СИНЕРГИЧЕСКИЕ ФУНГИЦИДНЫЕ СМЕСИ ДЛЯ БОРЬБЫ С ГРИБКОВЫМИ БОЛЕЗНЯМИ ЗЕРНОВЫХ КУЛЬТУР Российский патент 2018 года по МПК A01N43/64 A01P3/00 

Перекрестная ссылка на родственные заявки

Настоящая заявка испрашивает приоритет временной заявки на патент США, серийный №61/249479, поданной 7 октября 2009 года, которая в явном виде включается в настоящий документ в качестве ссылки.

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к синергической фунгицидной композиции, содержащей (a) соединение Формулы I, II, III, IV или V и (b) по меньшей мере, один фунгицид, выбранный из группы, состоящей из эпоксиконазола, протиоконазола, азоксистробина, пираклостробина, пентиопирада, изопиразама, биксафена, боскалида, прохлораза и хлорталонила.

Уровень техники

Фунгициды представляют собой соединения природного или синтетического происхождения, которые действуют, защищая растения против повреждений, вызываемых грибками. Современные методы ведения сельского хозяйства сильно зависят от использования фунгицидов. Фактически, некоторые сельскохозяйственные культуры не могут выращиваться с пользой без использования фунгицидов. Использование фунгицидов позволяет производителю сельскохозяйственной продукции повысить урожайность и качество сельскохозяйственных культур и соответственно, повысить рыночную ценность сельскохозяйственных культур. В большинстве случаев, повышение рыночной стоимости сельскохозяйственных культур составляет примерно, по меньшей мере, трехкратную стоимость затрат на использование фунгицида.

Однако ни один из фунгицидов не является пригодным для использования во всех ситуациях и многократное использование одного и того же фунгицида часто приводит к развитию устойчивости к нему и родственным фунгицидам. Как следствие, осуществляют исследования для получения фунгицидов и комбинаций фунгицидов, которые являются более безопасными, имеют лучшие рабочие характеристики, требуют применения меньших доз, являются более простыми при использовании и меньше стоят.

Синергизм возникает, когда активность двух или более соединений превышает активности этих соединений, в случае их использования по-отдельности.

Сущность изобретения

Целью настоящего изобретения является получение синергических композиций, содержащих фунгицидные соединения. Кроме того, целью настоящего изобретения является создание способов, которые используют эти синергические композиции. Синергические композиции способны предотвращать и/или лечить болезни, вызываемые грибками классов Ascomycetes и Basidiomycetes. В дополнение к этому, синергические композиции обладают повышенной эффективностью против патогенов Ascomycete и Basidiomycete, включая пятнистость листьев и бурую ржавчину пшеницы. В соответствии с настоящим изобретением, синергические композиции получаются в соответствии со способами их применения.

Подробное описание изобретения

Настоящее изобретение относится к синергической фунгицидной смеси, содержащей фунгицидно эффективное количество (a) соединения Формулы I, II, III, IV или V, и (b), по меньшей мере, одного фунгицида, выбранного из группы, состоящей из эпоксиконазола, протиоконазола, азоксистробина, пираклостробина, пентиопирада, изопиразама, биксафена, боскалида, прохлораза и хлорталонила.

Азоксистробин представляет собой тривиальное наименование для метил (αE)-2-[[6-(2-цинофенокси)-4-пиримидинил]окси]-α-(метоксиметилен)бензолацетата. Его фунгицидная активность описывается в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Азоксистробин контролирует разнообразные патогены при нормах внесения в пределах между 100 и 375 грамм/гектар (г/га).

Биксафен представляет собой тривиальное наименование для N-(3',4'-дихлор-5-фтор[1,1'-бифенил]-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида. Биксафен контролирует разнообразные патогены, такие как Septoria tritici и ржавчина.

Боскалид представляет собой тривиальное наименование для 2-хлор-N-(4’-хлорбифенил-2-ил)никотинамида. Его фунгицидная активность описывается в The Pesticide Manual, Fifteenth Edition, 2009. Боскалид обеспечивает контроль настоящей мучнистой росы, Alternaria, Botrytis, Sclerotinia, Mycoshpaerella и Monilinia для фруктов, торфа, зерновых культур, рапса, арахиса и картофеля.

Хлорталонил представляет собой тривиальное наименование для тетрахлоризофталонитрила. Его фунгицидная активность описывается в The Pesticide Manual, Fifteenth Edition, 2009. Хлорталонил контролирует разнообразные патогены при нормах внесения в пределах между 1000-2500 г/га.

Эпоксиконазол представляет собой тривиальное наименование для rel-1-[[(2R,3S)-3-(2-хлорфенил)-2-(4-фторфенил)оксиранил]метил]-1H-1,2,4-триазола. Его фунгицидная активность описывается в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Эпоксиконазол обеспечивает широкий спектр фунгицидного контроля с профилактическим и лечебным действием для болезней, вызываемых Ascomycetes, Basidiomycetes и Deuteromycetes у зерновых культур и сахарной свеклы.

Изопиразам представляет собой тривиальное наименование для 3-(дифторметил)-1-метил-N-[1,2,3,4-тетрагидро-9-(1-метилэтил)-1,4-метанонафталин-5-ил]-1H-пиразол-4-карбоксамида. Его фунгицидная активность описывается в The Pesticide Manual, Fifteenth Edition, 2009. Изопиразам обеспечивает контроль Septoria и ржавчины у пшеницы, а также Ramularia у ячменя.

Пентиопирад представляет собой тривиальное наименование для N-[2-(1,3-диметилбутил)-3-тиенил]-1-метил-3-(трифторметил)-1H-пиразол-4-карбоксамида. Его фунгицидная активность описывается в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Пентиопирад обеспечивает контроль ржавчины и болезни Rhizoctonia, а также серой гнили, настоящей мучнистой росы и парши яблонь.

Прохлораз представляет собой тривиальное наименование для N-пропил-N-[2,4,6-трихлорфенилокси)этил]имидазол-1-карбоксамида. Его фунгицидная активность описывается в The Pesticide Manual, Fifteenth Edition, 2009. Прохлораз обеспечивает контроль против разнообразных патогенов при нормах внесения в пределах между 400-600 г a.i./га.

