[0001] Настоящее изобретение относится к косметической композиции, содержащей полигидроксиалканоат в масляной среде, а также к способу обработки кератинсодержащих веществ с использованием такой композиции.
[0002] Известно применение в косметике пленкообразующих полимеров, которые можно транспортировать в органических средах, таких как масла на основе углеводородов. В частности, полимеры применяются в качестве пленкообразующего средства в продуктах для макияжа, таких как туши для ресниц и бровей, средства для подведения глаз, тени для век или губные помады.
[0003] В документе FR-A-2964663 описана косметическая композиция, содержащая пигменты, покрытые C3-C21полигидроксиалканоатом, таким как сополимер (гидроксибутирата и гидроксивалерата).
[0004] В документе WO2011/154508 описана косметическая композиция, содержащая производное сложного 4-карбокси-2-пирролидинонового эфира и пленкообразующий полимер, который может представлять собой полигидроксиалканоат, такой как полигидроксибутират, полигидроксивалерат и сополимер полигидроксибутирата и полигидроксивалерата.
[0005] В документе US-A-2015/274972 описана косметическая композиция, содержащая косметическую композицию, содержащую термопластичную смолу, такую как полигидроксиалканоат, в водной дисперсии и силиконовый эластомер.
[0006] В документе WO 2018/17899 раскрыта косметическая композиция, содержащая полигидроксиалканоат (PHA) в форме твердых частиц и масляную фазу. PHA применяется для абсорбции масляного вещества с целью получения эффекта "мягкого фокуса" на коже.
[0007] Таким образом, существует потребность в доступной композиции, содержащей солюбилизированный полигидроксиалканоат, позволяющей получить пленку, демонстрирующую хорошие косметические свойства, в частности хорошую устойчивость к маслам и кожному салу, а также хорошую матовость.
[0008] Компания-заявитель обнаружила, что определенные сополимеры полигидроксиалканоата, как определено ниже, можно легко использовать в специально выбранных масляных средах, таким образом делая возможным получение гомогенных композиций вследствие хорошей солюбилизации сополимера в масляной среде. Композиция демонстрирует хорошую стабильность, в частности после хранения в течение одного месяца при температуре окружающей среды (25°C). Композиция, в частности после ее применения в отношении кератинсодержащих веществ, обеспечивает получение пленки с хорошими косметическими свойствами, в частности хорошей устойчивостью к маслам и кожному салу, а также матовым внешним видом.
[0009] Таким образом, объектом настоящего изобретения является композиция, содержащая:
a) coполимер полигидроксиалканоата, содержащий следующие полимерные звенья A, B и C:
-[-O-CH(R1)-CH2-CO-]- звено A,
-[-O-CH(R2)-CH2-CO-]- звено B,
-[-O-CH(R3)-CH2-CO-]- звено C, или предпочтительно состоящий из них,
в котором:
R1 обозначает линейный алкильный радикал, содержащий 5-9 атомов углерода;
R2 обозначает линейный алкильный радикал, содержащий количество атомов углерода, соответствующее количеству атомов углерода радикала R1-2;
R3 обозначает линейный алкильный радикал, содержащий количество атомов углерода, соответствующее количеству атомов углерода радикала R1-4;
при этом молярная доля в процентах звена A больше, чем молярная доля в процентах звена B, и больше, чем молярная доля в процентах звена C;
b) масляную среду, содержащую масло, отличное от масла на основе силикона, выбранное из следующего:
масла на основе сложных эфиров, масла на основе карбонатов,
масла на основе разветвленных неполярных углеводородов, содержащих 8-14 атомов углерода, в виде смеси с одноатомным спиртом, содержащим 2-6 атомов углерода, в соответствии с соотношением по весу одноатомного спирта/масла на основе разветвленных неполярных углеводородов, находящимся в диапазоне 1/99-10/90; и
если полимер является таким, что алкильная группа R1 содержит 6-9 атомов углерода, то масло, отличное от масла на основе силикона, также выбрано из масел на основе неполярных углеводородов, содержащих 8-14 атомов углерода в отсутствие одноатомного спирта, содержащего 2-6 атомов углерода;
если полимер является таким, что алкильная группа R1 содержит 9 атомов углерода, то масло, отличное от масла на основе силикона, также выбрано из гидрогенизированных полиизобутиленов.
[0010] Другим объектом настоящего изобретения является нетерапевтический косметический способ обработки кератинсодержащих веществ, включающий применение в отношении кератинсодержащих веществ композиции, описанной выше. Способ обработки в частности представляет собой способ ухода за кератинсодержащими веществами или нанесения на них макияжа.
[0011] Сoполимер полигидроксиалканоата из композиции по настоящему изобретению содержит звенья A, B и C, как указано выше.
[0012] Предпочтительно, в coполимере звено A присутствует с молярной долей в процентах, находящейся в диапазоне 40-97,5%, звено B присутствует с молярной долей в процентах, находящейся в диапазоне 2-40%, и звено C присутствует с молярной долей в процентах, находящейся в диапазоне 0,5-20% относительно всех звеньев A, B и C.
[0013] В соответствии с первым вариантом осуществления композиции по настоящему изобретению coполимер содержит звенья A, содержащие алкильный радикал R1, содержащий 5 атомов углерода, звенья B, содержащие алкильный радикал, содержащий 3 атома углерода, и звенья C, содержащие алкильный радикал, содержащий 1 атом углерода. Преимущественно, coполимер содержит 85-97,5 мол. % звена A, 2-10 мол. % звена B и 0,5-7 мол. % звена C.
