ПЕСТИЦИДНЫЕ КОМПОЗИЦИИ МЕЗО-РАЗМЕРНЫХ ЧАСТИЦ С УСИЛЕННЫМ ДЕЙСТВИЕМ Российский патент 2016 года по МПК A01N25/32 

Ссылка на родственные заявки

Это заявка испрашивает приоритет предварительной Патентной заявки США с серийным № 61/370838, зарегистрированной 5 августа 2010, которая явным образом включена в настоящее описание посредством ссылки.

Область изобретения

Описаны различные аспекты, относящиеся к пестицидным композициям с усиленным действием, состоящим из мезо-размерных частиц, объединенных со вспомогательными средствами, пропитывающими вспомогательными средствами, маслами или их смесями, и способы их получения и применения.

Предшествующий уровень техники

Современные сельскохозяйственные пестицидные активные ингредиенты, включая фунгициды, инсектициды, майтициды, гербициды и антидоты, также как регуляторы роста и питательные вещества, как правило, составляют композицию в виде жидких или твердых композиций. Эти композиции разрабатывают таким образом, чтобы их было удобно применять фермеру или конечному пользователю, и так, чтобы соответствующим образом проявлялась собственная биологическая активность активного ингредиента. Цель различных аспектов и вариантов осуществления, раскрытых в настоящем описании, состоит в том, чтобы дополнительно увеличить эффективность и действие доставки и биологическую активность активных ингредиентов, применяемых в сельском хозяйстве и борьбе с вредителями сельского хозяйства.

Сущность изобретения

Термин «сельскохозяйственный активный ингредиент (АИ)», как применено в настоящем описании, относится к химикату, применяемому в сельском хозяйстве, садоводстве и борьбе с вредителями сельского хозяйства для защиты сельскохозяйственных культур, растений, построек, животных и людей от нежелательных организмов, таких как грибковые и бактериальные патогены растений, сорные растения, насекомые, клещи, водоросли, нематоды и тому подобные. В особенности, активные ингредиенты, применяемые в этих целях, включают фунгициды, бактерициды, гербициды, инсектициды, майтициды, альгициды, нематоциды и фумиганты. Термин «сельскохозяйственный активный ингредиент» также включает репелленты, и аттрактанты, и феромоны, модификаторы физиологии или структуры растений, аттрактанты для зооспор и гербицидные антидоты.

Термин «мезо», как применено в настоящем описании, описывает частицы, капсулы или капельки, которые имеют среднеобъемный диаметр между приблизительно 30 нанометрами (нм) и приблизительно 500 нм. Термин «мезочастица», как применено в настоящем описании, описывает капсулы, частицы со структурой ядро-оболочка, гомогенные частицы или матричные частицы, имеющие среднеобъемный диаметр между приблизительно 30 нм и приблизительно 500 нм.

Термин «частица со структурой ядро-оболочка», как применено в настоящем описании, описывает частицу с жидким или твердым ядром, содержащим сельскохозяйственный активный ингредиент, и наружную оболочку, частично или полностью инкапсулирующую или покрывающую ядро.

Термин «капсула», как применено в настоящем описании, описывает частицу со структурой ядро-оболочка с жидким ядром, содержащим сельскохозяйственный активный ингредиент, и внешней оболочкой, частично или полностью инкапсулирующей или покрывающей ядро.

Термин «матричная частица», как применено в настоящем описании, описывает частицу, состоящую из сельскохозяйственного активного ингредиента, диспергированного в пределах твердой полимерной матрицы, такой как, например, синтетический латексный полимер.

Термин «гомогенная частица», как применено в настоящем описании, описывает частицу, в которой сельскохозяйственный активный ингредиент составляет от приблизительно 80% до приблизительно 99%.

Термин «приблизительно» обозначает диапазон от плюс до минус 10%, например, приблизительно 1 включает значения от 0,9 до 1,1.

Термин «малорастворимый в воде», как применено в настоящем описании, относится к сельскохозяйственным активным ингредиентам с растворимостью в воде менее приблизительно 1000 ч./млн. (ppm). Предпочтительно, малорастворимый в воде активный ингредиент имеет растворимость в воде менее 100 ч./млн., более предпочтительно, менее 10 ч./млн.

Термин «несмешивающийся с водой растворитель», как применено в настоящем описании, обозначает растворитель или смесь растворителей с растворимостью в воде приблизительно 10 г/100 мл или меньше.

Термин «существенное отсутствие поверхностно-активного вещества», как применено в настоящем описании, обозначает концентрацию поверхностно-активного вещества менее 1 вес.% по отношению к масляной фазе и, более предпочтительно, менее 0,5 вес.% поверхностно-активного вещества по отношению к масляной фазе.

Термин «поверхностно-активное вещество», как применено в настоящем описании, обозначает вещество, применяемое для того, чтобы создать и/или стабилизировать эмульсию. Поверхностно-активные вещества включают неионогенные, анионогенные, катионогенные или комбинации неионогенных и анионогенных или неионогенных и катионогенных. Примеры подходящих поверхностно-активных веществ включают лаурилсульфаты щелочных металлов, такие как додецилсульфат натрия, соли щелочных металлов и жирных кислот, такие как олеат натрия и стеарат натрия, алкилбензолсульфонаты щелочных металлов, такие как додецилбензолсульфонат натрия, неионные производные полиоксиэтилена и поверхностно-активные вещества на основе четвертичного аммония. Источники стандартных веществ, из которых специалист в области техники может выбрать подходящие поверхностно-активные вещества, без ограничения вышеуказанными классами, включают Handbook of Industrial Surfactants, Четвертое Издание (2005), изданное Synapse Information Resources Inc., и McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, североамериканское и международное издания (2008), изданные MC Publishing Company.

Термин «вспомогательное средство», как применено в настоящем описании, относится к веществам, которые могут увеличивать биологическую активность активного ингредиента, но сами по себе имеют не значительную биологическую активность. Вспомогательные средства способствуют эффективности активных ингредиентов, таким образом как, например, путем улучшения доставки и поглощения гербицида целевым сорным растением, приводящего к улучшенной биологической борьбе. Вспомогательные средства в форме твердых частиц или жидкостей могут быть включены непосредственно в композицию сельскохозяйственного активного ингредиента, или они могут быть добавлены к водному разбавлению составленного в композицию сельскохозяйственного активного ингредиента для обеспечения улучшенного действия продукта при применении. Как правило, применяемые вспомогательные средства могут включать, например, поверхностно-активные вещества, рассеиватели, пропитывающие средства, масла, получаемые из нефти и растений, и растворители и смачивающие агенты. Примеры традиционно применяемых вспомогательных средств включают, но не ограничены ими, парафиновое масло, садовые масла для разбрызгивания (например, летнее масло), метилированное рапсовое масло, метилированное соевое масло, высокоочищенное растительное масло и тому подобные, сложные эфиры жирной кислоты и многоатомного спирта, полиэтоксилированные сложные эфиры, этоксилированные спирты, этоксилированные фенолы, такие как нонилфенолэтоксилаты, алкилполисахариды и смеси, этоксилаты аминов, такие как Ethomeen T/25™ и Armoblend AB600™ (Akzo-Nobel), этоксилаты сложного эфира жирной кислоты и сорбитана, сложные эфиры полиэтиленгликоля, такие как ПЭГ (Huntsman) и Polyglycol 26-2™ (Dow Chemical Co), кремнийорганические поверхностно-активные вещества, такие как Boost™ (Dow AgroSciences, LLC), терполимеры уксусного эфира винилового спирта этилена, этоксилированные сложные алкилариловые эфиры фосфорной кислоты, такие как Lubrol 17A17™ и Atlox MBA 13/10™ (Uniqema) и Rhodafac RS610™ (Rhodia) и тому подобные. Эти и другие вспомогательные средства описаны в публикации «Compendium of Herbicide Adjuvants, 9th Edition» под редакцией Bryan Young, Dept. of Plant, Soil and Agricultural Systems, Southern Illinois University MC-4415, 1205 Lincoln Drive, Карбондейл, Иллинойс 62901, которая доступна для просмотра в интернете по адресу http://www.herbicide-adjuvants.com/. Кроме того, Handbook of Industrial Surfactants и McCutcheon' Emulsifiers and Detergents, как приведено в настоящем описании, являются двумя дополнительными источниками некоторых типов вспомогательных средств, описанных в настоящем описании.

Термин «пропитывающее средство», как применено в настоящем описании, относится к материалам, которые усиливают способность сельскохозяйственного активного ингредиента проникать в или сквозь поверхность растения. Типичными пропитывающими средствами являются парафиновые масла, масла из сельскохозяйственных культур, масла из семян или метилированные масла из семян, которые могут растворять или проникать сквозь восковые слои на листьях. Пропитывающие средства также включают эти типы масел, с примесью от 0,5 до приблизительно 40% эмульгаторов или поверхностно-активных веществ для дополнительного увеличения их полезности и эффективности. Примеры пропитывающих средств включают, но не ограничены ими: концентраты масел из нефти, такие как Agri-dex™ (Helena Chemical Co), концентрат масла сельскохозяйственной культуры (Helena Chemical Co. и другие), Herbimax™ (Loveland Products Inc.), Penetrator™ (Helena Chemical Co) и Uptake™ Oil (Dow AgroSciences, LLC). Этилированные или метилированные растительные масла, такие как Hasten™, (Wilbur Ellis Company) Tronic™ (Kalo, Inc.) Renegade™ (Wilbur-Ellis Company) и модифицированное растительное масло и концентраты растительных масел, такие как Amigo™ (Loveland Products Inc.) и Peerless™ (Customer Chemicides).

Термин «неотъемлемое вспомогательное средство», как применено в настоящем описании, относится к одному или более вспомогательных средств, добавляемых к конкретной композиции, такой как гранулированная или жидкая композиция, на стадии производства продукта, а не на месте применения продукта, например, к раствору для разбрызгивания. Применение неотъемлемых вспомогательных средств упрощает применение агрохимических продуктов для конечного пользователя путем сокращения количества ингредиентов, которые необходимо измерять и применять по отдельности.

Термин «межфазная конденсация», как применено в настоящем описании, обозначает реакцию между двумя контактирующими, органическими промежуточными продуктами, которая имеет место на поверхности раздела фаз между двумя несмешивающимися жидкостями, где одна несмешивающаяся жидкость диспергирована в другой несмешивающейся жидкости. Пример реакции межфазной конденсации приведен в патенте США № 3577515, который явным образом включен в настоящее описание посредством ссылки. Капсула «со структурой ядро-оболочка» является капсулой, создаваемой реакцией межфазной конденсации, которая имеет место между двумя несмешивающимися фазами, где первая несмешивающаяся фаза является дисперсной фазой, вторая несмешивающаяся фаза является дисперсионной фазой; и дисперсная фаза или ядро инкапсулировано оболочкой, образованной реакцией двух контактирующих, органических промежуточных продуктов, которые образуют оболочку, и капсула со структурой ядро-оболочка диспергирована в дисперсионной фазе.

Термин «сшиватель», как применено в настоящем описании, обозначает вещество, которое инициирует и способствует реакции между предшественниками полимера с образованием частицы со структурой ядро-оболочка. Сшиватель может становиться или не становиться частью структуры полимера, составляющего частицу со структурой ядро-оболочка. Примеры сшивателей, как применено в настоящем описании, включают воду, растворимые в воде диамины, растворимые в воде полиамины, растворимые в воде полиаминокислоты, растворимые в воде двуатомные спирты, растворимые в воде многоатомные спирты и их смеси.

Настоящее раскрытие относится к новым пестицидным композициям, состоящим из мезо-размерных частиц, содержащих АИ-ы и конкретные вспомогательные средства, такие как неотъемлемые вспомогательные средства, которые добавляют непосредственно к композиции или к водному разбавлению композиции, такие как вспомогательные средства для танковых смесей, для обеспечения повышенной эффективности в борьбе с сельскохозяйственными вредителями. Обнаружено, что композиции мезочастиц, содержащие такие вспомогательные средства, обеспечивают повышенную биологическую эффективность по сравнению с композициями мезочастиц, не содержащими такие вспомогательные средства или по сравнению с обыкновенными композициями. Мы обнаружили, что добавление конкретных вспомогательных средств, особенно пропитывающих вспомогательных средств, к композициям мезочастиц обеспечивает еще большую эффективность, чем композиции мезочастиц, не содержащие вспомогательные средства. Эти композиции обеспечивают повышенную эффективность по сравнению с обычными композициями того же самого активного ингредиента. Мезо-размерные частицы имеют размер в диапазоне 30-500 нм и могут иметь разнообразную морфологию, включая, но не ограничивая ими, мезо-гомогенные частицы, состоящие из существенно чистого (>80%) активного ингредиента, мезокапсулы, содержащие активный ингредиент, и мезо-матричные частицы, содержащие активный ингредиент. Настоящее раскрытие относится к композициям мезочастиц, содержащим конкретные неотъемлемые вспомогательные средства, и композициям мезочастиц в разбавленной форме, смешанным с конкретными вспомогательными средствами до приведения в контакт с растениями, и приведению в контакт растения, подверженного опасности нападения насекомых или заболеванию, или сельскохозяйственного сорного растения с этими композициями для эффективной борьбы с указанными вредителями.

Один вариант осуществления настоящего изобретения включает композицию для доставки сельскохозяйственного активного ингредиента, включающую вспомогательное средство, объединенное с мезокапсулой, где мезокапсула имеет полимерную оболочку, и малорастворимый в воде сельскохозяйственный активный ингредиент, где активный ингредиент, по меньшей мере, частично включен в полимерную оболочку, мезокапсулы со среднеобъемным диаметром частицы между приблизительно 30 нм и приблизительно 500 нм. Вспомогательное средство является неотъемлемым вспомогательным средством, составляющим от 1 до приблизительно 90% композиции, или оно может быть в виде танковой смеси, составляя от 0,05 до приблизительно 5% разбавленного раствора для разбрызгивания.

Другой вариант осуществления настоящего изобретения включает композицию для доставки сельскохозяйственного активного ингредиента, объединенную с мезо-гомогенными частицами, где от приблизительно 80 до приблизительно 99% мезо-гомогенных частиц составляет малорастворимый в воде сельскохозяйственный активный ингредиент, где мезо-гомогенные частицы имеют среднеобъемный диаметр между приблизительно 30 нм и приблизительно 500 нм. Вспомогательное средство является неотъемлемым вспомогательным средством, составляя от 1 до приблизительно 90% композиции, или оно может быть в виде танковой смеси, составляя от 0,05 до приблизительно 5% разбавленного раствора для разбрызгивания.

