатных сополимеров, метилцеллюлозы, натрийкарбоксиметилцеллюлозы, декстрина, этилцеллюлозы, гидроксиэтилцеллюлозы, гидроксипропилметилцеллюлозы, мальтодекстрина, полиметакрилатов и, наиболее предпочтительно, выбирают из поливиниловых спиртов, сополимеров поливинилового спирта и гидроксипропилметилцеллюлозы (ГПМЦ) и их комбинаций. Предпочтительно содержание полимера в материале мешочка, например полимера ПВА, составляет по меньшей мере 60%. Полимер может иметь любую средневесовую молекулярную массу, предпочтительно от приблизительно 1000 до 1000000, более предпочтительно от приблизительно 10000 до 300 000, еще предпочтительнее от приблизительно 20000 до 150 000.

В качестве материала мешочка также могут использоваться смеси полимеров.

Предпочтительные пленки обладают хорошей растворимостью в холодной воде, а именно в ненагретой дистиллированной воде. Предпочтительно такие пленки обладают хорошей растворимостью при температурах 24°С, еще более предпочтительно при 10°С. Под хорошей растворимостью подразумевают, что пленка имеет водорастворимость по меньшей мере 50%, предпочтительно по меньшей мере 75% или даже по меньшей мере 95%, измеряемую способом, изложенным в настоящем документе, после применения стеклянного фильтра с максимальным размером пор 20 мкм, описанного выше.

Предпочтительными являются пленки, поставляемые компанией Monosol под торговыми наименованиями М8630, М8900, М8779, М8310.

Пленка может быть непрозрачной, прозрачной или полупрозрачной.

Область печати может быть запечатана с применением стандартных способов, таких как флексографическая печать или струйная печать.

Пленка может содержать создающее отвращение средство, например горький агент. Подходящие горькие агенты включают, без ограничений, нарингин, октаацетат сахарозы, гидрохлорид хинина, бензоат денатония или их смеси. В пленке может быть применено создающее отвращение средство в любой подходящей концентрации. Подходящие значения концентрации включают, без ограничений, от 1 до 5000 ч/млн, даже от 100 до 2500 ч/млн или даже от 250 до 2000 ч/млн.

Способ изготовления

Композиция жидкого моющего средства для стирки настоящего изобретения может быть изготовлена с применением любых подходящих способов изготовления, известных в данной области. Специалистам в данной области известны подходящие способы и оборудование для изготовления композиции по настоящему изобретению.

Предпочтительный способ включает этап добавления твердой фазы, причем твердая фаза содержит частицы, при этом частицы характеризуются средним распределением частиц по размеру менее 500 мкм.

Способ применения

Композиция или изделие с разовой дозой настоящего изобретения могут быть добавлены в моющий раствор, в котором уже присутствует белье, или в который помещают белье. Его можно применять в стиральной машине и добавлять непосредственно в барабан или в контейнер дозатора. Стиральная машина может быть автоматической или полуавтоматической стиральной машиной. Его можно применять в сочетании с другими композициями моющих средств для стирки, такими как кондиционеры для белья или средства для удаления пятен. Его можно применять в качестве композиции для предварительной обработки пятна перед помещением в моющий раствор.

Размеры и величины, описанные в настоящем документе, не следует понимать как строго ограниченные перечисленными точными числовыми значениями. Напротив, если не указано иное, каждый такой размер подразумевает как указанное значение, так и функционально эквивалентный диапазон, в который входит это значение. Например, размер, описанный как «40 мм», подразумевает «приблизительно 40 мм».

ПРИМЕРЫ

Было произведено сравнение вязкости различных композиций. Были получены следующие композиции.

Композиции получали в 1 л мерном стакане с установленным в нем смесителем IKA Eurostar 200 с рабочим колесом размером 10 см. Была применена скорость 250 об/мин. В мерный стакан с вращающимся рабочим колесом добавляли растворяющие материалы, а затем материалы - поверхностно-активные вещества. После диспергирования добавляли полимеры и соли. рН композиции корректировали с применением NaOH до приблизительно & (измеряли с помощью измерителя рН Sartorius РТ-10). Затем добавляли и смешивали оставшиеся ингредиенты. Все материалы взвешивали с помощью весов Mettler Toledo PB3002-S.

