ТВЕРДЫЕ ГЕРБИЦИДНЫЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ ФЛУРОКСИПИР-МЕПТИЛ Российский патент 2020 года по МПК A01N59/10 A01P13/00 

ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Агрохимические составы обычно разрабатывают исходя из потребностей потребителя и физико-химических свойств активных ингредиентов, таких как их растворимость в воде или неводных растворителях. Агрохимические составы получают в виде твердых составов или жидких составов.

Твердые сельскохозяйственные композиции, содержащие активные ингредиенты, такие как продукты на основе диспергируемых гранул (DG), сегодня находят все более широкое применение вследствие их относительной безопасности по сравнению с жидкими составами, а также преимуществ, которыми они обладают в отношении уменьшения затрат на упаковку и транспортировку. Данные продукты можно применять для контроля насекомых, сорняков, грибных заболеваний и нематод.

В некоторых случаях может быть трудно составлять определенные активные ингредиенты в виде твердых составов вследствие того, что активные ингредиенты обладают низкими значениями температуры плавления (например, менее чем приблизительно 80-100°C). На обработку таких активных ингредиентов в составленные продукты и последующее хранение данных продуктов может негативно влиять присутствие данных низкоплавких активных ингредиентов.

На возможность получать активный ингредиент в конкретной форме или композиции оказывает влияние большое количество факторов. Например, для твердых составов, таких как смачиваемые порошки (WP) и диспергируемые гранулы (DG), обычно требуется, чтобы активный ингредиент находился в форме очень малой дисперсной частицы с целью достижения оптимальной способности к суспендированию в воде. Для достижения такого довольно малого размера частиц может потребоваться уменьшение размера частиц (например, посредством измельчения), например, с помощью молотковой мельницы, мельницы для среднедисперсных продуктов, воздухоструйной мельницы или их комбинаций. В случае применения активных ингредиентов, обладающих низкими значениями температуры плавления, непосредственное измельчение отдельного твердого активного ингредиента может представлять трудность вследствие плавления или размягчения самого активного ингредиента во время измельчения.

На стабильность при хранении твердых составов, содержащих низкоплавкие активные ингредиенты в форме малых твердых частиц может негативно влиять склонность твердых частиц к размягчению с последующим склеиванием или слипанием в частицы большего размера. Такая нестабильность физических свойств может приводить к тому, что твердые составы будут плохо диспергироваться в воде и образовывать нестабильные суспензии, которые проявляют не отвечающую требованиям биологическую эффективность в отношении целевых вредителей при распылении.

Флуроксипир-мептил представляет собой гербицидный активный ингредиент, применение которого было значительно ограничено жидкими составами (т. е. эмульгируемыми концентратами) вследствие его низкой температуры плавления (58-60°C) и склонности к кристаллизации и росту размера частиц. Существует потребность в твердых составах на основе флуроксипир-мептила, которые не имеют ограничений в отношении стабильности, часто наблюдаемых в случае твердых составов на основе низкоплавких активных веществ. В данном документе раскрыты композиции и способы, связанные с твердыми композициями, содержащими флуроксипир-мептил. Такие композиции проявляют улучшенную стабильность и превосходную диспергируемость в воде по сравнению с существующими твердыми композициями, содержащими флуроксипир-мептил.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

В данном документе описаны гранулы с высоким содержанием гербицида, содержащие флуроксипир-мептил, и способы их получения и применения. Гранулы, такие как диспергируемые в воде гранулы, получают путем обработки порошка, такого как покрытый оболочкой порошок или измельченный в сухом состоянии порошок, в гранулы. Покрытый оболочкой порошок может представлять собой высушенный распылением порошок. В некоторых вариантах осуществления диспергируемые в воде гранулы включают: (1) кристаллические частицы флуроксипир-мептила, покрытые смесью неионогенного поверхностно-активного вещества и анионного поверхностно-активного вещества, (2) вещество для подавления агломерации частиц и (3) необязательно дополнительные инертные ингредиенты. Диспергируемые в воде гранулы могут включать дополнительные активные ингредиенты. Диспергируемые в воде гранулы являются стабильными при хранении и легко диспергируются в воде с образованием раствора для распыления, который проявляет высокую биологическую эффективность при применении для контроля нежелательного роста растений. Также описаны способы применения гранул с высоким содержанием гербицида, которые представляют собой диспергируемые в воде гранулы, для контроля нежелательного роста растений.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ

В данном документе описаны гранулы с высоким содержанием гербицида, содержащие флуроксипир-мептил, и способы их получения и применения. Гранулы, такие как диспергируемые в воде гранулы, получают путем обработки порошка, такого как покрытый оболочкой порошок или измельченный в сухом состоянии порошок, в гранулы. Покрытый оболочкой порошок может представлять собой высушенный распылением порошок. Диспергируемые в воде гранулы являются стабильными при хранении и легко диспергируются в воде с образованием раствора для распыления, который проявляет высокую биологическую эффективность при применении для контроля нежелательного роста растений.

Диспергируемые в воде гранулы включают: (1) кристаллические частицы флуроксипир-мептила, покрытые смесью, включающей неионогенное поверхностно-активное вещество и анионное поверхностно-активное вещество, (2) вещество для подавления агломерации частиц и (3) необязательно дополнительные инертные ингредиенты. Диспергируемые в воде гранулы могут включать дополнительные активные ингредиенты.

I. Определения

Термин «покрытые оболочкой частицы», используемый в данном документе, относится к кристаллическим частицам флуроксипир-мептила, которые содержат оболочку или вещество, осажденное на их поверхности. Такие покрытые оболочкой частицы не получают посредством способа межфазного взаимодействия, поликонденсации, микроинкапсуляции, при котором растворимые в масле и растворимые в воде мономеры вступают в реакцию на границе раздела фаз эмульсии типа «масло-в-воде» с образованием полимерной стенки или оболочки микрокапсулы, которая окружает или инкапсулирует активный ингредиент внутри ядра микрокапсулы.

Термин «высокое содержание», используемый в данном документе, относится к сельскохозяйственному составу или композиции, которая содержит относительно высокое количество (т. е. высокое содержание) активного ингредиента, выбранного по меньшей мере из одного из фунгицида, инсектицида, гербицида и антидота.

Термин «вещество для подавления агломерации частиц», используемый в данном документе, относится к инертному ингредиенту, который при добавлении в порошок до гранулирования уменьшает или подавляет агломерацию или коагуляцию твердых частиц в полученной грануле во время обработки порошка в гранулу и, таким образом, улучшает способность к диспергированию гранулы в воде.

Термин «водорастворимое» неионогенное или анионное поверхностно-активное вещество, используемый в данном документе, относится к неионогенному или анионному поверхностно-активному веществу, обладающему растворимостью в воде при комнатной температуре, составляющей не менее чем приблизительно 2% по весу (вес. %), не менее чем приблизительно 3 вес. %, не менее чем приблизительно 4 вес. %, не менее чем приблизительно 5 вес. %, не менее чем приблизительно 6 вес. %, не менее чем приблизительно 7 вес. %, не менее чем приблизительно 8 вес. %, не менее чем приблизительно 9 вес. %, не менее чем приблизительно 10 вес. %, не менее чем приблизительно 15 вес. % или не менее чем приблизительно 20 вес. %.

Термин «стабильный» при описании композиций, описанных в данном документе, относится к композициям, которые проявляют физическую и/или химическую стабильность в течение установленных периодов времени в условиях, в которых их получают, транспортируют и/или хранят. Аспекты стабильных композиций включают без ограничения физическую стабильность при значениях температуры, находящихся в диапазоне от приблизительно 0°C до приблизительно 50°C, способность композиций легко смачиваться, распадаться, диспергироваться и образовывать стабильные суспензии при выливании в воду и сохранять свою биологическую эффективность при применении, например, путем распыления, по отношению к целевым вредителям, и содержание в композициях активных ингредиентов, которые не разлагаются химически в значительных количествах.

Термин «гербицид» при использовании в данном документе означает активный ингредиент, который обеспечивает уничтожение, контроль или иное модифицирование роста растительности неблагоприятным образом. «Гербицидно эффективное количество» или «достаточное для контроля растительности количество» представляет собой количество активного ингредиента, которое вызывает неблагоприятный модифицирующий эффект, и он включает отклонения от естественного развития, уничтожение, регулирование, потерю влаги, замедление роста и т. п. Термины «растения» и «растительность» могут включать проросшие семена, всходящие проростки и сформированную растительность.

II. Композиции

A. Гранулы с высоким содержанием гербицида

Гранулы с высоким содержанием гербицида содержат кристаллические частицы флуроксипир-мептила, покрытые смесью неионогенного поверхностно-активного вещества и анионного поверхностно-активного вещества, вещество для подавления агломерации частиц и другие инертные ингредиенты. Гранулы гербицида, такие как диспергируемые в воде гранулы, получают путем обработки порошка гербицида, такого как покрытый оболочкой порошок гербицида или измельченный в сухом состоянии порошок гербицида, в гранулы. Покрытый оболочкой порошок гербицида может представлять собой высушенный распылением порошок.

1. Покрытый оболочкой порошок гербицида

Покрытый оболочкой порошок гербицида содержит кристаллические частицы флуроксипир-мептила, покрытые смесью водорастворимого неионогенного поверхностно-активного вещества и водорастворимого анионного поверхностно-активного вещества и необязательно дополнительные инертные ингредиенты. Покрытый оболочкой порошок гербицида может представлять собой высушенный распылением порошок или другой вид покрытого оболочкой порошка гербицида.

В данном документе представлен порошок гербицида, содержащий кристаллические частицы флуроксипир-мептила, покрытые смесью поверхностно-активных веществ, содержащие:

a) водорастворимое неионогенное поверхностно-активное вещество и

b) водорастворимое анионное поверхностно-активное вещество.

В некоторых вариантах осуществления покрытый оболочкой порошок гербицида можно получать путем высушивания распылением микроэмульсии типа «масло-в-воде», содержащей расплавленный флуроксипир-мептил, водорастворимое неионогенное поверхностно-активное вещество и водорастворимое анионное поверхностно-активное вещество. В некоторых вариантах осуществления водорастворимое неионогенное поверхностно-активное вещество представляет собой поливиниловый спирт со степенью гидролиза, составляющей от приблизительно 87% до приблизительно 99%. В некоторых вариантах осуществления водорастворимое анионное поверхностно-активное вещество представляет собой соль лигносульфоновой кислоты, выбранную из лигносульфоната натрия и/или лигносульфоната кальция.

2. Измельченный в сухом состоянии порошок гербицида

Измельченный в сухом сотоянии порошок гербицида содержит кристаллические частицы флуроксипир-мептила, водорастворимое неионогенное поверхностно-активное вещество, водорастворимое анионное поверхностно-активное вещество, вещество для подавления агломерации частиц и необязательно дополнительные инертные ингредиенты. Измельченный в сухом состоянии порошок гербицида можно получать путем смешивания вместе сухих ингредиентов и измельчения в сухом состоянии смеси до получения частиц с размером частиц в требуемом диапазоне.

В данном документе представлен измельченный в сухом состоянии порошок гербицида, который содержит:

a) кристаллические частицы флуроксипир-мептила;

b) необязательно водорастворимое неионогенное поверхностно-активное вещество;

c) водорастворимое анионное поверхностно-активное вещество;

d) вещество для подавления агломерации частиц и

e) необязательные инертные ингредиенты.