Еще один вариант осуществления настоящего изобретения включает композицию для доставки сельскохозяйственного активного ингредиента, включающую мезо-матричные частицы, объединенные со вспомогательным средством, где мезо-матричная частица состоит из малорастворимого в воде сельскохозяйственного активного ингредиента, где активный ингредиент распределен всюду в полимерной матрице, мезо-матричные частицы имеют среднеобъемный диаметр между приблизительно 30 нм и приблизительно 500 нм. Вспомогательное средство является неотъемлемым вспомогательным средством, составляющим от 1 до приблизительно 90% композиции, или оно может быть в виде танковой смеси, составляя от 0,05 до приблизительно 5% разбавленного раствора для разбрызгивания.

При помощи настоящего изобретения также осуществляется способ лечения или профилактики грибкового заболевания у растений с применением фунгицидов, составленных в композицию в виде мезочастиц и объединенных с неотъемлемыми вспомогательными средствами или вспомогательными средствами в виде танковой смеси, где способ состоит из приведения в контакт растения, растительной ткани, растительных клеток или семени с эффективным с точки зрения сельского хозяйства количеством вышеуказанных композиций, применяя способы нанесения или разбрызгивания, известные специалистам в области техники.

При помощи настоящего изобретения также осуществляется способ лечения или профилактики заражения насекомыми и клещами у растений с применением инсектицидов и майтицидов, составленных в композицию в виде мезочастиц и объединенных с неотъемлемыми вспомогательными средствами или вспомогательными средствами в виде танковой смеси, где способ состоит из приведения в контакт насекомого, клеща, растения, растительной ткани, растительных клеток или семени с эффективным с точки зрения сельского хозяйства количеством вышеуказанных композиций, применяя способы нанесения или разбрызгивания, известные специалистам в области техник.

При помощи настоящего изобретения также осуществляется способ лечения или профилактики зарастания сорными растениями сельскохозяйственных культур при помощи гербицидов, составленных в композицию в виде мезочастиц и объединенных с неотъемлемыми вспомогательными средствами или вспомогательными средствами в виде танковой смеси, где способ состоит из приведения в контакт растения, растительной ткани, растительных клеток или семени с эффективным с точки зрения сельского хозяйства количеством вышеуказанных композиций, применяя способы нанесения или разбрызгивания, известные специалистам в области техники.

Как применено в настоящем описании, термины «растение» и «сельскохозяйственная культура» будут обозначать любое коммерчески распространенное растение, либо полученное традиционным разведением растений, вегетативным размножением или путем применения технологий генетической модификации.

Краткое описание чертежей

Фиг. 1. На фиг. 1 приведены компоненты маточных растворов глицина и лизина, которые были получены и применены для синтеза типовых мезокапсул, раскрытых в настоящем описании.

Фиг. 2. На фиг. 2 приведены соединения, которые объединяли для синтеза типовых мезокапсул, раскрытых в настоящем описании.

Фиг. 3. На фиг. 3 приведены соединения, которые объединяли для синтеза мезокапсул, содержащих 328255-92-1, как раскрыто в настоящем описании.

Фиг. 4. На фиг. 4 приведены соединения, которые объединяли для синтеза типовых мезо-матричных латексных частиц, раскрытых в настоящем описании.

Фиг. 5. На фиг. 5 приведены соединения, которые объединяли для синтеза типовых мезо-гомогенных частиц, раскрытых в настоящем описании.

Фиг. 6. Фиг. 6 включает список типовых композиций фунгицидов, тестированных на их эффективность в качестве фунгицидов; в таблице перечислены композиции и приведено оценочное содержание в весовых % сельскохозяйственного активного ингредиента (АИ) в каждой композиции.

Фиг. 7. На фиг. 7 приведены результаты тестирования различных композиций, выявленных на фиг. 6 по их способности лечить и предотвращать заболевание пятнистостью листьев у растений пшеницы, вызываемое Septoria tritici в 2-дневных лечебных или 4-дневных защитных тестах, соответственно.

Фиг. 8. На фиг. 8 приведены соотношения, показывающие увеличение способности различных композиций, выявленных на фиг. 6 в вариантах с и без вспомогательного средства, лечить и предотвращать заболевание пятнистостью листьев у растений пшеницы, вызываемое Septoria tritici в 2-дневных лечебных или 4-дневных защитных тестах, соответственно.

Фиг. 9. На фиг. 9 приведены результаты тестирования композиций мезокапсул, выявленных на фиг. 6 по их способности предотвращать заболевание бурой ржавчиной у растений пшеницы, вызываемое Puccinia recondita f. вида Tritici в 4-дневных защитных тестах.

Фиг. 10. На фиг. 10 приведены результаты тестирования мезо-гомогенных композиций, выявленных на фиг. 6 по их способности предотвращать заболевание бурой ржавчиной у растений пшеницы, вызываемое Puccinia recondita f. вида Tritici в 4-дневных защитных тестах.

Фиг. 11. На фиг. 11 приведены результаты тестирования композиций мезочастиц, выявленных на фиг. 6 по их способности лечить и предотвращать заболевание бурой ржавчиной у растений пшеницы, вызываемое Puccinia recondita f. вида Tritici в 2-дневном лечебном тесте.

Фиг. 12. На фиг. 12 приведены результаты тестирования различных композиций, выявленных на фиг. 6 по их способности предотвращать заболевание пятнистостью листьев у растений пшеницы, вызываемое Septoria tritici в 3-дневном защитном тесте.

Фиг. 13. На фиг. 13 приведены результаты тестирования различных композиций, выявленных на фиг. 6 по их способности лечить заболевание пятнистостью листьев у растений пшеницы, вызываемое Septoria tritici в 3-дневном лечебном тесте.

Фиг 14. На фиг. 14 приведены результаты тестирования различных композиций, выявленных на фиг. 6 по их способности бороться с различными видами сорных растений в тестах с разбрызгиванием на послевсходовой стадии.

ОПИСАНИЕ

В целях улучшения понимания принципов новой технологии, теперь будут приведены ссылки на предпочтительные варианты ее осуществления, и для ее описания будет применен специфический язык. Несмотря на это необходимо понимать, что под этим не подразумевается никакого ограничения объема новой технологии, такого как изменения, модификации и дополнительные применения принципов новой технологии, рассматриваемые, как правило, специалистом в области техники, к которой относится новая технология.

Обнаружение, развитие и получение эффективных и экономичных сельскохозяйственных активных ингредиентов (АИ), таких как фунгициды, инсектициды, гербициды, модификаторы физиологии или структуры растений и тому подобных, являются только частью задачи, которая стоит перед химической промышленностью для сельского хозяйства. Также важно разработать эффективные композиции этих типов соединений, чтобы предоставить возможность эффективно и экономично их применять. Одни только соображения в пользу снижения торговых издержек, диктуют постоянно растущую потребность в новых композициях и способах создания и применения АИов. Эта потребность является особенно острой, когда эффективность АИов ограничена или когда они являются сложными в обращении и эффективном желаемом применении из-за проблем, таких как низкая растворимость в водных растворах, низкая биологическая доступность в и на растениях и насекомых или низкое проникновение через поверхность растения.

Один из самых эффективных способов улучшения действия АИов состоит в том, чтобы увеличить проникновение АИов в растение либо через корневую систему, либо через стебель и поверхность листьев. Часто это включает составление АИов в композицию в водорастворимой форме. Однако многие эффективные АИы не очень хорошо растворимы в воде. Соответственно, композиция, которая увеличивает проникновение малорастворимых в воде АИов в и через растения, имеет потенциал для улучшения общей эффективности большого разнообразия АИов, включая, например, АИы, которые не очень хорошо растворимы в воде.

Некоторые аспекты, раскрытые в настоящем описании, увеличивают биологическую доступность сельскохозяйственного активного ингредиента путем предоставления АИ в виде частицы очень малого размера, например мезочастицы, имеющей среднеобъемный диаметр приблизительно 500 нм или меньше; в некоторых аспектах диаметр мезочастиц имеет порядок 300 нм или меньше. Некоторые из этих мезочастиц имеют поверхность, замещенную биологически совместимыми гидрофильными функциональными группами, такими как карбоксильные группы. Во многих применениях АИы в форме мезочастиц эффективнее проникают через растения и более эффективно транспортируются внутри растения и по растению, чем АИы, которые имеют размер больше, чем мезочастицы.

Это изобретение состоит из композиций вспомогательных средств и мезочастиц, которые включают мезо-размерные частицы со структурой ядро-оболочка, такие как капсулы, матричные частицы и гомогенные частицы. Мезочастиц по настоящему изобретению могут быть получены способами, рассмотренными в настоящем описании.

Мезокапсулы могут быть синтезированы с применением стадии предоставления масляной фазы, масляной фазы, включающей, по меньшей мере, один сельскохозяйственный активный ингредиент и один или более предшественников полимера, таких как полиизоцианат, способных к реакции с образованием оболочки, предоставления водной фазы, где водная фаза, включает воду и, по меньшей мере, один сшиватель, добавления поверхностно-активного вещества, по меньшей мере, к одной из водной или масляной фаз, смешивания масляной и водной фаз при скорости сдвига, достаточный для образования эмульсии, содержащей мезо-размерные капельки со среднеобъемным диаметром приблизительно 500 нм или меньше, и реакции предшественника полимера со сшивателем для образования мезокапсулы.

Мезокапсулы, не содержащие поверхностно-активное вещество, могут быть синтезированы с применением стадий предоставления масляной фазы, масляной фазы, включающей, по меньшей мере, один сельскохозяйственный активный ингредиент и, по меньшей мере, один полиизоцианат, предоставления водной фазы, где водная фаза, включает, по меньшей мере, один компонент, где компонент включает, по меньшей мере, один функциональный фрагмент, который является либо первичным или вторичным амином, либо первичной или вторичной аминогруппой и дополнительно, по меньшей мере, одной гидрофильной функциональной группой, смешивания масляной и водной фаз для образования эмульсии и реакции полиизоцианата со сшивателем для образования мезокапсулы.

Мезокапсулы со структурой ядро-оболочка могут быть получены многими способами, включая межфазную полимеризацию на поверхности капельки или частицы или полимеризацию в дисперсной фазе. Предпочтительным полимером для капсуляции является полимочевина, включая образованную реакцией полиизоцианата с полиамином, полиаминокислотой или водой. Другие предпочтительные полимеры для капсуляции включают такие, которые образованы из меламинформальдегидных или мочевиноформальдегидных конденсатов, так же как подобных типов аминопластов. Капсулы, у которых стены оболочки состоят из полиуретана, полиамида, полиолефина, полисахарида, белка, диоксида кремния, липида, модифицированной целлюлозы, смол, полиакрилата, полифосфата, полистирола и сложных полиэфиров или комбинаций этих веществ, также могут быть применены для образования мезокапсул со структурой ядро-оболочка.

Подходящие полимеры для применения при получении мезокапсул по настоящему изобретению включают форполимеры на основе амина, такие как мочевина-, меламин-, бензогуанамин- и гликурил-формальдегидные смолы и форполимеры типа диметилолдигидроксиэтиленмочевины. Эти форполимеры могут быть применены в виде смесей и кросс-сшивателей с поливиниловым спиртом, поливиниловыми аминами, акрилатами (кислотная функциональность предпочтительна), аминами, полисахаридами, полимочевинами/уретанами, полиаминокислотами и белками. Другие подходящие полимеры включают сложные полиэфиры, включая разлагаемые микроорганизмами сложные полиэфиры, полиамиды, полиакрилаты и полиакриламиды, поливиниловый полимер и сополимеры с полиакрилатами, полиуретаны, простые полиэфиры, полимочевины, поликарбонаты, встречающиеся в природе полимеры, такие как полиангидриды, полифосфазины, полиоксазолины и УФ-отверждаемые полиолефины.

Малорастворимый в воде сельскохозяйственный активный ингредиент инкапсулируется внутри частицы со структурой ядро-оболочка очень малого размера, например, приблизительно 500 нм или меньше, более предпочтительно, 300 нм или меньше. АИы, инкапсулированные в этих мезокапсулах, могут демонстрировать повышенное проникновение в растения, растительные клетки и даже патогены растений по сравнению с АИми, которые не связаны с мезокапсулами и объединены с танковой смесью вспомогательного средства или неотъемлемым вспомогательным средством.

Мезокапсулы могут включать гидрофильные функциональные группы, встроенные в полимочевинную оболочку и, по меньшей мере, частично выходящие на поверхность мезокапсулы. Частичное перечисление некоторых веществ с функциональными группами, которые могут быть применены для образования этих частиц, может быть найдено в следующей публикации WO 2001/94001, которая полностью включена в настоящее описание посредством ссылки. Гидрофильные функциональные группы включают карбоксилатную, солевую карбоксилатную, фосфонатную, солевую фосфонатную, фосфатную, солевую фосфатную, сульфонатную, солевую сульфонатную, четверичную аммониевую, бетаиновую, оксэтиленовую или оксэтилен-содержащую полимерную. Предпочтительно, гидрофильная группа является карбоксилатной или солевой карбоксилатной.