Содержание моноэтаноламина в композиции С составляло 6,25% по массе композиции С.Композиции А и В не содержали моноэтаноламина.

Вязкость композиций затем измеряли с применением реометра DHR1, производимого компанией ТА instruments, с зазором 1000 мкм при 20°С. Образцы уравновешивали в течение 1 мин при 0,05 с^-1, а затем измеряли кривую пластической деформации от 0,05 с^-1 до 1200 с^-1 в течение 10 мин. Результаты для значений 0,05 с^-1 и 1000 с^-1 приведены в таблице 2.

Сдвиг на 0,05 с^-1 соответствует воздействию, оказываемому на композицию при выливании композиции потребителем. Сдвиг на 1000 с^-1 соответствует воздействию, оказываемому на композицию во время изготовления.

Композиция С, которая содержит 6,25% моноэтаноламина, демонстрирует приемлемый профиль вязкости при небольшом и сильном сдвиге, соответствующем выливанию потребителем и сдвигу при дозировании.

Однако, если моноэтаноламин удаляют из композиции А (и соответственно поверхностно-активные вещества нейтрализуют с помощью карбоната натрия), наблюдается повышение вязкости до неприемлемых значений.

Из композиции В согласно настоящему изобретению удаляют моноэтаноламин, а поверхностно-активные вещества нейтрализуют с помощью карбоната натрия, но также добавляют 1,2-пропандиол. Вязкость возвращается к приемлемым значениям.

Настоящее изобретение относится к композиции жидкого моющего средства для стирки. Описана композиция жидкого моющего средства для стирки, содержащая: (a) жидкую фазу; (b) твердые частицы фермента, составляющие от 0,5 до 15% по массе композиции жидкого моющего средства, при этом твердая фаза диспергирована в жидкой фазе и при этом водорастворимую твердую фазу определяют как твердое вещество, полученное при центрифугировании композиции жидкого моющего средства для стирки при 1200 g в течение 10 мин; и при этом жидкая фаза содержит спирт, составляющий от 5 до 40% по массе композиции, который выбирают из группы, содержащей этиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,2-пропандиол, тетраметиленгликоль, пентаметиленгликоль, гексаметиленгликоль, 2,3-бутандиол, 1,3-бутандиол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, глицеринформаль, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси, предпочтительно спирт выбирают из группы, содержащей 1,2-пропандиол, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, 2,3-бутандиол, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси; и линейный алкилбензолсульфонат, нейтрализованный материалом, отличным от амина, составляющий от 10 до 30% по массе композиции, и при этом композиция жидкого моющего средства для стирки содержит нейтрализованное амином анионогенное поверхностно-активное вещество, составляющее менее 10% по массе композиции жидкого моющего средства для стирки; и при этом композиция содержит воду, составляющую от 0,5 до 50% по массе композиции; и при этом композиция содержит гидроксилсодержащий амин, составляющий менее 5% по массе композиции. Технический результат – создание композиций жидких моющих средств для стирки с низкой относительной влажностью, содержащих меньшее количество гидроксилсодержащих аминосоединений, обеспечивая при этом приемлемые для потребителя и/или для осуществления способов значения вязкости. 3 н. и 11 з.п. ф-лы, 2 табл.

1. Композиция жидкого моющего средства для стирки, содержащая:

a) жидкую фазу;

b) твердые частицы фермента, составляющие от 0,5 до 15% по массе композиции жидкого моющего средства,

при этом твердая фаза диспергирована в жидкой фазе и при этом водорастворимую твердую фазу определяют как твердое вещество, полученное при центрифугировании композиции жидкого моющего средства для стирки при 1200 g в течение 10 мин; и

при этом жидкая фаза содержит спирт, составляющий от 5 до 40% по массе композиции, который выбирают из группы, содержащей этиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,2-пропандиол, тетраметиленгликоль, пентаметиленгликоль, гексаметиленгликоль, 2,3-бутандиол, 1,3-бутандиол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, глицеринформаль, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси, предпочтительно спирт выбирают из группы, содержащей 1,2-пропандиол, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, 2,3-бутандиол, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси; и

линейный алкилбензолсульфонат, нейтрализованный материалом, отличным от амина, составляющий от 10 до 30% по массе композиции, и при этом композиция жидкого моющего средства для стирки содержит нейтрализованное амином анионогенное поверхностно-активное вещество, составляющее менее 10% по массе композиции жидкого моющего средства для стирки; и

при этом композиция содержит воду, составляющую от 0,5 до 50% по массе композиции; и

при этом композиция содержит гидроксилсодержащий амин, составляющий менее 5% по массе композиции.