В некоторых вариантах осуществления измельченный в сухом состоянии порошок гербицида можно получать с помощью способа воздухоструйного измельчения с применением молотковой мельницы.

В некоторых вариантах осуществления измельченный в сухом состоянии порошок гербицида может включать один или более необязательных инертных ингредиентов, выбранных из группы, включающей без ограничения биоциды, наполнители, добавки, повышающие текучесть, смачивающие средства и диспергирующие средства.

В некоторых вариантах осуществления водорастворимое неионогенное поверхностно-активное вещество можно добавлять к другим ингредиентам в виде твердого ингредиента, и затем объединенные ингредиенты можно подвергать измельчению в сухом состоянии с получением измельченного в сухом состоянии порошка гербицида. В некоторых вариантах осуществления водорастворимое неионогенное поверхностно-активное вещество можно добавлять в виде раствора в воде к измельченной в сухом состоянии смеси других ингредиентов с образованием смоченного порошка, который затем можно гранулировать в гранулу с высоким содержанием гербицида.

3. Диспергируемая в воде гранула

Порошки, описанные в данном документе, можно дополнительно обрабатывать в гранулу, такую как диспергируемая в воде гранула. Диспергируемая в воде гранула содержит кристаллические частицы флуроксипир-мептила, покрытые смесью водорастворимого неионогенного поверхностно-активного вещества и водорастворимого анионного поверхностно-активного вещества, вещество для подавления агломерации частиц и необязательно дополнительные инертные ингредиенты. Диспергируемую в воде гранулу можно получать с помощью методик гранулирования, известных из уровня техники, таких как способ экструзии. Гранула является стабильной во время хранения при повышенной температуре и быстро смачивается, распадается и диспергируется с образованием суспензии в воде со стабильными частицами. Кроме того, композиция в виде диспергируемых гранул при добавлении в воду и применении путем распыления сохраняет хорошую гербицидную активность и сохранность сельскохозяйственных культур в случае применения, например, для контроля сорняков в злаковых культурах.

В данном документе представлена гранула с высоким содержанием гербицида, которая содержит кристаллические частицы флуроксипир-мептила, покрытые смесью поверхностно-активных веществ, содержащей:

a) водорастворимое неионогенное поверхностно-активное вещество и

b) водорастворимое анионное поверхностно-активное вещество,

и

вещество для подавления агломерации частиц.

В некоторых вариантах осуществления гранула гербицида может содержать дополнительные активные ингредиенты и/или инертные ингредиенты состава.

В некоторых вариантах осуществления гранула гербицида представляет собой диспергируемую в воде гранулу.

В некоторых вариантах осуществления водорастворимое неионогенное поверхностно-активное вещество представляет собой поливиниловый спирт со степенью гидролиза, составляющей от приблизительно 87% до приблизительно 99%.

В некоторых вариантах осуществления водорастворимое анионное поверхностно-активное вещество представляет собой соль лигносульфоновой кислоты, выбранную из лигносульфоната натрия и/или лигносульфоната кальция.

В некоторых вариантах осуществления вещество для подавления агломерации частиц представляет собой ионогенное соединение, выбранное из неорганической соли неорганической кислоты, неорганической соли органической кислоты и азотсодержащего соединения, такого как азотное удобрение.

B. Флуроксипир-мептил

Флуроксипир-мептил, 2-метилгептиловый сложный эфир 4-амино-3,5-дихлор-6-фтор-2-пиридилоксиуксусной кислоты, относится к гербицидам класса синтетических ауксинов. Флуроксипир-мептил имеет температуру плавления приблизительно 58-60°C и характеризуется очень низкой растворимостью в воде (<1 ppm). Типичные способы применения флуроксипир-мептила включают послевсходовое лиственное применение путем распыления для контроля широкого ряда экономически значимых широколистных сорняков в мелких зерновых культурах, на пастбищах и декоративных лугах. Также могут быть направленные способы применения против травянистых и древовидных широколистных сорняков в плодовых садах и культурных насаждениях.

Композиции на основе покрытого оболочкой порошка гербицида и диспергируемых в воде гранул, описанные в данном документе, включают покрытые оболочкой твердые частицы флуроксипир-мептила, которые преимущественно или почти полностью находятся в кристаллической форме. Степень кристаллизации твердых частиц флуроксипир-мептила в данных композициях (т. е. долю в процентах по весу флуроксипир-мептила, который находится в кристаллической форме) можно определить посредством анализа с использованием дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) и сравнения термических свойств данных соединений с образцом кристаллического, не покрытого оболочкой флуроксипир-мептила. В некоторых вариантах осуществления покрытые оболочкой частицы флуроксипир-мептила в данных композициях характеризуются степенью кристалличности, составляющей по меньшей мере приблизительно 70%, по меньшей мере приблизительно 80%, по меньшей мере приблизительно 90%, по меньшей мере приблизительно 91%, по меньшей мере приблизительно 92%, по меньшей мере приблизительно 93%, по меньшей мере приблизительно 94%, по меньшей мере приблизительно 95%, по меньшей мере приблизительно 96%, по меньшей мере приблизительно 97%, по меньшей мере приблизительно 98% или по меньшей мере приблизительно 99%, и которая достигается за приблизительно один день, за приблизительно 2 дня, за приблизительно 3 дня, за приблизительно 4 дня, за приблизительно 5 дней, за приблизительно 6 дней или за приблизительно 7 дней с момента получения данных твердых композиций.

Композиции на основе покрытого оболочкой порошка гербицида и диспергируемых в воде гранул, описанные в данном документе, содержат покрытые оболочкой кристаллические частицы флуроксипир-мептила, характеризующиеся размером частиц (т. е. диаметром), который может находиться в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 50 микрон (мкм) например, от приблизительно 1 до приблизительно 40 мкм, от приблизительно 1 до приблизительно 30 мкм, от приблизительно 1 до приблизительно 25 мкм, от приблизительно 1 до приблизительно 20 мкм, от приблизительно 1 до приблизительно 15 мкм или от приблизительно 1 до приблизительно 10 мкм.

Покрытый оболочкой порошок гербицида включает, в соответствии с описанной композицией, от приблизительно 350 грамм активного ингредиента на килограмм (г а. и./кг) до приблизительно 800 г а. и./кг флуроксипир-мептила, например, от приблизительно 350 г а. и./кг до приблизительно 750 г а. и./кг, от приблизительно 400 г а. и./кг до приблизительно 750 г а. и./кг, от приблизительно 450 г а. и./кг до приблизительно 750 г а. и./кг, от приблизительно 500 г а. и./кг до приблизительно 750 г а. и./кг, от приблизительно 500 г а. и./кг до приблизительно 700 г а. и./кг, от приблизительно 550 г а. и./кг до приблизительно 750 г а. и./кг, от приблизительно 600 г а. и./кг до приблизительно 750 г а. и./кг, от приблизительно 600 г а. и./кг до приблизительно 700 г а. и./кг или от приблизительно 650 г а. и./кг до приблизительно 700 г а. и./кг флуроксипир-мептила.

Диспергируемая в воде гранула включает, в соответствии с описанной композицией, от приблизительно 350 грамм активного ингредиента на килограмм (г а. и./кг) до приблизительно 700 г а. и./кг флуроксипир-мептила, например, от приблизительно 350 г а. и./кг до приблизительно 650 г а. и./кг, от приблизительно 350 г а. и./кг до приблизительно 600 г а. и./кг, от приблизительно 400 г а. и./кг до приблизительно 600 г а. и./кг, от приблизительно 400 г а. и./кг до приблизительно 575 г а. и./кг, от приблизительно 400 г а. и./кг до приблизительно 550 г а. и./кг, от приблизительно 400 г а. и./кг до приблизительно 540 г а. и./кг, от приблизительно 400 г а. и./кг до приблизительно 530 г а. и./кг, от приблизительно 400 г а. и./кг до приблизительно 520 г а. и./кг, от приблизительно 420 г а. и./кг до приблизительно 520 г а. и./кг, от приблизительно 430 г а. и./кг до приблизительно 520 г а. и./кг, от приблизительно 440 г а. и./кг до приблизительно 520 г а. и./кг, от приблизительно 450 г а. и./кг до приблизительно 520 г а. и./кг, от приблизительно 470 г а. и./кг до приблизительно 520 г а. и./кг или от приблизительно 480 г а. и./кг до приблизительно 520 г а. и./кг флуроксипир-мептила.

Измельченный в сухом состоянии порошок гербицида включает, в соответствии с описанной композицией, от приблизительно 350 грамм активного ингредиента на килограмм (г а. и./кг) до приблизительно 700 г а. и./кг флуроксипир-мептила, например, от приблизительно 350 г а. и./кг до приблизительно 650 г а. и./кг, от приблизительно 350 г а. и./кг до приблизительно 600 г а. и./кг, от приблизительно 400 г а. и./кг до приблизительно 600 г а. и./кг, от приблизительно 400 г а. и./кг до приблизительно 575 г а. и./кг, от приблизительно 400 г а. и./кг до приблизительно 550 г а. и./кг, от приблизительно 400 г а. и./кг до приблизительно 540 г а. и./кг, от приблизительно 400 г а. и./кг до приблизительно 530 г а. и./кг, от приблизительно 400 г а. и./кг до приблизительно 520 г а. и./кг, от приблизительно 420 г а. и./кг до приблизительно 520 г а. и./кг, от приблизительно 430 г а. и./кг до приблизительно 520 г а. и./кг, от приблизительно 440 г а. и./кг до приблизительно 520 г а. и./кг, от приблизительно 450 г а. и./кг до приблизительно 520 г а. и./кг, от приблизительно 470 г а. и./кг до приблизительно 520 г а. и./кг, или от приблизительно 480 г а. и./кг до приблизительно 520 г а. и./кг флуроксипир-мептила.

C. Неионогенное поверхностно-активное вещество

Водорастворимое неионогенное поверхностно-активное вещество, которое применяли в покрытом оболочкой порошке гербицида, в измельченном в сухом состоянии порошке гербицида и в диспергируемой в воде грануле, включает без ограничения неионогенные поверхностно-активные вещества, которые представляют собой поливиниловые спирты или сополимеры винилового спирта. Поливиниловые спирты получают при гидролизе поливинилацетата. Данные поливиниловые спирты различаются по степени гидролиза (т. е. по относительному количеству ацетатных групп, удаленных при гидролизе), находящейся в диапазоне от приблизительно 87 до приблизительно 99%. В некоторых вариантах осуществления степень гидролиза поливиниловых спиртов, применяемых в описанных композициях, может находиться в диапазоне от приблизительно 87 до приблизительно 89%. Примеры поливиниловых спиртов, подходящих для применения с твердыми гербицидными композициями, включают без ограничения Selvol^® 203, 203S, 205, 205S, 502 и 504, доступные от Sekisui Chemical Co., Ltd. (Секокус, штат Нью-Джерси), и Gohsenol^® GL03 и GL05, доступные от Nippon Gohsei (Ла Порт, штат Техас).