[0014] В соответствии со вторым вариантом осуществления композиции по настоящему изобретению coполимер содержит звенья A, содержащие алкильный радикал R1, содержащий 6 атомов углерода, звенья B, содержащие алкильный радикал, содержащий 4 атома углерода, и звенья C, содержащие алкильный радикал, содержащий 2 атома углерода. Преимущественно, coполимер содержит 60-94,5 мол. % звена A, 5-35 мол. % звена B и 0,5-7 мол. % звена C.
[0015] В соответствии с третьим вариантом осуществления композиции по настоящему изобретению coполимер содержит звенья A, содержащие алкильный радикал R1, содержащий 9 атомов углерода, звенья B, содержащие алкильный радикал, содержащий 7 атомов углерода, и звенья C, содержащие алкильный радикал, содержащий 5 атомов углерода. Преимущественно, coполимер содержит 40-50 мол. % звена A, 30-40 мол. % звена B и 10-20 мол. % звена C.
[0016] Сoполимер предпочтительно имеет среднечисловую молекулярную массу, находящуюся в диапазоне 50000-150000.
[0017] Молекулярная масса может быть измерена, в частности, посредством эксклюзионной хроматографии. Способ описан ниже в разделе Примеры.
[0018] Сoполимер может присутствовать в композиции по настоящему изобретению в количестве, находящемся в диапазоне 0,1-30% по весу относительно общего веса композиции, предпочтительно в диапазоне 0,1-25% по весу.
[0019] Преимущественно, композиция может содержать масло, отличное от масла на основе силикона, в масляной среде в количестве, находящемся в диапазоне 2-99,9% по весу относительно общего веса композиции, предпочтительно в диапазоне 5-90% по весу, предпочтительно в диапазоне 10-80% по весу, предпочтительно в диапазоне 20-80% по весу.
[0020] Сoполимер может быть получен известным путем посредством биосинтеза, например, с микроорганизмами, принадлежащими к роду Pseudomonas, такими как Pseudomonas resinovorans, Pseudomomonas putida, Pseudomonas fluorescens, Pseudomonas aeruginosa, Pseudomonas citronellolis, Pseudomonas mendocina, Pseudomonas chlororaphis и предпочтительно Pseudomonas putida; и с источником углерода, который может представлять собой C2-C20, предпочтительно C6-C18, карбоновую кислоту, такую как уксусная кислота, пропионовая кислота, масляная кислота, гексановая кислота, гептановая кислота, октановая кислота, нонановая кислота, додекановая кислота; сахарид, такой как фруктоза, мальтоза, лактоза, ксилоза, арабиноза и т. п.); н-алкан, такой как гексан, октан или додекан; н-спирт, такой как метанол, этанол, октанол или глицерин; метан или диоксид углерода.
[0021] Биосинтез необязательно можно осуществлять в присутствии ингибитора пути β-окисления, такого как акриловая кислота, метакриловая кислота, пропионовая кислота, коричная кислота, салициловая кислота, пентеновая кислота, 2-бутиновая кислота, 2-октиновая кислота или фенилпропионовая кислота и, в частности, акриловая кислота.
[0022] Для биосинтеза также можно применять питательные вещества, такие как водорастворимые соли на основе азота, фосфора, серы, магния, натрия, калия и железа.
[0023] Соответствующие известные условия температуры, pH и растворенного кислорода (DO) можно применять для культивирования микроорганизмов.
[0024] Микроорганизмы можно культивировать в соответствии с любым известным способом культивирования, например, в режиме без подпитки или с подпиткой в биореакторе с периодической нагрузкой в режиме непрерывного культивирования.
[0025] Биосинтез полимеров, применяемых в соответствии с настоящим изобретением, описан, в частности, в статье "Biosynthesis and Properties of Medium-Chain-Length Polyhydroxyalkanoates with Enriched Content of the Dominant Monomer", Xun Juan et al., Biomacromolecules, 2012, 13, 2926-2932, и в заявке на патент WO2011/069244.
[0026] Масляная среда из композиции по настоящему изобретению содержит масло, отличное от масла на основе силикона, как описано выше.
[0027] Следует понимать, что термин "масло" означает несмешиваемое с водой неводное соединение, которое представляет собой жидкость при температуре окружающей среды (25°C) и атмосферном давлении (760 мм рт. ст.).
[0028] Следует понимать, что термин "масло на основе углеводородов" означает масло, состоящее из атомов углерода и водорода.
[0029] Масло на основе углеводородов, содержащих 8-16 атомов углерода, может быть выбрано из
разветвленных C8-C16алканов, таких как C8-C16изоалканы нефтяного происхождения (также известные как изопарафины), такие как изододекан (также известный как 2,2,4,4,6-пентаметилгептан), изодекан, изогексадекан и, например, масла, продаваемые под торговыми названиями Isopar или Permethyl,
линейных C8-C16алканов, таких как н-додекан (C12) и н-тетрадекан (C14), продаваемых компанией Sasol под артикулами Parafol 12-97 и Parafol 14-97 соответственно, а также их смесей, смеси ундекана/тридекана, смесей н-ундекана (C11) и н-тридекана (C13), которые получают в примерах 1 и 2 из заявки на патент WO 2008/155059 от Cognis, и их смесей.
[0030] Следует понимать, что термин "масло на основе сложных эфиров" означает масляное соединение, содержащее одну или несколько сложноэфирных групп в своей химической структуре.
