ПЕНЯЩАЯСЯ СОЛНЦЕЗАЩИТНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ ПОГЛОЩАЮЩЕЕ УЛЬТРАФИОЛЕТОВОЕ ИЗЛУЧЕНИЕ СОЕДИНЕНИЕ И СУПЕРГИДРОФИЛЬНЫЙ АМФИФИЛЬНЫЙ СОПОЛИМЕР Российский патент 2021 года по МПК A61K8/06 A61K8/30 A61K8/73 A61Q17/00 

ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к приемлемым для местного применения пенящимся солнцезащитных композициям в форме эмульсий типа масло-в-воде, содержащим УФ-поглощающее соединение и супергидрофильный амфифильный сополимер, при этом композиции характеризуются низким показателем раздражения и высоким пенным числом.

ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Длительное воздействие УФ-излучения, например, солнечных лучей, может привести к образованию световых дерматозов и эритем, а также повысить риск развития рака кожи, такого как меланома, и ускорить старение кожи, например, потерю эластичности и образование морщин.

В продаже доступны многочисленные солнцезащитные композиции с различной способностью защищать тело от ультрафиолетового света. К сожалению, множество коммерческих вспениваемых солнцезащитных средств либо пекут глаза, либо раздражают кожу. Соответственно, для потребителя желательны солнцезащитные составы, которые являются мягкими и способны обеспечивать высокое «пенное число» при относительно низком потреблении энергии.

Проблемы, связанные с созданием мягких и вспениваемых солнцезащитных средств, усугубляются в случае наложения дополнительных ограничений на солнцезащитную композицию. Например, авторы настоящего изобретения признали, что было бы желательно иметь мягкие вспениваемые солнцезащитные композиции, которые включают полимерное поверхностно-активное соединение (например, супергидрофильный амфифильный сополимер) и по существу свободны от мономерного поверхностно-активного вещества.

ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Пенящиеся солнцезащитные композиции в соответствии с настоящим изобретением включают эмульсию типа масло-в-воде, содержащую непрерывную водную фазу, содержащую от приблизительно 0,75% до приблизительно 6% по массе супергидрофильного амфифильного сополимера, в пересчете на общую массу композиции, и дисперсную масляную фазу, диспергированную в водной фазе, при этом масляная фаза содержит УФ-поглощающее соединение. Композиции по существу свободны или свободны от мономерных поверхностно-активных веществ и практически не содержат растворимых в масле полимеров. Настоящее изобретение также включает емкость для неаэрозольной механической выдачи, содержащую пенящуюся солнцезащитную композицию, размещенную в ней, при этом емкость и композиция свободны от газа-пропеллента.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Считается, что специалист в данной области, основываясь на представленном в настоящем документе описании, сможет использовать настоящее изобретение в самом полном объеме. Представленные ниже конкретные варианты осуществления следует рассматривать лишь в качестве примеров, которые ни в коей мере не ограничивают остальную часть описания.

Если не указано иное, все технические и научные термины, используемые в настоящем документе, имеют общепринятое значение, понятное любому среднему специалисту в области, к которой относится настоящее изобретение. В настоящем документе, если не указано иное, все алкильные, алкенильные и алкоксигруппы могут представлять собой группы с прямой или разветвленной цепью. В настоящем документе, если не указано иное, термин «молекулярная масса» относится к средневесовой молекулярной массе (ММ).

Если не указано иное, все концентрации относятся к концентрациям по весу. Также, если не определено иное, термин «по существу свободный от», применяемый в отношении класса ингредиентов, означает, что конкретный(-е) ингредиент(-ы) присутствует(-ют) в концентрации меньшей, чем необходимо для обеспечения эффективности конкретного ингредиента для благоприятного воздействия или свойства, для которого его применяли бы в ином случае, например, 0,75% или менее по массе, такой как приблизительно 0,5% или менее по массе.

Применяемая в настоящем документе «пенящаяся композиция» означает композицию, которая способна к образованию пены в отсутствие газа-пропеллента при выдачи из емкости для неаэрозольной механической выдачи. Такие емкости могут содержать дозирующую головку с корпусом, вмещающим насосный механизм, а также сетчатый материал на пути движения потока для преобразования пенящейся композиции в пену и погружную трубку для подачи пенящейся композиции из емкости в дозирующую головку. Подходящие емкости для выдачи описаны в патенте США № 6,660,282, содержание которого полностью включено в настоящий документ посредством ссылки. Подходящие вспенивающие устройства являются коммерчески доступными, например, насосные системы вспенивания, от компаний Airspray (Нидерланды), Keltec (Нидерланды), Ophardt (Германия), Brightwell (Великобритания), Taplast (Италия) и Supermatic (Швейцария). Подходящие вспенивающие устройства включают в себя, например, вспенивающий насос Taplast PIUMA 262/400, вспенивающий насос Taplast PIUMA 263/400, Rexam Airspray: F2 - простой работающий от нажатия пальцем насосный вспениватель, Rexam Airspray: F3 - простой работающий от нажатия пальцем насосный вспениватель, Rexam Airspray: G3 - простой работающий от нажатия пальцем насосный вспениватель, Rexam Airspray: M3 - мини-вспениватель, Rexam Airspray: T1 - настольный вспениватель и, от Rieke Packaging Systems, модели RF - 08 работающий от нажатия кончиком пальца вспениватель и RF-17 лопастной вспениватель.

СУПЕРГИДРОФИЛЬНЫЙ АМФИФИЛЬНЫЙ СОПОЛИМЕР

При использовании в настоящем документе термин «супергидрофильно-амфифильный сополимер (САС)» определяется как сополимер, который может быть представлен в виде следующей общей структуры:

где SRU - супергидрофильная повторяющаяся единица согласно определению, приведенному в данном документе, ARU - амфифильная повторяющаяся единица согласно определению, приведенному в данном документе, а HRU - гидрофильная повторяющаяся единица согласно определению, приведенному в данном документе, где s≥ 2, a >0, h≥ 0, а общее число повторяющихся единиц s+a+h находится между 4 и приблизительно 1 000. Термин «между», при использовании в настоящем документе для указания диапазона, например «между 4 и около 1 000», предполагает включение конечных точек, например «4» и «около 1 000». Общее число повторяющихся элементарных звеньев в САС дается в расчете на средневесовую молекулярную массу (Mw) САС; таким образом, количество повторяющихся звеньев, рассматриваемое в данном документе, является также «средней массой». В свою очередь, все молекулярные массы, представленные в данном документе, измеряются в дальтонах (Да). Специалисту в данной области будет ясно, что узор повторяющихся звеньев (SRU, ARU, HRU), включенных в САС настоящего изобретения, по существу является неупорядоченным; однако они могут также выстраиваться в чередующемся, статистическом порядке или в виде узоров с включением блоков. Кроме того, структуры САС могут быть линейными, звездообразными, разветвленными, гиперразветвленными, дендритными и т. п.

Специалистам в данной области будет понятно, что общее количество повторяющихся звеньев в САС (SRU+ARU+HRU, т. е. s+a+h в вышеуказанной формуле) является синонимом термина «степень полимеризации» (СП) САС.

Используемый в данном документе и известный в данной области термин «повторяющееся элементарное звено» означает наименьший атом или группу атомов (с боковыми атомами или группами, если таковые имеются), входящие в состав основной структуры макромолекулы, олигомера, блока или цепи, повторение которых формирует регулярную макромолекулу, регулярную молекулу олигомера, регулярный блок или регулярную цепь (определение из Словаря основных понятий науки о полимерах, Glossary of Basic Terms in Polymer Science, A. D. Jenkins et al. Pure Appl. Chem. 1996, 68, 2287-2311).

В свете приведенного в данном документе описания, а также знаний в данной области, специалистам в данной области будет ясно, что основная цепь полимера, полученного из этиленненасыщенных мономеров, содержит повторяющиеся звенья, включающие один, два или, в случае чередующихся полимеров, четыре атома углерода, которые были ненасыщенными в мономерах перед полимеризацией, а также любые боковые группы таких атомов углерода. Например, полимеризация этиленненасыщенного мономера формулы: (A)(Y)C=C(B)(Z) по существу приводит к получению полимера, содержащего повторяющиеся звенья формулы:

содержащей два ранее ненасыщенных атома углерода мономера вместе со своими боковыми группами (примеры, которые описаны в настоящем документе ниже, в частности в описаниях SRU, ARU и HRU). Однако, если боковые группы двух атомов углерода одинаковы, так что, например, в приведенной выше формуле A-C-Y и B-C-Z являются одной и той же составляющей, то каждый из таких атомов углерода вместе с боковой группой (A-C-Y или B-C-Z, которые одинаковы) считается повторяющейся единицей, включающей только один ранее ненасыщенный атом углерода мономера (например, повторяющаяся единица гомополимера, производного от этилена, H₂C=CH₂ является [-[CH₂]-], а не [-[CH₂CH₂]-]. Только в отношении чередующихся сополимеров, которые, как известно в данной области, определяются как полимеры, у которых повторяющиеся звенья образуются из двух сомономеров, последовательно чередующихся на протяжении всего полимера (в отличие от неупорядоченной полимеризации сомономеров с образованием полимера, в котором повторяющиеся звенья, полученные из двух мономеров, связываются в полимере в произвольном порядке, либо блочной сополимеризации сомономеров с образованием нечередующихся блоков из повторяющихся звеньев, полученных из двух мономеров), повторяющееся звено определяется как звено, производное от одного из сомономеров, содержащих четыре атома углерода, которые ранее были этиленненасыщенными в двух сомономерах перед полимеризацией. Так, малеиновый ангидрид и винилметиловый эфир используются в данной области для получения чередующегося сополимера поли(малеинового ангидрида-alt-винилметилового эфира), повторяющиеся звенья которого имеют структуру:

У полимеров на основе сахаридов главная цепь образована соединением сахарных колец; при этом повторяющиеся единицы обычно включают сахарное кольцо и боковые группы (как показано ниже, например, в описании SRU, ARU и HRU). К примерам таких повторяющихся звеньев также относятся повторяющиеся звенья сахарного кольца с боковыми сахарными кольцами; например, галактоманнаны - полисахариды с основной цепью из маннозы (на основе моносахарида). К некоторым, но не всем маннозным группам в основной цепи присоединяются (и располагаются как в неупорядоченном, так и в блочном виде) боковые галактозные группы. Специалисту в данной области сразу будет понятно, что такую структуру можно лучше всего представить как имеющую два повторяющихся звена - маннозу и маннозу-галактозу.

У чередующихся полимеров на основе сахаридов, впоследствии повторяющееся звено представляет собой два сахарных кольца, образованных из чередующихся мономеров на основе сахаров, и их боковые группы. Например, гиалуронан является чередующимся сахаридным сополимером, образованным из двух сахаридов, D-глюкуроновой кислоты и D-N-ацетилглюкозамина, соединенных поочередно с формированием повторяющихся дисахаридных звеньев.

Под «гидрофобным фрагментом» в настоящем документе понимается неполярный фрагмент, содержащий по меньшей мере один из следующих элементов: (a) углерод-углеродную цепь из по меньшей мере четырех атомов углерода, в которой ни один из четырех атомов углерода не является углеродом карбонильной группы и не имеет непосредственно связанного с ним гидрофильного фрагмента; (b) две или более алкилсилоксигруппы (-[Si(R)2-O]-); и/или (c) последовательность из двух или более оксипропиленовых групп. Гидрофобная функциональная группа может представлять собой или включать линейные, циклические, ароматические, насыщенные или ненасыщенные группы. В некоторых вариантах осуществления гидрофобные функциональные группы содержат углеродную цепь из по меньшей мере шести или более атомов углерода, более предпочтительно семи и более атомов углерода, ни один из которых не имеет в такой цепи непосредственно связанной с ним гидрофильной функциональной группы. Некоторые другие гидрофобные функциональные группы включают функциональные группы, содержащие углеродную цепь из приблизительно восьми или более атомов углерода, более предпочтительно приблизительно 10 и более атомов углерода, ни один из которых не имеет в такой цепи непосредственно связанной с ним функциональные группы. Примеры гидрофобных функциональных групп могут включать сложные эфиры, кетоны, амиды, карбонаты, уретаны, карбаматы или ксантогенат и т. п., в составе которых имеется или к которым присоединяется углеродная цепь из, по меньшей мере, четырех атомов углерода, ни один из которых не имеет непосредственно связанной с ним функциональной группы. Другие примеры гидрофобных функциональных групп включают такие группы, как поли(пропиленоксид), поли(бутиленоксид), поли(диметилсилоксан), фторированные углеводородные группы, содержащие углеродную цепь из, по меньшей мере, четырех атомов углерода, ни один из которых не имеет непосредственно связанной с ним функциональной группы, и т. п.

Используемый в данном документе термин «гидрофильная составляющая» означает любую анионную, катионную, цвиттер-ионную или неионную группу, которая является полярной. К примерам, не ограничивающим настоящее изобретение, относятся такие анионные группы, как сульфат, сульфонат, карбоновая кислота/карбоксилат, фосфат, фосфонаты и т.п.; катионные группы, такие как амино, типы аммония, в том числе моно-, ди- и триалкиламмоний, пиридиний, имидазолиний, амидиний, полиэтиленимин и т. п.; цвиттер-ионные группы: аммониоалкилсульфонат, аммониоалкилкарбоксилат, амфоацетат и т.п.; и неионные группы: гидроксил, сульфонил, этиленокси, амидо, уреидо, аминоксид и т.п.

