ОРГАНОМИНЕРАЛЬНЫЙ МОДИФИКАТОР ДЛЯ ГИПСОВЫХ СМЕСЕЙ И РАДИОЗАЩИТНЫХ ИЗДЕЛИЙ НА ИХ ОСНОВЕ Российский патент 2019 года по МПК C04B11/00 C04B28/14 C04B24/26 G21F1/04 C04B111/20 C04B111/27 C04B111/62 

Изобретение относится к области строительных материалов, а именно к добавкам, используемым при изготовлении гипсовых смесей и изделий на их основе с радиозащитными свойствами.

Известна добавка для модификации гипсовых вяжущих, строительных растворов и бетонов на их основе, включающая мас. %: гидратная известь 58-70, пеногаситель (гадрофобный эфир) 9-13, гиперпластификатор 3-7, диспергатор (модифицированный полиэфиркарбоксилатный порошок) 18-22 [1]. Недостатком данного изобретения является сложная технология получения добавки, связанная с подачей в помольную камеру газа ионизированного излучения для помола компонентов с меньшим сопротивлением измельчению. При модификации гипса марки Г5БП наблюдаются сравнительно невысокие физико-механические характеристики - прочность на сжатие через 2 часа 18-24 МПа, через 7 суток 27-35МПа, водопоглощение 7-9%, коэффициент размягчения 0,75-0,8. Кроме того, изделия, изготовленные с применением данной добавки, не обладают радиозащитными свойствами, что ограничивает их эффективность в помещениях с повышенным уровнем электромагнитных излучений.

Наиболее близким решением к предлагаемому изобретению является органоминеральный модификатор гипсовых вяжущих, строительных растворов, бетонов и изделий на их основе, включающий мас. %: портландцемент 42-76; активный минеральный компонент (микрокремнезем и тонкодисперсный кремнеземсодержащий компонент) 8-48; пластифицирующая добавка 2,1-11,4; регулятор сроков схватывания 0,23-3,8; стабилизатор (водорастворимый эфир целлюлозы с вязкостью 5000-20000 МПа⋅с) 0,01-1,5 [2].

Недостатками данного изобретения являются невысокие показатели пределов прочности при сжатии и водостойкости при модификации изделий на основе низкомарочного полуводного гипсового вяжущего, а также отсутствие радиозащитных свойств, что ограничивает их эффективность в помещениях с повышенным уровнем электромагнитных излучений.

Задачей предлагаемого изобретения является получение органоминерального модификатора для гипсовых смесей на основе низкомарочного полуводного гипса, позволяющего увеличить пределы прочности при сжатии и водостойкость изделий на их основе, а также придать им радиозащитные свойства. Кроме того разрабатываемый органоминеральный модификатор позволит создавать самоуплотняющиеся смеси и применять полусухой метод производства изделий на основе гипсового вяжущего с литьевым способом их формования. Повышение физико-механических характеристик изделий на основе гипсовых вяжущих, таких как пределы прочности при сжатии и водостойкость, а также придание им радиозащитных свойств позволит значительно расширить область их применения, в том числе для защиты от электромагнитных излучений.

Технический результат, получаемый при использовании предлагаемого изобретения, заключается в удлинении сроков схватывания гипсовой смеси, придании ей самоуплотняющейся способности, повышении пределов прочности и водостойкости изделий на основе гипсового вяжущего, при одновременном упрощении технологии их производства и придании им радиозащитных свойств.

Поставленная задача достигается тем, что органоминеральный модификатор для гипсовых смесей и радиозащитных изделий на их основе, включающий портландцемент, активный минеральный компонент, пластифицирующую добавку и регулятор сроков схватывания, отличающийся тем, что в качестве активного минерального компонента он содержит метакаолин, в качестве пластифицирующей добавки - водный раствор поликарбоксилатного эфира «Glenium Sky 591», в качестве регулятора сроков схватывания - суперпластификатор «БЕСТ-СПл» на основе полиметиленнафталинсульфонатных олигомеров с алкильными гидрофобными заместителями в боковой цепи и неионогенными поверхностно-активными компонентами, и дополнительно содержит кремнийорганическое соединение «N-октилтриэтоксисилан» и молотый шунгит при следующем содержании компонентов, мас. %:

Портландцемент 35,65-55,4 Метакаолин 7,13-11,08 Водный раствор поликарбоксилатного эфира «Glenium Sky 591» 2,67-4,16 Суперпластификатор «БЕСТ-СПл» на основе полиметиленнафталинсульфонатных олигомеров с алкильными гидрофобными заместителями в боковой цепи и неионогенными поверхностно-активными компонентами 0,89-1,38 Кремнийорганическое соединение «N-октилтриэтоксисилан» 0,18-0,28 Молотый шунгит 27,7-53,48

при этом степень помола шунгита составляет 200-300 м²/кг, гидравлическая активность метакаолина - не менее 1200 мг/г.