Масло на основе сложных эфиров может быть выбрано из следующего:
масла растительного происхождения, такие как триглицериды, состоящие из сложных эфиров жирных кислот глицерина, в которых жирные кислоты могут характеризоваться различными значениями длины цепи от C4 до C24, при этом последние могут быть насыщенными или ненасыщенными и линейными или разветвленными; данные масла, в частности, представляют собой триглицериды гептановой кислоты или октановой кислоты. Масла растительного происхождения могут быть выбраны из масла зародышей пшеницы, подсолнечника, виноградных косточек, кунжута, арахиса, кукурузы, абрикоса, касторового масла, ши, авокадо, оливкового масла, соевого масла, сладкого миндаля, пальмового масла, рапсового масла, семян хлопка, кокоса, фундука, грецкого ореха, риса, семян льна, макадамии, люцерны, мака, семян тыквы, кунжута, тыквы, рапса, черной смородины, примулы вечерней, проса, ячменя, киноа, ржи, сафлора, свечного дерева, пассифлоры, мускатной розы или арганового масла; масла ши; или также триглицеридов каприловой/каприновой кислот, таких как триглицериды, которые продаются компанией Stéarineries Dubois, или триглицериды, которые продаются под названиями Miglyol 810®, 812® и 818® от компании Dynamit Nobel,
масла на основе сложных моноэфиров формулы R4COOR5, в которых R4 представляет собой углеводородную цепь, содержащую 5-19 атомов углерода, и R5 представляет собой углеводородную цепь, в частности разветвленную углеводородную цепь, содержащую 4-20 атомов углерода, при условии, что сумма атомов углерода R4 и R5≥9 и предпочтительно < 29 атомов углерода, например, цетеарилоктаноат (масло PurCellin), изопропилмиристат, изопропилпальмитат, гексиллаурат, изононилизононаноат, 2-этилгексилпальмитат, изостеарилизостеарат, 2-гексилдециллаурат, 2-октилдецилпальмитат, 2-октилдодецилмиристат, 2-этилгексилгексаноат, изононилгексаноат, неопентилгексаноат, каприлилгептаноат или октилоктаноат,
сложные эфиры молочной кислоты и C10-20спирта, такие как изостеариллактат, 2-октилдодецилактат, миристиллактат, C12-C13алкиллактат (Cosmacol® Eli от Sasol), цетиллактат или лауриллактат,
сложные диэфиры яблочной кислоты и C10-C20спирта, такие как диизостеарилмалат, ди(C12-C13алкил)малат (Cosmacol® EMI от Sasol), дибутилоктилмалат, диэтилгексилмалат или диоктилдодецилмалат,
сложные эфиры пентаэритрита и C8-C22карбоновой кислоты (в частности сложные тетраэфиры или сложные диэфиры), такие как пентаэритритилтетраоктаноат, пентаэритритилтетраизостеарат, пентаэритритилтетрабегенат, пентаэритритилтетракаприлат/тетракапрат, пентаэритритилтетракокоат, пентаэритритилтетраэтилгексаноат, пентаэритритилтетраизононаноат, пентаэритритилтетрастеарат, пентаэритритилтетраизостеарат, пентаэритритилтетралаурат, пентаэритритилтетрамиристат, пентаэритритилтетраолеат или пентаэритритилдистеарат;
сложные диэфиры следующей формулы (II) R6-O-C(=O)-R'6-C(=O)-O-R"6, при этом R6 и R'6, которые являются идентичными или различными, представляют собой насыщенную или ненасыщенную (предпочтительно насыщенную) и линейную или разветвленную C4-C12 и предпочтительно C5-C10алкильную цепь, необязательно характеризующуюся наличием по меньшей мере одного насыщенного или ненасыщенного, предпочтительно насыщенного кольца, и R'6 представляет собой насыщенную или ненасыщенную C1-C4, предпочтительно C2-C4алкиленовую цепь, например, алкиленовую цепь, полученную из сукцината (в данном случае R'6 представляет собой насыщенную C2алкиленовую цепь), малеата (в данном случае R'6 представляет собой ненасыщенную C2алкиленовую цепь), глутарата (в данном случае R'6 представляет собой насыщенную C3алкиленовую цепь) или адипата (в данном случае R'6 представляет собой насыщенную C4алкиленовую цепь); в частности R6 и R"6 выбраны из изобутила, пентила, неопентила, гексила, гептила, неогептила, 2-этилгексила, октила, нонила и изононила; можно предпочтительно упомянуть дикаприлилмалеат или ди(2-этилгексил)сукцинат;
сложные диэфиры следующей формулы (III) R7-C(=O)-O-R'7-O-C(=O)-R"7, при этом R7 и R"7, которые являются идентичными или различными, представляют собой C4-C12алкильную цепь, представляющую собой насыщенную или ненасыщенную (предпочтительно насыщенную) и линейную или разветвленную C4-C12 и предпочтительно C5-C10алкильную цепь, и R'7 представляет собой насыщенную или ненасыщенную C1-C4, предпочтительно C2-C4алкиленовую цепь. В частности следует упомянуть 1,3-пропандиолдикаприлат (R7 в виде C7 и R'7 в виде C3), доступный под названием Dub Zenoat от Stéarinierie Dubois, или дипропиленгликольдикаприлат;
масла на основе карбонатов, которые могут быть выбраны из карбонатов формулы R8-O-CO-O-R9, при этом R8 и R9, которые являются идентичными или различными, представляют собой линейную или разветвленную C4-C12 и предпочтительно C6-C10алкильную цепь; масла на основе карбонатов могут представлять собой дикаприлилкарбонат (или диоктилкарбонат), продающийся под названием Cetiol CC® от BASF, ди(2-этилгексил)карбонат, продающийся под названием Tegosoft DEC® от Evonik, дипропилгептилкарбонат (Cetiol 4 AII от BASF), дибутилкарбонат, динеопентилкарбонат, дипентилкарбонат, динеогептилкарбонат, дигептилкарбонат, диизононилкарбонат или динонилкарбонат и предпочтительно диоктилкарбонат.
