КОМПОЗИТНЫЙ ГИДРОПОННЫЙ СУБСТРАТ Российский патент 2022 года по МПК A01G24/00 A01G31/00 

Описание патента на изобретение RU2773532C1

Изобретение относится к области растениеводства, в частности к технологиям гидропоники, и может быть использовано для создания материала гидропонного субстрата, а также может быть использовано при получении бинарных композитов с высоким водопоглощением и влагоудержанием.

В настоящее время в качестве субстратов для выращивания растений в гидропонных теплицах используют различные материалы (волокнистые или гранулоподобные): минеральную вату, кокосовое волокно, перлит, керамзит и некоторые другие. Данные материалы имеют ряд недостатков, из-за которых снижается эффективность гидропонных хозяйств, а именно:

- минеральная вата имеет низкоевлагоудержание при высокой влагоемкости, что приводит к неравномерному распределению воды в субстрате, а из-за быстрого высыхания на ее поверхности осаждаются соли, негативно влияющие на рост и развитие растений, структура данного материала представляет собой волокна плотного плетения, что значительно затрудняет рост корневой системы, так же существует проблема утилизации минеральной ваты из-за невозможности ее переработки;

- кокосовое волокно содержит в себе соли, негативно влияющие на рост и развитие растений, возможное наличие в кокосовом субстрате патогенных грибов, которые могут вызвать гибель урожая, для применения кокосового волокна требуется буферизация материала, что усложняет его применение в гидропонике;

- перлит, керамзит, вермикулит и проч. являются сыпучими, из-за чего снижается укоренение черенков и угнетается развитие корневой системы, данные материалы невозможно использовать в активных гидропонных системах, где присутствует ток воды, а из-за положительного электрического заряда перлит не способен к удержанию положительных ионов удобрений - калия, магния, аммония и других.

Известен субстрат для выращивания растений, изготовленный из измельченного и термически обработанного перлита [Патент RU 2562838 «Субстрат для выращивания растений на основе вспученного перлита»], включающий не менее 10 об.% вспученного перлита с насыпной плотностью 30 - 200 кг/м3 и полидисперсностью частиц от 10 мкм до 7,0 мм, помещенный в упаковку из эластичного материала, наружная сторона которой является светлой, а внутренняя - темной, при этом количество вспученного перлита в упаковке составляет не менее 10 % от ее объема.

Известен состав субстрата для контейнерного выращивания растений [Патент RU 2546230 «Субстрат для контейнерного выращивания растений»], включающий опилки древесные, отличающиеся тем, что он дополнительно содержит комплексные минеральные удобрения, золу и препарат, обладающий компостирующим свойством, при следующем содержании компонентов, мас.%: опилки 80-90; комплексное минеральное удобрение 3-5; зола 3-5; препарат, обладающий компостирующим свойством 4-10.

Способ получения сыпучих субстратов, заявленный в патенте РФ №2004142 «Композиция для искусственного субстрата», включает механическое смешивание 62÷74 мас.% дробленого керамзитового гравия, 16÷24 мас.% клиноптилолита и 10÷14 мас.% искусственного целлюлозосодержащего материала.

Общим недостатком сыпучих субстратов является невозможность их применения в активных (динамических) гидропонных системах, где присутствует ток воды, слишком плотная структура может угнетать корневую систему, подобные субстраты требуют частой замены, а также имеют недостаточную прочность и со временем подвергаются разрушению (крошатся), субстраты на основе минерального сырья с низким влагопоглощением требуют введения водоудерживающих компонентов, что приводит к удорожанию продукта.

Волокнистые гидропонные субстраты в виде мата из волокон позволяют устранить данные недостатки, они обладают высокой аэрированностью материала за счет пористой структуры и способностью к фиксации корневой системы без ее травмирования.

Известен субстрат, выполненный в виде мата из кокосового волокна [Патент RU 160837 «Мат для гидропоники»], содержащий наполнитель из дисперсного волокнистого материала, заключенный в изолирующую оболочку с дренажными отверстиями, отличающийся тем, что наполнитель выполнен из двух слоев, расположенных друг над другом, при этом в верхнем слое волокна ориентированы в вертикальном направлении, а в нижнем - вдоль горизонтальной плоскости, причем на поверхности сопряжения слоев наполнителя нанесены микроорганизмы, способствующие микробному биоценозу, а толщина наполнителя определена из условия размещения в нем корневой части растений вдоль лицевой поверхности мата, верхняя часть наполнителя выполнена из кокосовых волокон, а нижняя - из нетканого материала.

