КОСМЕТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ СОЕДИНЕНИЕ КУКУРБИНОВОЙ КИСЛОТЫ И СМЕСЬ СУЛЬФОНОВЫХ И АКРИЛОВЫХ ПОЛИМЕРОВ Российский патент 2016 года по МПК A61K8/06 A61K8/365 A61K8/60 A61K8/81 A61Q5/00 A61Q19/00 

Описание патента на изобретение RU2603485C2

Настоящее изобретение относится к композициям, в частности, косметическим, содержащим кукурбиновую кислоту, смесь сульфонового и акрилового полимеров, а также к применению этих композиций в способе обработки кератинсодержащих материалов у человека.

Более конкретно, композиции по изобретению предназначены для ухода за кожей и/или макияжа кератинсодержащих материалов.

Более конкретно, в изобретении под «кератинсодержащими материалами» понимают, например, кожу, слизистые оболочки, губы, волосистую часть головы, ресницы, брови и волосы.

Из заявки ЕР-А-1333021 известны гидрированные соединения кукурбиновой кислоты, такие как 3-гидрокси-2-пентилциклопентан уксусная кислота, способствующие десквамации кожи и стимулирующие обновление кожи, используемые для борьбы с признаками старения кожи, для улучшения цвета лица и/или разглаживания кожи лица. В заявке FR-A-62921255 эти соединения также описаны для применения в качестве агента депигментации.

Тем не менее, введение гидрированных соединений кукурбиновой кислоты, указанных выше, в водный косметический состав может выражаться в существенном снижении вязкости, вызывая, таким образом, значительное разжижение композиции и, следовательно, дестабилизацию композиции.

Слишком жидкую композицию трудно наносить на кератинсодержащие материалы. Такая композиция стекает с кератинсодержащих материалов, в частности, с кожи, на которую ее нанесли. Нанесение такой композиции на кератинсодержащие материалы, подлежащие обработке, является неточным и делает, таким образом, ее применение малопривлекательным.

Кроме того оказалось, что присутствие гидрированного соединения кукурбиновой кислоты влияет на сгущающую активность некоторых традиционных гелеобразующих средств. В частности, данное соединение дестабилизирует водные гели гомополимера 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты вследствие значительного падения вязкости.

Таким образом, существует потребность в косметических композициях, содержащих соединение кукурбиновой кислоты и гомополимер мономера, содержащего сульфоновую группу (в частности, гомополимер 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты), не подверженных существенному спонтанному разжижению (существенное падение вязкости отсутствует).

Неожиданно авторы изобретения обнаружили, что добавление сшитого гомополимера акриловой кислоты, такого, как описано ниже, позволяет получать композицию, вязкость которой остается стабильной без существенного разжижения. В частности, композиция обладает хорошей стабильностью во времени, в частности после хранения в течение 2 месяцев при комнатной температуре (25°С).

Задачей настоящего изобретения является удовлетворение этой потребности. Кроме того, композиция по изобретению при ее нанесении на кератинсодержащие материалы и, в частности, на кожу, не дает ощущения клейкости.

Более конкретно, настоящее изобретение относится к композиции, содержащей в физиологически приемлемой среде, содержащей водную среду, по меньшей мере одно соединение кукурбиновой кислоты формулы (I), гомополимер мономера, содержащего сульфоновую группу и сшитый гомополимер акриловой кислоты, как описано ниже.

Композиция по изобретению является, главным образом, косметической композицией.

Настоящее изобретение также относится к способу нетерапевтической обработки для ухода или макияжа кератинсодержащих материалов, включающему нанесение композиции по изобретению на указанные кератинсодержащие материалы. Преимущественно такой способ предназначен для ухода за кожей или макияжа кожи.

Соединение, являющееся производным кукурбиновой кислоты, представляет собой соединение, выбранное из соединений, соответствующих следующей формуле (I):

где

R1 обозначает радикал COOR3, где R3 обозначает атом водорода или С14алкильный радикал, необязательно замещенный одной или несколькими гидроксильными группами;

R2 обозначает насыщенный или ненасыщенный, линейный углеводородный радикал, содержащий от 1 до 18 атомов углерода, или разветвленный или циклический радикал, содержащий от 3 до 18 атомов углерода;

а также их оптические изомеры и соответствующие соли.

Предпочтительно R1 обозначает радикал, выбранный из -СООН, -COOMe, -COO-CH2-CH3, -COO-CH2-CH(OH)-CH2OH, -COOCH2-CH2-CH2OH, -COOCH2-CH(OH)-CH3. Предпочтительно R1 обозначает радикал -СООН.

Предпочтительно R2 обозначает линейный, насыщенный или ненасыщенный углеводородный радикал и предпочтительно содержащий от 2 до 7 атомов углерода. В частности, R2 может представлять собой пентил, пентенил, гексил, гептил.

В соответствии с вариантом осуществления соединение формулы (I) выбирают из 3-гидрокси-2-[(2Z)-2-пентенил]циклопентановой кислоты или 3-гидрокси-2-пентилциклопентануксусной кислоты. Предпочтительно соединение (I) представляет собой 3-гидрокси-2-пентилциклопентануксусную кислоту; это соединение, в частности, может быть в виде натриевой соли.