[0031] Как описано выше, масляная среда может содержать одноатомный спирт из 2-6 атомов углерода. Данный одноатомный спирт может быть выбран из этанола, пропанола, бутанола, пентанола или гексанола. Предпочтительно, одноатомный спирт представляет собой этанол или 1-бутанол и предпочтительно этанол.
[0032] Преимущественно, композиция по настоящему изобретению содержит физиологически приемлемую среду. В частности, композиция представляет собой косметическую композицию.
[0033] Следует понимать, что термин "физиологически приемлемая среда" означает среду, которая совместима с человеческими кератинсодержащими веществами, такими как, например, кожа, губы, ногти, ресницы, брови или волосы.
[0034] Следует понимать, что термин "косметическая композиция" означает композицию, которая совместима с кератинсодержащими веществами, которая демонстрирует приятный цвет, запах и ощущения, и которая не приводит к проявлению неприемлемого дискомфорта (покалывание, стянутость, покраснение), способного удержать потребителя от ее применения.
[0035] Следует понимать, что термин "кератинсодержащие вещества" означает кожу (тело, лицо, контур глаз, кожа головы), волосы на голове, ресницы, брови, волосы на теле, ногти или губы.
[0036] Композиция по настоящему изобретению может содержать косметическую добавку, выбранную из воды, ароматизирующих веществ, консервантов, наполнителей, красителей, средств для защиты от УФ-излучения, масел, восков, поверхностно-активных веществ, увлажнителей, витаминов, керамидов, антиоксидантов, средств для борьбы со свободными радикалами, полимеров и загустителей.
[0037] Преимущественно, композиция по настоящему изобретению представляет собой композицию для макияжа, в частности композицию для макияжа губ, тушь для ресниц, средство для подведения глаз, тени для век или основу.
[0038] Композиция по настоящему изобретению может быть представлена в форме безводной композиции, эмульсии вода-в-масле или эмульсии масло-в-воде.
[0039] Следует понимать, что термин "безводная композиция" означает композицию, содержащую менее 2% по весу воды, действительно даже менее 0,5% воды и, в частности, не содержащую воду. При необходимости, такие небольшие количества воды можно, в частности, вводить с помощью ингредиентов композиции, которые могут содержать ее остаточные количества.
[0040] Настоящее изобретение более подробно проиллюстрировано в следующих примерах. Количества выражены в виде процента по весу.
Примеры
Пример 1.
Полимер получали с применением микроорганизма Pseudomonas putida KT2440 ATCC® 47054™ и октановой кислоты.
Способ культивирования осуществляли в аксенических условиях при периодическом культивировании в колбах Фернбаха объемом 5 л (ссылка Corning® 431685), содержащих 2 л культуральной среды, встряхиваемых со скоростью 110 об/мин при 30°C в орбитальном инкубаторе (диаметр орбиты 2,5 см).
Способ синтеза осуществляли с применением двух различных культуральных сред. Первую культуральную среду, называемую "инокулят" CM1, применяли для получения инокулята. Вторую культуральную среду, называемую "партия" CM2, применяли для роста микроорганизма при периодическом культивировании без подпитки с октановой кислотой в колбах Фернбаха.
Состав двух сред в граммах на литр описан в таблице ниже:
(1) Состав питательного бульона в процентах по весу содержит 37,5% говяжьего экстракта и 62,5% пептона. Стандарт 233000 DIFCO™.
(2) Состав раствора микроэлементов в граммах на литр описан в таблице ниже:
100 мл инокулята получали посредством суспендирования криопробирки, содержащей 1 мл штамма, со 100 мл культуральной среды "инокулят", при значении pH, доведенном до 6,8 с применением 2 н. NaOH в колбе Фернбаха объемом 250 мл, а затем инкубировали при 30°C со скоростью 150 об\мин в течение 24 ч. 1,9 л культуральной среды "ПАРТИЯ" CM2, помещенной в предварительно стерилизованную колбу Фернбаха объемом 5 л, инокулировали при OD=0,1 с помощью 100 мл инокулята. Через 70 часов при 30°C при скорости 110 об/мин биомассу высушивали посредством лиофилизации перед тем, как экстрагировать дихлорметаном в течение 24 ч. Суспензию осветляли посредством фильтрации на фильтре GF/A (Whatman®). Фильтрат, содержащий сополимер в растворе в дихлорметане, концентрировали посредством выпаривания, а затем высушивали в высоком вакууме при 40°C до постоянного веса. Неочищенный полигидроксиалканоат очищали посредством осаждения раствора последнего в растворе дихлорметана в 10 раз больше его веса из 10 объемов раствора холодного метанола. Полученное твердое вещество высушивали в высоком вакууме при 40°C до постоянного веса.
Молекулярную массу полученного полигидроксиалканоата характеризовали посредством эксклюзионной хроматографии, выявления показателя преломления.
