Чистящие композиции с высоким содержанием жирных кислот Российский патент 2018 года по МПК C11D1/12 C11D1/20 C11D1/02 C11D17/06 

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к чистящим композициям, предпочтительно гранулированным композициям моющих средств для стирки, имеющим удовлетворительные вспенивающие и/или очищающие свойства. В частности, такие чистящие композиции используют относительно высокое количество жирных кислот или их солей, в определенной системе поверхностно-активных веществ, чтобы обеспечить оптимизированный профиль пенообразования.

Уровень техники

Хотя автоматическая стиральная машина была широко признана и используется в современных домах, существует еще много ситуаций, когда люди должны прибегать к стирке вручную, например, когда обрабатывают деликатную одежду или жесткие пятна и нужен специальный уход. В самом деле, в большинстве развивающихся стран, стиральные привычки потребителей в отношении белья до сих пор состоят в том, чтобы стирать свою одежду вручную в водоемах или ведрах, и включают стадии стирки с моющим средством, отжима или скручивания, и полоскания один или несколько раз водой.

Профиль пенообразования композиции моющего средства, который включает, но не ограничивается приведенным: скорость и объем пены, образованной при растворении композиции моющего средства в моющем растворе, внешний вид и ощущение пены, образованной таким образом, сохранение пены во время цикла стирки, и легкость ополаскивания от пены во время цикла полоскания, особенно важен для потребителей, которые до сих пор стирают вручную свою одежду и ткани, потому что это напрямую влияет, таким образом, на их опыт стирки.

С одной стороны, потребители обычно видят обильную пену в цикле стирки в качестве основного и наиболее желательного сигнала очистки, то есть, признака того, что моющее средство «работает» и что была достигнута достаточная очистка ткани. Таким образом, быстрое образование пены в больших объемах во время цикла стирки особенно желательно. С другой стороны, большой объем пены, образованной во время цикла стирки, как правило, приводит к большему количеству остатков пены, которые переносятся в раствор для полоскания. Когда потребители наблюдают остатки пены во время цикла полоскания, они немедленно делают из этого вывод, что поверхностно-активные вещества все еще могут осаждаться на тканях и что ткани еще не являются «чистыми». Следовательно, потребители чувствуют необходимость ополаскивания тканей несколько раз для того, чтобы убедиться в том, что поверхностно-активные вещества удаляются полностью, что требует дополнительного времени, энергии и воды. Для регионов, где ресурсов не хватает, особенно в тех регионах, которые страдают от нехватки воды, такое чрезмерное требование ополаскивания может придавать моющему средству сложность или дороговизну при использовании.

Таким образом, в то время как быстрое образование пены и большой объем пены желательны во время цикла стирки, быстрое схлопывание пены и значительное уменьшение объема пены парадоксально желательны во время цикла полоскания.

Линейный алкилбензолсульфонат (LAS) является одним из наиболее часто используемых анионных поверхностно-активных веществ в моющих средствах для стирки. Несмотря на то, что достаточная очистка может быть достигнута путем использования композиций моющих средств с относительно более низкими количествами LAS, например, 20 мас. % или менее, объем пены, образованной такими композициями моющих средств значительно снижается, что неизбежно будет восприниматься потребителями как недостаточная очистка и в свою очередь, коррелирует с более низким качеством используемых моющих средств для стирки. Для того чтобы избежать такого отрицательного потребительского восприятия, одно или более вспомогательных поверхностно-активных веществ могут быть добавлены в композиции моющих средств с целью увеличения объема пены во время цикла стирки.

Алкилсульфат (MCAS), содержащий полярную группу в середине цепи, с C₈-C₁₆ разветвленной или неразветвленной алкильной группой был обнаружен в качестве эффективного вспомогательного поверхностно-активного вещества для LAS с повышенным пенообразованием. Например, WO 2009010911 описывает применение MCAS для повышения пенообразования в системе поверхностно-активных веществ на основе LAS и образования композиции моющего средства с пониженным общим количеством поверхностно-активного вещества, но без видимого ухудшения профиля пенообразования композиции моющего средства. В качестве другого примера, WO 2009149276 описывает композицию моющего средства, содержащую определенную систему поверхностно-активных веществ, образованную из LAS и MCAS с относительно низким количеством неорганических добавок для повышения моющего действия, таких как алюмосиликаты и фосфаты, в то время как такая композиция моющего средства характеризуется улучшенным свойством пенообразования при сохранении чистящих свойств композиции.

Тем не менее, профиль пенообразования такой системы поверхностно-активных веществ на основе LAS и MCAS все еще относительно ограничен. Таким образом, существует постоянная потребность в улучшении профиля пенообразования чистящих композиций, характеризуемых системой поверхностно-активных веществ на основе LAS и MCAS.

Кроме того, внешний вид и ощущение пены, образованной во время цикла стирки, также оказывают значительное влияние на восприятие потребителем опыта стирки. Если пена характеризуется пузырьками с размерами меньше средних, они будут казаться более кремообразными и богатыми, тем самым предлагая более роскошный опыт стирки для потребителей стирки вручную. Таким образом, было бы также предпочтительно обеспечить чистящую композицию, которая способна образовывать пену улучшенной кремообразности, т.е. определенную пузырьками с размерами меньше средних по количеству.

Сущность изобретения

В настоящем изобретении используется относительно высокое количество жирных кислот или их солей (т.е. приблизительно 2 мас. % или выше, или предпочтительно приблизительно 2,5 мас. % или выше), чтобы улучшить и оптимизировать профиль пенообразования чистящей композиции, предпочтительно гранулированной композиции моющего средства для стирки, которая содержит определенную систему поверхностно-активных веществ с LAS и MCAS, обеспеченных в определенном массовом соотношении.

Жирные кислоты или их соли хорошо известны, как способные уменьшить размер пузырьков моющего средства, чтобы доставить полезный эффект кремообразности. Однако жирные кислоты или их соли также известны для уменьшения общего объема пены и использовались в известном уровне техники, чтобы уменьшить образование пены и контроль вспенивания (см., например, US 5591705) в моющих средствах для стирки или других чистящих композициях. Когда жирные кислоты или их соли присутствуют в составе, они могут образовывать Са-мыльный комплекс со свободными Са²⁺ ионами в воде, который в сочетании с маслом оказывает синергическое действие, способствуя известной мостиковой нестабильности пенных пленок или границ плато, что приводит к существенному противопенному эффекту (см Zhang et al., Mechanism for Defoaming by Oils and Calcium Soap in Aqueous Systems, Journal of Colloid and Interface Science 263 (2003) 633-644). Именно по этой причине, жирные кислоты или их соли, как правило, используются только в более низких количествах (например, менее, чем 2 мас. %) таким образом, чтобы они значительно не уменьшали пену при стирке.

Тем не менее, это является удивительным и неожиданным открытием настоящего изобретения, что жирные кислоты или их соли, при использовании в более высоком количестве (т.е. приблизительно 2 мас. % или выше, и предпочтительно приблизительно 2,5 мас. % или выше) в вышеописанной чистящей композиции (т.е. с определенной системой поверхностно-активных веществ), функционируют для сохранения или даже увеличения объема пены во время цикла стирки при одновременном уменьшении объема пены во время цикла полоскания, указывая, что такая чистящая композиция с добавлением жирных кислот или их солей приобретает улучшенный профиль пенообразования, который особенно полезен для продуктов моющих средств для стирки вручную. Такое улучшение профиля пенообразования не наблюдается, когда жирные кислоты или их соли используются в более низких количествах.

Один аспект настоящего изобретения относится к чистящей композиции, содержащей: (а) от приблизительно 6 мас. % до приблизительно 15 мас. % С10-С20 линейного алкилбензолсульфоната (LAS); (b) от приблизительно 0,3 мас. % до приблизительно 4,0 мас. % алкилсульфата (AS), имеющего разветвленную или линейную неалкоксилированную алкильную группу, содержащую от 6 до 18 атомов углерода; и (с) от приблизительно 2,5 мас. % до приблизительно 6,0 мас. % одной или более жирных кислот или их солей. В частности, LAS и AS присутствуют в такой чистящей композиции в массовом соотношении LAS и AS от приблизительно 3:1 до приблизительно 24:1. Предпочтительно, но необязательно, чистящая композиция содержит от 0 мас. % до приблизительно 1 мас. % линейного или разветвленного алкилалкоксисульфата, имеющего средневесовую степень алкоксилирования в диапазоне от приблизительно 0,1 до приблизительно 10. Более предпочтительно, чистящая композиция является композицией с низким содержанием наполнителя, содержащей от приблизительно 6 мас. % до приблизительно 25 мас. % водорастворимого карбоната щелочного металла, такого как карбонат натрия или бикарбонат натрия.

Предпочтительно, но необязательно, чистящая композиция в соответствии с настоящим изобретением, представляет собой гранулированную композицию моющего средства для стирки, содержащую от приблизительно 20 мас. % до приблизительно 60 мас. % хлорида натрия и/или от приблизительно 20 мас. % до приблизительно 60 мас. % сульфата натрия и имеющую содержание влаги не более, чем приблизительно 3 мас. % (т.е. 0-3 мас. %). Более предпочтительно, гранулированная композиция моющего средства для стирки содержит не более, чем приблизительно 15 мас. % (т.е. 0-15 мас. %) цеолита, не более, чем 5 мас. % (т.е. 0-5 мас. %) фосфатной добавки для повышения моющего действия, и не более, чем 10 мас. % (т.е. 0-10 мас. %) силикатной добавки для повышения моющего действия.

Другой аспект настоящего изобретения относится к применению одной или более жирных кислот или их солей для улучшения профиля пенообразования чистящей композиции, в то время как такая чистящая композиция содержит: (а) от приблизительно 6 мас. % до приблизительно 15 мас. % С10-С20 линейного алкилбензолсульфоната (LAS); и (b) от приблизительно 0,3 мас. % до приблизительно 4 мас. % алкилсульфата (AS), имеющего разветвленную или линейную неалкоксилированную алкильную группу, содержащую от приблизительно 6 до приблизительно 18 атомов углерода, в то время как LAS и AS присутствуют в чистящей композиции в массовом соотношении LAS и AS от приблизительно 3:1 до приблизительно 24:1, и в то время как одна или более жирных кислот или их солей обеспечены в количестве в диапазоне от приблизительно 2,5 мас. % до приблизительно 6,0 мас. % в чистящей композиции.

Еще один дополнительный аспект настоящего изобретения относится к концентрированной гранулированной композиции моющего средства для стирки, содержащей: (а) от приблизительно 12 мас. % до приблизительно 30 мас. % С10-С20 линейного алкилбензолсульфоната (LAS); (b) от приблизительно 0,5 мас. % до приблизительно 8 мас. % алкилсульфата (AS), имеющего разветвленную или линейную неалкоксилированную алкильную группу, содержащую от приблизительно 6 до приблизительно 18 атомов углерода; (с) от приблизительно 4 мас. % до приблизительно 12 мас. % одной или более жирных кислот или их солей; и (d) от 0 мас. % до приблизительно 60 мас. % хлорида натрия и/или сульфата натрия, в то время как LAS и AS присутствуют в композиции в массовом соотношении LAS и AS от приблизительно 3:1 до приблизительно 24:1, и в то время как композиция имеет содержание влаги не более, чем приблизительно 3 мас. % (т.е. 0-3 мас. %).

Эти и другие аспекты настоящего изобретения станут более очевидными при чтении приведенного ниже подробного описания изобретения.

Подробное описание изобретения

Признаки и преимущества различных вариантов осуществления настоящего изобретения станут очевидными из приведенного ниже описания, которое включает примеры конкретных вариантов осуществления, предназначенных для получения широкого представления настоящего изобретения. Различные модификации будут очевидны специалистам в данной области техники из данного описания и из практической реализации настоящего изобретения. Объем настоящего изобретения не предназначен для того, чтобы ограничиваться конкретными описанными формами, и настоящее изобретение охватывает все модификации, эквиваленты и альтернативы, которые входят в объем и суть настоящего изобретения, как определено формулой изобретения.