Протиоконазол представляет собой тривиальное наименование для 2-[2-(1-хлорциклопропил)-3-(2-хлорфенил)-2-гидроксипропил]-1,2-дигидро-3H-1,2,4-триазол-3-тиона. Его фунгицидная активность описывается в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Протиоконазол используется для контроля таких болезней, как глазковая пятнистость, фузариоз, пятнистость листьев, ржавчина и настоящая мучнистая роса, посредством нанесения на листья пшеницы, ячменя и других сельскохозяйственных культур.

Пираклостробин представляет собой тривиальное наименование для метил [2-[[[1-(4-хлорфенил)-1H-пиразол-3-ил]окси]метил]фенил]метоксикарбамата. Его фунгицидная активность описывается в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Пираклостробин контролирует большинство патогенов растений, таких как Septoria tritici, Puccinia spp., Drechslera tritici-repentis и Pyrenophora teres, у зерновых культур.

В композиции по настоящему изобретению, массовое отношение соединений Формулы I-V к эпоксиконазолу, при котором фунгицидное воздействие является синергическим, находится в пределах примерно от 1:10 до примерно 10:1. Массовое отношение соединений Формулы I-V к протиоконазолу, при котором фунгицидное воздействие является синергическим, находится в пределах примерно от 1:10 до примерно 10:1. Массовое отношение соединений Формулы I-V к азоксистробину, при котором фунгицидное воздействие является синергическим, находится в пределах примерно от 1:10 до примерно 10:1. Массовое отношение соединений Формулы I-V к пираклостробину, при котором фунгицидное воздействие является синергическим, находится в пределах примерно от 1:10 до примерно 10:1. Массовое отношение соединений Формулы I-V к пентиопираду, при котором фунгицидное воздействие является синергическим, находится в пределах примерно от 1:10 до примерно 10:1. Массовое отношение соединения Формулы I к изопиразаму, при котором фунгицидное воздействие является синергическим, находится в пределах примерно от 1:10 до примерно 10:1. Массовое отношение соединения Формулы I к биксафену, при котором фунгицидное воздействие является синергическим, находится в пределах примерно от 1:10 до примерно 10:1. Массовое отношение соединений Формулы I-V к боскалиду, при котором фунгицидное воздействие является синергическим, находится в пределах примерно от 1:10 до примерно 10:1. Массовое отношение соединений Формулы I-V к прохлоразу, при котором фунгицидное воздействие является синергическим, находится в пределах примерно от 1:10 до примерно 10:1. Массовое отношение соединений Формулы I-V к хлорталонилу, при котором фунгицидное воздействие является синергическим, находится в пределах примерно от 1:50 и 1:1.

Норма, при которой применяется синергическая композиция, будет зависеть от конкретного типа грибков, который должен контролироваться, от необходимого уровня контроля и от временного графика и способа нанесения. Как правило, композиция по настоящему изобретению может наноситься при норме нанесения в пределах примерно от 65 граммами на гектар (г/га) до примерно 2300 г/га по отношению к общему количеству активных ингредиентов в композиции. Эпоксиконазол наносится при норме в пределах примерно от 30 г/га до примерно 125 г/га и соединение Формулы I-V наносится при норме в пределах примерно от 35 г/га до примерно 300 г/га. Протиоконазол наносится при норме в пределах примерно от 50 г/га до примерно 200 г/га и соединение Формулы I-V наносится при норме в пределах примерно от 35 г/га до примерно 300 г/га. Азоксистробин наносится при норме в пределах примерно от 50 г/га до примерно 250 г/га и соединение Формулы I-V наносится при норме в пределах примерно от 35 г/га до примерно 300 г/га. Пираклостробин наносится при норме в пределах примерно от 50 г/га до примерно 250 г/га и соединение Формулы I-V наносится при норме в пределах примерно от 35 г/га до примерно 300 г/га. Пентиопирад наносится при норме в пределах примерно от 50 г/га до примерно 300 г/га и соединение Формулы I-V наносится при норме в пределах примерно от 35 г/га до примерно 300 г/га. Изопиразам наносится при норме в пределах примерно от 30 г/га до примерно 125 г/га и соединение Формулы I наносится при норме в пределах примерно от 35 г/га до примерно 300 г/га. Биксафен наносится при норме в пределах примерно от 30 г/га до примерно 125 г/га и соединение Формулы I наносится при норме в пределах примерно от 35 г/га до примерно 300 г/га. Боскалид наносится при норме в пределах примерно от 50 г/га до примерно 350 г/га и соединение Формулы I-V наносится при норме в пределах примерно от 35 г/га до примерно 300 г/га. Прохлораз наносится при норме в пределах примерно от 50 г/га до примерно 450 г/га и соединение Формулы I-V наносится при норме в пределах примерно от 35 г/га до примерно 300 г/га. Хлорталонил наносится при норме в пределах примерно от 100 г/га до примерно 2000 г/га и соединение Формулы I-V наносится при норме в пределах примерно от 35 г/га до примерно 300 г/га.

Компоненты синергической смеси по настоящему изобретению могут наноситься либо по-отдельности, либо как часть многокомпонентной фунгицидной системы.