Покрытый оболочкой порошок гербицида, измельченный в сухом состоянии порошок гербицида и диспергируемая в воде гранула могут включать, в соответствии с композицией, от приблизительно 1 г/кг до приблизительно 100 г/кг, от приблизительно 5 г/кг до приблизительно 90 г/кг, от приблизительно 10 г/кг до приблизительно 80 г/кг, от приблизительно 15 г/кг до приблизительно 70 г/кг, от приблизительно 20 г/кг до приблизительно 60 г/кг, от приблизительно 20 г/кг до приблизительно 50 г/кг, от приблизительно 10 г/кг до приблизительно 50 г/кг, от приблизительно 20 г/кг до приблизительно 40 г/кг, от приблизительно 25 г/кг до приблизительно 40 г/кг, от приблизительно 30 г/кг до приблизительно 40 г/кг, от приблизительно 35 г/кг до приблизительно 40 г/кг, от приблизительно 25 г/кг до приблизительно 35 г/кг, от приблизительно 25 г/кг до приблизительно 33 г/кг или от приблизительно 25 г/кг до приблизительно 30 г/кг водорастворимого неионогенного поверхностно-активного вещества.

D. Анионное поверхностно-активное вещество

Водорастворимое анионное поверхностно-активное вещество, которое применяли в покрытом оболочкой порошке гербицида, в измельченном в сухом состоянии порошке гербицида и в диспергируемой в воде грануле, включает анионные поверхностно-активные вещества, такие как соли лигносульфоновой кислоты. Примеры солей лигносульфоновой кислоты, подходящих для применения в покрытом оболочкой порошке гербицида, в измельченном в сухом состоянии порошке гербицида и в диспергируемой в воде грануле, включают лигносульфонаты натрия и/или лигносульфонаты кальция, которые можно найти в продуктах, таких как без ограничения Borresperse® NA, CA и 3A, доступные от Borregaard LignoTech (Хьюстон, штат Техас), и Polyfon® H, O, T и F, Kraftsperse® 25M и Reax® 88B и 825, доступные от MeadWestvaco (Ричмонд, штат Виргиния).

Покрытый оболочкой порошок гербицида, измельченный в сухом состоянии порошок гербицида и диспергируемая в воде гранула могут включать, в соответствии с композицией, от приблизительно 10 г/кг до приблизительно 600 г/кг, например, от приблизительно 25 г/кг до приблизительно 600 г/кг, от приблизительно 50 г/кг до приблизительно 600 г/кг, от приблизительно 75 г/кг до приблизительно 600 г/кг, от приблизительно 100 г/кг до приблизительно 600 г/кг, от приблизительно 150 г/кг до приблизительно 600 г/кг, от приблизительно 200 г/кг до приблизительно 550 г/кг, от приблизительно 200 г/кг до приблизительно 500 г/кг, от приблизительно 100 г/кг до приблизительно 500 г/кг, от приблизительно 50 г/кг до приблизительно 500 г/кг, от приблизительно 200 г/кг до приблизительно 450 г/кг, от приблизительно 200 г/кг до приблизительно 400 г/кг, от приблизительно 100 г/кг до приблизительно 400 г/кг, от приблизительно 220 г/кг до приблизительно 380 г/кг, от приблизительно 240 г/кг до приблизительно 360 г/кг, от приблизительно 260 г/кг до приблизительно 340 г/кг или от приблизительно 260 г/кг до приблизительно 320 г/кг водорастворимого анионного поверхностно-активного вещества.

E. Вещество для подавления агломерации частиц

Вещество для подавления агломерации частиц, которое применяли в измельченном в сухом состоянии порошке гербицида и в диспергируемой в воде грануле, представляет собой инертный ингредиент, который при добавлении в порошок, содержащий пестицид, до гранулирования, уменьшает или подавляет агломерацию или коагуляцию твердых частиц полученной гранулы во время обработки порошка в гранулу и, таким образом, улучшает способность к диспергированию гранулы при добавлении в воду. Вещество для подавления агломерации частиц также может выполнять функцию подавления агломерации или коагуляции твердых частиц гранулы во время хранения.

Вещество для подавления агломерации частиц обычно характеризуется растворимостью в воде, большей чем приблизительно 20% по весу; в пересчете на вес/вес. В некоторых вариантах осуществления растворимость в воде вещества для подавления агломерации частиц составляет по меньшей мере 30, 40, 50 или 60% по весу, в пересчете на вес/вес. Примеры веществ для подавления агломерации частиц включают без ограничения ионогенные соединения, такие как, например, неорганические соли неорганических и органических кислот и азотсодержащие соединения, такие как, например, азотные удобрения. Подходящие ионогенные соединения включают соли щелочных металлов, магния, кальция и аммония и неорганических и органических кислот, таких как хлористоводородная кислота, серная кислота, азотная кислота, фосфорная кислота, карбоновая кислота, уксусная кислота и т. п. Подходящие азотные удобрения могут включать мочевину, сульфат аммония, нитрат аммония, хлорид калия и т. п.

В некоторых вариантах осуществления вещество для подавления агломерации частиц представляет собой соль неорганической или органической кислоты. В некоторых вариантах осуществления вещество для подавления агломерации частиц представляет собой соль неорганической кислоты. В некоторых вариантах осуществления вещество для подавления агломерации частиц представляет собой соль щелочного металла, щелочноземельного металла или аммония. В некоторых вариантах осуществления вещество для подавления агломерации частиц представляет собой соль серной, азотной или лимонной кислоты. В некоторых вариантах осуществления вещество для подавления агломерации частиц представляет собой сульфат магния или нитрат аммония. В некоторых вариантах осуществления вещество для подавления агломерации частиц представляет собой сульфат аммония. В некоторых вариантах осуществления вещество для подавления агломерации частиц представляет собой соль неорганической кислоты или органической кислоты, в том числе соли щелочных металлов, магния, кальция и аммония и неорганических и органических кислот, таких как хлористоводородная кислота, серная кислота, азотная кислота, фосфорная кислота, карбоновая кислота, уксусная кислота и т. п., такие как, например, хлорид натрия, хлорид калия, хлорид магния, хлорид кальция, хлорид аммония, сульфат натрия, сульфат калия, сульфат магния, нитрат натрия, нитрат калия, одноосновный фосфат натрия, одно-, двух- и трехосновный фосфат калия, карбонат натрия, бикарбонат натрия, карбонат калия, бикарбонат калия, ацетат натрия, ацетат калия и ацетат аммония; удобрения, такие как, например, сульфат аммония, одно-, двух- и трехосновный фосфат аммония, нитрат аммония и мочевина; и смеси любых из описанных в данном документе веществ для подавления агломерации частиц.

Измельченный в сухом состоянии порошок гербицида и диспергируемая в воде гранула могут включать, в соответствии с композицией, от приблизительно 20 г/кг до приблизительно 300 г/кг, от приблизительно 20 г/кг до приблизительно 250 г/кг, от приблизительно 20 г/кг до приблизительно 225 г/кг, от приблизительно 20 г/кг до приблизительно 200 г/кг, от приблизительно 20 г/кг до приблизительно 175 г/кг, от приблизительно 20 г/кг до приблизительно 150 г/кг, от приблизительно 50 г/кг до приблизительно 150 г/кг, от приблизительно 20 г/кг до приблизительно 125 г/кг, от приблизительно 20 г/кг до приблизительно 100 г/кг, от приблизительно 30 г/кг до приблизительно 100 г/кг, от приблизительно 40 г/кг до приблизительно 100 г/кг, от приблизительно 50 г/кг до приблизительно 100 г/кг, от приблизительно 60 г/кг до приблизительно 100 г/кг или от приблизительно 70 г/кг до приблизительно 100 г/кг вещества для подавления агломерации.

F. Дополнительные инертные ингредиенты

Гранула с высоким содержанием гербицида, которая представляет собой диспергируемую в воде гранулу, может включать дополнительные инертные ингредиенты, которые можно добавлять на любой стадии получения гранулы гербицида покрытого оболочкой порошка гербицида или измельченного в сухом состоянии порошка гербицида. Данные инертные ингредиенты могут быть полезными при обработке для получения покрытого оболочкой порошка гербицида, измельченного в сухом состоянии порошка гербицида и гранулы гербицида, могут улучшить конечное качество и стабильность гранулы гербицида и/или быть полезными в отношении характеристик гранулы гербицида. Данные дополнительные инертные ингредиенты могут включать без ограничения добавки для повышения текучести и средства, предотвращающие слипание, такие как, например, гидрофильные осажденные виды диоксида кремния, гидрофильные пирогенные виды диоксида кремния и глины, средства, предотвращающие пенообразование, смачивающие средства, связующие, биоциды, диспергирующие средства, твердые разбавители, наполнители и носители.

G. Стабильность описанных композиций

В некоторых вариантах осуществления диспергируемые в воде гранулы, описанные в данном документе, являются стабильными при значениях температуры, превышающих или равных приблизительно 40°C, в течение периода длительностью по меньшей мере 2, 4, 6 или 8 недель. В некоторых вариантах осуществления твердые гербицидные композиции, описанные в данном документе, являются стабильными при значениях температуры, превышающих или равных приблизительно 54°C, в течение периода длительностью по меньшей мере приблизительно 2 или 4 недели.

В некоторых вариантах осуществления диспергируемые в воде гранулы, описанные в данном документе, остаются стабильными после хранения в закрытых контейнерах в течение по меньшей мере приблизительно 2, 4, 6 или 8 недель при значениях температуры, равных по меньшей мере приблизительно 30°C, по меньшей мере приблизительно 40°C, по меньшей мере приблизительно 50°C или по меньшей мере приблизительно 54°C.

В некоторых вариантах осуществления диспергируемые в воде гранулы, описанные в данном документе, после хранения при значениях температуры и условиях, описанных в данном документе, легко смачиваются, распадаются, диспергируются и образуют стабильные суспензии в воде при температуре, равной приблизительно 5°C или меньше, равной приблизительно 10°C или меньше, равной приблизительно 15°C или меньше, равной приблизительно 20°C или меньше или равной приблизительно 25°C или меньше.

Физическую стабильность диспергируемых в воде гранул, описанных в данном документе, после хранения при значениях температуры и условиях, описанных в данном документе, можно определить посредством: (1) измерения времени, за которое гранулы полностью диспергируются при добавлении в воду (т. е. время диспергирования) для образования суспензии, (2) измерения стабильности полученной в результате суспензии (т. е. измерения общей способности к суспендированию образца), (3) проведения ситового анализа суспензии мокрым способом и (4) измерения распределения размеров частиц в суспензии и сравнения этих значений со значениями соответствующих образцов, измеренными до хранения.

Химическую стабильность диспергируемых в воде гранул, описанных в данном документе, после хранения при значениях температуры и условиях, описанных в данном документе, можно определить посредством измерения концентрации активного ингредиента или активных ингредиентов в композиции и сравнения их с начальной концентрацией до хранения. Стабильные композиции демонстрируют потерю или разложение их активных ингредиентов на уровне менее чем приблизительно 10%, менее чем приблизительно 8%, менее чем приблизительно 6%, менее чем приблизительно 5%, менее чем приблизительно 4%, менее чем приблизительно 3%, менее чем приблизительно 2% или менее чем приблизительно 1% начальной концентрации активных ингредиентов в композиции до хранения.

Время диспергирования диспергируемых в воде гранул, описанных в данном документе, представляет собой измерение времени, за которое композиция смачивается, распадается и полностью диспергируется в воде, и его можно легко определить с помощью способа, описанного в данном документе. Стабильность суспензии, которая образуется при диспергировании в воде диспергируемых в воде гранул, описанных в данном документе, можно определить путем измерения того, какая часть образца остается в суспендированном состоянии после периода времени (т. е. общей способности к суспендированию), и того, какая часть образца останется на сите при пропускании через него суспензии (ситовый анализ мокрым способом). Общую способность к суспендированию образца можно определить с помощью CIPAC Method 184.