Некоторые АИы являются твердыми при комнатной температуре и их необходимо растворять в растворителе перед тем, как их можно будет инкапсулировать в полимочевинные мезокапсулы. В одном примере малорастворимый в воде АИ растворяют в растворителе, который легко растворяет АИ до добавления масляной фазы. Подходящими растворителями могут быть один или смесь органических растворителей, которые обладают низкой растворимостью в воде, т.е. приблизительно 10 г/100 мл или меньше, которые включают, но не ограничены ими, нефтяные дистилляты или углеводороды, такие как минеральное масло, ароматические растворители, ксилол, толуол, парафиновые масла, и тому подобные; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, растительное масло из семян подсолнечника, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и тому подобные; сложные эфиры вышеуказанных растительных масел; сложные эфиры моноспиртов или двухосновных, трехосновных или других низших многоатомных спиртов (содержащих 4-6 гидроксильных групп), такие как 2-этилгексилстеарат, этилгексилбензоат, изопропилбензоат, н-бутилолеат, изопропилмиристат, пропиленгликоля диолеат, диоктилсукцинат, дибутиладипинат, диоктилфталат, ацетилтрибутилцитрат, триэтилцитрат, триэтилфосфат и тому подобные; сложные эфиры моно, ди и многоосновных карбоновых кислот, такие как бензилацетат, этилацетат и тому подобные; кетоны, такие как циклогексанон, ацетофенон, 2-гептанон, гамма-бутиролактон, изофорон, N-этилпирролидон, N-октилпирролидон и тому подобные; алкилдиметиламиды, такие как C8 и C10 диметиламид, диметилацетамид и тому подобные; спирты низкой водорастворимости (т.е. приблизительно 10 г/100 мл или меньше), такие как бензиловый спирт, крезолы, терпинеолы, тетрагидрофурфуриловый спирт, 2-изопропилфенол, циклогексанол, н-гексанол и тому подобные. В некоторых случаях ультрагидрофобное вещество добавляют к масляной фазе, якобы для сохранения устойчивости эмульсии, которая будет позже получена в способе при смешивании масляной фазы с водной фазой. Эта добавка является очень малорастворимым в воде веществом, который 1) имеет незначительный коэффициент диффузии и незначительную растворимость в водной дисперсионной фазе и 2) обладает сродством к дисперсной фазе. Примеры ультрагидрофобных веществ включают длинноцепочечные парафины, такие как гексадекан, полимеры, такие как полиизобутен, полистирол, полиметилметакрилат, природные масла, такие как растительные масла из семян и кремнийорганические вещества, такие как кремнийорганическое масло или диметикон. Предпочтительно, добавку применяют в количестве не больше 10 вес.% на основе веса дисперсной фазы.

Предшественником полимера в масляной фазе эмульсии является полиизоцианат. Полиизоцианат реагирует со сшивателем или с водой с образованием полимочевинной оболочки. Примеры полиизоцианатов включают, но не ограничены ими, толуилендиизоцианат (ТДИ), диизоцианато-дифенилметан (МДИ), производные соединения, такие как полиэтиленполифенилизоцианат, который содержит МДИ, примером которого является PAPI™27 полимерный МДИ (Dow Chemical Company), изофорондиизоцианат изофорондиизоцианат, 1,4-диизоцианатобутан, фенилендиизоцианат, гексаметилендиизоцианат, 1,3-бис(изоцианатометил)бензол, 1,8-диизоцианатооктан, 4,4'-метиленбис(фенилизоцианат) и 4,4'-метиленбис (циклогексилизоцианат). В другом примере подходящие предшественники полимера в дисперсной масляной фазе могут также включать, но не ограничены ими, хлориды двухосновных кислот, хлориды поликислот, сульфонилхлориды, хлорформаты и тому подобные.

Масляную и водную фазы объединяют в присутствии поверхностно-активного вещества, которое способствует созданию и/или стабилизации мезо-размерных капелек с диаметром менее 500 нм, но, предпочтительно, менее 300 нм. Поверхностно-активное вещество может быть добавлено или к масляной фазе, или к водной фазе, или и к масляной, и к водной фазам. Поверхностно-активные вещества включают неионогенные, анионогенные, катионогенные или комбинации неионогенных и анионогенных или неионогенных и катионогенных. Примеры подходящих поверхностно-активных веществ включают лаурилсульфаты щелочных металлов, такие как додецилсульфат натрия, соли жирных кислот и металл-алкилов, такие как олеаты и стеараты, щелочные метилалкилбензолсульфонаты, такие как додецилбензолсульфонат натрия, неионные производные полиоксиэтилена и поверхностно-активные вещества на основе четверичного аммония. Источники стандартных веществ, из которых специалист в области техники может выбрать подходящие поверхностно-активные вещества, без ограничения к вышеуказанным классам, включают Handbook of Industrial Surfactants, четвертое издание (2005), изданное Synapse Information Resources Inc, и McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, североамериканское и международное издания (2008), изданные MC Publishing Company.

Эмульсия может быть получена множеством способов, включая периодический и непрерывные способы, известные в области техники. В предпочтительном способе эмульсию получают при помощи прибора со сверхскоростным сдвигом, такого как ультразвуковой прибор или гомогенизатор высокого давления для создания мезо-размерных капелек с диаметром менее 500 нм, предпочтительно, менее 300 нм. Ультразвуковые приборы включают стандартное оборудование для ультразвуковой обработки, содержащее ультразвуковой зонд, который вставляют в композицию для создания мезо-размерных капелек, одним представительным примером, является Sonicator 400 от Misonix Sonicators. В гомогенизаторах высокого давления применяется очень высокое давление, 500-20000 фунтов/кв.дюйм, чтобы заставить жидкость проходить через небольшое отверстие и создавать мезо-размерные капельки. Примеры таких устройств включают, но не ограничены ими, приборы EmulsiFlex™ (Avestin, Inc.) и приборы Microfluidizer™ (Microfluidics).

В одном подходе полиизоцианат реагирует с гидроксил-содержащими или амин-содержащими молекулами в дисперсионной среде (т.е. воде), такими как растворимые в воде диамины, растворимые в воде полиамины, растворимые в воде полиаминокислоты, растворимые в воде двуатомные спирты, растворимые в воде многоатомные спирты и их смеси, путем межфазной поликонденсации с образованием полимерной оболочки. Примеры этих реакционноспособных промежуточных продуктов в водной дисперсионной среде могут включать, но не ограничены ими, растворимые в воде диамины, такие как этилендиамин, и тому подобные; растворимые в воде полиамины, такие как диэтилентриамин, триэтилентетрамин, тетраэтиленпентамин, пентаэтиленгексамин и тому подобные; растворимые в воде аминокислоты, содержащие более одной функциональной группы способной реагировать с изоцианатом, такие как 1-лизин, аргинина, гистидин, серин, треонин, полимеры или олигомеры этих аминокислот и тому подобные; растворимые в воде двуатомные спирты или растворимые в воде многоатомные спирты, такие как этиленгликоль, пропиленгликоль, двуатомный спирт полиэтиленоксида, растворимые в воде аминоспирты, такие как 2-аминоэтанолами, и тому подобные. В одном варианте осуществления настоящего изобретения растворимая в воде фаза включает полиамин, содержащий карбоксилатные функциональные группы (такой как 1-лизин), который реагирует с образованием полимочевинной оболочки, которая включает карбоксилатные функциональные группы на поверхности мезокапсулы. Эти карбоксилатные функциональные группы могут быть денейтрализованы, или они могут быть частично или полностью нейтрализованы с образованием соли карбоксилата.

В еще одном подходе диамин или полиамины или их эквиваленты, включенные в вышеуказанную типовую водную фазу, исключаются из реакционной смеси. В этом подходе полиизоцианат реагирует с водой с образованием полимочевинной оболочки.

Различные факторы можно настроить так, чтобы увеличить или уменьшить скорость реакции межфазной конденсации. Эти факторы включают, например, температуру, pH, скорость смешивания, длительность протекания реакции, осмотическое давление и, конечно, изменение уровней и типов эмульгаторов, компонент полимеров, растворителей, добавление катализаторов и тому подобные. Для дополнительного обсуждения эффекта температуры, катализаторов, pH и тому подобных на эти типы реакций см., например, патент США № 4285750, который полностью включен в настоящее описание посредством ссылки. Дополнительная информация об эффекте солей и содержания солей на эти типы реакций может быть найдена в публикации WO 2006/092409, которая полностью включена в настоящее описание посредством ссылки.

Некоторые варианты осуществления настоящего изобретения могут быть осуществлены путем изменения содержания некоторых реагентов в реакционной смеси, где реакционная смесь состоит из дисперсной масляной фазы и дисперсионной водной фазы, которые применяют для образования мезокапсул, которые включают, по меньшей мере, один АИ. В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения они включают, по меньшей мере, один АИ, выраженный в весовых процентах (вес.%) от масляной фазы, в диапазоне от приблизительно 1,0 вес.% до приблизительно 90 вес.%, более предпочтительно, от приблизительно 1,0 вес.% до приблизительно 80 вес.%; по желанию, растворитель, подходящий для растворения АИ, в диапазоне от приблизительно 1 вес.% до приблизительно 90 вес.%, более предпочтительно, от приблизительно 20 вес.% до приблизительно 80 вес.%; по желанию, ультрагидрофобное вещество, присутствующее в диапазоне от приблизительно 0,5 вес.% до приблизительно 10 вес.%, более предпочтительно, от приблизительно 1,0 вес.% до приблизительно 5,0 вес.%; по меньшей мере, один полиизоцианат, присутствующий в диапазоне от приблизительно 1 вес.% до приблизительно 30 вес.%, более предпочтительно, от приблизительно 5 вес.% до приблизительно 20 весов.%; по желанию, эмульгатор, присутствующий в диапазоне от 0,1 вес.% до приблизительно 20 вес.%, более предпочтительно, от приблизительно 1 вес.% до приблизительно 10 вес.% масляной фазы, где масляная фаза составляет порядка от приблизительно 1% до приблизительно 60% общего количества эмульсии.

Водная фаза реакционной смеси составляет от приблизительно 40 вес.% до приблизительно 99 вес.% всей эмульсии и содержит от приблизительно 60 вес.% до приблизительно 90 вес.% воды, от приблизительно 1 вес.% до приблизительно 30 вес.% одного или более сшивателей и, по желанию, от приблизительно 0,1 вес.% до приблизительно 20 вес.% одного или более растворимых в воде поверхностно-активных веществ.

Некоторые ингредиенты, применяемые в некоторых типовых композициях, являются необязательными. Например, можно синтезировать мезокапсулы в некоторых случаях без добавления растворителя и/или ультрагидрофобного вещества. Добавление этих типов дополнительных компонент к реакционной смеси является особенно полезным, когда АИ находится в твердом состоянии.

Как описано в настоящем описании, одним способом, применяемым для инкапсулирования малорастворимых воде веществ, является создание полимочевинной оболочки путем реакции межфазной конденсации полиизоцианата в масляной фазе, который реагирует, по меньшей мере, с одним из воды и водорастворимого полиамина в дисперсионной среде. Для стабилизации микрокапсул против агломерации и для контроля за размером микрокапсул перед реакцией, часто желательно добавлять к реакционной смеси одно или более поверхностно-активных веществ или коллоидных стабилизаторов. Поверхностно-активное вещество может быть полезным, если целью реакции является создание мезокапсулы размером менее 500 нм. Однако наличие поверхностно-активного вещества может быть вредным во многих конечных пользовательских приложениях. Например, при доставке сельскохозяйственных активных ингредиентов в растение, поверхностно-активное вещество, находящееся в полимочевинных мезокапсулах, может быть ядовитым для растения. В других применениях поверхностно-активное вещество может также вызывать нежелательное вспенивание в конечном продукте. Соответственно, может быть полезной разработка способа эффективного синтеза микро- и мезокапсул, в котором требуется меньше или не содержится поверхностно-активное вещество, по сравнению со способами, рассмотренными ранее.

Один аспект способа получения мезокапсул, в котором добавляют соединение, которое включает, по меньшей мере, один функциональный фрагмент, который является или первичной или вторичной аминогруппой и, дополнительно, по меньшей мере, одну гидрофильную функциональную группу, и в котором добавление этого компонента позволяет делать эмульсию, которая по существу не содержит поверхностно-активное вещество. В одной вариации этого способа компонентой является глицин, соль глицина или смесь глицина и соли глицина. Эти способы получения микро- или мезокапсул включают добавление глицина, соли глицина или смеси глицина и соли глицина к водной фазе реакционной смеси перед созданием итоговой эмульсии, и, при желании, перед началом реакции поперечного сшивания между компонентами, такими как полиизоцианат, для создания полимочевинной оболочки мезокапсул. Дополнительные молекулы, которые могут быть применены в дополнение к или вместо глицина, включают другие молекулы, которые содержат либо группу первичного либо вторичного амина на одном конце молекулы и гидрофильную группу, такую как карбоксилат или триметиламин, на другом конце молекулы. Может не быть необходимости нейтрализации всех заряженных фрагментов для получения продукта, образуемого способами, раскрытыми в настоящем описании. Может быть, что добавление как глицина, соли глицина, так и глициноподобных веществ перед образованием итоговой эмульсии позволит глицину реагировать с небольшой частью ди- или полиизоцианата с образованием молекулы, подобной поверхностно-активному веществу, которая способствует созданию и/или стабилизации эмульсии и помогает регулировать размер капелек в итоговой эмульсии. Затем, после создания итоговой эмульсии, во время межфазной реакции конденсации, подобная поверхностно-активному веществу молекула, образованная реакцией глицина, реагирует, включаясь в полимочевинную оболочку и больше не действует в качестве свободного поверхностно-активного вещества. Гидрофильная функциональная группа глицина или глициноподобных молекул находится на поверхности оболочки, способствуя стабилизации оболочки. Частичный список некоторых из этих типов молекул может быть найден в патенте США № 4757105, который полностью включен в настоящее описание посредством ссылки.

Полимочевинные мезокапсулы могут быть сделаны без поверхностно-активного вещества с применением коллоидных стабилизаторов, таких как поливиниловый спирт, но сложно регулировать величину частиц. Некоторые композиции АИов делают с применением поверхностно-активных веществ, которые не демонстрируют некоторые свойства, которые необходимо избегать, применяя менее фитотоксичные поверхностно-активные вещества или поверхностно-активные вещества, которые проявляют меньшее вспенивание.

Добавление соли глицина или подобной молекулы, которая включает либо группы первичного или вторичного амина и либо карбоксилатную группу, либо триметиламин, к водной фазе перед созданием итоговой эмульсии понижает или избавляет полностью от необходимости добавлять поверхностно-активное вещество к реакционной смеси. Добавление вещества, которое не является поверхностно-активным веществом, таким как глицин и которое реагирует с ди- или полиизоцианатом с образованием молекулы, которая способствует эмульгированию и стабилизации органической фазы и которая далее реагирует с полимочевинной оболочкой, как только ди или полиизоцианат образует мезокапсулы, которые не содержат или существенно не содержат поверхностно-активных веществ. В некоторых вариантах осуществления «существенно несодержащий» подразумевает, что масляная фаза содержит менее приблизительно 1,0 вес.% и, более предпочтительно, менее 0,5 вес.% поверхностно-активного вещества.

