СИНЕРГИЧЕСКИЕ ФУНГИЦИДНЫЕ КОМПОЗИЦИИ Российский патент 2019 года по МПК A01N43/40 A01N43/24 A01N43/653 A01P3/00 

Область техники, к которой относится изобретение

[0001] Настоящее изобретение касается синергической фунгицидной композиции, содержащей фунгицидно эффективное количество соединения формулы I и, по крайней мере, один триазол.

Уровень техники и сущность изобретения

[0002] Фунгициды представляют собой соединения природного или синтетического происхождения, действие которых направлено на защиту растений от повреждений, вызываемых грибами. Современные методы ведения сельского хозяйства в значительной степени основаны на использовании фунгицидов. В самом деле, некоторые культуры невозможно эффективно вырастить без использования фунгицидов. Применение фунгицидов позволяет растениеводам повысить выход и качество посевов и, следовательно, ценность посевов. В большинстве случаев, повышение ценности посевов, по крайней мере, в три раза превосходит стоимость использованного фунгицида.

[0003] Однако ни один фунгицид не может быть пригоден в любой ситуации, а повторное использование одного фунгицида часто приводит к развитию резистентности к данному и другим родственным фунгицидам. Поэтому проводятся исследования с целью разработки фунгицидов и комбинаций фунгицидов, которые более безопасны, которые обладают более высокими эксплуатационными характеристиками, которые требуют более низких дозировок, которые проще в использовании и стоимость которых меньше. Также изучаются комбинации, которые приводят к синергизму, т.е. такому состоянию, когда активность двух или большего количества соединений превышает активности указанных соединений, если их используют поодиночке.

[0004] Объектом настоящего изобретения являются синергические композиции, содержащие фунгицидные соединения. Еще одним объектом настоящего изобретения являются способы, в которых используются указанные синергические композиции. Синергические композиции способны предотвращать или вылечивать, или и предотвращать, и вылечивать, заболевания, вызванные грибами классов Ascomycetes и Basidiomycetes. Кроме того, синергические композиции обладают лучшей эффективностью против возбудителей заболеваний Ascomycotes и Basidiomycotes, в том числе листовой пятнистости пшеницы (которую вызывает Mycosphaerella graminicola; анаморф: Septoria tritici; код Bayer SEPTTR); и бурой ржавчины пшеницы, которую вызывает Puccinia recondita f. sp. tritici, синоним Puccinia triticina; код Bayer PUCCRT). В соответствии с данным описанием, синергические композиции предлагаются вместе со способами их применения.

Подробное описание изобретения

[0005] Настоящее изобретение касается синергической фунгицидной композиции, содержащей фунгицидно эффективное количество соединения формулы I и, по крайней мере, один триазольный фунгицид.

[0006] В настоящем описании термин "фунгицидно эффективное количество" является синонимом фразы "количество, эффективное для борьбы с грибком или ослабления действия грибка" и используется в отношении фунгицидной композиции, взятой в количестве, которое уничтожает или в существенной степени подавляет рост, пролиферацию, деление, размножение, распространение значительного количества грибов.

[0007] Соединение формулы I, (3S,6S,7R,8R)-8-бензил-3-(3-((изобутирилокси)метокси)-4-метоксипиколинамидо)-6-метил-4,9-диоксо-1,5-диоксонан-7-ил изобутират, представляет собой макроциклический пиколамид, который действует на месте MET III Q_i и имеет следующую структуру:

[0008] Указанное соединение эффективно для борьбы с возбудителями заболеваний экономически важных зерновых культур, включая, однако этим не ограничиваясь, листовую пятнистость пшеницы (которую вызывает Mycosphaerella graminicola; анаморф: Septoria tritici; код Bayer SEPTTR).

[0009] В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения триазол выбран из группы, состоящей из тебуконазола, пропиконазола, метконазола и ципроконазола.

[0010] Тебуконазол является общим названием для α-[2-(4-хлорфенил)этил]-α-(1,1-диметилэтил)-1Н-1,2,4-триазол-1-этанола, который имеет следующую структуру:

[0011] Его фунгицидное действие описано в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Тебуконазол является коммерческим фунгицидом, который используется для борьбы с грибковыми заболеваниями различных сельскохозяйственных культур, в частности, у зерновых, включая пшеницу, ячмень и канолу, а также у арахиса, масличного рапса, винограда, семечковых плодовых растений, косточковых плодовых растений и бананов.

[0012] Пропиконазол является общим названием для 1-[[2-(2,4-дихлорфенил)-4-пропил-1,3-диоксолан-2-ил]метил]-1Н-1,2,4-триазола, который имеет следующую структуру:

[0013] Его фунгицидное действие описано в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Пропиконазол борется с заболеваниями, которые у зерновых культур вызывают Cochliobolus sativus, Erysiphe graminis, Leptosphaeria nodorum, Puccinia spp., Septoria spp., Pyrenophora teres, Pyrenophora tritici-repentis и Rhynchosporium secalis.

[0014] Метконазол является общим названием для 5-[(4-хлорфенил)метил]-2,2-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил)циклопентанола, который имеет следующую структуру:

[0015] Его фунгицидное действие описано в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Метконазол борется с широким спектром заболеваний листвы у зерновых культур.

[0016] Ципроконазол является общим названием для α-(4-хлорфенил)-α-(1-циклопропилэтил)-1Н-1,2,4-триазол-1-этанола, который имеет следующую структуру:

[0017] Его фунгицидная активность описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Ципроконазол борется с Septoria, ржавчиной, мучнистой росой, Rhynchosporium, Cercospora и Ramularia у зерновых и сахарной свеклы.

[0018] В приведенных в данном описании композициях массовое отношение соединения формулы I к трициклазолу, при котором фунгицидное действие становится синергическим, обычно находится в пределах от приблизительно 1:16 до приблизительно 64:1. Массовое отношение соединения формулы I к тебуконазолу, при котором фунгицидное действие становится синергическим, находится в пределах от приблизительно 1:16 до приблизительно 60:1. Массовое отношение соединения формулы I к пропиконазолу, при котором фунгицидное действие становится синергическим, находится в пределах от приблизительно 1:64 до приблизительно 64:1. Массовое отношение соединения формулы I к метконазолу, при котором фунгицидное действие становится синергическим, находится в пределах от приблизительно 1:4 до приблизительно 16:1. Массовое отношение соединения формулы I к ципроконазолу, при котором фунгицидное действие становится синергическим, находится в пределах от приблизительно 1:16 до приблизительно 64:1.