Размеры и значения, раскрытые в данной заявке, не следует понимать как строго ограниченные точными численными значениями. Вместо этого, если не указано иное, каждый такой размер предназначен для обозначения как указанного значения, так и функционально эквивалентного диапазона, окружающего это значение. Например, размер, раскрытый как «40 мм» предназначен для обозначения «приблизительно 40 мм».

Как используется в данной заявке, форма единственного числа при использовании в формуле изобретения, понимается для обозначения одного или нескольких из того, что заявлено или описано. Все термины «содержать», «содержит», «содержащий», «вмещать», «вмещает», «вмещающий», «включать», «включает» и «включающий» предназначены для того, чтобы быть неограничивающими.

Как используется в данной заявке, термин «чистящая композиция» включает, если не указано иное, гранулированные или порошкообразные универсальные моющие средства или моющие средства «усиленного типа», особенно чистящие моющие средства, для тканей, а также вспомогательные чистящие средства, такие как отбеливатель, вспомогательные средства для полоскания, добавки или средства для предварительной обработки; средства для мытья посуды вручную или средства для мытья посуды облегченного типа, особенно сильнопенящегося типа; средства для мытья посуды в посудомоечной машине; ополаскиватели для рта, чистящие средства для зубных протезов, шампуни для автомобилей или ковров, очистители для ванных комнат; шампуни для волос и ополаскиватели для волос; гели для душа и пены для ванн и чистящие средства для металлов; а также вспомогательные чистящие средства, такие как отбеливающие добавки или средства для предварительной обработки. В одном предпочтительном аспекте, чистящая композиция представляет собой твердую композицию моющего средства для стирки, и более предпочтительно представляет собой сыпучую композицию моющего средства для стирки в виде частиц (т.е. продукт гранулированного моющего средства для стирки).

Как используется в данной заявке, термины «состоящий в значительной степени из» означает, что композиция содержит менее, чем приблизительно 1%, предпочтительно менее, чем приблизительно 0,5%, ингредиентов, отличных от тех, которые перечислены.

Дополнительно, термины «в значительной степени свободный», «по существу свободный» или «по существу свободный от» означают, что указанное вещество присутствует в количестве от 0 мас. % до приблизительно 0,5 мас. %, или предпочтительно от 0 мас. % до приблизительно 0,1 мас. %, или более предпочтительно от 0 мас. % до приблизительно 0,01 мас. %, и наиболее предпочтительно оно не присутствует в аналитически обнаруживаемых количествах. Термин «по существу чистый» или «в значительной степени чистый» означает, что указанное вещество присутствует в количестве от приблизительно 99,5 мас. % до приблизительно 100 мас. %, предпочтительно от приблизительно 99,9 мас. % до приблизительно 100 мас. %, и более предпочтительно от 99,99 мас. % до приблизительно 100 мас. %, и наиболее предпочтительно все другие вещества присутствуют только в качестве примесей ниже аналитически обнаруживаемых количеств.

Как используется в данной заявке, термин «водорастворимый» относится к растворимости более, чем приблизительно 30 грамм на литр (г/л) деионизированной воды, измеренной при 20°С и при атмосферном давлении.

Как используется в данной заявке, «пена» означает неравновесную дисперсию пузырьков газа в относительно меньшем объеме жидкости. Такие термины, как «пена» и «мыльная пена» могут быть использованы взаимозаменяемо в контексте настоящего изобретения.

Как используется в данной заявке, термин «профиль вспенивания» или «профиль пенообразования» относится к свойствам композиции моющего средства, относящимся к характеру пены во время циклов стирки и полоскания. Профиль пенообразования композиции моющего средства включает, но не ограничивается приведенным, скорость образования пены при растворении в растворе для стирки, объем и удержание пены в цикле стирки, а также объем и исчезновение пены в цикле полоскания. Предпочтительно, профиль пенообразования включает объем пены при стирке и объем пены при полоскании. Он может дополнительно включать дополнительные связанные с пенообразованием параметры, например, стабильность пены, измеренную во время цикла стирки и тому подобное.

Как используется в данной заявке, термин «вспомогательное поверхностно-активное вещество» относится к одному или более поверхностно-активным веществам в чистящей композиции, которые в основном используются для улучшения профиля пенообразования чистящей композиции. Вспомогательные поверхностно-активные вещества могут быть разделены на повышающие пенообразование вспомогательные поверхностно-активные вещества (т.е. те, которые увеличивают объем пены во время циклов как стирки, так и полоскания), подавляющие пенообразование вспомогательные поверхностно-активные вещества (т.е. те, которые уменьшают объем пены во время циклов как стирки, так и полоскания) и оптимизирующие пенообразование вспомогательные поверхностно-активные вещества (т.е. те, которые «повышают» пенообразование или увеличивают объем пены во время цикла стирки, но «подавляют» пенообразование или уменьшают объем пены во время цикла полоскания).

Как используется в данной заявке, все концентрации и соотношения приведены по массе, если не указано иное. Все температуры в данной заявке приведены в градусах Цельсия (°С), если не указано иное. Все условия в данной заявке приведены при температуре 20°С и при атмосферном давлении, если иное не оговорено особо. Все полимерные молекулярные массы определяются по средневесовой численной молекулярной массе, если иное не оговорено особо.

СИСТЕМА ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ

Чистящая композиция в соответствии с настоящим изобретением содержит систему поверхностно-активных веществ, состоящую из анионных поверхностно-активных веществ, и, необязательно, одного или более неионных поверхностно-активных веществ, цвиттерионных поверхностно-активных веществ и/или катионных поверхностно-активных веществ. Жирные кислоты или их соли, описанные выше, не являются частью системы поверхностно-активных веществ для целей настоящего изобретения.

Чистящая композиция может содержать систему поверхностно-активных веществ в количестве в диапазоне где-то от приблизительно 1% до приблизительно 90% от общей массы композиции. Например, композиция может содержать такую систему поверхностно-активных веществ в количествах в диапазоне от приблизительно 2% до приблизительно 50%, как правило, от приблизительно 4% до приблизительно 30%, или от приблизительно 6% до приблизительно 25%, или от приблизительно 8% до приблизительно 20% по массе. В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, чистящая композиция имеет общее количество поверхностно-активных веществ менее, чем приблизительно 18%, более предпочтительно менее, чем приблизительно 15% или 12%, и наиболее предпочтительно менее, чем приблизительно 10% от общей массы композиции.

Тем не менее, если чистящая композиция находится в концентрированной форме, особенно концентрированной порошкообразной или гранулированной форме, то общее количество поверхностно-активных веществ может быть значительно выше, например, от приблизительно 10% до приблизительно 40%, предпочтительно от приблизительно 15% до приблизительно 30%, от общей массы концентрированной композиции.

LAS

Система поверхностно-активных веществ в соответствии с настоящим изобретением включает, по меньшей мере, первое анионное поверхностно-активное вещество, которое представляет собой С₁₀-С₂₀ линейный алкилбензолсульфонат (LAS). LAS анионные поверхностно-активные вещества, хорошо известны в данной области техники и могут быть легко получены с помощью сульфирования коммерчески доступных линейных алкилбензолов. Иллюстративные С₁₀-С₂₀ линейные алкилбензолсульфонаты, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, включают соли щелочных металлов, щелочноземельных металлов или аммониевые соли С₁₀-С₂₀ линейных алкилбензолсульфокислот и предпочтительно натриевые, калиевые, магниевые и/или аммониевые соли С₁₁-C₁₈ или С₁₁-С₁₄ линейных алкилбензолсульфокислот. Более предпочтительными являются натриевые или калиевые соли С₁₂ линейных алкилбензолсульфокислот, и наиболее предпочтительной является натриевая соль С₁₂ линейной алкилбензолсульфокислоты, т.е. додецилбензолсульфонат натрия.

Количество LAS, которое используется в чистящей композиции, может находиться в диапазоне от приблизительно 6% до приблизительно 15%, предпочтительно от приблизительно 7% до приблизительно 13%, и более предпочтительно от приблизительно 9% до приблизительно 12%, от общей массы композиции. В наиболее предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, чистящая композиция содержит от приблизительно 9 мас. % до приблизительно 12 мас. % натриевой, калиевой или магниевой соли С₁₂ линейной алкилбензолсульфокислоты.

Если чистящая композиция находится в концентрированной форме, особенно концентрированной порошкообразной или гранулированной форме, то LAS может присутствовать в значительно более высоком количестве, например, от приблизительно 12% до приблизительно 30%, предпочтительно от приблизительно 15% до приблизительно 25%, и более предпочтительно от приблизительно 18% до приблизительно 24%, от общей массы концентрированной чистящей композиции.

AS

Система поверхностно-активных веществ в соответствии с настоящим изобретением дополнительно содержит, по меньшей мере, второе анионное поверхностно-активное вещество, которое представляет собой анионное алкилсульфатное (AS) поверхностно-активное вещество, имеющее разветвленную или линейную неалкоксилированную алкильную группу, содержащую от приблизительно 6 до приблизительно 18 атомов углерода. Предпочтительно, AS имеет общую формулу R-O-SO₃^-M⁺, в то время как R представляет собой разветвленную или линейную неалкоксилированную С₆-C₁₈ алкильную группу и М представляет собой катион щелочного металла, щелочноземельного металла или аммония. Более предпочтительно, R группа AS поверхностно-активного вещества содержит от приблизительно 6 до приблизительно 16 атомов углерода, и более предпочтительно от приблизительно 6 до приблизительно 14 атомов углерода. R может быть замещенным или незамещенным, и предпочтительно является незамещенным. R является, по существу, свободным от любого алкоксилирования. М предпочтительно представляет собой катион натрия, калия или магния, и более предпочтительно М представляет собой катион натрия. Такое AS поверхностно-активное вещество действует в качестве вспомогательного поверхностно-активного вещества для LAS для повышения объема пены во время стирки.

Предпочтительно, но необязательно, система поверхностно-активных веществ в соответствии с настоящим изобретением содержит смесь C₆-C₁₈ AS поверхностно-активных веществ, в которой С₆-С₁₄ AS поверхностно-активные вещества присутствуют в количестве в диапазоне от приблизительно 85% до приблизительно 100% от общей массы смеси. Эта смесь может упоминаться как «С₆-С₁₄-обогащенная AS смесь». Более предпочтительно, такая С₆-С₁₄-обогащенная AS смесь содержит от приблизительно 90 мас. % до приблизительно 100 мас. %, или от 92 мас. % до приблизительно 98 мас. %, или от приблизительно 94 мас. % до приблизительно 96 мас. % или 100 мас. % (т.е., чистый), С₆-С₁₄ AS.

В особенно предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, система поверхностно-активных веществ в чистящей композиции содержит смесь С₆-C₁₈ AS поверхностно-активных веществ с от приблизительно 30 мас. % до приблизительно 100 мас. %, или от приблизительно 50 мас. % до приблизительно 99 мас. %, предпочтительно от приблизительно 60 мас. % до приблизительно 95 мас. %, более предпочтительно от приблизительно 65 мас. % до приблизительно 90 мас. %, и наиболее предпочтительно от приблизительно 70 мас. % до приблизительно 80 мас. % С₁₂ AS. Дополнительно, такая смесь С₆-C₁₈ AS поверхностно-активных веществ может содержать от приблизительно 10 мас. % до приблизительно 100 мас. %, предпочтительно от 15 мас. % до приблизительно 50 мас. %, и более предпочтительно от 20 мас. % до приблизительно 30 мас. % С₁₄ AS. Эта смесь может упоминаться как «С₁₂-С₁₄-обогащенная AS смесь».