Недостатком кокосовых субстратов является ограниченная доступность материала, а также выделение соли в процессе эксплуатации, которое негативно влияет на культивирование растений. Кокосовый субстрат может оказаться заражен патогенными грибами, содержать высокое начальное содержание солей и иметь неоптимальное соотношение катионов в обменном комплексе, качество кокосового волокна зависит от его источника и предварительной подготовки [Ещенко С.Н., Оценка целесообразности и технология предварительной подготовки кокосового волокна при использовании в качестве гидропонного субстрата в сельском хозяйстве / Материалы VII Международного Балтийского морского форума. 2019.С.195-199].

Известен субстрат для выращивания растений [Патент SU 1780653 «Субстрат для выращивания растений»], выполненный из минеральных волокон, отличающийся тем, что, с целью повышения устойчивости за счет оптимизации водно-воздушных условий, он выполнен из смеси волокон диаметром 4-11 мкм и 12-25 мкм, причем волокна расположены снизу вверх таким образом, что массовая доля волокна диаметром 4-11 мкм уменьшается, а массовая доля волокна диаметром 12-25мкм соответственно увеличивается.

Известен субстрат для выращивания растений на основе минеральной или стеклянной ваты [Патент SU №1380682 «Субстрат для выращивания растений»], отличающийся тем, что, с целью улучшения водно-физических свойств и долговечности субстрата, минеральная и стеклянная вата выполнена в виде прошивного гофрированного мата плотностью 50-150 кг/м3, содержащего 0,5-3 мас.% гидрофильных веществ.

Известен субстрат для выращивания растений [Патент SU 1738165 «Минераловолокнистый субстрат для выращивания растений»], имеющий гофрированный мат, пропитанный гидрофильным веществом, отличающийся тем, что, с целью стабилизации водно-физических свойств и улучшения фитосанитарного состояния субстрата при длительной эксплуатации, минеральные волокна гофрированного мата в точках пересечения скреплены полимерным связующим, а отношение толщины мата к расстоянию между вершинами соседних гофр составляет (6-10):(4-8), при этом на верхнюю и нижнюю поверхности гофрированного мата дополнительно нанесен слой стекловолокнистого полотна.

Как видно, субстраты на основе минеральных волокон требуют дополнительной обработки: пропитки гидрофильными веществами, введения полимерных связующих, оптимизации водно-воздушных условий и др. Основными недостатками минеральной ваты являются низкая водоредуцирующая способность, т.к. волокна имеют очень плотную структуру и плохо смачиваются водой, а также образование соли на поверхности субстрата и развитие в нем фитопатогенной микрофлоры за счет интенсивного зарастания материала. При использовании минеральной ваты с фенолформальдегидными связующими в качестве субстрата для выращивания растений также возникает проблема, связанная с буферной реакцией: при заполнении субстрата водой иногда происходит увеличение рН в сторону щелочной реакции, в пределах 7,5-9, что плохо влияет на развитие растений.

Таким образом, актуальной задачей является разработка материала для применения в качестве гидропонного субстрата, обладающего оптимальными параметрами водопоглощения, толщиной волокон, не содержащего избыточного количества солей и других вредных для растений веществ, достаточного прочного и способного к многократному применению, а также экологически безопасного при утилизации после использования.

Известно, что высоконаполненные композиты на основе полиолефинов и целлюлозы обладают всеми вышеперечисленными свойствами [Студеникина Л.Н., Попова Л.В., Шелкунова М.В., Кудина Т.Е. Получение композитных материалов для применения в растениеводстве / Модели и технологии природообустройства (региональный аспект). 2019. №2(9). С. 48-52]. Целлюлозосодержащие компоненты являются доступными материалами растительного происхождения и позволяют оптимизировать водопоглощение и водоотдачу субстрата.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является субстрат [Патент RU 2636967 «Субстрат из минеральной ваты для выращивания растений на нефенолформальдегидном связующем»], содержащий минеральные волокна диаметром от 0,5 до 10,0 мкм, связующее, полученное термическим отверждением водной композиции, содержащей поливиниловый спирт, модифицированный крахмал и модификатор адгезии силан.