[0019] Норма расхода синергической композиции зависит от конкретной композиции, конкретного тип гриба, борьба с которым ведется, требуемой степени уничтожения и/или времени обработки и способа применения. В общем случае приведенные в данном описании композиции могут применяться с нормой расхода в диапазоне от приблизительно 50 граммов на гектар (г/га) до приблизительно 2300 г/га в пересчете на общую сумму активных ингредиентов в композиции. В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения приведенные в данном описании композиции могут применяться с нормой расхода от приблизительно 100 г/га до 550 г/га. В общем случае триазол может применяться с нормой расхода от приблизительно 50 г/га до 250 г/га. Тебуконазол может применяться с нормой расхода от приблизительно 50 г/га до 250 г/га, а соединение формулы I может применяться с нормой расхода от приблизительно 50 г/га до 300 г/га. Пропиконазол может применяться с нормой расхода от приблизительно 50 г/га до 250 г/га, а соединение формулы I может применяться с нормой расхода от приблизительно 50 г/га до 300 г/га. Метконазол может применяться с нормой расхода от приблизительно 50 г/га до 250 г/га, а соединение формулы I может применяться с нормой расхода от приблизительно 50 г/га до 300 г/га. Ципроконазол может применяться с нормой расхода от приблизительно 50 г/га до 250 г/га, а соединение формулы I может применяться с нормой расхода от приблизительно 50 г/га и 300 г/га.

[0020] Компоненты синергической смеси, приведенной в данном описании, могут применяться по отдельности или как часть многокомпонентной фунгицидной системы.

[0021] Синергические смеси по настоящему изобретению могут применяться в сочетании с одним или несколькими другими фунгицидами для борьбы с большим разнообразием нежелательных заболеваний. Если их используют в сочетании с другим(и) фунгицидом(ами), заявляемые в настоящем изобретении соединения могут быть составлены в виде композиции с другими фунгицидами, приготовлены в виде баковой смеси с другими фунгицидами или могут наноситься последовательно с другими фунгицидами. Подобные другие фунгициды могут включать 2-(тиоцианатометилтио)бензотиазол, 2-фенилфенол, 8-гидроксихинолин сульфат, аметоктрадин, амисульбром, антимицин, Ampelomyces quisqualis, азаконазол, азоксистробин, Bacillus subtilis, Bacillus subtilis штамм QST713, беналаксил, беномил, бентиаваликарб-изопропил, соль бензиламинобензол-сульфоната (BABS), бикарбонаты, дифенил, бисмертиазол, битертанол, биксафен, бластицидин-S, буру, бордосскую жидкость, боскалид, бромуконазол, бупиримат, полисульфид кальция, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, карпропамид, карвон, клазафенон, хлоронеб, хлороталонил, хлозолинат, Coniothyrium minitans, гидроксид меди, октаноат меди, оксихлорид меди, сульфат меди, сульфат меди (трехосновной), оксид меди (I), циазофамид, цифлуфенамид, цимоксанил, ципроконазол, ципродинил, дазомет, дебакарб, диаммоний этиленбис-(дитиокарбамат), дихлофлуанид, дихлорофен, диклоцимет, дикломезин, дихлоран, диэтофенкарб, дифеноконазол, дифензокват-ион, дифлуметорим, диметоморф, димоксистробин, диниконазол, диниконазол-М, динобутон, динокап, дифениламин, дитианон, додеморф, додеморф ацетат, додин, свободное основание додина, эдифенфос, энестробин, энестробурин, эпоксиконазол, этабоксам, этоксиквин, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид, феноксанил, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фенпиразимин, фентин, фентин ацетат, фентин гидроксид, фербам, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуморф, флуопиколид, флуопирам, фторимид, флуоксастробин, флухинконазол, флусилазол, флусульфамид, флутианил, флутоланил, флутриафол, флуксапироксад, фолпет, формальдегид, фосетил, фосетил-алюминий, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, гуазатин, ацетаты гуазатина, GY-81, гексахлорбензол, гексаконазол, гимексазол, имазалил, имазалил сульфат, имибенконазол, иминоктадин, иминоктадин триацетат, иминоктадин трис(албезилат), иодокарб, ипконазол, ипфенпиразолон, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб, изопротиолан, изопиразам, изотианил, касугамицин, касугамицин гидрат гидрохлорида, крезоксим-метил, ламинарин, манкоппер, манкозеб, мандипропамид, манеб, мефеноксам, мепанипирим, мепронил, мептил-динокап, хлорид ртути(II), оксид ртути(II), хлорид ртути(I), металаксил, металаксил-М, метам, метам-аммоний, метам-калий, метам-натрий, метконазол, метасульфокарб, метилиодид, метил изотиоцианат, метирам, метоминостробин, метрафенон, мильдиомицин, миклобутанил, набам, нитротал-изопропил, нуаримол, октилинон, офурац, олеиновая кислота (жирные кислоты), оризастробин, оксадиксил, оксин-медь, окспоконазол фумарат, оксикарбоксин, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, пенфлуфен, пентахлорфенол, пентахлорфенил лаурат, пентиопирад, фенилртуть ацетат, фосфоновую кислоту, фталид, пикоксистробин, полиоксин В, полиоксины, полиоксорим, бикарбонат калия, гидроксихинолинсульфат калия, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропамокарб гидрохлорид, пропиконазол, пропинеб, проквиназид, протиоконазол, пираклостробин, пираметостробин, пираоксистробин, пиразофос, пирибенкарб, пирибутикарб, пирифенокс, пириметанил, пириофенон, пироквилон, квинокламин, хиноксифен, кинтозен, экстракт Reynoutria sachalinensis, седаксан, силтиофам, симеконазол, 2-фенилфеноксид натрия, бикарбонат натрия, пентахлорфеноксид натрия, спироксамин, серу, SYP-Z048, битуминозные масла, тебуконазол, тебуфлоквин, текназен, тетраконазол, тиабендазол, тифлузамид, тиофанат-метил, тирам, тиадинил, толклофос-метил, толилфлуанид, триадимефон, триадименол, триазоксид, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробин, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, валидамицин, валифеналат, валифенал, винклозолин, цинеб, зирам, зоксамид, Candida oleophila, Fusarium oxysporum, Gliocladium spp., Phlebiopsis gigantea, Streptomyces griseoviridis, Trichoderma spp., (RS)-N-(3,5-дихлорфенил)-2-(метоксиметил)сукцинимид, 1,2-дихлорпропан, 1,3-дихлор-1,1,3,3-тетрахлорацетон гидрат, 1-хлор-2,4-динитронафталин, 1-хлор-2-нитропропан, 2-(2-гептадецил-2-имидазолин-1-ил)этанол, 2,3-дигидро-5-фенил-1,4-дитин 1,1,4,4-тетраоксид, 2-метоксиэтилртути ацетат, 2-метоксиэтилртути хлорид, 2-метоксиэтилртути силикат, 3-(4-хлорфенил)-5-метилродамин, 4-(2-нитропроп-1-енил)фенил тиоцианатем, ампропилфос, анилазин, азитирам, полисульфид бария, Bayer 32394, беноданил, бенкинокс, бенталурон, бензамакрил, бензамакрил-изобутил, бензаморф, бинапакрил, бис(метилртуть)сульфат, бис(трибутилолово)оксид, бутиобат, кадмия кальция меди цинка хромат-сульфат, карбаморф, CECA, клобентиазон, хлораниформетан, хлорфеназол, хлорхинокс, климбазол, меди бис(3-фенилсалицилат), меди цинка хромат, куфранеб, меди сульфат гидразиния, купробам, циклафурамид, ципендазол, ципрофурам, декафентин, дихлон, дихлозолин, диклобутразол, диметиримол, диноктон, диносульфон, динотербон, дипиритион, диталимфос, додицин, дразоксолон, EBP, ESBP, этаконазол, этем, этирим, фенаминосульф, фенапанил, фенитропан, флуотримазол, фуркарбанил, фурконазол, фурконазол-цис, фурмециклокс, фурофанат, глиодин, гризеофульвин, халакринат, Hercules 3944, гекситиофос, ICIA0858, изопамфос, изоваледион, мебенил, мекарбинзид, метазоксолон, метфуроксам, метилртути дициандиамид, метсулфовакс, милнеб, мукохлорный ангидрид, миклозолин, N-3,5-дихлорфенил-сукцинимид, N-3-нитрофенилитаконимид, натамицин, N-этилмеркурио-4-толуолсуфонанилид, никеля бис(диметилдитиокарбамат), ОСН, фенилртути диметилдитиокарбамат, фенилртути нитрат, фосдифен, протиокарб; протиокарб гидрохлорид, пиракарболид, пиридинитрил, пироксихлор, пироксифур, хинацетол; хинацетол сульфат, хиназамид, хинконазол, рабензазол, салициланилид, SSF-109, султропен, текорам, тиадифтор, тициофен, тиохлорфенфим, тиофанат, тиохинокс, тиоксимид, триамифос, триаримол, триазбутил, трихламид, урбацид, зариламид и любые их комбинации.

