ПРОИЗВОДНОЕ ЗАМЕЩЕННОГО ПИРАЗОЛИЛПИРАЗОЛА И ЕГО ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДА Российский патент 2018 года по МПК C07D471/04 C07D487/04 A01N43/56 A01P13/02 

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ

[0001] Настоящее изобретение относится к производному замещенного пиразолилпиразола и применению этого соединения в качестве гербицида.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

[0002] В последнее время при выращивании сельскохозяйственных культур стали использовать множество гербицидов, что способствует сокращению труда для фермеров и повышению продуктивности сельскохозяйственных культур. Многочисленные гербициды также практически используются при возделовании поля и выращивании риса-сырца.

Однако существует значительное разнообразие видов сорняков, прорастание и периоды роста каждого вида растений не являются единообразными, и рост многолетних сорняков длится в течение длительного периода времени. Следовательно, чрезвычайно трудно контролировать все сорняки при одном распылении гербицида.

[0003] Для начального промежуточного однократного нанесения гербицидов было показано, что эффективным для риса-сырца рассматривается время на стадии развития второго и третьего листа сорняков риса-сырца (универсальный термин для ежовника Echinochloa oryzicola, ежовника обыкновенного Echinochloa crus-galli вида crus-galli, ежовника обыкновенного Echinochloa crus-galli вида formosensis, ежовника обыкновенного Echinochloa crus-galli вида praticola и ежовника обыкновенного Echinochloa crus-galli вида caudata), и с основными сорняками можно бороться с помощью единственного способа обработки (см. непатентный документ 1). Однако в настоящее время чрезвычайно трудно бороться с сорняками риса-сырца, которые проросли на стадии 3,5 листа или более, при практическом использовании начального промежуточного однократного нанесения гербицидов, и борьба с сорняками риса-сырца на третьей стадии развития листа и контроль над сорняками риса-сырца на стадии развития 3,5 листа технически полностью отличаются.

[0004] Кроме того, сохранение гербицидного действия (или остаточной активности) в течение длительного времени имеет важное значение в сельском хозяйстве с точки зрения сокращения распыления химикатов, сохранения труда и сокращения расходов, и считается важной составляющей при проведении начального промежуточного однократного нанесения гербицидов.

[0005] Кроме того, в последние годы широко используются ацетолактатные ингибиторы синтазы (ALS), и сорняки, проявляющие устойчивость к ингибиторам ALS стали проблемой. Существует несколько гербицидов, демонстрирующих адекватную эффективность против устойчивых к ингибиторам ALS многолетних биотипов стрелолиста трехлисточкового (Sagittaria trifolia) и стрелолиста карликового (Sagittaria pygmeae). Кроме того, примеры многолетних сорняков, которые вызывают проблемы в последние годы, включают болотницу вида (Eleocharis kuroguwai), камыш (Scirpus planiculmis) и камыш (Scirpus nipponicus), в то время как примеры однолетних сорняков включают вьющиеся индиго (Aeschynomene indica), лептохлою лесбийскую (Leptochloa chinensis) и мурданнию кейзак (Murdannia keisak), и существует несколько гербицидов, которые демонстрируют адекватную эффективность против этих трудных для контроля сорняков.

[0006] С другой стороны, многочисленные производные пиразола применяются на практике в качестве гербицидов, и хотя производные пиразола, такие как п-толуолсульфонат 4-(2,4-дихлорбензоил)-1,3-диметил-5-пиразолила (общее название: "пиразолат"), 2-[4-(2,4-дихлорбензоил)-1,3-диметилпиразол-5-илокси]ацетофенон (общее название: "пиразоксифен") или 2-[4-(2,4-дихлор-м-толуоил)-1,3-диметилпиразол-5-илокси]-4'-метилацетофенон (общее название: бензофенап") широко используются, их зарегистрированное применение против сорняков риса-сырца в Японии, когда используются сами по себе, составляет стадию до 1,5 листа, и хотя эти производные пиразола эффективны против широкого спектра сорняков, их эффективность не всегда является достаточной против сорняков риса-сырца на последных стадиях развития листа.

[0007] Кроме того, хотя соединение 73 примера 4, описанное в WO 94/08999 в виде 1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагидропиразоло[1,5-a]пиридин-2-ил)-5-[метил(проп-2-инил)амино]пиразол-4-карбонитрила (общее название: "пираклонил"), эффективно в отношении широкого спектра сорняков, его эффективность против сорняков риса-сырца на интенсивной стадии развития листа является недостаточной, и в Японии зарегистрирован диапазон применения этого гербицида против сорняков риса-сырца при его использовании только на стадии развития до 1,5 листа.

Перечень ссылок

Патентные литературные документы

[0008] Патентный документ 1: WO 94/08999

Непатентные литературные документы

[0009] Непатентный документ 1: “Suiden Zasso no Seitai to Sono Bojo-Suitosaku no Zasso to Josozai Kaisetsu (Ecology of Paddy Weeds and their Control-Explanation of Weeds of Rice Paddy Crops and Herbicide)”, p. 159

Сущность изобретения

Техническая проблема

[0010] Задачей настоящего изобретения является предоставление гербицидной композиции, которая обладает широким спектром гербицидного действия и способна бороться со злостными сорняками на высших ступенях развития листа, которые вызывают практические проблемы, и не вызвает фитотоксичность культуры, такой как рис-сырец.

Решение проблемы

[0011] В результате проведения обширных исследований для решения приведенных выше задач, авторы настоящего изобретения обнаружили, что производное пиразолилпиразола, имеюще конкретную химическую структуру, проявляет гербицидную активность широкого спектра действия в течение длительного периода времени, демонстрируют улучшенную гербицидную эффективность против злостных сорняков на последних стадиях развития листа и обладают достаточной безопасностью в отношении культур, таким образом, осуществили настоящее изобретение на основе этих выводов. Таким образом, настоящее изобретение обеспечивает производное пиразолилпиразола в виде соединения, представленного следующей формулой (I):

[Химическая формула 1]

В приведенной выше формуле

R¹ представляет собой атом галогена,

R² представляет собой цианогруппу, нитрогруппу или атом галогена,

R³ представляет собой атом водорода, трифторацетильную группу, пентафторпропионильную группу или гептафторбутенильную группу,

R⁴-R⁹ могут быть одинаковыми или различными и представляют собой атомы водорода, атомы галогена, C₁-C₆алкильные группы (которые могут быть замещены одним или более атомами галогена в зависимости от случая), C₃-C₆циклоалкильные группы (которые могут быть замещены одним или более атомами галогена в зависимости от случая), C₂-C₆алкенильные группы (которые могут быть замещены одним или более атомами галогена в зависимости от случая), C₂-C₆алкинильные группы (которые могут быть замещены одним или более атомами галогена в зависимости от случая), C₁-C₆алкокси(C₁-C₆)алкильные группы (которые могут быть замещены одним или более атомами галогена в зависимости от случая), или фенильные группы (которые могут быть замещены одним или более атомами галогена, нитрогруппами, цианогруппами, C₁-C₄алкильные группы (которые могут быть замещены одним или более атомами галогена в зависимости от случая) или C₁-C₄алкоксигруппы в зависимости от случая),

a равен 3-5, и

b равен 0-2.

[0012] Предпочтительно,

в формуле (I)

R¹ представляет собой атом хлора или атом брома,

R⁴-R⁹ могут быть одинаковыми или различными и представляют собой атомы водорода, атомы галогена, C₁-C₄алкильные группы (которые могут быть замещены одним или более атомами галогена в зависимости от случая), C₃-C₆циклоалкильные группы (которые могут быть замещены одним или более атомами галогена в зависимости от случая), C₂-C₄алкенильные группы (которые могут быть замещены одним или более атомами галогена в зависимости от случая), C₂-C₄алкинильные группы (которые могут быть замещены одним или более атомами галогена в зависимости от случая), C₁-C₄алкокси(C₂-C₄)алкильные группы (которые могут быть замещены одним или более атомами галогена в зависимости от случая) или фенильные группы (которые могут быть замещены одним или более атомами галогена, нитрогруппами, цианогруппами, C₁-C₄алкильными группами (которые могут быть замещены одним или более атомами галогена в зависимости от случая) или C₁-C₄алкоксигруппами в зависимости от случая), и

a равен 4.

[0013] В настоящем описании

описание каждого заместителя образом, представленным “C_a-C_b”, относится к числу атомов углерода, соответственно присутствующих в этой группе, составляющему от a до b.

Атомы фтора, атомы хлора, атомы брома и атомы йода включены в "атомы галогена".

"Алкил" относится к группе как таковой или фрагменту группы, которая может быть линейной или разветвленной, и хотя он не ограничивается ими, его примеры включают метильную, этильную, п- или изопропильную, п-, изо-, втор- или трет-бутильную, н-пентильную и н-гексильную группы, и каждая выбрана в пределах диапазона заданного числа ее атомов углерода.

"Алкоксигруппа" относится к алкил-O- группе, в которой алкильный фрагмент имеет приведенные выше значения, и хотя она не ограничивается ими, ее примеры включают метокси, этокси, н- или изопрпокси, н-, изо-, втор- или трет-бутоксигруппы, и каждая выбрана в пределах диапазона заданного числа ее атомов углерода.

Хотя нет ограничений для "циклоалкильной группы", ее примеры включают циклопропильные, циклобутильные, циклопентильные и циклогексильные группы, и каждая выбрана в пределах диапазона заданного числа ее атомов углерода.