Используемый в данном документе термин «супергидрофильное повторяющееся звено (SRU)» определяется как повторяющееся звено, содержащее две и более гидрофильные функциональные группы и не содержащее гидрофобных функциональных групп. Например, SRU могут быть получены из этиленненасыщенных мономеров, имеющих две и более гидрофильные функциональные группы и не имеющих гидрофобных функциональных групп, в том числе повторяющиеся звенья следующих общих формул:

где A, B, Y и Z в совокупности содержат, по меньшей мере, две гидрофильные функциональные группы и не содержат гидрофобных функциональных групп; или

где W и X в совокупности содержат, по меньшей мере, две гидрофильные составляющие. Наглядные примеры таких SRU включают, помимо прочих, звенья, образованные из супергидрофильных мономеров, описанных в данном документе, и т. п., например:

который получен из глицерилметакрилата; или другие, например,

который получен из 4-гидроксибутил-итаконата; и т. п.

К другим примерам SRU относятся повторяющиеся звенья на основе сахаридов, в том числе повторяющиеся звенья, образованные из фруктозы, глюкозы, галактозы, маннозы, глюкозамина, маннуроновой кислоты, гулуроновой кислоты и т. п., например:

где A, B, U, V, W, X, Y и Z в совокупности содержат, по меньшей мере, две гидрофильные функциональные группы и не содержат гидрофобных функциональных групп, один пример которых содержит

который представляет собой SRU на основе α(1→4)-D-глюкозы; или

где A, B, U, V и W в совокупности содержат, по меньшей мере, две гидрофильные функциональные группы и не содержат гидрофобных функциональных групп, один пример которых содержит

SRU на основе β(2→1)-D-фруктозы; и т. п. Специалистам в данной области будет ясно, что повторяющиеся моносахаридные звенья могут соединяться различными способами, т. е. по различным атомам углерода в составе сахарного кольца, например (1→4), (1→6), (2→1) и т. д. Все подобные связи или их сочетания являются приемлемыми в рамках настоящего изобретения в моносахаридных SRU, ARU или HRU.

Другие примеры SRU включают повторяющиеся звенья, образованные из аминокислот, в том числе, например, повторяющиеся звенья формулы:

где R включает гидрофильную повторяющуюся единицу, примеры которой включают SRU аспартановой кислоты и т.п.

Используемый в данном документе термин «амфифильное повторяющееся звено (ARU)» означает повторяющееся звено, которое содержит, по меньшей мере, одну гидрофильную функциональную группу и, по меньшей мере, одну гидрофобную функциональную группу. Например, ARU могут быть получены из этиленненасыщенных мономеров, имеющих, по меньшей мере, одну гидрофильную функциональную группу и, по меньшей мере, одну гидрофобную функциональную группу, в том числе повторяющиеся звенья общих формул

где A, B, Y и Z в совокупности включают, по меньшей мере, одну гидрофильную функциональную группу и, по меньшей мере, одну гидрофобную функциональную группу; или

где W и X в совокупности включают, по меньшей мере, одну гидрофильную функциональную группу и, по меньшей мере, одну гидрофобную функциональную группу; к примерам которых относится

амфифильное повторяющееся звено (ARU) 2-акриламидододецилсульфоната натрия и т. п.

К другим примерам ARU относятся повторяющиеся звенья на основе сахаридов, в том числе повторяющиеся звенья, образованные из, в том числе повторяющиеся звенья, образованные из фруктозы, глюкозы, галактозы, маннозы, глюкозамина, маннуроновой кислоты, гулуроновой кислоты и т. п., такие как:

где A, B, U, V, W, X, Y и Z в совокупности включают, по меньшей мере, одну гидрофильную функциональную группу и, по меньшей мере, одну гидрофобную функциональную группу, или

где A, B, U, V и W в совокупности включают, по меньшей мере, одну гидрофильную функциональную группу и, по меньшей мере, одну гидрофобную функциональную группу, примеры которых включают

ARU в виде α (1→4)-D-глюкозы, модифицированной 1,2-эпоксидодеканом, и т.п.

К другим примерам ARU относятся повторяющиеся звенья, образованные из аминокислот, в том числе, например, повторяющиеся звенья формулы:

где R включает гидрофобную группу, примеры которых включают

фенилаланиновое ARU; и т. п.

Специалистам в данной области сразу будет ясно, что термин «гидрофильное повторяющееся звено (HRU)» определен как повторяющееся звено, включающее одну или единственную гидрофильную функциональную группу и не включающее гидрофобных функциональных групп. Например, HRU могут быть получены из этиленненасыщенных мономеров, имеющих одну или единственную гидрофильную функциональную группу и не имеющих гидрофобных функциональных групп, в том числе повторяющиеся звенья общих формул

где A, B, Y и Z в совокупности включают одну или единственную гидрофильную функциональную группу и не включают гидрофобных функциональных групп; или

где W и X в совокупности включают одну или единственную гидрофильную функциональную группу и не включают гидрофобных функциональных групп, примеры которых включают

гидрофильное повторяющееся звено (HRU) метакриловой кислоты; и т. п.

К другим примерам HRU относятся повторяющиеся звенья на основе сахаридов, в том числе повторяющиеся звенья, образованные из фруктозы, глюкозы, галактозы, маннозы, глюкозамина, маннуроновой кислоты, гулуроновой кислоты и т. п., такие как:

где A, B, U, V, W, X, Y и Z в совокупности включают одну или единственную гидрофильную функциональную группу и не включают гидрофобных функциональных групп, или

где A, B, U, V и W в совокупности включают одну или единственную гидрофильную функциональную группу и не включают гидрофобных функциональных групп. Одним из примеров гидрофильной повторяющейся группы на основе сахарида является метилцеллюлоза (метилзамещенная поли[β(1→4)-D-глюкоза], степень замещения=2,0)

К другим примерам HRU относятся повторяющиеся звенья, образованные из аминокислот, в том числе, например, повторяющиеся звенья формулы:

где R не является ни гидрофильной, ни гидрофобной функциональной группой, один пример которых включает

аланиновое HRU; и т. п. Специалистам в данной области будет понятно, что в любой из приведенных в настоящем документе формул примеры функциональных групп, которые не являются ни гидрофильными, ни гидрофобными, включают водород, C1-C3алкил, C1-C3алкокси, C1-C3ацетокси и т. п.

Согласно некоторым вариантам осуществления настоящего изобретения было обнаружено, что САС со степенью полимеризации от 4 до приблизительно 1 000 повторяющихся звеньев обладают существенным и неожиданным сочетанием таких свойств, как низкое раздражающее воздействие и высокое пенообразование. Примеры САС, подходящие для применения в таких вариантах осуществления, включают таковые с DP от 4 до приблизительно 500, или от 4 до приблизительно 200, или от 4 до приблизительно 100, или от 4 до приблизительно 50 повторяющихся элементарных звеньев. К другим примерам относятся САС со степенью полимеризации от 5 до приблизительно 500, предпочтительнее - от 5 до приблизительно 200, еще предпочтительнее - от 5 до приблизительно 100, а еще предпочтительнее - от 5 до приблизительно 50 повторяющихся единиц. К другим примерам относятся САС со степенью полимеризации от 6 до приблизительно 200, предпочтительнее - от 6 до приблизительно 100, еще предпочтительнее - от 6 до приблизительно 50 повторяющихся единиц. К другим примерам относятся САС со степенью полимеризации от 7 до приблизительно 100, предпочтительнее от 7 до приблизительно 50 повторяющихся единиц.

Согласно некоторым вариантам осуществления настоящего изобретения было обнаружено, что некоторые САС способны формировать композиции с относительно малым «временем уменьшения динамического поверхностного натяжения» (то есть временем, необходимым для уменьшения поверхностного натяжения чистой воды с 72 мН/м до 55 мН/м, ʺt_γ=55ʺ, свойственным определенной композиции; при этом данная величина измеряется стандартным методом анализа формы капли (Тест DSA), подробнее описанным ниже), и предназначена для применения в композициях с существенным и неожиданным сочетанием таких свойств, как низкое раздражающее воздействие и высокое пенообразование, по сравнению с другими сходными композициями. Согласно некоторым вариантам осуществления САС в соответствии с настоящим изобретением характеризуются t_γ=55, составляющим приблизительно 120 секунд (с) или менее. В некоторых других вариантах осуществления САС в соответствии с настоящим изобретением характеризуются t_γ=55, составляющим приблизительно 75 с или менее, или приблизительно 50 с или менее, или приблизительно 45 с или менее.

Анализ формы капли (DSA, известный также как «метод висячей капли» или PDM) является хорошо известным способом измерения статического поверхностного или междуфазного натяжения как функции времени. Поверхностное натяжение, измеряемое с помощью DSA, определяют путем подстановки описания формы висячей капли (зафиксированной на видеоизображении) в уравнение Юнга-Лапласа, которое соотносит междуфазное натяжение с формой капли. Уравнение Лапласа - это условие механического равновесия для двух однородных жидкостей, разделенных поверхностью раздела (Handbook of Applied Surface and Colloid Chemistry, Vol. 2; Holmberg, K., Ed.; John Wiley & Sons: Chicester, U.K., 2002, стр. 222-223). Оно соотносит разность давлений на изогнутой поверхности раздела с поверхностным натяжением и кривизной поверхности раздела: Растворы для определения поверхностного натяжения могут быть приготовлены следующим образом: полимерный образец (1 150 мг активного твердого вещества) растворяли в воде, деионизованной с помощью Millipore-Q (200 мл), в промытой кислотой стеклянной колбе со стеклянной пробкой. Этот основной раствор перемешивали ручным встряхиванием в течение пяти минут и оставили на ночь. Затем основной раствора еще разбавили (1/4) водой Millipore-Q в обработанной кислотой стеклянной посуде и использовали этот образец для анализа формы капли. Анализ проб провели с помощью прибора DSA 100 (Krüss GmbH, Гамбург, Германия) при температуре 25°C. Каплю наблюдали в течение 120 с, фиксируя ее изображение через приблизительно каждые 0,16 с в течение первых 10 с, каждые 0,5 с в течение следующих 50 с и каждую секунду в течение последних 60 с. Все снимки были изучены для определения поверхностного натяжения в каждый период времени. Расчет поверхностного натяжения произвели с использованием программного обеспечения Drop Shape Analysis (DSA) for Windows™ (Krüss GmbH, Гамбург, Германия). Динамическое уменьшение поверхностного натяжения выражено как время в секундах, необходимое для уменьшения поверхностного натяжения исследуемого раствора до 55 мН/м,t_γ=55. Приведенные величины t_γ=55 являются средним арифметическим трех отдельных циклов измерений.

Согласно некоторым вариантам осуществления САС, пригодные для применения в настоящем изобретении, характеризуются мольным процентом (мол. %) амфифильных повторяющихся элементарных звеньев (мол. % амфифильных=(a/s+a+h)) менее чем 10%, например, таким как мол. % ARU от приблизительно 5 до приблизительно 10 мол. %.

САС, пригодные для настоящего изобретения, могут иметь любую соответствующую молекулярную массу, при условии соблюдения требований к DP. В некоторых вариантах осуществления средневесовая молекулярная масса САС составляет от приблизительно 1 000 г/моль до приблизительно 200 000 г/моль. В одном варианте осуществления САС характеризуется средневесовой молекулярной массой от приблизительно 1 000 до приблизительно 100 000, или от приблизительно 1 000 до приблизительно 75 000, или от приблизительно 1 000 до приблизительно 50 000, или от приблизительно 1 000 до приблизительно 25 000, или от приблизительно 1 000 до приблизительно 10 000, или от приблизительно 3 000 до приблизительно 10 000. Более того, согласно некоторым вариантам осуществления САС, пригодные для использования в целях настоящего изобретения, поставляются в готовых водорастворимых, свободносыпучих, твердых формах, таких как порошки.

К САС, пригодным для использования в целях данного изобретения, относятся полимеры различных химических классов, полученные разными способами синтеза. Примеры включают полимеры с главной цепью, которая содержит, по существу состоит из или состоит из множества углерод-углеродных связей, а также полимеры с главной цепью, содержащей множество связей углерод-гетероатом. Как будет понятно специалистам в данной области техники, главная цепь в целом относится к части повторяющихся элементарных звеньев в полимере, которая ковалентно связана со смежными повторяющимися элементарными звеньями, в сравнении с «боковыми группами».

К примерам способов синтеза САС, являющихся предметом данного изобретения, относится сополимеризация (i) одного или нескольких этиленненасыщенных амфифильных сомономеров с (ii) одним или несколькими этиленненасыщенными супергидрофильными сомономерами и, как вариант, с (iii) одним или несколькими этиленненасыщенными гидрофильными сомономерами.

Не имеющие ограничительного характера примеры этиленненасыщенных амфифильных сомономеров включают таковые, которые имеют следующую структуру:

• где R₁=R₂=H, R₃=H или CH₃, и R₄ содержит амфифильную (Амфил) группу, или

• где R₁=R₂=H, R₃ cодержит гидрофильную группу (Гфил), и R₄ содержит гидрофобную группу (Гфоб), или

• где R₁, R₃ являются независимо H или CH₃, R₂ содержит Гфил, и R₄ содержит Гфоб группу, или

• где R₁, R₄ являются независимо H или CH₃, R₃ содержит Гфил, и R₄ содержит Гфоб группу, или

• где R₂, R₃ являются независимо H или CH₃, R₁ содержит Гфил, и R₄ содержит Гфоб группу

Анионное:

• ω-алкеноаты: например 11-ундеценоат натрия

где R₁=любая линейная или разветвленная углеродная цепь из более чем 5 атомов углерода, а M=H⁺, NH₄⁺, или любой катион щелочного металла группы IA.