[0022] Композиции, приведенные в данном описании, предпочтительно, применяют в виде препарата, содержащего композицию соединения формулы I и, по крайней мере, одного триазола. В предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения триазольный фунгицид выбран из группы, которая включает тебуконазол, пропиконазол, метконазол и ципроконазол, если необходимо, вместе с фитологически приемлемым носителем.

[0023] Для применения концентрированные препараты могут быть диспергированы в воде или другой жидкости или препараты могут быть приготовлены в виде дустов или гранулированных составов, которые затем могут быть применены без дальнейшей обработки. Препараты готовят в соответствии с методиками, обычно используемыми при получении агрохимических средств, но которые являются новыми и важными благодаря присутствию синергической композиции.

[0024] Наиболее часто применяемые препараты представляют собой водные суспензии или эмульсии. Подобные водорастворимые, способные суспендироваться в воде или способные эмульгироваться композиции представляют собой твердые вещества, которые обычно известны как способные смачиваться порошки, или представляют собой жидкости, которые обычно известны как концентраты эмульсий, водные суспензии или концентраты суспензий. Настоящее изобретение предполагает использование всех носителей с помощью которых синергические композиции могут быть подготовлены для доставки и использования в качестве фунгицида.

[0025] Нетрудно понять, что может быть использовано любое вещество, к которому могут быть добавлены указанные синергические композиции, при условии, что оно позволяет извлечь желаемую пользу, не оказывая значительного мешающего воздействия на активность указанных синергических композиций в качестве противогрибковых агентов.

[0026] Способные смачиваться порошки, которые можно спрессовать и получить диспергируемые в воде гранулы, представляют собой однородную смесь синергической композиции, носителя и приемлемых для использования в сельском хозяйстве поверхностно-активных веществ. Концентрация синергической композиции в способном смачиваться порошке обычно составляет от приблизительно 10% до приблизительно 90% масс., более предпочтительно, от приблизительно 25% до приблизительно 75% масс. в пересчете на общую массу препарата. При приготовлении составов способных смачиваться порошков, синергическая композиция может быть смешана с любым из таких тонкоизмельченных твердых веществ как профиллит, тальк, мел, гипс, Фуллерова земля, бентонит, аттапульгит, крахмал, казеин, глютен, монтмориллонитовые глины, диатомовые земли, очищенные силикаты и т.п. При проведении подобных операций тонко измельченный носитель объединяют или смешивают с синергической композицией в летучем органическом растворителе. Эффективные поверхностно-активные вещества, содержащие от приблизительно 0,5% до приблизительно 10% масс. способного смачиваться порошка, включают сульфированные лигнины, нафталинсульфонаты, алкилбензолсульфонаты, алкилсульфаты и неионогенные поверхностно-активные вещества, такие как аддукты оксида этилена с алкилфенолами.