Соли соединений, пригодных для изобретения, в частности, выбирают из солей щелочного металла, например натрия, калия; солей щелочноземельных металлов, например кальция, магния, стронция, солей металлов, например цинка, алюминия, марганца, меди; солей аммония формулы NH4+; солей четвертичного аммония; солей органических аминов, как, например, соли метиламина, диметиламина, триметиламина, триэтиламина, этиламина, 2-гидроксиэтиламина, бис-(2-гидроксиэтил)амина, три(2-гидроксиэтил)амина, солей лизина, аргинина. Предпочтительно используют соли, выбранные из солей натрия, калия, магния, стронция, меди, марганца, цинка. Предпочтительно используют соль натрия.

Соединение формулы (I), определение которого дано выше, может присутствовать в композиции по изобретению в количестве от 1 до 10% масс. по отношению к общей массе композиции, предпочтительно от 1,5% до 5% масс.

Композиция по изобретению содержит гомополимер мономера, содержащего сульфоновую группу.

Композиция по изобретению содержит также полимер, содержащий по меньшей мере один мономер с сульфоновой группой. Присутствие этого полимера позволяет получать композицию, обладающую высокой стабильностью.

Полимеры, содержащие по меньшей мере один мономер с сульфоновой группой, используемые в композиции по изобретению, преимущественно являются водорастворимыми или гидродисперсными, или способными набухать в воде. Полимеры, используемые по изобретению, являются гомополимерами, которые можно получать из по меньшей мере одного этиленненасыщенного мономера, имеющего сульфоновую группу, который может быть в свободной или в частично или полностью нейтрализованной форме.

Предпочтительно полимеры по изобретению могут быть частично или полностью нейтрализованы минеральным основанием (гидроксид натрия, карбонат калия, гидроксид аммония) или органическим основанием, таким как моно-, ди- или триэтаноламин, аминометилпропандиол, N-метилглюкамин, основные аминокислоты, такие как аргинин и лизин, и смеси этих соединений. Они главным образом являются нейтрализованными. В настоящем изобретении под «нейтрализованными» понимают полимеры полностью или по существу полностью нейтрализованные, т.е. нейтрализованные по меньшей мере на 90%.

Полимеры, используемые в композиции по изобретению, главным образом имеют среднечисловую молекулярную массу от 1000 до 20000000 г/моль, предпочтительно от 20000 до 5000000 и более предпочтительно от 100000 до 1500000 г/моль.

Полимеры по изобретению могут быть сшитыми или несшитыми.

Мономеры полимера, содержащие сульфоновую группу, используемого в композиции по изобретению, выбирают, в частности, из винилсульфоновой кислоты, стиролсульновой кислоты, (мет)акриламидо(С122)алкилсульфоновых кислот, N-(С122)алкил(мет)акриламидо(С122)алкилсульфоновых кислот, таких как ундецилакриламидометансульфоновая кислота, а также их частично или полностью нейтрализованных форм и их смесей.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения мономеры, содержащие сульфоновую группу, выбирают из (мет)акриламидо(С122)алкилсульфоновых кислот, таких как акриламидометансульфоновая кислота, акриламидоэтансульфоновая кислота, акриламидопропансульфоновая кислота, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота, 2-метакриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота, 2-акриламидо-н-бутансульфоновая кислота, 2-акриламидо-2,4,4-триметилпентансульфоновая кислота, 2-метакриламидододецилсульфоновая кислота, 2-акриламидо-2,6-диметил-3-гептансульфоновая кислота, а также их частично или полностью нейтрализованных форм и их смесей.

Более конкретно, используют 2-метакриламидо-2-метилпропансульфоновую кислоту (AMPS), а также ее частично или полностью нейтрализованные формы.

Если полимеры являются сшитыми, сшивающие агенты могут быть выбраны из соединений с олефиновой полиненасыщенностью, обычно используемых для сшивки полимеров, полученных радикальной полимеризацией.

В качестве примеров сшивающих агентов можно назвать дивинилбензол, простой диаллиловый эфир, диаллиловый эфир дипропиленгликоля, диаллиловый эфир полигликоля, дивиниловый эфир триэтиленгликоля, диаллиловый эфир гидрохинона, ди(мер)акрилат этиленгликоля или тетраэтиленгликоля, триметилолпропантриакрилат, метилен-бис-акриламид, метилен-бис-метакриламид, триаллиламин, триаллилцианурат, диаллилмалеат, тетрааллилэтилендиамин, тетрааллилоксиэтан, диаллиловый эфир триметилолпропана, аллил(мет)акрилат, простые аллиловые эфиры спиртов ряда сахаров или другие аллиловые или виниловые эфиры полифункциональных спиртов, а также сложные аллиловые эфиры производных фосфорной и/или винилфосфорной кислоты, или смеси этих соединений.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения сшивающий агент выбирают из метилен-бис-акриламида, аллилметакрилата или триметилолпропантриакрилата (ТМРТА). Степень сшивки составляет главным образом от 0,01 до 10% мол. и более конкретно, от 0,2 до 2% мол. по отношению к полимеру.