Синергическая смесь по настоящему изобретению может наноситься в сочетании с одним или несколькими другими фунгицидами для контроля более широкого набора нежелательных болезней. Когда они используются вместе с другим фунгицидом (фунгицидами), соединения по настоящему изобретению могут приготавливаться вместе с другим фунгицидом (фунгицидами), смешиваться в танке с другим фунгицидом (фунгицидами) или наноситься последовательно вместе с другим фунгицидом (фунгицидами). Такие другие фунгициды могут включать 2-(тиоцианатометилтио)бензотиазол, 2-фенилфенол, 8-гидроксихинолин сульфат, аметоктрадин, амисульбром, антимицин, Ampelomyces quisqualis, азаконазол, азоксистробин, Bacillus subtilis, штамм Bacillus subtilis QST713, беналаксил, беномил, бентиаваликарб-изопропил, соль бензиламинобензол-сульфонат (BABS), бикарбонаты, бифенил, бисмертиазол, битертанол, биксафен, бластицидин-S, боракс, бордосскую жидкость, боскалид, бромуконазол, бупиримат, кальций полисульфид, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, карпропамид, карвон, клазафенон, хлорнеб, хлорталонил, хлозолинат, Coniothyrium minitans, гидроксид меди, октаноат меди, оксихлорид меди, сульфат меди, сульфат меди (трехосновный), закись меди, циазофамид, цифлуфенамид, цимоксанил, ципроконазол, ципродинил, дазомет, дебакарб, диаммоний этиленбис-(дитиокарбамат), дихлофлуанид, дихлорфен, диклоцимет, дикломезин, дихлоран, диэтофенкарб, дифеноконазол, дифензокватный ион, дифлуметорим, диметоморф, димоксистробин, диниконазол, диниконазол-M, динобутон, динокап, дифениламин, дитианон, додеморф, додеморф ацетат, додин, свободное основание додина, эдифенфос, энестробин, энестробурин, эпоксиконазол, этабоксам, этоксихин, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид, феноксанил, фенпиклопил, фенпропидин, фенпропиморф, фенпиразамин, фентин, фентин ацетат, фентин гидроксид, фербам, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуморф, флуопиколид, флуопирам, фторимид, флуоксастробин, флухинконазол, флусилазол, флусульфамид, флутианил, флутоланил, флутриафол, флуксапироксад, фолпет, формальдегид, фозетил, фозетил-алюминий, фиберидазол, фуралаксил, фураметпир, гуазатин, гуазатин ацетаты, GY-81, гексахлорбензол, гексаконазол, гимексазол, имазалил, имазалил сульфат, имибенконазол, иминоктадин, иминоктадин триацетат, иминоктадин трис(албесилат), йодокарб, ипконазол, ипфенпиразолон, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб, изопротиолан, изопиразам, изотианил, касугамицин, касугамицин гидрохлорид гидрат, крезоксим-метил, ламинарин, манкоппер, манкозеб, мандипропамид, манеб, мефеноксам, мепанипирим, мепронил, мептил-динокап, хлорид ртути, оксид ртути, хлористая ртуть, металаксил, металаксил-M, метам, метам-аммоний, метам-калий, метам-натрий, метконазол, метасульфокарб, метил йодид, метил изотиоцианат, метирам, метоминостробин, метрафенон, милдиомицин, миклобутанил, набам, нитротал-изопропил, нуаримол, октилинон, офурак, олеиновую кислоту (жирные кислоты), орисастробин, оксадиксил, оксин-медь, окспоконазол фумарат, оксикарбоксин, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, пенфлуфен, пентахлорфенол, пентахлорфенил лаурат, пентиопирад, фенилртуть ацетат, фосфоновую кислоту, фталид, пикоксистробин, полиоксин B, полиоксины, полиоксорим, калий бикарбонат, калий гидроксихинолинсульфат, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропамокарб гидрохлорид, пропиконазол, пропинеб, прохиназид, протиоконазол, пираклостробин, пираметостробин, пираоксистробин, пиразофос, пирибенкарб, пирибутикарб, пирифенокс, пираметанил, пириофенон, пирохилон, хинокламин, хиноксифен, хинтозен, экстракт Reynoutria sachalinensis, седаксан, силтиофам, симеконазол, натрий 2-фенилфеноксид, натрий бикарбонат, натрий пентахлорфеноксид, спироксамин, сера, SYP-Z048, дегтярные масла, тебуконазол, тебуфлохин, текназен, тетраконазол, тиабендазол, трифлузамид, тиофанат-метил, тирам, тиадинил, толклофос-метил, толилфлуанид, триадимефон, триадименол, триазоксид, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробин, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, валидамицин, валифеналят, валифенал, винклозин, зинеб, зирам, зоксамид, Candida oleophila, Fusarium oxysporum, Gliocladium spp., Phlebiopsis gigantea, Streptomyces griseoviridis, Trichoderma spp., (RS)-N-(3,5-дихлорфенил)-2-(метоксиметил)-сукцинимид, 1,2-дихлорпропан, 1,3-дихлор-1,1,3,3-тетрафторацетон гидрат, 1-хлор-2,4-динитронафталин, 1-хлор-2-нитропропан, 2-(2-гептадецил-2-имидазолин-1-ил)этанол, 2,3-дигидро-5-фенил-1,4-дити-ин 1,1,4,4-тетраоксид, 2-метоксиэтилртуть ацетат, 2-метоксиэтилртуть хлорид, 2-метоксиэтилртуть силикат, 3-(4-хлорфенил)-5-метилроданин, 4-(2-нитропроп-1-енил)фенил тиоцианатем, ампропилфос, анилазин, азитирам, барий полисульфид, Bayer 32394, беноданил, бенхинокс, бенталурон, бензамакрил; бензамакрил-изобутил, бензаморф, бинапакрил, бис(метилртуть) сульфат, бис(трибутилолово) оксид, бутиобат, кадмий кальций медь-цинк хроматсульфат, карбаморф, CECA, хлобентиазон, хлораниформетан, хлорфеназол, хлорхинокс, климбазол, медь бис(3-фенилсалицилат), медь-цинк хромат, куфранеб, медь гидразиний сульфат, купробам, циклафурамид, ципендазол, ципрофурам, декафентин, дихлон, дихлозолин, диклобутразол, диметиримол, диноктон, диносульфон, динотербон, дипиритион, диталимфос, додицин, драхоксолон, EBP, ESBP, этаконазол, этем, этирим, фенаминосульф, фенапанил, фенитропан, флуотримазол, фуркарбанил, фурконазол, фурконазол-цис, фурмециклокс, фурованат, глиодин, грисеофульвин, галакринат, Hercules 3944, гексилтиофос, ICIA0858, изопамфос, изоваледион, мебенил, мекарбинзид, метазоксолон, метфуроксам, метилртуть дициандиамид, метсульфовакс, милнеб, мукохлористый ангидрид, миклозолин, N-3,5-дихлорфенил-сукцинимид, N-3-нитрофенилитаконимид, натамицин, N-этилртуть-4-толуолсульфонанилид, никель бис(диметилдитиокарбамат), OCH, фенилртуть диметилдитиокарбамат, фенилртуть нитрат, фосдифен, протиокарб; протиокарб гидрохлорид, пиракарболид, пиридинитрил, пироксихлор, пироксифур, хинацетол; хинацетол сульфат, хиназамид, хинконазол, рабензазол, салициланилид, SSF-109, сультропен, текорам, тиадифтор, тициофен, тиохлорфенфим, тиофанат, тиохинокс, тиоксимид, триамифос, триаримол, триазбутил, трихламид, урбацид, зариламид и любые их сочетания.