"Алкенильная группа" относится к незамещенной углеводородной группе, которая является линейной или разветвленной и имеет одну или две двойные связи в ее молекуле, и хотя она не ограничивается ими, ее конкретные примеры включают винильную группу, 1-пропенильную группу, 2-пропенильную группу, 2-бутенильную группу, 2-метил-2-пропенильную группу, 3-метил-2-бутенильную группу и 1,1-диметил-2-пропенильную группу, и каждая выбрана в пределах диапазона заданного числа ее атомов углерода.

"Алкинильная группа" относится к незамещенной углеводородной группе, которая является линейной или разветвленной и имеет одну или две тройные связи в ее молекуле, и хотя она не ограничивается ими, ее конкретные примеры включают этинильную группу, 1-пропинильную группу, 2-пропинильную группу, 1-бутинильную группу, 2-бутинильную группу, 3-бутинильную группу и 1,1-диметил-2-пропинильную группу, и каждая выбрана в пределах диапазона заданного числа ее атомов углерода.

В случае "алкильной группы", "циклоалкильной группы", "алкенильной группы", "алкинильной группы" и "алкоксигруппы", по меньшей мере один атом водорода, содержащийся в этих группах, может быть заменен атомом галогена, и хотя они не ограничиваются ими, их примеры, когда используется, например алкильная группа, включают хлорметильную, дихлорметильную, трифторметильную, хлорэтильную, дихлорэтильную, трифторэтильную, тетрафторпропильную, бромэтильную, бромпропильную, хлорбутильную, хлоргексильную и перфторгексильную группы, и каждая из них выбрана в пределах диапазона заданного числа ее атомов углерода.

[0014] В случае, когда приведенная выше группа или ее фрагмент замещен несколькими атомами галогена или фенильная группа замещена несколькими атомами галогена, нитрогруппами, цианогруппами, C₁-C₄алкильными группами (которые могут быть замещены одним или более атомами галогена в зависимости от случая) или C₁-C₄алкоксигруппами, такая группа может быть замещена более чем одним атомом галогена и/или заместителями, которые являются одинаковыми или различными.

[0015] Соединение формулы (I) могут иметь стереоизомеры в соответствии с типом и формой связывания заместителей. Например, если присутствует один или более асимметрично замещенных атомов углерода, такие изомеры могут быть энантиомерами или диастереомерами. Стереоизомеры могут быть получены из смеси, полученной в ходе получения общеизвестным методом разделения, таким как стадия хроматографического разделения. Стереоизомеры могут быть получены при использовании стереоселективной реакции, при использовании оптически активного вещества и/или при использовании соответствующего заместителя. Настоящее изобретение также относится ко всем стереоизомерам и их смесям, которые включены в соединение, представленное формулой (I), но конкретно не определены.

[0016] Во всех формулах, перечисленных ниже, заместители и символы имеют такие же значения, как определено для формулы (I), если специально не указано иное. Соединение формулы (I), обеспеченное настоящим изобретением, может быть получено из соединения, представленного формулой (II):

[Химическая формула 2]

согласно следующим способам синтеза (A), (B) или (C), или способом синтеза (D) после любого из способов синтеза (A), (B) или (C).

[0017] Способ синтеза (A)

Данный способ синтеза соединения формулы (I) включает взаимодействие соединения представленной выше формулы (II) с соединением, представленным следующей формулой (III):

[Химическая формула 3]

(где

X представляет собой атом галогена, тозилат или мезилат) в присутствии основания.

[0018] Способ синтеза (B)

Данный способ синтеза соединения формулы (I) включает дегидратирование и конденсацию соединения приведенной выше формулы (II) с соединением, представленным следующей формулой (IV):

[Химическая формула 4]

с образованием основания Шиффа, с последующим взаимодействием с восстанавливающим агентом.

[0019] Способ синтеза (C)

Данный способ синтеза соединения формулы (I) включает взаимодействие соединения представленной выше формулы (II) с соединением, представленным следующей формулой (V):

[Химическая формула 5]

(где

Y представляет собой гидроксильную группу, алкоксигруппу или атом галогена) с образованием амида, с последующим галогенированием и взаимодействием с восстанавливающим агентом.

[0020] Способ синтеза (D)

Данный способ синтеза соединения формулы (I) включает осуществление реакции перфторамидирования после осуществления любого из способов получения (A), (B) и (C), в случае, когда R³ в соединении формулы (I) не содержит атома водорода.

[0021] Соединение формулы (II), используемое в любом из способов получения (A), (B) и (C), может быть синтезировано из тетрагидро-2H-пиран-2-илиденацетонитрила или 5-хлорвалерилхлорида, согласно методам, описанным в WO 93/10100 и WO 94/08999.

[0022] Соединение формулы (III), используемое в качестве другого исходного вещества в способе (A), может быть известным соединением как таковым или может быть синтезировано по такой же методике, как известные соединения (см., например, выложенную патентную заявку Японии № 2011-173838, перевод на японский заявки PCT № 2000-504733, J. Org. Chem. 1984, 49, 431-435, и перевод на японский заявки PCT № 2011-506349).

[0023] Взаимодействие между соединением (II) и соединением (III) может быть осуществлено со ссылкой на известные реакционные условия (см., например, WO 94/08999).

[0024] Что касается основания, используемого при осуществлении данной реакции, взаимодействие предпочтительно может быть осуществлено в присутствии по меньшей мере одного эквивалента подходящего основания и, в зависимости от случая, в присутствии подходящего растворителя. Данное основание может быть неорганическим основанием, таким как карбонат щелочного металла, гидроксид или гидрид металла, или органическим основанием, таким как третичный амин или алкоксид металла. Примеры подходящих неорганических оснований включают карбонат натрия, гидроксид натрия, гидроксид калия и гидрид натрия, в то время как примеры подходящих органических оснований включают триалкиламины, такие как триметиламин или триэтиламин, и пиридин или другое аминное основание, такое как 4-N,N-диметиламинопиридин, N,N-диметиланилин, 1,4-диазабицикло[2,2,2]октан или 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен. Они обычно могут быть использованы в количестве от 0,01 моль до 5 моль из расчета на соединение формулы (II).

Примеры растворителей включают простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан, диполярные апротонные растворители, такие как N,N-диметилформамид или диметилсульфоксид, ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол или ксилол, нитрилы, такие как ацетонитрил, и смеси таких растворителей.

[0026] Кроме того, при необходимости, может быть использован катализатор, и примеры таких катализаторов включают, но, не ограничиваясь ими, четвертичные аммониевые соли, такие как тетраметиламмонийхлорид, тетраметиламмонийбромид, тетраэтиламмонийхлорид, тетраэтиламмонийбромид, тетрабутиламмонийхлорид, тетрабутиламмонийбромид, триметилбензиламмонийхлорид, триметилбензиламмонийбромид, триэтилбензиламмонийхлорид, триэтилбензиламмонийбромид, цетилтриметиламмонийхлорид, триоктилметилбензиламмонийхлорид, гидросульфат тетрабутиламмония, тетраэтиламмоний, п-толуолсульфонат, гидроксид тетрапропиламмония или гидроксид триметилбензиламмония, и простые кроунэфиры, такие как 5-кроун-5, 18-кроун-6, бензо-15-кроун-5, дибензо-18-кроун-6 или дициклогексано-18-кроун-6.

[0027] Как правило, хотя нет особых ограничений для него, соотношение, при котором соединение формулы (III) используется относительно соединения формулы (II), предпочтительно является таким, что соединение формулы (III) находится в интервале, составляющем от 0,5 молей до 2 молей, и особенно предпочтительно в интервале от 1 моля до 1,2 моля на 1 моль соединения формулы (II).

[0028] Хотя температура реакции варьирует в зависимости от используемого исходного вещества, типа катализатора и т.п., она обычно равна или ниже точки кипения используемого растворителя, и предпочтительно может составлять диапазон от 0°C до 110°C.

Хотя время реакции варьирует в зависимости от типа исходного вещества и условий реакции, оно обычно составляет от около 0,5 часов до 72 часов.

[0029] Соединение формулы (IV), используемое в качестве другого исходного вещества в способе (B), является коммерчески доступным или может быть легко получено согласно известному способу получения, описанному в литературе (например, в выложенной патентной заявке Японии № 2012-180338 и приведенных там литературных ссылках).

[0030] Подходящие условия для образования основания Шиффа, используемого при конденсации соединения (II) и соединения (IV), зависят от свойств исходных веществ и образовавшегося соединения, а именно: свойств, таких как растворимость, реакционная способность или стабильность. Хотя эти типы условий должны выбираться индивидуально, получение может быть легко осуществлено согласно известным способам конденсации, описанным в литературе (например, в выложенной патентной заявке Японии № Hei 5-148240 и приведенных там литературных ссылках).

[0031] Нет особых ограничений для используемых кислот, при условии, что это кислоты Бренстеда или кислоты Льюиса. Например, предпочтительно могут быть использованы серная кислота, хлористоводородная кислота или п-толуолсульфоновая кислота. Примеры включают твердые кислоты, такие как ионообменные смолы кислотного типа, кислотные глины или гетерополикислоты, и/или удалители воды, такие как сульфат натрия (или сульфат магния) или молекулярные сита. Хотя нет особых ограничений для количества кислоты, оно равно или меньше, чем стехиометрическое количество используемого карбонильного соединения, соединения первичного амина и соединения вторичного амина. Более того, реакционная вода также может быть удалена из реакционной смеси азеотропной отгонкой для ускорения реакции, при необходимости.