Гомополимер мономеров, содержащих сульфоновую группу, может сшиваться одним или несколькими сшивающими агентами.

Данные гомополимеры являются главным образом сшитыми и нейтрализованными, и их можно получать способом получения, содержащим следующие стадии:

а) мономер, такой как 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота в свободной форме, диспергируют или растворяют в растворе трет-бутанола или воды и трет-бутанола;

b) нейтрализуют раствор или дисперсию мономера, полученную на стадии (а), одним или несколькими минеральными или органическими основаниями, предпочтительно гидроксидом аммония NH3 в количестве, позволяющем получить степень нейтрализации кислотных сульфоновых функциональных групп полимера, составляющую от 90 до 100%;

c) в раствор или дисперсию, полученную на стадии (b), вводят один или несколько сшивающих мономеров;

d) проводят традиционную радикальную полимеризацию в присутствии инициаторов свободных радикалов при температуре от 10 до 150°С; причем полимер осаждается в растворе или дисперсии на основе трет-бутанола.

Предпочтительные гомополимеры AMPS главным образом отличаются тем, что содержат распределенные случайным образом:

а) от 90 до 99% масс. звеньев следующей общей формулы (II):

где Х+ обозначает протон, катион щелочного металла, катион щелочноземельного металла или ион аммония, причем не более 10% мол. катионов Х+ могут являться протонами Н+;

b) при этом сшивающие звенья по меньшей мере одного мономера, имеющего по меньшей две двойные олефиновые связи, составляют от 0,01 до 10% масс.; причем массовые количества определены по отношению к общей массе полимера.

Гомополимеры по изобретению, являющиеся предпочтительными, более конкретно, содержат от 98 до 99,5% масс. звеньев формулы (II) и от 0,2 до 2% масс. сшивающих звеньев.

В качестве полимеров этого типа можно назвать, в частности, сшитый и нейтрализованный гомополимер 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты, выпускаемый фирмой Clariant под названием “Hostacerin®AMPS (название CTFA: полиакрилдиметилтаурамид аммония).

Гомополимер мономера, содержащего сульфоновую группу, может присутствовать в композиции по изобретению с содержанием активного вещества, например, от 0,05 до 5% масс., предпочтительно от 0,1 до 5% масс., более предпочтительно от 0,1 до 2% масс. по отношению к общей массе композиции.

Преимущественно соединение кукурбиновой кислоты формулы (I) (называемое А) и гомополимер мономера, содержащего сульфоновую группу (называемый В), описанные выше, могут присутствовать в композиции по изобретению в массовом отношении А/В от 3 до 4,5.

Композиция по изобретению содержит сшитый гомополимер акриловой кислоты.

Гомополимер может быть сшитым сшивающим агентом, в частности, выбранным из аллилового эфира пентаэритриола, аллилового эфира сахарозы или аллилового эфира пропилена.

Такие полимеры имеют название по INCI: карбомер.

Например, можно использовать полимеры, выпускаемые фирмой Lubrizol под названиями Carbopol 980, 981, Carbopol Ultrez 10, или фирмой 3V под названием Synthalen K или Synthalen L, или Syntalen M.

Гомополимер акриловой кислоты может присутствовать в композиции по изобретению в количестве от 0,01 до 5% масс. по отношению к общей массе композиции и предпочтительно от 0,1 до 3% масс.

Преимущественно соединение кукурбиновой кислоты формулы (I) (называемое А) и гомополимер акриловой кислоты (называемый С), описанные выше, могут присутствовать в композиции по изобретению в массовом отношении А/С от 2 до 20 и предпочтительно от 4,5 до 5,5.

Вязкость композиции по изобретению можно измерять любым методом, известным специалисту в данной области и в частности следующим традиционным способом. Так, измерение можно проводить при 25°С при использовании Rheomat 180, снабженного мобильным устройством, вращающимся со скоростью 200 об/мин. Специалист в данной области сможет выбрать подвижное устройство, позволяющее измерять вязкость, из мобильных устройств М1, или М2, или М3, или М4 исходя из своих общих знаний таким образом, чтобы иметь возможность провести измерение.

Композиция по изобретению содержит физиологически приемлемую водную среду.

Под «физиологически приемлемой средой» понимают среду, совместимую с кератинсодержащими материалами и/или волокнами человека, такими как, но без ограничения, кожа, слизистые оболочки, ногти, волосистая кожа головы и/или волосы.

Такая физиологически приемлемая среда содержит водную фазу, необязательно в смеси или не в смеси с одним или более органическими растворителями, такими как (С18)спирт, в частности этанол, изопропанол, трет-бутанол, н-бутанол, многоатомные спирты, такие как глицерин, пропиленгликоль, бутиленгликоль и простые эфиры многоатомных спиртов.

Композиция по изобретению может также содержать жирную фазу, которая может содержать масла, смолы, воски, обычно используемые в данной области применения.

Таким образом, способ осуществления композиции по изобретению может дополнительно содержать по меньшей мере одну жирную фазу, выбранную из жирной фазы, твердой при комнатной температуре (20-25°С) и атмосферном давлении и/или из жирной фазы, жидкой при комнатной температуре (20-25°С) и атмосферном давлении.