Применение в составе органоминерального модификатора портландцемента позволяет придать гипсовому вяжущему гидравлические свойства и повысить водостойкость готовых изделий. Применение в составе органоминерального модификатора пуццоланового компонента - метакаолина с гидравлической активность не менее 1200 мг/г, позволяет регулировать содержание высокоосновной формы гидросульфоалюмината кальция (эттрингита - 3CaO-Al₂O₄-3CaSO₄*(31-32)H₂O), образующегося при совместной гидратации гипса и портландцемента, что исключает возникновение внутренних напряжений в готовых изделиях и снижение их эксплуатационных показателей с течением времени.

Применение в составе органоминерального модификатора водного раствора поликарбоксилатного эфира «Glenium Sky 591» снижает водопотребность смеси и повышает прочностные характеристики изделий, применение регулятора сроков схватывания «БЕСТ-СПл» увеличивает время жизнеспособности готовой смеси, что выражается в удлинении сроков схватывания. Сочетание указанных выше водного раствора поликарбоксилатного эфира и регулятора сроков схватывания придает гипсовой смеси самоуплотняющуюся способность. Применение кремнийорганического соединения «N-октилтриэтоксисилан» способствует формированию плотной поровой структуры затвердевшего камня и приводит к повышению водостойкости изделий на основе гипсового вяжущего. Применение в составе органоминерального модификатора молотого шунгита со степенью помола 200-300 м²/кг позволяет придать изделиям на основе гипсового вяжущего радиозащитные свойства.

Применение в составе органоминерального модификатора для гипсовых смесей и радиозащитных изделий на их основе указанных выше компонентов в указанном соотношении приводит к возникновению синергетического эффекта и позволяет достичь требуемый технический результат.

Для изготовления органоминерального модификатора использовали следующие материалы:

- полуводный гипс марки Г7БП производства ООО «Аракчинский гипс» ГОСТ 125-79;

- портландцемент Белгородского цементного завода марки ПЦ500-Д0-Н;

- активная минеральная добавка - метакаолин с гидравлической активностью не менее 1200 мг/г (ТУ 5729-098-12615988-2013). Для приготовления образцов использовали метакаолин с гидравлической активностью 1238 мг/г, удельной поверхностью 1357 м²/кг;

- шунгит - фракционированный зажогинского месторождения S_уд=200-300 м²/кг, производства ООО Научно-производственный комплекс «КАРБОН-ШУНГИТ», г. Петрозаводск;

- водопроводная питьевая вода, удовлетворяющая требованиям ГОСТ 23732.

- водный раствор поликарбоксилатного эфира «Glenium Sky 591» производства ООО «BASF Строительные системы», коричневая жидкость плотностью 1,07 г/см³, рН при 20°С - 6, максимальное содержание хлоридов < 0,1%, максимальное содержание щелочей < 1,5% (Na₂O - эквивалент); содержит компоненты, обеспечивающие вовлечение нормированного количества воздуха (V_вв=3-6%);

- пластификатор «БЕСТ-СПл», производства ООО «Инновационные Технологии» по ТУ 5745-001-65675677-2012 (опубликовано 29.01.2013), на основе полиметиленнафталинсульфонатных олигомеров с алкильными гидрофобными заместителями в боковой цепи и неионогенными поверхностно-активными компонентами, представляет собой жидкость коричневого цвета, с плотностью (при 20°С) 1,1-1,3 г/см³, массовая доля сухого вещества 30-40%;

- кремнийорганическое соединение «N-октилтриэтоксисилан» C₈H₁₇Si(OC₂H₅)₃ производства группы компаний «Dow Corning», представляет собой прозрачную жидкость с относительной плотность при температуре 25°С - 0,875 г/см3; чистота - 98%; содержание летучих органических составляющих - 329 г/л.