[0032] Примеры растворителей включают простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан, диполярные апротонные растворители, такие как N,N-диметилформамид или диметилсульфоксид, ароматические углеводороды, такие как толуол или ксилол, нитрилы, такие как ацетонитрил, галогенированные углеводороды, такие как хлороформ, четыреххлористый углерод или дихлорметан, и смеси этих растворителей.

[0033] Растворитель, используемый при восстановлении основания Шиффа, требуется только такой, который по существу не ухудшает реакцию, и его примеры включают простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диоксан или тетрагидрофуран (ТГФ), и спирты, такие как метанол, этанол, пропанол или 2-пропанол. Нет особых ограничений для восстанавливающего агента, и может быть использован обычно используемый восстанавливающий агент. Его конкретные примеры включают комплекс боран-ТГФ, боргидрид натрия, цианоборогидрид натрия, борогидрид лития и литийалюминийгидрид, и среди них, боргидрид натрия является особенно предпочтительным. Хотя требуемое количество используемого восстанавливающего агента составляет 1 эквивалент или более, что касается основания Шиффа, оно предпочтительно составляет интервал от 1,5 эквивалентов до 100 эквивалентов и более предпочтительно составляет интервал от 1,5 эквивалентов до 10 эквивалентов. Нет особых ограничений для применяемого метода добавления восстанавливающего агента, и восстанавливающий агент может быть или не быть растворенным в растворителе, и может быть добавлен весь сразу или добавлен несколькими небольшими порциями. Добавление восстанавливающего агента может быть осуществлено в атмосфере инертного газа, такого как азот или аргон, по желанию. Температуру реакции выбирают в интервале от -20°C до 120°C, и предпочтительным интервалом является диапазон от 0°C до комнатной температуры. Хотя время реакции варьирует в зависимости от масштаба реакции, температуры реакции и т.п., оно составляет интервал от 1 часа до 24 часов, и очистка может быть осуществлена путем выделения, согласно обычным применяемым методам, таким как кристаллизация, перегонка или колоночная хроматография и тому подобное, при необходимости.

[0034] В дополнение, при взаимодействии между соединением формулы (II) и соединением формулы (IV) может быть использована реакция восстановительного амидирования, которая дает возможность синтеза соединения формулы (I) в одну стадию. Соединение формулы (I) может быть легко получено согласно известному способу, описанному в литературе (как в J. Org. Chem., 1996, 61, 3849-3862, J. Am. Chem. Soc., 1971, 93, 2897 или Tetrahedron, 2004, 60, 7899 и в приведенных там литературных ссылках).

[0035] Соединение формулы (V), используемое в качестве другого исходного вещества в способе синтеза (C), является или коммерчески доступным или может быть получено с применением изначально известного способа (такого как в переводе на японский заявке PCT № 2003-509403).

[0036] Амидное соединение, образованное взаимодействием между соединением формулы (II) и соединением формулы (IV) в способе синтеза (C), может быть получено в условиях, описанных ниже. В реакции конденсации между карбоновой кислотой и амином, амидное соединение может быть синтезировано согласно, например, Org. Synth., I, 82 (1941) или выложенной патентной заявке Японии № Sho 61-15867, в реакции между хлорангидридом и амином, амидное соединение может быть синтезировано согласно, например, выложенной патентной заявке Японии № Sho 61-15867, и в реакции между сложным эфиром и амином, амидное соединение может быть синтезировано согласно, например, J. Org. Chem., 1963, 28, 2915.

[0037] Способы галогенирования образованного амидного соединения и последующее взаимодействие с восстанавливающим агентом могут быть осуществлены с использованием известного способа (см., например, выложенную патентную заявку Японии No. 2001-72676).

[0038] Реакция перфторамидирования способа получения (D) может быть легко осуществлена в известных реакционных условиях и известным способом, описанным в приведенной в данном описании литературной ссылке (см., например, выложенную патентную заявку Японии № 2005-154420).

[0039] Соединение формулы (I), обеспеченное настоящим изобретением, обладает улучшенной гербицидной эффективностью и полезно в качестве гербицида, как это видно из результатов испытаний на гербицидную активность, описанных в тестовых примерах 1-3, приведенных ниже.

[0040] Соединение формулы (I) настоящего изобретения обладает активностью против множества разновидностей сорняков сельскохозяйственных культур и несельскохозяйственных культур. Примеры культивируемых растений включают злаковые растения, такие как рис, пшеница, ячмень, кукуруза, овес или сорго, широколистные культуры, такие как соевые бобы, хлопок, свекла, подсолнух или рапс, фруктовые деревья, овощи, такие как фруктовые растения, коренные растения или листовые растения, и травы, и соединение формулы (I) может быть использовано при их культивировании.

[0041] Соединение настоящего изобретения обладает гербицидной эффективностью против различных сорняков, перечисленных ниже, которые вызывают проблемы на рисовых полях при любом из способов обработки почвы на орошаемых или неорошаемых землях, включая обработку почвы и внекорневую обработку. Хотя их следующие примеры перечислены, эти сорняки не ограничиваются перечисленными примерами.

[0042] Примеры сорняков риса-сырца, которые могут контролироваться соединениями формулы (I) настоящего изобретения, включают сорняки семейства Alismataceous, такие как частуха желобчатая (Alisma canaliculatum), стрелолист трифолии (Sagittaria trifolia) или стрелолист карликовый (Sagittaria pygmaea), сорняки семейства Cyperaceous, такие как сыть разнолистная (Cyperus difformis), сыть поздняя (Cyperus serotinus), камыш juncoides (Scirpus juncoides), болотница kuroguwai (Eleocharis kuroguwai), камыш planiculmis (Scirpus planiculmis) или камыш nipponicus (Scirpus nipponicus), сорняки семейства Scrophulariaceous, такие как линдерния (Lindernia) лежачая, Lindernia сомнительная подвид полевой (dubia) или Lindernia полевая (Lindernia dubia), сорняки семейства Pontederiaceous, такие как монохория влагалищная (Monochoria vaginalis) или монохория korsakowii (Monochoria korsakowii), сорняки семейства Potamogetonaceous, такие как Potamogeton distinctus, сорняки семейства Lythraceous, такие как ротала индика (Rotala indica) или аммания многоцветковая (Ammannia multiflora), сорняки семейства Asteraceus, такие как череда серая (Bidens tripartite) или череда олиственная (Bidens frondosa), сорняки семейства Leguminoseous, такие как индика Aeschynomene (Aeschynomene indica), сорняки семейства Commelinaceous, такие как мурданния кейзак (Murdannia keisak), и сорняки семейства злаковых (Gramineous), такие как ежовник (Echinochloa oryzicola), ежовник обыкновенный (Echinochloa crus-galli) вида crus-galli, ежовник обыкновенный (Echinochloa crus-galli) вида formosensis, ежовник обыкновенный (Echinochloa crus-galli) вида praticola, ежовник обыкновенный (Echinochloa crus-galli) вида caudata, мятлик лесбийский (Leptochloa chinensis), леерсия японская (Leersia japonica), спорыш (Paspalum distichum) или леерсия рисовидная (Leersia oryzoides).

[0043] Кроме того, соединение настоящего изобретения обладает гербицидной эффективностью против различных сорняков, перечисленных ниже, которые вызывают проблемы на земельных и несельскохозяйственных угодьях при любом из способов обработки почвы, включая обработку почвы и внекорневую обработку. Хотя их следующие примеры перечислены, эти сорняки не ограничиваются следующими примерами.

Их примеры включают широколистные сорняки, включая сорняки семейства Solanaceous, такие как паслен черный (Solanum nigrum) или дурман обыкновенный (Datura stramonium), сорняки семейства Malvaceous, такие как канатник теофраста (Abutilon avicennae) или сида спиноза (Sida spinose), сорняки семейства Convolvulaceous, такие как ипомея пурпурная (Ipomoea pupurea), сорняки семейства Amaranthaceous, такие как фиолетовый амарант (Amaranthus lividus), сорняки семейства Asteraceous, такие как дурнишник обыкновенный (Xanthium strumarium), амбросия полыннолистная (Ambrosia artemisiilifolia), галензога четырехлучевая (Galinsoga ciliate), бодяк полевой (Cirsium arvense), крестовник обыкновенный (Senecio vulgaris) или тонколучник однолетний (Stenactis annuus), сорняки семейства Brassicaceous (горчицы), такие как Rorippa indica, горчица полевая (Sinapis arvensis) или пастушья сумка обыкновенная (Capsella bursa-pastoris), сорняки семейства Polygonaceous, такие как горбатый спорыш (Persicaria longiseta) или горец вьюнковый (Fallopia convolvulus), сорняки семейства Portulacaceous, такие как портулак огородный (Portulaca oleracea), сорняки семейства Chenopodiaceous, такие как марь белая (Chenopodium album), марь фиголистная (Chenopodium ficifolium) или бассия веничная (Kochia scoparia), сорняки семейства Caryophyllaceous, такие как звездчатка средняя (Stellaria media), сорняки семейства Scrophulariaceous, такие как вероника персидская (Veronica persica), сорняки семейства Commelinaceous, такие как коммелина обыкновенная (Commelina communis), сорняки семейства Lamiaceous, такие как яснотка стеблеобъемлющая (Lamium amplexicaule) или яснотка пурпурная (Lamium purpureum), сорняки семейства Euphorbiaceous, такие как молочай супина (Euphorbia supina) или молочай пятнистый (Euphorbia maculate), сорняки семейства Rubiaceous, такие как подмаренник ложный (Galium spurium), подмаренник ложный (Galium spurium) подвида Echinospermon или индийской марены (Rubia argyi), сорняки семейства Violaceous, такие как фиалка маньчжурская (Viola mandshurica), и сорняки семейства Leguminoseous, такие как конопля сесбания (Sesbania exaltata) или сенна туполистная (Cassia obfusitolia), и сорняки семейства Gramineous, такие как сорго зерновое (Sorghum bicolor), просо вильчатоцветковое (Panicum dichotomiflorum), сорго аллепское (Sorghum halepense), ежовник обыкновенный (Echinochloa crus-galli) вида crus-galli, росичка гребневидная (Digitaria ciliaris), овсюг (Avena fatua), элевсина индийская (Eleusine indica), щетинник зеленый (Setaria viridis), лисохвост равный (Alopecurus aequalis) или мятлик однолетний (Poa annua), и сорняки семейства Cyperaceous, такие как сыть круглая (Cyperus rotundus).