Недостатком прототипа является сложность изготовления пористого субстрата на основе минеральной ваты, поверхность которой обрабатывают биоразлагаемыми полимерами, в частности, крахмалом и поливиниловым спиртом, которые легко подвергаются гидролитической деструкции и биодеградации, что ведет к быстрой потере свойств гидропонного субстрата.

Техническая задача изобретения заключается в разработке состава композитного гидропонного субстрата на основе полиолефина, обладающего необходимой водопоглощающей и влагоудерживающей способностью за счет высокого содержания гидрофильного наполнителя, структуры композита и модификации поверхности полиолефина гидрофилизирующей добавкой, при этом композитный гидропонный субстрат должен обладать механической прочностью в период эксплуатации в динамическом режиме, за счет использования синтетических полиолефинов, выполняющих армирующую роль, а также композитный гидропонный субстрат должен быть изготовлен в виде стренг сложной формы с высокой шероховатостью поверхности, обеспечивающей повышенную поверхность водопоглощения и объемную пористость, а также обладать возможностью многоразового использования и способностью к вторичной переработке или утилизации.

Техническая задача изобретения достигается тем, что в составе композитного гидропонного субстрата, включающего гидрофобную матрицу и гидрофильный наполнитель, новым является то, что субстрат представляет собой композит на основе полиолефина (ПО), наполненного микроцеллюлозой (МЦ), и содержащего модификатор поверхности (МП) в виде органической соли металла переменной валентности (стеарат железа), позволяющего повысить гидрофильность полиолефина за счет образования полярных групп, при этом в качестве полиолефина можно применять полиэтилен (ПЭ) и сэвилен (СЭВ), содержание МЦ в композите может составлять от 40 до 60 об.%, содержание МП - от 0,5 до 1,5 об.%, субстрат получают в виде стренг с усредненным радиусом от 0,2 до 1,0 мм.

Технический результат изобретения заключается в разработке состава композитного гидропонного субстрата на основе полиолефина, обладающего необходимой водопоглощающей и влагоудерживающей способностью за счет высокого содержания гидрофильного наполнителя, структуры композита и модификации поверхности полиолефина гидрофилизирующей добавкой, при этом композитный гидропонный субстрат будет обладать механической прочностью в период эксплуатации в динамическом режиме за счет использования синтетических полиолефинов, выполняющих армирующую роль, а также композитный гидропонный субстрат будет изготовлен в виде стренг сложной формы с высокой шероховатостью поверхности, обеспечивающей повышенную поверхность водопоглощения и объемную пористость, а также обладать возможностью многоразового использования и способностью к вторичной переработке или утилизации.

Введение целлюлозы в полиолефиновую матрицу композитного гидропонного субстрата не рекомендуется в количестве менее 40 об.% вследствие снижения степени водопоглощения материала, а более 60 об.% - вследствие снижения технологических и эксплуатационных свойств (снижение текучести и прочности).

Введение МП в полиолефиновую матрицу композитного гидропонного субстрата не рекомендуется в количестве менее 0,5 об.% вследствие снижения гидрофилизирующего эффекта, а более 1,5 об.% - из-за риска преждевременной деструкции в период эксплуатации, т.к. МП в виде органических солей металлов переменной валентности может проявлять свойства прооксиданта и снижать прочностные показатели композитного субстрата.

Оптимальное соотношение ингредиентов композитного гидропонного субстрата рекомендуется принимать: 49 об.% полиолефина, 50 об.% микроцеллюлозы и 1,0 об.% модификатора поверхности, что обеспечит оптимальные параметры прочности, водопоглощения, влагоудержания, а также способствует хорошей перерабатываемости композита в современном высокоскоростном оборудовании.

Переработка композитного материала в двухшнековом экструдере позволяет получить гомогенную смесь с равномерным распределением МЦ и МП в полиолефиновой матрице, а геометрия формующей головки экструдера обеспечит получение продукта в форме стренг с заданным диаметром.

При получении композитного гидропонного субстрата применяются следующие материалы:

- микроцеллюлоза с размером частиц не более 100 мкм;

- полиэтилен (ТУ 2211-145-05766801-2008), возможно применение полиэтилена различных марок, в том числе вторичного;

- сэвилен (ТУ6-05-1636-97);

- стеарат железа (ТУ 6-09-3738-74).