В некоторых вариантах осуществления диспергируемые в воде гранулы, описанные в данном документе, после хранения при значениях температуры, равных или превышающих комнатную температуру, равных или превышающих 30°C, равных или превышающих 40°C или равных или превышающих 50°C, легко смачиваются, распадаются и полностью диспергируются в воде при комнатной температуре, с жесткостью, составляющей 342 ppm, за не более чем приблизительно 2½ минуты, не более чем приблизительно 3 минуты, не более чем приблизительно 3½ минуты, не более чем приблизительно 4 минуты или не более чем приблизительно 4½ минуты.

В некоторых вариантах осуществления диспергируемые в воде гранулы, описанные в данном документе, после хранения при значениях температуры, равных или превышающих комнатную температуру, равных или превышающих 30°C, равных или превышающих 40°C или равных или превышающих 50°C, легко смачиваются, распадаются, диспергируются и образуют стабильные суспензии в воде при комнатной температуре, с жесткостью, составляющей 342 ppm, характеризуются значениями общей способности к суспендированию, составляющими не менее чем 80%, не менее чем 85%, не менее чем 90%, не менее чем 92%, не менее чем 94%, не менее чем 95%, не менее чем 96%, не менее чем 97%, не менее чем 98% или не менее чем 99%.

В некоторых вариантах осуществления диспергируемые в воде гранулы, описанные в данном документе, после хранения при значениях температуры, равных или превышающих комнатную температуру, равных или превышающих 30°C, равных или превышающих 40°C или равных или превышающих 50°C, легко смачиваются, распадаются, диспергируются и образуют стабильные суспензии в воде при комнатной температуре, с жесткостью, составляющей 342 ppm, и при выливании суспензии через сито 200 меш на сите остается менее чем приблизительно 1,0 вес. %, менее чем приблизительно 0,5 вес. %, менее чем приблизительно 0,4 вес. %, менее чем приблизительно 0,3 вес. %, менее чем приблизительно 0,2 вес. %, менее чем приблизительно 0,1 вес. % или менее чем приблизительно 0,05 вес. % образца.

В некоторых вариантах осуществления диспергируемые в воде гранулы, описанные в данном документе, после хранения при значениях температуры, равных или превышающих комнатную температуру, равных или превышающих 30°C, равных или превышающих 40°C или равных или превышающих 50°C, легко смачиваются, распадаются, диспергируются и образуют стабильные суспензии в воде при комнатной температуре, с жесткостью, составляющей 342 ppm, которые характеризуются распределением размеров частиц, измеренным с помощью анализатора размера частиц путем лазерной дифракции и указанным как значения d₅₀/d₉₀ в микронах (мкм), при этом значения d₅₀ и/или d₉₀ не увеличиваются на более чем приблизительно 500%, более чем приблизительно 400%, более чем приблизительно 300%, более чем приблизительно 200%, более чем приблизительно 100% или более чем приблизительно 50% относительно их начальных значений, измеренных до хранения.

III. Способ получения

Составы гранул можно получать с применением одной или более методик, известных из уровня техники, таких как: (1) гранулирование в дражировочном котле, (2) агломерация смешиванием, (3) гранулирование экструзией, (4) гранулирование в псевдоожиженном слое, (5) гранулирование или агломерация распылением и (6) барабанное гранулирование. Также можно применять получение гранул с использованием таблеточного пресса. При выборе способа, который следует применять, важно учитывать физико-химические свойства активного ингредиента и добавок. У G. A. Bell и D. A. Knowles в «Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations» под ред. D. A. Knowles, (Kluwer Academic Publishers, 1998), стр. 41-114, описаны виды гранул, которые применяют в сельскохозяйственных химических составах, и приводится много ссылок на получение таких твердых составов. Порошкообразные композиции можно получать путем высушивания в вакууме, высушивания на роторном испарителе, высушивания распылением, барабанного высушивания или других способов обработки, хорошо известных специалистам в данной области техники. В любом из описанных в данном документе способов обработки инертные ингредиенты можно добавлять в композицию до, во время или после обработки с целью улучшения обработки или улучшения конечного качества, стабильности или характеристик гранулы или порошка.

В некоторых вариантах осуществления гранулу с высоким содержанием гербицида можно получать путем смешивания покрытого оболочкой порошка гербицида с инертными ингредиентами, в том числе без ограничения с веществом для подавления агломерации частиц и с одной или более добавками, повышающими текучесть, и наполнителями, и полученную в результате сухую смесь объединяют с водой и гранулируют с получением после высушивания гранулы с высоким содержанием гербицида, которая представляет собой диспергируемую в воде гранулу.

В некоторых вариантах осуществления гранулу с высоким содержанием гербицида можно получать путем гранулирования измельченного в сухом состоянии порошка гербицида, который получают путем смешивания вместе флуроксипир-мептила с инертными ингредиентами состава и измельчения в сухом состоянии полученного до частиц с приемлемым диапазоном размеров. В некоторых вариантах осуществления измельчение в сухом состоянии проводят с помощью молотковой мельницы.

Гранулирование покрытого оболочкой порошка гербицида или измельченного в сухом состоянии порошка гербицида можно проводить с помощью способа экструзии, такого как способ экструзии с высоким усилием сдвига или способ экструзии с низким усилием сдвига. В некоторых вариантах осуществления гранулирование покрытого оболочкой порошка гербицида или измельченного в сухом состоянии порошка гербицида можно проводить с помощью способа экструзии с низким усилием сдвига. В некоторых вариантах осуществления способ экструзии с низким усилием сдвига представляет собой способ барабанной экструзии или способ двухсекционной экструзии.

В типичной процедуре получения покрытого оболочкой порошка гербицида, описанного в данном документе, водную фазу получают путем смешивания водорастворимых ингредиентов, в том числе без ограничения водорастворимых поверхностно-активных веществ и необязательно других инертных ингредиентов в воде. Масляную фазу получают путем смешивания вместе любых растворимых в масле ингредиентов, в том числе без ограничения активного ингредиента, представляющего собой флуроксипир-мептил. Масляную и водную фазы нагревают для обеспечения образования гомогенных жидких фаз и затем нагретую масляную фазу медленно добавляют к нагретой водной фазе при гомогенизации с высоким усилием сдвига до получения необходимой микроэмульсии. Затем микроэмульсию высушивают с получением покрытого оболочкой порошка гербицида.

В некоторых вариантах осуществления в способе получения покрытого оболочкой порошка гербицида масляную и водную фазы можно смешивать вместе с образованием микроэмульсии с помощью технологической линии, непрерывного способа или периодического способа. В некоторых вариантах осуществления микроэмульсию можно высушивать с помощью способа высушивания распылением с получением покрытого оболочкой порошка гербицида, который представляет собой высушенный распылением порошок. Инертные ингредиенты можно добавлять до, во время или после стадии высушивания способа для улучшения свойств текучести покрытого оболочкой порошка гербицида, который представляет собой порошок, высушенный распылением или высушенный с помощью другого способа.

Измельченный в сухом состоянии порошок гербицида включает кристаллические частицы флуроксипир-мептила, водорастворимое неионогенное поверхностно-активное вещество, водорастворимое анионное поверхностно-активное вещество, вещество для подавления агломерации частиц и необязательно дополнительные инертные ингредиенты. Измельченный в сухом состоянии порошок гербицида можно получать путем смешивания вместе сухих ингредиентов и измельчения в сухом состоянии смеси до получения частиц с размером частиц в требуемом диапазоне. В некоторых вариантах осуществления водорастворимое неионогенное поверхностно-активное вещество можно добавлять в измельченный в сухом состоянии порошок гербицида в виде раствора в воде после того, как остальные сухие ингредиенты смешали и подвергли совместному измельчению в сухом состоянии.

Порядок добавления инертных ингредиентов можно, при необходимости, изменять для улучшения способа или качества, свойств эксплуатации или характеристик порошка или гранулы. Средний специалист в данной области техники легко сможет определить наиболее оптимальный вариант применения на практике способа, описанного в данном документе, для получения композиции на основе гранулы с высоким содержанием гербицида.

IV. Способ применения

В данном документе описаны способы контроля нежелательного роста растений посредством применения описанных твердых композиций с высоким содержанием гербицида. В данном аспекте гербицидно эффективное количество твердых гербицидных композиций на основе либо порошка, либо диспергируемой гранулы добавляют в воду для распыления и полученный в результате раствор или смесь для распыления применяют путем распыления для контроля нежелательного роста растений. Также описан способ контроля нежелательной растительности путем применения по отношению к растительности или к области, прилегающей к растительности, или применение по отношению к почве гербицидно эффективного количества твердых гербицидных композиций, диспергированных в водном растворе для распыления, с целью предотвращения появления всходов растительности.

A. Контроль роста растений

Композиции, описанные в данном документе, проявляют гербицидную активность, когда композиции добавляют в воду и применяют непосредственно по отношению к растению или к участку растения на любой стадии роста или до посева или появления всходов. Наблюдаемый эффект зависит от вида растения, подлежащего контролю, стадии роста растения, параметров применения, а именно разведения и размера капель распыляемой жидкости, размера частиц твердых компонентов, условий окружающей среды во время применения, конкретного используемого соединения, конкретных используемых вспомогательных веществ и носителей, типа почвы и т. п., а также количества применяемого химического вещества. Эти и другие факторы можно регулировать, как известно из уровня техники, чтобы оказывать неселективное или селективное гербицидное действие.

Обычно применяют количества, составляющие от приблизительно 1 до приблизительно 2000 грамм на гектар (г/га) как в случае послевсходовых, так и в случае предвсходовых способов применения. Назначение более высоких концентраций обычно обеспечивает неселективный контроль широкого ряда нежелательной растительности. Более низкие концентрации, как правило, обеспечивают селективный контроль, и их можно применять по отношению к участкам растений.

B. Другие пестициды, регуляторы роста растений и антидоты

Дополнительный вариант осуществления относится к применению одного или более активных ингредиентов, представляющих собой пестицид, регуляторов роста растений или антидотов с композициями или способами, описанными в данном документе. Активные ингредиенты, представляющие собой пестицид, могут включать один или более из гербицида, инсектицида и фунгицида. Твердые гербицидные композиции, описанные в данном документе, можно применять совместно с одним или более другими активными ингредиентами, представляющими собой пестицид, регуляторами роста растений или антидотами. В случае применения совместно с другими активными ингредиентами, представляющими собой пестицид, регуляторами роста растений или антидотами твердые гербицидные композиции можно составлять с другими активными ингредиентами, представляющими собой пестицид, регуляторами роста растений или антидотами, готовить баковую смесь с другими активными ингредиентами, представляющими собой пестицид, регуляторами роста растений или антидотами, или применять последовательно с другими активными ингредиентами, представляющими собой пестицид, регуляторами роста растений или антидотами.