[0044] Кроме того, соединение настоящего изобретения также способно контролировать широкий спектр сорняков, растущих на скашиваемых просеках, залежных землях, садах, лугах, участках газонных трав, вдоль линии поездов, свободных землях и лесных угодьях, или вдоль сельскохозяйственных дорог, тротуаров и других несельскохозяйственных угодий.

[0045] Кроме того, соединение формулы (I) настоящего изобретения не проявляет фитотоксичности, которая становится проблемой для риса-сырца в случае любого способа выращивания, такого как прямой посев или культивирование трансплантацией риса-сырца.

[0046] Соединение формулы (I) настоящего изобретения может применяться перед или после прорастания растений и может быть примешано в почву перед посевом.

[0047] Хотя дозировка соединения формулы (I) настоящего изобретения может изменяться в широком диапазоне в зависимости от типа соединения, типа целевого растения, временного применения, места применения, свойства желаемого эффекта и тому подобное, и в качестве общей рекомендации, дозировка может составлять количественный диапазон от около 0,01 г до 100 г, и предпочтительно от около 0,1 г до 10 г активного соединения.

[0048] Хотя соединение формулы (I) настоящего изобретения может быть использовано отдельно как таковое, обычно соединение формулы (I) составляют в композиции при включении вспомогательных средств и т.п., согласно обычным способам, и хотя они не ограничиваются ими, предпочтительно их составляют в композиции и используют в любой произвольной препаративной форме, такой как распыляемый порошок, эмульгируемый концентрат, жидкое смешиваемое масло, солюбилизирующий агент, суспендированная эмульсия, тонкая гранула, аэрозольный спрей, неподвижная пыль, тонкая микрогранула, мелкие зерна F, гранулы, смачиваемый порошок, диспергируемые в воде гранулы, текучий концентрат, вбрасываемые типы (Jumbo), таблетки, паста, эмульсия в масле, водорастворимый порошок, водорастворимая гранула, растворимый концентрат или капсульная суспензия.

[0049] Отсутствуют какие-либо ограничения для вспомогательных средств, которые могут использоваться при составлении композиций, и примеры включают твердые носители, жидкие носители, связующие, загустители, поверхностно-активные вещества, антифризы и консерванты.

[0050] Примеры твердых носителей включают, но, не ограничиваясь ими, тальк, биотин, монтмориллонит, глину, каолины, карбонат кальция, карбонат натрия, гидрокарбонат натрия, мирабилит, цеолит, крахмал, кислотную глину, диатомовую землю, белый уголь, вермикулит, гашеную известь, растительный порошок, глинозем, активированный уголь, сахара, пустотелое стекло, кварцевый песок, сульфат аммония и мочевину.

[0051] Примеры жидких носителей включают, но, не ограничиваясь ими, углеводороды (такие как керосин или минеральное масло), ароматические углеводороды (такие как толуол, ксилол, диметилнафталин или фенилксилилэтан), хлорированные углеводороды (такие как хлороформ или четыреххлористый углерод), простые эфиры (такие как диоксан или тетрагидрофуран), кетоны (такие как ацетон, циклогексанон или изофорон), сложные эфиры (такие как этилацетат, этиленгликольацетат или дибутилмалеат), спирты (такие как метанол, н-гексанол или этиленгликоль), полярные растворители (такие как N,N-диметилформамид, диметилсульфоксид или N-метилпирролидон) и воду.

[0052] Примеры связующих и загустителей включают, но, не ограничиваясь ими, декстрин, натриевые соли карбоксиметилцеллюлозы, полимерные соединения на основе поликарбоновой кислоты, поливинилпирролидон, поливиниловый спирт, натрийлигнинсульфонат, кальцийлигнинсульфонат, полиакрилат натрия, гуммиарабик, альгинат натрия, маннит, сорбит, минеральное вещество на основе биотина, полиакриловую кислоту и ее производные, белый уголь и производные природных сахаров (такие как ксантановая камедь или гуаровая камедь).

[0053] Примеры поверхностно-активных веществ включают, но, не ограничиваясь ими, анионные поверхностно-активные вещества, такие как соли жирных кислот, бензоаты, алкилсульфосукцинаты, диалкилсульфосукцинаты, поликарбоксилаты, соли сложных эфиров алкилсульфатов, алкилсульфаты, алкиларилсульфаты, простые эфиры алкилдигликольсульфатов, соли сложных эфиров спиртосульфатов, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, арилсульфонаты, лигнинсульфонаты, простые алкилдифениловые эфиры дисульфонатов, полистиролсульфонаты, соли сложных алкилфосфатных эфиров, алкиларилфосфаты, стириларилфосфаты, соли сложных сульфатных эфиров простых полиоксиэтиленалкиловых эфиров, сульфаты простых полиоксиэтиленалкилариловых эфиров, сульфатные соли сложных эфиров простых полиоксиэтиленалкилариловых эфиров, простые алкиловые эфиры полиоксиэтиленфосфатов, фосфатные соли сложных полиоксиэтиленалкилариловых эфиров или соли конденсатов нафталинсульфонат-формалин, и неионные поверхностно-активные вещества, такие как сложные эфиры сорбитана и жирной кислоты, сложные эфиры глицерина и жирной кислоты, жирная кислота полиглицеридов, простые эфиры полигликолевого спирта и жирной кислоты, ацетиленгликоль, ацетиленовый спирт, блокполимеры оксиалкилена, простые полиоксиэтиленалкиловые эфиры, простые полиоксиэтиленалкилариловые эфиры, простые полиоксиэтиленстирилариловые эфиры, простые полиоксиэтиленгликольалкиловые эфиры, сложные эфиры полиоксиэтилена и жирной кислоты, сложные эфиры полиоксиэтиленсорбитана и жирной кислоты, сложные эфиры полиоксиэтиленглицерина и жирной кислоты, сложные эфиры полиоксиэтиленгидрогенизированного касторового масла или сложные эфиры полиоксипропилена и жирной кислоты.

[0054] Примеры антифризов включают, но, не ограничиваясь ими, этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль и глицерин.

[0055] Примеры консервантов включают, но, не ограничиваясь ими, бензойную кислоту, бензоат натрия, метилпараоксибензоат, бутилпараоксибензоат, изопропилметилфенол, бензалконийхлорид, гидрохлорид хлоргексидина, водный гидропероксид, хлоргексидинглюконат, салициловую кислоту, салицилат натрия, пиритион цинка, сорбиновую кислоту, сорбат калия, дегидроуксусную кислоту, дегидроацетат натрия, феноксиэтанол, производные изотиазолина, такие как 5-хлор-2-метил-4-изотиазолин-3-он или 2-метил-4-изотиазолин-3-он, 2-бром-2-нитропропан-1,3-диол и производные салициловой кислоты.

[0056] Приведенные выше твердые носители, жидкие носители, связующие, загустители, поверхностно-активные вещества, антифризы и консерванты, каждый может использоваться самостоятельно или в подходящей комбинации для соответствующей цели применения и т.п.

[0057] Хотя включенное соотношение соединения формулы (I) настоящего изобретения по отношению ко всей гербицидной композиции настоящего изобретения может быть увеличено или уменьшено, в случае необходимости, но конкретных ограничений для этому не существует, и оно обычно составляет от около 0,01% по массе до 90% по массе, и например, в случае распыляемого порошка или гранулы, предпочтительно составляет от около 0,1% по массе до 50% по массе и более, предпочтительно от около 0,5% по массе до 10% по массе, тогда как в случае эмульгируемого концентрата, смачиваемого порошка или диспергируемой в воде гранулы, составляет предпочтительно от около 0,1% по массе до 90% по массе и более предпочтительно от около 0,5% по массе до 50% по массе.

[0058] Эти препараты могут быть предоставлены для применения при различных видах нанесения путем разбавления до подходящей концентрации, необходимой для распыления или нанесения непосредственно на листья растений, почву или поверхность риса-сырца и тому подобное.

Ниже приводится объяснение настоящего изобретения посредством примеров его осуществления.

Примеры

[0059] Пример 1: Способ синтеза 1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагидропиразоло[1,5-a]пиридин-2-ил)-5-(циклопропилметиламино)пиразол-4-карбонитрила (соединение 1)

5-амино-1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагидропиразоло[1,5-a]пиридин-2-ил)пиразол-4-карбонитрил (100 г) растворяли в N,N-диметилформамиде (400 мл) с последующим добавлением гидроксида натрия (16,8 г) и тетрабутиламмонийбромида (каталитическое количество) и перемешиванием. Затем туда медленно по каплям добавляли хлорметилциклопропан (37,9 г) с последующим взаимодействием в течение 2 часов при 50°C. После завершения реакции, добавляли воду, и выпавшее в осадок твердое вещество промывали этилацетатом, с получением требуемого соединения (75 г).