В наиболее предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, система поверхностно-активных веществ чистящей композиции содержит смесь AS поверхностно-активных веществ, которая состоит в значительной степени из С₁₂ и/или С₁₄ AS поверхностно-активных веществ. Например, такая смесь AS поверхностно-активных веществ может состоять в значительной степени из от приблизительно 70 мас. % до приблизительно 80 мас. % С₁₂ AS и от 20 мас. % до приблизительно 30 мас. % С₁₄ AS, с малым количеством или отсутствием других AS поверхностно-активных веществ в ней. Такая смесь также может состоять из, по существу, чистого С₁₂ AS, или альтернативно, по существу, чистого С₁₄ AS.

Коммерчески доступная AS смесь, которая особенно приемлема для практической реализации настоящего изобретения, представляет собой Texapon® V95 G от Cognis (Monheim, Germany).

Дополнительно, система поверхностно-активных веществ в соответствии с настоящим изобретением может содержать смесь С₆-C₁₈ AS поверхностно-активных веществ, содержащую более, чем приблизительно 50 мас. %, предпочтительно более, чем приблизительно 60 мас. %, более предпочтительно более, чем 70 мас. % или 80 мас. %, и наиболее предпочтительно более, чем 90 мас. % или даже 100 мас. % (т.е., по существу, чистые) линейных AS поверхностно-активных веществ, имеющих четное число атомов углерода, в том числе, например, С₆, C₈, С₁₀, С₁₂, С₁₄, C₁₆ и C₁₈ AS поверхностно-активных веществ.

Смесь С₆-С₁₈ AS поверхностно-активных веществ, как описано, может быть легко получена путем сульфирования спирта(ов) с соответствующими количествами атомов углерода. Требуемое распределение длины углеродной цепи может быть получено с использованием спиртов с соответствующим распределением длины цепи, полученных либо синтетически, либо экстрагированных/очищенных из природного сырья или полученных путем смешивания соответствующих чистых исходных материалов. Например, смесь С₆-C₁₈ AS поверхностно-активных веществ может быть получена из встречающихся в природе триглицеридов, таких как те, которые содержатся в пальмоядровом масле или кокосовом масле, в результате химической обработки таких триглицеридов с образованием смеси длинноцепочечных спиртов и затем сульфированием таких спиртов с образованием AS поверхностно-активных веществ. Смесь спиртов, полученных из встречающихся в природе триглицеридов, как правило, содержит более, чем приблизительно 20 мас. % C₁₆-C₁₈ спиртов. Смесь, содержащая более низкую долю C₁₆-C₁₈ спиртов, может быть отделена от исходной смеси перед стадией сульфирования, для того, чтобы образовать желаемую смесь С₆-C₁₈ AS поверхностно-активных веществ, как описано выше в данной заявке. Альтернативно, желаемая смесь С₆-C₁₈ AS поверхностно-активных веществ может быть легко получена путем разделения и очистки уже образованных AS смесей. Приемлемые способы разделения и очистки включают, но не ограничиваются приведенным: перегонку, центрифугирование, перекристаллизацию и хроматографическое разделение.

Количество AS поверхностно-активных веществ, используемых в чистящей композиции в соответствии с настоящим изобретением, может находиться в диапазоне от приблизительно 0,3 мас. % до приблизительно 4,0 мас. %, и предпочтительно от приблизительно 0,5 мас. % до приблизительно 3 мас. % от общей массы композиции. В наиболее предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, чистящая композиция содержит от приблизительно 0,5 мас. % до приблизительно 3 мас. % AS смеси, состоящей в значительной степени из от приблизительно 70 мас. % до приблизительно 80 мас. % С₁₂ AS и от 20 мас. % до приблизительно 30 мас. % С₁₄ AS.

Если чистящая композиция находится в концентрированной форме, особенно концентрированной порошкообразной или гранулированной форме, то AS может присутствовать в значительно более высоком количестве, например, от приблизительно 0,5% до приблизительно 8%, предпочтительно от приблизительно 1% до приблизительно 5%, и более предпочтительно от приблизительно 2% до приблизительно 4%, от общей массы концентрированной чистящей композиции.

Соотношение LAS:AS

В качестве вспомогательного поверхностно-активного вещества для LAS, AS является наиболее эффективным, если он обеспечен в чистящей композиции в количестве, необходимом для придания массового соотношения LAS и AS в пределах диапазона от приблизительно 3:1 до приблизительно 24:1, предпочтительно от приблизительно 3,5:1 до приблизительно 20:1, более предпочтительно от приблизительно 4:1 до приблизительно 15:1, и наиболее предпочтительно от приблизительно 5:1 до приблизительно 10:1. Соотношение LAS и AS не изменяется, если чистящая композиция изменяется из стандартной формы в концентрированную форму.

Чистящая композиция в соответствии с настоящим изобретением с таким массовым соотношением LAS и AS характеризуется правильным равновесием между количеством пены, образованной при стирке и при полоскании. Оно также помогает сохранять хороший профиль пенообразования в различных областях с разными привычками дозировки.

АЛКОКСИЛИРОВАННЫЙ АЛКИЛСУЛЬФАТ

Чистящая композиция в соответствии с настоящим изобретением использует алкилсульфат или AS вместо алкилалкоксисульфата в качестве вспомогательного поверхностно-активного вещества для повышения пенообразования LAS. По сравнению с алкилалкоксисульфатом, AS вспомогательное поверхностно-активное вещество имеет значительно лучший профиль пенообразования при полоскании (т.е. уменьшенный объем пены при полоскании) и поэтому особенно полезно для придания полезного эффекта легкого полоскания чистящей композиции, образованной таким образом. Следовательно, чистящая композиция в соответствии с настоящим изобретением является по существу свободной от алкилалкоксисульфата, особенно алкилэтоксисульфата (AES). Другими словами, чистящая композиция в соответствии с настоящим изобретением содержит алкилалкоксисульфат, или более конкретно AES, в количестве в диапазоне от 0 мас. % до приблизительно 1 мас. %, предпочтительно от 0 мас. % до приблизительно 0,8 мас. %, или более предпочтительно от 0 мас. % до приблизительно 0,5 мас. %, и наиболее предпочтительно в количестве, которое не является аналитически обнаруживаемым. Алкилалкоксисульфат, как используется в данной заявке, относится к любому линейному или разветвленному алкилалкоксисульфату, имеющему средневесовую степень алкоксилирования в диапазоне от приблизительно 0,1 до приблизительно 10.

Если чистящая композиция находится в концентрированной форме, особенно концентрированной порошкообразной или гранулированной форме, то алкилалкоксисульфат предпочтительно присутствует в количестве в диапазоне от 0% до приблизительно 2%, предпочтительно от приблизительно 0% до приблизительно 1,5%, и более предпочтительно от приблизительно 0% до приблизительно 1%, от общей массы концентрированной чистящей композиции.

ДРУГИЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫЕ ВЕЩЕСТВА СИСТЕМЫ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ

В дополнение к LAS и AS, описанным в данной заявке выше, система поверхностно-активных веществ, используемая в чистящей композиции в соответствии с настоящим изобретением, может содержать одно или более дополнительное поверхностно-активное вещество(а), выбранное из других анионных поверхностно-активных веществ (кроме LAS, AS и AES, описанных в данной заявке выше), неионных поверхностно-активных веществ, катионных поверхностно-активных веществ, амфолитных поверхностно-активных веществ, цвиттерионных поверхностно-активных веществ, полуполярных неионных поверхностно-активных веществ и их смесей.

Чистящие композиции в соответствии с настоящим изобретением могут содержать дополнительные анионные поверхностно-активные вещества, которые содержат один или более фрагментов, выбранных из группы, состоящей из карбоната, фосфата, фосфоната, сульфата, сульфоната, карбоксилата и их смесей, и которые не подпадают под приведенные выше описания для LAS, AS и AES поверхностно-активных веществ.

Чистящие композиции в соответствии с настоящим изобретением могут содержать одно или более неионных поверхностно-активных веществ в количествах от приблизительно 0,5 мас. % до приблизительно 20 мас. %, и предпочтительно от 2 мас. % до приблизительно 4 мас. % от общей массы композиции. Приемлемые неионные поверхностно-активные вещества могут быть выбраны из группы, состоящей из: алкилполиглюкозида и/или алкилалкоксилированного спирта; C₁₂-C₁₈ алкилэтоксилатов, таких как NEODOL^® неионные поверхностно-активные вещества от Shell; С₆-С₁₂ алкилфенолалкоксилатов, где алкоксилатные звенья представляют собой этиленоксидные звенья, пропиленоксидные звенья или их смесь; C₁₂-C₁₈ спиртовых и С₆-С₁₂ алкилфенольных конденсатов с этиленоксидными/пропиленоксидными блок-полимерами, таких как Pluronic^® от BASF; С₁₄-С₂₂ разветвленных в середине цепи спиртов, ВА, как описано более подробно в US 6,150,322; С₁₄-С₂₂ разветвленных в середине цепи алкилалкоксилатов, ВАЕх, где х = от 1 до 35; алкилцеллюлоз, в частности, алкилполигликозид; амидов полигидрокси жирных кислот; поли(оксиалкилированных) спиртовых поверхностно-активных веществ с эфирными группами на концах цепи; и их смесей.

Чистящие композиции в соответствии с настоящим изобретением могут содержать катионное поверхностно-активное вещество. Если оно присутствует, то композиция, как правило, содержит от приблизительно 0,05 мас. % до приблизительно 5 мас. %, или от приблизительно 0,1 мас. % до приблизительно 2 мас. % такого катионного поверхностно-активного вещества. Приемлемые катионные поверхностно-активные вещества представляют собой соединения алкил пиридиния, соединения алкил четвертичного аммония, соединения алкил четвертичного фосфония и соединения алкил третичного сульфония. Катионное поверхностно-активное вещество может быть выбрано из группы, состоящей из: поверхностно-активных веществ на основе алкоксилатного четвертичного аммония (AQA); поверхностно-активных веществ на основе диметилгидроксиэтил четвертичного аммония; полиаминных катионных поверхностно-активных веществ; катионных сложноэфирных поверхностно-активных веществ; амино поверхностно-активных веществ, в частности, амидопропилдиметиламина; и их смесей. Высоко предпочтительными катионными поверхностно-активными веществами являются хлорид моно-C_8-10 алкилмоно-гидроксиэтилдиметил четвертичного аммония, хлорид моно-С_10-12 алкилмоно-гидроксиэтилдиметил четвертичного аммония и хлорид моно-С₁₀ алкилмоно-гидроксиэтилдиметил четвертичного аммония. Катионные поверхностно-активные вещества, такие как Praepagen HY (торговое наименование Clariant), могут быть использованы и могут быть также использованы в качестве усилителя пенообразования.

ЖИРНЫЕ КИСЛОТЫ ИЛИ ИХ СОЛИ

Чистящая композиция в соответствии с настоящим изобретением использует одну или более жирных кислот или их солей в относительно высоком количестве, т.е. от приблизительно 2 мас. % до приблизительно 6 мас. %, предпочтительно от приблизительно 2,5 мас. % до приблизительно 4 мас. %, чтобы помочь увеличить объем пены при стирке и улучшить производительность пенообразования чистящей композиции.

Как было указано в данной заявке выше, жирные кислоты или их соли использовали традиционно для уменьшения объема пены и контроля образования пены в чистящих композициях. Авторы настоящего изобретения, однако, обнаружили, что при использовании в относительно высоком количестве в сочетании с определенной системой поверхностно-активных веществ, описанной в данной заявке выше (т.е. содержащей LAS и AS в определенном массовом соотношении с небольшим количеством или отсутствием AES), жирные кислоты или их соли функционируют для увеличения (вместо уменьшения) объема пены в цикле стирки, но без значительного увеличения объема пены в цикле полоскания. Соответственно, может быть достигнут улучшенный профиль пенообразования, что особенно желательно/выгодно для продуктов моющих средств для стирки вручную.