1. Гербициды

Подходящие гербициды, которые можно применять в отношении композиций и способов, описанных в данном документе, включают без ограничения один или более из группы, включающей 4-CPA, 4-CPB, 4-CPP, 2,4-D, 3,4-DA, 2,4-DB, 3,4-DB, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 3,4-DP, 2,4,5-T, 2,4,5-TB, 2,3,6-TBA, аллидохлор, ацетохлор, ацифлуорфен, аклонифен, алахлор, аллоксидим, алорак, аметридион, аметрин, амибузин, амикарбазон, амидосульфурон, аминоциклопирахлор, аминопиралид, аминопиралид, амипрофос-метил, амитрол, анилофос, анизурон, асулам, асулам, атратон, атразин, азафенидин, азимсульфурон, азипротрин, барбан, BCPC, бефлубутамид, беназолин, бенкарбазон, бенфлуралин, бенфуресат, бенсульфурон, бенсулид, бентазон, бензадокс, бензфендизон, бензипрам, бензобициклон, бензофенап, бензофлуор, бензоилпроп, бензтиазурон, бициклопирон, бифенокс, биланафос, биланафос, биспирибак, бромацил, бромобонил, бромобутид, бромофеноксим, бромоксинил, бромпиразон, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутенахлор, бутидазол, бутиурон, бутралин, бутроксидим, бутурон, бутилат, кафенстрол, кафенстрол, камбендихлор, карбасулам, карбасулам, карбетамид, карбоксазол, хлорпрокарб, карфентразон, CDEA, CEPC, хлометоксифен, хлорамбен, хлоранокрил, хлоразифоп, хлоразин, хлорбромурон, хлорбуфам, хлоретурон, хлорфенак, хлорфенпроп, хлорфлуразол, хлорфлуренол, хлоридазон, хлоримурон, хлорнитрофен, хлоропон, хлоротолурон, хлороксурон, хлороксинил, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлортал, хлортиамид, цинидон-этил, цинметилин, циносульфурон, цисанилид, клетодим, клиодинат, клодинафоп, клофоп, кломазон, кломепроп, кломепроп, клопроп, клопроксидим, клопиралид, клопиралид, клорансулам, CPMF, CPPC, кредазин, кумилурон, цианатрин, цианазин, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, циклурон, цигалофоп, циперкват, ципразин, ципразол, ципромид, даимурон, далапон, дазомет, делахлор, десмедифам, десметрин, диаллат, дикамбу, дихлобенил, дихлоральмочевину, дихлормат, дихлорпроп, дихлорпроп-P, диклофоп, диклосулам, диетамкват, диетатил, дифенопентен, дифеноксурон, дифензокват, дифлуфеникан, дифлуфензопир, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметенамид-P, димексано, димидазон, динитрамин, динитрамин, динофенат, динопроп, диносам, диносеб, динотерб, дифенамид, дипропетрин, дикват, дизул, дитиопир, диурон, DMPA, DNOC, EBEP, эглиназин, эндотал, эпроназ, эпроназ, EPTC, эрбон, эспрокарб, эталфлуралин, этаметсульфурон, этидимурон, этиолат, этофумезат, этоксифен, этоксисульфурон, этинофен, этнипромид, этнипромид, этнипромид, этобензанид, EXD, фенасулам, фенасулам, фенасулам, фенопроп, феноксапроп, феноксапроп-P, феноксасульфон, фентеракол, фентиапроп, фентразамид, фенурон, флампроп, флампроп-M, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-P, флуазолат, флукарбазон, флусетосульфурон, флухлоралин, флуфенацет, флуфеникан, флуфенпир, флуметсулам, флумезин, флумиклорак, флумиоксазин, флумипропин, флуометурон, флуородифен, флуорогликофен, флуоромидин, флуоронитрофен, флуотиурон, флупоксам, флупоксам, флупропацил, флупропанат, флупирсульфурон, флуридон, флурохлоридон, флуртамон, флутиацет, фомесафен, фомесафен, форамсульфурон, фосамин, фурилоксифен, глюфосинат, глифосат, галауксифен, галосафен, галосафен, галосульфурон, галоксидин, галоксифоп, галоксифоп-P, гексазинон, имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, инданофан, индазифлам, иодобонил, иодосульфурон, иоксинил, ипазин, ипфенкарбазон, ипримидам, изокарбамид, изоцил, изометиозин, изонорурон, изополинат, изопропалин, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксахлортол, изоксафлутол, изоксапирифоп, карбутилат, кетоспирадокс, лактофен, ленацил, линурон, MCPA, MCPA-тиоэтил, MCPB, мекопроп, мекопроп-P, мединотерб, мефенацет, мефлуидид, мезопразин, мезосульфурон, мезотрион, метам, метамифоп, метамифоп, метамитрон, метазахлор, метазосульфурон, метфлуразон, метабензтиазурон, металпропалин, метазол, метиобенкарб, метиозолин, метиурон, метиурон, метометон, метопротрин, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метолахлор, S-метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон, молинат, моналид, монисоурон, хлоруксусную кислоту, монолинурон, монурон, морфамкват, напроанилид, напропамид, напталам, небурон, никосульфурон, нипираклофен, нитралин, нитрофен, нитрофлуорфен, норфлуразон, норурон, OCH, орбенкарб, ортосульфамурон, оризалин, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксапиразон, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифлуорфен, парафлурон, паракват, пебулат, пеларгоновую кислоту, пендиметалин, пеноксулам, пентанохлор, пентоксазон, перфлуидон, петоксамид, фенизофам, фенмедифам, фенмедифам-этил, фенобензурон, пихлорам, пихлорам, пиколинафен, пиколинафен, пиноксаден, пиперофос, претилахлор, примисульфурон, проциазин, продиамин, продиамин, профлуазол, профлуралин, профоксидим, проглиназин, прометон, прометрин, пропахлор, пропанил, пропаквизафоп, пропазин, профам, пропизохлор, пропоксикарбазон, пропирисульфурон, пропизамид, просульфалин, просульфокарб, просульфурон, проксан, принахлор, пиданон, пираклонил, пирафлуфен, пирасульфотол, пиразолинат, пиразосульфурон, пиразоксифен, пирибензоксим, пирибутикарб, пирихлор, пиридафол, пиридат, пирифталид, пириминобак, пиримисульфан, пиритиобак, пироксасульфон, пироксулам, квинклорак, квинмерак, квинокламин, квинонамид, квизалофоп, квизалофоп-P, родетанил, римсульфурон, себутилазин, секбуметон, сетоксидим, сидурон, симазин, симетон, симетрин, сулькотрион, сульфаллат, сульфентразон, сульфометурон, сульфосульфурон, сулгликапин, свеп, тебутам, тебутиурон, тефурилтрион, темботрион, тепралоксидим, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тетрафлурон, тенилхлор, тиазафлурон, тиазопир и трихлопир, тидиазимин, тидиазурон, тидиазурон, тиенкарбазон-метил, тифенсульфурон, тиобенкарб, тиокарбазил, тиоклорим, топрамезон, тралкоксидим, триаллат, триасульфурон, триазифлам, трибенурон, трикамбу, тридифан, триэтазин, трифлоксисульфурон, трифлуралин, трифлусульфурон, трифоп, трифопсим, тригидрокситриазин, триметурон, трипропиндан, тритак, тритосульфурон, вернолат, ксилахлор или производные их сложных эфиров и солей, а также соединения следующей формулы:

,

где Ar представляет собой фенильную группу, замещенную одним-четырьмя заместителями, независимо выбранными из галогена, C₁-C₆алкила, C₁-C₆алкокси, C₂-C₄алкоксиалкила, C₂-C₆алкилкарбонила, C₁-C₆алкилтио, C₁-C₆галогеналкила, C₁-C₆галогеналкокси, C₂-C₄галогеналкоксиалкила, C₂-C₆галогеналкилкарбонила, C₁-C₆галогеналкилтио, -OCH₂CH₂-, -OCH₂CH₂CH₂-, -OCH₂O- или -OCH₂CH₂O-; R представляет собой H или F; X представляет собой Cl или винил; и Y представляет собой Cl, винил или метокси; и их соли и сложные эфиры раскрыты, например, в US 7314849 B2, US 7300907 B2, US 7786044 B2 и US 7642220 B2.

Особенно подходящие гербициды, пригодные в отношении композиций и способов, описанных в данном документе, включают 2,4-D, 2,4-DB, аминоциклопирахлор, аминопиралид, клопиралид, дикамбу, галауксифен, MCPA, MCPB, пихлорам, трихлопир, ацетохлор, атразин, бенфлуралин, клорансулам, цигалофоп, диклосулам, дитиопир, эталфлуралин, флорасулам, флуметсулам, глюфосинат, глифосат, галоксифоп, изоксабен, MSMA, оризалин, оксифлуорфен, пендиметалин, пеноксулам, пропанил, пироксулам, квизалофоп, тебутиурон, трифлуралин или производные их сложных эфиров и солей, а также соединение формулы

и производные его C₁-C₁₂алкилового или C₇-C₁₂арилалкилового сложного эфира или соли, такие как, например, бензиловый сложный эфир.

2. Инсектициды

Подходящие инсектициды, которые можно применять в отношении композиций и способов, описанных в данном документе, включают без ограничения один или более из группы, включающей абамектин, ацефат, ацетамиприд, акринатрин, альфа-циперметрин, альфа-эндосульфан, азадирахтин, азинфос-этил, азинфос-метил, бендиокарб, бенфуракарб, бенсултап, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, бифентрин, буфенкарб, бупрофезин, бутакарб, кадусафос, карбарил, карбофуран, карбосульфан, картап, картапа гидрохлорид, хлорантранилипрол, хлорфенапир, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, кромафенозид, клотианидин, циантранилипрол, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин, дельтаметрин, диазинон, дикротофос, дифлубензурон, диметоат, динотефуран, дисульфотон, эмамектин, эмамектина бензоат, эндосульфан, эндотион, эндрин, EPN, эсфенвалерат, этафос, этиофенкарб, этион, этипрол, этоат-метил, этофенпрокс, фенамифос, феназафлор, фенетакарб, фенитротион, фенобукарб, фенпропатрин, фенсульфотион, фентион, фентион-этил, фенвалерат, фипронил, флоникамид, флубендиамид, флуцитринат, фонофос, фуфенозид, фуратиокарб, гамма-цигалотрин, гамма-HCH, галфенпрокс, галофенозид, хептенофос, хиквинкарб, имидаклоприд, индоксакарб, исазофос, изобензан, изокарбофос, изофенфос, изофенфос-метил, изопрокарб, изотиоат, изоксатион, кинопрен, лямбда-цигалотрин, лепимектин, люфенурон, малатион, метамидофос, метомил, метоксифенозид, мевинфос, мексакарбат, милбемектин, монокротофос, нитенпирам, новалурон, ометоат, оксамил, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон, паратион, паратион-метил, пенфлурон, перметрин, фентоат, форат, фозалон, фосфолан, фосмет, фосфамидон, пириметафос, пиримикарб, пиримифос-этил, пиримифос-метил, примидофос, профенофос, профлутрин, промекарб, пропафос, пропоксур, протиофос, пиметрозин, пирафлупрол, пиридалил, пирифлуквиназон, пирипрол, пирипроксифен, спинеторам, спиносад, спиротетрамат, сульфоксафлор, сульпрофос, тау-флювалинат, тебуфенозид, тебуфенпирад, тефлубензурон, тефлутрин, тетраметилфлутрин, тета-циперметрин, тиаклоприд, тиаметоксам, тикрофос, тиоциклам, тиоцикламаоксалат, тиодикарб, тиометон, тиосултап, тиосултап-динатрия, тиосултап-мононатрия, турингиенсин, толфенпирад, триазофос, трифлумурон и зета-циперметрин.