Возможность составлять в композицию мезокапсулы, которые не содержат или содержат очень небольшое остаточное количество поверхностно-активного вещества, имеет преимущества во многих применениях, где присутствие свободного поверхностно-активного вещества в композиции имеет вредоносный или нежелательный эффект. Также может быть потенциальное преимущество в стоимости в случае, если может быть снижено количество дорогого поверхностно-активного вещества.

Типовой способ формирования мезокапсул включает реакцию межфазной поликонденсации между АИ в масляной фазе и либо водой, либо растворимым в воде сшивателем в водной фазе. Для получения мезокапсул, особенно мезокапсулы со средним диаметром приблизительно 500 нм или меньше или мезокапсулы со средним диаметром приблизительно 300 нм или меньше, к реакционной смеси может быть добавлено либо поверхностно-активное вещество, такое как додецилсульфат натрия, либо к водной фазе может быть добавлена молекула, такая как глицин, перед созданием итоговой эмульсии и/или начала реакции поперечного сшивания. В одной вариации масляную и водную фазы смешивают при высокой скорости сдвига для образования эмульсии, которая включает мезо-размерные капельки, которые преобразуются в полимочевинные мезокапсулы, как описано в настоящем описании. Приборы для обработки эмульсии для содействия образованию мезокапсул включают приборы для ультразвуковой обработки и/или гомогенизаторы высокого давления. Приборы для ультразвуковой обработки включают стандартное оборудование для ультразвуковой обработки, содержащее ультразвуковой зонд, который вставляют в систему для создания мезо-размерных капелек, одним представительным примером является Sonicator 400 от Misonix Sonicators. В гомогенизаторах высокого давления применяют очень высокое давление, 500-20000 фунт/кв.дюйм, чтобы заставить жидкость пройти сквозь небольшое отверстие и создать мезо-размерные капельки. Примеры таких устройств включают приборы EmulsiFlex™ (Avestin, Inc.) и приборы Microfluidizer™ (Microfluidics).

В другой вариации АИ с низкой растворимостью в воде, по желанию, растворяют в растворителе, таком как бензилацетат. По желанию, может быть добавлено ультрагидрофобное вещество, такое как гексадекан, чтобы помочь сохранить устойчивость эмульсии, которая формируется как только масляную и водную фазы объединяют. К масляной фазе добавляют, например, полиизоцианат PAPI™ 27 полимерный МДИ (Dow Chemical Company). Для содействия образованию мезо-размерных капелек, которые являются предшественниками образующихся мезокапсул, может быть добавлена поверхностно-активное вещество, такое как натриевая соль додецилсульфата (SDS), к любой или обеим фазам, масляной и водной. Альтернативно, глицин или любую другую молекулу с амином либо с фрагментом амина на одном конце молекулы и гидрофильной группой на другом конце молекулы добавляют к водной фазе перед тем, как образовать итоговую эмульсию или начать реакцию поперечного сшивания. Количество глицина или подобной молекулы может быть увеличено по мере необходимости для замены всего или, по меньшей мере, части поверхностно-активного вещества. Масляную и водную фазы смешивают и, по желанию, обрабатывают при помощи прибора со сверхвысокой скоростью сдвига, такого как прибор Microfluidizer (Microfluidics) для создания желаемых небольших капелек, которые преобразуются в полимочевинные мезокапсулы как описано в настоящем описании.

Мезо-матричные частицы могут быть получены путем применения стадий предоставления масляной фазы, где масляная фаза включает, по меньшей мере, один сельскохозяйственный активный ингредиент, инициатор, мономер, сомономер, дополнительный окрашивающий мономер и ультрагидрофобное вещество, предоставления водной фазы, где водная фаза включает воду и поверхностно-активное вещество, смешивания масляной и водной фаз при скорости сдвига, достаточной для образования пре-эмульсии, и с последующей ультразвуковой обработкой пре-эмульсии для получения мезо-размерных капелек со среднеобъемным диаметром приблизительно 500 нм или меньше, и, наконец, полимеризации мономеров в пределах капелек путем нагревания эмульсии с образованием полимерной матрицы, содержащей АИ, который составляет мезо-матричные частицы. В целом, способы, применяемые для получения эмульсии мезо-размерных капелек, могут быть схожими с таковыми для получения мезокапсул, как описано выше, что будет очевидно специалистам в области техники. Содержание АИ в мезо-матричной частице может составлять от приблизительно 1 до приблизительно 80 вес.% от веса мезо-матричной частицы на основе сухого веса.

Подходящие инициаторы (включая системы регуляции роста с инициацией свободными радикалами), ультрагидрофобные вещества, диспергирующие агенты и поверхностно-активные вещества, процедуры диспергирования скоростным сдвигом и оборудование, условия полимеризации и мономеры и сомономеры для применения при получении мезо-матричных частиц по настоящему изобретению описаны, например, в патенте США 2006/0052529 А1 (9 марта 2006), патенте США 5686518 (11 ноября 1997) и патенте США 6710128 B1 (23 марта 2004), патенте США 7317050 B2 (8 января 2008), патенте США 2002/0032242 А1 (16 мая 2001) и патенте США 2006/0223936 А1 (20 декабря 2002), но не ограничены ими. Общие способы получения мезо-размерных эмульсий и полимеризации указанных эмульсий описаны, например, M. Antonietti и K. Landfester в «Polyreactions in miniemulsions», Progress in Polymer Science, vol.27 (4), стр. 689-757 (2002), и М.С. E1-aasser, C.D. Lack, Y.T. Choi, T.I. Min, J.W. Vanderhoff и F.М. Fowkes в «Interfacial aspects of miniemulsions and miniemulsion polymers», Colloids and Surfaces, vol. 12, стр. 79 (1984).

Мезо-гомогенные частицы могут быть получены путем применения стадий предоставления водной фазы, где водная фаза включает, по меньшей мере, один сельскохозяйственный активный ингредиент, поверхностно-активное вещество, смачивающий агента и воду, и измельчения водной фазы в шаровой мельнице до образования мезо-гомогенных частиц со среднеобъемным диаметром приблизительно 500 нм или меньше с применением подходящего оборудования и условий, которые известные специалистам в области техники.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения сельскохозяйственный активный ингредиент является, по меньшей мере, одним сельскохозяйственным химикатом, выбранным из группы, состоящей из фунгицидов, бактерицидов, гербицидов, инсектицидов, майтицидов, альгицидов, нематицидов, аттрактантов и феромонов насекомых, модификаторов физиологии или структуры растений, аттрактантов зооспор и гербицидных антидотов.

В одном варианте осуществления мезочастица, содержащая сельскохозяйственный активный ингредиент, имеет растворимость в воде порядка приблизительно 1000 частей на миллион или меньше, предпочтительно, 100 частей на миллион или меньше и, более предпочтительно, 10 частей на миллион или меньше.

Многие классы и типы инсектицидов являются полезными в сельском хозяйстве. Примеры включают инсектициды, такие как антибиотические инсектициды, такие как аллозамидин и турингензин, макроциклические лактонные инсектициды, такие как спиносад, спинеторам и 21-бутенилспинозины; авермектиновые инсектициды, такие как абамектин, дорамектин, эмамектин, эприномектин, ивермектин и селамектин; милбемициновые инсектициды, такие как лепимектин, милбемектин, милбемициноксим и моксидектин; ботанические инсектициды, такие как анабазин, азадирахтин, d-лимонен, никотин, пиретрины, цинерины, цинерин I, цинерин II, жасмолин I, жасмолин II, пиретрин I, пиретрин II, квассия, ротенон, риания и сабадилла; карбаматные инсектициды, такие как бендиокарб и карбарил; бензофуранилметилкарбаматные инсектициды, такие как бенфуракарб, карбофуран, карбосульфан, декарбофуран и флуратиокарб; димитандиметилкарбаматные инсектициды, диметилан, гиквинкарб и пиримикарб; оксимкарбаматные инсектициды, такие как аланикарб, алдикарб, альдоксикарб, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, метомил, нитрилакарб, оксамил, тазимкарб, тиокарбоксим, тиодикарб и тиофанокс; фенилметилкарбаматные инсектициды, такие как алликсикарб, аминокарб, буфенкарб, бутакарб, карбанолат, клоэтокарб, дикрезил, диоксакарб, EMPC, этиофенкарб, фенэтакарб, фенобукарб, изопрокарб, метиокарб, метолкарб, мексакарбат, промацил, промекарб, пропоксур, триметакарб, XMC и ксилилкарб; динитрофеноловые инсектициды, такие как динекс, динопроп, диносам и динитро-о-крезол; фтористые инсектициды, такие как гексафторосиликат бария, криолит, фторид натрия, гексафторсиликат натрия и сульфлурамид; формамидиновые инсектициды, такие как амитраз, хлордимеформ, форметанат и формпаранат; фумигантные инсектициды, такие как акрилонитрил, сероуглерод, тетрахлорметан, хлороформ, хлорпикрин, парадихлорбензол, 1,2-дихлорпропан, этил формиат, этилендибромид, этилендихлорид, этиленоксид, цианистый водород, иодометан, метилбромид, метилхлороформ, метиленхлорид, нафтален, фосфин, сульфурилфторид и тетрахлорэтан; неорганические инсектициды, такие как бура, полисульфид кальция, олеат меди, хлорид ртути, тиоцианат калия и тиоцианат натрия; ингибиторы синтеза хитина, такие как бистрифлурон, бупрофезин, хлорфлуазурон, циромазин, дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новифлумурон, пенфлурон, тефлубензурон и трифлумурон; миметики ювенильного гормона, такие как эпофенонан, феноксикарб, гидропрен, кинопрен, метопрен, пирипроксифен и трипрен; ювенильные гормоны, такие как ювенильный гормон I, ювенильный гормон II и ювенильный гормон III; линяющие гормональные участники состязания, такие как хломафенозид, галофенозид, метоксифенозид и тебуфенозид; антагонисты гормона лиьки, такие как экдизон и экдистерон; ингибиторы линьки, такие как диофенолан; прецоцены, такие как прецоцен I, прецоцен II и прецоцен III; неклассифицированные регуляторы роста насекомых, такие как дицикланил; инсектициды аналогичные нереистоксину, такие как бенсултап, картап, тиоциклам и тиосультап; никотиноидные инсектициды, такие как флоникамид; нитрогуанидиновые инсектициды, такие как клотианидин, динотефуран, имидаклоприд и тиаметоксам; нитрометиленовые инсектициды, такие как нитенпирам и нитиазин; пиридилметиламиновые инсектициды, такие как ацетамиприд, имидаклоприд, нитенпирам и тиаклоприд; хлорорганические инсектициды, такие как бром-ДДТ, камфехлор, ДДТ, pp'-ДДТ, этил-ДДД, ГХГ, гамма-ГХГ, гамма-гексахлорциклогексан, метоксихлор, пентахлорфенол и TDE; циклодиеновые инсектициды, такие как альдрин, бромоциклен, хлорбициклен, хлордан, хлордекон, диэлдрин, дилор, эндосульфан, эндрин, HEOD, гептахлор, HHDN, изобензан, изодрин, келеван и мирекс; фосфорорганические инсектициды, такие как бромфенвинфос, хлорфенвинфос, кротоксифос, дихлофос, дикротофос, диметилвинфос, фоспират, гептенофос, метокротофос, мевинфос, монокротофос, налед, нафталофос, фосфамидон, пропафос, TEPP и тетрахлорвинфос; органотиофосфатные инсектициды, такие как диохабензофос, фосметилан и фентоат; алифатические органотиофосфатные инсектициды, такие как ацетион, амитон, кадусафос, хлорэтоксифос, хлормефос, демефион, демефион-O, демефионы, деметон, деметон-O, деметоны, деметон-метил, деметон-О-метил, деметон-S-метил, деметон-О-метилсульфон, дисулфотон, этион, этопрофос, IPSP, изотиоат, малатион, метакрифос, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон, форат, сульфотеп, тербуфос и тиометон; алифатические амидные органотиофосфатные инсектициды, такие как амидитион, циантоат, диметоат, этоат-метил, формотион, мекарбам, ометоат, протоат, софамид и вамидотион; оксиморганотиофосфатные инсектициды, такие как хлорфоксим, фоксим и фоксим-метил; гетероциклические органотиофосфатные инсектициды, такие как азаметиофос, кумафос, кумитоат, диоксатион, эндотион, меназон, морфотион, фосалон, пираклофос, пиридафентион и хинотион; бензотиопирановые органотиофосфатные инсектициды, такие как дитикрофос и тикрофос; бензотриазиновые органотиофосфатные инсектициды, такие как азинфос-этил и азинфос-метил; изоиндоловые органотиофосфатные инсектициды, такие как диалифос и фосмет; изоксазоловые органотиофосфатные инсектициды, такие как изоксатион и золапрофос; пиразолопиримидиновые органотиофосфатные инсектициды, такие как хлорпразофос и пиразофос; пиридиновые органотиофосфатные инсектициды, такие как хлорпирифос и хлорпирифос-метил; пиримидиновые органотиофосфатные инсектициды, такие как бутатиофос, диазинон, этримфос, лиримфос, пиримифос-этил, пиримифос-метил, пиримидофос, пиримитат и тебупиримфос; хиноксалиновые органотиофосфатные инсектициды, такие как квиналфос и квиналфос-метил; тиадиазоловые органотиофосфатные инсектициды, такие как атидатион, литидатион, метидатион и протидатион; триазоловые органотиофосфатные инсектициды, такие как изазофос и триазофос; фениловые органотиофосфатные инсектициды, такие как азотоат, бромофос, бромофос-этил, карбофенотион, хлортиофос, цианофос, цитиоат, дикаптон, дихлофентион, этафос, фамфур, фенхлорфос, фенитротион, фенсульфотион, фентион, фентион-этил, гетерофос, иодфенфос, месулфенфос, паратион, паратион-метил, фенкаптон, фоснихлор, профенофос, протиофос, сульфофос, темефос, трихлорметафос-3 и трифенофос; фосфонатные инсектициды, такие как бутонат и трихлорфон; фосфонотиоатные инсектициды, такие как имициафос и мекарфон; фениловые этилфосфонотиоатные инсектициды, такие как фонофос и трихлоронат; фенил фенилфосфонотиоатные инсектициды, такие как цианфенфос, EPN и лептофос; фосфорамидатные инсектициды, такие как круфомат, фенамифос, фостиэтан, мефосфолан, фосфолан и пириметафос; фосфорамидотиоатные инсектициды, такие как ацефат, изокарбофос, изофенфос, метамидофос и пропэтамфос; фосфородиамидные инсектициды, такие как димефокс, мазидокс, мипафокс и шрадан; оксадиазиновые инсектициды, такие как индоксакарб; фталимидные инсектициды, такие как диалифос, фосмет и тетраметрин; пиразоловые инсектициды, такие как ацетопрол, этипрол, фипронил, пирафлупрол, пирипрол, тебуфенпирад, толфенпирад и ванилипрол; инсектициды на основе сложного эфира пиретроида, такие как акринатрин, аллетрин, биоаллетрин, бартнин, бифентрин, биоэтанометрин, циклетрин, циклопротрин, цифлутрин, бета-цифлутрин, цигалотрин, гамма-цигалотрин, лямбда-цигалотрин, циперметрин, альфа-циперметрин, бета-циперметрин, тета-циперметрин, дзета-циперметрин, цифенотрин, дельтаметрин, димефлутрин, диметрин, эмпентрин, фенфлутрин, фенпиритрин, фенпропатрин, фенвалерат, эсфенвалерат, флуцитринат, флувалинат, тау-флувалинат, фуретрин, имипротрин, метофлутрин, перметрин, биоперметрин, трансперметрин, фенотрин, праллетрин, профлутрин, пиресметрин, ресметрин, биоресметрин, цисметрин, тефлутрин, тераллетрин, тетраметрин, тралометрин и трансфлутрин; инсектициды на основе простого эфира пиретроида, такие как этофенпрокс, флуфенпрокс, галфенпрокс, протрифенбут и силафлуофен; пиримидинаминовые инсектициды, такие как флуфенерим и пиримидифен; пирроловые инсектициды, такие как хлорфенапир; инсектициды, действующие на рианодиновый рецептор, такие как флубендиамид, хлорантранилипрол (ринаксипир) и циантранилипол; инсектициды на основе тетроновой кислоты, такие как спиродиклофен, спиромезифен и спиротетрамат; тиомочевиновые инсектициды, такие как диафентиурон; мочевинные инсектициды, такие как флукофурон и сулкофурон; сульфоксиминовые инсектициды, такие как сульфоксафлор и неклассифицированные инсектициды, такие как клозантел, кротаметон, EXD, феназафлор, феназаквин, феноксакрим, фенпироксимат, флубендиамид, гидраметилнон, изопротиолан, малонобен, метафлумизон, метоксадиазон, нифлуридид, пиридабен, пиридалил, пирифлуквиназон, рафоксанид, триаратен и триазамат. Настоящее раскрытие предполагает выбор инсектицидов из этого списка с водорастворимостью приблизительно 1000 ч./млн. или меньше и составление их в композицию в виде мезочастиц с неотъемлемым вспомогательным средством или вспомогательным средством в виде танковой смеси. Предпочтительными инсектицидами являются такие, которые обладают водорастворимостью приблизительно 100 ч./млн. или меньше. Более предпочтительными инсектицидами являются такие, которые обладают водорастворимостью 10 ч./млн. или меньше. Инсектициды могут быть выбраны на основе величин водорастворимости, опубликованных в справочниках, таких как четырнадцатое издание The Pesticide Manual (ISBN 1-901396-14-2), который полностью включен в настоящее описание посредством ссылки. Следующие издания The Pesticide Manual также будут полезны при выборе инсектицидов для включения в мезочастицы.