Композитный гидропонный субстрат получают следующим образом.

В лопастной смеситель одновременно загружают необходимое количество гранул полиолефина, порошка микроцеллюлозы, порошка модификатора поверхности (стеарата железа), перемешивают в течение 1 минуты. В приемный бункер двухшнекового экструдера засыпают полученную смесь и проводят процесс экструзии при температуре, соответствующей области переработки полиолефина, но не более 190°С, с получением стренг, которые затем формуют в конечный продукт - волокно.

Получение композитного гидропонного субстрата поясняется следующими примерами:

Пример 1 (прототип)

Компонент А получают путем растворения 30 кг крахмала или модифицированного крахмала в 70 л деминерализованной воды. Компонент В получают посредством растворения 30 кг поливинилового спирта в 70 л деминерализованной воды. Компоненты (из расчета на 1 тонну готовой минераловатной продукции (ГП)), смешивают в следующем порядке:

- компонент А - 47 кг,

- компонент В - 47 кг,

- вода - 331 л,

- силан Silquest А 1524 - 0,63 кг.

Полученные компоненты непрерывно подаются на центрифугу одновременно с подачей расплава. При этом композиция наносится на волокно. Из волокна с нанесенным связующим формируется первичный ковер, затем происходят его сушка и отверждение в камере полимеризации при температуре 200-280°С и циркуляции горячего воздуха через минераловатный ковер. Затем ковер охлаждают прососом через него холодного воздуха и режут на готовые изделия.

Пример 2

В лопастной смеситель загружают 4,90 л гранул полиэтилена (49,0 об.% от требуемого количества композита), 5,0 л порошка микроцеллюлозы (50,0 об.% от требуемого количества композита) и 0,10 л модификатора поверхности (1,0 об.%. Перемешивают в течение 1 минуты. В приемный бункер двухшнекового экструдера засыпают полученную смесь и проводят процесс экструзии с получением стренг (волокно).

Прочностные показатели волокна оценивают по ГОСТ 11262-17 шероховатость - как отношение максимального и минимального диаметра волокна, водопоглощение - по ГОСТ 4650-2014, влагоотдачу - как потерю массы влагонасыщенного материала при высушивании в нормальных условиях на воздухе через 30 минут после изъятия из водной среды, химическую стойкость в период эксплуатации - по ГОСТ 12020-72, используя концентрированный раствор жидкого органоминерального удобрения (ОМУ).

Результаты исследований представлены в таблице 1.

Пример 3

Получают композитный гидропонный субстрат аналогично примеру 2, но соотношение полиэтилен (ПЭ) : микроцеллюлоза (МЦ) : модификатор поверхности (МП) составляет 49,5 : 50,0 : 0,5 об.%.

Пример 4

Получают композитный гидропонный субстрат аналогично примеру 2, но соотношение ПЭ : МЦ : МП составляет 48,5 : 50,0 : 1,5 об.%.

Пример 5

Получают композитный гидропонный субстрат аналогично примеру 2, но соотношение ПЭ : МЦ : МП составляет 49,8 : 50,0 : 0,2 об.%.

Пример 6

Получают композитный гидропонный субстрат аналогично примеру 2, но соотношение ПЭ : МЦ : МП составляет 48,2 : 50,0 : 1,8 об.%.

Пример 7

Получают композитный гидропонный субстрат аналогично примеру 2, но соотношение ПЭ : МЦ : МП составляет 59,0 : 40,0 : 1,0 об.%.

Пример 8

Получают композитный гидропонный субстрат аналогично примеру 2, но соотношение ПЭ : МЦ : МП составляет 39,0 : 60,0 : 1,0 об.%.

Пример 9

Получают композитный гидропонный субстрат аналогично примеру 2, но в качестве полиолефина применяют сэвилен.