3. Фунгициды

Подходящие фунгициды, которые можно применять в отношении композиций и способов, описанных в данном документе, включают без ограничения один или более из группы, включающей азоксистробин, бифуцзюньчжи, куметоксистробин, кумоксистробин, димоксистробин, энестробурин, эноксастробин, фенаминстробин, феноксистробин, флуфеноксистробин, флуоксастробин, цзясянцзюньчжи, крезоксим-метил, мандестробин, метоминостробин, орисастробин, пикоксистробин, пираклостробин, пираметостробин, пираоксистробин, трихлопирикарб, трифлоксистробин, метил-2-[2-(2,5-диметилфеноксиметил)фенил]-3-метоксиакрилат, пирибенкарб, трихлопирикарб/хлородинкарб, фамоксадон, фенамидон, циазофамид, амисулбром, беноданил, биксафен, боскалид, карбоксин, фенфурам, флуопирам, флутоланил, флуксапироксад, фураметпир, изопиразам, мепронил, оксикарбоксин, пенфлуфен, пентиопирад, седаксан, теклофталам, тифлузамид, N-(4'-трифторметилтиобифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамид, N-(2-(1,3,3-триметилбутил)фенил)-1,3-диметил-5-фтор-1H-пиразол-4-карбоксамид, N-[9-(дихлорметилен)-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метанонафталин-5-ил]-3-(дифторметил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамид, дифлуметорим, бинапакрил, динобутон, динокап, мептил-динокап, флуазинам, феримзон, аметоктрадин, силтиофам, азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диниконазол, диниконазол-M, эпоксиконазол, фенбуконазол, флуквинконазол, флузилазол, флутриафол, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, окспоконазол, паклобутразол, пенконазол, пробеназол, пропиконазол, протиоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тритиконазол, униконазол, имазалил, пефуразоат, прохлораз, трифлумизол, пиримидины, фенаримол, изотианил, нуаримол, пирифенокс, трифорин, альдиморф, додеморф, додеморфа ацетат, фенпропиморф, тридеморф, фенпропидин, пипералин, спироксамин, фенгексамид, беналаксил, беналаксил-M, киралаксил, металаксил, металаксил-M (мефеноксам), офурас, оксадиксил, гимексазол, октилинон, оксолиновую кислоту, бупиримат, беномил, карбендазим, фуберидазол, тиабендазол, тиофанат-метил, тиадинил, 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)-[1,2,4]триазоло[1,5-a]пиримидин, диэтофенкарб, этабоксам, пенцикурон, флуопиколид, зоксамид, метрафенон, пириофенон, ципродинил, мепанипирим, пириметанил, фтороимид, ипродион, процимидон, винклозолин, фенпиклонил, флудиоксонил, квиноксифен, эдифенфос, ипробенфос, пиразофос, изопротиолан, диклоран, квинтозен, текназен, толклофос-метил, бифенил, хлоронеб, этридиазол, диметоморф, флуморф, мандипропамид, пириморф, бентиаваликарб, ипроваликарб, валифеналат и 4-фторфенил-N-(1-(1-(4-цианофенил)этансульфонил)бут-2-ил)карбамат, пропамокарб, пропамокарба гидрохлорид, фербам, манкозеб, манеб, метирам, пропинеб, тирам, цинеб, цирам, анилазин, хлороталонил, каптафол, каптан, фолпет, дихлофлуанид, дихлорофен, флусульфамид, гексахлорбензол, пентахлорфенол, фталид, толилфлуанид, N-(4-хлор-2-нитрофенил)-N-этил-4-метилбензолсульфонамид, ацибензолар-S-метил, гуанидин, дитианон, касугамицин, валидамицин, полиоксины, полиоксин B, пироквилон, трициклазол, толклофос-метил, карпропамид, дицикломет и феноксанил

Некоторые из данных фунгицидов могут не быль эффективными в отношении контроля заболеваний при применении во время применения гербицида, поскольку развитие и циклы роста грибного заболевания могут не совпадать с циклами роста целевых сорняков. Средний специалист в данной области техники легко сможет определить эффективный способ применения и время применения данных фунгицидов.

4. Регуляторы роста растений

Подходящие регуляторы роста растений, которые можно применять в отношении композиций и способов, описанных в данном документе, включают без ограничения один или более из группы, включающей 2,4-D, 2,4-DB, IAA, IBA, нафталинацетамид, α-нафталинуксусную кислоту, кинетин, зеатин, этефон, авиглицин, 1-метилциклопропен (1-MCP), этефон, гиббереллины, гибберелловую кислоту, абсцизовую кислоту, анцимидол, флурпримидол, мефлуидид, паклобутразол, тетсикласис, униконазол, брассинолид, брассинолид-этил и этилен.

5. Антидоты

Подходящие антидоты, которые можно применять в отношении композиций и способов, описанных в данном документе, включают без ограничения один или более из группы, включающей беноксакор, бентиокарб, клоквинтосет-мексил, даимурон, дихлормид, дициклонон, димепиперат, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, мефенат, MG 191, MON 4660, нафталиновый ангидрид (NA), оксабетринил, R29148 и амиды N-фенилсульфонилбензойной кислоты.

V. Вспомогательные вещества, носители и поверхностно-активные средства

В дополнение к композициям и способам применения, изложенным выше, описанные гербицидные композиции можно применять в комбинации с одним или более дополнительными совместимыми ингредиентами. Данные дополнительные совместимые ингредиенты могут включать без ограничения один или более из поверхностно-активных веществ, удобрений, феромонов и многих других дополнительных ингредиентов, обеспечивающих функциональную полезность, таких как без ограничения красители, стабилизаторы, средства, улучшающие совместимость, противовспениватели, связывающие средства, нейтрализующие средства и буферы, ингибиторы коррозии, отдушки, средства, улучшающие распределение, добавки, улучшающие проникновение, средства, способствующие слипанию, диспергирующие средства, загустители, средства, снижающие температуру замерзания, антимикробные средства и т. п.

Следующие примеры представлены для иллюстрации различных аспектов композиций и способов, описанных в данном документе, и не должны рассматриваться как ограничения формулы настоящего изобретения.

Примеры

Пример 1. Получение описанных композиций

Образец 1. Получение композиции на основе гранулы с высоким содержанием гербицида из порошка, высушенного распылением

Композицию на основе масляной фазы расплавленного флуроксипир-мептила нагревали в диапазоне 70-80°C и смешивали в производственной линии с водной фазой (таблица 1), которую также поддерживали при температуре 70-80°C при соотношении расхода водная фаза/масляная фаза, составляющем 1,79, с применением гомогенизатора в производственной линии (IKA Magic LAB), оснащенного трехступенчатой (грубой, средней и дисперсной) системой ротор-статор, работающей при значениях окружной скорости, составляющих 22-25 метров в секунду (м/с), с образованием эмульсии типа «масло-в-воде» со следующим распределением размеров частиц: d50 составляет приблизительно 3 микрон (мкм), и d90 составляет приблизительно 7 мкм. При увеличении окружной скорости до приблизительно 25 м/с получали распределение размеров частиц с d50, составляющим менее чем 2 мкм. В качестве альтернативы, эмульсию типа «масло-в-воде» получали в периодическом режиме путем добавления нагретой масляной фазы к нагретой водной фазе в сосуде при встряхивании, после чего полученное рециркулировали путем пропускания раздельно через гомогенизатор в производственной линии. Эмульсию типа «масло-в-воде» (EW) поддерживали при 70-80°C и затем подавали в распылительную сушилку (Mobile Minor диаметром 3 фута), оснащенную двухпоточной форсункой, при давлении воздуха, составляющем приблизительно 20 фунтов/кв. дюйм, с параллельным потоком воздуха с температурой воздуха на входе, составляющей 120-135°C, и температурой воздуха на выходе, находящейся в диапазоне 75-85°C, с получением порошка, высушенного распылением. Типичный расход находился в диапазоне 40-50 г/мин. Композиция на основе EW показана в таблице 2. С целью образования порошка, высушенного распылением, с улучшенными характеристиками течения добавляли Hi-Sil 233 (гидрофильный диоксид кремния с высокой площадью поверхности) при перемешивании с получением композиции, показанной в таблице 3. При определении характеристик с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) обнаружили, что порошок содержал флуроксипир-мептил, который был на >90% кристаллическим через 48 часов после высушивания распылением.

Высушенный распылением порошок, содержавший Hi-Sil 233 (таблица 3), смешивали с порошком композиции, показанной в таблице 4, который подвергали воздухоструйному измельчению с получением распределения размеров частиц с d₅₀, составляющим менее чем приблизительно 5 мкм, и d₉₀, составляющим менее чем приблизительно 15 мкм. Полученный в результате порошок объединяли с водой и подвергали экструзии с помощью способа барабанной экструзии при низком давлении

Таблица 1. Таблица 2. Таблица 3.

Масляная фаза Вес. % EW Вес. % Высушенный распылением порошок Вес. % флуроксипир-мептил, технический (97%) 100 флуроксипир-мептил 35,83 флуроксипир-мептил 65,92 Водн. фаза Вес. % лигносульфонат натрия 14,87 лигносульфонат натрия 28,93 Вода 61,65 PVA (Selvol 205) 1,95 PVA (Selvol 205) 3,65 порошок Borresperse Na 23,17 Proxel GXL 0,01 Proxel GXL 0,02 20% раствор Selvol 205 в PVA 15,18 вода 47,35 Hi-Sil 233 1,48

Таблица 4. Порошок воздухоструйного измельчения для смешивания

Порошок воздухоструйного измельчения Вес. % Geropon T-77 8,0 Borrosperse NA 30,0 Pergopak M 24,0 сульфат аммония 36,0 каолиновая глина 2,0

и решетки с отверстиями диаметром 1 мм. Гранулы, полученные с помощью экструзии, высушивали в сушилке в псевдоожиженном слое с температурой воздуха на входе, находящейся в диапазоне 40-60°C, и с температурой продукта в псевдоожиженном слое, составляющей приблизительно 40°C. Конечная композиция на основе гранул, полученных с помощью экструзии, показана в таблице 5, где Borresperse NA представляет собой ограничивающий ингредиент.

Таблица 5. Композиция на основе гранул, полученных с помощью экструзии (образец 1)

Ингредиенты Функция Вес. % 1 флуроксипирмептил активный ингредиент 50,43 2 Borresperse NA диспергирующее вещество 29,19 3 Geropon T-77 смачивающее вещество 1,88 4 сульфат аммония Вещество для подавления агломерации 8,46 5 каолиновая глина наполнитель 0,47 6 Hi-Sil 233 добавка, повышающая текучесть 1,13 7 Pergopak M добавка, повышающая текучесть 5,64 8 Proxel GXL биоцид 0,01 9 поливиниловый спирт эмульгатор 2,79

Образец 2. Получение гранул с высоким содержанием гербицида, полученных с помощью экструзии из измельченного в сухом состоянии порошка

Ингредиенты применяли в относительных количествах, показанных в таблице 5, ингредиенты 1-7 смешивали вместе в ленточном смесителе и затем подвергали измельчению в сухом состоянии с помощью молотковой мельницы с получением диапазона размеров частиц с d₅₀ <5 мкм и d₉₀ <15 мкм. После смачивания и смешивания измельченного в сухом состоянии порошка с 20% водным раствором поливинилового спирта и дополнительно 15-20 вес. % воды полученный в результате смоченный порошок подвергали экструзии с помощью экструдера NICA с применением решетки с отверстиями 1 мм. Полученные влажные гранулы высушивали в сушилке в псевдоожиженном слое (температура на входе 50°C) с получением после отсеивания (размер сетки -10/+40) высушенных гранул с высоким содержанием гербицида (образец 2).