Процесс производства органоминерального модификатора для гипсовых смесей и радиозащитных изделий на их основе включает в себя следующие этапы. Производят помол шунгита до удельной поверхности 200-300 м²/кг. Далее производят смешение молотого шунгита с метакаолином, водным раствором поликарбоксилатного эфира «Glenium Sky 591», регулятором сроков схватывания «БЕСТ-СПл» на основе полиметиленнафталинсульфонатных олигомеров с алкильными гидрофобными заместителями в боковой цепи и неионогенными поверхностно-активными компонентами и кремнийорганическим соединением «N-октилтриэтоксисилан» с последующей сушкой при температуре 100-105°С до постоянной массы. После сушки полученную смесь смешивают с гидравлическим вяжущим - портландцементом.

При изготовлении изделий с применением органоминерального модификатора для гипсовых смесей и радиозащитных изделий на их основе количество воды затворения подбирали из условия обеспечения нормальной густоты гипсовой смеси по ГОСТ 23789-79. Через 28 суток твердения во влажных условиях образцы подвергали механическим испытаниям. Прочность затвердевших образцов, водопоглощение, а также сроки схватывания смеси определяли в соответствии с ГОСТ 23789-79. Водостойкость образцов оценивали по коэффициенту размягчения, который равен отношению предела прочности материала при сжатии в водонасыщенном состоянии, к пределу прочности сухого материала. За критерий самоуплотняющейся способности приняли способность гипсовой смеси занять весь объем формы с образованием ровных поверхностей под собственным весом без дополнительных внешних воздействий.

Радиозащитные свойства изделий оценивали по количеству энергии электромагнитной волны, поглощенной и отраженной образцом, в диапазонах частот 2,1 и 2,45 ГГц с помощью прибора FSH8. В качестве антенн измерительной установки использовались излучатели в виде открытого конца прямоугольного волновода, обеспечивающие коэффициент стоячей волны в диапазоне от 2 до 6 ГГц. Размеры образцов принятых для данных исследований составили 500×500×10 мм. Структурная схема измерительной установки приведена на фиг. 1. Структурная схема измерительной установки: 1 - приемная антенна; 2 - передающая антенна; 3 - анализатор; 4 - соединительные коаксиальные кабели; 5 - компьютер; 6 - исследуемый образец. Также были проведены испытания образцов по прототипу с использованием полуводного гипса марки Г7БII производства ООО «Аракчинский гипс».

Для иллюстрации получения модифицированного гипсового вяжущего ниже приведен ряд примеров, где в качестве полуводного гипсового вяжущего использован гипс марки Г7БII.

Пример 1

Для экспериментальной проверки заявляемого состава органоминерального модификатора для гипсовых смесей и радиозащитных изделий на их основе была приготовлена следующая смесь, мас. %:

1) гипсовое вяжущее: полуводный гипс - 67,8;

2) органоминеральный модификатор - 32,2,

при этом органоминеральный модификатор следующего состава, мас. %:

- гидравлическое вяжущее: портландцемент - 55,4;

- активный минеральный компонент: метакаолин с гидравлической активностью 1238 мг/г, удельной поверхностью 1357 м²/кг - 11,08;

- пластифицирующая добавка: водный раствор поликарбоксилатного эфира «Glenium Sky 591» - 4,16;

- регулятор сроков схватывания: пластификатор «БЕСТ-СПл» на основе полиметиленнафталинсульфонатных олигомеров с алкильными гидрофобными заместителями в боковой цепи и неионогенными поверхностно-активными компонентами - 1,38;

- кремнийорганическое соединение «N-октилтриэтоксисилан» - 0,28;

- молотый шунгит со степенью помола 200 м²/кг - 27,7.

3) Вода - до достижения водотвердого отношения, указанного в таблице 1.

Пример 2

Для экспериментальной проверки заявляемого состава органоминерального модификатора для гипсовых смесей и радиозащитных изделий на их основе была приготовлена следующая смесь, мас. %:

1) гипсовое вяжущее: полуводный гипс - 62,24;

2) органоминеральный модификатор - 37,76,

при этом органоминеральный модификатор следующего состава, мас. %:

- гидравлическое вяжущее: портландцемент - 43,38;

- активный минеральный компонент: метакаолин с гидравлической активностью 1238 мг/г, удельной поверхностью 1357 м²/кг - 8,68;

- пластифицирующая добавка: водный раствор поликарбоксилатного эфира «Glenium Sky 591» - 3,25;

- регулятор сроков схватывания: пластификатор «БЕСТ-СПл» на основе полиметиленнафталинсульфонатных олигомеров с алкильными гидрофобными заместителями в боковой цепи и неионогенными поверхностно-активными компонентами - 1,09;

- кремнийорганическое соединение «N-октилтриэтоксисилан» - 0,22;

- молотый шунгит со степенью помола 200 м²/кг - 43,38.