[0027] Концентраты эмульсий синергической композиций имеют обычные концентрации, например, от приблизительно 10% до приблизительно 50% масс. в подходящей жидкости в пересчете на общую массу композиции концентрата эмульсии. Компоненты синергической композиции, совместно или по отдельности, растворяют в носителе, который представляет собой либо смешиваемый с водой растворитель, либо смесь несмешиваемых с водой органических растворителей и эмульгаторов. Концентраты можно разбавить водой и маслом и получить смеси для опрыскивания в виде эмульсий типа масло-в-воде. Пригодные для использования органические растворители включают ароматические соединения, в частности, высококипящие нафталиновые и олефиновые фракции нефти, такие как бензиновая фракция с большим содержанием ароматических углеводородов. Могут быть также использованы другие органические растворители, такие как, например, терпеновые растворители, в том числе производные канифоли, алифатические кетоны, такие как циклогексанон, и сложные спирты, такие как 2-этоксиэтанол.

[0028] Эмульгаторы, которые успешно могут быть использованы в настоящем изобретении, могут быть легко определены специалистами в данной области техники и включают различные неионогенные, анионные, катионные и амфотерные эмульгаторы или смеси двух или нескольких эмульгаторов. Примеры неионогенных эмульгаторов, пригодных для получения концентратов эмульсий, включают полиалкиленгликолевые эфиры и продукты конденсации алкил- и арилфенолов, алифатических спиртов, алифатических аминов или жирных кислот с оксидом этилена, оксидом пропилена, такие как этоксилированные алкилфенолы и сложные эфиры карбоновых кислот, солюбилизированные полиолами или полиоксиалкиленами. Катионные эмульгаторы включают четвертичные аммониевые соединения и соли жирных аминов. Анионные эмульгаторы включают растворимые в масле соли (например, соли кальция) алкиларилсульфокислот, растворимые в масле соли или эфиры сульфатированных полигликолевых эфиров и подходящие соли фосфатированных полигликолевых эфиров.

[0029] Типичными органическими жидкостями, которые могут быть использованы для приготовления концентратов эмульсий по настоящему изобретению, являются ароматические жидкости, такие как ксилол, пропилбензольные фракции; или смешанные нафталиновые фракции, минеральные масла, замещенные жидкие ароматические соединения, такие как диоктилфталат; керосин; диалкиламиды различных жирных кислот, в частности диметиламиды жирных гликолей и производных гликолей, таких как н-бутиловый эфир, этиловый эфир или метиловый эфир диэтиленгликоля и метиловый эфир триэтиленгликоля. Смеси двух или нескольких органических жидкостей также часто успешно используются для приготовления концентрата эмульсии. Предпочтительными органическими жидкостями являются ксилол и пропилбензольные фракции, причем наиболее предпочтительным является ксилол. Поверхностно-активные диспергирующие агенты обычно используют в жидких композициях в количестве от 0,1 до 20% масс. от общей массы диспергирующего агента и синергической композиции. Препараты могут также содержать другие совместимые добавки, например, регуляторы роста растений и другие биологически активные соединения, используемые в сельском хозяйстве.

[0030] Водные суспензии включают суспензии одного или нескольких нерастворимых в воде соединений, диспергированных в водном носителе с концентрацией в диапазоне от приблизительно 5% до приблизительно 70% масс. в пересчете на общую массу композиции водной суспензии. Суспензии получают путем тонкого измельчения компонентов синергической композиции либо совместно, либо раздельно и путем энергичного перемешивания измельченного вещества в носителе, который содержит воду и поверхностно-активные вещества, выбранные из тех же типов поверхностно-активных веществ, что и описанные выше. Другие ингредиенты, такие как неорганические соли и синтетические или природные смолы, также могут быть добавлены для увеличения плотности и вязкости водного носителя. Часто наиболее эффективно осуществлять измельчение и смешивание одновременно путем приготовления водной смеси и ее гомогенизации в таком устройстве как песчаная мельница, шаровая мельница или гомогенизатор поршневого типа.

[0031] Синергическая композиция может также применяться в виде гранулированного состава, который наиболее подходит для внесения в почву. Гранулированные составы обычно содержат от приблизительно 0,5% до приблизительно 10% масс. соединений в пересчете на общую массу гранулированного состава, диспергированных в носителе, который целиком или в значительной степени состоит из раздробленного аттапульгита, бентонита, диатомита, глины или подобного недорогого вещества. Подобные составы, как правило, получают путем растворения синергической композиции в подходящем растворителе и нанесения ее на гранулированный носитель, который был предварительно измельчен для получения частиц соответствующего размера, например, в диапазоне от приблизительно 0,5 до приблизительно 3 мм. Подобные составы могут быть также получены путем приготовления тестообразной массы или пасты из носителя и синергической композиции и измельчения и сушки с получением требуемых гранулированных частиц.

[0032] Дусты, содержащие синергическую композицию, получают просто путем тщательного смешивания синергической композиции в порошкообразной форме с соответствующим порошкообразным носителем, используемым в сельском хозяйстве, таким как, например, каолиновая глина, измельченная вулканическая порода и т.п. Дусты обычно могут содержать от приблизительно 1% до приблизительно 10% масс. комбинации синергической композиции и носителя.

[0033] Составы могут содержать приемлемые с точки зрения сельского хозяйства вспомогательные поверхностно-активные вещества, используемые для облегчения осаждения, смачивания и проникновения синергической композиции в целевые культуры и организмы. Указанные вспомогательные поверхностно-активные вещества необязательно могут быть использованы в качестве компонента состава или баковой смеси. Количество вспомогательного поверхностно-активного вещества меняется в диапазоне от 0,01 до 1,0% об./об. в пересчете на распыляемый объем воды, предпочтительно, в диапазоне от 0,05 до 0,5%. Подходящие вспомогательные поверхностно-активные вещества включают этоксилированные нонилфенолы, этоксилированные синтетические или природные спирты, соли сложных эфиров или сульфоянтарных кислот, этоксилированные кремнийорганические соединения, этоксилированные жирные амины и смеси поверхностно-активных веществ с минеральными или растительными маслами.