Композиции по настоящему изобретению предпочтительно наносятся в форме препарата, содержащего композицию (a) соединения Формулы I и (b), по меньшей мере, одного фунгицида, выбранного из группы, состоящей из эпоксиконазола, протиоконазола, азоксистробина, пираклостробина, пентиопирада, изопиразама, биксафена, боскалида, прохлораза и хлорталонила, вместе с фитологически приемлемым носителем.

Концентрированные препараты могут диспергироваться для нанесения в воде или другой жидкости, или препараты могут быть порошкообразными или гранулированными, они могут затем наноситься без дополнительной обработки. Препараты приготавливают в соответствии с процедурами, которые являются обычными в области сельскохозяйственной химии, но они являются новыми и важными, благодаря присутствию в них синергической композиции.

Препараты, которые наносятся, чаще всего, представляют собой водные суспензии или эмульсии. Такие либо водорастворимые, либо суспендируемые в воде, либо эмульсифицируемые препараты представляют собой твердые продукты, обычно известные как смачиваемые порошки, или жидкости, обычно известные как эмульсифицируемые концентраты, водные суспензии или суспендируемые концентраты. Настоящее изобретение предусматривает все дисперсионные среды, с помощью которых синергические композиции могут приготавливаться для доставки и использования в виде фунгицида.

Как будет ясно, может использоваться любой материал, к которому могут добавляться эти синергические композиции, при условии, что он обеспечит желаемые полезные параметры без значительного ухудшения активности этих синергических композиций в качестве противогрибковых агентов.

Смачиваемые порошки, которые могут компактироваться с формированием диспергируемых в воде гранул, содержат однородную смесь синергической композиции, носителя и сельскохозяйственно приемлемых поверхностно-активных веществ. Концентрация синергической композиции в смачиваемом порошке обычно составляет примерно от 10% примерно до 90% масс, более предпочтительно, примерно 25% примерно до 75% масс, по отношению к общей массе препарата. При приготовлении препаратов смачиваемых порошков, синергическая композиция может компаундироваться вместе с любыми мелкодисперсными твердыми продуктами, такими как профиллит, тальк, мел, гипс, фуллерова земля, бентонит, аттапульгит, крахмал, казеин, глютен, монтмориллонитные глины, диатомовые земли, очищенные силикаты или что-либо подобное. При таких операциях, мелкодисперсный носитель измельчается или смешивается с синергической композицией в летучем органическом растворителе. Эффективные поверхностно-активные вещества, содержащие примерно от 0,5% примерно до 10% масс смачиваемого порошка, включают сульфонированные лигнины, нафталинсульфонаты, алкилбензолсульфонаты, алкилсульфаты и неионные поверхностно-активные вещества, такие как аддукты этиленоксидов и алкилфенолов.

Эмульсифицируемые концентраты синергической композиции составляют удобную концентрацию, например, примерно от 10% примерно до 50% масс, в пригодной для использования жидкости, по отношению к общей массе препарата эмульсифицируемого концентрата. Компоненты синергических композиций, совместно или по-отдельности, растворяются в носителе, который представляет собой либо смешиваемый с водой растворитель, либо смесь не смешиваемых с водой органических растворителей и эмульсификаторов. Концентраты могут разбавляться водой и маслом с формированием распыляемых смесей в форме эмульсий типа масло в воде. Пригодные для использования органические растворители включают ароматические соединения, в частности, высококипящие нафталиновые и олефиновые фракции нефти, такие как тяжелая ароматическая нафта. Могут использоваться также и другие органические растворители, такие, например, как терпеновые растворители, включая производные канифоли, алифатические кетоны, такие как циклогексанон, и сложные спирты, такие как 2-этоксиэтанол.

Эмульсификаторы, которые могут преимущественно использоваться в настоящем документе, могут быть легко определены специалистами в данной области и включают разнообразные неионные, анионные, катионные и амфотерные эмульсификаторы или смесь двух или более эмульсификаторов. Примеры неионных эмульсификаторов, пригодных при приготовлении эмульсифицируемых концентратов, включают простые эфиры полиалкиленгликолей и продукты конденсации алкил- и арилфенолов, алифатических спиртов, алифатических аминов или жирных кислот с этиленоксидом, пропиленоксидами, такие как этоксилированные алкилфенолы и сложные эфиры карбоновых кислот, солюбилизированные с помощью полиола или полиоксиалкилена. Катионные эмульсификаторы включают соединения четвертичного аммония и соли жирных аминов. Анионные эмульсификаторы включают маслорастворимые соли (например, с кальцием) алкиларилсульфоновых кислот, маслорастворимые соли или сульфатированные простые эфиры полигликолей и соответствующие соли фосфатированного простого эфира полигликоля.

Репрезентативные органические жидкости, которые могут использоваться при приготовлении эмульсифицируемых концентратов по настоящему изобретению, представляют собой ароматические жидкости, такие как ксилол, пропилбензольные фракции, или смешанные нафталиновые фракции, минеральные масла, замещенные ароматические органические жидкости, такие как диоктилфталат, керосин, диалкиламиды различных жирных кислот, в частности, диметиламиды жирных гликолей и производных гликолей, таких как простой н-бутиловый эфир, простой этиловый эфир или простой метиловый эфир диэтиленгликоля и простой метиловый эфир триэтиленгликоля. Смеси двух или более органических жидкостей также часто удобно использовать при приготовлении эмульсифицируемого концентрата. Предпочтительные органические жидкости представляют собой ксилол и пропилбензольные фракции, при этом ксилол является наиболее предпочтительным. Поверхностно-активные диспергирующие агенты обычно используются в жидких препаратах и в количестве от 0,1 до 20 процентов массовых от общей массы диспергирующего агента с синергическими композициями. Препараты могут также содержать другие совместимые добавки, например, регуляторы роста растений, и другие биологически активные соединения, используемые в сельском хозяйстве.