Жидкая жирная фаза, пригодная для применения по изобретению, может содержать летучее масло, нелетучее масло и их смесь. Летучее масло или нелетучее масло может представлять собой углеводородное масло, в частности, животного или растительного происхождения, синтетическое масло, силиконовое масло, фторсодержащее масло или их смесь.

Твердую жирную фазу, пригодную для применения по изобретению, можно, например, выбрать из пастообразных жировых веществ, смол и их смесей.

В качестве масел, пригодных для применения по изобретению, можно назвать минеральные масла (вазелиновое масло), растительные масла (жидкая фракция масла каритэ, подсолнечное масло), синтетические масла (пурцеллиновое масло), силиконовые масла или воски (циклометикон) и фторсодержащие масла (простые перфторполиэфиры). К этим маслам можно добавить жирные спирты и жирные кислоты (стеариновая кислота).

Если композиция представляет собой эмульсию, содержание жирной фазы может составлять от 5% до 80% масс. и предпочтительно от 5% до 50% масс. по отношению к общей массе композиции. Масла, воски, эмульгаторы и коэмульгаторы, используемые в композиции в форме эмульсии выбирают из традиционно используемых в области косметики.

Олин или несколько эмульгаторов могут присутствовать в композиции по изобретению в количестве от 0,3% до 30% масс. и, в частности, от 0,5 до 20% масс. по отношению к общей массе композиции.

Если композиция находится в форме эмульсии масло-в-воде, она предпочтительно содержит поверхностно-активное вещество типа полиалкилгликозида.

Более конкретно, настоящее изобретение также относится к композиции в форме эмульсии масло-в-воде, содержащей соединение кукурбиновой кислоты формулы (I), поверхностно-активное вещество типа алкилполигликозида, гомополимер мономера, содержащего сульфоновую группу, и сшитый гомополимер акриловой кислоты, как описано выше.

Полученные эмульсии являются особенно стабильными. В частности, композиция обладает хорошей стабильностью после хранения в течение 2 месяцев при 45°С.

Кроме того, композиции по изобретению приятно наносить на кератинсодержащие материалы, в частности на кожу: они имеют текстуру, которая разжижается в процессе нанесения, переходя из сгущенного текучего состояния в жидкое состояние. Это нанесение не вызывает ощущения ни клейкости, ни скатывания.

Композиции по изобретению содержат по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество типа алкилполигликозида.

В настоящем изобретении под «алкилполигликозидом» понимают алкилмонозид (степень полимеризации 1) или алкилполиозид (степень полимеризации больше 1).

Алкилполигликозиды могут применяться индивидуально или в виде смесей нескольких алкилполигликозидов. Они главным образом имеют следующую структуру:

R(O)(G)x

где радикал R является линейным или разветвленным (С1222)алкильным радикалом, G обозначает сахаридный остаток, и х изменяется от 1 до 5, предпочтительно от 1,05 до 2,5 и более предпочтительно от 1,1 до 2.

Сахаридный остаток может быть выбран из глюкозы, декстрозы, сахарозы, фруктозы, галактозы, мальтозы, мальтотриозы, лактозы, целлобиозы, маннозы, рибозы, декстрана, талозы, аллозы, ксилозы, левоглюкана, целлюлозы или крахмала. Более предпочтительно сахаридным остатком является глюкоза.

Кроме того, следует отметить, что каждая единица полиозидной части алкилполигликозида может находиться в изомерической форме α или β, в форме L или D и конфигурация сахаридного остатка может быть типа фуранозида или пиранозида.

Конечно, можно использовать смеси алкилполиозидов, отличающиеся один от другого природой несомого алкильного звена и/или природой несущей полиозидной цепи.

Поверхностно-активное вещество типа алкилполигликозида может присутствовать в композиции по изобретению в количестве от 0,1% до 1,6% масс. по отношению к общей массе композиции, предпочтительно от 0,1 до 1,5% масс. и более предпочтительно от 0,1% до 1% масс.

В соответствии с частным вариантом осуществления изобретения композиция по изобретению может также содержать по меньшей мере один жирный спирт, в частности жирный спирт, содержащий от 10 до 30 атомов углерода.

В качестве примеров жирных спиртов, которые можно использовать, можно назвать линейные или разветвленные жирные спирты синтетического происхождения или природного происхождения, как, например, спирты, происходящие из растительного (копра, пальма хамеропс, пальмовая ветвь и.д.) или животного материала (сало и т.д.).

Предпочтительно используют жирный спирт, содержащий от 10 до 25 атомов углерода, более предпочтительно от 10 до 24 атомов углерода и наиболее предпочтительно от 12 до 22 атомов углерода.

В качестве отдельных примеров жирных спиртов, пригодных в рамках настоящего изобретения, можно, в частности, назвать лауриновый, миристиновый, цетиловый, стеариловый, изостеариловый, пальмитиновый, олеиновый, цетеариловый (смесь цетилового и стеарилового спирта), бегеновый, эруковый, арахидиловый спирт и их смеси.