Пример 2. Стабильность при хранении композиций на основе гранул с высоким содержанием гербицида

Способы тестирования размера частиц, с помощью сита мокрым способом и времени диспергирования

Анализ размера частиц. После диспергирования небольшого образца гранул, полученных с помощью экструзии, в воде с жесткостью 342 ppm при комнатной температуре определяли распределение размеров частиц с помощью анализатора размера частиц путем лазерной дифракции Mastersizer 2000 и записывали как значения d₅₀/d₉₀ в микронах (мкм).

Ситовый анализ мокрым способом. После диспергирования взвешенного образца гранул, полученных с помощью экструзии, в воде с жесткостью 342 ppm при комнатной температуре полученную в результате дисперсию с несколькими прополаскиваниями водой пропускали через сито 200 меш. Оставшийся на сите материал высушивали, взвешивали и записывали как долю в процентах по весу от начального тестового образца гранул, полученных с помощью экструзии.

Измерение времени диспергирования

a) Взвешивают 0,1 г образца гранул в мерном стакане объемом 25 мл.

b) Добавляют 100 мл воды с жесткостью 342 ppm в мерный цилиндр объемом 100 мл с притертой пробкой при комнатной температуре.

c) Высыпают гранулы в мерный цилиндр. Начинают отсчет времени. Закрывают пробкой, незамедлительно поворачивают на 180°, затем возвращают в исходное положение, при этом всю операцию заканчивают примерно за 2 секунды.

d) После этого повторяют поворачивание с интервалами в 10 секунд. После завершения каждого поворачивания проверяют наличие в образце недиспергированных или нерастворенных гранул. Продолжают поворачивания образца, пока все гранулы не диспергируются или растворятся полностью.

Таблица 6. Тестирование стабильности при хранении гранул, полученных с помощью экструзии

Тест Температура/время хранения Результаты Образец 1 Образец 2 Размер частиц: d₅₀/d₉₀(мкм) 2 недели/RT 5,39/10,42 9,73/21,39 2 недели/54°C 4,20/8,73 9,95/21,77 2 недели/FT 4,34/8,70 8,67/18,67 8 недель/40°C 6,31/12,53 5,55/11,20 12 недель/40°C 3,93/11,30 3,89/11,26 Ситовый анализ мокрым способом: 200 меш
(вес. % осталось на сите) 2 недели/RT 0,19% 0,02% 2 недели/54°C 0,08% 0,02% 2 недели/FT 0,06% 0,05% 8 недель/40°C 0,15% 0,02% 12 недель/40°C 0,25% 0,08% Время диспергирования образца, добавленного в воду с 342 ppm при комнатной температуре (RT) 2 недели/RT 2 мин. 36 с 3 мин. 4 с 2 недели/54°C 2 мин. 41 с 3 мин. 35 с 2 недели/FT 2 мин. 23 с 3 мин. 5 с 8 недель/40°C 2 мин. 43 с 2 мин. 55 с 12 недель/40°C 2 мин. 27 с 3 мин. 13 с

Таблица 7. Тестирование диспергирования гранул, полученных с помощью экструзии (образец 1), в воде при 5°C (342 ppm)

Гранулы, полученные с помощью экструзии (образец 1) Время диспергирования (после хранения, как указано) 2 недели/RT 3 мин. 25 с 2 недели/
54°C 3 мин. 26 с 2 недели/FT 3 мин. 18 с 8 недель/
40°C 3 мин. 42 с 12 недель/
40°C 3 мин. 45 с Гербицид Casino ¹ Время диспергирования коммерческий продукт полностью не диспергировался за 10 минут Гербицид Supremacy ² Время диспергирования коммерческий продукт полностью не диспергировался за 30 минут (в воде при RT)

¹Гербицид Casino (от Certis) представляет собой диспергируемую в воде гранулу, содержащую 250 г к. э./кг флуроксипир-MHE; ²гербицид Supremacy (от Arysta Lifescience) представляет собой диспергируемую в воде гранулу, содержащую 250 г к. э./кг флуроксипир-MHE, 45 г к. э./кг тифенсульфурон-метила и 15 г к. э./кг трибенурон-метила.

Пример 3. Анализ с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии порошка, высушенного распылением (образец 1)

С помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) обнаружили, что флуроксипир-мептил, который содержался в высушенном распылением порошке (таблица 3), стал почти полностью кристалличным за приблизительно 48 часов после высушивания распылением.

Термические данные DSC Тепловой поток (поглощенный)

Образец 100% кристаллического

флуроксипир-мептила 70,01 Дж/г

Порошок, высушенный распылением

(65,92% флуроксипир-мептила) 43,28 Дж/г

Вычисление степени кристалличности (флуроксипир-мептила в порошке, высушенном распылением)

Тепловой поток к порошку, высушенному распылением (если 100% кристаллический)=(70,01 Дж/г) x 65,92%=46,15 Дж/г

Кристалличность порошка, высушенного распылением=[(43,28 Дж/г)/(46,15 Дж/г)] x 100=93,8%

Пример 4. Применение описанных гранул (образец 1) для контроля сорняков

Растительный материал размножали в теплицах Индианаполиса в условиях низкой температуры, составлявшей 18°C, и дневного цикла, представляющего собой 16-часовой день и 8-часовую темноту. Семена каждого вида высаживали в 10 см квадратные горшки, содержащие горшечную почвенную смесь Metro-Mix. Растения поливали поверхностно до обработки и орошали подпочвенно после обработки. Отмеряли соответствующие количества гранулы флуроксипир-мептила и вспомогательного вещества AGRAL® 90 (от Syngenta) и разбавляли в водопроводной воде из Индианаполиса.

Применяли обработку флуроксипир-мептилом к четырем видам сорняков на следующих стадиях роста: подмаренник (GALAP) с 3-4 пазушными побегами, самосевная соя (GLXMA) с 1 трилистником, горец вьюнковый (POLC) с 2-3 листьями и кохия (KCHSC) с 6-8 листьями. Все виды обработки применяли по отношению к выбранным видам сорняков посредством машины для опрыскивания (Research Sprayer III поколения, произведенный DeVries Manufacturing в Холландейле, штат Миннесота, США), расположенной в здании 306, лаборатории E1-483, в корпусе Dow AgroSciences в Индианаполисе, штат Индиана. Машину для опрыскивания настраивали на обеспечение 187 л/га при давлении 40 фунтов/ кв. дюйм (262 кПа) с применением пульверизатора с ровной плоскоструйной форсункой 8003E. Скорость машины для опрыскивания устанавливали на 2,2 мили/час (3,5 км ч^-1). Применения осуществляли в отношении повторений каждого вида в испытании по схеме нерандомизированного полноблочного эксперимента с 3 повторениями на обработку.

Обработанные растения и контрольные растения оценивали вслепую через различные промежутки времени после применения. Оценки (среднего контроля сорняков) основывались на шкале 0-100%, где 0% означает отсутствие повреждений или контроля растительности, и 100% означает полную гибель растений.

Starane® Ultra (Dow AgroSciences; Индианаполис, штат Индиана) представляет собой состав эмульгируемого концентрата, содержащий 333 г к. э./л флуроксипир-мептила, и включен в качестве эталона сравнения.

Таблица 8. Эффективность видов обработки флуроксипир-мептилом подмаренника цепкого (GALAP) с помощью баковой смеси со вспомогательным веществом через 21 день после применения в теплице (средний контроль сорняков).

Количество (г к. э./га) Starane® Ultra Гранулы, полученные с помощью экструзии+Agral 90 % контроля (средние значения) 8,8 10 10 17,5 20 55 35 68 70 70 95 77

Таблица 9. Эффективность видов обработки флуроксипир-мептилом самосевной сои (GLXMA) с помощью баковой смеси со вспомогательным веществом через 21 день после применения в теплице (средний контроль сорняков).

Количество
(г к. э./га) Starane® Ultra Гранулы, полученные с помощью экструзии+Agral 90 % контроля (средние значения) 8,8 5 8 17,5 8 13 35 25 32 70 53 43 140 73 66

Таблица 10. Эффективность видов обработки флуроксипир-мептилом кохии (KCHSC) с помощью баковой смеси со вспомогательным веществом через 21 день после применения в теплице (средний контроль сорняков).

Количество
(г к. э./га) Starane® Ultra Гранулы, полученные с помощью экструзии+Agral 90 % контроля (средние значения) 8,8 50 56 17,5 52 68 35 82 82 70 95 96 140 96 98

Таблица 11. Эффективность видов обработки флуроксипир-мептилом горца вьюнкового (POLCO) с помощью баковой смеси со вспомогательным веществом через 21 день после применения в теплице (средний контроль сорняков).

Количество (г к. э./га) Starane® Ultra Гранулы, полученные с помощью экструзии+Agral 90 % контроля (средние значения) 8,8 22 8 17,5 67 58 35 74 77 70 85 90 140 97 96

Изобретение относится к гранулам и порошкам гербицида с высоким содержанием флуроксипир-мептила. Покрытый оболочкой порошок гербицида, высушенный распылением, содержит кристаллические частицы флуроксипир-мептила, покрытые смесью поверхностно-активных веществ, содержащей: a) водорастворимое неионогенное поверхностно-активное вещество, представляющее собой поливиниловый спирт; и b) водорастворимое анионное поверхностно-активное вещество, представляющее собой соль лигносульфоновой кислоты, где порошок содержит от 350 грамм (г) до 800 г флуроксипир-мептила на килограмм (кг) порошка, где флуоксипир-мептил характеризуется степенью кристалличности, составляющей по меньшей мере 80 процентов, и покрытые оболочкой частицы не получают способом микрокапсулирования посредством межфазной поликонденсации. Гранулы демонстрируют высокую стабильность при хранении и высокую гербицидную эффективность при добавлении в воду и применении путем распыления для контроля нежелательного роста растений. 6 н. и 49 з.п. ф-лы, 11 табл., 4 пр.

1. Покрытый оболочкой порошок гербицида, высушенный распылением, содержащий кристаллические частицы флуроксипир-мептила, покрытые смесью поверхностно-активных веществ, содержащей:

a) водорастворимое неионогенное поверхностно-активное вещество, представляющее собой поливиниловый спирт; и

b) водорастворимое анионное поверхностно-активное вещество, представляющее собой соль лигносульфоновой кислоты,

где порошок содержит от 350 грамм (г) до 800 г флуроксипир-мептила на килограмм (кг) порошка,

где флуоксипир-мептил характеризуется степенью

кристалличности, составляющей по меньшей мере 80 процентов, и

покрытые оболочкой частицы не получают способом микрокапсулирования посредством межфазной поликонденсации.

2. Порошок по п. 1, содержащий от 500 г до 700 г флуроксипир-мептила на килограмм порошка.

3. Порошок по п. 1, содержащий от 600 г до 700 г флуроксипир-мептила на килограмм порошка.