Водные суспензии содержат суспензии одного или нескольких водонерастворимых соединений, диспергируемых в водной дисперсионной среде при концентрации в пределах примерно от 5% примерно до 70% масс, по отношению к общей массе препарата водной суспензии. Суспензии приготавливают посредством диспергирования компонентов синергического сочетания либо вместе, либо по-отдельности, и энергичного перемешивания измельченного материала в дисперсионной среде, состоящей из воды и поверхностно-активных веществ, выбранных из таких же типов, как обсуждается выше. Другие ингредиенты, такие как неорганические соли и синтетические или природные смолы, могут также добавляться для увеличения плотности и вязкости водной дисперсионной среды. Часто является наиболее эффективным измельчение и перемешивание в одно и то же время посредством приготовления водной смеси и гомогенизации ее в таком устройстве, как песочная мельница, шаровая мельница, или гомогенизатор поршневого типа.

Синергическая композиция может также наноситься как гранулированный препарат, который является особенно пригодным для внесения в почву. Гранулированные препараты обычно содержат примерно от 0,5% примерно до 10% масс соединений, по отношению к общей массе гранулированного препарата, диспергированного в носителе, который состоит полностью или по большей части из грубо измельченного аттапульгита, бентонита, диатомита, глины или сходного недорогого вещества. Такие препараты обычно приготавливают посредством растворения синергической композиции в соответствующем растворителе и нанесения ее на гранулированный носитель, который предварительно формируют в виде частиц соответствующего размера, в пределах примерно от 0,5 примерно до 3 мм. Такие препараты могут также быть получены посредством получения теста или пасты из носителя и синергической композиции, и ее измельчения и сушки с получением желаемых гранулированных частиц.

Мелкодисперсные порошки, содержащие синергическую композицию, приготавливают просто посредством тщательного перемешивания синергической композиции в порошкообразной форме вместе с соответствующим сельскохозяйственным носителем в форме мелкодисперсного порошка, таким, например, как каолиновая глина, измельченная вулканическая порода, и тому подобное. Мелкодисперсные порошки могут, соответственно, составлять примерно от 1% примерно до 10% масс сочетания синергическая композиция/носитель.

Препараты могут содержать сельскохозяйственно приемлемые вспомогательные поверхностно-активные вещества для облегчения осаждения, смачивания и проникновения синергической композиции в целевую сельскохозяйственную культуру и организм. Эти вспомогательные поверхностно-активные вещества могут необязательно использоваться в виде компонента препарата или в виде смеси в танке. Количество вспомогательного поверхностно-активного вещества будет изменяться от 0,01 процента до 1,0 процента объем/объем (объем/объем) по отношению к распыляемому объему воды, предпочтительно, от 0,05 до 0,5 процента. Соответствующие вспомогательные поверхностно-активные вещества включают этоксилированные нонилфенолы, этоксилированные синтетические или природные спирты, соли сложных эфиров или сульфоянтарных кислот, этоксилированные органосиликоны, этоксилированные жирные амины и смеси поверхностно-активных веществ с минеральными или растительными маслами.

Препараты могут необязательно включать сочетания, которые могут содержать, по меньшей мере, 1% масс одной или нескольких синергических композиций вместе с другим пестицидным соединением. Такие дополнительные пестицидные соединения могут представлять собой фунгициды, инсектициды, нематоциды, митициды, артроподициды, бактерициды или их сочетания, которые являются совместимыми с синергическими композициями по настоящему изобретению в среде, выбранной для нанесения, и не являются антагонистами для активности настоящих соединений. Соответственно, в таких вариантах осуществления другое пестицидное соединение используется как вспомогательный токсин для такого же или для другого пестицидного применения. Пестицидное соединение и синергическая композиция могут, как правило, смешиваться вместе при массовом отношении от 1:100 до 100:1.

Настоящее изобретение включает в свои рамки способы контроля или предотвращения воздействия грибков. Эти способы включают нанесение на очаг грибков или на очаг, в котором должно быть предотвращено заражение (например, нанесение на растения пшеницы или ячменя), фунгицидно эффективного количества синергической композиции. Синергическая композиция является пригодной для обработки различных растений на фунгицидных уровнях, демонстрируя при этом низкую фитотоксичность. Синергическая композиция является пригодной для использования в виде защиты или профилактики. Синергическая композиция наносится с помощью любой из разнообразных известных технологий, либо как синергическая композиция, либо как препарат, содержащий синергическую композицию. Например, синергические композиции могут наноситься на корни, семена или листья растений для контроля различных грибков, без ухудшения коммерческой рыночной стоимости растений. Синергическая композиция наносится в форме любых повсеместно используемых типов препаратов, например, как растворы, мелкодисперсные порошки, смачиваемые порошки, текучие концентраты или эмульсифицируемые концентраты. Эти материалы удобно наносить разнообразными известными способами.

Синергическая композиция, как обнаружено, имеет значительное фунгицидное воздействие в частности, для сельскохозяйственного применения. Синергическая композиция является особенно эффективной для использования на сельскохозяйственных культурах и садовых растениях, или вместе с деревом, краской, кожей или основой ковров.

В частности, синергическая композиция является эффективной при контроле разнообразных нежелательных грибков, которые заражают растения полезных сельскохозяйственных культур. Синергическая композиция может использоваться против разнообразных грибков Ascomycete и Basidiomycete, включая например, следующие виды репрезентативных грибков: бурую ржавчину пшеницы (Puccinia recondita; Bayer code PUCCRT); желтую ржавчину пшеницы (Puccinia striiformis; Bayer code PUCCST); пятнистость листьев пшеницы (Mycosphaerella graminicola; анаморф: Septoria tritici; Bayer code SEPTTR); септориоз колосковой чешуи пшеницы (Leptosphaeria nodorum; Bayer code LEPTNO; анаморф: Stagonospora nodorum); гельминтоспориоз корней зерновых ячменя (Cochliobolus sativum; Bayer code COCHSA; анаморф: Helminthosporium sativum); пятнистость листьев сахарной свеклы (Cercospora beticola; Bayer code CERCBE); пятнистость листьев арахиса (Mycosphaerella arachidis; Bayer code MYCOAR; анаморф: Cercospora arachidicola); антракноз огурцов (Glomerella lagenarium; анаморф: Colletotrichum lagenarium; Bayer code COLLLA) и черную сигатоку бананов (Mycosphaerella fijiensis; BAYER code MYCOFI). Специалисту в данной области будет понятно, что эффективность синергических композиций по отношению к одному или нескольким указанным грибкам устанавливает общую применимость синергических композиций в качестве фунгицидов.