Элюент: THF
аналитический поток: 1 мл/мин
ввод: 100 мкл
колонки: колонка 1 Agilent PLGel Mixed-D 5 мкм; 300×7,5 мм; колонка 1 Agilent PLGel Mixed-C 5 мкм; 300×7,5 мм; колонка 1 Agilent Oligopore; 300×7,5 мм
при температуре окружающей среды (25°C)
выявление: детектор поглощения Waters 2487 Dual l, детектор показателя преломления Waters 2414
интегратор: индекс преломления при 45°C и 64 мВ
Empower (модуль GPC относительной/условной молярной массы)
время ввода, определенное по Empower, составляет 40 мин.
Стандарты: полистирол с высокой молекулярной массой/4 мл EasiVial PS-H от Agilent Technology № по кат. PL2010-0200
Анализ позволяет измерить средневесовую молекулярную массу (Mw в г/моль), среднечисловую молекулярную массу (Mn в г/моль), индекс полидисперсности PI (Mw/Mn) и степень полимеризации DPn.
Мономерный состав полученного полигидроксиалканоата определяли посредством газовой хроматографии, оснащенной пламенно-ионизационным детектором.
Идентификацию осуществляют посредством введения коммерческих стандартов и мономерный состав определяют посредством метанолиза и обработки посредством силилирования.
С целью определения мономерного состава 7 мг полимера полигидроксиалканоата растворяли в 1,5 мл хлороформа и подвергали метанолизу в присутствии 1,5 мл раствора MeOH/HCl (17/2, объем/объем) при 100°C в течение 4 ч. Затем органическую фазу промывали с помощью 1 мл воды, а затем высушивали над MgSO4. Силилирование образовавшихся метиловых эфиров осуществляли посредством добавления 100 мкл BSTFA (N, O-бис(триметилсилил)трифторацетамид) и 100 мкл пиридина к метилированному образцу. Раствор нагревали при 70°C в течение 1 ч, а затем выпаривали до сухого состояния. Затем образец растворяли в 600 мкл дихлорметана и анализировали посредством хроматографии при следующих условиях:
Hewlett Packard 6890 Series appliance
колонка со стационарной фазой ZB-5 HT от Phenomenex (длина: 30 м, диаметр: 0,25 мм)
температура: постоянная от 60°C до 300°C в течение 6 мин (скорость нагрева: 10°C/мин)
газ: гелий; скорость потока: 0,8 мл/мин
дозатор: температура: 250°C; 50 мл/мин
детектор ионизации пламени; температура: 300°C
ввод: объем 1 мкл
Таким образом получали сoполимер, содержащий 91% по весу поли(3-гидроксиоктаноата), 6% по весу поли(3-гидроксигексаноата) и 3% по весу поли(3-гидроксибутаноата).
Mn=68100 г/моль
Mw=149100 г/моль
PI=2,2
DPn=531
Пример 2
Полимер получали с применением микроорганизма Pseudomonas putida KT2440 ATCC® 47054™, октановой кислоты и акриловой кислоты.
Способ культивирования осуществляли в аксенических условиях при непрерывном культивировании при разбавлении D=0,25 ч-1 в хемостате объемом 3 л, содержащем 1,1 л культуральной среды. Систему аэрировали воздухом со скоростью потока 3 об/об/мин (об/об/мин=объем воздуха на объем среды для ферментации в минуту) для заданного уровня растворенного кислорода (DO) при 30% насыщении.
Способ получения осуществляли с применением трех различных культуральных сред. Первую неопределенную культуральную среду (CM1) применяли для получения инокулята. Вторую определенную культуральную среду (CM2) применяли для роста микроорганизма при периодическом культивировании в ферментере без подпитки. Третью определенную культуральную среду (CM3) применяли для подпитки или поддержания непрерывной ферментации, содержащую октановую кислоту и акриловую кислоту (ингибитор пути β-окисления).
Среды CM1 и CM2 идентичны средам, описанным в примере 1. Состав среды CM3 в граммах на литр описан в таблице ниже:
100 мл инокулята получали посредством суспендирования криопробирки, содержащей 1 мл штамма, со 100 мл питательного бульона при значении pH, доведенном до 7,0 с применением 2 н. NaOH в колбе Фернбаха объемом 250 мл, а затем инкубировали при 30°C со скоростью 150 об/мин в течение 24 ч.
Ферментер, содержащий 1 литр культуральной среды CM2 при 30°C, инокулировали с оптической плотностью 0,1 при 630 нм (OD630=0,1). Систему поддерживали при 30°C с перемешиванием при 700 +/- 200 об/мин и регулировали каскадом с оксигенацией в течение приблизительно 16 ч и/или времени, в течение которого микроорганизм может достичь своего плато роста.
Подпитку в ферментере со средой CM3 инициировали, когда микроорганизм достиг своего плато роста, и осуществляли извлечение для сохранения исходного веса среды для ферментации. После достижения состояния равновесия при непрерывном культивировании фракцию извлеченного материала центрифугировали для отделения биомассы от среды для ферментации. Биомассу высушивали посредством лиофилизации, а затем экстрагировали дихлорметаном в течение 24 ч. Полученную суспензию осветляли посредством фильтрования на фильтре GF/A (Whatman®). Полученный фильтрат, содержащий coполимер в растворе в дихлорметане, концентрировали посредством выпаривания, а затем высушивали в высоком вакууме при 40°C до постоянного веса. Неочищенный полигидроксиалканоат очищали посредством осаждения раствора последнего в растворе дихлорметана в 10 раз больше его веса из 10 объемов раствора холодного метанола. Полученное твердое вещество высушивали в высоком вакууме при 40°C до постоянного веса.
