Фунгицидная синергетическая комбинация биологически активных веществ Российский патент 2021 года по МПК A01N29/04 A01N31/08 A01N37/30 A01N43/26 A01N43/50 A01N43/653 A01P3/00 

Настоящее изобретение относится к способу предотвращения и/или лечения заболеваний сельскохозяйственных культур, вызванных фитопатогенными грибами. Более конкретно, настоящее изобретение относится к применению синергетической комбинации тебуконазола, протиоконазола и пираклостробина.

Одной из основных проблем современного растениеводства являются болезни растений и борьба с ними.

Контроль болезней растений, вызванных патогенными для растений грибами, чрезвычайно важен для достижения высокой производительности сельскохозяйственных культур. Болезнь растений, повреждающая декоративные, овощные, полевые, зерновые и плодовые сельскохозяйственные культуры, может вызывать значительное снижение продуктивности и в связи с этим приводить к повышенным затратам для потребителя. В дополнение к тому, что болезни растений зачастую сильно губительны, их тяжело контролировать, и они могут развивать устойчивость к коммерческим фунгицидам. Для этих целей коммерчески доступно множество продуктов, однако остается потребность в таких фунгицидных композициях, которые более эффективны, менее дорогие, менее токсичные, более безопасны для окружающей среды.

Фунгициды представляют собой соединения природного или синтетического происхождения, которые действуют, защищая растения против повреждений, вызываемых грибами. Использование фунгицидов позволяет производителю сельскохозяйственной продукции повысить урожайность и качество сельскохозяйственных культур и соответственно повысить рыночную ценность сельскохозяйственных культур.

Протиоконазол представляет собой тривиальное наименование для 2-[2-(1-хлорциклопропил)-3-(2-хлорфенил)-2-гидроксипропил]-1,2-дигидро-3H-1,2,4-триазол-3-тиона. Его фунгицидная активность описывается в The Pesticide Manual, 2018. Протиоконазол используется для контроля таких болезней, как церкоспореллез, фузариоз, пятнистость листьев, ржавчина и настоящая мучнистая роса, посредством нанесения на листья пшеницы, ячменя и других сельскохозяйственных культур.

Пираклостробин представляет собой тривиальное наименование для метил [2-[[[1-(4-хлорфенил)-1H-пиразол-3-ил]окси]метил]фенил]метоксикарбамата. Его фунгицидная активность описывается в The Pesticide Manual, 2018. Пираклостробин контролирует большинство патогенов растений, таких как Septoria tritici, Puccinia spp., Drechslera tritici-repentis и Pyrenophora teres, у зерновых культур и других сельскохозяйственных культур. Данный фунгицид находится в классе стробилуринов.

Тебуконазол - α-[2-(4-хлорфенил)этил]-α-(1,1-диметилэтил)-1Н-1,2,4-триазол-1-этанола. Его фунгицидное действие описано в The Pesticide Manual, 2018. Тебуконазол является коммерческим фунгицидом из класса триазолов, который используется для борьбы с грибными заболеваниями различных сельскохозяйственных культур, в частности, зерновых, бобовых, подсолнечника, кукурузы, рапса, винограда, семечковых плодовых растений, косточковых плодовых растений и других культур.

В результате проведенных патентных исследований были отобраны следующие патенты.

Известна синергическая фунгицидная смесь (RU2675538), содержащая фунгицидно-эффективное количество соединения Формул II или III и один фунгицид, выбранный из протиоконазола, азоксистробина, пираклостробина, прохлораза или др., где массовое соотношение соединения к фунгициду находится в пределах от 1 : 10 до примерно 10 : 1.

Также известен препарат (EA015876), включающий смесь, по меньшей мере, двух различных средств защиты посевов, где а) одно фунгицидное активное соединение выбрано из группы коназолов (активное соединение 1), а именно эпоксиконазол и б) одно дополнительное средство защиты посевов (активное соединение 2), имеющее растворимость в воде при 20°С менее 20 г/л, которое выбрано из группы, состоящей из коназольных фунгицидов, отличных от активного соединения 1, а именно протиоконазол, тебуконазол и др., стробилуринов, а именно пираклостробин, и др, а также содержит вспомогательные вещества, где отношение активного соединения 1 к активному компоненту 2 находится в диапозоне от 1 : 10 до 10 : 1.