Синергические композиции имеют широкий диапазон эффективности в качестве фунгицидов. Точное количество синергической композиции, которое должно наноситься, зависит не только от относительных количеств компонентов, но также и от конкретного желаемого действия, от видов грибков, которые должны контролироваться, и от стадии их роста, а также от той части растения или другого продукта, которая должна вступать в контакт с синергической композицией. Таким образом, препараты, содержащие синергическую композицию, могут и не быть одинаково эффективными при сходных концентрациях или против одинаковых видов грибков.

Синергические композиции являются эффективными при использовании на растениях в количестве, которое ингибирует болезнь и является фитологически приемлемым. Термин "количество, которое ингибирует болезнь и является фитологически приемлемым", относится к количеству синергической композиции, которое уничтожает или ингибирует болезнь растения, для которого является желательным контроль, но не является значимо токсичным для растения. Точная необходимая концентрация синергической композиции изменяется вместе с грибковой болезнью, которая должна контролироваться, с типом используемого препарата, со способом нанесения, с конкретным видом растений, с климатическими условиями, и тому подобное.

Настоящие композиции могут наноситься на грибки или их очаг посредством использования обычных наземных распылителей, аппликаторов для гранул и с помощью других обычных средств, известных специалистам в данной области.

Следующие далее примеры приводятся для дополнительной иллюстрации изобретения. Они, как предполагается, не должны рассматриваться как ограничивающие настоящее изобретение.

ПРИМЕРЫ

Оценка лечебной и защитной активностей фунгицидных смесей по отношению к пятнистости листьев пшеницы (Mycosphaerella graminicola; анаморф: Septoria tritici; Bayer code: SEPTTR)

Растения пшеницы (сорт Yuma) выращивают из семян в теплице в пластиковых горшках с площадью поверхности 27,5 квадратных сантиметров (см²), содержащих 50% минеральной почвы/50% искусственной смеси Metro, по 8-12 проростков на горшок. Растения используют для исследования, когда первый лист полностью распустится, что, как правило, занимает 7-8 дней после посева. Исследуемые растения инокулируют с помощью водной суспензии спор Septoria tritici либо за 3 дня до (3-дневное лечебное исследование), либо через 1 день после обработки фунгицидом (1-дневное исследование защиты). После инокуляции растения выдерживают при 100% относительной влажности (один день в темной камере росы, а затем два дня в освещенной камере тумана) чтобы позволить спорам созреть и заразить лист. Затем растения переносят в теплицу и выдерживают до тех пор, пока симптомы болезни не станут полностью выраженными.

Оценка лечебной активности фунгицидных смесей по отношению к бурой ржавчине пшеницы (Puccinia recondita; Bayer code: PUCCRT)

Проростки пшеницы Yuma выращивают, как описано выше, и инокулируют с помощью водной суспензии спор Puccinia recondita за 3 дня до или через 1 день после фунгицидной обработки. После инокуляции, растения выдерживают при 100% относительной влажности в течение 24 часов в темной камере росы, чтобы позволить спорам прорасти и заразить растения. Затем растения переносят в теплицу для развития болезни.

Обработка состоит из фунгицидов соединения I, II, III, IV, V, эпоксиконазола, протиоконазола, азоксистробина, пираклостробина, пентиопирада, боскалида, прохлораза и хлорталонила, которые наносятся либо по-отдельности, либо как двухкомпонентные смеси с соединениями I-V. Для соединения I, изопиразам и биксафен также включаются в исследования. Технические сорта материалов растворяют в ацетоне с получением исходных растворов, которые затем используются для осуществления разбавлений в ацетоне либо для каждого отдельного фунгицидного компонента, либо для двухкомпонентных смесей. Желаемые нормы фунгицида получают после смешивания разбавлений с 9 объемами воды, содержащей 110 миллионных долей (м.д.) Triton X-100, двадцать миллилитров (мл) растворов фунгицида наносят на 12 горшков с растениями с использованием автоматического стендового распылителя, который использует два распылительных сопла 6218-6218-1/4 JAUPM, работающих при 20 фунт на квадратный дюйм (фунт/кв.дюйм) (1,24 кг/кв.см), установленных под противоположными углами для перекрытия обеих поверхностей листьев. Всем опыленным растениям позволяют высохнуть на воздухе перед дальнейшими манипуляциями. Контрольные растения опыляют таким же образом одним только растворителем.

Когда болезнь у контрольных растений полностью развивается, уровни заражения оценивают на обработанных растениях визуально и присваивают им оценки по шкале от 0 до 100 процентов. Затем вычисляют процент контроля болезни с использованием отношения болезни обработанных растений по отношению к контрольным растениям.

Уравнение Колби используют для определения фунгицидных воздействий, ожидаемых от смесей. (См. Colby, S.R. Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations. Weeds 1967, 15, 20-22).

Используют следующее уравнение для вычисления ожидаемой активности смесей, содержащей два активных ингредиента, A и B:

Ожидаемая активность = A+B-(A×B/100)

A = наблюдаемая эффективность активного компонента A при такой же концентрации, как используется в смеси;

B = наблюдаемая эффективность активного компонента B при такой же концентрации, как используется в смеси.

Репрезентативные синергические взаимодействия представлены в следующих далее Таблицах 1-12.