[0060] Пример 2: Способ синтеза N-(1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагидропиразоло[1,5-a]пиридин-2-ил)-4-цианопиразол-5-ил)-N-(циклопропилметил)-2,2,2-трифторацетамида (соединение 2)

1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагидропиразоло[1,5-a]пиридин-2-ил)-5-(циклопропилметиламино)пиразол-4-карбонитрил (3,5 г) растворяли в ацетонитриле (10 мл) и перемешивали с последующим медленным добавлением по каплям трифторуксусного ангидрида (11,6 г). После перемешивания в течение 1 дня при 50°C, добавляли воду в реакционную смесь с последующей экстракцией этилацетатом. После сушки над сульфатом натрия, растворитель отгоняли при пониженном давлении, и полученный в результате неочищенный продукт очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан/этилацетат=4:1), с получением требуемого соединения (3,5 г).

[0061] Пример 3: Способ синтеза 1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагидропиразоло[1,5-a]пиразин-2-ил)-5-(циклопропилметиламино)пиразол-4-карбонитрила (альтернативный способ синтеза соединения 1)

5-амино-1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагидропиразоло[1,5-a]пиридин-2-ил)пиразол-4-карбонитрил (5.3 г) растворяли в ацетонитриле (20 мл) и перемешивали, с последующим медленным добавлением по каплям хлорангидрида циклопропанкарбоновой кислоты (2,5 г) и кипячением с обратным холодильником в течение 3 часов. После завершения реакции, температуру реакционной смеси снижали до комнатной температуры, с последующим добавлением воды и последовательным промыванием выпавшего в осадок твердого вещества гексаном и этилацетатом, с получением N-(1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагидропиразоло[1,5-a]пиридин-2-ил)-4-цианопиразол-5-ил)циклопропанкарбоксамида (3,8 г).

N-(1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагидропиразоло[1,5-a]пиридин-2-ил)-4-цианопиразол-5-ил)циклопропанкарбоксамид (1,6 г) растворяли в толуоле (10 мл), с последующим добавлением пентахлорида фосфора (1,25 г) и кипячением с обратным холодильником в течение 2 часов. После дополнительного добавления пентахлорида фосфора (0,13 г), кипячение с обратным холодильником дополнительно осуществляли в течение 1 часа с последующим перемешиванием в течение 1 дня при комнатной температуре. Реакционную смесь помещали в ледяную воду, экстрагировали хлороформом и промывали 0,1 экв. водного раствора гидроксида натрия с последующей сушкой над сульфатом натрия и концентрированием при пониженном давлении. После промывания полученного в результате неочищенного продукта гексаном, туда добавляли этанол (10 мл) и боргидрид натрия (190 мг), и взаимодействие осуществляли в течение 1 дня при комнатной температуре. После завершения реакции, добавляли воду с последующей экстракцией этилацетатом, сушкой над сульфатом натрия и отгонкой растворителя при пониженном давлении. Полученный в результате неочищенный продукт очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан/этилацетат=2:1), с получением требуемого соединения (1,2 г).

[0062] Пример 4: Способ синтеза 1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагидропиразоло[1,5-a]пиридин-2-ил)-5-(1-циклопропилэтиламино)пиразол-4-карбонитрила (соединение 9)

5-амино-1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагидропиразоло[1,5-a]пиридин-2-ил)пиразол-4-карбонитрил (20 г) и моногидрат п-толуолсульфоната (4,34 г) растворяли в толуоле (100 мл) и перемешивали с последующим добавлением циклопропилметилкетона (31,9 г) и кипячением с обратным холодильником в течение 2 дней. Образовавшуюся в ходе реакции воду удаляли с использованием 4Å молекулярных сит. После завершения реакции, реакционную смесь фильтровали через целит при 50°C и промывали этилацетатом с последующим концентрированием материнской жидкости при произвольном соотношении и очисткой колоночной хроматографией на силикагеле (гексан/этилацетат=1:2). К образовавшемуся в результате вязкому соединению добавляли этанол (200 мл) и боргидрид натрия (5,8 г) и подвергали взаимодействию в течение 1 дня при комнатной температуре. После завершения реакции, в реакционную смесь добавляли воду с последующей экстракцией этилацетатом, сушкой над сульфатом натрия и отгонкой растворителя при пониженном давлении. Полученный в результате неочищенный продукт очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан/этилацетат=1:1), с получением требуемого соединения (6,2 г).

[0063] Пример 5: Способ синтеза 1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагидропиразоло[1,5-a]пиридин-2-ил)-5-(дициклопропилметиламино)пиразол-4-карбонитрила (соединение 10)

5-амино-1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагидропиразоло[1,5-a]пиридин-2-ил)пиразол-4-карбонитрил (10 г) и моногидрат п-толуолсульфоната (2,2 г) растворяли в толуоле (50 мл) и перемешивали с последующим добавлением циклопропилметилкетона (8,8 г) и кипячением с обратным холодильником в течение 5,5 часов. Образовавшуюся в ходе реакции воду удаляли с использованием 4Å молекулярных сит. После завершения реакции, реакционную смесь фильтровали через целит при 50°C и промывали этилацетатом с последующей отгонкой растворителя при пониженном давлении. К полученному в результате соединению добавляли этанол (40 мл) и боргидрид натрия (1,5 г) и подвергали взаимодействию в течение 1 дня при комнатной температуре. После завершения реакции, в реакционную смесь добавляли воду с последующей экстракцией этилацетатом, сушкой над сульфатом натрия и концентрированием растворителя при пониженном давлении. Полученный в результате неочищенный продукт очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан/этилацетат=1:1), с получением требуемого соединения (2,1 г).

[0064] Пример 6: Способ синтеза 1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагидропиразоло[1,5-a]пиридин-2-ил)-5-((1-метилциклопропил)метиламино)пиразол-4-карбонитрила (соединение 4)

5-амино-1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагидропиразоло[1,5-a]пиридин-2-ил)пиразол-4-карбонитрил (64,5 г) растворяли в N,N-диметилформамиде (250 мл) с последующим добавлением гидроксида натрия (24,5 г) и тетрабутиламмонийхлорида (1,8 г) и перемешиванием. 1-(Бромметил)-1-метилциклопропан (44,0 г) медленно по каплям добавляли в полученную смесь и подвергали взаимодействию в течение 2 часов при 70°C. После завершения реакции, добавляли воду с последующей экстракцией этилацетатом, сушкой над сульфатом натрия и отгонкой растворителя при пониженном давлении. Полученный в результате неочищенный продукт очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан/этилацетат=1:1), с получением требуемого соединения (50 г).

[0065] Пример 7: Способ синтеза 1-(бромметил)-1-метилциклопропан с использованием описанной выше реакции

1-метилциклопропанкарбоновую кислоту (100 г) растворяли в тетрагидрофуране (1,31 л) и перемешивали с последующим добавлением боргидрида натрия (34 г) несколькими небольшими дополнениями за раз. В полученную смесь медленно по каплям добавляли комплекс трифторид бора-диэтиловый эфир (170 г) с последующим перемешиванием в течение 3 дней при комнатной температуре. Спустя три дня, полученную реакционную смесь выливали в ледяную воду, и после отфильтровывания выпавшего в осадок твердого вещества, тетрагидрофуран отгоняли при пониженном давлении с последующей экстракцией дихлорметаном и сушкой над сульфатом натрия. После сушки, растворитель отгоняли при пониженном давлении, с получением (1-метилциклопропил)метанола (70 г).

(1-метилциклопропил)метанол (70 г) растворяли в дихлорметане (1,51 л) и перемешивали. Затем добавляли туда тетрабромид углерода (371 г), реакционную смесь охлаждали на ледяной бане, и медленно по каплям добавляли трифенилфосфин (294 г), растворенный в метиленхлориде (500 мл), с последующим взаимодействием в течение 2 дней при комнатной температуре. После завершения реакции, растворитель отгоняли и добавляли N,N-диметилформамид (300 мл), с последующей отгонкой при пониженном давлении, с получением требуемого соединения (72 г).

[0066] Исходное вещество в виде соединения формулы (II) синтезировали согласно WO 93/10100 и WO 94/08999.

[0067] Примеры соединений, перечисленных в следующих таблицах, могут быть синтезированы или получены аналогичным образом, как приведено в описанных выше способах.