Многие классы и типы фунгицидов полезны в сельском хозяйстве. Примеры включают аметоктрадин, амисулбром 2-(тиоцианатометилтио)-бензотиазол, 2-фенилфенол, 8-гидроксихинолинсульфат, антимицин, азаконазол, азоксистробин, беналаксил, беномил, бентиаваликарб-изопропил, бензиламинобензол-сульфонатная (BABS) соль, бикарбонаты, дифенил, бисмертиазол, битертанол, биксафен, бластицидин-S, бура, Бордосская жидкость, боскалид, бромуконазол, бупиримат, BYF 1047, полисульфид кальция, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, карпропамид, карвон, хлоронеб, хлороталонил, хлозолинат, гидрооксид меди, октаноат меди, оксихлорид меди, сульфат меди, сульфат меди (трехосновный), оксид меди, циазофамид, цифлуфенамид, цимоксанил, ципроконазол, ципродинил, кумарин, дазомет, дебакарб, диаммоний этиленбис-(дитиокарбамат), дихлофлуанид, дихлорофен, диклоцимет, дикломезин, дихлоран, диэтофенкарб, дифеноконазол, ион дифензоквата, дифлуметорим, диметоморф, димоксистробин, диниконазол, диниконазол-М, динобутон, динокап, динокап мептила, дифениламин, дитианон, додеморф, додеморфацетат, додин, додин свободное основание, эдифенфос, энестробин, эпоксиконазол, этабоксам, этоксиквин, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид, феноксанил, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фенпиразамин, фентин, ацетат фентина, фентина гидроксид, фербам, феримзон, флузинам, флудиоксонил, флуморф, флуопиколид, флуопирам, флуороимид, флуоксастробин, флуквинконазол, флузилазол, флусульфамид, флутоланил, флутриафол, флуксапирад, фолпет, формальдегид, фосэтил, фосэтил-алюминий, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, гуазатин, ацетаты гуазатина, GY-81, гексахлорбензол, гексаконазол, гимексазол, имазалил, сульфат имазалила, имибенконазол, иминоктадин, триацетат иминоктадина, трис(альбесилат) иминоктадина, ипконазол, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб, изопротиолан, изопиразам, изотианил, касугамицин, гидрат хлоргидрата касугамицина, кресоксим-метил, манкоппер, манкозеб, мандипропамид, манеб, мепанипирим, мепронил, мептилдинокап, хлорид ртути, оксид ртути, хлорид ртути, металаксил, мефеноксам, металаксил-М, метам, метам-аммоний, метам-калий, метам-натрий, метконазол, метасульфокарб, метилйодид, метилизотиоцианат, метирам, метоминостробин, метрафенон, милдиомицин, миклобутанил, набам, нитротал-изопропил, нуаримол, октилинон, офурас, олеиновая кислота (жирные кислоты), оризастробин, оксадиксил, оксин-медь, фумарат окспоконазола, оксикарбоксин, пенфлуфен, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, пентахлорфенол, лаурат пентахлорофенила, пентиопирад, ацетат фенилмеркурия, фосфиновая кислота, фталид, пикоксистробин, полиоксин B, полиоксины, полиоксорим, бикарбонат калия, гидроксихинолинсульфат калия, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, хлоргидрат пропамокарба, пропиконазол, пропинеб, проквиназид, протиоконазол, пираклостробин, пираксостробин, пиразофос, пирибенкарб, пирибутикарб, пирифенокс, пириметанил, пириофенон, пирометостробин, пироквилон, квинокламин, квиноксифен, квинтозен, экстракт из Reynoutria sachalinensis, седаксан, силтиофам, симеконазол, 2-фенилфеноксид натрия, бикарбонат натрия, пентахлорофеноксид натрия, спироксамин, сера, SYP-Z071, SYP-048, SYP-Z048, масла из дегтя, тебуконазол, тебуфлоквин, текназин, тетраконазол, тиабендазол, тифлузамид, тиофанат-метил, тирам, тиадинил, толклофос-метил, толилфлуанид, триадимефон, триадименол, триазолопиримидин, триазоксид, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробин, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, валидамицин, валифенал, валифенат, винклозолин, цинеб, цирам, зоксамид, (RS)-N-(3,5-дихлорфенил)-2-(метоксиметил)-сукцинимид, 1,2-дихлорпропан, 1,3-дихлор-1,1,3,3-тетрафторацетон гидрат, 1-хлор-2,4-динитронафталин, 1-хлор-2-нитропропан, 2-(2-гептадецил-2-имидазолин-1-ил)этанол, 2,3-дигидро-5-фенил-1,4-дити-ин-1,1,4,4-тетраоксид, ацетат 2-метоксиэтилмеркурия, хлорид 2-метоксиэтилмеркурия, силикат 2-метоксиэтилмеркурия, 3-(4-хлорфенил)-5-метилроданин, 4-(2-нитропроп-1-енил)фенила тиоцианат: ампропилфос, анилазин, азитирам, полисульфид бария, Bayer 32394, беноданил, бенквинокс, бенталурон, бензамакрил; бензамакрил-изобутил, бензаморф, бинапакрил, бутиобат, цинк-медь-кальций-кадмий-хромат-сульфат, карбаморф, CECA, хлобентиазон, хлораниформетан, хлорфеназол, хлорквинокс, климбазол, бис(3-фенилсалицилат) меди, медь-цинк-хромат, куфранеб, сульфат гидразиния меди, купробам, циклафурамид, ципендазол, ципрофурам, декафентин, дихлон, дихлорозолин, диклобутразол, диметиримол, диноктон, диносульфон, динотербон, дипиритион, диталимфос, додицин, дразоксолон, EBP, ESBP, этаконазол, etem, этирим, фенаминосульф, фенапанил, фенитропан, флуотримазол, фуркарбанил, фурконазол, фурконазол-цис, фурмециклокс, фурофанат, глиодин, гризеофульвин, галакринат, Hercules 3944, гексилтиофос, ICIA0858, изопамфос, изоваледион, мебенил, мекарбинзид, метазоксолон, метфуроксам, метилмеркурия дициандиамид, метсульфовакс, милнеб, ангидрид мукохлористой кислоты, миклозолин, N-3,5-дихлорфенил-сукцинимид, N-3-нитрофенилитаконимид, натамицин, N-этилмеркурио-4-толуолсульфонанилид, бис(диметилдитиокарбамат) никеля, OCH, диметилдитиокарбамат фенилмеркурия, фосдифен, протиокарб; хлоргидрат протиокарба, пиракарболид, пиридинитрил, пироксихлор, пироксифур, хинацетол; сульфат хинацетола, хиназамид, квинконазол, рабензазол, салициланилид, SSF-109, сультропен, текорам, тиадифтор, тициофен, тиохлорфенфим, тиофанат, тиохинокс, тиоксимид, триамифос, триаримол, триазбутил, трихламид, UK-2A, производные соединения UK-2A, такие как, например, (3S,6S,7R,8R)-8-бензил-3-(3-(изобутирилоксиметокси)-4-метоксипиколинамидо)-6-метил-4,9-диоксо-1,5-диоксонан-7-ил изобутират, который имеет регистрационный номер CAS 328255-92-1 и будет указан в настоящем описании как 328255-92-1, урбацид, XRD-563, зариламид, IK-1140 и пропаргиламиды. Настоящее раскрытие подразумевает выбор фунгицидов из этого списка с водорастворимостью приблизительно 1000 ч./млн. или меньше и составление их в композицию в виде мезочастиц с неотъемлемым вспомогательным средством или вспомогательным средством в виде танковой смеси. Предпочтительными фунгицидами являются такие, которые обладают водорастворимостью приблизительно 100 ч./млн. или меньше. Более предпочтительными фунгицидами являются такие, которые обладают водорастворимостью 10 ч./млн. или меньше. Фунгициды могут быть выбраны на основе водорастворимостей, опубликованных в справочниках, таких как четырнадцатое издание The Pesticide Manual, (ISBN 1-901396-14-2), который полностью включен в настоящее описание посредством ссылки. Следующие издания The Pesticide Manual также будут полезны при выборе инсектицидов для включения в мезочастицы.