%DC Obs = Наблюдаемый процент контроля болезни

%DC Exp = Ожидаемый процент контроля болезни

Коэффициент синергизма = %DC Obs/%DC Exp

Таблица 1 Синергические взаимодействия соединения I и других фунгицидов при 3-дневном лечебном (3DC) исследовании Septoria tritici (SEPTTR) Норма м.д. %DC obs %DC exp Коэффициент синергизма Соединение I+эпоксиконазол 0,4 + 0,1 71 43 1,64 Соединение I+эпоксиконазол 0,15+0,13 97 48 2,02 Соединение I+протиоконазол 0,4 + 25 99 72 1,38 Соединение I+протиоконазол 1,35+1,8 99 83 1,19 Соединение I+протиоконазол 0,45+0,6 69 7 10,50 Соединение I+азоксистробин 6,25+0,4 100 89 1,12 Соединение I+азоксистробин 1,35+2,25 99 83 1,19 Соединение I+азоксистробин 0,45+0,75 72 15 4,78 Соединение I+пираклостробин 0,1+0,4 92 80 1,15 Соединение I+пентиопирад 6,25+0,1 98 90 1,08 Соединение I+пентиопирад 0,15+0,2 31 4 7,08 Соединение I+изопиразам 6,25+0,1 99 89 1,11 Соединение I+изопиразам 0,4+6,25 68 55 1,23 Соединение I+изопиразам 0,1+6,25 86 57 1,50

Таблица 2 Синергические воздействия соединения I и других фунгицидов при 1-дневном исследовании защиты (1DP) SEPTTR Норма м.д. %DC obs %DC exp Коэффициент синергизма Соединение I+эпоксиконазол 0,1+0,1 92 74 1,24 Соединение I+эпоксиконазол 0,1+0,025 85 55 1,53 Соединение I+протиоконазол 0,1+1,56 94 70 1,34 Соединение I+протиоконазол 0,15+0,2 46 15 3,01 Соединение I+азоксистробин 0,1+1,56 91 66 1,38 Соединение I+азоксистробин 0,1+0,4 72 43 1,66 Соединение I+азоксистробин 0,1+0,1 80 61 1,31 Соединение I+пираклостробин 0,1+0,1 99 92 1,08 Соединение I+пираклостробин 0,05+0,08 68 30 2,27 Соединение I+пентиопирад 0,4+0,4 96 90 1,07 Соединение I+пентиопирад 0,1+0,4 56 47 1,19 Соединение I+изопиразам 0,15+0,13 49 9 5,68 Соединение I+биксафен 0,15+0,2 30 12 2,50 Соединение I+боскалид 0,15+0,33 25 14 1,81 Соединение I+прохлораз 0,15+0,45 35 7 5,00 Соединение I+хлорталонил 0,15+0,6 16 9 1,83

Таблица 3 Синергические воздействия соединения I и других фунгицидов при исследовании 3DC Puccinia recondita (PUCCRT) Норма м.д. %DC obs %DC exp Коэффициент синергизма Соединение I+эпоксиконазол 0,4+0,1 100 87 1,15 Соединение I+эпоксиконазол 0,1+0,1 100 82 1,22 Соединение I+протиоконазол 0,4+1,56 100 91 1,10 Соединение I+протиоконазол 1,35+1,8 94 39 2,43 Соединение I+азоксистробин 0,4+0,4 90 84 1,07 Соединение I+азоксистробин 0,15+0,25 43 14 3,14 Соединение I+пираклостробин 0,4+0,1 74 55 1,34 Соединение I+пираклостробин 0,1+0,4 74 64 1,15 Соединение I+изопиразам 0,4+1,56 100 95 1,05 Соединение I+изопиразам 0,45+0,38 33 29 1,13

Таблица 4 Синергические воздействия соединения I и других фунгицидов при исследовании 1DP PUCCRT Норма м.д. %DC obs %DC exp Коэффициент синергизма Соединение I+протиоконазол 0,15+0,2 78 69 1,14 Соединение I+прохлораз 0,15+0,45 93 69 1,35

Таблица 5 Синергические воздействия соединения II и других фунгицидов при исследовании 1DP SEPTTR Норма м.д. %DC obs %DC exp Коэффициент синергизма Соединение II+эпоксиконазол 0,45+0,2 54 33 1,67 Соединение II+пираклостробин 0,45+0,1 80 61 1,32 Соединение II+боскалид 0,45+5 44 21 2,04 Соединение II+прохлораз 0,45+5 55 36 1,54

Таблица 6 Синергические воздействия соединения II и других фунгицидов при исследовании 3DC SEPTTR Норма м.д. %DC obs %DC exp Коэффициент синергизма Соединение II+протиоконазол 1,35+1,8 95 38 2,49 Соединение II+протиоконазол 0,45+0,6 38 14 2,65 Соединение II+азоксистробин 1,35+2,25 98 72 1,36 Соединение II+азоксистробин 0,45+0,75 71 52 1,36 Соединение II+пираклостробин 0,15+0,25 95 50 1,89 Соединение II+пираклостробин 0,05+0,08 29 16 1,78 Соединение II+боскалид 1,35+3 100 57 1,75 Соединение II+боскалид 0,45+1 60 22 2,73 Соединение II+прохлораз 1,35+4,05 95 53 1,81 Соединение II+прохлораз 1,5+3 75 63 1,20 Соединение II+хлорталонил 1,35+5,4 92 42 2,17 Соединение II+хлорталонил 0,45+1,8 58 18 3,22

Таблица 7 Синергические воздействия соединения III и других фунгицидов при исследовании 1DP SEPTTR Норма м.д. %DC obs %DC exp Коэффициент синергизма Соединение III+эпоксиконазол 0,3+0,2 61 36 1,69 Соединение III+протиоконазол 1,35+1,8 98 90 1,09 Соединение III+азоксистробин 0,15+0,25 38 27 1,42 Соединение III+пираклостробин 0,3+0,1 76 63 1,21 Соединение III+пентиопирад 0,3+3 53 42 1,25 Соединение III+пентиопирад 1,35+1,8 95 89 1,07 Соединение III+боскалид 1,35+3 97 91 1,07 Соединение III+боскалид 0,3+5 56 25 2,22 Соединение III+прохлораз 1,35+4,05 98 91 1,07 Соединение III+прохлораз 0,3+5 62 39 1,60 Соединение III+хлорталонил 1,35+5,4 95 86 1,11 Соединение III+хлорталонил 0,15+0,6 40 21 1,93

Таблица 8 Синергические воздействия соединения III и других фунгицидов при исследовании 3DC SEPTTR Норма м.д. %DC obs %DC exp Коэффициент синергизма Соединение III+эпоксиконазол 0,5+0,03 73 60 1,21 Соединение III+протиоконазол 0,45+0,6 88 33 2,69 Соединение III+протиоконазол 0,15+0,2 50 42 1,20 Соединение III+азоксистробин 0,45+0,75 95 63 1,51 Соединение III+азоксистробин 0,15+0,25 63 43 1,44 Соединение III+пираклостробин 0,5+0,15 75 56 1,33 Соединение III+пентиопирад 0,45+0,6 97 69 1,41 Соединение III+боскалид 0,45+1 83 39 2,13 Соединение III+боскалид 0,15+0,33 35 29 1,23 Соединение III+прохлораз 0,45+1,35 71 42 1,68 Соединение III+прохлораз 0,15+0,45 67 22 3,08 Соединение III+хлорталонил 0,45+1,8 58 36 1,62