Приемлемые жирные кислоты или их соли, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, включают одну или более С₁₀-С₂₂ жирных кислот или их солей щелочных металлов. Такие соли щелочных металлов включают соли одновалентных или двухвалентных щелочных металлов, такие как натриевые, калиевые, литиевые и/или магниевые соли, а также аммониевые и/или алкиламмониевые соли жирных кислот, предпочтительно натриевую соль. Предпочтительные жирные кислоты или их соли для использования в данной заявке содержат от 10 до 20 атомов углерода, и более предпочтительно от 12 до 18 атомов углерода. В особенно предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, чистящая композиция в соответствии с настоящим изобретением содержит от приблизительно 2,5 мас. % до приблизительно 4 мас. % жирных кислот или их солей, содержащих от приблизительно 10 до приблизительно 20 атомов углерода, более предпочтительно от приблизительно 12 до приблизительно 18 атомов углерода.

Иллюстративные жирные кислоты, которые могут быть использованы, могут быть выбраны из каприловой кислоты, каприновой кислоты, лауриновой кислоты, миристиновой кислоты, миристолеиновой кислоты, пальмитиновой кислоты, пальмитолеиновой кислоты, сапиеновой кислоты, стеариновой кислоты, олеиновой кислоты, элаидиновой кислоты, вакценовой кислоты, линолевой кислоты, линоэлаидиновой кислоты, α-линоэлаидиновой кислоты, арахидиновой кислоты, арахидоновой кислоты, эйкозапентаеновой кислоты, бегеновой кислоты, эруковой кислоты и докозагексаеновой кислоты, а также их смесей.

Насыщенные жирные кислоты, такие как каприловая кислота, каприновая кислота, лауриновая кислота, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, стеариновая кислота, арахидоновая кислота, бегеновая кислота и их смеси, являются предпочтительными, но необязательно, для практической реализации настоящего изобретения. Среди этих насыщенных жирных кислот, лауриновая кислота, миристиновая кислота и пальмитиновая кислота являются особенно предпочтительными.

Если чистящая композиция находится в концентрированной форме, особенно концентрированной порошкообразной или гранулированной форме, то жирные кислоты или их соли могут присутствовать в значительно более высоком количестве, например, от приблизительно 4% до приблизительно 12%, и предпочтительно от приблизительно 5% до приблизительно 8% от общей массы концентрированной чистящей композиции.

ВОДОРАСТВОРИМЫЙ КАРБОНАТ ЩЕЛОЧНОГО МЕТАЛЛА

Чистящая композиция в соответствии с настоящим изобретением, если она находится в порошкообразной или гранулированной форме, может также содержать водорастворимый карбонат щелочного металла. Приемлемый карбонат щелочного металла, который может быть использован для практической реализации настоящего изобретения, включает, но не ограничивается приведенным, карбонат натрия, карбонат калия, бикарбонат натрия и бикарбонат калия (которые все называются «карбонаты» или «карбонат» в данной заявке). Карбонат натрия является особенно предпочтительным. Карбонат калия, бикарбонат натрия и бикарбонат калия также могут быть использованы. Такой водорастворимый карбонат щелочного металла может присутствовать в чистящей композиции в количестве в диапазоне от приблизительно 5 мас. % до приблизительно 50 мас. %.

Карбонаты были использованы в относительно высоких концентрациях (например, 25 мас. % или более) в чистящих композициях, содержащих систему поверхностно-активных веществ, образованную из LAS и MCAS анионных поверхностно-активных веществ, как описано в данной заявке выше, с целью обеспечить образование достаточного количества пены во время цикла стирки. Тем не менее, высокая концентрация карбоната в чистящей композиции неизбежно увеличивает значение рН моющего раствора, что делает его более жестким и более разрушительным для поверхности кожи потребителей стирки вручную. В настоящем изобретении, более высокие количества жирных кислот или их солей применяются для повышения пенообразования или сохранения пены при стирке, что позволяет уменьшение количества карбоната в чистящей композиции без ущерба для общего профиля пенообразования такой композиции, тем самым обеспечивая более мягкий состав, более приемлемый для потребителей стирки вручную.

Соответственно, чистящая композиция предпочтительно содержит относительно низкое количество водорастворимого карбоната щелочного металла, такое как, например, от приблизительно 6 мас. % до приблизительно 25 мас. %, и предпочтительно от приблизительно 8 мас. % до приблизительно 20 мас. %. В наиболее предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, чистящая композиция в соответствии с настоящим изобретением включает от приблизительно 10 мас. % до приблизительно 15 мас. % карбоната натрия или бикарбоната натрия.

Если чистящая композиция находится в концентрированной форме, особенно концентрированной порошкообразной или гранулированной форме, то водорастворимый карбонат щелочного металла будет присутствовать в значительно более низком количестве (т.е. для размещения большего количества поверхностно-активного вещества или активного количества), которое может находиться в диапазоне от приблизительно 9% до приблизительно 12% от общей массы концентрированной чистящей композиции.

АЛКОКСИЛИРОВАННЫЙ ПОЛИАЛКИЛЕНИМИНОВЫЙ РАЗРУШИТЕЛЬ ПЕНЫ

В предпочтительном, но необязательно м варианте осуществления настоящего изобретения, чистящая композиция включает разрушитель пены, который представляет собой алкоксилированный полиалкиленимин, что приводит к разрушению пены в заранее определенное время, как правило, во время цикла полоскания, вместо того, чтобы это происходило на протяжении всей стирки и полоскания. Предпочтительно, разрушение пены запускается событием или условием, например, изменением значения рН, чтобы вызвать разрушение пены в растворе для стирки, взрыв и/или иным образом удалить ее от восприятия с большей скоростью, чем когда разрушитель пены отсутствует, или не активирован.

В частности, алкоксилированный полиалкиленимин может содержать полиалкилениминовый каркас или основу, которые модифицированы путем замещения одного или более атомов водорода, связанных с атомами азота в таком каркасе или основе с помощью полиоксиалкиленокси звена, т.е. -(C_nH_2nO)_xH, где n означает целое число в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 10, предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 5, и более предпочтительно от приблизительно 2 до приблизительно 4, и х означает целое число в диапазоне от 1 до 200, предпочтительно от приблизительно 2 до приблизительно 100, и более предпочтительно от приблизительно 5 до приблизительно 50. Полиалкилениминовый каркас или основа, как правило, имеет среднечисленную молекулярную массу (Mw_n) до модификации в пределах диапазона от приблизительно 100 до приблизительно 100000, предпочтительно от приблизительно 200 до приблизительно 5000, и более предпочтительно от приблизительно 500 до приблизительно 1000. Приемлемые алкоксилированные полиалкиленимины описываются в WO 98/20102 A и US 8097579 B.

Более предпочтительно, алкоксилированный полиалкилениминовый разрушитель пены в соответствии с настоящим изобретением имеет полиэтилениминовую основу с внутренними полиэтиленоксидными блоками и внешними полипропиленоксидными блоками. В частности, такой алкоксилированный полиалкиленимин имеет эмпирическую формулу (PEI)_a(СН₂СН₂О)_b(СН₂СН₂СН₂О)_c, где PEI означает полиэтилениминовую основу, в то время как а является среднечисленной молекулярной массой (Mw_n) до модификации в пределах диапазона от приблизительно 100 до 100000 дальтон; b является средневесовым количеством этиленоксидных (СН₂СН₂О) звеньев на атом азота в PEI основе, которое является целым числом в диапазоне от приблизительно 0 до приблизительно 60; и с является средневесовым количеством пропиленоксидных (СН₂СН₂СН₂О) звеньев на атом азота в PEI основе, которое является целым числом в диапазоне от приблизительно 0 до приблизительно 60. Предпочтительно, а находится в диапазоне от приблизительно 200 до приблизительно 5000 дальтон, и более предпочтительно от приблизительно 500 до приблизительно 1000 дальтон; предпочтительно Ь находится в диапазоне от приблизительно 10 до приблизительно 50, и более предпочтительно от приблизительно 20 до приблизительно 40; и предпочтительно с находится в диапазоне от приблизительно 0 до приблизительно 60, предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 20 и более предпочтительно от приблизительно 2 до приблизительно 10. Обратите внимание, что эмпирическая формула показывает только относительные количества каждого из компонентов, и не предназначена для указания структурного порядка различных фрагментов.

Разрушитель пены, как правило, присутствует в чистящей композиции в количестве в диапазоне от приблизительно 0,05 мас. % до приблизительно 5 мас. %, предпочтительно от приблизительно 0,2 мас. % до приблизительно 3 мас. %, более предпочтительно от приблизительно 0,3 мас. % до приблизительно 2 мас. %, и наиболее предпочтительно от приблизительно 0,35 мас. % до приблизительно 1 мас. % от общей массы композиции. Не желая ограничиваться теорией, полагают, что разрушитель пены в данной заявке может уменьшить первоначальную пену при полоскании на, по меньшей мере, приблизительно 25%, или от приблизительно 25% до приблизительно 100%, или от приблизительно 50% до приблизительно 100%, или от приблизительно 60% до приблизительно 100%, по сравнению с тем, когда разрушитель пены отсутствует.

АМФИФИЛЬНЫЙ ПРИВИТОЙ СОПОЛИМЕР(Ы)

Амфифильные привитые сополимеры, используемые в настоящем изобретении, характеризуются полиалкиленоксидным (также называемым полиалкиленгликолевым) каркасом, привитым одной или несколькими боковыми цепями.

Полиалкиленоксидный каркас амфифильных привитых сополимеров в соответствии с настоящим изобретением может содержать повторяющиеся звенья С₂-С₁₀, предпочтительно С₂-С₆, и более предпочтительно С₂-С₄, алкиленоксидов. Например, полиалкиленоксидный каркас может быть полиэтиленоксидным (РЕО) каркасом, полипропиленоксидным (РРО) каркасом, полибутиленоксидным (РВО) каркасом или полимерным каркасом, который представляет собой линейный блок-сополимер РЕО, РРО и/или РВО, в то время как РЕО каркас является предпочтительным. Такой полиалкиленоксидный каркас предпочтительно имеет среднечисленную молекулярную массу от приблизительно 2000 до приблизительно 100000 дальтон, более предпочтительно от приблизительно 4000 до приблизительно 50000 дальтон и наиболее предпочтительно от приблизительно 5000 до приблизительно 10000 дальтон.

Одна или несколько боковых цепей амфифильных привитых сополимеров в соответствии с настоящим изобретением образуются путем полимеризации виниловых сложных эфиров С₂-С₁₀, предпочтительно С₂-С₆, и более предпочтительно С₂-С₄, карбоновых кислот. Например, одна или несколько боковых цепей могут быть выбраны из группы, состоящей из поливинилацетата, поливинилпропионата, поливинилбутирата и их комбинаций, в то время как поливинилацетат является предпочтительным. Поливиниловые сложноэфирные боковые цепи могут быть частично омыленными, например, до степени 15%. Амфифильный привитой сополимер предпочтительно характеризуется в среднем не более, чем 1 участком прививки (т.е. участком на полимерном каркасе, где поливиниловая сложноэфирная боковая цепь привита к нему) на 50 алкиленоксидных звеньев на каркасе.

Амфифильные привитые сополимеры в соответствии с настоящим изобретением могут иметь общие средние значения молекулярной массой (M_w) от приблизительно 3000 до приблизительно 100000 дальтон, предпочтительно от приблизительно 10000 до приблизительно 50000 дальтон, и более предпочтительно от приблизительно 20000 до приблизительно 40000 дальтон.