• (Мет)акриламидоалкилкарбоксилаты и (мет)акрилоилоксиалкилкарбоксилаты: например, 11-акриламидоундеканоат натрия, 11-метакрилоилоксиундеканоат натрия

где R₂=H или CH₃, X=O или NH, R₃=любая линейная или разветвленная углеродная цепь из более чем 5 атомов углерода, а M=H⁺, NH₄⁺, или любой катион щелочного металла группы IA.

• (Мет)акриламидоалкилсульфоновые кислоты: например, 2-акриламидододецилсульфоновая кислота

где R₄=H или CH₃, X=O или NH, R₅=любая линейная или разветвленная углеродная цепь из более чем 5 атомов углерода, а M=H⁺, NH₄⁺, или любой катион щелочного металла группы IA.

• Аллилалкилсульфосукцинаты: например, аллилдодецилсульфосукцинат натрия (TREM LF-40, Cognis)

где R₆=любая линейная или разветвленная углеродная цепь из более чем 5 атомов углерода, а M=H⁺, NH₄⁺, или любой катион щелочного металла группы IA.

Катионные:

• Кватернизированные аминоалкил(мет)акриламиды и аминоалкил(мет)акрилаты: например, (3-метакриламидопропил)додецилдиметиламмония хлорид, (2-метакрилоилоксиэтил)додецилдиметиламмония хлорид

где R₇=H или CH₃, X=O или NH, R₈=любая линейная или разветвленная углеродная цепь из более чем 5 атомов углерода, R₉=H, CH₃, CH₂CH₃ или CH₂CH₂OH, R₁₀=любая линейная или разветвленная углеродная цепь из более чем 5 атомов углерода и Z=любой галоидный анион группы VII-A, ИЛИ где R₇=H или CH₃, X=O или NH, R₈=любая линейная или разветвленная углеродная цепь из более чем 5 атомов углерода, R₉, R₁₀ являются независимо H, CH₃, CH₂CH₃ или CH₂CH₂OH, и Z=любой галоидный анион группы VII-A

• Кватернизированные винилпиридины: например, (4-винил)додецилпиридиния бромид

где R₁₁=любая линейная или разветвленная углеродная цепь из более чем 5 атомов углерода, а Z=любой галоидный анион группы VII-A.

• Галогениды алкилдиаллилметиламмония: например, диаллилдодецилметиламмония хлорид

где R₁₂=H, CH₃ или R₁₃, R₁₃=любая линейная или разветвленная углеродная цепь из более чем 5 атомов углерода, а Z=любой галоидный анион группы VII-A.

Цвиттер-ионные:

• Аммониоалканкарбоксилаты: например 2-[(11-(N-этилакриламидил)ундецил)диметиламмонио]ацетат

где R₁₄=H или CH₃, X=O или N, R₁₅=H, CH₃, CH₂CH₃ или CH₂CH₂OH, R₁₆=любая линейная или разветвленная углеродная цепь из более чем 5 атомов углерода, R₁₇=любая линейная или разветвленная углеродная цепь из 5 или менее атомов углерода, и R₁₈=H, CH₃, или ничему.

• Аммониоалкансульфонаты: например, 3-[(11-метакрилоилоксиундецил)диметиламмонио]пропансульфонат

где R₁₉=H или CH₃, X=O или N, R₂₀=H, CH₃, CH₂CH₃ или CH₂CH₂OH, R₂₁=любая линейная или разветвленная углеродная цепь из более чем 5 атомов углерода, R₂₂=любая линейная или разветвленная углеродная цепь из 5 или менее атомов углерода, и R₂₃=H, CH₃, или ничему.

Неоионные:

• ω-метоксиполи(этиленокси)алкил-α-(мет)акрилаты: например, ω-этоксиполи(этиленокси)ундецил- α-метакрилат

где R₂₄=H или CH₃, X=O, R₂₅=любая линейная или разветвленная углеродная цепь из более чем 5 атомов углерода, n - целое число от приблизительно 4 до приблизительно 800, а R₂₆=любая линейная или разветвленная углеродная цепь из 5 или менее атомов углерода

• ω-алкоксиполи(этиленокси)-α-(мет)акрилаты и ω-алкоксиполи(этиленокси)-α-итаконаты: например, стеарет-20 метакрилат, цетет-20 итаконат

где R₂₇=H, CH₃, или CH₂COOH, X=O, R₂₈=любая линейная или разветвленная углеродная цепь из более чем 5 атомов углерода, а n - целое число от приблизительно 4 до приблизительно 800.

К примерам этиленненасыщенных сомономеров, не ограничивающим данное изобретение, относятся следующие и им подобные соединения:

Неоионные:

• глицерил(мет)акрилат

• моно(мет)акрилат сахарозы, моно(мет)акрилат глюкозы, трис(гидроксиметил)акриламидометан, 1-(2-(3-(аллилокси)-2-гидроксипропиламино)этил)имидазолидин-2-он (Sipomer® WAM фирмы Rhodia)

Анионное:

• итаконовая кислота, ее гидрофильные производные и ее соли щелочных металлов

• кротоновая кислота, ее гидрофильные производные и ее соли щелочных металлов

• малеиновая кислота, ее гидрофильные производные и ее соли щелочных металлов

Катионные:

• хлорид 2-(мет)акрилилокси-N-(2-гидроксиэтил)-N,N-диметилэтиламмония, хлорид 3-(мет)акриламидо-N-(2-гидроксиэтил)-N,N-диметилпропиламмония, хлорид 3-(мет)акриламидо-N,N-бис(2-гидроксиэтилl)-N-метилпропиламмония, N-(2-(бис(2-гидроксиэтил)амино)этил)(мет)акрилат, N-(3-(бис(2-гидроксиэтил)амино)пропил)(мет)акриламид, двухлористый N-(2-((мет)акрилоилокси)этил)-N,N,N',N',N'-пентаметилэтан-1,2-диаммоний

Цвиттер-ионные:

• 3-[(3-(мет)акриламидопропил)диметиламмонио]пропансульфонат, 3-(3-(мет)акриламидопропилдиметиламмонио)пропионат, 3-(3-(мет)акриламидопропилдиметиламмонио)ацетат, 2-(мет)акрилоилоксиэтилфосфорилхолин и т. п.

Не имеющие ограничительного характера примеры необязательных этиленненасыщенных гидрофильных сомономеров включают следующие и т. п.:

Неоионные:

• например, акриламид, N,N-диметилакриламид, N-винилформамид, гидроксиэтил(мет)акрилат, (мет)акриламидоэтилэтиленмочевина, ω-метоксиполи(этиленокси)-α-(мет)акрилат и т. п.

Анионное:

• акриловая кислота, β-карбоксиэтил акрилат, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота, 3-акриламидо-3-метилмасляная кислота, аллилгидроксипропилсульфонат натрия

Катионные:

• N,N-диметиламиноэтил метакрилат, N,N-диметилпропил (мет)акриламид, хлорид (3-(мет)акриламидопропил)триметиламмония, хлорид диаллилдиметиламмония

В качестве неограничивающих примеров САС, полученных путем сополимеризации этиленненасыщенных мономеров, можно привести:

поли[трис(гидроксиметил)акриламидометан-со-натрий 2-акриламидододецилсульфонат]

поли[глицерил метакрилат-со-(2-метакрилоилоксиэтил)додецилдиметиламмония хлорид]; и т. п.

Дополнительные методы синтеза САС, являющихся предметом данного изобретения, включают модификацию содержащего SRU полимера-предшественника путем пост-полимеризации с целью получения некоторого количества повторяющихся единиц с амфифильными свойствами. Неограничивающие данное изобретение примеры включают реакцию супергидрофильных полимеров, включающих повторяющиеся единицы, в которых имеются множественные гидроксильные функциональные группы, например, крахмал, гидроксиэтилцеллюлоза, декстран, инулин, пуллулан, полиглицерилметакрилат, поли[трис(гидроксиметил)акриламидометан)] или поли(сахарозы метакрилат), с реагентами, в результате которой образуются амфифильные повторяющиеся единицы.

Примеры таких реакций включают:

i) Эфиризация с алкенильными янтарными ангидридами

ii) Эфиризация с 1,2-эпоксиалканами

iii) Эфиризация с 3-хлоро-2-гидроксипропилалкилдиметиламмония хлоридами

iv) Эфиризация с моноалкилфосфатными эфирами

Согласно некоторым вариантам осуществления САС, предназначенные для использования в целях данного изобретения, представляют собой полимер с множественными гидроксильными функциональными группами, который затем подвергают модификации методом пост-полимеризации, чтобы преобразовать некоторые повторяющиеся звенья в ARU. В одном варианте осуществления полимер, например, крахмал, такой как полимер декстрин крахмала, этерифицируют с алкенильным янтарным ангидридом для преобразования некоторых супергидрофильных глюкозных звеньев в ARU. Структура одного из таких соответствующих САС, полученных в результате указанной реакции, может представлять собой C-6 натрия декстрин-алкенилсукцинат, представленный ниже:

Например, САС может представлять собой натрия декстрин-додеценилсукцинат, если R=C12H23. Специалисту в данной области будет ясно, что такие алкенильные янтарнокислые эфиры полисахаридов можно синтезировать, как описано, например, в заявке U.S. 2,661,349, включенную в данный документ посредством ссылки. В зависимости от характера условий реакции, молекулярной архитектуры, типа повторяющихся сахарных единиц, узлов разветвления и молекулярной массы, модификация повторяющихся сахарных единиц (AGU) может также произойти в позициях C-2, C-3 или C-4 в дополнение к представленной выше позиции C-6.

САС, полученные в результате реакции исходного полисахарида с гидрофобным реагентом, содержат полисахарид, связанный с гидрофобным реагентом. В некоторых вариантах осуществления САС представляет собой полисахарид на основе крахмала, модифицированный двумя и более гидрофобными реагентами. Примеры соответствующих крахмалов включают крахмалы, полученные из таких растений, как кукуруза, пшеница, рис, тапиока, картофель, саго и т.п. Такие крахмалы могут быть получены как из натуральных растений, так и выведенных путем селекции или генетической модификации.

В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения крахмалы включают восковые разновидности таких крахмалов (с содержанием амилозы менее 5% по массе), высокоамилозные крахмалы (с содержанием амилозы свыше 40% по массе), крахмалы с модифицированной длиной цепи (например, крахмалы, описанные в патенте США 5,954,883, полностью включенном в данный документ посредством ссылки) и/или их сочетания. В некоторых вариантах осуществления исходным крахмалом является картофельный или тапиоковый крахмал. В некоторых других вариантах исходным крахмалом является восковой картофельный крахмал или восковой тапиоковый крахмал.

В некоторых вариантах осуществления данного изобретения полисахарид на основе крахмала модифицирован растворением такого крахмала с низкой молекулярной массой или «декстрина» в воде и введением такого крахмала в реакцию с гидрофобным реагентом. Желательно обработать крахмал для уменьшения его молекулярной массы по известным технологиям, например, кипячением с кислотой, обработкой ферментами или термической обработкой. Полученный низкомолекулярный крахмал растворяется в воде, возможно при дополнительном подогреве, с образованием водного раствора, pH полученного раствора доводится до приблизительно 2 путем добавления в раствор неорганической кислоты (например, соляной кислоты). Для уменьшения удаления воды в конце реакции желательно, чтобы раствор крахмала был приготовлен с максимально возможным содержанием твердых частиц. В иллюстративном варианте осуществления оптимальный рабочий диапазон растворенных частиц крахмала с низкой молекулярной массой составляет от приблизительно 10% до приблизительно 80% по массе крахмала от общей массы раствора. Предпочтительно, чтобы доля частиц крахмала с низкой молекулярной массой составляла от приблизительно 25% до приблизительно 75% по массе от общей массы раствора. В другом варианте осуществления данного изобретения доля частиц крахмала с низкой молекулярной массой может составлять от приблизительно 35% до приблизительно 70% от общей массы раствора.

Желательно, чтобы вязкость водного раствора САС была низкой, чтобы можно было уменьшить неблагоприятное воздействие высокого уровня содержания твердой фазы откачиванием или сливом раствора. Поэтому в одном из вариантов осуществления данного изобретения вязкость по Брукфилду, которую измеряют при комнатной температуре (приблизительно 23°C) при 200 оборотах в минуту с помощью шпинделя № 3 для САС, являющихся предметом данного изобретения, может составлять менее чем приблизительно 1 000 сП при 10% содержании растворенных частиц от общей массы раствора. В другом варианте осуществления вязкость по Брукфильду, которую измеряют при комнатной температуре (приблизительно 23°C) при 200 оборотах в минуту с помощью шпинделя № 3 в 10% водном растворе, может составлять менее чем приблизительно 25 сП. В еще одном варианте осуществления вязкость по Брукфильду, которую измеряют при комнатной температуре (приблизительно 23°C) при 200 оборотах в минуту с помощью шпинделя № 3 в 10% водном растворе, будет составлять менее чем приблизительно 10 сП. На следующем этапе осуществляют преобразование некоторого количества супергидрофильных ангидроглюкозных звеньев в ARU за счет реакции одного или более гидрофобных реагентов (например, алкенильного янтарного ангидрида) с крахмалом в водном растворе с уровнем рН приблизительно 8,5 при температуре приблизительно 40°C в течение приблизительно 21 часа до получения водного раствора САС. Затем могут осуществляться дополнительные технологические этапы, такие как охлаждение водного раствора САС до приблизительно 23°C и нейтрализация раствора до уровня рН порядка 7. В одном из вариантов осуществления данного изобретения уровень рН регулируют с помощью неорганической кислоты, например, соляной кислоты.