Таблица 9 Синергические воздействия соединения IV и других фунгицидов при исследовании 1DP SEPTTR Норма м.д. %DC obs %DC exp Коэффициент синергизма Соединение IV+эпоксиконазол 2+0,2 42 37 1,14 Соединение IV+протиоконазол 4,2+5,6 90 78 1,15 Соединение IV+боскалид 2+5 31 26 1,19 Соединение IV+хлорталонил 4,2+16,8 84 67 1,26 Соединение IV+хлорталонил 1,35+5,4 33 23 1,44

Таблица 10 Синергические воздействия соединения IV и других фунгицидов при исследовании 3DC SEPTTR Норма м.д. %DC obs %DC exp Коэффициент синергизма Соединение IV+протиоконазол 4,2+5,6 97 64 1,52 Соединение IV+азоксистробин 4,2+7 96 84 1,14 Соединение IV+азоксистробин 1,35+2,25 70 57 1,23 Соединение IV+пираклостробин 6+0,15 97 62 1,56 Соединение IV+пираклостробин 0,05+0,08 30 22 1,40 Соединение IV+пентиопирад 4,2+5,6 98 81 1,21 Соединение IV+пентиопирад 1,35+1,8 74 15 4,86 Соединение IV+боскалид 1,35+3 65 52 1,25 Соединение IV+прохлораз 6+3 72 63 1,15 Соединение IV+хлорталонил 4,2+16,8 67 10 7,05

Таблица 11 Синергические воздействия соединения V и других фунгицидов при исследовании 1DP SEPTTR Норма м.д. %DC obs %DC exp Коэффициент синергизма Соединение V+эпоксиконазол 2+0,2 97 87 1,11 Соединение V+эпоксиконазол 0,15+0,13 28 17 1,61 Соединение V+протиоконазол 0,45+0,6 20 14 1,39 Соединение V+азоксистробин 0,45+0,75 38 12 3,09 Соединение V+пираклостробин 2+0,1 99 93 1,07 Соединение V+пираклостробин 0,05+0,08 50 17 3,00 Соединение V+пентиопирад 0,45+0,6 23 14 1,56 Соединение V+боскалид 2+5 92 85 1,09 Соединение V+прохлораз 1,35+4,05 87 38 2,28 Соединение V+прохлораз 0,45+1,35 38 5 7,23 Соединение V+хлорталонил 1,35+5,4 57 25 2,26

Таблица 12 Синергические воздействия соединения V и других фунгицидов при исследовании 3DC SEPTTR Норма м.д. %DC obs %DC exp Коэффициент синергизма Соединение V+эпоксиконазол 2+0,03 61 44 1,41 Соединение V+протиоконазол 1,35+1,8 78 52 1,51 Соединение V+пираклостробин 2+0,15 86 38 2,30 Соединение V+пентиопирад 2+1 50 33 1,50 Соединение V+пентиопирад 1,35+1,8 67 37 1,81 Соединение V+боскалид 2+2 50 41 1,22 Соединение V+прохлораз 2+3 56 38 1,45 Соединение V+прохлораз 0,15+0,45 50 40 1,26 Соединение V+хлорталонил 4,2+16,8 97 71 1,38 Соединение V+хлорталонил 1,35+5,4 54 34 1,59

Для всех таблиц, %DC = % контроля болезни

Фунгицидная композиция, содержащая фунгицидно-эффективное количество соединений Формул II и III и по меньшей мере одного фунгицида, выбранного из группы, состоящей из протиоконазола, азоксистробина, пираклостробина, пентиопирада, изопиразама, биксафена, боскалида, прохлораза и хлорталонила, которая обеспечивает синергический контроль выбранных грибков. 2 н. и 11 з.п. ф-лы, 12 табл.

1. Синергическая фунгицидная смесь, содержащая фунгицидно-эффективное количество соединения Формул II или III и по меньшей мере одного фунгицида, выбранного из группы, состоящей из протиоконазола, азоксистробина, пираклостробина, пентиопирада, изопиразама, биксафена, боскалида, прохлораза и хлорталонила.

2. Смесь по п. 1, в которой по меньшей мере один фунгицид выбран из группы, состоящей из азоксистробина, пираклостробина, пентиопирада, изопиразама, биксафена, боскалида, прохлораза и хлорталонила.

3. Смесь по п. 1, в которой массовое отношение соединения II или III к протиоконазолу находится в пределах примерно от 1:10 до примерно 10:1.

4. Смесь по п. 1, в которой массовое отношение соединения к азоксистробину находится в пределах примерно от 1:10 до примерно 10:1.

5. Смесь по п. 1, в которой массовое отношение соединения II или III к пираклостробину находится в пределах примерно от 1:10 до примерно 10:1.

6. Смесь по п. 1, в которой массовое отношение соединения II или III к пентиопираду находится в пределах примерно от 1:10 до примерно 10:1.

7. Смесь по п. 1, в которой массовое отношение соединения II или III к биксафену находится в пределах примерно от 1:10 до примерно 10:1.

8. Смесь по п. 1, в которой массовое отношение соединения II или III к боскалиду находится в пределах примерно от 1:10 до примерно 10:1.

9. Смесь по п. 1, в которой массовое отношение соединения II или III к прохлоразу находится в пределах примерно от 1:10 до примерно 10:1.

10. Смесь по п. 1, в которой массовое отношение соединения II или III к хлорталонилу находится в пределах примерно от 1:50 до примерно 1:1.

11. Смесь по п. 1, в которой соединение является соединением Формулы II.

12. Смесь по п. 1, в которой соединение является соединением Формулы III.

13. Фунгицидная композиция, содержащая фунгицидно-эффективное количество фунгицидной смеси по п. 1 и сельскохозяйственно-приемлемое вспомогательное вещество или носитель.