[0034] Составы необязательно могут включать комбинации, которые могут содержать, по меньшей мере, 1% масс. одной или нескольких синергических композиций с другим пестицидным соединением. Подобные дополнительные пестицидные соединения могут представлять собой фунгициды, инсектициды, нематоциды, майтициды, артроподициды, бактерициды или их комбинации, которые совместимы с синергическими композициями по настоящему изобретению в выбранной для применения среде и не оказывают антагонистического действия на активность соединений по настоящему изобретению. Таким образом, в подобных вариантах осуществления настоящего изобретения другое пестицидное соединение используется в качестве дополнительного токсичного вещества для того же самого или для другого применения пестицида. Пестицидное соединение и синергическую композицию в общем случае можно смешивать в весовом соотношении от 1:100 до 100:1.

[0035] В объем настоящего изобретения входят способы борьбы с поражением грибами или способы предотвращения поражения грибами. Подобные способы включают нанесение на очаг грибкового заражения или на очаг, где заражение должно быть предотвращено (например, нанесение на растения пшеницы), фунгицидно эффективного количества синергической композиции. Синергическая композиция пригодна для обработки различных растений при различных фунгицидных уровнях и при этом обладает низкой фитотоксичностью. Синергическая композиция пригодна для оказания защитного действия или для уничтожения вредных организмов. Синергическая композиция может быть применена с использованием любого из множества известных методов либо в виде синергической композиции, либо в виде препарата, содержащего синергическую композицию. Например, синергические композиции могут быть нанесены на корни, семена или листву растений, с целью борьбы с различными грибами, не снижая при этом коммерческую ценность растений. Синергическую композицию можно применять в форме любого из обычно используемых типов препаратов, например, в виде растворов, дустов, способных смачиваться порошков, жидкотекучих концентратов или концентратов эмульсий. Указанные вещества удобно применять, используя различные известные способы.

[0036] Было установлено, что синергическая композиция оказывает значительное фунгицидное действие, в частности, при использовании в сельском хозяйстве. Синергическая композиция особенно эффективна при использовании для сельскохозяйственных культур и садовых растений.

[0037] В частности, синергическая композиция эффективна для борьбы с различными нежелательными грибами, которые инфицируют посевы полезных растений.

[0038] Синергическая композиция может быть использована против различных грибов аскомицетов, в том числе, например, следующих отдельных видов грибов: пятнистость листьев пшеницы (Mycosphaerella graminicola; анаморф: Septoria tritici; код Bayer SEPTTR); септориоз колосковой чешуи пшеницы (Leptosphaeria nodorum; код Bayer LEPTNO; анаморф: Stagonospora nodorum); гельминтоспориозная гниль корней ячменя (Cochliobolus sativum; код Bayer COCHSA; анаморф: Helminthosporium sativum); пятнистость листьев сахарной свеклы (Cercospora beticola; код Bayer CERCBE); пятнистость листьев арахиса (Mycosphaerella arachidis; код Bayer MYCOAR; анаморф: Cercospora arachidicola); антракноз огурцов (Glomerella lagenarium; анаморф: Colletotrichum lagenarium; код Bayer COLLLA); парша яблони (Venturia inaequalis; код Bayer VENTIN); и черная сигатока бананов (Mycosphaerella fijiensis; код Bayer MYCOFI).

[0039] Cинергическая композиция может быть использована против различных возбудителей заболеваний Ascomycote и Basidiomycote, в том числе против пятнистости листьев пшеницы, которую вызывает Septoria tritici (SEPTTR), и бурой ржавчины пшеницы, которую вызывает Puccinia recondita-tritici (PUCCRT). Следующий список включает дополнительные отдельные виды грибов: желтая ржавчина пшеницы, которую вызывает Puccinia striiformis (PUCCST), и стеблевая ржавчина пшеницы, которую вызывает Puccinia graminis f. sp. tritici (PUCCTR). Специалистам в данной области техники должно быть понятно, что эффективность синергических композиций по отношению к одному или нескольким из вышеуказанных грибов определяет общую полезность синергических композиций в качестве фунгицидов.

[0040] Синергические композиции обладают широким спектром эффективности в качестве фунгицидов. Точное количество синергической композиции, которое должно быть применено, зависит не только от относительных количеств компонентов, но и от конкретного желаемого действия, от видов грибов, с которыми необходимо бороться, и стадии их роста, а также от части растения и от другого препарата, который будет контактировать с синергической композицией. Так, составы, содержащие синергическую композицию, могут не быть в равной степени эффективны при схожих концентрациях или против тех же видов грибов.

[0041] Синергические композиции эффективны при использовании с целью подавления заболеваний растений в фитологически приемлемом количестве. Термин "подавление заболеваний растений в фитологически приемлемом количестве" относится к количеству синергической композиции, которое уничтожает или подавляет заболевание растений, с которым необходимо бороться, но не является в существенной мере токсичным для растения. Указанное количество в общем случае составляет приблизительно от 1 до приблизительно 1000 м.д., предпочтительно, от приблизительно 2 до приблизительно 500 м.д. Точная требуемая концентрация синергической композиции зависит от грибкового заболевания, с которым необходимо бороться, от типа используемого состава, от способа применения, от конкретных видов растений, от климатических условий и т.п. Подходящая норма расхода для синергической композиции, как правило, соответствует количеству в диапазоне от приблизительно 0,10 до приблизительно 4 фунтов/акр (приблизительно от 0,1 до 0,45 грамм на квадратный метр, г/м²).

[0042] Композиции по настоящему изобретению могут наноситься на грибы или их очаг с помощью обычных приспособлений для наземного опрыскивания, с помощью подкормщиков и других обычных приспособлений, известных специалистам из данной области техники.

[0043] Следующие примеры приведены для дополнительной иллюстрации настоящего изобретения. Их не следует истолковывать как ограничивающие настоящее изобретение.