В некоторых вариантах осуществления полисахарид на основе крахмала модифицируют алкенильным янтарным ангидридом. В некоторых вариантах осуществления алкенильный янтарный ангидрид представлен додецен-ил-янтарным ангидридом (DDSA). Примерные уровни обработки DDSA на сухой основе низкомолекулярных находятся в диапазоне от приблизительно 3% до приблизительно 25% по массе. В другом варианте осуществления уровень обработки может составлять от приблизительно 5% до приблизительно 15% DDSA по массе от сухой массы низкомолекулярного исходного крахмала.

В одном из вариантов осуществления САС, полученные в результате реакции исходного полисахарида и DDSA, содержат связанный DDSA на полисахариде на основе крахмала в количестве от приблизительно 3% приблизительно 15% по массе от массы сухого крахмала. В другом варианте осуществления связанный DDSA составляет от 5% до 12% по массе от массы сухого крахмала.

В одном из вариантов осуществления раствор, содержащий полисахарид с низкой молекулярной массой, может быть затем соединен с DDSA при достаточно интенсивном перемешивании, чтобы DDSA равномерно распределялся в растворе. После этого осуществляют реакцию при температуре от 25°C до 60°C, причем pH реактивной смеси поддерживают на уровне от приблизительно 7 до приблизительно 9 путем медленного и контролируемого добавления соответствующего основания. Некоторые примеры таких соответствующих оснований включают гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия, карбонат калия, оксид кальция (известь) и т.п., но не ограничиваются ими.

В иллюстративном варианте осуществления данного изобретения гидрофобный реагент представляет собой сильно разветвленный вариант DDSA, содержащий боковую цепь из 12 атомов углерода, полученную при тетрамеризации пропена. Было обнаружено, что при последующем введении тетрапропена в еновую реакцию с малеиновым ангидридом образуется сильно разветвленный тетрапропениловый янтарный ангидрид (TPSA). Поскольку этот материал представляет собой слегка вязкое масло и обладает приемлемой растворимостью в воде (например, около 2-5% в воде при 23°C), этот реагент способен успешно вступать в реакцию с полисахаридом с низкой молекулярной массой. Поэтому в одном из вариантов осуществления данного изобретения TPSA можно использовать в качестве гидрофобного реагента для модификации крахмала с низкой молекулярной массой.

В других определенных вариантах осуществления данного изобретения полисахарид на основе крахмала модифицируют длинноцепочечным четвертичным соединением, у которого по меньшей мере одна цепь содержит 3 или более атомов углерода. В другом варианте осуществления данного изобретения длинноцепочечное четвертичное соединение содержит по меньшей мере одну цепь из 6 и более, предпочтительно, 12 или более атомов углерода, например, хлорид 3-хлоро-2-гидроксипропил-диметилдодециламмония (торговое название QUAB(r) 342) или эпоксидная форма такого соединения - хлорид 2,3 эпоксипропилдиметилдодециламмония.

В еще одном варианте осуществления один или более гидрофобных реагентов могут представлять собой комбинацию реагентов, например, янтарный ангидрид и длинноцепочечное четвертичное аммонийное соединение. Для целей данного изобретения также подходит диалкилангидрид, например, стеариловый ангидрид.

В еще одном варианте осуществления молекулярная масса гидрофобного реагента составляет приблизительно 220 или больше. Предпочтительно молекулярная масса гидрофобного реагента составляет приблизительно 250 или больше. В еще одном варианте осуществления молекулярная масса гидрофобного реагента составляет приблизительно 200 000 или менее.

В некоторых вариантах осуществления средневесовая молекулярная масса полисахарида на основе модифицированного крахмала составляет менее 200000. В некоторых вариантах осуществления полисахарид на основе модифицированного крахмала имеет средневесовую молекулярную массу от приблизительно 1000 до приблизительно 25000, или от приблизительно 1500 до приблизительно 15000, или от приблизительно 3000 до приблизительно 10000.

Кроме полисахаридов на основе крахмала можно использовать и другие полисахариды в целях данного изобретения. Такие полисахариды могут быть получены из растительных источников и из повторяющихся единиц различных сахаров. Некоторые неограничивающие данное изобретение примеры таких полисахаридов включают гуар, ксантан, пектин, каррагенан, камедь бобов рожкового дерева и целлюлозу, в том числе физически и химически модифицированные производные указанных веществ. В некоторых вариантах осуществления данного изобретения может потребоваться физическое, химическое или ферментативное разложение этих материалов, чтобы понизить молекулярную массу до требуемой величины и обеспечить нужную для данного применения вязкость. Можно также осуществить химическую модификацию для обеспечения дополнительных функциональных свойств (например, катионных, анионных или неионных); в частности, обработку оксидом пропилена (ОП), оксидом этилена (ОЭ), хлоридами алкила (алкилирование) и эстерификацию, например, хлоридом 3-хлоро-2-гидроксипропил-триметиламмония, триполифосфатом натрия, хлоруксусной кислотой, хлорокисью фосфора и т.п.

Другой неограничивающий данное изобретение пример САС, полученного модификацией полисахарида путем пост-полимеризации, представляет собой:

Декстран (поли[α(1→6)-D-глюкоза]), модифицированный хлоридом 3-хлоро-2-гидроксипропиллаурилдиметиламмония; и т. п.

Другие способы синтеза могут включать полимеризацию аминокислот и/или модификацию путем пост-полимеризации полиаминокислот с получением САС, являющихся предметом данного изобретения, а также модификацию путем пост-полимеризации гидрофильных полимеров или амфифильных полимеров с получением САС, являющихся предметом данного изобретения, и т.п.

Согласно определенным вариантам осуществления САС применяется в концентрации от приблизительно 0,1% до приблизительно 25% по массе активного САС в композиции. Предпочтительно САС находится в концентрации от приблизительно 0,5% до приблизительно 10%, или от приблизительно 0,75% до приблизительно 6,0% активного САС в композиции.

УФ-ПОГЛОЩАЮЩЕЕ СОЕДИНЕНИЕ

Варианты осуществления настоящего изобретения относятся к композициям, включающим поглощающее ультрафиолетовое излучение соединение, (то есть «УФ-поглощающее соединение»). Под «УФ-поглощающим соединением» подразумевают соединение, содержащее один или более УФ-поглощающих фрагментов, описанных в данном документе ниже, и которое поглощает излучение в определенной части ультрафиолетовой области спектра (290 нм - 400 нм), например, соединение с коэффициентом поглощения, составляющим по меньшей мере приблизительно 1 000 моль^-1 см^-1, например, более 10 000, или 100 000, или 1 000 000 моль^-1 см^-1, для по меньшей мере одной длины волны в пределах вышеуказанной ультрафиолетовой области спектра.

В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения УФ-поглощающее соединение может характеризоваться низкой растворимостью в воде. Например, в некоторых вариантах осуществления УФ-поглощающее соединение может характеризоваться растворимостью в воде, которая составляет приблизительно 3% или менее по массе, такой как приблизительно 1% или менее по массе. Под «растворимостью в воде» понимают максимальную процентную долю по весу УФ-поглощающего соединения (относительно массы полимера с водой), который можно добавить в 100 грамм деионизированной воды и перемешать так, чтобы получился прозрачный раствор, который остается визуально гомогенным и прозрачным при температуре окружающей среды в течение 24 часов.

УФ-поглощающее соединение включает один или более УФ-поглощающих фрагментов. В одном конкретном варианте осуществления первый поглощающий ультрафиолет фрагмент представляет собой УФ-А-поглощающий фрагмент. Под «УФ-А-поглощающим фрагментом» подразумевают фрагмент, который обеспечивает измеряемую поглощающую способность в части УФ-A (от 320 нм до 400 нм) ультрафиолетовой области спектра УФ-поглощающему соединению. Например, когда соединение, которое включает УФ-поглощающий полимер, отливают в пленку, возможно обеспечить молярный коэффициент экстинкции, измеренный для по меньшей мере одной длины волны в данном диапазоне длин волн, составляющий по меньшей мере приблизительно 1 000 моль^-1 см^-1, такой как по меньшей мере приблизительно 2000 моль^-1 см^-1, такой как по меньшей мере приблизительно 4000 моль^-1 см^-1. В одном варианте осуществления молярный коэффициент экстинкции для по меньшей мере 40% длин волн в данной части спектра составляет по меньшей мере приблизительно 1 000 моль^-1 см^-1.

Примеры функциональных групп, которые являются УФ-А-поглощающими, включают тетрагидроксибензофеноны; дикарбоксидигидроксибензофеноны, и их алкановые сложные эфиры или галогенидные производные; дигидрокси-, дикарбокси- и гидроксикарбоксидибензоилметаны, и их алкановые сложные эфиры или галогенидные производные; дигидрокси-, дикарбокси- и гидроксикарбоксистильбены, и их алкановые сложные эфиры или галогенидные производные; бис(гидроксистиренил)бензолы; бис(карбоксистиренил)бензолы, а также алкановые сложные эфиры или галогенидные производные; дигидрокси-, дикарбокси и гидроксикарбоксикаротины, и их алкановые сложные эфиры или галогенидные производные; 2-циано-3,3-дифенил-акриловую кислоту, 2-этилгексиловый сложный эфир; и любое функционализированное подходящим образом вещество, способное поглощать ультрафиолетовое излучение в диапазоне 320-400 нм.

В одном варианте осуществления УФ-поглощающая функциональная группа представляет собой УФ-поглощающий триазол и/или УФ-поглощающий бензоилметан. В особенно примечательном варианте осуществления УФ-поглощающая функциональная группа представляет собой УФ-поглощающий триазол.

Под «УФ-поглощающим триазолом» понимают УФ-поглощающую функциональную группу, содержащую пятичленное гетероциклическое кольцо с двумя атомами углерода и тремя атомами азота. УФ-поглощающие триазолы включают, например, соединения формулы (II) или (III):

(II)

(III)

где R₁₄ представляет собой необязательный C₁-C₁₈алкил или водород; R₁₅ и R₂₂ независимо, необязательно представляют собой C₁-C₁₈алкил, который может быть замещен фенильной группой, и R₂₁ представляет собой необязательный C1-C₈алкил. Для (II) одна из групп R₁₄, R₁₅ или R₂₁ может быть ориентирована так, чтобы непосредственно соединяться со (сложноэфирной) мостиковой группой, которая соединяет УФ-поглощающий дибензоилметан с главной цепью C-C. Для (III) одна из групп R₁₅ или R₂₂ может быть ориентирована так, чтобы непосредственно соединяться со (сложноэфирной) мостиковой группой, которая соединяет УФ-поглощающий триазол с главной цепью C-C.

УФ-поглощающие дибензоилметаны включают таковые, которые могут быть представлены формулой (IV):

где R₁₉ и R₂₀ независимо представляют собой необязательный C1-C₈алкил или C₁-C₈алкокси, m₉ равняется от 0 до 3, и m₁₀ равняется от 1 до 3. Одна из групп R₁₉ и R₂₀ может быть ориентирована так, чтобы непосредственно соединяться со (сложноэфирной) мостиковой группой, которая соединяет УФ-поглощающий дибензоилметан с главной цепью C-C.

Примеры и синтез таких дибензоилметановых фрагментов описаны в патенте США № 4,489,057 и включают, без ограничения, 4-(1,1-диметилэтил)-4'-метоксидибензоилметан (называемый авобензоном и выпускаемый PARSOL 1789, Roche Vitamins and Fine Chemicals, Натли, Нью-Джерси, США).

В другом варианте осуществления поглощающий ультрафиолет фрагмент представляет собой УФ-B-поглощающую функциональную группу. Под «УФ-B-поглощающейм функциональной группой» подразумевают фрагмент, который обеспечивает измеряемую поглощающую способность в части УФ-B (от 290 нм до 320 нм) ультрафиолетовой области спектра. В одном варианте осуществления критерии определения УФ-B-поглощающей функциональной группы подобны таковым, описанным выше для УФ-А-поглощающего фрагмента, за исключением того, что диапазон длин волн составляет от 290 нм до 320 нм.

Примеры подходящих УФ-B-поглощающих функциональных групп включают 4-аминобензойную кислоту и ее алкановые сложные эфиры; антраниловой кислоты и ее сложных алкановых эфиров; салициловой кислоты и ее сложных алкановых эфиров; гидроксикоричную кислоту и ее алкановые эфиры; дигидрокси-, дикарбокси- и гидроксикарбоксибензофенонов и их сложных алкановых эфиров и галоидангидридных производных; дигидрокси-, дикарбокси- и гидроксикарбоксихалконов и их сложных алкановых эфиров и галоидангидридных производных; дигидрокси-, дикарбокси- и гидроксикарбоксикумаринов и их сложных алкановых эфиров и галоидангидридных производных; и другие функционализированные подходящим образом вещества, способные поглощать ультрафиолетовое излучение в диапазоне 290-320 нм.