Наиболее близкой к заявленной комбинации является фунгицидная комбинация биологически активных веществ (RU2370034), содержащая флуксастробин (I) и протиоконазол (II) и тебуконазол (III), причем соединения (I), (II) и (III) взяты в синергетически эффективном весовом соотношении (I) к активному веществу формулы (II) составляет 1:1 и к активному веществу формулы (III) составляет от 1:0,1 до 1:1.

Общим недостатком известных композиций является узконаправленное действие и отсутствие данных о тестировании данной композиции против болезней основных сельскохозяйственных культур.

Задачей изобретения является получение синергетической композиции, которая обладает широким спектром биологической эффективности и обеспечивает повышенную надежность в борьбе с болезнями сельскохозяйственных культур.

Полученный технический результат - получение синергетического эффекта против различных болезней и повышение биологической эффективности.

Технический результат достигается тем, что фунгицидная синергетическая комбинация биологически активных веществ, содержит тебуконазол (I), протиоконазол (II) и соединение из класса стробилуринов (III), где в качестве соединения из класса стробилуринов используют пираклостробин, причем соединения (I), (II) и (III) используют в синергетически эффективном весовом соотношении (0,2÷5) : (0,2÷8) : 1.

Заявляемые комбинации эффективны, в частности, но не ограничиваются ими, для борьбы со следующими болезнями растений: мучнистая роса, церкоспороз, фомоз, альтернариоз на сахарной свекле, оидиум, милдью, серая гниль, черная пятнистость на винограднике, парша, пенициллезная гниль, альтернариоз, кладоспориоз при хранении плодов яблони, парша, филлостиктоз, плодовая гниль на яблоне, аскохиноз, антракноз сои, ржавчина, мучнистая роса гороха, пирикуляриоз риса.

Заявляемая фунгицидная комбинация может применяться в различных формах, например, но, не ограничиваясь ими, в виде концентратов, в виде растворов для непосредственного опрыскивания, суспензий, включая также концентрированные водные, или безводные суспензии, или в виде микроэмульсии, причем для обработки используют самые различные методы, такие как обработка семян, опрыскивание, мелкокапельное опрыскивание и другие методы обработки. Эти формы и методы определяются целями применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально равномерное и тонкое распределение действующих веществ, описываемых изобретением.

Композиция согласно настоящему изобретению обеспечивает синергетический эффект. Данный синергетический эффект позволяет повышать эффективность защиты сельскохозяйственных культур при сохранении гектарной нормы расхода действующих веществ.

Синергизм возникает, когда вещества, смешанные вместе, дают больший, чем ожидалось, уровень активности. Типичным методам оценки синергизма является уравнение Колби (Colby, 1967). (см. пример 1)

Пример 1: Лабораторные испытания

Методика проведения опыта: Экспериментальное исследование фунгицидной и фунгистатической активности образцов проводилось методом агаровых высечек. Для анализа готовили рабочие растворы образцов с концентрацией, которая определялась полевой нормой расхода действующих веществ с учетом нормы расхода рабочей жидкости. Для получения сравнительных данных и исключения достижения максимальной эффективности норму расхода уменьшали в 5 раз. Затем в стерильные чашки Петри раскапывали по 180 мкл рабочего раствора фунгицида (нормы расхода на 1 тонну семян или 1 гектар рабочего раствора пересчитывали на площадь поверхности чашки Петри с диаметром 87 мм), разливали предварительно простерилизованную и остывшую до 45°С питательную среду КСА и перемешивали до полного смешивания среды и препарата. После застывания агара в центр каждой чашки помещали блоки грибов диаметром 1 см, вырезанные с помощью стерильного пробойника. Повторность опыта 3-кратная. Термостатировали при температуре от 8-25°С в течение 7-20 суток (в зависимости от скорости роста грибов), после чего регистрировали наличие или отсутствие зон разрастания мицелия вокруг агаровых блоков и сравнивали с контролем.