Примеры

[0044] Примеры синергических взаимодействий, в том числе применяемые нормы расхода и результаты борьбы с такими заболеваниями как бурая ржавчина пшеницы и пятнистость листьев пшеницы представлены в следующих таблицах 1-5.

[0045] Для исследований смесей с соединением формулы I: обработка заключалась в применении фунгицидов, в том числе соединения формулы I, тебуконазола, пропиконазола, метконазола и ципроконазола, которые применяли либо по отдельности, либо в виде двухкомпонентных смесей с соединением формулы I. Вещества технического сорта растворяли в ацетоне и получали растворы, которые затем втрое разводили в ацетоне для каждого индивидуального фунгицидного компонента или для двухкомпонентных смесей. Желаемую норму расхода фунгицидов получали после смешивания разведенных растворов с девятью объемами воды, содержавшей 110 частей на миллион (м.д.) Triton X-100. Растворы фунгицидов (10 миллилитров (мл)) наносили на шесть растений в горшках с помощью автоматизированного стендового распылителя, в котором использовали две распылительные форсунки 6218-1/4 JAUPM, работавшие под давлением 20 фунтов-силы на квадратный дюйм (137,9 кПа), которые были размещены на противоположных углах для того, чтобы покрывать обе поверхности листьев. Всем растениям после опрыскивания давали высохнуть на воздухе перед проведением дальнейшей обработки. Контрольные растения опрыскивали таким же образом, используя холостой растворитель.

[0046] Для проведения однодневных экспериментов со средствами защиты растения инокулировали водной суспензией спор представляющего интерес возбудителя болезни (либо PUCCRT, либо SEPTTR), а затем помещали во влажную камеру на 1-3 дня, чтобы вызвать инфицирование. Затем растения помещали в теплицу для развития симптомов заболевания. В случае PUCCRT симптомы обычно появлялись через 7-10 дней, а в случае SEPTTR симптомы обычно появлялись через 25-30 дней.

[0047] Для проведения трехдневных экспериментов со средствами защиты растения инокулировали водной суспензией спор представляющего интерес возбудителя болезни (либо PUCCRT, либо SEPTTR), а затем помещали во влажную камеру на 1-3 дня, чтобы вызвать инфицирование. Растения удаляли из влажной камеры, давали обсохнуть в течение приблизительно одного часа, опрыскивали испытуемым веществом, приготовленным в виде композиции, как описано выше, а затем помещали в теплицу, чтобы вызвать развитие симптомов заболевания, как описано выше.

[0048] Когда тяжесть заболевания достигала 50-100% на контрольных растениях, уровни инфекции визуально оценивали на обработанных растениях по шкале от 0 до 100 процентов. Процент уничтожения заболевания затем вычисляли, сопоставляя степень заболевания обработанных растений со степенью заболевания контрольных растений.

[0049] Для определения ожидаемых от смесей фунгицидных эффектов использовали уравнение Колби. (См. Colby, S. R. Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations, Weeds 1967, 15, 20-22.). В частности, в таблицах 1-5 уравнение Колби использовали для расчета ожидаемой активности смесей, содержащих два активных ингредиента, А и В:

Ожидаемое действие = А + B - (A × B/100), где

A = наблюдаемая эффективность активного компонента А при той же концентрации, что и использованная в смеси;

B = наблюдаемая эффективность активного компонента В при той же концентрации, что и использованная в смеси.

[0050] Кроме того, в таблицах 1-5 использованы следующие сокращения:

% DC = Процент уничтожения заболевания.

% DC Obs = Наблюдаемый процент уничтожения заболевания.

% DC Exp = Ожидаемый процент уничтожения заболевания.

Синергический фактор = % DC Obs/% DC Exp.

[0051]

Таблица 1 Оценка эффективности фунгицидных смесей для борьбы с бурой ржавчиной пшеницы, которую вызывает Puccinia recondita-tritici (PUCCRT), при однодневных экспериментах со средствами защиты (1DP) Соединение
A+B Норма расхода A (м.д.) Норма расхода B (м.д.) Средний
% заболе-вания A
%DC B
%DC A+B
%DC (набл.) A+B
%DC (ожидаем.) Синерги-ческий
фактор Синер-гизм >1 Соединение I + ципроко-назол 6,3 6,3 1 85,5 57 98,8 93,8 1,1 да Соединение I + ципроко-назол 1,6 6,3 15 19,6 57 82,4 65,4 1,3 да Соединение I + ципроко-назол 0,4 6,3 33,3 0 57 60,8 57,0 1,1 да Соединение I + ципроко-назол 1,6 1,6 31,7 19,6 27 62,7 41,3 1,5 да

Соединение I + ципроко-назол 6,3 0,4 5,3 85,5 0 93,7 85,5 1,1 да Соединение I + ципроко-назол 1,6 0,4 65 19,6 0 23,5 19,6 1,2 да Соединение I + ципроко-назол 6,3 0,1 7,7 85,5 0 91 85,5 1,1 да Соединение I + ципроко-назол 1,6 0,1 66,7 19,6 0 21,6 19,6 1,1 да Соединение I + тебукона-зол 1,6 6,3 3,7 19,6 82 95,7 85,5 1,1 да

Соединение I + тебукона-зол 6,3 1,6 5 85,5 18 94,1 88,1 1,1 да Соединение I + тебукона-зол 6,3 0,4 5,7 85,5 0 93,3 85,5 1,1 да Соединение I + тебукона-зол 6,3 0,1 6 85,5 0 92,9 85,5 1,1 да Соединение I + тебукона-зол 1,6 0,1 60 19,6 0 29,4 19,6 1,5 да Соединение I + пропикона-зол 6,3 6,3 6,7 85,5 0 92,2 85,5 1,1 да Соединение I + пропикона-зол 6,3 1,6 4,7 85,5 0 94,5 85,5 1,1 да

Соединение I + пропикона-зол 6,3 0,1 5 85,5 0 94,1 85,5 1,1 да Соединение I + метконазол 1,6 6,3 4 19,6 87 95,3 89,5 1,1 да Соединение I + метконазол 6,3 1,6 2,7 85,5 8 96,9 86,7 1,1 да Соединение I + метконазол 1,6 0,4 65 19,6 0 23,5 19,6 1,2 да Без обработки 0 0 85 0 0 0 0 Не установлено Не уста-новлено