Кроме того, согласно изобретению очень предпочтительно использовать совместно жирный спирт и алкилполигликозид, алкильная часть которого идентична алкильной части жирного спирта.

Эмульсионные смеси жирный спирт/алкилполигликозид, как определено выше, описаны в частности в заявках WO 92/06778, WO 95/13863 и WO 98/47610.

Наиболее предпочтительными из смесей жирный спирт/алкилполигликозид можно назвать продукты, выпускаемые фирмой SEPPIC под названиями MONTANOV®, такие как следующие смеси:

цетилстеариловый спирт/кокогликозид - MONTANOV 82®,

арахидиловый спирт и бегеновый спирт/арахидилгликозид - MONTANOV 802®,

миристиловый спирт/миристилгликозид - MONTANOV 14®,

1422)спирт/(С1220)алкилгликозид - MONTANOV L®,

кокосовый спирт/кокогликозид - MONTANOV S® и

изостеариловый спирт/изостеарилгликозид - MONTANOV WO 18®.

В соответствии с частным вариантом осуществления изобретения алкилполигликозид, используемый в композиции по изобретению, представляет собой (С1220)гликозид. Преимущественно его используют в смеси со (С1422)спиртом.

В соответствии с частным вариантом осуществления изобретения, таким образом, используют смесь (С1422)спирт/(С1220)алкилгликозид, такую как выпускает фирма SEPPIC под названием MONTANOV 68®, состоящую примерно из 20% (С1220)алкилгликозида и примерно 80% (С1422)спирта.

Жирный спирт может присутствовать в композиции по изобретению в количестве от 0,4% до 8% масс. по отношению к общей массе композиции, предпочтительно от 0,1% до 1% масс. и более предпочтительно от 0,6% до 2% масс.

Смесь жирный спирт/алкилполигликозид может присутствовать в композиции по изобретению в количестве от 0,5% до 8% масс. по отношению к общей массе композиции, предпочтительно от 0,6% до 5% масс. и более предпочтительно от 0,8% до 2,5% масс.

В соответствии с частным вариантом осуществления композиция по изобретению может содержать указанное соединение формулы (I) и указанный алкилполигликозид в массовом отношении соединение (I)/алкилполигликозид от 15 до 25%, предпочтительно от 17 до 23 и более предпочтительно от 18 до 22.

В частном случае, когда алкилполигликозид используют в комбинации по меньшей мере с одним жирным спиртом, как описано выше, композиция по изобретению может преимущественно содержать указанную смесь алкилполигликозида и жирного спирта и указанное соединение формулы (I) в массовом отношении соединение (I)/(алкилполигликозид+жирный спирт), составляющем от 3 до 5, предпочтительно от 3,4 до 4,6 и более предпочтительно от 3,6 до 4,4.

Предпочтительно вязкость эмульсий, содержащих алкилполигликозид, может составлять от 0,086 Па·с-1 до 1,4 Па·с-1. Преимущественно вязкость может составлять от 0,20 Па·с-1 до 1,1 Па·с-1.

Преимущественно соединение кукурбиновой кислоты формулы (I) (называемое А) и гомополимер мономера, содержащего сульфоновую группу (называемый В), описанные выше, могут присутствовать в эмульсиях по изобретению, содержащих поверхностно-активное вещество типа алкилполигликозида в массовом отношении А/В от 3,5 до 6,5.

Предпочтительно массовое отношение А/В может составлять от 4 до 6. Предпочтительно массовое отношение А/В может составлять от 4,5 до 5,5.

Преимущественно соединение кукурбиновой кислоты формулы (I) (называемое А) и гомополимер акриловой кислоты (называемый С), описанные выше, могут присутствовать в эмульсиях по изобретению, содержащих поверхностно-активное вещество типа алкилполигликозида в массовом отношении А/С от 8 до 12. Предпочтительно массовое отношение А/С составляет от 9 до 11. Предпочтительно массовое отношение А/С составляет от 9,5 до 10,5.

Композиция может содержать воду в количестве от 20% до 95% масс. по отношению к общей массе композиции, предпочтительно от 30% до 90% масс. и более предпочтительно от 40% до 70% масс.

Водой может являться цветочная вода, такая как васильковая вода, и/или минеральная вода, такая как вода VITTEL, вода LUCAS или вода La ROCHE POSAY, и/или термальная вода.

Композиция может дополнительно содержать органический растворитель, смешиваемый с водой при комнатной температуре (25°С), в частности, выбранный из моноспиртов, содержащих от 2 до 6 атомов углерода, таких как этанол, изопропанол; многоатомных спиртов, содержащих в частности от 2 до 10 атомов углерода, и предпочтительно содержащих от 2 до 6 атомов углерода, таких как глицерин, пропиленгликоль, бутиленгликоль, пентиленгликоль, гексиленгликоль, дипропиленгликоль, диэтиленгликоль; простых гликолевых эфиров (содержащих в частности от 3 до 16 атомов углерода), таких как (С1-С4)алкильные эфиры моно-, ди- или трипропиленгликоля, (С1-С4)алкильные эфиры моно-, ди- или триэтиленгликолевые,

и их смесей.