Скорость роста грибов рассчитывали как отношение диаметра роста мицелия в опытном варианте к контролю, выраженное в %.

Биологическая активность действующих веществ и их смеси рассчитывали по следующей формуле: 100% - (скорость роста).

Повторность - 4-х кратная.

Ожидаемую эффективность рассчитывают по формуле Колби

Э _ожид.

где Х и У - наблюдаемая эффективность для отдельно применяемых фунгицидов при указанной дозе в г/га или г/т;

Э_ожид - ожидаемый результат для смеси фунгицидов;

Э_эксп - полученный в результате эксперимента результат.

Если соотношение между экспериментально наблюдаемой эффективностью (Э_эксп.) и ожидаемой эффективностью (Э_ожид) - синергетический фактор (СФ) - более 1, смесь проявляет синергетический эффект

Этот синергетический эффект гарантирует повышенную надежность в борьбе с болезнями сельскохозяйственных культур, приводя к значительному снижению количества активного компонента, требуемого для достижения такого же биологического эффекта, либо сохранению нормы расхода действующего вещества при одновременном увеличении биологической эффективности. Результаты представлены в таблицах 1-6.

Пример 2: Полевые мелкоделяночные испытания.

Эффективность заявленной композиции изучали в полевых условиях при обработке зерновых культур и широколистных культур. Способ применения - обработка семян и вегетирующих растений. Результаты испытаний приведены в таблицах 7-10.

Таблица 1. Эффективность смесей действующих веществ для контроля Bipolavis sоrokiniana (гельминтоспориозная корневая гниль)

Активные компоненты Доза, г ДВ/т Соотношение ДВ (Тебуконазол: Протиоконазол: Пираклостробин) Э_эксп. Э_ожид. СФ 1 Тебуконазол
Протиоконазол 25
75 48,4 Пираклостробин 25 15,3 Тебуконазол
Протиоконазол
Пираклостробин 25
75
25 1:3:1 64,1 56,3 1,14 2 Тебуконазол
Протиоконазол 75
3 37,5 Пираклостробин 15 14,1 Тебуконазол
Протиоконазол
Пираклостробин 75
3
15 5:0,2:1 50,0 46,3 1,08 3 Тебуконазол
Протиоконазол 5
200 58,4 Пираклостробин 25 14,9 Тебуконазол
Протиоконазол
Пираклостробин 5
200
25 0,2:8:1 71,7 64,6 1,11

Таблица 2. Эффективность смесей действующих веществ для контроля Fusarium Oxysporum (фузариозная корневая гниль)

Активные компоненты Доза, г ДВ/т Соотношение ДВ (Тебуконазол: Протиоконазол: Пираклостробин) Э_эксп. Э_ожид. СФ 1 Тебуконазол
Протиоконазол 25
75 37,5 Пираклостробин 25 19,2 Тебуконазол
Протиоконазол
Пираклостробин 25
75
25 1:3:1 56,9 49,5 1,15 2 Тебуконазол
Протиоконазол 75
3 30,4 Пираклостробин 15 18,1 Тебуконазол
Протиоконазол
Пираклостробин 75
3
15 5:0,2:1 46,0 43,0 1,07 3 Тебуконазол
Протиоконазол 5
200 49,2 Пираклостробин 25 20,1 Тебуконазол
Протиоконазол
Пираклостробин 5
200
25 0,2:8:1 62,4 59,4 1,05

Таблица 3. Эффективность смесей действующих веществ для контроля Microdochium nivale (снежная плесень)