[0052]

Таблица 2 Оценка эффективности фунгицидных смесей для борьбы с бурой ржавчиной пшеницы, которую вызывает Puccinia recondita-tritici (PUCCRT), при трехдневных экспериментах со средствами защиты (3DC) Соединение A+B Норма расхо-да A (м.д.) Норма расхо-да B (м.д.) Средний
% заболе-вания A
%DC B
%DC A+B
% DC (набл.) A+B
% DC (ожидаем.) Синерги-ческий фактор Синергизм >1 Соединение I + ципроконазол 6,3 0,4 3,7 0 82 95,7 82 1,2 да Соединение I + ципроконазол 1,6 0,4 3,3 0 82 96,1 82 1,2 да Соединение I + тебуконазол 6,3 1,6 5 0 87 94,1 87 1,1 да Соединение I + тебуконазол 1,6 1,6 3,7 0 87 95,7 87 1,1 да Соединение I + тебуконазол 6,3 0,4 76,7 0 2 9,8 2 4,9 да

Соединение I + пропиконазол 6,3 6,3 0,3 0 93 99,6 93 1,1 да Соединение I + пропиконазол 1,6 6,3 0,3 0 93 99,6 93 1,1 да Соединение I + пропиконазол 6,3 1,6 38,3 0 2 54,9 2 27,5 да Соединение I + пропиконазол 1,6 1,6 51,7 0 2 39,2 2 19,6 да Соединение I + пропиконазол 0,4 1,6 60 0 2 29,4 2 14,7 да Соединение I + пропиконазол 0,1 1,6 70 0 2 17,6 2 8,8 да Соединение I + метконазол 6,3 0,4 73,3 0 4 13,7 4 3,4 да Без обработки 0 0 85 0 0 0 0 Не установ-лено Не установ-лено

[0053]

Таблица 3 Оценка эффективности фунгицидных смесей для борьбы с пятнистостью листьев пшеницы, которую вызывает Septoria tritici (SEPTTR), при однодневных экспериментах со средствами защиты (1DP) Соединение A+B Норма расхода A (м.д.) Норма расхода B (м.д.) Средний
% заболевания A
%DC B
%DC A+B
% DC (набл.) A+B
% DC (ожидаем.) Синергический фактор Синергизм >1 Соединение I + ципроконазол 1,6 1,6 6 53 19 91,2 61,9 1,5 да Соединение I + ципроконазол 0,4 1,6 28,3 19 19 58,3 34,4 1,7 да Соединение I + ципроконазол 0,1 0,4 40,7 7 9 40,2 15,4 2,6 да Соединение I + тебуконазол 1,6 1,6 13,3 53 34 80,4 69,0 1,2 да Соединение I + тебуконазол 0,4 1,6 26,7 19 34 60,8 46,5 1,3 да

Соединение I + тебуконазол 0,1 1,6 33,3 7 34 51,0 38,6 1,3 да Соединение I + тебуконазол 0,4 0,4 50 19 0 26,5 19,0 1,4 да Соединение I + пропиконазол 1,6 6,3 6,7 53 68 90,2 85,0 1,1 да Соединение I + пропиконазол 0,4 6,3 6,7 19 68 90,2 74,1 1,2 да Соединение I + пропиконазол 0,1 6,3 12,7 7 68 81,4 70,2 1,2 да Соединение I + пропиконазол 1,6 1,6 18,3 53 29 73,0 66,6 1,1 да Соединение I + пропиконазол 0,1 1,6 43,3 7 29 36,3 34,0 1,1 да

Соединение I + пропиконазол 0,4 0,1 46,7 19 0 31,4 19,0 1,7 да Соединение I + пропиконазол 0,1 0,1 61,7 7 0 9,3 7,0 1,3 да Соединение I + метконазол 1,6 0,1 25 53 9 63,2 57,2 1,1 да

[0054]

Таблица 4 Оценка эффективности фунгицидных смесей для борьбы с пятнистостью листьев пшеницы, которую вызывает Septoria tritici (SEPTTR), при трехдневных экспериментах со средствами защиты (1DP) Соединение A+B Норма расхода A (м.д.) Норма расхода B (м.д.) Средний
% заболевания A
%DC B
%DC A+B
% DC (набл.) A+B
% DC (ожидаем.) Синергический фактор Синергизм >1 Соединение I + ципроконазол 6,3 0,1 3,7 70,1 44,0 94,5 83,3 1,1 да Соединение I + ципроконазол 0,1 0,1 6,7 45,3 44,0 90,0 69,4 1,3 да

Соединение I + тебуконазол 1,6 0,1 16,7 55,2 23,0 75,1 65,5 1,1 да Соединение I + тебуконазол 0,1 0,1 11,0 45,3 23,0 83,6 57,9 1,4 да

[0055]

Таблица 5 Оценка эффективности фунгицидных смесей для борьбы с бурой ржавчиной пшеницы, которую вызывает Puccinia recondita-tritici (PUCCRT) в полевых испытаниях Соединение A+B Норма расхода A (г/га.) Норма расхода B (г/га) A
%DC B
%DC A+B
% DC (набл.) A+B
% DC (ожидаем.) Синергиче-ский фактор Синергизм >1 Соединение I + пираклостро-бин 150 60 34,1 85,8 91,7 90,6 1,1 да Соединение I + ципроконазол 150 40 34,1 38 89,7 59,1 30,6 да

Соединение I + тебуконазол 150 140 34,1 74,3 91,8 83,1 8,7 да

[0056] Полевые испытания проводили на опытном поле Dow AgroSciences, расположенном в Моги Мирим, Бразилия. Каждую обработку повторяли на четырех земельных участках, при этом каждый земельный участок имел 2×3,5 метра в длину и ширину. Участки дважды опрыскивали при обработке, один раз на стадии роста BBCH 33 и вновь на стадии роста BBCH 61-65. Обработку проводили с распыляемыми объемами 150 л/га с помощью плоскоструйной форсунки XR. Развитие заболевания основывалось на природной инокуляции (отсутствие искусственного заражения). Для проведения каждой оценки тяжести заболевания использовали десять растений на каждом земельном участке, при этом для оценки учитывали все листья растения.