В определенном варианте осуществления настоящего изобретения «УФ-поглощающее соединение» может представлять собой «органический» УФ-поглотитель. Примеры таких соединений, иногда называемых мономерными органическими УФ-поглотителями, включают среди прочих производные метоксициннамата, такие как октилметоксициннамат и изоамилметоксициннамат; производные камфоры, такие как 4-метилбензилиденкамфора, бензальконий-метосульфаткамфора и терефталидендикамфорсульфоновая кислота; производные салицилата, такие как октилсалицилат, троламинсалицилат и гомосалат; производные сульфоновой кислоты, такие как фенилбензимидазолсульфоновая кислота; производные бензона, такие как диоксибензон, сулизобензон и оксибензон; производные бензойной кислоты, такие как аминобензойная кислота и октилдиметил-п-аминобензойная кислота; октокрилен и другие β,β-дифенилакрилаты; диоктилбутамидотриазон; октилтриазон; бутилметоксидибензоилметан; дрометризолтрисилоксан; ментил антранилат; диметиламиногидроксибензоилгексилбензоат; и бис-этилгексилоксифенол-метоксифенил-триазин.

В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения могут применяться комбинации УФ-поглощающих соединений, таких как, без ограничения, авобензон, октокрилен, гомосалат, октил салицилат и оксибензон. В других вариантах осуществления комбинации УФ-поглощающих соединений могут включать авобензон, октокрилен, гомосалат и октил салицилат. В других вариантах осуществления УФ-поглощающие соединения могут включать авобензон, октокрилен, гомосалат, октил салицилат и бис-этилгексилоксифенол-метоксифенил-триазин.

В еще одном другом варианте осуществления настоящего изобретения УФ-поглощающие соединения могут включать УФ-поглощающие частицы, как правило, применяемые, по меньшей мере, отчасти для рассеивания ультрафиолетового излучения. Примеры включают неорганические оксиды, включая диоксид титана, оксид цинка, оксиды железа, оксиды кремния или другие оксиды металлов (например, переходных металлов, таких как кристаллические переходные металлы). Такие экранирующие ультрафиолетовое излучение частицы обычно представляют собой твердые частицы, имеющие диаметр от приблизительно 0,1 микрона до приблизительно 10 микрон.

Кроме того, желательно, чтобы УФ-поглощающее соединение характеризовалось поглощающей способностью в УФ-спектре, которая является достаточно высокой, чтобы обеспечить его пригодность для применения в качестве солнцезащитного средства для тела человека. В одном варианте осуществления соединение при растворении в подходящем растворителе (например, ДМСО, этилацетате, тетрагидрофуране или т. п.) и нанесении или литье в тонкие пленки характеризуется молярным коэффициентом экстинкции, измеренным для по меньшей мере одной длины волны в УФ-спектре, таком как УФ-А-спектр, составляющим по меньшей мере приблизительно 1 000 моль^-1 см^-1, таким как по меньшей мере приблизительно 2 000 моль^-1 см^-1, таким как по меньшей мере приблизительно 4 000 моль^-1 см^-1, или даже 10 000, или 100 000, или 1 000 000 моль^-1 см^-1.

Подходящим методом in vivo является «метод Colipa», известный специалистам в данной области техники. В этом методе определяют минимальную дозу имитированного солнечного ультрафиолетового излучения (UVR), необходимую для индуцирования минимальной эритемы на коже человека, для необработанной кожи и для кожи, обработанной композицией (показания эритемы, полученные через 24 часа после облучения). Отношение дозы УФ-излучения, необходимой для индуцирования минимальной эритемы для кожи, защищенной композицией (MEDp), разделенной на дозу, необходимую для минимальной эритемы для незащищенной кожи (MEDu), дает значение SPF композиции.

Излучающим устройством, применяемым для определения SPF, является, например, многопортовый имитатор солнечного излучения модели 601 (Solar Light Co., Филадельфия, Пенсильвания, США), который состоит из ксеноновой лампы на 300 Вт с фильтром UG11 толщиной 1 мм и фильтром WG320 1 мм (Schott Co., Филадельфия, Пенсильвания, США) для обеспечения воздействия УФ-излучения в диапазоне от 240 до 800 нанометров.

НЕ ПОГЛОЩАЮЩИЕ УФ-ИЗЛУЧЕНИЕ СВЕТОРАССЕИВАЮЩИЕ ЧАСТИЦЫ

Некоторые варианты осуществления настоящего изобретения могут включать суспензию или дисперсию не поглощающих ультрафиолетовое (УФ) излучение светорассеивающих частиц. Под «не поглощающими УФ-излучение светорассеивающими частицами» подразумевают частицы, которые не поглощают излучение в УФ-спектре, но повышают SPF за счет рассеивания падающего УФ-излучения. Такие частицы значительно повышают SPF по всему УФ-спектру в ряде применений для средств от солнцезащитных до косметических. Они одинаково хорошо проявляют себя как с неорганическими, так и с органическими активными при ультрафиолетовом излучении компонентами и могут улучшить восприятие продукта. Примеры не поглощающих УФ-излучение светорассеивающих частиц включают твердые частицы со средним диаметром от приблизительно 0,1 микрона до приблизительно 10 микрон. В некоторых вариантах осуществления не поглощающая УФ-излучение светорассеивающая частица представляет собой полую частицу, содержащую органический полимер. Подходящие органические полимеры включают акриловые полимеры, в том числе акриловые/стирольные сополимеры, такие как известные как SUNSPHERES™PGL, эмульсия или суспензия (25,5% по массе частиц в системе растворителей), которые доступны в продаже от компании Dow Chemical, г. Мидленд, штат Мичиган, США. Такие не поглощающие УФ-излучение светорассеивающие частицы суспендируют в системе растворителей, посредством чего получают суспензию частиц в системе растворителей. Примеры такой системы растворителей включают, без ограничения, воду, гликоль и их смеси. Согласно некоторым вариантам осуществления система растворителей представляет собой смесь воды и гликоля.

Согласно некоторым вариантам осуществления суспензию не поглощающих УФ-излучение светорассеивающих частиц добавляют в композицию таким образом, что концентрация частиц в композиции составляет от приблизительно 1% до приблизительно 10% по массе. Предпочтительно не поглощающая УФ-излучение светорассеивающая частица находится в концентрации от приблизительно 1% до приблизительно 8%, более предпочтительно от приблизительно 1% до приблизительно 5% по массе композиции.

КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ МЕСТНОГО ПРИМЕНЕНИЯ

Композиции, применимые для настоящего изобретения, можно применять в различных косметических сферах применения, в особенности для защиты кожи от УФ-излучения. Композицию можно использовать в различных вариантах конечного применения, таких как солнцезащитные средства для отдыха или ежедневного применения, увлажнители, косметика/макияж, очистители/тоники, продукты, замедляющие старение, или их комбинации. Композиции настоящего изобретения могут быть получены с применением методики, которая хорошо известна обычному специалисту в области приготовления косметических составов.

Композиции представлены в форме эмульсии типа масло-в-воде, содержащей непрерывную водную фазу и дисперсную масляную фазу, диспергированную в непрерывной водной фазе. В некоторых вариантах осуществления эмульсия типа масло-в-воде является устойчивой по фазе. Применяемое в настоящем документе выражение «устойчивый по фазе» означает, что водная и масляная фазы эмульсии типа масло-в-воде значительно не разделяются при комнатной температуре в течение по меньшей мере двух недель. В некоторых вариантах осуществления УФ-поглощающее соединение растворяют, а не диспергируют или суспендируют, в масляной фазе. Масляная фаза может быть представлена в виде отдельных капель или блоков, имеющих средний диаметр от приблизительно одного микрона до приблизительно 1 000 микрон, например, от приблизительно 1 микрона до приблизительно 100 микрон.

В соответствии с настоящим изобретением водная фаза содержит от приблизительно 0,75% до приблизительно 6% по массе супергидрофильных амфифильных сополимеров и от приблизительно 1,0% до приблизительно 5% по массе не поглощающих УФ-излучение светорассеивающих частиц, в пересчете на общую массу композиции.

Процентное содержание по массе водной фазы, включенной в композиции, может находиться в диапазоне от приблизительно 45% до приблизительно 90%, таком как от приблизительно 55% до приблизительно 80%, таком как от приблизительно 60% до приблизительно 80%. Процентное содержание по массе воды в водной фазе может составлять приблизительно 90% или больше, например, приблизительно 95% или больше. В некоторых вариантах осуществления процентное содержание по массе масляной фазы в композиции составляет от приблизительно 10% до приблизительно 55%, например, от приблизительно 20% до приблизительно 45%, например, от приблизительно 20% до приблизительно 40%.

Согласно некоторым вариантам осуществления настоящего изобретения масляная фаза по существу состоит из УФ-поглощающего соединения, и при этом масляная фаза практически не содержит растворимых в масле полимеров. Под выражением «по существу свободна от растворимого в масле полимера» подразумевают, что масляная фаза не содержит растворимого в масле полимера в количествах, которые будут отрицательно влиять на качество пены, образованной из пенящейся композиции, или предотвращать образование такой пены из пенящейся композиции при применении; например, приблизительно 3% по массе или менее, или приблизительно 1% по массе или менее, или приблизительно 0,75% по массе или менее. Под «растворимым в масле полимером» подразумевают любой полимерный материал, который является растворимым в масляной фазе композиции. Примеры растворимых в масле полимеров включают, без ограничения, полиамид, например, Sylvaclear WF1500V (Полиамид-4), доступный от Arizona Chemical, смягчающее средство, например, силиконовый карнаубский воск, коммерчески доступный от Koster Keunen Inc., или масло, например, пленкообразующий полимер, такой как GANEX V216, коммерчески доступный от Ashland Specialty Ingredients, Уэйн, Нью-Джерси, и неионогенный эмульгатор, такой как Myrj-S100, доступный от Croda Inc. В определенном варианте осуществления масляная фаза по существу состоит из УФ-поглощающего соединения. В некоторых вариантах осуществления масляная фаза содержит приблизительно 80% или больше по массе УФ-поглощающего соединения, например, более 90% по массе УФ-поглощающего соединения, например, более 95% по массе УФ-поглощающего соединения, например, более 97% по массе УФ-поглощающего соединения, например, более 99% по массе УФ-поглощающего соединения.

Напротив, в композиции могут быть добавлены водорастворимые или диспергируемые в воде полимеры. Диспергируемые в воде полимеры состоят из нерастворимого в воде полимера, который, как правило, микронизируют и диспергируют в водном носителе, возможно, с применением поверхностно-активного диспергирующего средства. Диспергируемые в воде полимерные пленкообразователи способны к образованию пленки и улучшению водостойкости композиций. Примеры водорастворимых полимеров включают Polyaldo™ 10-1-L (полиглицерил-10 лаурат), доступный от Lonza. Примеры диспергируемых в воде полимерных пленкообразователей включают диспергируемые в воде полиуретаны, такие как Baycusan® C1000 (Polyurethane-34), доступный от Bayer, Dow Corning® 2501 (бис-PEG-18 метиловый эфир диметилсилана), доступный от Dow Corning, и Eastman AQ™ 38S (Polyester-5), доступный от Eastman Chemical.

В одном варианте осуществления представлена подходящая композиция для местного/косметического применения для нанесения на поверхности тела человека (например, на кератинизированные поверхности, такие как кожа или волосы), в частности, на кожу. Композиция включает одно или больше УФ-поглощающих соединений, описанных в настоящем документе. В некоторых вариантах осуществления концентрация по массе УФ-поглощающего соединения в композиции составляет от приблизительно 10% до приблизительно 50% по массе, например, от приблизительно 15% до приблизительно 40% по массе, например, от приблизительно 15% до приблизительно 35% по массе, например, от приблизительно 20% до приблизительно 30% по массе.

В некоторых вариантах осуществления композиция может включать одно или более соединений, подходящих для повышения светоустойчивости. Фотостабилизаторы включают, например, сложный диэфир или сложные полиэфиры нафталиндикарбоновой кислоты.

НОСИТЕЛЬ

Композицию можно комбинировать с «косметически приемлемым носителем для местного применения», т. е. носителем для местного применения, в котором можно диспергировать или растворить другие ингредиенты и который обладает приемлемыми свойствами, что делает его безопасным для местного применения. В связи с этим, композиция может дополнительно включать любые различные функциональные ингредиенты, известные в области косметической химии, например, смягчающие средства, при условии, что смягчающее средство не является растворимым в масле полимером, или масляная фаза практически не содержит смягчающего средства, где оно является растворимым в масле, а также другие ингредиенты, широко применяемые в композициях для личной гигиены, например, среди прочих функциональных ингредиентов, увлажнители, например, глицерин, загустители, замутнители, отдушки, красители, растворители для УФ-поглощающего соединения. Для достижения привлекательных эстетических характеристик в некоторых вариантах осуществления композиция практически не содержит летучих растворителей, в частности, C₁-C₄спиртов, таких как этанол и изопропанол.

Более того, композиция может по существу не содержать ингредиентов, которые делают композицию неподходящей для местного применения. Таким образом, композиция может по существу не содержать растворителей, например летучих растворителей, и, в частности, не содержать летучих органических растворителей, например кетонов, ксилола, толуола и т. п. Дополнительно композиция может быть по существу свободной или свободной от газа-пропеллента, такого как углеводородные газы, в том числе диметиловый эфир.