Таким образом получали сoполимер, содержащий 96% по весу поли(3-гидроксиоктаноата), 3% по весу поли(3-гидроксигексаноата) и 1% по весу поли(3-гидроксибутаноата).
Mn=67900 г/моль
Mw=142000 г/моль
PI=2,1
DPn=611
Пример 3.
Полимер получали в соответствии с процедурой из примера 2 с применением нонановой кислоты (вместо октановой кислоты).
Таким образом получали сoполимер, содержащий 86% по весу поли(3-гидроксинонаноата), 9% по весу поли(3-гидроксигексаноата) и 5% по весу поли(3-гидроксибутаноата).
Mn=65900 г/моль
Mw=143600 г/моль
PI=2,2
DPn=531
Пример 4 .
Полимер получали в соответствии с процедурой из примера 2 с применением нонановой кислоты (вместо октановой кислоты) и без акриловой кислоты.
Таким образом получали сoполимер, содержащий 68% по весу поли(3-гидроксинонаноата), 27% по весу поли(3-гидроксигексаноата) и 5% по весу поли(3-гидроксибутаноата).
Mn=55800 г/моль
Mw=124500 г/моль
PI=2,2
DPn=469
Пример 5.
Полимер получали в соответствии с процедурой из примера 2 с применением додекановой кислоты (вместо октановой кислоты).
Получали сoполимер, содержащий 44% по весу поли(3-гидроксидодеканоата), 38% по весу поли(3-гидроксидеканоата) и 18% по весу поли(3-гидроксиоктаноата).
Mn=67400 г/моль
Mw=129800 г/моль
PI=1,9
DPn=484
Пример 6 (за пределами объема настоящего изобретения).
Сoполимер получали с применением микроорганизма Pseudomonas resinovorans ATCC® 14235™, гексановой кислоты и акриловой кислоты в соответствии с процедурой из примера 2.
Применяемый состав раствора микроэлементов в граммах на литр описан в таблице ниже:
Таким образом получали сoполимер, содержащий 95% по весу поли(3-гидроксигексаноата) и 5% по весу поли(3-гидроксиоктаноата).
Mn=107200 г/моль
Mw=219100 г/моль
PI=2
DPn=1227
Пример 7 (за пределами объема настоящего изобретения).
Полимер получали в соответствии с процедурой из примера 2 с применением гептановой кислоты (вместо октановой кислоты).
Таким образом получали сoполимер, содержащий 96% по весу поли(3-гидроксигептаноата) и 4% по весу поли(3-гидроксипентаноата).
Mn=83600 г/моль
Mw=184200 г/моль
PI=2,2
DPn=845
[0041] Пример 8. Тест в отношении растворимости в маслах
Оценивали растворимость полимеров из примеров 1-7, а также 3 коммерческих полимеров A-C, описанных ниже, в различных маслах, которые описаны в таблице ниже.
1 г полимера вводили в 9 г масла в колбе, смесь нагревали при 70°C при перемешивании в течение 1 ч, затем колбу помещали на 24 ч при температуре окружающей среды и растворимость полимера в смеси наблюдали невооруженным глазом.
Тест также проводили с 3 коммерческими полимерами за пределами объема настоящего изобретения:
полимер A: поли(3-гидроксибутаноат), продаваемый под артикулом 363502 Aldrich компанией Sigma-Aldrich
полимер B: сополимер (3-гидроксибутаноата и 3-гидроксивалерата), при этом звено 3-гидроксивалерата присутствует в количестве 12 мол. %, продаваемый под артикулом 403121 Aldrich компанией Sigma-Aldrich
полимер C: сополимер (3-гидроксибутаноата и 3-гидроксивалерата), при этом звено 3-гидроксивалерата присутствует в количестве 8 мол. %, продаваемый под артикулом 403105 Aldrich компанией Sigma-Aldrich
Получены следующие результаты.
Cetiol UT: смесь ундекана/тридекана от BASF
Parleam: гидрогенизированный полиизобутен от NOF Corporation
силикон L5: додекаметилпентасилоксан
+ означает, что полимер растворим в тестируемом масле: смесь является гомогенной, прозрачной и стабильной в течение одного месяца при температуре окружающей среды
- означает, что полимер не является растворимым в тестируемом масле: смесь не является гомогенной, и полимер выпадает в осадок, или смесь мутная
Тест в отношении растворимости полимера из примера 2 дополняли другими маслами, описанными в таблице ниже. Получены следующие результаты.
[0042] Пример 11. Оценка пленкообразующих и косметических свойств
Раствор полимера (полимер из примеров с 10% по весу в изододекане), подлежащий оценке, наносили на диаграмму контрастности (например, доступную в виде стандартных byko-диаграммам от BYK-Gardner) с секцией для пленки (скорость: 50 мм/с - осаждение влаги со слоем толщиной 100 мкм) и нанесенную пленку высушивали в течение 24 часов при температуре окружающей среды (25°C). Сухая пленка имела толщину около 10 мкм.
Блеск пленки измеряли с применением блескомера (Refo 3/Refo 3D с тремя углами от De Lange, дистрибьютор Labomat) на черной части диаграммы контрастности под углом 20°.