4. Порошок по любому одному из пп. 1-3, где водорастворимое неионогенное поверхностно-активное вещество представляет собой поливиниловый спирт со степенью гидролиза, составляющей от 87% до 99%.

5. Порошок по п. 4, где поливиниловый спирт характеризуется степенью гидролиза, составляющей от 87% до 89%.

6. Порошок по любому из пп. 4 или 5, содержащий от 1 г до 100 г водорастворимого неионогенного поверхностно-активного вещества на килограмм порошка.

7. Порошок по п. 6, содержащий от 10 г до 50 г водорастворимого неионогенного поверхностно-активного вещества на килограмм порошка.

8. Порошок по любому одному из пп. 1-7, где водорастворимое анионное поверхностно-активное вещество представляет собой соль лигносульфоновой кислоты, выбранную из лигносульфоната натрия и/или лигносульфоната кальция.

9. Порошок по п. 8, содержащий от 10 г до 600 г водорастворимого анионного поверхностно-активного вещества на килограмм порошка.

10. Порошок по п. 9, содержащий от 50 г до 500 г водорастворимого анионного поверхностно-активного вещества на килограмм порошка.

11. Порошок по п. 9, содержащий от 100 г до 400 г водорастворимого анионного поверхностно-активного вещества на килограмм порошка.

12. Порошок по п. 1, где флуроксипир-мептил характеризуется степенью кристалличности, составляющей по меньшей мере 90 процентов.

13. Порошок по п. 1, где флуроксипир-мептил характеризуется степенью кристалличности, составляющей по меньшей мере 95 процентов.

14. Порошок по любому одному из пп. 1-13, который дополнительно содержит один или более дополнительных инертных ингредиентов.

15. Гранула с высоким содержанием гербицида, которая содержит:

a) кристаллические частицы флуроксипир-мептила, покрытые смесью, содержащей:

i. водорастворимое неионогенное поверхностно-активное вещество, представляющее собой поливиниловый спирт; и

ii. водорастворимое анионное поверхностно-активное вещество, представляющее собой соль лигносульфоновой кислоты;

и

b) вещество для подавления агломерации частиц, выбранное из группы, включающей соль неорганической кислоты, соль органической кислоты и азотсодержащее соединение, такое как азотное удобрение;

где гранула содержит от 350 г до 700 г флуроксипир-мептила на килограмм гранул,

где флуоксипир-мептил характеризуется степенью кристаллизации, составляющей по меньшей мере 80 процентов, и

покрытые оболочкой кристаллические частицы не получают способом микрокапсулирования посредством межфазной поликонденсации.

16. Гранула по п. 15, где гранула гербицида представляет собой диспергируемую в воде гранулу.

17. Гранула по п. 15, содержащая от 350 г до 600 г флуроксипир-мептила на килограмм гранул.

18. Гранула по п. 15, содержащая от 400 г до 550 г флуроксипир-мептила на килограмм гранул.

19. Гранула по любому одному из пп. 15-18, где водорастворимое неионогенное поверхностно-активное вещество представляет собой поливиниловый спирт со степенью гидролиза, составляющей от 87% до 99%.

20. Гранула по п. 19, где поливиниловый спирт характеризуется степенью гидролиза, составляющей от 87% до 89%.

21. Гранула по любому одному из пп. 15-20, содержащая от 1 г до 100 г водорастворимого неионогенного поверхностно-активного вещества на килограмм гранул.

22. Гранула по п. 21, содержащая от 10 г до 50 г водорастворимого неионогенного поверхностно-активного вещества на килограмм гранул.

23. Гранула по любому одному из пп. 15-22, где водорастворимое анионное поверхностно-активное вещество представляет собой соль лигносульфоновой кислоты, выбранную из лигносульфоната натрия и/или лигносульфоната кальция.

24. Гранула по п. 23, содержащая от 10 г до 600 г водорастворимого анионного поверхностно-активного вещества на килограмм гранул.

25. Гранула по п. 24, содержащая от 50 г до 500 г водорастворимого анионного поверхностно-активного вещества на килограмм гранул.

26. Гранула по п. 24, содержащая от 100 г до 400 г водорастворимого анионного поверхностно-активного вещества на килограмм гранул.

27. Гранула по любому одному из пп. 15-26, где вещество для подавления агломерации частиц выбрано из группы, включающей сульфат аммония, нитрат аммония и хлорид калия.

28. Гранула по любому одному из пп. 15-27, содержащая от 20 г до 300 г вещества для подавления агломерации частиц на килограмм гранул.

29. Гранула по п. 28, содержащая от 20 г до 200 г вещества для подавления агломерации частиц на килограмм гранул.

30. Гранула по п. 28, содержащая от 50 г до 150 г вещества для подавления агломерации частиц на килограмм гранул.

31. Гранула по любому из пп. 15-30, дополнительно содержащая один или более дополнительных инертных ингредиентов.

32. Гранула по любому одному из пп. 15-31, где флуроксипир-мептил характеризуется степенью кристалличности, составляющей по меньшей мере 90 процентов.

33. Гранула по п. 32, где флуроксипир-мептил характеризуется степенью кристалличности, составляющей по меньшей мере 95 процентов.

34. Гранула с высоким содержанием гербицида, получаемая с помощью способа, который предусматривает:

a) высушивание распылением эмульсии типа «масло-в-воде», содержащей расплавленный флуроксипир-мептил, водорастворимое неионогенное поверхностно-активное вещество, представляющее собой поливиниловый спирт и водорастворимое анионное поверхностно-активное вещество, представляющее собой соль лигносульфоновой кислоты, с получением высушенного распылением покрытого оболочкой порошка гербицида, содержащего покрытые оболочкой кристаллические частицы флуроксипир-мептила, покрытые смесью неионогенного поверхностно-активного вещества и анионного поверхностно-активного вещества, где покрытые оболочкой кристаллические частицы не получают способом микроинкапсуляции посредством межфазной поликонденсации или

измельчение в сухом состоянии твердой смеси, содержащей флуроксипир-мептил, водорастворимое анионное поверхностно-активное вещество, вещество для подавления агломерации частиц и необязательно водорастворимое неионогенное поверхностно-активное вещество с получением измельченного в сухом состоянии порошка гербицида;

b) добавление вещества для подавления агломерации частиц в покрытый оболочкой порошок гербицида, полученный на стадии а) и

с) гранулирование измельченного в сухом состоянии порошка гербицида, полученного на стадии а), или порошка, полученного на стадии b), и воды;

где водорастворимое неионогенное поверхностно-активное вещество, если его не добавляли в измельченный в сухом состоянии порошок гербицида на стадии а), добавляют в измельченный в сухом состоянии порошок гербицида в виде раствора на стадии с);

где гранула содержит от 350 г до 700 г флуроксипир-мептила на килограмм гранул,

где флуоксипир-мептил характеризуется степенью кристалличности, составляющей по меньшей мере 80 процентов, и

где вещество для подавления агломерации частиц, выбирают из группы, включающей соль неорганической кислоты, соль органической кислоты и азотсодержащее соединение, такое как азотное удобрение.

35. Гранула по п. 34, где гранула с высоким содержанием гербицида представляет собой диспергируемую в воде гранулу.

36. Гранула по п. 34, содержащая от 350 г до 600 г флуроксипир-мептила на килограмм гранул.

37. Гранула по п. 34, содержащая от 400 г до 550 г флуроксипир-мептилана килограмм гранул.

38. Гранула по любому одному из пп. 34-37, где водорастворимое неионогенное поверхностно-активное вещество представляет собой поливиниловый спирт со степенью гидролиза, составляющей от 87% до 99%.

39. Гранула по п. 38, где поливиниловый спирт характеризуется степенью гидролиза, составляющей от 87% до 89%.

40. Гранула по любому одному из пп. 34-39, содержащая от 1 г до 100 г водорастворимого неионогенного поверхностно-активного вещества на килограмм гранул.

41. Гранула по п. 40, содержащая от 10 г до 50 г водорастворимого неионогенного поверхностно-активного вещества на килограмм гранул.

42. Гранула по любому одному из пп. 34-41, где водорастворимое анионное поверхностно-активное вещество представляет собой соль лигносульфоновой кислоты, выбранную из лигносульфоната натрия и/или лигносульфоната кальция.

43. Гранула по п. 42, содержащая от 10 г до 600 г водорастворимого анионного поверхностно-активного вещества на килограмм гранул.

44. Гранула по п. 42, содержащая от 50 г до 500 г водорастворимого анионного поверхностно-активного вещества на килограмм гранул.

45. Гранула по п. 42, содержащая от 100 г до 400 г водорастворимого анионного поверхностно-активного вещества на килограмм гранул.

46. Гранула по любому одному из пп. 34-45, где вещество для подавления агломерации частиц выбрано из группы, включающей сульфат аммония, нитрат аммония и хлорид калия.

47. Гранула по п. 46, содержащая от 20 г до 300 г вещества для подавления агломерации частиц на килограмм гранул.

48. Гранула по п. 46, содержащая от 20 г до 200 г вещества для подавления агломерации частиц на килограмм гранул.

49. Гранула по п. 46, содержащая от 50 г до 150 г вещества для подавления агломерации частиц на килограмм гранул.

50. Гранула по любому из пп. 34-49, дополнительно содержащая один или более дополнительных инертных ингредиентов.

51. Гранула по любому одному из пп. 34-50, где флуроксипир-мептил характеризуется степенью кристалличности, составляющей по меньшей мере 90 процентов.

52. Гранула по п. 51, где флуроксипир-мептил характеризуется степенью кристалличности, составляющей по меньшей мере 95 процентов.

53. Способ контроля нежелательной растительности, предусматривающий применение по отношению к растительности или к области, прилегающей к растительности, или применение по отношению к почве гербицидно эффективного количества водного раствора для распыления, содержащего гранулу по любому одному из пп. 15-52, для предотвращения появления всходов растительности.

54. Способ получения покрытого оболочкой порошка гербицида по любому одному из пп. 1-14, предусматривающий:

а) получение нагретой жидкой масляной фазы, содержащей расплавленный флуроксипир-мептил;

b) получение нагретой водной фазы, содержащей водорастворимое неионогенное поверхностно-активное вещество, представляющего собой поливиниловый спирт и водорастворимое анионное поверхностно-активное вещество, представляющее собой соль лигносульфоновой кислоты;

c) добавление нагретой жидкой масляной фазы, полученной на стадии а), к нагретой водной фазе, полученной на стадии b), при гомогенизации с высоким усилием сдвига с получением микроэмульсии и

d) высушивание распылением микроэмульсии, полученной на стадии с), с получением покрытого оболочкой порошка гербицида.

55. Способ получения гранулы с высоким содержанием гербицида по любому одному из пп. 15-33, предусматривающий:

a) смешивание высушенного распылением покрытого оболочкой порошка гербицида по любому одному из пп. 1-14 с:

i. частицами вещества для подавления агломерации частиц, выбранного из группы, включающей соль неорганической кислоты, соль органической кислоты и азотсодержащее соединение, такое как азотное удобрение; и

ii. одним или более инертными ингредиентами с получением второго порошка гербицида;

b) добавление воды при перемешивании во второй порошок гербицида, полученный на стадии а), с получением смоченного порошка или пасты;

c) гранулирование смоченного порошка или пасты, полученных на стадии b), путем экструзии с получением влажных гранул и

d) высушивание влажных гранул, полученных на стадии с), с получением гранулы с высоким содержанием гербицида.