ЭМУЛЬГАТОР ДЛЯ ЭМУЛЬСИЙ ТИПА МАСЛО-В-ВОДЕ

Композиции настоящего изобретения включают один или более эмульгаторов для эмульсий типа «масло в воде» (O/W), выбранных из группы, состоящей из анионных и неионных эмульгаторов. Под «эмульгатором» понимают любую из множества молекул, подходящих для эмульгирования отдельных капель масляной фазы в непрерывной водной фазе. Под «эмульгаторами с низкой молекулярной массой» понимают эмульгаторы, имеющие молекулярную массу приблизительно 2 000 дальтон или менее, например, приблизительно 1 000 дальтон или менее. Эмульгатор для эмульсий M/В может быть способен к снижению поверхностного натяжения чистой деионизированной воды до 45 дин на сантиметр в случае добавления к чистой деионизированной воде в концентрации эмульгатора для эмульсий M/В, составляющей 0,5% или менее по массе, при комнатной температуре. Эмульгаторы для эмульсий типа «масло в воде» могут иметь гидрофильно-липофильный баланс (HLB) приблизительно 8 или более, например приблизительно 10 или более.

Кроме того, композиции в соответствии с настоящим изобретением по существу свободны или свободны от мономерных поверхностно-активных веществ. Под «мономерными поверхностно-активными веществами» подразумевают любое поверхностно-активное средство, которое является мономерным. Мономерные поверхностно-активные вещества могут быть анионными, неионогенными, амфотерными или катионными. Примеры мономерных поверхностно-активных веществ включают лаурилсульфат натрия или бетаин жирных кислот кокосового масла.

В некоторых вариантах осуществления композиция может включать менее 10% по массе или менее 2% по массе смягчающего средства, применяемого для предотвращения или устранения сухости и для защиты кожи, а также для солюбилизации УФ-поглощающего соединения. Подходящие смягчающие средства включают минеральные масла, вазелин, растительные масла (например, триглицериды, такие как триглицерид каприловой/каприновой кислот), воски и другие смеси жирных сложных эфиров, включая, без ограничения, сложные эфиры глицерина (например, изопропилпальмитат, изопропилмиристат) и силиконовые масла, такие как диметикон. В некоторых вариантах осуществления для солюбилизации УФ-поглощающих соединений можно применять смеси триглицеридов (например, триглицеридов каприловой/каприновой кислот) и эфиров гликолей (например, изопропилмиристата). В других вариантах осуществления настоящего изобретения композиции по существу свободны или свободны от смягчающих средств.

В некоторых вариантах осуществления композиция включает пигмент, подходящий для обеспечения цвета или кроющей способности. Пигмент может быть одним из пигментов, подходящих для применения в продуктах декоративной косметики, включая композиции для нанесения на волосы, ногти и/или кожу, особенно кожу лица. Композиции декоративной косметики включают, без ограничений, тональные основы, маскирующие средства, базы под макияж, румяна, тушь для ресниц, тени для век, подводку для глаз, губную помаду, лак для ногтей и тональные увлажняющие средства. Пигмент, подходящий для обеспечения цвета или кроющей способности, может состоять из оксидов железа, включая красные и желтые оксиды железа, диоксид титана, ультрамарин и красители на основе хрома или гидроксида хрома, и их смеси. Пигмент может быть красочным пигментом, например органическим красителем, таким как азокрасители, индигоидные красители, трифенилметановые, антрахиноновые и ксантиновые красители, которые обозначаются как D&C и FD&C синие, коричневые, зеленые, оранжевые, красные, желтые и т. п., осаждаемые на инертных связующих веществах, таких как нерастворимые соли. Примеры красочных пигментов включают «Красный № 6», «Красный № 7», «Желтый № 5» и «Синий № 1». Пигмент может быть интерферирующим пигментом. Примеры интерферирующих пигментов включают пигменты, содержащие слюдяные субстраты, субстраты на основе оксихлорида висмута, а также субстраты кремнезема, например, пигменты на основе слюды/оксихлорида висмута/оксида железа, пигменты, доступные в продаже под торговой маркой CHROMALITE (BASF), пигменты на основе диоксида титана и/или оксидов железа, нанесенных на слюду, такие как доступные в продаже пигменты FLAMENCO (BASF), пигменты на основе слюды/диоксида титана/оксида железа, включая доступные в продаже пигменты KTZ (Kobo products), перламутровые пигменты CELLINI (BASF) и боросиликат-содержащие пигменты, такие как пигменты REFLECKS (BASF).

Композиции настоящего изобретения могут дополнительно содержать один или более косметически активных агентов. «Косметически активный агент» представляет собой соединение, которое оказывает косметическое или терапевтическое воздействие на кожу, например агенты для сокращения морщин, лечения угревой сыпи или осветления кожи. Косметически активный агент, как правило, будет присутствовать в композиции, являющейся объектом настоящего изобретения, в количестве от приблизительно 0,001% до приблизительно 20% по массе композиции, например, от приблизительно 0,01% до приблизительно 10% по массе, например, от приблизительно 0,1% до приблизительно 5% по массе композиции.

Композиции настоящего изобретения могут быть получены с применением методик смешивания и перемешивания, которые хорошо известны обычному специалисту в данной области. В одном варианте осуществления настоящего изобретения способ получения композиции в соответствии с настоящим изобретением включает получение масляной фазы путем смешивания по меньшей мере УФ-поглощающего соединения с необязательными растворимыми в масле или смешиваемыми с маслом ингредиентами; и получение водной фазы при смешивании воды с необязательными водорастворимыми или способными смешиваться с водой ингредиентами. Затем масляную фазу и водную фазу можно смешать таким образом, чтобы обеспечить по существу гомогенную дисперсию масляной фазы в водной фазе, так что водная фаза представляет собой сплошную среду, а масляная фаза - дисперсную среду.

Композиции настоящего изобретения можно применять для местного нанесения у млекопитающих, например, посредством непосредственного наложения, втирания или распределения композиции по коже или волосам человека.

ПРИМЕРЫ

Следующие примеры иллюстрируют получение и эффективность композиций настоящего изобретения.

Пример I. Показатели EpiOcular™

Следующий пример иллюстрирует мягкость некоторых композиций в соответствии с настоящим изобретением. Композиции (E1-E4) в соответствии с настоящим изобретением включают эфир гидролизованного картофельного крахмала и додеценилсукцината натрия, не содержат мономерного поверхностно-активного вещества, например, кокамидопропилбетаин, и дополнительно включают полиглицерил-10 лаурат. Сравнительные композиции включают мономерное поверхностно-активное вещество кокамидопропилбетаин. Такие примеры получали, как показано в таблице 1 и описано ниже:

Примеры E1-E4 в соответствии с настоящим изобретением получали с помощью следующего способа: Водную фазу получали путем предварительного смешивания KELTROL CG-F в ПРОПИЛЕНГЛИКОЛЕ в основной емкости, затем ЭДТА-NA2, POLYALDO 10-1-L, EUXYL PE9010 и добавляли ВОДУ в смесь при нагревании до температуры 65-70 °C и перемешивании с помощью пропеллерной мешалки. Затем добавляли NATRASURF™ PS-111 и перемешивали до однородности. Масляную фазу получали путем перемешивания NEOHELIOPAN HMS, NEOHELIOPAN OS/BP, NEOHELIOPAN 357, NEOHELIOPAN BB, NEOHELIOPAN 303 и DL-A-ТОКОФЕРИЛА АЦЕТАТА при нагревании до температуры 65-70°C. Обе фазы эмульгировали путем добавления масляной фазы в водную фазу при гомогенизации с помощью Silverson L4RT при 8000-9000 об./мин. до однородности. Эмульгированные фазы перемешивали путем повторного использования пропеллерной мешалки на низкой скорости и охлаждения до комнатной температуры. Затем добавляли дисперсию/суспензию SUNSPHERES PGL и равномерно смешивали с эмульсией. Затем композицию переносили в подходящую емкость с насосом для вспенивания, описанную в настоящем документе выше.

Сравнительные примеры C1 и C2 получали, как показано в таблице 1 с помощью способа, описанного выше.

Испытание Epi-Ocular®:

Способность к раздражению глаз, ожидаемую для данного состава, измеряют в соответствии с «испытанием Epi-Ocular®», как изложено ниже. Испытание Epi-Ocular представляет собой анализ in vitro с использованием клеток, при котором оценивают жизнеспособность клеток путем измерения активности клеточных ферментов, которые могут восстанавливать МТТ (3-(4,5-диметилтиазол-2-ил)-2,5-дифенилтетразолия бромид). Время воздействия, необходимое для 50% снижения жизнеспособности клеток в 3-D каркасе, приводят как ПОКАЗАТЕЛЬ EPI-OCULAR для композиции. ПОКАЗАТЕЛЬ EPI-OCULAR > 10 часов относится к чрезвычайно мягкой композиции, при этом ПОКАЗАТЕЛЬ EPI-OCULAR >24 часов является еще более предпочтительным.

Ткань EpiOcular® OCL-200 (дифференцированные эпидермальные кератиноциты человека) и аналитические среды предоставляют MatTek Corporation, Ашленд, Массачусетс. Ткани хранят при 2°-8°C до готовности к использованию. В день испытания ткани нагревают до 37°С в 1 мл свежей среды. На дублирующиеся образцы ткани местно наносят дозу 100 мкл композиции для испытания, положительный контроль (0,3% октилфенилового эфира полиэтиленгликоля, № по CAS 9002-93-1, доступного от Fisher Scientific, Фэр-Лон, Нью-Джерси) или отрицательный контроль (стерильная вода). Ткани инкубируют в течение 24 часов, затем удаляют и промывают фосфатным буферным раствором, инкубируют в течение десяти минут при комнатной температуре в свежих средах, затем помещают в 24-луночный планшет, содержащий 0,3 мл 1 мг/мл МТТ в среде с добавлением МТТ, поставляемой MatTek, и инкубируют в темноте в течение приблизительно 3 часов. После инкубации с МТТ среду декантируют и экстрагируют восстановленный внутриклеточный МТТ из каждой тканевой модели с применением 2 мл изопропанола и орбитального встряхивания при комнатной температуре в течение 2 часов. Аликвоты по двести микролитров раствора экстракта переносят в 96-луночный планшет и считывают на планшетном фотометре оптическую плотность при 540-550 нм. Процент жизнеспособности для каждого момента времени воздействия рассчитывают путем деления средней оптической плотности (ОП) материала для испытания на таковую для отрицательного контроля, при этом отрицательный контроль представляет 100% жизнеспособность, и умножения результата на 100. Процентную жизнеспособность наносят на график в зависимости от времени в полулогарифмическом масштабе и экстраполируют из графика время воздействия, необходимое для 50% снижения жизнеспособности клеток (то есть ET50 или «ПОКАЗАТЕЛЬ EPI-OCULAR»). Испытание считается действительным, если 1) положительный контроль приводит к ET50 в пределах двух отклонений от среднестатистического среднего значения и 2) средняя оптическая плотность для отрицательного контроля в самые короткие и самые длинные моменты времени находится в пределах 20%.

Дополнительная информация об испытании описана в следующей публикации: McCain, N. E., Binetti, R. R., Gettings, S. D., Jones, B. C. Cell Biology & In Vitro Toxicology, Avon Products, Inc., Suffern, N.Y. The Toxicologist, 66 (1-S), 243, Soc. of Toxicol. (Reston, Va.).

Таблица 1. Показатели EpiOcular™

E1 C1 E2 C2 E3 E4 Солнцезащитная пена 0,75% PS111 Кокамидопро-пилбетаин (0,75% активного) 3% PS111 Кокамидопро-пилбетаин (3% активного) 0,75% PS111 в/м 10-1-L 3% PS111 в/м 10-1-L Торговое название Ингредиент NATRASURF™ PS-111 Эфир гидролизованного картофельного крахмала и додеценилсукцината натрия 0,75 3 0,75 3 Neo Heliopan HMS Гомосалат 10 10 10 10 10 10 Neo Heliopan OS/BP Октисалат 5 5 5 5 5 5 NEO HELIOPAN 357 Авобензон 3 3 3 3 3 3 Neo Heliopan BB Оксибензон 6 6 6 6 6 6 Neo Heliopan 303 Октокрилен 4 4 4 4 4 4 dl-a-ТОКОФЕРИЛ АЦЕТАТ Токоферилацетат 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 ЭДТА-Na2 Динатриевая соль ЭДТА 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 Пропиленгликоль Пропиленгликоль 1 1 1 1 1 1 KELTROL CG- F Ксантановая камедь 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Polyaldo 10-1-L Полиглицерин-10-лаурат 0,25 0,25 Tego Betain F 50 Кокамидопропилбетаин, хлорид натрия, вода 1,97 7,9 Euxyl PE 9010 Феноксиэтанол и этилгексилглицерин 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 Дисперсия Sunspheres PGL Сополимер стирола/акрилатов 10 10 10 10 10 10 ДИ вода Вода 58,7 57,73 56,45 51,8 58,95 56,7 ИТОГО 100 100 100 100 100 100 ПОКАЗАТЕЛЬ EPIOCULAR 13,9 1,9 5,4 < 1 14,1 6,7 Устойчивость в течение 2 недель при комнатной температуре Годен Годен Годен Годен Годен Годен Пенообразование Да Да Да Да Да Да

• Дисперсия Sunspheres PGL содержит приблизительно 25,5% не поглощающих УФ частиц.

Как показано в таблице 1, составы, содержащие эфир гидролизованного картофельного крахмала и додеценилсукцината натрия (E1-E4), характеризуются более высокими показателями EpiOcular™ по сравнению с составами, содержащими кокамидопропилбетаин (C1 и C2), указывая на то, что композиции, которые не содержат мономерное поверхностно-активное вещество, демонстрируют повышенную мягкость.