Таблица 1 Пример Состав
композита,
об.%
Водопоглощение материала за 24 ч,
мас.%
Влагоудержание (потеря массы влагонасыщенного материала через 30 мин после изъятия из водной среды), мас.% Шероховатость поверхности
волокна
(dmax / dmin)
Прочность при разрыве, МПа
начальная после 3 мес. экспозиции в
ОМУ
1 Прототип 82 % (по объему) - - - - 2 ПЭ:МЦ:МП
49,0 : 50,0 : 1,0
87 39 2,2 2,6 2,5
3 ПЭ:МЦ:МП,
49,5 : 50,0 : 0,5
80 44 2,2 2,7 2,6
4 ПЭ:МЦ:МП
48,5 : 50,0 : 1,5
85 33 2,0 2,3 2,0
5 ПЭ:МЦ:МП,
49,8 : 50,0 : 0,2
68 48 2,3 2,9 2,8
6 ПЭ:МЦ:МП
48,2 : 50,0 : 1,8
83 31 2,0 1,9 1,5
7 ПЭ:МЦ:МП,
59,0 : 40,0 : 1,0
64 45 1,7 4,4 4,2
8 ПЭ:МЦ:МП,
39,0 : 60,0 : 1,0
92 36 2,5 1,5 1,4
9 СЭВ:МЦ:МП,
49,0 : 50,0 : 1,0
89 34 2,1 3,6 3,7

Как видно из таблицы 1, состав композитного гидропонного субстрата позволяет обеспечить высокое водопоглощение с низкой влагоотдачей при сохранении прочности в период эксплуатации.

Предлагаемый состав композитного гидропонного субстрата позволяет:

- получить гидропонный субстрат, обладающий высоким водопоглощением и низкой влагоотдачей, прочностью, возможностью регенерации,

- упростить технологию получения субстрата (одностадийное экструдирование),

- повысить экологичность при утилизации отработанного субстрата,

- снизить стоимость продукта.

Похожие патенты RU2773532C1

название год авторы номер документа
Модуль для выращивания микрозелени из семян растений и способ выращивания микрозелени из семян растений 2020
  • Синицын Алексей Николаевич
  • Новосельцев Александр Олегович
RU2761648C2
СУБСТРАТ МИНЕРАЛОВАТНЫЙ ДЛЯ ВЫРАЩИВАНИЯ РАСТЕНИЙ НА НЕФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНОМ СВЯЗУЮЩЕМ 2016
  • Ассорова Полина Викторовна
  • Иванов Сергей Петрович
  • Запорожец Татьяна Евгеньевна
  • Красеньков Дмитрий Владимирович
RU2636967C1
Компостируемый полимерный композит с регулируемым сроком службы 2022
  • Студеникина Любовь Николаевна
  • Корчагин Владимир Иванович
  • Домарева Светлана Юрьевна
  • Матвеева Анна Владимировна
  • Мельников Александр Александрович
RU2804881C1
СУБСТРАТ ДЛЯ ВЫРАЩИВАНИЯ РАСТЕНИЙ НА ОСНОВЕ ВСПУЧЕННОГО ПЕРЛИТА 2014
  • Четыз Асфар Амерзанович
RU2562838C1
Минераловолокнистый субстрат для выращивания растений 1990
  • Свешников Сергей Николаевич
  • Сандул Георгий Владимирович
  • Сердюк Виктор Ефимович
  • Заименко Наталья Васильевна
  • Черевченко Татьяна Михайловна
  • Яремов Павел Степанович
  • Рожнов Владимир Павлович
  • Филин Иван Иванович
SU1738165A1
БИОСОВМЕСТИМЫЙ КОМПОЗИТ И ЕГО ПРИМЕНЕНИЕ 2010
  • Лехтонен Тимо
  • Туоминен Юкка
RU2527340C2
СЕГМЕНТИРОВАННЫЕ ГЕЛЕВЫЕ КОМПОЗИТЫ И ЖЕСТКИЕ ПАНЕЛИ, ИЗГОТОВЛЕННЫЕ ИЗ НИХ 2013
  • Эванс Оуэн Р.
  • Мельникова Ирен
RU2634774C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕЛЛЮЛОЗОСОДЕРЖАЩЕГО ПОЛИМЕРНОГО СУПЕРКОНЦЕНТРАТА И КОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ НА ЕГО ОСНОВЕ 2009
  • Болдуев Виктор Семенович
  • Воскобойников Игорь Васильевич
  • Кондратюк Владимир Александрович
  • Щелоков Виктор Михайлович
  • Константинова Светлана Алексеевна
RU2424263C1
КОНСТРУКЦИИ СУБСТРАТОВ ДЛЯ ВЫРАЩИВАНИЯ РАСТЕНИЙ НА ОСНОВЕ МХА SPHAGNUM И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ 2014
  • Эрккиля Ари
  • Иммонен Кирси
  • Киннунен Карита
  • Оксанен Антти
  • Тахвонен Ристо
  • Сярккя Лииса
  • Няккиля Юха
  • Хьельт Туомо
  • Йокинен Кари
RU2656551C2
ТЕРМОРЕАКТИВНЫЕ ПОЛИМЕРЫ 2008
  • Родригес Клин А.
  • Кеур Мэттью
RU2491301C2