Композиция по изобретению может содержать органический растворитель, смешиваемый с водой при комнатной температуре, в частности, многоатомный спирт, в количестве от 1% до 20% масс. по отношению к общей массе композиции и предпочтительно от 3% до 15% масс.

Преимущественно рН композиции по изобретению составляет от 5,5 до 7,5.

Эмульсия по изобретению содержит также масляную фазу.

В качестве масел, пригодных для использования в композиции можно назвать, например:

углеводородные масла растительного происхождения, такие как жидкие триглицериды жирных кислот, содержащие от 4 до 10 атомов углерода, такие как триглицериды гептановой или октановой кислоты, или, например, масло подсолнечное, кукурузное, соевое, тыквенное, виноградных косточек, кунжутное, ореховое, абрикосовое, макадамиа, арара, касторовое, авокадо, триглицериды каприловой/каприновой кислот, такие как выпускает фирма Stearineries Dubois, или которые выпускает под названиями “Miglyol 810”, «812» и «818» фирма Dynamit Nobel, масло жожоба, масло каритэ;

синтетические сложные и простые эфиры, в частности, жирных кислот, такие как масла формул R1COOR2 и R1OR2, где R1 обозначает остаток жирной кислоты, содержащий от 8 до 29 атомов углерода, и R2 обозначает разветвленную или неразветвленную углеводородную цепь, содержащую от 3 до 30 атомов углерода, как, например, пурцеллиновое масло, изононаноат изононила, миристат изопропила, этил-2-гексилпальмитат, октил-2-додецилстеарат, октил-2-додецилэкурат, изостеарилизостеарат; сложные гидроксилированные эфиры, такие как изостеариллактат, октилгидроксистеарат, октилдодецилгидроксистеарат, диизостеарилмалат, триизоцетилцитрат; гептаноаты, октаноаты, деканоаты жирных спиртов; сложные эфиры многоатомных спиртов, такие как диоктаноат пропиленгликоля, дигептаноат неопентилгликоля и диизононаноат диэтиленгликоля; и сложные эфиры пентаэритриола, такие как тетраизостеарат пентаэритритила;

линейные или разветвленные углеводороды минерального или синтетического происхождения, такие как парафиновые масла, летучие или нелетучие, и их производные, вазелин, полидецены, гидрированный полиизобутен, такой как масло parléam;

жирные спирты, содержащие от 8 до 26 атомов углерода, такие как цетиловый спирт, стеариловый спирт и их смеси (цетилстеариловый спирт), октилдодеканол, 2-бутилоктанол, 2-гексилдеканол, 2-ундецилпентадеканол, олеиновый спирт или линолевый спирт;

фторированные масла, частично углеводородные и/или силиконовые, как описано в JP-A-2-295912;

силиконовые масла, такие как полиметилсилоксаны (PDMS), летучие или нелетучие с линейной или циклической цепью, жидкие или пастообразные при комнатной температуре, в частности циклополиметилсилоксаны (циклометиконы), такие как циклогексасилоксаны; полидиметилсилоксаны, содержащие алкильные, алкоксильные или фенильные группы, висячие или находящиеся на конце силиконовой цепи, группы, содержащие от 2 до 24 атомов углерода; фенилированные силиконы, такие как фенилтриметиконы, фенилдиметиконы, фенилтриметилсилоксидифенилсилоксаны, дифенилдиметиконы, дифенилметилдифенилтрисилоксаны, 2-фенилэтилтриметилсилоксисиликаты и полиметилфенилсилоксаны;

их смеси.

Под «углеводородным маслом» в приведенном выше перечне понимают любое масло, содержащее главным образом атомы углерода и водорода и необязательно группы сложного эфира, простого эфира, фторсодержащие, карбоновой кислоты и/или спиртов.

Масло может содержаться в композиции по изобретению в количестве от 0,5% до 20% масс. по отношению к общей массе композиции, предпочтительно от 1% до 15% масс.

Масляная фаза эмульсии может содержать другие жиры, такие как, например, жирные кислоты, содержащие от 8 до 30 атомов углерода, такие как стеариновая кислота, лауриновая кислота, пальмитиновая кислота и олеиновая кислота; воски, такие как ланолин, пчелиный воск, карнаубский или канделильский воск, парафиновые воски, лигнит или микрокристаллические воски, церезин или озокерит, синтетические воски, такие как полиэтиленовые воски, воски Фишера-Тропша; силиконовые смолы, такие как трифторметилС1-4алкилдиметикон и трифторпропилдиметикон; и силиконовые эластомеры, такие как продукты, выпускаемые под названием “KSG” фирмой Shin-Etsu, под названиями “Trefil”, “BY29” или “EPSX” фирмой Dow Corning или под названием “Gransil” фирмой Grant Industries.

Специалист в данной области сможет выбрать эти жиры в целях получения композиции, обладающей, например, требуемой консистенцией или текстурой.

Композиция по изобретению может содержать также косметические добавки, выбранные, в частности, из эмульгаторов, агентов гелеобразования, масел, восков, консервантов, антиоксидантов, воды, отдушек, наполнителей, UV-фильтров, пигментов, волокон, хелатообразователей, поглотителей запаха, красителей.