Устойчивость полученной пленки оценивали посредством отдельного нанесения на сухую пленку двух капель (одна капля=10 мкл) оливкового масла и двух капель кожного сала на черную часть диаграммы контрастности. Капли оставляли в контакте с сухой пленкой на 5 минут и 30 минут соответственно, а затем каплю масла вытирали и наблюдали внешний вид участка пленки, который контактировал с маслом. Если пленка была повреждена нанесенной каплей, полимерная пленка считается неустойчивой к оливковому маслу и/или кожному салу.
Липкость полимерной пленки оценивали посредством касания сухой пленки пальцем. Получены следующие результаты.
Полученные результаты демонстрируют, что пять полимеров по настоящему изобретению являются пленкообразующими, и полученная пленка не является липкой, имеет матовый внешний вид и демонстрирует хорошую устойчивость к маслу и кожному салу.
[0043] Пример 12. Косметическая оценка композиций для макияжа
Получали композицию для макияжа (губную помаду), описанную ниже:
Полимер по настоящему изобретению……………………………………20%
Пигментная паста, содержащая 40% по весу пигмента DC красного 7 в изододекане ………………………………………………………………….5%
Изододекан……………………………….в достаточном количестве до 100%
Композицию получали с каждым полимером из примеров 1-5.
Каждую композицию наносили на эквивалентную коже подложку из эластомера посредством получения осажденного слоя с толщиной слоя влаги 100 мкм, который оставляли для высушивания при температуре окружающей среды (25°C) в течение 24 часов.
Устойчивость полученной пленки оценивали посредством отдельного нанесения 0,5 мл оливкового масла и 0,5 мл кожного сала; через 5 минут контакта поверхность пленки протирали ватным тампоном, выполняли 25 проходов ватного тампона по поверхности, а затем наблюдали состояние пленки (ухудшенный или неухудшенный вид пленки).
Также оценивали устойчивость пленки к клейкой ленте:
Кусок клейкой ленты (Scotch® Magic ™ 810 от 3M; w=19 мм, l=5 см) наносили на сухую пленку. На кусок клейкой ленты на 30 секунд помещали гирю массой приблизительно 1070 г (с площадью поверхности 65 * 55 мм). Затем клейкую ленту удаляли, а затем наносили на предметное стекло для микроскопа для наблюдения за приклеиваемой поверхностью нанесенной клейкой ленты и определения того, содержит ли она следы сухой полимерной пленки. Получены следующие результаты.
Полученные результаты демонстрируют, что композиции по настоящему изобретению демонстрируют хорошую устойчивость к маслу и кожному салу и хорошую стойкость (устойчивость к клейкой ленте).
Таким образом, композиция губной помады, нанесенная на губы, обеспечивает получение макияжа, который устойчив к маслу и кожному салу, демонстрируя таким образом хорошую стойкость.
Группа изобретений относится к обработке кератинсодержащих веществ. Композиция содержит coполимер полигидроксиалканоата, содержащий -[-O-CH(R1)-CH2-CO-]- звено A, -[-O-CH(R2)-CH2-CO-]- звено B, -[-O-CH(R3)-CH2-CO-]- звено C, где R1 - линейный алкильный радикал, содержащий 5-9 атомов углерода; R2 - линейный алкильный радикал, содержащий количество атомов углерода, соответствующее количеству атомов углерода радикала R1-2; R3 - линейный алкильный радикал, содержащий количество атомов углерода, соответствующее количеству атомов углерода радикала R1-4; где звено A присутствует с молярной долей 40-97,5%, звено B - 2-40%, звено C - 0,5-20%, масляную среду, содержащую масло, отличное от масла на основе силикона, выбранное из масла на основе сложных эфиров, масла на основе карбонатов, масла на основе разветвленных неполярных углеводородов, содержащих 8-14 атомов углерода, в виде смеси с одноатомным спиртом, содержащим 2-6 атомов углерода, в соответствии с соотношением по весу одноатомного спирта/масла на основе разветвленных неполярных углеводородов, находящимся в диапазоне 1/99-10/90. Также раскрыт косметический способ обработки кератинсодержащих веществ. Группа изобретений обеспечивает хорошую устойчивость к маслам и кожному салу, а также хорошую матовость. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 8 табл., 12 пр.
1. Композиция для обработки кератинсодержащих веществ, содержащая
a) coполимер полигидроксиалканоата, содержащий следующие полимерные звенья A, B и C:
-[-O-CH(R1)-CH2-CO-]- звено A,
-[-O-CH(R2)-CH2-CO-]- звено B,
-[-O-CH(R3)-CH2-CO-]- звено C,
в котором:
R1 обозначает линейный алкильный радикал, содержащий 5-9 атомов углерода;
R2 обозначает линейный алкильный радикал, содержащий количество атомов углерода, соответствующее количеству атомов углерода радикала R1-2;
R3 обозначает линейный алкильный радикал, содержащий количество атомов углерода, соответствующее количеству атомов углерода радикала R1-4;
при этом молярная доля в процентах звена A больше, чем молярная доля в процентах звена B, и больше, чем молярная доля в процентах звена C;
где в coполимере звено A присутствует с молярной долей в процентах, находящейся в диапазоне 40-97,5%, звено B присутствует с молярной долей в процентах, находящейся в диапазоне 2-40%, и звено C присутствует с молярной долей в процентах, находящейся в диапазоне 0,5-20% относительно всех звеньев A, B и C; b) масляную среду, содержащую масло, отличное от масла на основе силикона, выбранное из следующего:
масла на основе сложных эфиров, масла на основе карбонатов,
масла на основе разветвленных неполярных углеводородов, содержащих 8-14 атомов углерода, в виде смеси с одноатомным спиртом, содержащим 2-6 атомов углерода, в соответствии с соотношением по весу одноатомного спирта/масла на основе разветвленных неполярных углеводородов, находящимся в диапазоне 1/99-10/90; и
если полимер является таким, что алкильная группа R1 содержит 6-9 атомов углерода, то масло, отличное от масла на основе силикона, также выбрано из масел на основе неполярных углеводородов, содержащих 8-14 атомов углерода в отсутствие одноатомного спирта, содержащего 2-6 атомов углерода;
если полимер является таким, что алкильная группа R1 содержит 9 атомов углерода, то масло, отличное от масла на основе силикона, также выбрано из гидрогенизированных полиизобутиленов.