3) Вода - до достижения водотвердого отношения, указанного в таблице 1.

Пример 3

Для экспериментальной проверки заявляемого состава органоминерального модификатора для гипсовых смесей и радиозащитных изделий на их основе была приготовлена следующая смесь, мас. %:

1) гипсовое вяжущее: полуводный гипс - 57,53;

2) органоминеральный модификатор - 42,47,

при этом органоминеральный модификатор следующего состава, мас. %: гидравлическое вяжущее: портландцемент - 35,65;

- активный минеральный компонент: метакаолин с гидравлической активностью 1238 мг/г, удельной поверхностью 1357 м²/кг - 7,13;

- пластифицирующая добавка: водный раствор поликарбоксилатного эфира «Glenium Sky 591» - 2,67;

- регулятор сроков схватывания: пластификатор «БЕСТ-СПл» на основе полиметиленнафталинсульфонатных олигомеров с алкильными гидрофобными заместителями в боковой цепи и неионогенными поверхностно-активными компонентами - 0,89;

- кремнийорганическое соединение «N-октилтриэтоксисилан» - 0,18;

- молотый шунгит со степенью помола 200 м²/кг - 53,48.

3) Вода - до достижения водотвердого отношения, указанного в таблице 1.

Пример 4

Для экспериментальной проверки заявляемого состава органоминерального модификатора для гипсовых смесей и радиозащитных изделий на их основе была приготовлена следующая смесь, мас. %:

1) гипсовое вяжущее: полуводный гипс - 67,8;

2) органоминеральный модификатор - 32,2,

при этом органоминеральный модификатор следующего состава, мас. %:

- гидравлическое вяжущее: портландцемент - 55,4;

- активный минеральный компонент: метакаолин с гидравлической активностью 1238 мг/г, удельной поверхностью 1357 м²/кг - 11,08;

- пластифицирующая добавка: водный раствор поликарбоксилатного эфира «Glenium Sky 591» - 4,16;

- регулятор сроков схватывания: пластификатор «БЕСТ-СПл» на основе полиметиленнафталинсульфонатных олигомеров с алкильными гидрофобными заместителями в боковой цепи и неионогенными поверхностно-активными компонентами - 1,38;

- кремнийорганическое соединение «N-октилтриэтоксисилан» - 0,28;

- молотый шунгит со степенью помола 200 м²/кг - 27,7.

3) Вода - до достижения водотвердого отношения, указанного в таблице 1.

Состав смеси в соответствии с прототипом, мас. %:

1) гипсовое вяжущее: полуводный гипс - 70;

2) модификатор с удельной поверхностью 750 м²/кг - 30,

при этом органоминеральный модификатор следующего состава, мас. %:

- гидравлическое вяжущее: портландцемент белый - 64;

- активный минеральный компонент:

а. микрокремнезем с удельной поверхностью 1500 м²/кг - 7,5;

б. кремнеземсо держащий компонент: молотый стеклобой с удельной поверхностью 950 м²/кг - 22,5;

- пластифицирующая добавка: гиперпластификатор на основе карбоксилатов - 5,0;

- замедлитель схватывания гипса: винная кислота техническая - 0,5;

- стабилизатор: эфир целлюлозы «Culminal» вязкостью 10000 МПа*с - 0,5.

Для экспериментальной проверки заявляемого состава органоминерального модификатора и запредельного состава были проведены механические и радиозащитные испытания изготовленных образцов и образцов по прототипу, результаты которых приведены в таблице 1.

На основании полученных данных можно сделать вывод о том, что изделия на основе низкомарочного полуводного гипсового вяжущего с использованием предлагаемого органоминерального модификатора имеют предел прочности при сжатии на 4-19% выше по сравнению с изделиями по прототипу, при этом водостойкость увеличивается на 3-8%, радиозащитные свойства в диапазоне частоты 2,1 ГГц увеличиваются на 4-29%, в диапазоне частоты 2,45 ГГц - на 18-26%. Кроме того гипсовые смеси, приготавливаемые с применением данного модификатора, обладают самоуплотняющимися способностями, что позволяет применять полусухой метод производства изделий с литьевым способом их формования.