Пример II. Качество пены и показатель вспенивания

Следующий пример иллюстрирует качество пены и показатель вспенивания некоторых композиций в соответствии с настоящим изобретением. Композиции в соответствии с настоящим изобретением (E5-E8) включают эфир гидролизованного картофельного крахмала и додеценилсукцината натрия при концентрации в диапазоне от 0,75% до 6%. Сравнительная композиция (C3) включает эфир гидролизованного картофельного крахмала и додеценилсукцината натрия при концентрации 0,375%. Такие примеры представляли собой таковые, показанные в таблице 2, и при этом их получали, как описано выше.

Таблица 2. Качество пены и показатель вспенивания

Уровень активного PS-111 E5 E6 E7 E8 C3 Торговое название Ингредиент NATRASURF™ PS-111 Эфир гидролизованного картофельного крахмала и додеценилсукцината натрия 6 3 1,5 0,75 0,375 Neo Heliopan HMS Гомосалат 8 8 8 8 8 Neo Heliopan OS/BP Октисалат 5 5 5 5 5 NEO HELIOPAN 357 Авобензон 3 3 3 3 3 Neo Heliopan BB Оксибензон 4 4 4 4 4 Neo Heliopan 303 Октокрилен 4 4 4 4 4 dl-a-ТОКОФЕРИЛ АЦЕТАТ Токоферилацетат 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 ЭДТА-Na2 Динатриевая соль ЭДТА 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 Пропиленгликоль Пропиленгликоль 1 1 1 1 1 KELTROL CG- F Ксантановая камедь 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Polyaldo 10-1-L Полиглицерин-10-лаурат 1,5 1 0,5 0,25 0,125 Euxyl PE 9010 Феноксиэтанол и этилгексилглицерин 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 ДИ вода Вода 66,2 69,7 71,7 72,7 73,2 ИТОГО 100 100 100 100 100 Вспенивание Пенооб-разование Пенооб-разование Пенооб-разование Пенооб-разование Слабый

Как показано в таблице 2, составы, содержащие эфир гидролизованного картофельного крахмала и додеценилсукцината натрия при концентрации в диапазоне от 0,75% до 6% (E5-E8), характеризуются лучшим вспениванием по сравнению с составами, содержащими натрий-додеценилсукцинат гидролизованного картофельного крахмала при концентрации 0,375% (C3), который характеризуется значительно более слабым вспениванием.

Пример III. Качество вспенивания, а также фазовая устойчивость и однородность в составе

Следующий пример иллюстрирует фазовую устойчивость и однородность в некоторых композициях в соответствии с настоящим изобретением. Композиции в соответствии с настоящим изобретением (E9-E11) включают суспензию сополимера стирола/акрилатов (то есть SUNSPHERES™ PGL). Сравнительные композиции (C4-C6) включают порошкообразный сополимер стирола/акрилатов (то есть порошки SUNSPHERES™). Такие примеры представляли собой таковые, показанные в таблице 3, и при этом их получали, как описано выше.

Фазовую устойчивость и однородность определяли путем визуального наблюдения любого проявления неустойчивости эмульсии или фазового разделения, такого как осаждение масла, расслоение, образование хлопьев и т. д. Устойчивость образца в условиях при комнатной температуре наблюдали в течение 2 недель.

Таблица 3. Фазовая устойчивость и однородность состава

Солнцезащитная пена Дисперсия активного SUNSPHERES™ PGL (25,5% активного) Порошки SUNSPHERES™ E8 E9 E10 E11 C4 C5 C6 Торговое название Ингредиент NATRASURF™ PS-111 Эфир гидролизованного картофельного крахмала и додеценилсукцината натрия 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 Neo Heliopan HMS Гомосалат 8 8 8 8 8 8 8 Neo Heliopan OS/BP Октисалат 5 5 5 5 5 5 5 NEO HELIOPAN 357 Авобензон 3 3 3 3 3 3 3 Neo Heliopan BB Оксибензон 4 4 4 4 4 4 4 Neo Heliopan 303 Октокрилен 4 4 4 4 4 4 4 dl-a-ТОКОФЕРИЛ АЦЕТАТ Токоферилацетат 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 ЭДТА-Na2 Динатриевая соль ЭДТА 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 Пропиленгликоль Пропиленгликоль 1 1 1 1 1 1 1 KELTROL CG- F Ксантановая камедь 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Polyaldo 10-1-L Полиглицерин-10-лаурат 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 Euxyl PE 9010 Феноксиэтанол и этилгексилглицерин 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 Порошок SUNSPHERES™ Сополимер стирола/акрилатов 1,28 2,55 3.8 Дисперсия SUNSPHERES™ PGL Сополимер стирола/акрилатов 5,0 10 15 ДИ вода Вода 72,7 67,7 62,7 57,7 71,42 70,15 68,9 ИТОГО 100 100 100 100 100 100 100 Вспенивание Пенообразование Пенообразование Пенообразование Пенообразование Нет Нет Нет Устойчивость в течение 2 недель Нет Да Да Да

Как показано в таблице 3, составы, содержащие суспензию SUNSPHERES™ PGL (E9-E11), характеризуются более высоким качеством пены по сравнению с составами, содержащими порошкообразный SUNSPHERES™ (C4-C6). Напротив, с помощью состава, содержащего порошкообразный SUNSPHERES™, не получилось получить приемлемую пену. Кроме того, составы, содержащие суспендированный SUNSPHERES™ PGL (E9-E11), характеризуются лучшей фазовой устойчивостью и однородностью по сравнению с составом не содержащим SUNSPHERES™ PGL (E8), несмотря на то, что композиции, не содержащие SUNSPHERES, независимо от того, представлен он в виде суспензии или порошка, обеспечивали приемлемую пену.

Пример IV. Качество и показатель вспенивания состава

Следующий пример иллюстрирует вспенивание некоторых композиций в соответствии с настоящим изобретением. Композиции в соответствии с настоящим изобретением (E8 и E12) не содержат растворимого в масле полимера. Напротив, сравнительные композиции (C7-C10) содержат растворимый в масле полимер, такой как воск, пленкообразователь или полимерный эмульгатор. Такие примеры представляли собой таковые, показанные в таблице 4, и при этом их получали, как описано выше.

Таблица 4. Качество и показатель вспенивания состава

Солнцезащитная пена E8 C7 C8 E12 C9 C10 Торговое название Ингредиент Испы- тание 13 Испы- тание 16 Испы- тание 17 Испы- тание 53 Испы- тание 65 Испы- тание 66 NATRASURF™ PS-111 Эфир гидролизованного картофельного крахмала и додеценил- сукцината натрия 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 Neo Heliopan HMS Гомосалат 8 8 8 8 8 8 Neo Heliopan OS/BP Октисалат 5 5 5 5 5 5 NEO HELIOPAN 357 Авобензон 3 3 3 3 3 3 Neo Heliopan BB Оксибензон 4 4 4 4 4 4 Neo Heliopan 303 Октокрилен 4 4 4 4 4 4 dl-a-ТОКОФЕРИЛ АЦЕТАТ Токоферилацетат 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 ЭДТА-Na2 Динатриевая соль ЭДТА 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 Пропилен- гликоль Пропиленгликоль 1 1 1 1 1 1 KELTROL CG- F Ксантановая камедь 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Polyaldo 10-1-L Полиглицерин-10-лаурат 0,25 0,25 0,25 Myrj S-100 Стеарат PEG-100 1 Euxyl PE 9010 Феноксиэтанол и этилгексил- глицерин 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 Sylvaclear WF1500V Полиамид-4 2 Силиконовый карнаубский воск Карнаубский воск 1 Дисперсия SUNSPHERES™ PGL Сополимер стирола/акрилатов 10 10 10 Ganex V-216 Сополимер VP/гексадецена 3 ДИ вода Вода 72,7 70,7 71,7 62,95 61,95 59,95 ИТОГО 100 100 100 100 100 100 Вспенивание Пенооб- разование Нет Нет Пенооб- разование Очень слабое Нет

Как показано в таблице 4, составы, не содержащие растворимых в масле полимеров (E8 и E12), характеризуются лучшим качеством пены по сравнению с составами, содержащими растворимые в масле полимеры (C7-C10). Добавление полимерного растворимого в масле воска, пленкообразователя или эмульгатора снижает вспенивание или подавляет его.

Пример V. Качество и показатель вспенивания состава

Следующий пример иллюстрирует вспенивание некоторых композиций в соответствии с настоящим изобретением. Композиция в соответствии с настоящим изобретением (E8) содержит 99% УФ-поглощающего соединения в масляной фазе. Напротив, сравнительная композиция (C11) содержит 79% УФ-поглощающего соединения в масляной фазе. Такие примеры представляли собой таковые, показанные в таблице 5, и при этом их получали, как описано выше.

Таблица 5. Вспенивание состава в зависимости от % УФ-поглощающего соединения в масляной фазе

СОЛНЦЕЗАЩИТНАЯ ПЕНА - КОЛИЧЕСТВО МАСЛА E8 C11 Торговое название Ингредиент NATRASURF™ PS-111 Эфир гидролизованного картофельного крахмала и додеценилсукцината натрия 0,75 0,75 Finsolv TN C₁₂-C₁₅алкилбензоат 6 Neo Heliopan HMS Гомосалат 8 8 Neo Heliopan OS/BP Октисалат 5 5 NEO HELIOPAN 357 Авобензон 3 3 Neo Heliopan BB Оксибензон 4 4 Neo Heliopan 303 Октокрилен 4 4 dl-a-ТОКОФЕРИЛ АЦЕТАТ Токоферилацетат 0,2 0,2 ЭДТА-Na2 Динатриевая соль ЭДТА 0,1 0,1 Пропиленгликоль Пропиленгликоль 1 1 KELTROL CG- F Ксантановая камедь 0,2 0,2 Polyaldo 10-1-L Полиглицерин-10-лаурат 0,25 0,25 Euxyl PE 9010 Феноксиэтанол и этилгексилглицерин 0,8 0,8 ДИ вода Вода 72,7 66,7 ИТОГО 100 100 ПЕНА Да Нет % масла 24,2 30,2

Как показано в таблице 5, составы, не содержащие смягчающих средств, характеризуются лучшим качеством пены по сравнению с составами, содержащими количества смягчающего средства, например, Finsolv TN, эффективные для предотвращения вспенивания.

Пример VI. Вспенивание и фазовая устойчивость состава

Следующий пример иллюстрирует фазовую устойчивость некоторых композиций в соответствии с настоящим изобретением. Композиции E13 и E14 в соответствии с настоящим изобретением содержат 28% по массе масла. Напротив, композиция E12 в соответствии с настоящим изобретением содержит 18% по массе масла. Такие примеры представляли собой таковые, показанные в таблице 6, и при этом их получали, как описано выше.

Таблица 6. Вспенивание и фазовая устойчивость состава в зависимости от количества масла

Описание E12 E13 E14 Торговое название Ингредиент NATRASURF™ PS-111 Эфир гидролизованного картофельного крахмала и додеценилсукцината натрия 0,75 0,75 0,75 Neo Heliopan HMS Гомосалат 10 Tinosorb S Бис-этилгексилоксифе- нолметоксифенилтриазин 2,3 2,3 3,6 Neo Heliopan OS/BP Октисалат 4,5 4,5 7,0 NEO HELIOPAN 357 Авобензон 3 3 4,7 Neo Heliopan 303 Октокрилен 8 8 12,4 dl-a-ТОКОФЕРИЛ АЦЕТАТ Токоферилацетат 0,2 0,2 0,3 ЭДТА-Na2 Динатриевая соль ЭДТА 0,1 0,1 0,1 Пропиленгликоль Пропиленгликоль 1 1 1 KELTROL CG- F Ксантановая камедь 0,2 0,2 0,2 Euxyl PE 9010 Феноксиэтанол и этилгексилглицерин 0,8 0,8 0,8 Дисперсия SUNSPHERES™ PGL Сополимер стирола/акрилатов 10 10 10 ДИ вода Вода 69,15 59,15 59,15 ИТОГО 100 100 100 ПЕНА Да Да Да Устойчивость в течение 2 недель Незначительное разделение Устойчивая Устойчивая % масла 18 28 28

Как показано в таблице 6, композиции которые содержат 28% по массе масла, характеризуются лучшей фазовой устойчивостью по сравнению с композициями, которые содержат 18% по массе масла, несмотря на то, что композиции, содержащие либо 18%, либо 28% по массе масла, обеспечивали приемлемую пену.

Пример VII. Качество пены и фазовая устойчивость состава

Следующий пример иллюстрирует вспенивание и фазовую устойчивость некоторых композиций в соответствии с настоящим изобретением. Композиции E15-E17 в соответствии с настоящим изобретением содержат глицерин, Polyaldo 10-1-L и косметический воск 2501 Dow Corning® (бис-PEG-18 метиловый эфир диметилсилана), доступный от Dow Corning, в дополнение к SUNSPHERES™ PGL. Напротив, композиция E13 в соответствии с настоящим изобретением не содержит таких ингредиентов. Такие примеры представляли собой таковые, показанные в таблице 7, и при этом их получали, как описано выше.

Фазовую устойчивость и однородность определяли путем визуального наблюдения любого проявления неустойчивости эмульсии или фазового разделения, такого как осаждение масла, расслоение, образование хлопьев и т. д.