2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что coполимер содержит звенья A, содержащие алкильный радикал R1, содержащий 5 атомов углерода, звенья B, содержащие алкильный радикал, содержащий 3 атома углерода, и звенья C, содержащие алкильный радикал, содержащий 1 атом углерода.
3. Композиция по любому из пп. 1, 2, отличающаяся тем, что coполимер содержит 85-97,5 мол. % звена A, 2-10 мол. % звена B и 0,5-7 мол. % звена C.
4. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что coполимер содержит звенья A, содержащие алкильный радикал R1, содержащий 6 атомов углерода, звенья B, содержащие алкильный радикал, содержащий 4 атома углерода, и звенья C, содержащие алкильный радикал, содержащий 2 атома углерода.
5. Композиция по любому из пп. 1 или 4, отличающаяся тем, что coполимер содержит 60-94,5 мол. % звена A, 5-35 мол. % звена B и 0,5-7 мол. % звена C.
6. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что coполимер содержит звенья A, содержащие алкильный радикал R1, содержащий 9 атомов углерода, звенья B, содержащие алкильный радикал, содержащий 7 атомов углерода, и звенья C, содержащие алкильный радикал, содержащий 5 атомов углерода.
7. Композиция по любому из пп. 1 или 6, отличающаяся тем, что coполимер содержит 40-50 мол. % звена A, 30-40 мол. % звена B и 10-20 мол. % звена C.
8. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что coполимер имеет среднечисловую молекулярную массу, находящуюся в диапазоне 50000-150000.
9. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что сополимер присутствует в количестве, находящемся в диапазоне 0,1-30% по весу относительно общего веса композиции, предпочтительно находящемся в диапазоне 0,1-25% по весу.
10. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что масло на основе неполярных углеводородов, содержащих 8-16 атомов углерода, выбрано из разветвленных C8-C16алканов и линейных C8-C16алканов.
11. Композиция по любому из пп. 1-9, отличающаяся тем, что масло на основе сложных эфиров выбрано из триглицеридов, состоящих из сложных эфиров C4-C24жирных кислот и глицерина; масел на основе сложных моноэфиров формулы R4COOR5, в которых R4 представляет собой углеводородную цепь, содержащую 5-19 атомов углерода, и R5 представляет собой углеводородную цепь, в частности разветвленную углеводородную цепь, содержащую 4-20 атомов углерода, при условии, что сумма атомов углерода R4 и R5≥9; сложных эфиров молочной кислоты и C10-20спирта; сложных диэфиров яблочной кислоты и C10-C20спирта; сложных эфиров пентаэритрита и C8-C22карбоновой кислоты; сложных диэфиров формулы (II) R6-O-C(=O)-R'6-C(=O)-O-R"6, при этом R6 и R"6, которые являются идентичными или различными, представляют собой насыщенную или ненасыщенную и линейную или разветвленную C4-C12алкильную цепь, необязательно характеризующуюся наличием по меньшей мере одного насыщенного или ненасыщенного кольца, и R'6 представляет собой насыщенную или ненасыщенную C1-C4алкиленовую цепь; сложных диэфиров формулы (III) R7-C(=O)-O-R'7-O-C(=O)-R"7, при этом R7 и R"7, которые являются идентичными или различными, представляют собой C4-C12алкильную цепь, представляющую собой насыщенную или ненасыщенную и линейную или разветвленную C4-C12алкильную цепь, и R'7 представляет собой насыщенную или ненасыщенную C1-C4алкиленовую цепь.
12. Композиция по любому из пп. 1-9, отличающаяся тем, что масла на основе карбонатов выбраны из карбонатов формулы R8-O-CO-O-R9, при этом R8 и R9, которые являются идентичными или различными, представляют собой C4-C12алкильную цепь.
13. Композиция по любому из пп. 1-9, отличающаяся тем, что она содержит одноатомный спирт из 2-6 атомов углерода, предпочтительно выбранный из этанола или 1-бутанола и предпочтительно этанола.
14. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она содержит физиологически приемлемую среду.
15. Косметический способ обработки кератинсодержащих веществ, включающий нанесение на них композиции по любому из предыдущих пунктов.
| WO 2018178899 A1, 04.10.2018 | |||
| EP 1980235 A1, 15.10.2008 | |||
| СУТЯГИН В.М | |||
| и др | |||
| Химия и физика полимеров: Учебное пособие | |||
| - Томск: Изд-во ТПУ, 2003 | |||
| Гидравлическая или пневматическая передача | 0 |
|
SU208A1 |
| Большая Медицинская Энциклопедия // под редакцией Петровского Б.В., 3-е издание, 1989, онлайн версия, Электронный ресурс, URL: | |||