Особенно предпочтительные амфифильные привитые сополимеры в соответствии с настоящим изобретением имеют полиэтиленоксидный каркас, привитый одной или несколькими боковыми цепями поливинилацетата. Более предпочтительно массовое соотношение полиэтиленоксидного каркаса и поливинилацетатных боковых цепей находится в диапазоне от приблизительно 1:0,2 до приблизительно 1:10, или от приблизительно 1:0,5 до приблизительно 1:6, и наиболее предпочтительно от приблизительно 1:1 до приблизительно 1:5. Одним примером таких предпочтительных амфифильных привитых сополимеров является полимер Sokalan™ НР22, который коммерчески доступен от BASF Corporation. Этот полимер имеет полиэтиленоксидный каркас, привитый поливинилацетатными боковыми цепями. Полиэтиленоксидный каркас этого полимера имеет среднечисленную молекулярную массу приблизительно 6000 дальтон (эквивалент приблизительно 136 этиленоксидных звеньев), и массовое соотношение полиэтиленоксидного каркаса и поливинилацетатных боковых цепей составляет приблизительно 1:3. Среднечисленная молекулярная масса данного полимера самого по себе составляет приблизительно 24000 дальтон.

Предпочтительно, но необязательно, амфифильные привитые сополимеры в соответствии с настоящим изобретением обладают следующими свойствами: (i) поверхностное натяжение 39 м.д. по массе раствора полимера в дистиллированной воде составляет от приблизительно 40 мН/м до приблизительно 65 мН/м, как измерено при 25°С с помощью тензиометра; и (ii) вязкость 500 м.д. по массе раствора полимера в дистиллированной воде составляет от приблизительно 0,0009 до приблизительно 0,003 Па.с, как измерено при 25°С с помощью реометра. Поверхностное натяжение раствора полимера может быть измерено с помощью любого известного тензиометра при указанных условиях. Неограничивающие примеры тензиометров, используемых в данной заявке, включают тензиометр Kruss К12, доступный от Kruss, тензиометр Thermo DSCA322 от Thermo Cahn, или тензиометр Sigma 700 от KSV Instrument Ltd. Аналогично, вязкость раствора полимера может быть измерена с помощью любого известного реометра при указанных условиях. Наиболее часто используемым реометром является реометр с вращательным методом, который также называют реометр деформации/напряжения. Неограничивающие примеры реометров, используемых в данной заявке, включают реометр Hakke Mars от Thermo, реометр Physica 2000 от Anton Paar.

Выбранные варианты осуществления амфифильных привитых сополимеров для использования в настоящем изобретении, а также способы их получения, подробно описаны в международной заявке на патент WO 2007/138054, заявке на патент США №2011/0152161, заявке на патент США №2009/0023625, патенте США №8143209 и заявке на патент США №2013/025874.

Амфифильный привитой сополимер(ы) может присутствовать в чистящей композиции в соответствии с настоящим изобретением в количестве в диапазоне от приблизительно 0,3 мас. % до приблизительно 3 мас. % или от приблизительно 0,35 мас. % до приблизительно 2 мас. % от общей массы композиции. Обнаружили, что они обеспечивают превосходное суспендирование гидрофобных загрязнений даже в присутствии катионных коацерватных полимеров.

ЧАСТИЦЫ, СОДЕРЖАЩИЕ СИЛИКОН

В предпочтительном, но необязательно м варианте осуществления настоящего изобретения, чистящая композиция представляет собой гранулированную или порошкообразную композицию моющего средства для стирки, содержащую от приблизительно 0 мас. % до приблизительно 1 мас. % частиц, содержащих силикон, для контроля вспенивания или пенообразования. Такие частицы, содержащие силикон, как правило, получают путем смешивания или объединения происходящего из силикона противопенного агента с материалом-носителем в виде частиц.

Происходящий из силикона противопенный агент может быть любым приемлемым кремнийорганическим соединением, в том числе, но не ограничиваясь приведенным: (а) нефункционализированными силиконами, такими как полидиметилсилоксан (PDMS); и (b) функционализированными силиконами, такими как силиконы с одной или несколькими функциональными группами, выбранными из группы, состоящей из амино, амидо, алкокси, алкила, фенила, полиэфира, акрилата, силиконгидрида, меркаптопропила, карбоксилата, сульфат фосфата, кватернизованного азота и их комбинаций. В типичных вариантах осуществления, кремнийорганические соединения, приемлемые для использования в данной заявке, имеют вязкость в диапазоне от приблизительно 10 до приблизительно 700000 сСт (сантистокс) при 20°С. В других вариантах осуществления, приемлемые кремнийорганические соединения имеют вязкость от приблизительно 10 до приблизительно 100000 сСт.

Полидиметилсилоксаны (PDMS) могут иметь линейные, разветвленные, циклические, привитые или поперечносшитые, или циклические структуры. В некоторых вариантах осуществления, композиции моющих средств содержат PDMS, имеющие вязкость от приблизительно 100 до приблизительно 700000 сСт при 20°С.

Иллюстративные функционализированные силиконы включают, но не ограничиваются приведенным, аминосиликоны, амидосиликоны, силиконовые полиэфиры, алкилсиликоны, фенилсиликоны и четвертичные силиконы. Функционализированные силиконы, приемлемые для использования в настоящем изобретении, имеют следующую общую формулу:

где m означает от 4 до 50000, предпочтительно от 10 до 20000; k означает от 1 до 25000, предпочтительно от 3 до 12000; каждый R представляет собой Н или С1-С8 алкильную или арильную группу, предпочтительно С1-С4 алкил, и более предпочтительно метильную группу.

X представляет собой связывающую группу, имеющую формулу:

(i) -(СН2)р-, где р означает от 2 до 6, предпочтительно от 2 до 3;

(ii)

где q означает от 0 до 4, предпочтительно от 1 до 2; или

(iii)

Q имеет формулу:

(i) -NH2, -NH-(CH2)r-NH2, где r означает от 1 до 4, предпочтительно от 2 до 3; или

(ii) -(O-CHR2--CH2)s-Z, где s означает от 1 до 100, предпочтительно от 3 до 30;

где R2 представляет собой Н или С1-С3 алкил, предпочтительно Н или СН3; и Z выбран из группы, состоящей из -OR3, -OC(O)R3, -CO-R4-COOH, -SO3, -РО(ОН)2, а также их смесей; дополнительно где R3 представляет собой Н, С1-С26 алкильные или замещенные алкильные, С6-С26 арильные или замещенные арильные, С7-С26 алкиларильные или замещенные алкиларильные группы, предпочтительно R3 представляет собой Н, метильные, этильные, пропильные или бензильные группы; R4 представляет собой -СН2- или -СН2СН2- группы; и

(iii)

(iv)

где каждый n независимо означает от 1 до 4, предпочтительно от 2 до 3; и R5 представляет собой С1-С4 алкил, предпочтительно метил.

Другой класс предпочтительных кремнийорганических соединений включает модифицированные полиалкиленоксидные полисилоксаны общей формулы:

где Q представляет собой NH2 или -NHCH2CH2NH2; R представляет собой Н или С1-С6 алкил; r означает от 0 до 1000; m означает от 4 до 40000; n означает от 3 до 35000; и р и q являются целыми числами, независимо выбранными из от 2 до 30.

Если r означает 0, то неограничивающие примеры таких полисилоксанов с полиалкиленоксидом представляют собой Silwet® L-7622, Silwet® L-7602, Silwet® L-7604, Silwet® L-7500, Magnasoft® TLC, доступные от GE Silicones, Wilton, CT; Ultrasil® SW-12 и Ultrasil® DW-18 силиконы, доступные от Noveon Inc., Cleveland, ОН; и DC-5097, FF-400®, доступные от Dow Corning, Midland, MI. Дополнительными примерами являются KF-352®, KF-6015® и KF-945®, все доступные от Shin Etsu Silicones, Tokyo, Japan.

Если r означает от 1 до 1000, то неограничивающие примеры такого класса кремнийорганических соединений представляют собой Ultrasil® А21 и Ultrasil® А-23, оба доступны от Noveon, Inc., Cleveland, ОН; BY16-876® от Dow Corning Toray Ltd., Japan; и X22-3939A® от Shin Etsu Corporation, Tokyo Japan.

Третий класс предпочтительных кремнийорганических соединений включает модифицированные полиалкиленоксидные полисилоксаны общей формулы:

где m означает от 4 до 40000; n означает от 3 до 35000; и р и q являются целыми числами, независимо выбранными из от 2 до 30.

Z выбирают из:

(i) -C(O)-R7, где R7 представляет собой С1-С24 алкильную группу;

(ii) -C(O)-R4-C(O)-OH, где R4 представляет собой СН2 или СН2СН2;

(iii) -SO3;

(iv) -P(O)OH2;

(v)

где R8 представляет собой С1-С22 алкил и А- представляет собой соответствующий анион, предпочтительно Cl^-;

(vi)

где R8 представляет собой С1-С22 алкил и А- представляет собой соответствующий анион, предпочтительно Cl^-.

Другой класс предпочтительных силиконов включает катионные силиконы. Их, как правило, получают с помощью реакции диамина с эпоксидом. Они описаны в WO 02/18528 и WO 04/041983 (обе принадлежат P&G), WO 04/056908 (принадлежит Wacker Chemie), и в патенте США №5,981,681 и в патенте США №5,807,956 (принадлежит OSi Specialties). Они являются коммерчески доступными под торговыми наименованиями Magnasoft® Prime, Magnasoft® HSSD, Silsoft® A-858 (все от GE Silicones) и Wacker SLM21200®.

Кремнийорганические эмульсии, которые содержат кремнийорганические соединения, диспергированные в приемлемом носителе (как правило, воде) в присутствии эмульгатора (как правило, анионного поверхностно-активного вещества), также могут быть использованы в качестве противопенного агента в настоящем изобретении. В другом варианте осуществления, кремнийорганические соединения находятся в виде микроэмульсий. Кремнийорганические микроэмульсии могут иметь средний размер частиц в диапазоне от приблизительно 1 нм до приблизительно 150 нм, или от приблизительно 10 нм до приблизительно 100 нм, или от приблизительно 20 нм до приблизительно 50 нм. Микроэмульсии являются более стабильными, чем обычные макроэмульсии (средний размер частиц приблизительно 1-20 микрон) и, если они включены в продукт, то полученный в результате продукт имеет предпочтительный прозрачный внешний вид. Что еще более важно, когда композицию используют в типичной водной среде для стирки, эмульгаторы в композиции разбавляют таким образом, что микроэмульсии не могут больше сохраняться и кремнийорганические соединения слипаются, образуя значительно более крупные капли, которые имеют средний размер частиц более, чем приблизительно 1 микрон.

Приемлемые материалы-носители в виде частиц, которые могут быть использованы при образовании частиц, содержащих силикон, описанные в данной заявке выше, включают, но не ограничиваются приведенным: кремнезем, цеолит, бентонит, глину, силикаты аммония, фосфаты, пербораты, полимеры (предпочтительно катионные полимеры), полисахариды, полипептиды, воски и тому подобное.

В предпочтительном, но необязательно м варианте осуществления настоящего изобретения, частицы, содержащие силикон, используемые в данной заявке, содержат полидиметилсилоксановый или полидиорганосилоксановый полимер, гидрофобные частицы кремнезема, поликарбоксилатное сополимерное связующее вещество, органическое поверхностно-активное вещество и цеолитный носитель. Приемлемые частицы, содержащие силикон, которые являются коммерчески доступными, включают частицы под торговым наименованием Dow Corning® Antifoam от Dow Corning Corporation (Midland, Minnesota).

КАТИОННЫЕ ПОЛИМЕРЫ

Чистящая композиция в соответствии с настоящим изобретением может содержать один или более катионных полимеров, имеющих плотность катионного заряда от приблизительно 0,005 до приблизительно 23, от приблизительно 0,01 до приблизительно 12, или от приблизительно 0,1 до приблизительно 7 миллиэквивалент/г, при значении рН предполагаемого использования композиции. Для содержащих амин полимеров, в которых плотность заряда зависит от значения рН композиции, плотность заряда измеряют при значении рН предполагаемого использования продукта. Такие значения рН обычно будут находиться в диапазоне от приблизительно 2 до приблизительно 11, более обычно, от приблизительно 2,5 до приблизительно 9,5. Плотность заряда рассчитывают путем деления числа суммарных зарядов на повторяющееся звено на молекулярную массу повторяющегося звена. Положительные заряды могут быть расположены на каркасе полимеров и/или боковых цепях полимеров.