Данные различные добавки используются в количествах, традиционно используемых к области косметики, например, от 0,01% до 30% масс. от общей массы композиции. Главным образом количества регулируют в зависимости от получаемого состава. Данные добавки по своей природе могут вводиться в жирную фазу, в водную фазу и/или в липидные сферовидные образования.

Композиция по изобретению может быть в виде водного, водоспиртового раствора; дисперсии; эмульсии вода-в-масле, масло-в-воде или множественной эмульсии; суспензии; микрокапсул или микрочастиц; везикулярных дисперсий типа ионной и/или неионной; композиции для аэрозоли, содержащей также пропеллент под давлением. Предпочтительно композиция по изобретению может представлять собой эмульсию масло-в-воде или вода-в-масле. Более предпочтительно композиция по изобретению является эмульсией масло-в-воде.

Если композиция содержит масляную фазу, последняя может содержать силиконовый эластомер. Например, силиконовые эластомеры описаны в заявке WO-A-2009/080958.

Композиция по изобретению может также быть в виде продукта для ухода, продукта для загара или после загара, продукта для ежедневного ухода, защищающего от солнечных лучей, продукта для тела, тонального крема для нанесения на лицо или шею, продукта против кругов под глазами, корректора цвета лица, тонирующего крема или основы под макияж для лица или композиции для макияжа тела.

Композиция по изобретению может использоваться для улучшения общего состояния эпидермиса, в частности кожи, и более конкретно, для поддержания или восстановления ее физиологических функций и/или эстетичного внешнего вида.

Другие характеристики и преимущества изобретения будут лучше понятны из нижеследующих примеров, приведенных в качестве иллюстрации и не ограничивающих изобретение. Далее в тексте и выше в тексте количества приведены в массовых процентах, если не указано иное.

Сравнение примеров 1 и 2

Получают водный гель (пример 1) по изобретению, содержащий смесь сульфонового и акрилового полимеров, и водный гель, не по изобретению (пример 2), аналогичный, но содержащий только сульфоновый полимер; каждый гель получают с использованием или без использования натриевой соли 3-гидрокси-2-пентилциклопентануксусной кислоты.

Затем измеряют вязкость водных гелей, полученных после 24 часов хранения при комнатной температуре (вязкость, измеренная при 25°С при использовании мобильного Rheomat 180 М3 после 10 минут вращения со скоростью 200 об/мин).

Получают следующие результаты

Пример 1А Пример 1В 30% натриевой соли 3-гидрокси-2-пентилциклопентануксусной кислоты в смеси вода/дипропиленгликоль (70/30) 0 6,6%, т.е. 2% МА Полиакриламидометилпропансульфоновая кислота, частично нейтрализованная гидроксидом аммония и с высокой степенью сшивки (Hostacerin AMPS® фирмы Clariant) 0,6% МА 0,6% МА Сшитый гомополимер акриловой кислоты (Synthalen K фирмы 3V) 0,4% 0,4% Вода Количество до 100% Количество до 100% Вязкость (Па·с) 4 0,15

Пример 2А Пример 2В
контрольный
30% натриевой соли 3-гидрокси-2-пентилциклопентануксусной кислоты в смеси вода/дипропиленгликоль (70/30) 0 6,6%, т.е. 2% МА Полиакриламидометилпропансульфоновая кислота, частично нейтрализованная гидроксидом аммония и с высокой степенью сшивки
(Hostacerin AMPS® фирмы Clariant)
1% МА 1% МА
Вода Количество до 100% Количество до 100% Вязкость 4 0,038

Эти опытные испытания показывают, что в комбинации сульфонового полимера (Hostacerin AMPS) и сшитого акрилового полимера (Carbomer, такой как Synthalen K) в присутствии натриевой соли 3-гидрокси-2-пентилциклопентануксусной кислоты вязкость меняется мало.

Таким образом, присутствие смеси акрилового полимера позволяет избежать слишком существенного падения вязкости водного геля, содержащего сульфоновый полимер, в присутствии натриевой соли 3-гидрокси-2-пентилциклопентануксусной кислоты.

Пример 3

Получают крем для ухода за кожей, имеющий следующий состав:

Пример 3 30% натриевой соли 3-гидрокси-2-пентилциклопентануксусной кислоты в смеси вода/дипропиленгликоль (70/30) 13,4%, т.е. 4% МА Сшитый гомополимер акриловой кислоты (CARBOPOL ULTREZ 10 фирмы Lubrizol) 0,25 Полиакриламидометилпропансульфоновая кислота, частично нейтрализованная гидроксидом аммония и с высокой степенью сшивки
(Hostacerin AMPS® фирмы Clariant)
0,5
Гидроксиэтилцеллюлоза (NATROSOL 250 HHR фирмы AQUALON) 0,25 Гиалуронат натрия (CRISTALHYAL фирмы SOLIANCE) 0,1 Ксантановая смола 0,1 этанол 5 глицерин 3 Гидроксид натрия 0,12 Динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты 0,1 консервант Достаточное количество вода Достаточное кол-во до 100% центрифугирование Однородный остаток Вид под микроскопом однородный Стабильность в течение 2 месяцев при 25°С-45°С стабильная

Композиция приятно распределяется на коже без ощущения клейкости и скатывания.