Многие классы и типы гербицидов являются полезными в сельском хозяйстве. Примеры включают амидные гербициды, такие как аллидохлор, бефлубутамид, бензадокс, бензипрам, бромбутид, кафенстрол, CDEA, хлортиамид, ципразол, диметенамид, диметенамид-P, дифенамид, эпроназ, этнипромид, фентразамид, флупоксам, фомесафен, галосафен, изокарбамид, изоксабен, напропамид, напталам, петоксамид, пропизамид, хинонамид и тебутам; анилидные гербициды, такие как хлоранокрил, цисанилид, кломепроп, ципромид, дифлуфеникан, этобензанид, фенасулам, флуфенацет, флуфеникан, мефенацет, мефлуидид, метамифоп, моналид, напроанилид, пентанохлор, пиколинафен и пропанил; арилаланиновые гербициды, такие как бензоилпроп, флампроп и флампроп-М; хлорацетанилидные гербициды, такие как ацетохлор, алахлор, бутахлор, бутенахлор, делахлор, диэтатил, диметахлор, метазахлор, метолахлор, S-метолахлор, претилахлор, пропахлор, пропизохлор, принахлор, тербухлор, тенилхлор и ксилахлор; сульфонанилидные гербициды, такие как бензофтор, перфлуидон, пиримисульфан и профлуазол; сульфамидные гербициды, такие как асулам, карбасулам, фенасулам и оризалин; антибиотические гербициды, такие как биланафос; гербициды на основе бензойной кислоты, такие как хлорамбен, дикамба, 2,3,6-TBA и трикамба; гербициды на основе пиримидинилоксибензойной кислоты, такие как биспирибак и пириминобак; гербициды на основе пиримидинилтиобензойной кислоты, такие как пиритиобак; гербициды на основе фталевой кислоты, такие как хлортал; гербициды на основе пиколиновой кислоты, такие как аминопиралид, клопиралид и пиклорам; гербициды на основе хинолинкарбоновой кислоты, такие как квинклорак и квинмерак; гербициды на основе мышьяка, такие как какодиловая кислота, CMA, DSMA, гексафлурат, MAA, MAMA, MSMA, арсенит калия и арсенит натрия; бензоилциклогександионовые гербициды, такие как мезотрион, сулкотрион, тефурилтрион и темботрион; бензофуранил алкилсульфонатные гербициды, такие как бенфуресат и этофумезат; карбаматные гербициды, такие как асулам, хлорпрокарб карбоксазола, дихлормат, фенасулам, карбутилат и тербукарб; карбанилатные гербициды, такие как барбан, BCPC, карбасулам, карбетамид, CEPC, хлорбуфам, хлорпрофам, CPPC, десмедифам, фенизофам, фенмедифам, этил фенмедифама, профам и свеп; циклогексеноксимовые гербициды, такие как аллоксидим, бутроксидим, клетодим, клопроксидим, циклоксидим, профоксидим, сентоксидим, тепралоксидим и тралкоксидим; циклопропилизоксазоловые гербициды, такие как изоксахлортол и изоксафлутол; дикарбоксимидные гербициды, такие как бензфендизон, цинидон-этил, флумезин, флумиклорак, флумиоксазин и флумипропин; динитроанилиновые гербициды, такие как бенфлуралин, бутралин, динитрамин, эталфлуралин, флухлоралин, изопропалин, металпропалин, нитралин, оризалин, пендиметалин, продиамин, профлуралин и трифлуралин; динитрофеноловые гербициды, такие как динофенат, динопроп, диносам, диносеб, динотерб, DNOC, этинофен и мединотерб; гербициды на основе простого дифенилового эфира, такие как этоксифен; гербициды на основе простого нитрофенилового эфира, такие как ацифлуорфен, аклонифен, бифенокс, хлометоксифен, хлорнитрофен, этнипромид, флуородифен, флуорогликофен, флуоронитрофен, фомесафен, фурилоксифен, галосафен, лактофен, нитрофен, нитрофлуорфен и оксифлуорфен; дитиокарбаматные гербициды, такие как дазомет и метам; галоидированные алифатические гербициды, такие как алорак, хлоропон, далапон, флупропанат, гексахлороацетон, иодометан, метил-бромид, монохлоруксусная кислота, SMA и TCA; имидазолиноновые гербициды, такие как имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин и имазетапир; неорганические гербициды, такие как сульфамат аммония, бура, хлорат кальция, сульфат меди, сульфат железа, азид калия, цианат калия, азид натрия, хлорат натрия и серная кислота; нитриловые гербициды, такие как бромобонил, бромоксинил, хлороксинил, дихлобенил, иодобонил, иоксинил и пираклонил; фосфорорганические гербициды, такие как амипрофос-метил, анилофос, бенсулид, биланафос, бутамифос, 2,4-ДЭФ, DMPA, EBEP, фосамин, глуфосинат, глифосат и пиперофос; фенокси-гербициды, такие как бромофеноксим, кломепроп, 2,4-DEB, 2,4-DEP, дифенопентен, дисул, эрбон, этнипромид, фентеракол и трифопсим; феноксиуксусные гербициды, такие как 4-CPA, 2,4-D, 3,4-DA, MCPA, MCPA-тиоэтил и 2,4,5-T; феноксимасляные гербициды, такие как 4-CPB, 2,4-DB, 3,4-DB, MCPB и 2,4,5-TB; феноксипропионовые гербициды, такие как клопроп, 4-CPP, дихлорпроп, дихлорпроп-P, 3,4-DP, фенопроп, мекопроп и мекопроп-P; арилоксифеноксипропионовые гербициды, такие как хлоразифоп, клодинафоп, клофоп, цигалофоп, диклофоп, феноксапроп, феноксапроп-P, фентиапроп, флуазифоп, флуазифоп-P, галоксифоп, галоксифоп-Р, изоксапирифоп, метамифоп, пропаквизафоп, квизалофоп, квизалофоп-P и трифоп; фенилендиаминовые гербициды, такие как динитрамин и продиамин; пиразолиловые гербициды, такие как бензофенап, пиразолинат, пирасульфотол, пиразоксифен, пироксасульфон и топрамезон; пиразолилфениловые гербициды, такие как флуазолат и пирафлуфен; пиридазиновые гербициды, такие как кредазин, пиридафол и пиридат; пиридазиноновые гербициды, такие как бромпиразон, хлоридазон, димидазон, флуфенпир, метфлуразон, норфлуразон, оксапиразон и пиданон; пиридиновые гербициды, такие как аминопиралид, клиодинат, клопиралид, дитиопир, флуроксипир, флуроксипир-мептил, галоксидин, пиклорам, пиколинафен, пириклор, тиазопир и триклопир; пиримидиндиаминовые гербициды, такие как ипримидам и тиоклорим; гербициды на основе четверичного аммония, такие как циперкват, диэтамкват, дифензокват, дикват, морфамкват и паракват; тиокарбаматные гербициды, такие как бутилат, циклоат, ди-аллат, EPTC, эспрокарб, этиолат, изополинат, метиобенкарб, молинат, орбенкарб, пебулат, просульфокарб, пирибутикарб, сульфаллат, тиобенкарб, тиокарбазил, три-аллат и вернолат; тиокарбонатные гербициды, такие как димексано, EXD и проксан; тиомочевинные гербициды, такие как метиурон; триазиновые гербициды, такие как дипропетрин, триазифлам и тригидрокситриазин; хлоротриазиновые гербициды, такие как атразин, хлоразин, цианизин, ципразин, эглиназин, ипазин, мезопразин, проциазин, проглиназин, пропазин, себутилазин, симазин, тербутилазин и триэтазин; метокситриазиновые гербициды, такие как атратон, метометон, прометон, секбуметон, симетон и тербуметон; метилтиотриазиновые гербициды, такие как аметрин, азипротрин, цианатрин, десметрин, диметаметрин, метопротрин, прометрин, симетрин и тербутрин; триазиноновые гербициды, такие как аметридион, амибузин, гексазинон, изометиозин, метамитрон и метрибузин; триазоловые гербициды, такие как амитрол, кафенстрол, эпроназ и флупоксам; триазолоновые гербициды, такие как амикарбазон, бенкарбазон, карфентразон, флукарбазон, пропоксикарбазон, сулфентразон и тиенкарбазон-метил; триазолопиримидиновые гербициды, такие как клорансулам, диклосулам, флорасулам, флуметсулам, метосулам, пеноксулам и пироксулам; урациловые гербициды, такие как бутафенацил, бромацил, флупропацил, изоцил, ленацил и тербацил; 3-фенилурацилы; мочевинные гербициды, такие как бензтиазурон, кумилурон, циклурон, дихлоралмочевина, дифлуфензопир, изонорурон, изоурон, метабензтиазурон, монизоурон и норурон; фенилмочевинные гербициды, такие как анизурон, бутурон, хлорбромурон, хлорэтурон, хлортолурон, хлороксурон, даимурон, дифеноксурон, димефурон, диурон, фенурон, флуометурон, флуотиурон, изопротурон, линурон, метиурон, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метоксурон, монолинурон, монурон, небурон, парафлурон, фенобензурон, сидурон, тетрафлурон и тидиазурон; пиримидинилсульфонилмочевинные гербициды, такие как амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон, хлоримурон, циклосульфамурон, этоксисульфурон, флазасульфурон, флуцетосульфурон, флупирсульфурон, форамсульфурон, галосульфурон, имазосульфурон, мезосульфурон, никосульфурон, ортосульфамурон, оксасульфурон, примисульфурон, пиразосульфурон, римсульфурон, сульфометурон, сульфосульфурон и трифлоксисульфурон; триазинилсульфонилмочевинные гербициды, такие как хлорсульфурон, циносульфурон, этаметсульфурон, иодосульфурон, метсульфурон, просульфурон, тифенсульфурон, триасульфурон, трибенурон, трифлусульфурон и тритосульфурон; тиадиазолилмочевинные гербициды, такие как бутиурон, этидимурон, тебутиурон, тиазафлурон и тидиазурон; и неклассифицированные гербициды, такие как акролеин, аллиловый спирт, азафенидин, беназолин, бентазон, бензобициклон, бутидазол, цианамид кальция, камбендихлор, хлорфенак, хлорфенпроп, хлорфлуразол, хлорфлуренол, цинметилин, кломазон, CPMF, крезол, орто-дихлорбензол, димепиперат, эндотал, флуоромидин, флуридон, флурохлоридон, флуртамон, флутиацет, инданофан, метазол, метил изотиоцианат, нипираклофен, OCH, оксадиаргил, оксадиазон, оксазикломефон, пентахлорфенол, пентоксазон, фенилмеркурия ацетат, пиноксаден, просульфалин, пирибензоксим, пирифталид, квинокламин, родетанил, сулгликапин, тидиазимин, тридифан, триметурон, трипропиндан и тритак. Настоящее раскрытие подразумевает выбор гербицидов из этого списка с водорастворимостью приблизительно 1000 ч./млн. или меньше и составление их в композицию в виде мезочастиц с неотъемлемым вспомогательным средство или вспомогательным средством в виде танковой смеси. Предпочтительными гербицидами являются такие, которые обладают водорастворимостью приблизительно 100 ч./млн. или меньше. Более предпочтительными гербицидами являются такие, которые обладают водорастворимостью 10 ч./млн. или меньше. Гербициды могут быть выбраны на основе водорастворимостей, опубликованных в справочниках, таких как четырнадцатое издание The Pesticide Manual, ISBN 1-901396-14-2, которое полностью включено в настоящее описание посредством ссылки. Следующие издания The Pesticide Manual также будут полезны при отборе гербицидов для включения в мезочастиц.

Многие классы и типы модификаторов физиологии или структуры растений являются полезными в сельском хозяйстве. Примеры включают анцимидол, аминоэтоксиэтоксивинилглицин, 6-бензиламинопурин, карвон, хлорфлуренол-метил, хлорид хлормеквата, клоксифонак, 4-CPA, цикланилид, цитокинины, даминозид, дикегулак, этефон, флуренол, флурпримидол, форхлорфенурон, гиббереллиновые кислоты, гиббереллины, инабенфид, индол-3-илуксусная кислота, 4-индол-3-илмасляная кислота, малеиновый гидразид, хлорид мепиквата, 1-метилциклопропен, 2-(1-нафтил)ацетамид, 1-нафтилуксусная кислота, 2-нафтилоксиуксусная кислота, нитрофенолаты, паклобутразол, N-фенилфталамовая кислота, прогексадион кальция, н-пропил дигидрожасмонат, тидиазурон, трибуфос, тринексепак-этил и униконазол. Настоящее раскрытие подразумевает выбор модификаторов из этого списка с водорастворимостью приблизительно 1000 ч./млн. или меньше и составление их в композицию в виде мезочастиц с неотъемлемым вспомогательным средством или вспомогательным средством в виде танковой смеси. Предпочтительными модификаторами являются такие, которые обладают водорастворимостью приблизительно 100 ч./млн. или меньше. Более предпочтительными модификаторами являются такие, которые обладают водорастворимостью 10 ч./млн. или меньше. Модификаторы могут быть выбраны на основе водорастворимостей, опубликованных в справочниках, таких как четырнадцатое издание The Pesticide Manual, ISBN 1-901396-14-2, которое полностью включено в настоящее описание посредством ссылки. Следующие издания The Pesticide Manual также будут полезны при отборе модификаторов физиологии или структуры растений для включения в мезочастицы.

Композиции гербицидов в виде мезочастиц в соответствии с различными вариантами осуществления настоящего изобретения могут быть применены в комбинации с большим разнообразием гербицидных антидотов, включая антидоты, такие как беноксакор, бентиокарб, брассинолид, клоквинтоцет (мексил), циометринил, ципросульфамид, даимурон, дихлормид, дициклонон, димепиперат, дисулфотон, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, MG 191, MON 4660, нафтойный ангидрид (НА), оксабетринил, R29148 и амиды N-фенилсульфонилбензойной кислоты. Уровень активного ингредиента в мезочастице, применяемой для получения этих композиций, может варьировать от приблизительно 0,001 вес.% до приблизительно 99 вес.%. Подразумевается, что композиции гербицидов в виде мезочастиц могут быть объединены с неотъемлемыми вспомогательными средствами или вспомогательными средствами в виде танковой смеси и гербицидными антидотами. Дополнительно подразумевается, что сами по себе гербицидные антидоты могут быть составлены в композицию в виде мезочастиц, как в виде частиц традиционного размера, так и даже непосредственно растворимы в композиции, содержащей гербицидные мезочастицы и неотъемлемые вспомогательные средства.

Подразумевается, что мезочастицы и вспомогательные средства по настоящему изобретению могут быть применены со многими традиционными ингредиентами для составления в композицию, такими как водная или неводная среда растворителя или растворители, в которых мезочастицы суспендируют или получают шлам при концентрации сельскохозяйственного активного ингредиента, относительно композиции, от приблизительно 0,1% до приблизительно 95% и, более традиционно, в диапазоне от приблизительно 5 до приблизительно 50%. Вспомогательное средство может быть включено в эти традиционные композиции, содержащие мезочастицы, в концентрации по отношению к композиции от приблизительно 0,1% до приблизительно 90% и, более традиционно, в диапазоне приблизительно 5 до приблизительно 50%. Обыкновенные неактивные или инертные ингредиенты, такие как диспергирующие агенты, загустители, связующие агенты, пленкообразующие агенты, буферы, эмульгаторы, антифризы, краски, стабилизаторы, твердые носители и тому подобные также могут быть включены в эти композиции, содержащие мезочастицы и вспомогательные средства.

Подразумевается, что композиции сельскохозяйственных АИов, содержащиеся в мезочастицах, объединенные с неотъемлемыми вспомогательными средствами или вспомогательными средствами в виде танковых смесей, в частности, пропитывающими вспомогательными средствами, могут быть применены для борьбы с насекомыми, клещами, заболеваниями растений или сорными растениями путем предоставления и применения эффективного с точки зрения сельского хозяйства количества композиции мезочастиц, по меньшей мере, к одному из следующего: растение, листва растения, цветки, стебли, плоды, территория, прилегающая к растению, почва, семена, прорастающие семена, корни, жидкие и твердые среды для выращивания и гидропонные растворы для выращивания. Композиция мезочастиц, объединенная с неотъемлемыми вспомогательными средствами или вспомогательными средствами в виде танковых смесей, может быть разбавлена в подходящем сельскохозяйственном разбавителе, таком как вода, и применена любым традиционным способом, включая, но не ограничивая ими: 1) применение в виде внекорневого обрызгивания, предпочтительно, в достаточном объеме для увлажнения листвы, 2) применение в виде пропитки почвы, 3) применение к семенам, 4) применение капельным орошением и 5) применение путем инъекции в почву или гидропонные среды для выращивания. Дополнительно предусматривается, что композиции мезочастиц могут быть применены в смеси с обычными композициями сельскохозяйственных АИов, птательными элементами и регуляторами роста. Обычные композиции сельскохозяйственных АИов включают растворы, такие как дисперсии масло в воде или вода в масле, эмульгируемые концентраты, растворы АИов в воде, разбрызгиваемые концентраты АИов в виде суспендированных частиц со среднеобъемным диаметром приблизительно 1 микрон или больше, АИы в форме смачиваемых порошков со среднеобъемным диаметром приблизительно 1 микрон или больше и АИы в форме гранул со среднеобъемным диаметром приблизительно 10 микрон или больше.