[0068] [Таблица 1]

Таблица 1 Соедин. R¹ R² R³ R⁴ R⁵ R⁶ R⁷ R⁸ R⁹ a b т.пл. Коэффициент преломления (°C) 1 Cl CN H H H H H H H 4 0 165-166 - 2 Cl CN COCF₃ H H H H H H 4 0 87,3-101 - 3 Cl CN COC₂F₅ H H H H H H 4 0 - 1,495 (17,8) 4 Cl CN H H Me H H H H 4 0 137-142 - 5 Cl CN H H H H H H H 3 0 171-174 - 6 Cl CN COCF₃ H H H H H H 3 0 116-126 - 7 Cl CN H H Me Cl Cl H H 4 0 157-159 - 8 Cl CN H Me Me H H H H 4 0 109-114 - 9 Cl CN H Me H H H H H 4 0 104-108 - 10 Cl CN H Циклопропил H H H H H 4 0 132-133 -

[0069] [Таблица 2]

Таблица 1 (продолжение) Соедин. R¹ R² R³ R⁴ R⁵ R⁶ R⁷ R⁸ R⁹ a b т.пл. Коэффициент преломления (°C) 11 Cl CN H фенил H H H H H 4 0 193-196 - 12 Cl CN H H H Me H H H 4 0 125-131 - 13 Cl CN COCF₃ H H Me H H H 4 0 - 1,523 (21,5) 14 Cl CN COCF₃ Me H H H H H 4 0 Полутвердый - 15 Cl CN H п-хлорфенил H H H H H 4 0 Полутвердый - 16 Cl CN H п-фторфенил H H H H H 4 0 Полутвердый - 17 Cl CN COCF₃ H Me Cl Cl H H 4 0 93,6-107 - 18 Cl CN H H Me H H H H 3 0 134-139 - 19 Cl CN H H H Me H H H 3 0 112-117 - 20 Cl CN COCF₃ H Me H H H H 3 0 - - 21 Cl CN COCF₃ H H Me H H H 3 0 - - 22 Cl CN H Et H H H H H 4 0 - - 23 Cl CN COCF₃ Et H H H H H 4 0 - - 24 Cl CN H н-про H H H H H 4 0 - - 25 Cl CN COCF₃ н-про H H H H H 4 0 - - 26 Cl CN H изопро H H H H H 4 0 - - 27 Cl CN COCF₃ изопро H H H H H 4 0 - - 28 Cl CN H н-бутил H H H H H 4 0 - - 29 Cl CN COCF₃ н-бутил H H H H H 4 0 - - 30 Cl CN H н-пентил H H H H H 4 0 - -

[0070] [Таблица 3]

Таблица 1 (продолжение) Соед. R¹ R² R³ R⁴ R⁵ R⁶ R⁷ R⁸ R⁹ a b т.пл. Коэффициент преломления (°C) 31 Cl CN COCF₃ н-пентил H H H H H 4 0 - - 32 Cl CN H н-гексил H H H H H 4 0 - - 33 Cl CN COCF₃ н-гексил H H H H H 4 0 - - 34 Cl CN H H H Me Me 2-метил-1-пропенил H 4 0 - - 35 Cl CN H H H Me Me Me Me 4 0 - - 36 Cl CN H H H Me Me H H 4 0 81,8 - 37 Cl CN COCF₃ H H Me Me H H 4 0 - - 38 Cl CN COCF₃ фенил H H H H H 4 0 - - 39 Cl CN H H H фенил H H H 4 0 - - 40 Cl CN H H Цикло-пропил H H H H 4 0 - - 41 Cl CN H H H Цикло-пропил H H H 4 0 - - 42 Cl CN COC₃F₇ H H H H H H 4 0 - - 43 Cl CN H H CF₃ H H H H 4 0 - - 44 Cl CN COCF₃ H CF₃ H H H H 4 0 - - 45 Cl CN H Циклобутил H H H H H 4 0 - - 46 Cl CN H Циклогексил H H H H H 4 0 - - 47 Cl CN H о-хлорфенил H H H H H 4 0 - - 48 Cl CN H о-фторфенил H H H H H 4 0 - - 49 Cl CN H H фенил H H H H 4 0 - - 50 Cl CN COCF₃ H фенил H H H H 4 0 - -

[0071] [Таблица 4]

Таблица 1 (продолжение) Соедин. R¹ R² R³ R⁴ R⁵ R⁶ R⁷ R⁸ R⁹ a b т.пл. Коэффициент преломления (°C) 51 Cl CN H H о-толил H H H H 4 0 - - 52 Cl CN COCF₃ H о-толил H H H H 4 0 - - 53 Cl CN H H п-толил H H H H 4 0 - - 54 Cl CN COCF₃ H п-толил H H H H 4 0 - - 55 Cl CN H H H H H H H 4 1 166-167 - 56 Cl CN COCF₃ H H H H H H 4 1 Полутвердый - 57 Cl CN COC₂F₅ H H H H H H 4 1 - - 58 Cl CN H H Me H H H H 4 1 - - 59 Cl CN H H H H H H H 3 1 150 - 60 Cl CN COCF₃ H H H H H H 3 1 Полутвердый - 61 Cl CN H H H Cl Cl H H 4 1 - - 62 Cl CN H Me Me H H H H 4 1 - - 63 Cl CN H Me H H H H H 4 1 - - 64 Cl CN H H циклопропил H H H H 4 1 - - 65 Cl CN H H фенил H H H H 4 1 - - 66 Cl CN H H H Me H H H 4 1 - - 67 Cl CN COCF₃ H H Me H H H 4 1 - - 68 Cl CN COCF₃ Me H H H H H 4 1 - - 69 Cl CN H H п-хлорфенил H H H H 4 1 - - 70 Cl CN H H п-фторфенил H H H H 4 1 - -

[0072] [Таблица 5]

Таблица 1 (продолжение) Соедин. R¹ R² R³ R⁴ R⁵ R⁶ R⁷ R⁸ R⁹ a b т.пл. Коэффициент преломления (°C) 71 Cl CN COCF₃ H H Cl Cl H H 4 1 - - 72 Cl CN H H H H H H H 4 2 - - 73 Cl CN COCF₃ H H H H H H 4 2 - - 74 Cl CN COC₂F₅ H H H H H H 4 2 - - 75 Cl CN H H Me H H H H 4 2 - - 76 Cl CN H H H H H H H 3 2 - - 77 Cl CN COCF₃ H H H H H H 3 2 - - 78 Cl CN H H H Cl Cl H H 4 2 - - 79 Cl CN H Me Me H H H H 4 2 - - 80 Cl CN H Me H H H H H 4 2 - - 81 Cl CN H H циклопропил H H H H 4 2 - - 82 Cl CN H H фенил H H H H 4 2 - - 83 Cl CN H H H Me H H H 4 2 - - 84 Cl CN COCF₃ H H Me H H H 4 2 - - 85 Cl CN COCF₃ Me H H H H H 4 2 - - 86 Cl CN H H п-хлорфенил H H H H 4 2 - - 87 Cl CN H H п-фторфенил H H H H 4 2 - - 88 Cl CN COCF₃ H H Cl Cl H H 4 2 - - 89 Cl CN COC₂F₅ H H H H H H 3 0 - - 90 Cl CN H H H Cl Cl H H 3 0 - -

[0073] [Таблица 6]

Таблица 1 (продолжение) Соедин. R¹ R² R³ R⁴ R⁵ R⁶ R⁷ R⁸ R⁹ a b т.пл. Коэффициент преломления (°C) 91 Cl CN H Me Me H H H H 3 0 - - 92 Cl CN H Me H H H H H 3 0 - - 93 Cl CN H H циклопропил H H H H 3 0 - - 94 Cl CN H H фенил H H H H 3 0 - - 95 Cl CN COCF₃ Me H H H H H 3 0 - - 96 Cl CN H H п-хлорфенил H H H H 3 0 - - 97 Cl CN H H п-фторфенил H H H H 3 0 - - 98 Cl CN COCF₃ H H Cl Cl H H 3 0 - - 99 Cl CN COCF₃ H H H H H H 5 0 - - 100 Cl CN COC₂F₅ H H H H H H 5 0 - - 101 Cl CN H H Me H H H H 5 0 - - 102 Cl CN H H H Cl Cl H H 5 0 - - 103 Cl CN H Me Me H H H H 5 0 - - 104 Cl CN H Me H H H H H 5 0 - - 105 Cl CN H H циклопропил H H H H 5 0 - - 106 Cl CN H H фенил H H H H 5 0 - - 107 Cl CN H H H Me H H H 5 0 - - 108 Cl CN COCF₃ H H Me H H H 5 0 - - 109 Cl CN COCF₃ Me H H H H H 5 0 - - 110 Cl CN H H п-хлорфенил H H H H 5 0 - -

[0074] [Таблица 7]

Таблица 1 (продолжение) Соед. R¹ R² R³ R⁴ R⁵ R⁶ R⁷ R⁸ R⁹ a b т.пл. Коэффициент преломления (°C) 111 Cl CN H H п-фторфенил H H H H 5 0 - - 112 Cl CN COCF₃ H H Cl Cl H H 5 0 - - 113 Cl CN H циклопропил H H H H H 3 0 - - 114 Cl NO₂ H H H H H H H 4 0 140 - 115 Cl NO₂ COCF₃ H H H H H H 4 0 - 1,508(25,5) 116 Cl NO₂ COC₃F₇ H H H H H H 4 0 - - 117 Cl NO₂ H Et H H H H H 4 0 - - 118 Cl NO₂ COCF₃ Et H H H H H 4 0 - - 119 Cl NO₂ H н-про H H H H H 4 0 - - 120 Cl NO₂ COCF₃ н-про H H H H H 4 0 - - 121 Cl NO₂ H изопро H H H H H 4 0 - - 122 Cl NO₂ COCF₃ изопро H H H H H 4 0 - - 123 Cl NO₂ H н-бутил H H H H H 4 0 - - 124 Cl NO₂ COCF₃ н-бутил H H H H H 4 0 - - 125 Cl NO₂ H н-пентил H H H H H 4 0 - - 126 Cl NO₂ COCF₃ н-пентил H H H H H 4 0 - - 127 Cl NO₂ H н-гексил H H H H H 4 0 - - 128 Cl NO₂ COCF₃ н-гексил H H H H H 4 0 - - 129 Cl NO₂ H H H Me Me 2-метил-1-пропенил H 4 0 - - 130 Cl NO₂ H H H Me Me Me Me 4 0 - -

[0075] [Таблица 8]