Активные компоненты Доза, г ДВ/т Соотношение ДВ (Тебуконазол: Протиоконазол: Пираклостробин) Э_эксп. Э_ожид. СФ 1 Тебуконазол
Протиоконазол 25
75 27,5 Пираклостробин 25 11,3 Тебуконазол
Протиоконазол
Пираклостробин 25
75
25 1:3:1 37,1 35,7 1,04 2 Тебуконазол
Протиоконазол 75
3 24,8 Пираклостробин 15 11,0 Тебуконазол
Протиоконазол
Пираклостробин 75
3
15 5:0,2:1 36,7 33,1 1,11 3 Тебуконазол
Протиоконазол 5
200 37,4 Пираклостробин 25 12,0 Тебуконазол
Протиоконазол
Пираклостробин 5
200
25 0,2:8:1 49,4 44,9 1,10

Таблица 4. Эффективность смесей действующих веществ для контроля Fusarium graminearum (фузариоз колоса)

Активные компоненты Доза, г ДВ/га Соотношение ДВ (Тебуконазол: Протиоконазол: Пираклостробин) Э_эксп. Э_ожид. СФ 1 Тебуконазол
Протиоконазол 160
40 58,1 Пираклостробин 80 23,8 Тебуконазол
Протиоконазол
Пираклостробин 160
40
80 2:0,5:1 81,7 68,1 1,20 2 Тебуконазол
Протиоконазол 300
12 65,1 Пираклостробин 60 20,2 Тебуконазол
Протиоконазол
Пираклостробин 300
12
60 5:0,2:1 83,0 72,1 1,15 3 Тебуконазол
Протиоконазол 8
320 71,2 Пираклостробин 40 16,5 Тебуконазол
Протиоконазол
Пираклостробин 8
320
40 0,2:8:1 90,2 76,0 1,19

Таблица 5. Эффективность смесей действующих веществ для контроля Fusarium culmorum (плесневение семян, фузариоз колоса)

Активные компоненты Доза, г ДВ/га Соотношение ДВ (Тебуконазол: Протиоконазол: Пираклостробин) Э_эксп. Э_ожид. СФ 1 Тебуконазол
Протиоконазол 160
40 56,2 Пираклостробин 80 18,4 Тебуконазол
Протиоконазол
Пираклостробин 160
40
80 2:0,5:1 76,5 64,3 1,19 2 Тебуконазол
Протиоконазол 300
12 68,3 Пираклостробин 60 17,0 Тебуконазол
Протиоконазол
Пираклостробин 300
12
60 5:0,2:1 91,6 73,7 1,24 3 Тебуконазол
Протиоконазол 8
320 75,8 Пираклостробин 40 14,1 Тебуконазол
Протиоконазол
Пираклостробин 8
320
40 0,2:8:1 91,1 79,2 1,15

Таблица 6. Эффективность смесей действующих веществ для контроля Alternaria alternate (чернь колоса)

Активные компоненты Доза, г ДВ/га Соотношение ДВ (Тебуконазол: Протиоконазол: Пираклостробин) Э_эксп. Э_ожид. СФ 1 Тебуконазол
Протиоконазол 160
40 49,5 Пираклостробин 80 25,1 Тебуконазол
Протиоконазол Пираклостробин 160
40
80 2:0,5:1 82,0 74,6 1,10 2 Тебуконазол
Протиоконазол 300
12 56,7 Пираклостробин 60 24,9 Тебуконазол
Протиоконазол
Пираклостробин 300
12
60 5:0,2:1 88,1 81,6 1,08 3 Тебуконазол
Протиоконазол 8
320 62,8 Пираклостробин 40 21,5 Тебуконазол
Протиоконазол
Пираклостробин 8
320
40 0,2:8:1 83,0 70,8 1,17

Таблица 7. Эффективность заявляемой композиции против комплексной семенной и почвенной инфекции ячменя ярового, Омская область.

Ustilago nuda - пыльная головня, Bipolaris sorokiniana (гельминтоспориозная корневая гниль).