ПРИМЕРЫ

Измерения размеров частиц

Размер частиц может быть определен, в частности, известным способом квазиупругого рассеяния света. Одним прибором, который может быть применен для этого определения, является нализатор размеров Brookhaven 90Plus Nanoparticle Size Analyzer. Этот прибор обеспечивает измерение среднего диаметра путем лазерной корреляционной спектроскопии (или PCS). Кроме того, Malvern MasterSizer 2000 также может быть применен для измерений размеров частиц. Альтернативно, размер частиц может быть измерен другими известными способами, включая центрифугирование или электронную микроскопию.

Синтез мезочастиц

Получение маточных растворов аминокислот, применяемых для синтеза мезокапсул.

Перед началом проведения различных реакций, применяемых для синтеза типовых мезокапсул, раскрытых в настоящем описании, готовили маточные растворы глицина и лизина в соотношениях, перечисленных на фиг. 1.

Общие способы, применяемые для получения полимочевинных мезокапсул, раскрытых в настоящем описании.

Ниже сформулирован типичный способ, применяемый для синтеза представительной композиции полимочевинных мезочастиц с применением ингредиентов и количеств, перечисленные на фиг. 2. Кратко, фенбуконазол, бензилацетат, гексадекан и PAPI™ 27 полимерный MDI (Dow Chemical Co.) добавляли в колбу на 60 мл и смешивали до гомогенного состояния. Поверхностно-активное вещество, воду и растворы глицина добавляли в колбу и смешивали при помощи портативной мешалки Biohomogenizer в течение приблизительно 10 секунд для создания предварительной эмульсии. Колбу помещали в ванну со льдом, и предварительную эмульсию обрабатывали ультразвуком в течение 5 минут с применением ультраультразвукового аппарата Branson 184V при 40%-ной мощности для создания итоговой эмульсии, которая превращалась в полимочевинные мезокапсулы при добавлении сшивателя. Среднеобъемный диаметр частиц мезокапсул в каждом образце измеряли с применением анализатора размеров частиц Brookhaven 90Plus Nanoparticle Size Analyzer. Композиции мезокапсул, перечисленные на фиг. 2, были получены с применением этого способа. Как указано на фиг. 2, композиции реагирующих смесей изменяли для создания композиций, раскрытых в настоящем описании. Композиции, на которые сделаны ссылки на фиг. 6, тестировали на растениях для определения их лечебных и защитных свойств при борьбе с заболеваниями растений.

Следующий способ применяли с ингредиентами и количествами, перечисленными на фиг. 3, для создания суспензий мезокапсул эпоксиконазола (образец 15), флуроксипир-мептила (образец 16B) и 328255-92-1 (образец 14). Масляную фазу и водную фазу получали по отдельности. Активный ингредиент 328255-92-1 растворяли в смеси растворителей для создания 77% масляной фазы, с последующим добавлением 3% гидрофобного вещества и 20% изоцианата (1-ый мономер) для предоставления завершенной масляной фазы. К водной фазе добавляли Proxel™ GXL (Arch UK Biocides, Ltd.; 0,1% от общей композиции) и лаурилсульфат натрия (3% от масляной фазы). Водную фазу объединяли с масляной фазой, и смесь перемешивали магнитной мешалкой в течение 2 минут для создания пре-эмульсии, которую затем обрабатывали ультразвуком в течение 4-5 минут с применением Vibra Cell™ (Sonics & Matrials, Inc.) при 750 Вт и амплитуде 24-25% в ледяной/водяной бане для создания устойчивой эмульсии масло-в-воде в мезо-масштабе. При перемешивании, для реакции с изоцианатом добавляли полиамин (2-й мономер) для образования полимочевинной оболочки. Образцы композиции 14, 15 и 16B, указываемые на фиг. 6, тестировали на растениях для определения их свойств для борьбы с вредителями.

Общий способ, применяемый для получения латексных мезо-матричных частиц, раскрытых в настоящем описании.

Типичный способ, применяемый для синтеза представительной композиции латексных мезо-матричных частиц, сформулирован ниже. Водную и масляную фазы получали по отдельности. Для получения водной фазы нужно добавить желаемое количество поверхностно-активного вещества к ДИ воде в лабораторном стеклянном стакане на 8 унций. Для получения масляной фазы нужно измерить фенбуконазол, инициатор, мономер, сомономер, мономер-краситель и ультрагидрофобное вещество. После того, как оба раствора становились прозрачными, масляную фазу добавляли в водную фазу при перемешивании магнитной мешалкой. Эту смесь предварительно эмульгировали в водяной ванне со льдом при перемешивании магнитной мешалкой в течение 30 минут. Вышеуказанную эмульсию обрабатывали ультразвуком (450 ватт, 100 мл, 6-8 минут) в водяной ванне со льдом для получения устойчивой миниэмульсии масла в воде. 50 мл полученной миниэмульсии добавляли в круглую стеклянную колбу-реактор объемом 250 мл, и колбу дегазировали 3-4 раза под вакуумом/с продувкой N₂. Миниэмульсия полимеризовалась при 75°C в атмосфере азота в течение 1-2 часов. На фиг. 4 показаны конкретные количества каждого реагента. Полимеризованные композиции применяли в неизменном виде или в разбавленном виде для достижения желаемого уровня активного ингредиента и тестировали на растениях для определения их лечебных и защитных свойств при борьбе с заболеваниями растений.

Общий способ, применяемый для получения мезо-гомогенных частиц, раскрытых в настоящем описании.

Типичный способ, применяемый для получения представительной композиции мезо-гомогенных частиц, сформулирован ниже. Используя ингредиенты и количества, показанные на фиг. 5, получали водную фазу, содержащую 328255-92-1, Pluronic™ P105 (BASF Corporation), Morwet™ D425 (AkzoNobel), Dow Corning™ Antifoam B (Dow Corning Corporation) и воду. Водную фазу помещали в пластмассовый стакан с 50 граммами мелюших шаров диаметром 1/8 дюйма из нержавеющей стали и плотно закрывали. Образец встряхивали на горизонтальном возвратно-поступательном встряхивателе с высокой частотой в течение 24-72 часов в зависимости от природы кристаллов АИ. Размер частиц АИ периодически контролировали при помощи Malvern MasterSizer 2000 до тех пор, пока он не достигал целевого среднеобъемного диаметра менее приблизительно 300 нм. Водную суспензию мезо-гомогенных частиц отделяли от мелющих шаров и переносили в чистый сосуд при помощи пипетки с игольчатым наконечником, и применяли в тесте на эффективность в неизменном или разбавленном виде для достижения желаемого уровня активного ингредиента.

Биологическая оценка композиций мезочастиц

Обращаясь теперь к фиг. 6, таблица включает перечисление протестированных композиций. Композиции мезочастиц фенбуконазола, перечисленные на фиг. 6, тестировали, чтобы измерить их лечебное и защитное действия на заболевание пятнистостью у листьев пшеницы, вызываемое грибом Septoria Tritici. Латексные мезо-матричные частицы и композиции частиц из фенбуконазола в виде полимочевинных мезокапсул тестировали на их лечебное и защитное действия на заболевание пятнистостью листьев у пшеницы на отдельных наборах растений пшеницы (сорт Yuma). Каждую композицию разбавляли водой и тестировали при нормах внесения 125, 41,4, 13,8, 4,6 и 1,4 г активного вещества/га. Каждую из этих четырех мезо-композиции тестировали с и без Uptake Oil™ (Dow AgroSciences, LLC) при норме внесения 0,5% объем/объем в итоговом растворе для разбрызгивания. Uptake Oil™ является пропитывающим вспомогательным средством, состоящим из 582 г/л парафинового масла, 7,5 г/л олеиновой кислоты, 145 г/л поверхностно-активного вещества Polyglycol 26-2 (Dow Chemical Company), 95 г/л эмульгатора Teric™ 12-A3 (Huntsman Corporation) и 42,5 г/л Aromatic 150. Что касается фиг. 6, композицию мезокапсулы 328255-92-1 тестировали с и без Uptake™ или Trycol 5941; мезокапсульную композицию эпоксиконазола тестировали с и без Uptake™; и мезо-гомогенную композицию эпоксиконазола тестировали с и без Emery Emgard. Каждую композицию разбавляли водой и тестировали при нормах внесения 62,5, 20,8, 6,9, 2,3 и 0,8 г активного вещества/га. Экспериментальные единицы для этих тестов состояли из 8-10 растений пшеницы, выращенных в горшках размером 5 см × 5 см со средой для выращивания, состоящей наполовину из МетroMix и наполовину из тяжелосуглинистой почвы. Каждую обработку повторяли по четыре раза, и обработки рандомизировали после применения химикатов.

Растения для теста на лечебное действие инокулировали на стадии роста 2 листа за два или три дня до применения композиций, в зависимости от теста. Для теста на защитное действие композиции применяли на стадии роста второго листа, и растения инокулировали три или четыре дня спустя, в зависимости от теста. Обработки применяли при помощи машины-разбрызгивателя Gen III Research Sprayer (DeVries Mfg., Hollandale MN), калиброванной для доставки 100 л/га и оборудованной соплом для разбрызгивания Spraying Systems 8002E TeeJet.

Инокулят лиственного патогена, Septoria tritici, получали путем сбора конидий с недавно появившихся и созревших пикнид. Водную суспензию конидий получали путем подсчета нескольких образцов в гемоцитометре с последующим приведением концентрации в суспензии до 1000000 конидий/мл. Растения инокулировали путем нанесения мелкодисперсного тумана при помощи разбрызгивателя со сжатым воздухом под низким давлением в объеме приблизительно 200 мл на 80 горшков пшеницы. После инокуляции растения инкубировали в темной влажной комнате (22°C) при относительной влажности 99-100% в течение 24 часов, затем перемещали в освещенную влажную комнату (20°C) при относительной влажности 99-100% в течение еще 48 часов и затем помещали в оранжерею при 20°C и 14-часовом фотопериоде до окончания теста. Рост растения поддерживали путем регулярного применения разбавленного жидкого раствора удобрения.

Заболевание у сеянцев пшеницы оценивали через приблизительно 21 день после инокуляции. Процент заболевания оценивали путем проведения визуальной оценки процента листьев, проявляющих симптомы заболевания. Растения, которые сначала инокулировали и затем два дня спустя обрабатывали химикатом, показывали признаки лечебного действия. Растения, которые сначала обрабатывали и затем четыре дня спустя инокулировали, показывали признаки защитного действия. Уровень заболевания на необработанных контрольных растениях в лечебном тесте составлял 82%. Уровень заболевания на необработанных контрольных растениях в защитном тесте составлял 95%.

Процент заболевания преобразовывали в процент заболевания по отношению к контролю с применением следующей формулы:

(Среднее % заболевания в необработанном контроле - средний % заболевания при обработке)/(Средний % заболевания в необработанном контроле)×100%. Процент борьбы с заболеванием в каждой серии мезо-композиций, примененных со вспомогательным средством, сравнивали с фактическими и ожидаемыми уровнями борьбы для одних и тех же серий, примененных без вспомогательного средства по уравнению Колби.

Обращаясь теперь к фиг. 7 и 8, далее приведены результаты различных тестов. В лечебном и защитном тестах (фиг. 7) добавление Uptake Oil™ приводило к усилению лечебного и защитного действий всех мезо-композиций фенбуконазола на пятнистость листьев. Фиг. 8 показывает сравнение отношений усиления действия для этих 4 мезо-композиций по отношению к усилению действия для фенбуконазола в виде 75% WP. Отношение усиления вычисляется путем деления среднего уровня фактора борьбы с заболеванием среди разных норм внесения без масла на средний уровень фактора между нормами внесения с Uptake Oil™. Вычисления показывают что, не важно по каким показаниям данных лечебного или защитного теста, уровень усиления мезо-размерными композициями значительно выше, чем усиление посредством 75 WP.

Защитное или лечебное действие различных фунгицидных композиций мезочастиц тестировали на бурой ржавчине у пшеницы. Защитное действие композиции полимочевинных мезокапсул 328255-92-1 (образец 14) и композиции мезо-гомогенных частиц 328255-92-1 (образец 68B) тестировали на бурой ржавчине у пшеницы, которую вызывает гриб, Puccinia recondita f. вида Tritici. Тест проводили на растениях пшеницы (культурный сорт Yuma). Каждую композицию разбавляли водой и тестировали при нормах внесения 62,5, 20,8, и 6,9 г активного вещества/га. Мезо-композицию тестировали с и без Uptake Oil™ при норме внесения 0,5% объем/объем в итоговом растворе для разбрызгивания. Каждая экспериментальная единица состояла из 8-10 растений пшеницы, выращенных в горшках размером 5 см на 5 см со средой для выращивания, состоящей наполовину из MetroMix и наполовину из тяжелосуглинистой почвы. Каждую обработку проводили четыре раза, и обработки рандомизировали после применения химикатов.

Растения для теста на лечебный эффект инокулировали на стадии роста 2 листа за два дня до применения композиции. Для теста на защитное действие композиции применяли на стадии роста второго листа, и четыре дня спустя растения инокулировали грибом, который вызывает бурую ржавчину. Что касается фиг. 6, лечебное действие различных композиций мезочастиц тестировали на бурой ржавчине у пшеницы. Композицию мезокапсул 328255-92-1 тестировали с и без Uptake™ или Trycol®5941; эпоксиконазоловую композицию мезокапсул тестировали с и без масла Uptake™; и эпоксиконазоловую мезо-гомогенную композицию тестировали с и без Emery Emgard. Каждую композицию разбавляли водой и тестировали при нормах внесения 62,5, 20,8, 6,9, 2,3 и 0,8 г активного вещества/га. Обработки применяли при помощи машины-разбрызгивателя Gen III Research Sprayer (DeVries Mfg., Hollandale MN), оборудованной соплом для разбрызгивания Spraying Systems 8002E TeeJet, калиброванной для доставки 100 л/га.