2. Композиция моющего средства по п. 1, в которой фермент выбирают из группы, содержащей гемицеллюлазы, пероксидазы, протеазы, целлюлазы, ксиланазы, липазы, фосфолипазы, эстеразы, кутиназы, пектиназы, кератаназы, редуктазы, оксидазы, фенолоксидазы, липоксигеназы, лигниназы, пуллуланазы, танназы, пентозаназы, маланазы, β-глюканазы, арабинозидазы, гиалуронидазу, хондроитиназу, лакказу и амилазы или их смеси.

3. Композиция моющего средства по любому из предшествующих пунктов, которая содержит твердые частицы фермента в количестве от 0,5 до 10% или даже от 0,5 до 5% по массе композиции.

4. Композиция моющего средства по любому из предшествующих пунктов, в которой жидкая фаза содержит спирт, составляющий от 5 до 20% или даже от 5 до 15% по массе композиции.

5. Композиция моющего средства по любому из предшествующих пунктов, в которой растворитель выбирают из группы, содержащей этиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,2-пропандиол, тетраметиленгликоль, пентаметиленгликоль, гексаметиленгликоль, 2,3-бутандиол, 1,3-бутандиол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, глицеринформаль дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси, предпочтительно растворитель выбирают из группы, содержащей 1,2-пропандиол, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, 2,3-бутандиол, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси.

6. Композиция моющего средства по любому из предшествующих пунктов, в которой жидкая фаза содержит алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество, природное или полученное синтетическим способом неионогенное поверхностно-активное вещество на основе этоксилата жирного спирта или их смесь.

7. Композиция моющего средства по любому из предшествующих пунктов, содержащая от 0 до 5%, или даже от 0,1 до 5%, или даже от 0,1 до 4% по массе композиции гидроксилсодержащего амина, причем предпочтительно гидроксилсодержащий амин выбирают из группы, содержащей моноэтаноламин, триэтаноламин и их смеси.

8. Композиция моющего средства по любому из предшествующих пунктов, содержащая структурообразующий компонент.

9. Композиция моющего средства по любому из предшествующих пунктов, в которой твердые частицы имеют среднее распределение частиц по размеру от 2 до 50 мкм.

10. Композиция моющего средства по любому из предшествующих пунктов, содержащая ароматическое сырье, причем ароматическое сырье предпочтительно выбирают из альдегидов, кетонов или их смеси.

11. Композиция моющего средства по любому из предшествующих пунктов, содержащая вспомогательный ингредиент, причем вспомогательный ингредиент выбирают из группы, содержащей отбеливатель, катализатор отбеливания, краситель, краситель для окрашивания, очищающие полимеры, включающие алкоксилированные полиамины и полиэтиленимины, грязеотталкивающий полимер, поверхностно-активное вещество, растворитель, ингибиторы переноса красителей, хелатирующее вещество, фермент, ароматическое вещество, инкапсулированное ароматическое вещество, поликарбоксилаты, структурообразующий компонент и их смеси.

12. Водорастворимое изделие с разовой дозой, содержащее водорастворимую пленку и композицию моющего средства по любому из предыдущих пунктов, в котором композиция содержит от 0,5 до 15%, по массе композиции, воды.

13. Изделие с разовой дозой по п. 12, которое содержит по меньшей мере два отсека, или даже по меньшей мере три отсека, или даже по меньшей мере четыре отсека.

14. Способ получения композиции по любому из пунктов 1-11, включающий этап добавления твердых частиц фермента, причем твердые частицы характеризуются средним распределением частиц по размеру менее 500 мкм.