Наименование образца Норма действующих веществ, г/т Bipolaris sorokiniana Ustilago nuda Урожайность, ц/га Развитие, % Эффективность*, % Развитие, % Эффективность*, % Тебуконазол
Протиоконазол
Пираклостробин 25
75
25 5,8 72,9 0 100,0 38,8 Тебуконазол
Протиоконазол 25
75 9,6 55,1 0,3 96,6 36,2 Пираклостробин 25 17,2 19,6 0,8 91,0 35,4 Контроль без протравителя - 21,4 - 8,9 - 34,1

* - определено в стадии кущения

Таблица 8. Эффективность заявляемой композиции против комплексной семенной и почвенной инфекции пшеницы озимой, Волгоградская область.

Bipolaris sorokiniana+ Fusarium spp. (гельминтоспориозно-фузариозные корневые гнили), Tilletia caries (твердая головня)

Наименование образца Норма действующих веществ, г/т Bipolaris sorokiniana+ Fusarium spp Tilletia caries Урожайность, ц/га Развитие, % Эффективность*, % Развитие, % Эффективность*, % Тебуконазол
Протиоконазол
Пираклостробин 25
75
25 3,8 69,4 0 100 17,2 Тебуконазол
Протиоконазол 25
75 6,2 50,0 0 100 15,3 Пираклостробин 25 8,8 29,0 1,8 62,5 14,8 Контроль без протравителя - 12,4 - 4,8 - 14,3

* - определено в стадии кущения

Таблица 9. Эффективность заявляемой композиции против гибелинозной гнили Gibellina cereales на пшенице озимой при обработке вегетирующих растений, Ставропольский край.

Наименование образца Норма действующих веществ, г/га Развитие, % Эффективность через 38 дней после обработки, % Урожайность, ц/га Тебуконазол
Протиоконазол
Пираклостробин 160
40
80 12,3 60,8 34,1 Тебуконазол
Протиоконазол 160
40 18,2 42,0 29,6 Пираклостробин 80 24,1 23,2 26,2 Контроль без обработки - 31,4 - 24,1

Таблица 10. Эффективность заявляемой композиции против мучнистой росы Blumeria graminis и сетчатой пятнистости Drechslera teres на ячмене яровом при обработке вегетирующих растений, Саратовская область.

Наименование образца Норма действующих веществ, г/га Blumeria graminis Drechslera teres Урожайность, ц/га Развитие, % Эффективность*, % Развитие, % Эффективность*, % Тебуконазол
Протиоконазол
Пираклостробин 160
40
80 1,5 86,7 9,4 61,8 23,9 Тебуконазол
Протиоконазол 160
40 5,1 54,9 15,1 38,9 22,0 Пираклостробин 80 6,8 39,8 17,4 29,6 21,7 Контроль без обработки - 11,3 - 24,7 - 19,2

* - через 18 дней после обработки

Настоящее изобретение относится к способу предотвращения и/или лечения заболеваний сельскохозяйственных культур, вызванных фитопатогенными грибами. Фунгицидная синергетическая комбинация биологически активных веществ содержит тебуконазол (I), протиоконазол (II) и соединение из класса стробилуринов (III), при этом в качестве соединения из класса стробилуринов используют пираклостробин, причем соединения (I), (II) и (III) используют в синергетически эффективном весовом соотношении (0,2-5):(0,2-8):1. Предлагаемая фунгицидная синергетическая комбинация биологически активных веществ обеспечивает повышение биологической эффективности и комплексную борьбу против патогенов, вызывающих гельминтоспориоз, фузариозную корневую гниль, снежную плесень, фузариоз колоса, плесневение семян, мучнистую росу, сетчатую пятнистость сельскохозяйственных растений. 10 табл., 2 пр.

.

Фунгицидная синергетическая комбинация биологически активных веществ, содержащая тебуконазол (I), протиоконазол (II) и соединение из класса стробилуринов (III), отличающаяся тем, что в качестве соединения из класса стробилуринов используют пираклостробин, причем соединения (I), (II) и (III) используют в синергетически эффективном весовом соотношении (0,2-5):(0,2-8):1.