Приемлемые катионные полимеры для практической реализации настоящего изобретения могут быть синтетическими полимерами, полученными полимеризацией одного или более катионных мономеров, выбранных из группы, состоящей из N,N-диалкиламиноалкил акрилата, N,N-диалкиламиноалкил метакрилата, N,N-диалкиламиноалкил акриламида, N,N-диалкиламиноалкилметакриламида, кватернизированного N,N-диалкиламиноалкил акрилата, кватернизированного N,N-диалкиламиноалкилметакрилата, кватернизированного N,N-диалкиламиноалкил акриламида, кватернизированного N,N-диалкиламиноалкилметакриламида, метакрилоамидопропил-пентаметил-1,3-пропилен-2-ол-аммоний дихлорида, N,N,N,N',N',N'',N''-гептаметил-N''-3-(1-оксо-2-метил-2-пропенил)аминопропил-9-оксо-8-азо-декан-1,4,10-триаммоний трихлорида, виниламина, аллиламина, винилимидазола, кватернизованного винилимидазола, диаллил диалкил аммоний хлорида, и их производных или их комбинаций, с одним или более неионными мономерами, выбранными из группы, состоящей из акриламида, N,N-диалкилакриламида, метакриламида, N,N-диалкилметакриламида, С₁-С₁₂ алкилакрилата, C₁-C₁₂ гидроксиалкилакрилата, полиалкиленгликоль акрилата, С₁-С₁₂ алкилметакрилата, C₁-С₁₂ гидроксиалкилметакрилата, полиалкиленгликоль метакрилата, винилацетата, винилового спирта, винилформамида, винилацетамида, винилалкилового эфира, винилпиридина, винилпирролидона, винилимидазола, винилкапролактама, и производных, акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, винилсульфокислоты, стиролсульфокислоты, акриламидопропилметан сульфокислоты (AMPS) и их производных и их комбинаций. Катионный полимер может быть необязательно разветвленным или поперечносшитым с использованием разветвляющих и поперечносшивающих мономеров.

В другом аспекте, катионные полимеры могут быть выбраны из группы, состоящей из катионного полисахарида, полиэтиленимина и его производных, поли(акриламид-со-диаллилдиметиламмоний хлорида), поли(акриламид-метакриламидопропилтриметил аммоний хлорида), поли(акриламид-со-N,N-диметил аминоэтил акрилата) и его кватернизованных производных, поли(акриламид-со-N,N-диметил аминоэтил метакрилата) и его кватернизованных производных, поли(гидроксиэтилакрилат-со-диметил аминоэтил метакрилата), поли(гидроксипропилакрилат-со-диметил-аминоэтил-метакрилата), поли(гидроксипропилакрилат-со-метакриламидопропилтриметиламмоний хлорида), поли(акриламид-со-диаллилдиметиламмоний хлорид-со-акриловой кислоты), поли(акриламид-со-диаллилдиметиламмоний хлорид-со-винилпирролидона), поли(акриламид-метакриламидопропилтриметил аммоний хлорид-со-акриловой кислоты), поли(диаллилдиметиламмоний хлорида), поли(винилпирролидон-со-диметиламиноэтилметакрилата), поли(этилметакрилат-со-кватернизованного диметиламиноэтилметакрилата), поли(этилметакрилат-со-олеилметакрилат-со-диэтиламиноэтилметакрилата), поли(диаллилдиметиламмоний хлорид-со-акриловой кислоты), поли(винилпирролидон-со-кватернизованного винилимидазола) и поли(акриламид-со-метакрилоамидопропил-пентаметил-1,3-пропилен-2-ол-аммоний дихлорида). Приемлемые катионные полимеры могут быть особенно выбраны из группы, состоящей из Поликватерний-1, Поликватерний-5, Поликватерний-6, Поликватерний-7, Поликватерний-8, Поликватерний-11, Поликватерний-14, Поликватерний-22, Поликватерний-28, Поликватерний-30, Поликватерний-32 и Поликватерний-33, как их называют в соответствии с Международной номенклатурой косметических ингредиентов. Особенно предпочтительным катионным полимером для практической реализации настоящего изобретения является Поликватерний-7.

Катионные полимеры могут содержать нейтрализующие заряд анионы, таким образом, что общий полимер является нейтральным в условиях окружающей среды. Неограничивающие примеры приемлемых противоионов (в дополнение к анионным группам, образующимся в процессе использования) включают хлорид, бромид, сульфат, метилсульфат, сульфонат, метилсульфонат, карбонат, бикарбонат, формиат, ацетат, цитрат, нитрат, а также их смеси.

Средневесовая молекулярная масса катионного полимера может составлять от приблизительно 500 до приблизительно 5000000, или от приблизительно 1000 до приблизительно 2000000, или от приблизительно 2500 до приблизительно 1500000 дальтон, как определено гель-проникающей хроматографией по отношению к полиэтиленоксидному стандарту с RI обнаружением. В одном аспекте, MW катионного полимера может составлять от приблизительно 500 до приблизительно 300000 дальтон.

Такой катионный полимер может быть обеспечен в количестве от приблизительно 0,01 мас. % до приблизительно 15 мас. %, предпочтительно от приблизительно 0,05 мас. % до приблизительно 10 мас. %, и более предпочтительно от приблизительно 0,1 мас. % до приблизительно 5 мас. % от общей массы чистящей композиции.

ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ КОМПОНЕНТЫ

Чистящая композиция в соответствии с настоящим изобретением может содержать один или более дополнительных вспомогательных компонентов. Точная природа этих дополнительных вспомогательных компонентов и количества их включения будут зависеть от физической формы композиции и характера операции, для которой они будут использоваться. Приемлемые вспомогательные вещества включают, но не ограничиваются приведенным, добавки для повышения моющего действия, носители, структурообразователи, флокулирующее вспомогательное средство, хелатирующие агенты, ингибиторы переноса красителей, ферменты, стабилизаторы ферментов, каталитические вещества, активаторы отбеливания, перекись водорода, источники перекиси водорода, предварительно образованные перкислоты, полимерные диспергаторы, агенты для удаления глинистых загрязнений/агенты против повторного осаждения, осветлители, подавители пенообразования, красители, отдушки, агенты придания эластичности структуре, смягчители ткани, гидротропы, технологические добавки и/или пигменты.

В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, чистящая композиция в соответствии с настоящим изобретением представляет собой гранулированную композицию моющего средства для стирки, содержащую одну или более добавок для повышения моющего действия (не включая карбонат, как описано в данной заявке выше) в количестве в диапазоне от приблизительно 1 мас. % до приблизительно 40 мас. %, как правило, от 2 мас. % до 25 мас. %, или даже от приблизительно 5 мас. % до приблизительно 20 мас. %, или от 8 мас. % до 15 мас. % от общей массы такой композиции. Добавки для повышения моющего действия, как используется в данной заявке, относятся к любым ингредиентам или компонентам, которые способны усиливать или улучшать эффективность очистки поверхностно-активных веществ, например, путем удаления или уменьшения «свободных» ионов кальция/магния в моющем растворе, чтобы «смягчить» или уменьшить жесткость моющего раствора.

Особенно желательно, чтобы такие гранулированные композиции моющих средств для стирки имели относительно низкое количество фосфатной добавки для повышения моющего действия, цеолитной добавки для повышения моющего действия и силикатной добавки для повышения моющего действия. Предпочтительно, она содержит не более 15 мас. % по массе фосфатной добавки для повышения моющего действия, цеолитной добавки для повышения моющего действия и силикатной добавки для повышения моющего действия в общей сложности. Более предпочтительно, такая гранулированная композиция моющего средства для стирки содержит от 0 мас. % до приблизительно 5 мас. % фосфатной добавки для повышения моющего действия, от 0 мас. % до приблизительно 5 мас. % цеолитной добавки для повышения моющего действия, и от 0 мас. % до приблизительно 10 мас. % силикатной добавки для повышения моющего действия, в то время как общее количество этих добавок для повышения моющего действия добавляют до не более, чем 10 мас. % от общей массы композиции. Еще более предпочтительно, гранулированная композиция моющего средства для стирки содержит от 0 мас. % до приблизительно 2 мас. % фосфатной добавки для повышения моющего действия, от 0 мас. % до приблизительно 2 мас. % цеолитной добавки для повышения моющего действия, и от 0 мас. % до приблизительно 2 мас. % силикатной добавки для повышения моющего действия, в то время как общее количество этих добавок для повышения моющего действия добавляют до не более, чем 5 мас. % от общей массы композиции. Наиболее предпочтительно, гранулированная композиция моющего средства для стирки содержит от 0 мас. % до приблизительно 1 мас. % фосфатной добавки для повышения моющего действия, от 0 мас. % до приблизительно 1 мас. % цеолитной добавки для повышения моющего действия, и от 0 мас. % до приблизительно 1 мас. % силикатной добавки для повышения моющего действия, в то время как общее количество этих добавок для повышения моющего действия добавляют до не более, чем 2 мас. % от общей массы композиции. Композиция может дополнительно содержать любую другую дополнительную добавку(и) для повышения моющего действия, хелатирующий агент(ы), или, в общем, любое вещество, которое будет удалять ионы кальция из раствора с помощью, например, улавливания, комплексообразования, осаждения или ионного обмена. В частности, композиция может содержать вещества, имеющие при температуре 25°С и при ионной силе 0,1 М способность связывания кальция, по меньшей мере, 50 мг/г и константу связывания кальция log K Са²⁺, по меньшей мере, 3,50.

Гранулированная композиция моющего средства для стирки в соответствии с настоящим изобретением может содержать один или более твердых носителей, выбранных из группы, состоящей из хлорида натрия, хлорида калия, сульфата натрия и сульфата калия. В предпочтительном, но необязательно м варианте осуществления, такая гранулированная композиция моющего средства для стирки включает от приблизительно 20 мас. % до приблизительно 60 мас. % хлорида натрия и/или от приблизительно 20 мас. % до приблизительно 60 мас. % сульфата натрия. Если гранулированная композиция моющего средства для стирки находится в концентрированной форме, то общее количество хлорида натрия и/или сульфата натрия в такой композиции может составлять в итоге, например, в общем количестве от приблизительно 0 мас. % до приблизительно 60 мас. %.

Чистящая композиция в соответствии с настоящим изобретением может дополнительно содержать один или более приемлемых моющих ингредиентов, таких как катализаторы на основе переходных металлов; иминные усилители отбеливания; ферменты, такие как амилазы, карбогидразы, целлюлазы, лакказы, липазы, отбеливающие ферменты, такие как оксидазы и пероксидазы, протеазы, пектат лиазы и маннаназы; источник пероксида, такой как перкарбонатные соли и/или перборатные соли, предпочтительным является перкарбонат натрия, источник пероксида предпочтительно, по меньшей мере, частично покрыт, предпочтительно полностью покрыт, с помощью покрывающего ингредиента, такого как карбонатная соль, сульфатная соль, силикатная соль, боросиликат или их смеси, в том числе их смешанные соли; активатор отбеливания, такой как тетраацетилэтилендиамин, оксибензолсульфонатные активаторы отбеливания, такие как нонаноил оксибензол сульфонат, капролактамные активаторы отбеливания, имидные активаторы отбеливания, такие как N-нонаноил-N-метил-ацетамид, предварительно образованные перкислоты, такие как N,N-фталоиламино пероксикапроевая кислота, нониламидо пероксиадипиновая кислота или дибензоил пероксид; системы подавителей пенообразования такие, как подавители пенообразования на основе силикона; осветлители; оттеночные агенты; фотоотбеливатель; смягчающие ткани вещества, такие как глина, силикон и/или четвертичные аммониевые соединения; флокулянты, такие как полиэтиленоксид; ингибиторы переноса красителей, такие как поливинилпирролидон, поли-4-винилпиридин N-оксид и/или сополимер винилпирролидона и винилимидазола; компоненты целостности ткани, например, олигомеры, полученные путем конденсации имидазола и эпихлоргидрина; диспергаторы загрязнений и вспомогательные средства против повторного осаждения загрязнений, такие как алкоксилированные полиамины и этоксилированные этилениминовые полимеры; компоненты против повторного осаждения, такие как сложные полиэфиры и/или терефталатные полимеры, полиэтиленгликоль, включая полиэтиленгликоль, замещенный боковыми группами винилового спирта и/или винилацетата; отдушки, такие как микрокапсулы отдушек, системы доставки отдушек с помощью полимера, включая комплексы оснований Шиффа отдушка/полимер, инкапсулированные в крахмал нотки отдушек; мыльные кольца; эстетические частицы, включая цветную лапшу и/или иглы; красители; сложные со-полиэфиры дикарбоновых кислот и диолов; полимеры на основе целлюлозы, такие как метилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза, гидроксиэтоксицеллюлоза или другие алкил или алкилалкокси целлюлоза и гидрофобно модифицированная целлюлоза; карбоновая кислота и/или ее соли, в том числе лимонная кислота и/или цитрат натрия; и любая их комбинация.

ЧИСТЯЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Композиция моющего средства, как правило, представляет собой композицию моющего средства для стирки или композицию моющего средства для мытья посуды. Как правило, композиция представляет собой композицию моющего средства для стирки.

Композиция моющего средства для стирки может находиться в виде жидкости, геля, пасты, дисперсии, как правило, коллоидной дисперсии или любой их комбинации. Жидкие композиции, как правило, имеют вязкость от 500 мПа.с до 3000 мПа.с при измерении при скорости сдвига 20 с^-1 при условиях окружающей среды (20°С и 1 атмосфера), и, как правило, имеют плотность от 800 г/л до 1300 г/л. Если композиция находится в виде дисперсии, то она, как правило, имеет объемный средний размер частиц от 1 микрометра до 5000 микрометров, как правило, от 1 микрометра до 50 микрометров. Как правило, Coulter Multisizer используется для измерения объемного среднего размера частиц дисперсии. Предпочтительно, композиция моющего средства для стирки находится в виде жидкости, содержащей чистящие активные вещества, солюбилизированные или диспергированные в растворителе. Приемлемые растворители включают воду и другие растворители, такие как липофильные жидкости. Примеры приемлемых липофильных жидкостей включают силоксаны, другие силиконы, углеводороды, гликолевые эфиры, производные глицерина, такие как эфиры глицерина, перфторированные амины, перфторированные и гидрофторэфирные растворители, нефторированные органические растворители с низкой летучестью, диольные растворители, другие экологически чистые растворители и их смеси.

Композиция моющего средства для стирки также может находиться, и предпочтительно находится, в виде твердого вещества или в виде частиц, как правило, в виде сыпучих частиц. Композиция в виде твердого вещества может быть в виде агломерата, гранулы, хлопьев, экструдата, стержня, таблетки или любой их комбинации. Твердая композиция может быть получена способами, такими, как сухое смешивание, агломерация, уплотнение, сушка распылением, пан-гранулирование, сфероидизация или любая их комбинация. Твердая композиция, как правило, имеет объемную плотность от 300 г/л до 1500 г/л, как правило, от 500 г/л до 1000 г/л.

Композиция моющего средства для стирки может находиться в форме единичной дозы, в том числе и не только таблеток, но также капсул единичных доз, при этом композиция, по меньшей мере, частично заключена, как правило, полностью заключена, в пленку, такую как пленка на основе поливинилового спирта.

Композиция моющего средства для стирки может также находиться в виде нерастворимой подложки, например, нетканого листа, пропитанного моющими активными веществами.

Композиция моющего средства для стирки может быть способной к очистке и/или смягчению ткани в процессе стирки. Как правило, композицию составляют для использования в автоматической стиральной машине или использования для стирки вручную, и, предпочтительно, для стирки вручную.

Способы применения чистящей композиции или композиции моющего средства для стирки

Композиции, как правило, используются для очистки и/или обработки места применения, среди прочего, поверхности или ткани. Как используется в данной заявке, «поверхность» может включать такие поверхности, как тарелки, стаканы и другие варочные поверхности, твердые поверхности, волосы или кожу. Такой способ включает стадии, на которых приводят в контакт вариант осуществления композиции моющего средства для стирки или чистящей композиции, в чистом виде или разбавленными в моющем растворе с, по меньшей мере, частью поверхности или ткани, затем необязательное ополаскивают такую поверхность или ткань. Поверхность или ткань могут быть подвергнуты стадии мытья перед вышеуказанной стадией полоскания. Для целей настоящего изобретения, «мытье» включает, но не ограничивается приведенным, оттирание, протирание и механическое перемешивание.

Значение рН раствора композиции выбирают как наиболее соответствующее целевой поверхности, подлежащей очистке, охватывая широкий диапазон значений рН, от приблизительно 5 до приблизительно 11. Для личной гигиены, такой как очистка кожи и волос, такая композиция предпочтительно имеет значение рН от приблизительно 5 до приблизительно 8, для чистящих композиций для стирки значение рН составляет от приблизительно 8 до приблизительно 10. Композиции предпочтительно используют в концентрациях от приблизительно 200 м.д. до приблизительно 10000 м.д. в растворе. Температуры воды предпочтительно находятся в диапазоне от приблизительно 5°С до приблизительно 100°С.

Как будет понятно специалистам в данной области техники, моющее средство для стирки в соответствии с настоящим изобретением идеально подходит для использования при стирке. Соответственно, настоящее изобретение включает способ стирки ткани. Способ может включать стадии, на которых приводят в контакт ткань, подлежащую стирке, с моющим средством для стирки, содержащим полимер с карбоксильной группой. Ткань может включать практически любую ткань, пригодную для стирки в нормальных условиях потребительского использования. Раствор предпочтительно имеет значение рН от приблизительно 8 до приблизительно 10,5. Моющее средство для стирки может быть использовано в концентрациях от приблизительно 500 м.д. до приблизительно 15000 м.д. в растворе, и, необязательно, могут быть использованы более разбавленные условия стирки. Температура воды, как правило, находится в диапазоне от приблизительно 5°С до приблизительно 90°С. Соотношение воды и ткани, как правило, составляет от приблизительно 1:1 до приблизительно 30:1.

Способ стирки ткани может осуществляться в автоматической стиральной машине с вертикальной загрузкой или с фронтальной загрузкой, или может быть использован для стирки вручную. В этих применениях образуется моющий раствор и концентрация композиции моющего средства для стирки в моющем растворе является той же, что и в основном цикле стирки. Любой ввод воды во время любой необязательной стадии(й) полоскания не включен при определении объема моющего раствора.

Моющий раствор может содержать 40 литров или менее воды, или 30 литров или менее, или 20 литров или менее, или 10 литров или менее, или 8 литров или менее, или даже 6 литров или менее воды. Моющий раствор может содержать от более 0 до 15 литров, или от 2 литров, и до 12 литров, или даже до 8 литров воды. Для разбавленных условий стирки, моющий раствор может содержать 150 литров или менее воды, 100 литров или менее воды, 60 литров или менее воды, или 50 литров или менее воды, особенно для условий стирки вручную, и может зависеть от количества полосканий.

Как правило, от 0,01 кг до 2 кг ткани на литр моющего раствора помещают в моющий раствор. Как правило, от 0,01 кг, или от 0,05 кг, или от 0,07 кг, или от 0,10 кг, или от 0,15 кг, или от 0,20 кг, или от 0,25 кг ткани на литр моющего раствора помещают в моющий раствор.

Необязательно, 50 г или менее, или 45 г или менее, или 40 г или менее, или 35 г или менее, или 30 г или менее, или 25 г или менее, или 20 г или менее, или даже 15 г или менее, или даже 10 г или менее композиции контактирует в воде с образованием моющего раствора.

ПРИМЕРЫ

Следующие примеры приведены только в качестве иллюстрации и, следовательно, не должны быть истолкованы как ограничивающие объем настоящего изобретения.

Пример 1: Сравнительные тестирования, демонстрирующие производительность пенообразования композиций в соответствии с настоящим изобретением

Семь (7) иллюстративных гранулированных составов моющих средств для стирки с различными количествами натриевых солей жирных кислот получают, чтобы продемонстрировать влияние количеств жирных кислот на производительность пенообразования составов моющих средств для стирки. Эти иллюстративные составы включают: (1) 1 контрольный состав С, который содержит 0% натриевых солей жирных кислот; (2) 1 сравнительный состав С1, который содержит относительно низкое количество натриевых солей жирных кислот при 1,5 мас. %; (2) 5 составов E1, Е2, Е3, Е4 и Е5 в соответствии с настоящим изобретением, которые содержат натриевые соли жирных кислот, в количестве приблизительно 2 мас. % или выше. Распределение по компонентам этих составов приведено в Таблице I:

Для того чтобы продемонстрировать улучшенный профиль пенообразования, достигнутый примерами в соответствии с настоящим изобретением, указанными в данной заявке выше, которые содержат более высокие количества жирных кислот по сравнению со сравнительными примерами, содержащими более низкие количества жирных кислот, высоту пены при стирке каждого иллюстративного состава измеряют с помощью цилиндрического тестера пены (SCT). Для достижения стандартных условий тестирования, используется вода обращенного осмоса («RO-вода»), и стандартизированная жесткость воды достигается путем добавления бикарбоната натрия при соответствующем количестве для достижения соответствующей иллюстративной жесткости воды. Для целей данного тестирования, целевая жесткость воды составляет 10 зерен на галлон.

Высота пены при стирке измеряется путем сравнения объема пены, образованного во время стадии стирки иллюстративными гранулированными составами моющих средств для стирки. Чем выше высота пены при стирке, тем лучше результаты.

Объем пены соответствующих композиций моющих средств для стирки может быть измерен путем использования цилиндрического тестера пены (SCT). SCT имеет набор из 8 цилиндров. Каждый цилиндр представляет собой колонну в форме пластмассового цилиндра приблизительно 66 см в высоту и 50 мм в диаметре, с резиновой пробкой для герметизации, которую независимо вращают со скоростью 21-25 оборотов в минуту (об./мин.). Наружная стенка каждого цилиндра содержит маркировку по высоте с 0 мм, начиная с верхней поверхности нижней части цилиндра, и заканчивая 620 мм, как максимальная измеряемая высота.

Для каждого измерения объема пены, тестируемый раствор сначала вливают в один из цилиндров, мыльные частицы добавляют с тестовым количеством в SCT, который затем вращают определенное количество оборотов, как указано ниже, а затем останавливают. Высоту пены тестируемого раствора внутри цилиндра считывают приблизительно через 1 минуту после того, как вращение SCT прекращается. Высоту пены рассчитывают как высоту верхнего слоя пены минус высоту тестируемого раствора в цилиндре. Высоту верхнего слоя пены определяют воображаемой линией, которая находится на самой высокой точке в колонне пены, которая проходит только через пену, не пересекая воздух и вертикально к стенке цилиндра. Рассеянные пузырьки, которые цепляются к внутренней поверхности стенки цилиндра, не учитываются при считывании высоты пены.

Высота пены при стирке представляет собой среднее значение 3 измерений, выполненных после четырех наборов SCT оборотов. Высоту пены при стирке получают растворением 3000 м.д. композиции моющего средства для стирки в 300 мл RO-воды, которую регулировали до жесткости 10 зерен на галлон в SCT цилиндрах. Первый набор SCT оборотов составляет 80 оборотов. Через 80 оборотов SCT останавливают и позволяют добавить 1/64 часть WFK загрязнений (приобретены от Equest). Через 40 оборотов, SCT останавливают и позволяют добавить 1/64 часть WFK загрязнений и 0,4 г Пекинской глины. Через еще 80 оборотов SCT останавливают и позволяют добавить 1/64 часть WFK загрязнений и 0,4 г Пекинской глины. Через еще 40 оборотов SCT останавливают, чтобы считать и записать данные как конец высоты пены (всего 240 оборотов). Через еще 40 оборотов SCT останавливают и он готов к измерению пены при полоскании.