Таблица 7. Фазовая устойчивость состава в зависимости от наличия глицерина, Polyaldo 10-1-L и косметического воска 2501 Dow Corning^®

Описание E13 E15 E16 E17 E18 Торговое название Ингредиент NATRASURF™ PS-111 Эфир гидролизованного картофельного крахмала и додеценилсукцината натрия 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 Tinosorb S Бис-этилгексилоксифе- нолметоксифенилтриазин 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 Neo Heliopan OS/BP Октисалат 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 NEO HELIOPAN 357 Авобензон 3 3 3 3 3 Neo Heliopan 303 Октокрилен 8 8 8 8 8 dl-a-ТОКОФЕРИЛ АЦЕТАТ Токоферилацетат 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 ЭДТА-Na2 Динатриевая соль ЭДТА 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 Пропиленгликоль Пропиленгликоль 1 Глицерин Глицерин 5 5 5 5 KELTROL CG- F Ксантановая камедь 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Polyaldo 10-1-L Полиглицерил-10 лаурат 1 1 Euxyl PE 9010 Феноксиэтанол и этилгексилглицерин 0,8 0,9 0,9 0,9 0,9 Хлорфенезин Хлорфенезин 0,2 0,2 0,2 0,2 Дисперсия SUNSPHERES™ PGL Сополимер стирола/акрилатов 10 10 10 10 Dow Corning 2501 Бис-PEG-18 метиловый эфир диметилсилана 1 1 ДИ вода Вода 79,15 64,85 63,85 63,85 62,85 ИТОГО 100 100 100 100 100 В течение 2 недель при КТ Разделение двух фаз Годен Годен Годен Годен Пенообразование OK OK OK OK OK

Как показано в таблице 7, составы, содержащие глицерин, Polyaldo 10-1-L и Dow Corning 2501 в дополнение к SUNSPHERES™ PGL (E15 - E17), характеризуются улучшенной фазовой устойчивостью по сравнению с составом, который не содержит таких ингредиентов (E13), несмотря на то, что композиция E13 в соответствии с настоящим изобретением обеспечивает приемлемую пену.

Пример VIII. Растворимый/диспергируемый в воде полимер и качество пены

Следующий пример иллюстрирует качество пены некоторых композиций в соответствии с настоящим изобретением. Композиции E18-E20 в соответствии с настоящим изобретением содержат растворимый/диспергируемый в воде полимер, такой как воск, пленкообразователь или полимерный эмульгатор. Такие примеры представляли собой таковые, показанные в таблице 8, и при этом их получали, как описано выше.

Таблица 8. Растворимый/диспергируемый в воде полимер

1% косметический воск 2501 DowCorning® 2% Baycussan C1000 (40% активного) 2% Eastman AQ 38S (100% активного) Торговое название Ингредиент E18 E19 E20 NATRASURF™ PS-111 Эфир гидролизованного картофельного крахмала и додеценилсукцината натрия 0,75 0,75 0,75 Tinosorb S Бис-этилгексилоксифе- нолметоксифенилтриазин 2,3 2,3 Neo Heliopan HMS Гомосалат 4,5 10 Neo Heliopan OS/BP Октисалат 3 5 4,5 NEO HELIOPAN 357 Авобензон 8 3 3 Neo Heliopan BB Оксибензон 0,2 6 Neo Heliopan 303 Октокрилен 0,1 4 8 dl-a-ТОКОФЕРИЛ АЦЕТАТ Токоферилацетат 0,2 0,2 ЭДТА-Na2 Динатриевая соль ЭДТА 0,1 0,1 Пропиленгликоль Пропиленгликоль 1 1 Глицерин Глицерин 5 KELTROL CG- F Ксантановая камедь 0,2 0,2 0,2 Polyaldo 10-1-L Полиглицерин-10-лаурат 1 0,25 Euxyl PE 9010 Феноксиэтанол и этилгексилглицерин 0,9 0,8 0,8 Хлорфенезин Хлорфенезин 0,2 Дисперсия Sunspheres PGL Сополимер стирола/акрилатов 10 10 10 Косметический воск 2501 DowCorning® Бис-PEG-18 метиловый эфир диметилсилана 1 Baycusan C1000 Полиуретан-34 2 Eastman Aqua 38S Полиэфир-5 2 ДИ вода Вода 62,85 56,7 67,15 ИТОГО 100 100 100 Пенообразование OK OK OK

Как показано в таблице 8, составы, содержащие растворимые/диспергируемые в воде полимеры (E18-E20), обеспечивали приемлемую пену.

Пример IX. Вязкость состава

Таблица 9. Состав для измерения вязкости

E1 Солнцезащитная пена 0,75% PS111 Торговое название Ингредиент NATRASURF™ PS-111 Эфир гидролизованного картофельного крахмала и додеценилсукцината натрия 0,75 Neo Heliopan HMS Гомосалат 10 Neo Heliopan OS/BP Октисалат 5 NEO HELIOPAN 357 Авобензон 3 Neo Heliopan BB Оксибензон 6 Neo Heliopan 303 Октокрилен 4 dl-a-ТОКОФЕРИЛ АЦЕТАТ Токоферилацетат 0,2 ЭДТА-Na2 Динатриевая соль ЭДТА 0,1 Пропиленгликоль Пропиленгликоль 1 KELTROL CG- F Ксантановая камедь 0,2 Polyaldo 10-1-L Полиглицерин-10-лаурат 0,25 Euxyl PE 9010 Феноксиэтанол и этилгексилглицерин 0,8 Дисперсия Sunspheres PGL Сополимер стирола/акрилатов 10 ДИ вода Вода 58,7 ИТОГО 100

Вязкость композиции

Материал:

Вискозиметр Брукфильда DV-II+Pro

Шпиндель 1 RV

Емкость: 600-мл лабораторный стакан Kimax Kimble № 14030

Процедура:

Заполняют емкость до метки 340-350 мл

Считывание в течение1 минуты: 6 об./мин., крутящий момент 53,3% (для достижения устойчивого считывания крутящий момент должен составлять 30-70%)

Вязкость. 888,3 сП

Как показано в таблице 8, составы, содержащие эфир гидролизованного картофельного крахмала и додеценилсукцината натрия (E1), характеризуются низкой вязкостью.

Группа изобретений относится к области косметической промышленности, а именно к пенящейся солнцезащитной композиции, содержащей: эмульсию типа масло-в-воде, содержащую непрерывную водную фазу, содержащую от приблизительно 0,75% до приблизительно 6% по массе супергидрофильного амфифильного сополимера, в пересчете на общую массу пенящейся солнцезащитной композиции, где супергидрофильный амфифильный сополимер представляет собой эфир гидролизованного картофельного крахмала и додеценилсукцината натрия; и дисперсную масляную фазу, диспергированную в водной фазе, при этом дисперсная масляная фаза содержит УФ-поглощающее соединение и содержит 3% по массе или менее растворимого в масле полимера, где масляная фаза содержит 80% или более по массе УФ-поглощающего соединения, и при этом пенящаяся солнцезащитная композиция содержит 0,75% или менее по массе поверхностно-активного вещества, выбранного из анионного, неионогенного, амфотерного или катионного поверхностно-активного вещества. Группа изобретений обеспечивает создание мягкой солнцезащитной композиции, которая способна обеспечивать высокое «пенное число» при относительно низком потреблении энергии. 2 н. и 16 з.п. ф-лы, 9 табл., 9 пр.

1. Пенящаяся солнцезащитная композиция, содержащая:

эмульсию типа масло-в-воде, содержащую

непрерывную водную фазу, содержащую от приблизительно 0,75% до приблизительно 6% по массе супергидрофильного амфифильного сополимера, в пересчете на общую массу пенящейся солнцезащитной композиции, где супергидрофильный амфифильный сополимер представляет собой эфир гидролизованного картофельного крахмала и додеценилсукцината натрия; и

дисперсную масляную фазу, диспергированную в водной фазе,

при этом дисперсная масляная фаза содержит УФ-поглощающее соединение и содержит 3% по массе или менее растворимого в масле полимера, где масляная фаза содержит 80% или более по массе УФ-поглощающего соединения, и при этом пенящаяся солнцезащитная композиция содержит 0,75% или менее по массе поверхностно-активного вещества, выбранного из анионного, неионогенного, амфотерного или катионного поверхностно-активного вещества.

2. Композиция по п. 1, в которой супергидрофильный амфифильный сополимер характеризуется мольным процентом амфифильного звена, который составляет от 5% до 10%, и имеет средневесовую молекулярную массу, которая составляет 200 000 г/моль или менее.

3. Композиция по п. 1, в которой масляная фаза содержит менее 0,1% по массе растворимых в масле полимеров, в пересчете на общую массу композиции.

4. Композиция по п. 1, в которой масляная фаза:

(i) по существу состоит из УФ-поглощающего соединения;

или

(ii) содержит 95% или более по массе УФ-поглощающего соединения.

5. Композиция по п. 1, в которой УФ-поглощающее соединение выбрано из группы, состоящей из УФ-А-поглощающего фрагмента и УФ-B-поглощающего фрагмента,

где (i) УФ-А-поглощающий фрагмент выбран из группы, состоящей из тетрагидроксибензофенонов; дикарбоксидигидроксибензофенонов и их алкановых сложных эфиров или галогенидных производных; дигидрокси-, дикарбокси- и гидроксикарбоксидибензоилметанов и их алкановых сложных эфиров или галогенидных производных; дигидрокси-, дикарбокси- и гидроксикарбоксистильбенов и их алкановых сложных эфиров или галогенидных производных; бис(гидроксистиренил)бензолов, бис(карбоксистиренил)бензолов n их алкановых сложных эфиров или галогенидных производных; дигидрокси-, дикарбокси и гидроксикарбоксикаротинов и их алкановых сложных эфиров или галогенидных производных; бис-этилгексилоксифенол-метоксифенил-триазина; и 2-циано-3,3-дифенил-акриловой кислоты, 2-этилгексилового сложного эфира; или

(ii) УФ-B-поглощающий фрагмент выбран из группы, состоящей из 4-аминобензойной кислоты и ее алкановых сложных эфиров; антраниловой кислоты и ее сложных алкановых эфиров; салициловой кислоты и ее сложных алкановых эфиров; гидроксикоричной кислоты и ее сложных алкановых эфиров; дигидрокси-, дикарбокси- и гидроксикарбоксибензофенонов и их сложных алкановых эфиров и галогенидных производных; дигидрокси-, дикарбокси- и гидроксикарбоксихалконов и их сложных алкановых эфиров и галогенидных производных; бис-этилгексилоксифенол-метоксифенил-триазина; октилсалицилата; гомосалата; оксибензона; октокрилен; и дигидрокси-, дикарбокси- и гидроксикарбоксикумаринов и их алкановых сложных эфиров или галогенидных производных.

6. Композиция по п. 1, в которой УФ-поглощающее соединение выбрано из группы, состоящей из октилсалицилата, гомосалата, оксибензона, октокрилена, авобензона и бис-этилгексилoфенол-метоксифенил-триазина.

7. Композиция по п. 1, в которой плотность масляной фазы составляет по меньшей мере 0,995 г/мл.

8. Композиция по п. 1, содержащая:

(i) от 10% до 55% по массе масляной фазы; при этом композиция содержит от 45% до 90% по массе водной фазы;

или

(ii) от 20% до 40% по массе масляной фазы; при этом композиция содержит от 60% до 80% по массе водной фазы.

9. Композиция по п. 1, содержащая от приблизительно 10% до приблизительно 40% по массе УФ-поглощающего соединения.

10. Композиция по п. 1, дополнительно содержащая полиол, характеризующийся плотностью, составляющей по меньшей мере 1 г/мл, где

полиол представляет собой глицерин, и где необязательно композиция содержит от 1% до 20% по массе глицерина.

11. Композиция по п. 1, в которой масляная фаза содержит 3% или менее по массе растворимого в масле полимера, в пересчете на общую массу пенящейся солнцезащитной композиции.

12. Композиция по п. 1, характеризующаяся вязкостью по Брукфилду, измеренной при 23°C и 200 оборотах в минуту с использованием шпинделя № 3, составляющей:

(i) 2 000 сП или менее;

(ii) 1 000 сП или менее.

13. Композиция по п. 1, которая

(i) дополнительно содержащая эмульгатор, отличный от супергидрофильного амфифильного сополимера, где

отличный от супергидрофильного амфифильного сополимера, представляет собой полиглицерил-10 лаурат.

14. Композиция по п. 1, дополнительно содержащая суспензию, содержащую не поглощающие УФ-излучение светорассеивающие частицы,

где композиция содержит:

(i) от 1% до 10% по массе не поглощающих УФ-излучение светорассеивающих частиц; или

(ii) от 1% до 5% по массе не поглощающих УФ-излучение светорассеивающих частиц.

15. Композиция по п. 14, в которой не поглощающие УФ-излучение светорассеивающие частицы содержат сополимер стирола/акрилата; и/или

в которой эмульсия типа масло-в-воде является устойчивой по фазе.

16. Композиция по п. 1, в которой

(i) масляная фаза содержит приблизительно 3% или менее по массе растворимого в масле смягчающего средства.

17. Композиция по п. 1, дополнительно содержащая бис-PEG-18 метиловый эфир диметилсилана.

18. Емкость для неаэрозольной механической выдачи пенящейся солнцезащитной композиции согласно пп.1-17, размещенной в ней, где контейнер содержит дозирующую головку с корпусом, вмещающим насосный механизм, а также сетчатый материал на пути движения потока для преобразования пенящейся композиции в пену, и погружную трубку для подачи пенящейся композиции из емкости в дозирующую головку.