Таблица 1 (продолжение) Соед. R¹ R² R³ R⁴ R⁵ R⁶ R⁷ R⁸ R⁹ a b т.пл. Коэффициент преломления (°C) 131 Cl NO₂ H H H Me Me H H 4 0 - 1,592(20,3) 132 Cl NO₂ COCF₃ H H Me Me H H 4 0 - - 133 Cl NO₂ H фенил H H H H H 4 0 - - 134 Cl NO₂ COCF₃ фенил H H H H H 4 0 - - 135 Cl NO₂ H H H H H H H 4 1 86,9-87,7 - 136 Cl NO₂ COCF₃ H H H H H H 4 1 - 1,537(21,1) 137 Cl NO₂ H H H H H H H 4 2 - - 138 Cl NO₂ COCF₃ H H H H H H 4 2 - - 139 Cl NO₂ H H H H H H H 3 0 - - 140 Cl NO₂ COCF₃ H H H H H H 3 0 - - 141 Cl NO₂ H H H H H H H 5 0 - - 142 Cl NO₂ COCF₃ H H H H H H 5 0 - - 143 Cl Br H H H H H H H 4 0 - - 144 Cl Br COCF₃ H H H H H H 4 0 - - 145 Cl Cl H H H H H H H 4 0 96,6-97,2 - 146 Cl Cl COCF₃ H H H H H H 4 0 - - 147 Br CN H H H H H H H 4 0 136-137 - 148 Br CN COCF₃ H H H H H H 4 0 98-99 - 149 Br CN COC₃F₇ H H H H H H 4 0 - - 150 Br CN H H H H H H H 4 1 - -

[0076] [Таблица 9]

Таблица 1 (продолжение) Соедин. R¹ R² R³ R⁴ R⁵ R⁶ R⁷ R⁸ R⁹ a b т.пл. Коэффициент преломления (°C) 151 Br CN COCF₃ H H H H H H 4 1 - - 152 Br CN H H H H H H H 4 2 - - 153 Br CN COCF₃ H H H H H H 4 2 - - 154 Br CN H H H H H H H 3 0 - - 155 Br CN COCF₃ H H H H H H 3 0 - - 156 Br CN H H H H H H H 5 0 - - 157 Br CN COCF₃ H H H H H H 5 0 - - 158 Br NO₂ H H H H H H H 4 0 127-128 - 159 Br NO₂ COCF₃ H H H H H H 4 0 86-87 - 160 Br NO₂ H H H H H H H 4 1 - - 161 Br NO₂ COCF₃ H H H H H H 4 1 - - 162 Br NO₂ H H H H H H H 4 1 - - 163 Br NO₂ COCF₃ H H H H H H 4 1 - - 164 Br NO₂ H H H H H H H 4 2 - - 165 Br NO₂ COCF₃ H H H H H H 4 2 - - 166 Br NO₂ H H H H H H H 3 0 - - 167 Br NO₂ COCF₃ H H H H H H 3 0 - - 168 Br NO₂ H H H H H H H 5 0 - - 169 Br NO₂ COCF₃ H H H H H H 5 0 - - 170 Cl NO₂ H Me H H H H H 4 0 - -

[0077] [Таблица 10]

Таблица 1 (продолжение) Соедин. R¹ R² R³ R⁴ R⁵ R⁶ R⁷ R⁸ R⁹ a b т.пл. Коэффициент преломления (°C) 171 Cl NO₂ H H циклопропил H H H H 4 0 - - 172 Cl NO₂ H H H Me H H H 4 0 100-106 - 173 Cl NO₂ COCF₃ Me H H H H H 4 0 - - 174 Cl NO₂ COCF₃ H H Me H H H 4 0 - - 175 Br NO₂ H Me H H H H H 4 0 - - 176 Br NO₂ H H циклопропил H H H H 4 0 - - 177 Br NO₂ H H H Me H H H 4 0 104-108 - 178 Br NO₂ COCF₃ Me H H H H H 4 0 - - 179 Br NO₂ COCF₃ H H Me H H H 4 0 - - 180 Br CN H Me H H H H H 4 0 - - 181 Br CN H H циклопропил H H H H 4 0 - - 182 Br CN H H H Me H H H 4 0 122-126 - 183 Br CN COCF₃ Me H H H H H 4 0 - - 184 Br CN COCF₃ H H Me H H H 4 0 - - 185 Cl CN H H H F F H H 4 0 123-125 - 186 Cl CN COCF₃ H H F F H H 4 0 80-85 - 187 Cl NO₂ H H H F F H H 4 0 110-112 - 188 Cl NO₂ COCF₃ H H F F H H 4 0 Полутвердый - 189 Br CN H H H F F H H 4 0 - - 190 Br CN COCF₃ H H F F H H 4 0 - -

[0078] [Таблица 11]

Таблица 1 (продолжение) Соедин. R¹ R² R³ R⁴ R⁵ R⁶ R⁷ R⁸ R⁹ a b т.пл. Коэффициент преломления (°C) 191 Br NO₂ H H H F F H H 4 0 - - 192 Br NO₂ COCF₃ H H F F H H 4 0 - - 193 Cl CN H H H F F F F 4 0 - - 194 Cl CN COCF₃ H H F F F F 4 0 - - 195 Cl NO₂ H H H F F F F 4 0 - - 196 Cl NO₂ COCF₃ H H F F F F 4 0 - - 197 Br CN H H H F F F F 4 0 - - 198 Br CN COCF₃ H H F F F F 4 0 - - 199 Br NO₂ H H H F F F F 4 0 - - 200 Br NO₂ COCF₃ H H F F F F 4 0 - - 201 Cl CN H H F H H H H 4 0 - - 202 Cl CN COCF₃ H F H H H H 4 0 - - 203 Cl NO₂ H H F H H H H 4 0 - - 204 Cl NO₂ COCF₃ H F H H H H 4 0 - - 205 Br CN H H F H H H H 4 0 - - 206 Br CN COCF₃ H F H H H H 4 0 - - 207 Br NO₂ H H F H H H H 4 0 - - 208 Br NO₂ COCF₃ H F H H H H 4 0 - - 209 Cl CN H H Cl H H H H 4 0 - - 210 Cl CN COCF₃ H Cl H H H H 4 0 - -

[0079] [Таблица 12]

Таблица 1 (продолжение) Соедин. R¹ R² R³ R⁴ R⁵ R⁶ R⁷ R⁸ R⁹ a b т.пл. Коэффициент преломления (°C) 211 Cl NO₂ H H Cl H H H H 4 0 - - 212 Cl NO₂ COCF₃ H Cl H H H H 4 0 - - 213 Br CN H H Cl H H H H 4 0 - - 214 Br CN COCF₃ H Cl H H H H 4 0 - - 215 Br NO₂ H H Cl H H H H 4 0 - - 216 Br NO₂ COCF₃ H Cl H H H H 4 0 - - 217 Cl CN H H Me F F H H 4 0 - - 218 Cl CN COCF₃ H Me F F H H 4 0 - - 219 Cl NO₂ H H Me F F H H 4 0 - - 220 Cl NO₂ COCF₃ H Me F F H H 4 0 - - 221 Br CN H H Me F F H H 4 0 - - 222 Br CN COCF₃ H Me F F H H 4 0 - - 223 Br NO₂ H H Me F F H H 4 0 - - 224 Br NO₂ COCF₃ H Me F F H H 4 0 - - 225 Cl CN COCF₃ H Me H H H H 4 0 - - 226 Cl NO₂ H H Me H H H H 4 0 112-115 - 227 Cl NO₂ COCF₃ H Me H H H H 4 0 - - 228 Br CN H H Me H H H H 4 0 133-135 - 229 Br CN COCF₃ H Me H H H H 4 0 - - 230 Br NO₂ H H Me H H H H 4 0 125-129 -

[0080] [Таблица 13]

Таблица 1 (продолжение) Соедин. R¹ R² R³ R⁴ R⁵ R⁶ R⁷ R⁸ R⁹ a b т.пл. Коэффициент преломления (°C) 231 Br NO₂ COCF₃ H Me H H H H 4 0 - -

Примеры получения препаратов

[0081] 1. Распыляемый порошок

Соединение формулы (I) 10 частей по массе Тальк 90 частей по массе

Распыляемый порошок получали смешиванием указанных выше компонентов и мелким дроблением на молотковой мельнице.

[0082] 2. Смачиваемый порошок

Соединение формулы (I) 10 частей по массе Простой алкилариловый эфир полиоксиэтиленсульфата 22,5 частей по массе Белый уголь 67,5 частей по массе

Смачиваемый порошок получали смешиванием указанных выше компонентов и мелким дроблением полученной смеси на молотковой мельнице.

[0083] 3. Текучий концентрат

Соединение формулы (I) 10 частей по массе Простой алкиловый эфир полиоксиэтиленфосфата 10 частей по массе Биотин 5 частей по массе Этиленгликоль 5 частей по массе Вода 70 частей по массе

Текучий концентрат получали смешиванием указанных выше компонентов и измельчения с помощью мокрой мельницы.

[0084] 4. Эмульгируемый концентрат

Соединение формулы (I) 15 частей по массе Этоксилированный нонилфенол 10 частей по массе Циклогексанон 75 частей по массе

Эмульгируемый концентрат получали смешиванием указанных выше компонентов.

[0085] 5. Гранулы

Соединение формулы (I) 5 частей по массе Кальцийлигнинсульфонат 3 части по массе Поликарбоксилат 3 части по массе Карбонат кальция 89 частей по массе

Указанные выше компоненты смешивали с последующим добавлением воды, разминанием, экструзией и гранулированием. Затем гранулы получали сушкой с последующим разделением по размеру.