Тот же самый процесс, как описано в данной заявке выше, повторяют для каждого из семи (7) тестируемых образцов, перечисленных в Таблице 1, чтобы получить высоту пены при стирке, который может быть осуществлен либо последовательно, либо одновременно.

Высота пены при стирке, измеренная для каждого из указанных выше семи (7) тестируемых образцов в соответствии с тестовыми методами, описанными в данной заявке выше, показана ниже:

Из приведенных выше результатов следует, что 1,5% жирных кислот в сравнительном гранулированном составе моющего средства для стирки С1 функционируют, чтобы значительно уменьшить объем пены при стирке, т.е. от 9,4 см в контрольном составе (с 0% жирных кислот) до 8,9 см. Тем не менее, когда количество жирных кислот увеличивается до приблизительно 2%, объем пены при стирке начинает увеличиваться, а не уменьшаться, что является удивительным и неожиданным. Такая тенденция увеличения объема пены при стирке более очевидна при более высоких количествах жирных кислот, т.е. 2,5% или выше.

Пример 2: Иллюстративные гранулированные композиции моющих средств для стирки

Пример 3: Иллюстративные концентрированные гранулированные композиции моющих средств для стирки

Каждый документ, процитированный в данной заявке, включая любой перекрестно упоминаемый или родственный патент или заявку и любую заявку на патент или патент, по которому данная заявка испрашивает приоритет или выгоду от него, настоящим включен в данную заявку путем ссылки в полном объеме, если иное не исключено или иным образом не ограничено. Цитирование любого документа не является признанием того, что он является известным уровнем техники по отношению к любому изобретению, раскрытому или заявленному в данной заявке, или что он, взятый отдельно, или в любой комбинации с любой другой ссылкой или ссылками, учит, предлагает или раскрывает любое такое изобретение. Кроме того, в той степени, в которой любое значение или определение термина в данной заявке противоречит любому значению или определению того же термина в документе, включенном в нее путем ссылки, значение или определение, назначенное этому термину в данной заявке, будет превалировать.

В то время как конкретные варианты осуществления настоящего изобретения были проиллюстрированы и описаны, специалистам в данной области техники должно быть очевидно, что различные другие изменения и модификации могут быть выполнены без отступления от сущности и объема настоящего изобретения. Поэтому прилагаемая формула изобретения предназначена для охвата всех таких изменений и модификаций, которые входят в пределы объема настоящего изобретения.

Изобретение относится к чистящим композициям. Описана чистящая композиция, содержащая: (a) от 6 мас. % до 15 мас. % С₁₀-С₂₀ линейного алкилбензолсульфоната (LAS); (b) от 0,3 мас. % до 4 мас. % алкилсульфата (AS), имеющего разветвленную или линейную неалкоксилированную алкильную группу, содержащую от 6 до 18 атомов углерода; (c) от 2 мас. % до 6 мас. % одной или более жирных кислот или их солей; и (d) от 8 мас. % до 20 мас. % водорастворимого карбоната щелочного металла, при этом указанные LAS и AS присутствуют в указанной чистящей композиции в массовом соотношении LAS и AS от 3:1 до 24:1. Технический результат – обеспечение чистящих композиций, способных к улучшенному пенообразованию. 4 н. и 15 з.п. ф-лы, 3 пр., 2 табл.

1. Чистящая композиция, содержащая:

(a) от 6 мас. % до 15 мас. % С₁₀-С₂₀ линейного алкилбензолсульфоната (LAS);

(b) от 0,3 мас. % до 4 мас. % алкилсульфата (AS), имеющего разветвленную или линейную неалкоксилированную алкильную группу, содержащую от 6 до 18 атомов углерода;

(c) от 2 мас. % до 6 мас. % одной или более жирных кислот или их солей; и

(d) от 8 мас. % до 20 мас. % водорастворимого карбоната щелочного металла, при этом указанные LAS и AS присутствуют в указанной чистящей композиции в массовом соотношении LAS и AS от 3:1 до 24:1.

2. Чистящая композиция по п. 1, отличающаяся тем, что указанная чистящая композиция содержит от 0 мас. % до 1 мас. % линейного или разветвленного алкилалкоксисульфата со средневесовой степенью алкоксилирования в диапазоне от 0,1 до 10.

3. Чистящая композиция по п. 1, отличающаяся тем, что массовое соотношение LAS и AS находится в диапазоне от 5:1 до 10:1.

4. Чистящая композиция по п. 1, отличающаяся тем, что содержит от 7 мас. % до 13 мас. % LAS.

5. Чистящая композиция по п. 1, отличающаяся тем, что содержит от 0,5 мас. % до 3 мас. % AS.

6. Чистящая композиция по п. 1, отличающаяся тем, что содержит от 2,5 мас. % до 4 мас. % указанной одной или более жирных кислот или их солей, при этом указанные жирные кислоты или их соли содержат от 10 до 20 атомов углерода.

7. Чистящая композиция по п. 1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит от 0,3 мас. % до 2 мас. % разрушителя пены, который представляет собой алкоксилированный полиалкиленимин.

8. Чистящая композиция по п. 7, отличающаяся тем, что алкоксилированный полиалкиленимин имеет эмпирическую формулу (РЕI)_a(CH₂CH₂O)_b(СН₂СН₂СН₂О)_c, где PEI представляет собой полиэтилениминовую (PEI) основу; где а означает среднечисленную молекулярную массу (MW_n) PEI основы до модификации, которая находится в диапазоне от 100 до 100000, где b означает средневесовое число этиленоксидных (СН₂СН₂О) звеньев на атом азота в PEI основе, которое является целым числом в диапазоне от 0 до 60, и где с означает средневесовое число пропиленоксидных (СН₂СН₂СН₂О) звеньев на атом азота в PEI основе, которое является целым числом от 0 до 60.

9. Чистящая композиция по п. 1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит от 0,3 мас. % до 3 мас. % амфифильного привитого сополимера, содержащего полиалкиленоксидный каркас, привитый одной или более боковыми цепями, выбранными из группы, состоящей из поливинилацетата, поливинилпропионата, поливинилбутирата и их комбинаций, при этом массовое соотношение полиалкиленоксидного каркаса и указанных одной или более боковых цепей находится в диапазоне от 1:0,2 до 1:10.

10. Чистящая композиция по п. 9, отличающаяся тем, что привитой сополимер имеет полиэтиленоксидный каркас, привитый поливинилацетатными боковыми цепями.

11. Чистящая композиция по п. 1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит от 0,1 мас. % до 1 мас. % частицы, содержащей силикон, содержащей происходящий из силикона противопенный агент и материал-носитель в виде частиц.

12. Чистящая композиция по п. 1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит от 0,01 мас. % до 15 мас. % катионного полимера, содержащего, по меньшей мере, один неионный мономер и, по меньшей мере, один катионный мономер, при этом, по меньшей мере, один неионный мономер выбран из группы, состоящей из акриламида, N,N-диалкилакриламида, метакриламида, N,N-диалкилметакриламида, C₁-С₁₂ алкилакрилата, С₁-С₁₂ гидроксиалкилакрилата, полиалкиленгликоль акрилата, С₁-С₁₂ алкилметакрилата, С₁-С₁₂ гидроксиалкилметакрилата, полиалкиленгликоль метакрилата, винилацетата, винилового спирта, винилформамида, винилацетамида, винилалкилового эфира, винилпиридина, винилпирролидона, винилимидазола, винилкапролактама, акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, винилсульфокислоты, стиролсульфокислоты, акриламидопропилметан сульфокислоты и их производных и комбинаций, и при этом, по меньшей мере, один катионный мономер выбран из группы, состоящей из N,N-диалкиламиноалкил акрилата, N,N-диалкиламиноалкилметакрилата, N,N-диалкиламиноалкил акриламида, N,N-диалкиламиноалкилметакриламида, кватернизированного N,N-диалкиламиноалкил акрилата, кватернизированного N,N-диалкиламиноалкилметакрилата, кватернизированного N,N-диалкиламиноалкил акриламида, кватернизированного N,N-диалкиламиноалкилметакриламида, метакрилоамидопропил-пентаметил-1,3-пропилен-2-ол-аммоний дихлорида, N,N,N,N',N',N”,N”-гептаметил-N”-3-(1-оксо-2-метил-2-пропенил)аминопропил-9-оксо-8-азо-декан-1,4,10-триаммоний трихлорида, виниламина, аллиламина, винилимидазола, кватернизованного винилимидазола, диаллил диалкил аммоний хлорида и их производных и комбинаций.

13. Чистящая композиция по п. 1, отличающаяся тем, что указанная чистящая композиция представляет собой гранулированную композицию моющего средства для стирки, содержащую от 20 мас. % до 65 мас. % хлорида натрия и/или от 20 мас. % до 65 мас. % сульфата натрия, и при этом указанная гранулированная композиция моющего средства для стирки характеризуется содержанием влаги менее чем 3 мас. %.

14. Чистящая композиция по п. 13, отличающаяся тем, что указанная гранулированная композиция моющего средства для стирки содержит от 0 мас. % до 15 мас. % цеолитной добавки для повышения моющего действия, от 0 мас. % до 5 мас. % фосфатной добавки для повышения моющего действия и от 0 мас. % до 10 мас. % силикатной добавки для повышения моющего действия.

15. Применение чистящей композиции по п. 1 для стирки тканей вручную.

16. Применение одной или более жирных кислот или их солей для улучшения профиля пенообразования чистящей композиции, содержащей: (а) от 6 мас. % до 15 мас. % С₁₀-С₂₀ линейного алкилбензолсульфоната (LAS); (b) от 0,3 мас. % до 4 мас. % алкилсульфата (AS), имеющего разветвленную или линейную неалкоксилированную алкильную группу, содержащую от 6 до 18 атомов углерода; и (с) от 8 мас. % до 20 мас. % водорастворимого карбоната щелочного металла, при этом указанные LAS и AS присутствуют в указанной чистящей композиции в массовом соотношении LAS и AS от 3:1 до 24:1, причем указанная одна или более жирных кислот или их солей обеспечены в количестве в диапазоне от 2,5 мас. % до 6,0 мас. % в чистящей композиции.

17. Применение по п. 16, отличающееся тем, что чистящая композиция содержит от 0 мас. % до 0,5 мас. % линейного или разветвленного алкилалкоксисульфата со средневесовой степенью алкоксилирования в диапазоне от 0,1 до 10 и от 6 мас. % до 25 мас. % водорастворимого карбоната щелочного металла.

18. Концентрированная гранулированная композиция моющего средства для стирки, содержащая:

(a) от 12 мас. % до 30 мас. % С₁₀-С₂₀ линейного алкилбензолсульфоната (LAS);

(b) от 0,5 мас. % до 8 мас. % алкилсульфата (AS), имеющего разветвленную или линейную неалкоксилированную алкильную группу, содержащую от 6 до 18 атомов углерода;

(c) от 4 мас. % до 12 мас. % одной или более жирных кислот или их солей;

(d) от 0 мас. % до 60 мас. % хлорида натрия и/или сульфата натрия; и

(e) от 9 мас. % до 12 мас. % водорастворимого карбоната щелочного металла,

при этом LAS и AS присутствуют в указанной композиции в массовом соотношении LAS и AS от 3:1 до 24:1, и причем указанная композиция имеет содержание влаги не более чем 3 мас. %.

19. Концентрированная гранулированная композиция моющего средства для стирки по п. 18, отличающаяся тем, что указанная композиция содержит от 0 мас. % до 2 мас. % линейного или разветвленного алкилалкоксисульфата со средней степенью алкоксилирования в диапазоне от 0,1 до 10 и от 9 мас. % до 12 мас. % водорастворимого карбоната щелочного металла, который представляет собой карбонат натрия или бикарбонат натрия.