Инокулят лиственного патогена, Puccinia recondita f.sp. tritici, получали путем сбора уредоспор с недавно появившихся и созревших пустул. Итоговую водную суспензию уредоспор получали с применением следующих отношений, 0,1 г уредоспор добавляли к трем каплям Tween 20 и затем смешивали до состояния пасты. К пасте добавляли 100 мл дистиллированной воды. В суспензии находилось приблизительно 1000000 уредоспор/мл. Растения инокулировали путем нанесения мелкодисперсного тумана в объеме приблизительно 300 мл на 80 горшков пшеницы при помощи разбрызгивателя под низким давлением сжатого воздуха. После инокуляции растения инкубировали в темной влажной комнате (22°C) при относительной влажности 99-100% в течение 24 часов и затем перемещали в оранжерею с температурой 24°C и 14 часовым фотопериодом до окончания теста. Рост растения поддерживали регулярным применением разбавленного жидкого раствора удобрения.

Заболевание у сеянцев пшеницы оценивали через приблизительно 7-8 дней после инокуляции. Процент заболевания оценивали путем визуальной оценки процента заболевания первого листа.

Обращаясь теперь к фиг. 9, результаты теста указывают на то, что добавление Uptake Oil™ (Dow AgroSciences, LLC) приводит к усилению эффективности защитного действия композиции мезокапсул 328255-92-1 по отношению к бурой ржавчине.

Обращаясь теперь к фиг. 10, результаты теста указывают на то, что добавление Uptake Oil™ (Dow AgroSciences, LLC) приводит к усилению эффективности защитного действия мезо-гомогенной композиции 328255-92-1 по отношению к бурой ржавчине.

Обращаясь теперь к фиг. 11, результаты теста указывают на то, что добавление Uptake™ (Dow AgroSciences, LLC) или Trycol®5941 (Cognis Corporation) приводит к усилению эффективности лечебного действия композиции мезокапсул 328255-92-1 на бурую ржавчину. Дополнительно, результаты теста указывают на то, что добавление Uptake™ (Dow AgroSciences, LLC) или Trycol^®5941 приводит к усилению эффективности лечебного действия композиции мезокапсул 328255-92-1 на бурую ржавчину. Дополнительно, результаты теста указывают на то, что добавление Uptake™ (Dow AgroSciences, LLC) приводит к усилению эффективности лечебного действия композиции мезокапсул эпоксиконазола на бурую ржавчину и, что добавление Emery Emgard (смеси 85:15 вес.% ME Agnique 181-u (ранее известного как Emery 2301; Cognis Corporation) и Emgard 2033 (Cognis Corporation)), приводит к усилению эффективности лечебного действия мезо-гомогенной композиции эпоксиконазола на бурую ржавчину.

Обращаясь теперь к фиг. 12, результаты теста указывают на то, что добавление Uptake™ (Dow AgroSciences, LLC) или Trycol®5941 (Cognis Corporation) приводит к усилению эффективности защитного действия композиции мезокапсул 328255-92-1 по отношению к пятнистости у листьев. Дополнительно, результаты теста указывают на то, что добавление Uptake™ (Dow AgroSciences, LLC) приводит к усилению эффективности защитного действия композиции мезокапсул эпоксиконазола по отношению к пятнистости у листьев.

Обращаясь теперь к фиг. 13, результаты теста указывают на то, что добавление Uptake™ (Dow AgroSciences, LLC) или Trycol®5941 приводит к усилению эффективности лечебного действия композиции мезокапсул 328255-92-1 на пятнистость у листьев. Дополнительно, результаты теста указывают на то, что добавление Uptake™ (Dow AgroSciences, LLC) приводит к усилению эффективности лечебного действия композиции мезокапсул эпоксиконазола на пятнистость у листьев и, что добавление Emery Emgard (смесь 85:15 вес.% ME Agnique 181-u (ранее известный как Emery 2301; Cognis Corporation) и Emgard 2033 (Cognis Corporation)), приводит к усилению эффективности лечебного действия мезо-гомогенной композиции эпоксиконазола на пятнистость у листьев.

Обращаясь теперь к фиг. 6, таблица включает перечисление протестированных композиций, содержащих гербицидные активные ингредиенты атразин, флуроксипир-мептил и пироксулам. Полимочевинные мезокапсулы и композиции мезо-гомогенных частиц, полученные в соответствии с различными вариантами осуществления, раскрытыми в настоящем описании, сравнивали с и без добавления 0,25% объем/объем Agral 90 (Norac Concepts Inc.) или 2,0% объем/объем концентрата масла сельскохозяйственной культуры (COC, Agri-dex; Helena Chemical Co.). Композицию полимочевинных мезокапсул флуроксипир-мептила и композиции мезо-гомогенных частиц атразина и пироксулама, перечисленные на фиг. 6, тестировали для измерения их гербицидных действий на послевсходовой стадии на различные виды двудольных и однодольных сорных растений с применением способов, описанных в настоящем описании.

Для этого теста применяли торфяную горшечную почву, Metro-mix 360, в качестве почвенной среды. Metro-mix является средой для выращивания, состоящей из 35-45% специальным образом обработанных волокон кокосовой койры, 10-20% садового вермикулита, 15-25% обработанной золы коры, 20-30% канадского торфяного сфагнового мха на выбор и запатентованных питательных веществ и других ингредиентов. Несколько семян каждого вида сеяли в 10 см квадратные горшки и поливали сверху два раза в день. Горец вьющийся, Polygonum convolvulus (POLCO), канатник, Abutilon theophrasti (ABUTH), дикий овес, Avena fatua (AVEFA), лисохвост мышехвостниковидный, Alopecurus myosuroides (ALOMY), щирицу колосистую, Amaranthus retroflexus (AMARE), молочай разнолистный, Euphorbia hetewphylla (EPHHL), звездчатку среднюю, Stellaria media (STEME), фиалку полевую, Viola arvensis (VIOAR) и марь белую, Chenopodium album (CHEAL) проращивали в оранжерее при постоянной температуре 26-28°C и относительной влажности 50-60%. Естественный свет обеспечивали посредством металлогалогенных потолочных ламп мощностью 1000 ватт со средней освещенностью 500 мкЭ м^-2 с^-1 фотосинтетически активной радиации (ФАР). Фотопериод составлял 16 часов. Растительный материал перед обработкой поливали сверху и после обработки орошали подпочвенно.

Мезо-композицию атразина применяли в норме внесения 560 г активного ингредиента/га. Мезо-композицию флуроксипир-мептила тестировали при нормах внесения 100, 50, 25 и 12,5 г эквивалента кислоты/га и мезо-композицию пироксулама тестировали при нормах внесения 1,17, 2,34 и 4,7 г активного ингредиента/га. Все три композиции разбавляли водопроводной водой и применяли в отдельности, вместе с Agral 90 (Norac Concepts Inc.) в количестве 0,25% объем/объем или с концентратом масла сельскохозяйственной культуры (COC, Agri-dex; Helena Chemical Co.) в количестве 2% объем/объем. Обработки осуществляли при помощи машины-разбрызгивателя, производства Allen Machine Works. Разбрызгиватель имел разбрызгивающее сопло 8002E, давление разбрызгивания 262 кПа и скорость 1,8 миль в час для доставки 187 л/га. Высота сопла составляла 46 см над лиственным покровом. Стадия роста различных видов сорных растений колебалась от 2 до 4 листьев. Обработку повторяли 1, 2 или 3 раза в зависимости от доступности растительного материала. Растения возвращали в оранжерею после обработки и подпочвенно орошали в течение всего эксперимента. Растительный материал удобряли дважды в неделю раствором удобрения Hoagland. Визуальные оценки процента борьбы проводили по шкале 0 до 100% по сравнению с необработанными контрольными растениями (где 0 соответствует отсутствию признаков борьбы, и 100 соответствует полному уничтожению).

Обращаясь теперь к фиг. 14, результаты теста гербицида на послевсходовой стадии указывают на то, что применение композиции мезо-гомогенных частиц атразина как с Agral 90 при содержании 0,25% объем/объем, так и с концентратом масла сельскохозяйственной культуры (COC, Agri-dex; Helena Chemical Co.) при содержании 2% объем/объем, приводит, в целом, к более высоким уровням борьбы по сравнению с применением композиции мезо-гомогенных частиц атразина в отдельности. Применение композиции мезокапсул флуроксипир-мептила как с Agral 90 (Norac Concepts Inc.) при содержании 0,25% объем/объем, так и с концентратом масла сельскохозяйственной культуры (COC, Agri-dex; Helena Chemical Co.) при содержании 2% объем/объем приводит, в целом, к более высоким уровням борьбы по сравнению с композицией мезокапсул флуроксипир-мептила в отдельности. Применение композиции мезо-гомогенных частиц пироксулама как с Agral 90 при содержании 0,25% объем/объем, так и с концентратом масла сельскохозяйственной культуры (COC, Agri-dex; Helena Chemical Co.) при содержании 2% объем/объем приводит, в целом, к более высоким уровням борьбы по сравнению с применением композиции мезо-гомогенных частиц пироксулама в отдельности.

Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к пестицидным композициям и способам борьбы с вредными насекомыми, заболеваниями растений или сорными растениями посредством пестицидных композиций. Пестицидная композиция содержит мезо-размерные частицы, состоящие из малорастворимого в воде сельскохозяйственного активного ингредиента, со средним диаметром от 30 нм до 500 нм, вспомогательное вещество, выбранное из группы концентрата масла из сельскохозяйственных культур и нонилфенолэтоксилата. Предлагаемая композиция мезочастиц, содержащая такие вспомогательные средства, обеспечивает повышенную эффективность в борьбе с вредными насекомыми, заболеваниями растений или сорными растениями. 3 н. и 19 з.п. ф-лы, 14 ил.

1. Композиция, содержащая:
a) мезочастицу, состоящую из малорастворимого в воде сельскохозяйственного активного ингредиента, со среднеобъемным диаметром в диапазоне от приблизительно 30 нм до приблизительно 500 нм; и
b) вспомогательное средство, выбранное из группы, состоящей из концентрата масла из сельскохозяйственных культур и нонилфенолэтоксилата.

2. Композиция по п. 1, дополнительно содержащая инертные ингредиенты и растворители.

3. Композиция по п. 1, в которой мезочастица является, по меньшей мере, одной из мезокапсулы, мезо-матричной частицы и мезо-гомогенной частицы.

4. Композиция по п. 3, в которой сельскохозяйственный активный ингредиент в масляной фазе мезокапсулы составляет от приблизительно 1 до приблизительно 90 вес.% .

5. Композиция по п. 3, в которой сельскохозяйственный активный ингредиент в мезо-матричной частице составляет от приблизительно 1 до приблизительно 90 вес.% .

6. Композиция по п. 3, в которой сельскохозяйственный активный ингредиент в мезо-гомогенной частице составляет от приблизительно 80 до приблизительно 99 вес.% .

7. Композиция по п. 1, в которой сельскохозяйственный активный ингредиент имеет водорастворимость менее приблизительно 1000 ч./млн.

8. Композиция согласно п. 1, в которой вспомогательное средство является одним из неотъемлемого вспомогательного средства и вспомогательного средства в виде танковой смеси.

9. Композиция согласно п. 1, в которой вспомогательное средство является концентратом масла из сельскохозяйственных культур.

10. Композиция по п. 1, в которой вспомогательное средство является танковой смесью и включает от приблизительно 0,05 до приблизительно 5 об.% разбавленного раствора для разбрызгивания.

11. Композиция по п. 1, в которой вспомогательное средство является неотъемлемым и включает от приблизительно 1 до приблизительно 90 вес.% водного или неводного концентрата композиции.

12. Композиция по п. 11, в которой вспомогательное средство является нонилфенолэтоксилатом.

13. Композиция по п. 1, дополнительно включающая сельскохозяйственный активный ингредиент, составленный в композицию традиционным способом.

14. Способ борьбы с насекомыми, клещами, заболеваниями растений или сорными растениями, включающий стадии:
составления композиции, включающей композицию по п. 1, и
применения эффективного с точки зрения сельского хозяйства количества композиции, по меньшей мере, к одному из следующего: растение, листва растения, цветки, стебли, плоды, территория, прилегающая к растению, почва, семена, прорастающие семена, корни, жидкая и твердая среда для выращивания и гидропонные растворы для выращивания.

15. Способ борьбы с насекомыми, заболеваниями растений или сорными растениями, включающий стадии:
составления композиции, включающей композицию по п. 1, и
применения эффективного с точки зрения сельского хозяйства количества композиции в смеси с одной или более обыкновенных композиций сельскохозяйственных активных ингредиентов или питательных веществ, по меньшей мере, к одному из следующего: растение, листва растения, цветки, стебли, плоды, территория, прилегающая к растению, почва, семена, прорастающие семена, корни, жидкие и твердые среды для выращивания и гидропонные растворы для выращивания.

16. Композиция согласно п. 1, в которой сельскохозяйственный активный ингредиент выбран из группы, состоящей из фунгицидов, инсектицидов, майтицидов, гербицидов, гербицидных антидотов и модификаторов физиологии растений или структуры.

17. Композиция по п. 16, в которой фунгицид является триазоловым фунгицидом.

18. Композиция по п. 17, в которой триазоловый фунгицид выбран из группы, состоящей из ципроконазола, дифеноколазола, эпоксиконазола, фенбуконазола, флуквинконазола, флутриафола, ипконазола, метконазола, миклобутанила, пропиконазола, протиоконазола, тебуконазола, тетраконазола, триадимефона, триадименола и тритиконазола.

19. Композиция по п. 16, в которой фунгицид является (3S,6S,7R,8R)-8-бензил-3-(3-(изобутирилоксиметокси)-4-метоксипиколинамидо)-6-метил-4,9-диоксо-1,5-диоксолан-7-изобутиратом.

20. Композиция по п. 16, в которой гербицид является атразином.

21. Композиция по п. 16, в которой гербицид является пиридиновым гербицидом, выбранным из группы, состоящей из аминопиралида, клопиралида, флуроксипира, пиклорама и триклопира.

22. Композиция по п. 16, в которой гербицид является триазолопиримидиновым гербицидом, выбранным из группы, состоящей из клорансулама, диклосулама, флорасулама, флуметсулама, метосулама, пеноксулама и пироксулама.