<Примеры биологического тестирования>

[0086] 1. Тест влияния гербицидной активности на рис-сырец

Почвой для риса-сырца заполняли 1/10000 горшка с последующим добавлением подходящего количества воды и химического удобрения, разрыхляли, высевали Echinochloa crus-galli, Monochoria vaginalis и Scirpus juncoides и поддерживали в состоянии орошения на глубине воды 3 см.

Смачиваемый порошок целевого соединения (I), показанного в таблице 1, полученный в соответствии с примерами получения препаратов, растворяли в подходящем количестве воды, рассаду риса на стадии 2 листа пересаживали к Echinochloa crus-galli на стадии 3,5 листа, и обрабатывали капельным путем химическим соединением в установленном количестве с помощью пипетки.

Спустя 30 дней после обработки в стеклянной теплице при средней температуре воздуха 30°C, исследовали его гербицидную эффективность.

[0087] Оценку гербицидной эффективности осуществляли путем сравнения уровня ингибирования (%) с необработанной группой, в тоже время путем сравнения уровня ингибирования (%) у группы с состоянием полной ликвидации, проводили оценку фитотоксичности, и оценивали в 11 уровней, указанных ниже:

0 (показатель): 0% до менее чем 10% (уровень ингибирования роста)

1: 10% до менее чем 20%

2: 20% до менее чем 30%

3: 30% до менее чем 40%

4: 40% до менее чем 50%

5: 50% до менее чем 60%

6: 60% до менее чем 70%

7: 70% до менее чем 80%

8: 80% до менее чем 90%

9: 90% до менее чем 100%

10: 100%

[0088] Результаты показаны в таблице 2.

Контрольный агент 4.84 (описанный в WO 94/08999)

[Химическая формула 6]

Контрольный агент 4.129 (описанный в WO 94/08999)

[Химическая формула 7]

[0089] [Таблица 14]

Таблица 2 5 г^a.i./10a 1 г^a.i./10a Соедин. Ежовник обыкно-венный (Echino-chloa crusgalli) Монохория влагалищная (Monochoria vaginalis) Камыш (Scirpus junco-ides) Рассада риса Ежовник обыкно-венный (Echino-chloa crusgalli) Монохория влагалищная (Monochoria vaginalis) Камыш (Scirpus junco-ides) Рассада риса 1 10 8 9 1 9 8 8 0 2 9 9 8 1 9 8 8 0 3 8 7 8 0 8 7 7 0 4 10 9 8 1 9 9 8 0 5 10 9 9 1 9 9 8 0 6 9 9 8 0 9 8 7 0 8 9 7 8 0 9 7 7 0 9 9 9 8 1 9 8 8 0 10 9 9 9 1 9 8 8 0 12 10 9 9 1 9 8 9 0 13 9 8 8 1 9 8 8 0 14 9 7 8 0 8 7 7 0 114 9 8 9 0 9 7 8 0 115 9 8 8 1 8 8 9 0 147 9 8 9 0 8 7 7 0 148 10 9 9 0 8 7 7 0 158 9 7 9 0 8 7 8 0 159 9 8 8 0 8 7 7 0 185 10 9 10 1 10 9 10 0 186 10 9 10 1 10 9 9 0 4.84 5 3 4 2 3 2 3 0 4.129 3 0 4 2 1 0 3 1

[0090] 2. Тест на обработку сельскохозяйственной почвы

Почвой поля заполняли 1/6000 горшка с последующим посевом Digitaria ciliaris, Chenopodium album и Amaranthus retroflexus и покрывали почвой.

Смачиваемый порошок соединений формулы (I), показанных в таблице 1, полученный в соответствии с примерами получения препаратов, растворяли в воде до предписанного количества химикатов и равномерно распыляли на каждый поверхностный слой почвы, используя 10 литров распыляемой воды для предварительного роста сорняков после посева.

Спустя 30 дней после обработки в стеклянной теплице при средней температуре воздуха 30°C, исследовали его гербицидную эффективность.

Оценку гербицидной эффективности осуществляли по методике, аналогично приведенной выше в тестовом примере 1.

Результаты показаны в таблице 3.

[0091] [Таблица 15]

Таблица 3 10 г^a.i./10a 5 г^a.i./10a Соедин. Росичка (Digitaria ciliaris) Марь белая (Chenopodium album) Щирица (Amaranthus retroflexus) Росичка (Digitaria ciliaris) Марь белая (Chenopodium album) Щирица (Amaranthus retroflexus) 1 10 10 10 10 10 10 2 10 10 10 10 10 10 9 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 12 10 10 10 10 10 10 147 10 10 10 10 10 10 148 10 10 10 10 10 10 185 10 10 10 10 10 10 186 10 10 10 10 10 10 4.84 5 6 6 5 6 6 4.129 5 6 7 4 6 6

[0092] 3. Тест внекорневой обработки растений

Почвой заполняли 1/6000 горшка с последующим посевом Digitaria ciliaris, Chenopodium album и Amaranthus retroflexus, покрывали почвой, и выращивали в стеклянной теплице при средней температуре воздуха 25°C.

Смачиваемый порошок целевого соединения (I), показанного в таблице 1, полученный в соответствии с примерами получения препаратов, растворяли в воде до предписанного количества химикатов и равномерно распыляли на сорняки с использованием 15 литров распыляемой воды, когда Digitaria ciliaris достигла стадии 1,0-2,0 листа.

Спустя 3 недели после обработки в стеклянной теплице при средней температуре воздуха 30°C, исследовали его гербицидную эффективность.

Оценку гербицидной эффективности осуществляли по методике, аналогично приведенной выше в тестовом примере 1. Результаты показаны в таблице 4.

[0093] [Таблица 16]

Таблица 4 10 г^a.i./10a 5 г^a.i./10a Соедин. Росичка (Digitaria ciliaris) Марь белая (Chenopodium album) Щирица (Amaranthus retroflexus) Росичка (Digitaria ciliaris) Марь белая (Chenopodium album) Щирица (Amaranthus retroflexus) 1 10 10 10 10 10 10 2 10 10 10 10 10 10 9 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 12 10 10 10 10 10 10 147 10 10 10 10 10 10 148 10 10 10 10 10 10 185 10 10 10 10 10 10 186 10 10 10 10 10 10 4.84 6 7 7 5 6 6 4.129 5 7 7 4 6 7

Промышленная применимость

[0094] Согласно настоящему изобретению, соединение формулы (I) настоящего изобретения полезно в качестве гербицида против вредных растений, так как обладает улучшенной гербицидной эффективностью против нежелательных растений.

Изобретение относится к производному пиразолилпиразола формулы (I), где R¹ представляет собой атом галогена, R² представляет собой цианогруппу, нитрогруппу или атом галогена, R³ представляет собой атом водорода, трифторацетильную группу или пентафторпропионильную группу, R⁴-R⁹ могут быть одинаковыми или различными и представляют собой атомы водорода, атомы галогена, C₁-C₆алкильные группы, которые могут быть замещены одним или несколькими атомами галогена в зависимости от случая, C₃-C₆циклоалкильные группы, которые могут быть замещены одним или несколькими атомами галогена в зависимости от случая, или C₂-C₆алкенильные группы, которые могут быть замещены одним или несколькими атомами галогена в зависимости от случая, a равен 3-5, и b равен 0-2. Заявленное соединение способно эффективно бороться с вредными сорняками на высших стадиях развития листа, которые вызывают практические проблемы. 4 н. и 3 з.п. ф-лы, 4 табл., 7 пр.

1. Соединение, представленное следующей формулой (I):

где

R¹ представляет собой атом галогена,

R² представляет собой цианогруппу, нитрогруппу или атом галогена,

R³ представляет собой атом водорода, трифторацетильную группу или пентафторпропионильную группу,

R⁴-R⁹ могут быть одинаковыми или различными и представляют собой атомы водорода, атомы галогена, C₁-C₆алкильные группы, которые могут быть замещены одним или несколькими атомами галогена в зависимости от случая, C₃-C₆циклоалкильные группы, которые могут быть замещены одним или несколькими атомами галогена в зависимости от случая, или C₂-C₆алкенильные группы, которые могут быть замещены одним или несколькими атомами галогена в зависимости от случая,

a равен 3-5 и

b равен 0-2.

2. Соединение по п.1, где

R¹ представляет собой атом хлора или атом брома,

R⁴-R⁹ могут быть одинаковыми или различными и представляют собой атомы водорода, атомы галогена, C₁-C₄алкильные группы, которые могут быть замещены одним или несколькими атомами галогена в зависимости от случая, C₃-C₆циклоалкильные группы, которые могут быть замещены одним или несколькими атомами галогена в зависимости от случая, C₂-C₄алкенильные группы, которые могут быть замещены одним или несколькими атомами галогена в зависимости от случая, и

a равен 4.

3. Гербицидная композиция, содержащая гербицидно эффективное количество одного из соединений по п.1 или 2.

4. Гербицидная композиция по п.3, дополнительно содержащая вспомогательное средство для составления композиций.

5. Способ борьбы с нежелательной растительностью, включающий стадию нанесения эффективного количества по меньшей мере одного из соединений по п.1 или 2 или гербицидной композиции по п.3 или 4 на нежелательные растения или места произрастания нежелательной растительности.

6. Применение соединения по п.1 или 2 или гербицидной композиции по п.3 или 4 для борьбы с нежелательными растениями.

7. Применение по п.6, где соединение по п.1 или 2 полезно для борьбы с нежелательными растениями среди полезных сельскохозяйственных культур.