Применение в составе органоминерального модификатора шунгита со степенью помола менее 200 м²/кг не приводит к значительному увеличению радиозащитных свойств готовых изделий. Помол шунгита до степени более 300 м²/кг приводит к повышенным энергетическим затратам при производстве модификатора, увеличению водопотребности смеси и снижению физико-механических характеристик готовых изделий.

Изделия, полученные с применением предлагаемого органоминерального модификатора для гипсовых смесей и радиозащитных изделий на их основе, обладают высокими прочностными характеристиками, водостойкостью и радиозащитными свойствами, что значительно расширяет область их применения, в том числе для защиты от электромагнитных излучений.

Источники информации

1. А.С. 2572432, С04В 11/00, С04В 24/24, Добавка для модификации гипсовых вяжущих, строительных растворов и бетонов на их основе, Ефимов П.А., Полещиков С.Н., патентообладатель: общество с ограниченной ответственностью фирма "ВЕФТ" (ООО фирма "ВЕФТ"), заяв. 09.09.2014, опубл. 01.01.2016, бюл. №1.

2. А.С. 2381191, С04В 24/00, С04В 11/30, С04В 28/14, С04В 111/20, Органоминеральный модификатор гипсовых вяжущих, строительных растворов, бетонов и изделий на их основе, Коровяков В.Ф., Ферронская А.В., патентообладатели: Овсянников Г.И., Коровяков В.Ф., заяв. 27.09.2008, опубл. 10.02.2010, бюл. №4.

Изобретение относится к области строительных материалов, а именно к добавкам, используемым при изготовлении гипсовых смесей и изделий на их основе с радиозащитными свойствами. Технический результат - получение органоминерального модификатора для гипсовых смесей на основе низкомарочного полуводного гипса, позволяющего увеличить пределы прочности при сжатии и водостойкость изделий на их основе, а также придать им радиозащитные свойства. Кроме того, разрабатываемый органоминеральный модификатор позволит создавать самоуплотняющиеся смеси и применять полусухой метод производства изделий на основе гипсового вяжущего с литьевым способом их формования. Повышение физико-механических характеристик изделий на основе гипсовых вяжущих, таких как пределы прочности при сжатии и водостойкость, а также придание им радиозащитных свойств позволит значительно расширить область их применения, в том числе для защиты от электромагнитных излучений. Органоминеральный модификатор для гипсовых смесей и радиозащитных изделий на их основе содержит, мас. %: гидравлическое вяжущее 35,65-55,4, метакаолин 7,13-11,08, водный раствор поликарбоксилатного эфира «Glenium Sky 591» 2,67-4,16, суперпластификатор «Бест-СПл» 0,89-1,38, кремнийорганическое соединение «N-октилтриэтоксисилан» 0,18-0,28, молотый шунгит 27,7-53,48, при этом степень помола шунгита составляет 200-300 м²/кг, гидравлическая активность метакаолина - не менее 1200 мг/г. 1 табл., 4 пр.

Органоминеральный модификатор для гипсовых смесей и радиозащитных изделий на их основе, включающий гидравлическое вяжущее, активный минеральный компонент, пластифицирующую добавку и регулятор сроков схватывания, отличающийся тем, что в качестве активного минерального компонента он содержит метакаолин, в качестве пластифицирующей добавки - водный раствор поликарбоксилатного эфира «Glenium Sky 591», в качестве регулятора сроков схватывания - суперпластификатор «Бест-СПл», и дополнительно содержит кремнийорганическое соединение «N-октилтриэтоксисилан» и молотый шунгит при следующем содержании компонентов, мас. %:

Гидравлическое вяжущее 35,65-55,4 Метакаолин 7,13-11,08 Водный раствор поликарбоксилатного эфира «Glenium Sky 591» 2,67-4,16 Суперпластификатор «Бест-СПл» 0,89-1,38 Кремнийорганическое соединение «N-октилтриэтоксисилан» 0,18-0,28 Молотый шунгит 27,7-53,48,

при этом степень помола шунгита составляет 200-300 м²/кг, гидравлическая активность метакаолина - не менее 1200 мг/г.