[0057] Данное описание приведено с целью научить обычного специалиста в данной области техники, как осуществить на практике настоящее изобретение, и оно не предназначено для подробного изложения очевидных модификаций и вариаций, которые станут понятны специалистам после прочтения данного описания. Однако следует понимать, что все подобные очевидные модификации и варианты входят в объем настоящего изобретения, который определен прилагаемой формулой изобретения. Предполагается, что формула изобретения охватывает все заявленные компоненты и стадии в любой последовательности, которые эффективны для достижения поставленных целей, если контекст явно не указывает на противное.

Изобретение относится к области сельского хозяйства, а именно к синергической фунгицидной смеси, состоящей по существу из фунгицидно эффективного количества соединения формулы I, (3S,6S,7R,8R)-8-бензил-3-(3-((изобутирилокси)метокси)-4-метоксипиколинамидо)-6-метил-4,9-диоксо-1,5-диоксонан-7-ил изобутирата и по крайней мере одного триазольного фунгицида, выбранного из группы, состоящей из тебуконазола, пропиконазола, метконазола и ципроконазола, где формула I обозначает соединение

При этом смесь дополнительно характеризуется следующим: (a) когда фунгицид представляет собой тебуконазол, то массовое отношение соединения I к тебуконазолу составляет от приблизительно 1:16 до приблизительно 60:1; (b) когда фунгицид представляет собой пропиконазол, то массовое отношение соединения I к пропиконазолу составляет от приблизительно 1:64 до приблизительно 64:1; (c) когда фунгицид представляет собой метконазол, то массовое отношение соединения I к метконазолу составляет от приблизительно 1:4 до приблизительно 16:1; (d) когда фунгицид представляет собой ципроконазол, то массовое отношение соединения I к ципроконазолу составляет от приблизительно 1:16 до приблизительно 64:1. Изобретение также относится к способу борьбы с поражением и предотвращения поражения растений грибами, где указанный способ включает нанесение фунгицидно эффективного количества соединения формулы I и по крайней мере одного триазольного фунгицида, выбранного из группы, состоящей из тебуконазола, пропиконазола, метконазола и ципроконазола, по меньшей мере на одно растение, на почву, применяемую для поддержания роста растения, на корень растения, на листву растения и на семена, применяемые для выращивания растения. 2 н. и 6 з.п. ф-лы, 5 табл.

1. Синергическая фунгицидная смесь, состоящая по существу из фунгицидно эффективного количества соединения формулы I, (3S,6S,7R,8R)-8-бензил-3-(3-((изобутирилокси)метокси)-4-метоксипиколинамидо)-6-метил-4,9-диоксо-1,5-диоксонан-7-ил изобутирата

и по крайней мере одного триазольного фунгицида, выбранного из группы, состоящей из тебуконазола, пропиконазола, метконазола и ципроконазола,

где смесь дополнительно характеризуется следующим:

(a) когда фунгицид представляет собой тебуконазол, то массовое отношение соединения I к тебуконазолу составляет от приблизительно 1:16 до приблизительно 60:1;

(b) когда фунгицид представляет собой пропиконазол, то массовое отношение соединения I к пропиконазолу составляет от приблизительно 1:64 до приблизительно 64:1;

(c) когда фунгицид представляет собой метконазол, то массовое отношение соединения I к метконазолу составляет от приблизительно 1:4 до приблизительно 16:1;

(d) когда фунгицид представляет собой ципроконазол, то массовое отношение соединения I к ципроконазолу составляет от приблизительно 1:16 до приблизительно 64:1.

2. Смесь по п.1, где по меньшей мере одним триазольным фунгицидом является тебуконазол и где массовое отношение соединения I к тебуконазолу составляет от приблизительно 1:16 до приблизительно 60:1.

3. Смесь по п.1, где по меньшей мере одним триазольным фунгицидом является пропиконазол и где массовое отношение соединения I к пропиконазолу составляет от приблизительно 1:64 до приблизительно 64:1.

4. Смесь по п.1, где по меньшей мере одним триазольным фунгицидом является метконазол и где массовое отношение соединения I к метконазолу составляет от приблизительно 1:4 до приблизительно 16:1.

5. Смесь по п.1, где по меньшей мере одним триазольным фунгицидом является ципроконазол и где массовое отношение соединения I к ципроконазолу составляет от приблизительно 1:16 до приблизительно 64:1.

6. Смесь по п.1, которая дополнительно содержит приемлемый для использования в сельском хозяйстве вспомогательный агент или носитель.

7. Способ борьбы с поражением и предотвращения поражения растений грибами, где указанный способ включает следующие стадии: нанесение фунгицидно эффективного количества соединения формулы I

и по крайней мере одного триазольного фунгицида, выбранного из группы, состоящей из тебуконазола, пропиконазола, метконазола и ципроконазола, по меньшей мере на одно растение, на почву, применяемую для поддержания роста растения, на корень растения, на листву растения и на семена, применяемые для выращивания растения,

где смесь дополнительно характеризуется следующим:

(a) когда фунгицид представляет собой тебуконазол, то массовое отношение соединения I к тебуконазолу составляет от приблизительно 1:16 до приблизительно 60:1;

(b) когда фунгицид представляет собой пропиконазол, то массовое отношение соединения I к пропиконазолу составляет от приблизительно 1:64 до приблизительно 64:1;

(c) когда фунгицид представляет собой метконазол, то массовое отношение соединения I к метконазолу составляет от приблизительно 1:4 до приблизительно 16:1;

(d) когда фунгицид представляет собой ципроконазол, то массовое отношение соединения I к ципроконазолу составляет от приблизительно 1:16 до приблизительно 64:1.

8. Способ по п.7, который дополнительно включает смешивание перед применением приемлемого для использования в сельском хозяйстве вспомогательного агента или носителя с соединением формулы I и по крайней мере с одним триазольным фунгицидом.