Реферат патента 2022 года КОМПОЗИТНЫЙ ГИДРОПОННЫЙ СУБСТРАТ

Изобретение относится к области растениеводства, в частности, к технологиям гидропоники, и может быть использовано для создания материала гидропонного субстрата, а также может быть использовано при получении бинарных композитов с высоким водопоглощением и влагоудержанием. Композитный гидропонный субстрат включает гидрофобную матрицу и гидрофильный наполнитель, представляет собой композит на основе полиолефина, наполненного микроцеллюлозой и содержащего модификатор поверхности в виде органической соли металла переменной валентности – стеарата железа, позволяющего повысить гидрофильность полиолефина за счет образования полярных групп. В качестве полиолефина используют полиэтилен или сэвилен. Содержание микроцеллюлозы в композите составляет от 40 до 60 об.%, содержание модификатора поверхности – от 0,5 до 1,5 об.%. Субстрат получают в виде стренг с усредненным радиусом от 0,2 до 1,0 мм. Техническим результатом является разработка состава композитного гидропонного субстрата на основе полиолефина, обладающего необходимой водопоглощающей и влагоудерживающей способностью, механической прочностью, а также возможностью многоразового использования и способностью к вторичной переработке или утилизации. 9 пр., 1 табл.

Формула изобретения RU 2 773 532 C1

Композитный гидропонный субстрат, включающий гидрофобную матрицу и гидрофильный наполнитель, отличающийся тем, что субстрат представляет собой композит на основе полиолефина, наполненного микроцеллюлозой и содержащего модификатор поверхности в виде органической соли металла переменной валентности - стеарата железа, позволяющего повысить гидрофильность полиолефина за счет образования полярных групп, при этом в качестве полиолефина используют полиэтилен или сэвилен, содержание микроцеллюлозы в композите составляет от 40 до 60 об.%, содержание модификатора поверхности - от 0,5 до 1,5 об.%, субстрат получают в виде стренг с усредненным радиусом от 0,2 до 1,0 мм.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2022 года RU2773532C1

СУБСТРАТ МИНЕРАЛОВАТНЫЙ ДЛЯ ВЫРАЩИВАНИЯ РАСТЕНИЙ НА НЕФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНОМ СВЯЗУЮЩЕМ 2016
  • Ассорова Полина Викторовна
  • Иванов Сергей Петрович
  • Запорожец Татьяна Евгеньевна
  • Красеньков Дмитрий Владимирович
RU2636967C1
Субстрат для выращивания растений 1982
  • Буринский Станислав Васильевич
  • Дивакова Галина Анатольевна
  • Зосина Тамара Васильевна
  • Вольф Леонард Абрамович
  • Быцан Нина Владимировна
  • Тавлинова Галина Константиновна
  • Чучкин Валерий Глебович
SU1147295A1
SU 1389015 A1, 27.07.1996
Способ приготовления лака 1924
  • Петров Г.С.
SU2011A1
Минераловолокнистый субстрат для выращивания растений 1990
  • Свешников Сергей Николаевич
  • Сандул Георгий Владимирович
  • Сердюк Виктор Ефимович
  • Заименко Наталья Васильевна
  • Черевченко Татьяна Михайловна
  • Яремов Павел Степанович
  • Рожнов Владимир Павлович
  • Филин Иван Иванович
SU1738165A1
Способ восстановления спиралей из вольфрамовой проволоки для электрических ламп накаливания, наполненных газом 1924
  • Вейнрейх А.С.
  • Гладков К.К.
SU2020A1
CN 110024673 A, 19.07.2019.

RU 2 773 532 C1

Авторы

Студеникина Любовь Николаевна

Корчагин Владимир Иванович

Кудина Татьяна Евгеньевна

Даты

2022-06-06Публикация

2021-05-31Подача