Сравнение примеров 4-6

Получают 3 эмульсии масло-в-воде (сыворотка для ухода за кожей), содержащие натриевую соль 3-гидрокси-2-пентилциклопентановой кислоты:

Эмульсию (пример 4) по изобретению, содержащую комбинацию полиакриламидометилпропансульфоновой кислоты, частично нейтрализованную гидроксидом аммония и сшитую (Hostacerin AMPS® фирмы Clariant) (называемую полимер В), и сшитого гомополимера акриловой кислоты (CARBOPOL ULTREZ 10 фирмы Lubrizol) (называемого полимер С);

Эмульсию (пример 5) не по изобретению, подобную примеру 4, в которой количество полимера С заменено тем же количеством полимера В;

Эмульсию (пример 6) не по изобретению, подобную примеру 4, в которой количество полимера В заменено тем же количеством полимера С;

Проведена микроскопическая оценка каждой композиции.

Получили следующие результаты:

Пример 4
(изобретение)
5
(не по изобретению)
6
(не по изобретению)
30% натриевая соль 3-гидрокси-2-пентилциклопентан-уксусной кислоты в смеси вода/дипропилен-гликоль (70/30) 13,4%, т.е. 4% МА 13,4%, т.е. 4% МА 13,4%, т.е. 4% МА Вода Количество до 100 Количество до 100 Количество до 100 Сшитый гомополимер акриловой кислоты (CARBOPOL ULTREZ 10 фирмы Lubrizol)(полимер С) 0,4 0 1,2 Полиакриламидометилпропансульфоновая кислота, частично нейтрализованная гидроксидом аммония и сшитая (Hostacerin AMPS® фирмы Clariant) (полимер В) 0,8 1,2 0 Гидроксиэтилцеллюлоза (NATROSOL 250 HHR фирмы AQUALON) 0,25 0,25 0,25 Гиалуронат натрия (CRISTALHYAL фирмы SOLIANCE) 0,1 0,1 0,1 Глицерин 8 8 8 Этанол 5 5 5 Смесь (С1422)спирта/(С1220)алкилгликозида (80/20)(MONTANOV 68® фирмы SEPPIC) 1 1 1 Полидиметилсилоксан 10 cst 2 2 2 Масло пенника лугового 0,5 0,5 0,5 Вазелиновое масло 1 1 1 Динатриевая соль этилендиаминтетра-уксусной кислоты 0,1 0,1 0,1 Гидроксид натрия 0,2 0,07 0,46 Аденозин 0,1 0,1 0,1 Консервант Достаточное количество Достаточное количество Достаточное количество Вид под микроскопом однородный неоднородный неоднородный

Эти испытания показывают, что композиция по изобретению (пример 4) является стабильной, тогда как композиции, содержащие только полимер В (пример 5) или только полимер С (пример 6), не являются стабильными.

Таким образом, сочетание полимеров В и С позволяет стабилизировать эмульсию.

Сыворотка, нанесенная на кожу, легко распределяется, разжижаясь, не вызывая ощущения ни клейкости, ни скатывания.

Похожие патенты RU2603485C2

название год авторы номер документа
ЗАГУЩЕННАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОБРАБОТКИ ВОЛОС, СОДЕРЖАЩАЯ ФИКСИРУЮЩИЙ ПОЛИМЕР И ПОРОШКООБРАЗНОЕ СОЕДИНЕНИЕ 2001
  • Белли Эмманюэлль
  • Журдан Эрве
  • Паске Дороте
RU2207837C2
ОКИСЛЯЮЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОБРАБОТКИ КЕРАТИНОВЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ АМФИФИЛЬНЫХ ПОЛИМЕРОВ ПО МЕНЬШЕЙ МЕРЕ ИЗ ОДНОГО МОНОМЕРА С ДВОЙНОЙ СВЯЗЬЮ И СУЛЬФОГРУППОЙ, ВКЛЮЧАЮЩИХ ГИДРОФОБНУЮ СМЕСЬ 2001
  • Кравченко Сильвэн
  • Лагранж Ален
RU2266103C2
БЕЗВОДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОБЕСЦВЕЧИВАНИЯ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, СОДЕРЖАЩАЯ КОМБИНАЦИЮ АНИОННЫХ И/ИЛИ НЕИОННЫХ АМФИФИЛЬНЫХ ПОЛИМЕРОВ С ПО МЕНЬШЕЙ МЕРЕ ОДНОЙ ЖИРНОЙ ЦЕПЬЮ И КАТИОННЫХ ИЛИ АМФОТЕРНЫХ СУБСТАНТИВНЫХ ПОЛИМЕРОВ 2000
  • Легран Фредерик
  • Миллекан Жан
RU2200540C2
КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ МЫТЬЯ И/ИЛИ КОНДИЦИОНИРОВАНИЯ КЕРАТИНОВЫХ МАТЕРИАЛОВ, КОНДИЦИОНИРУЮЩИЙ АГЕНТ 2002
  • Мобрю Мирей
RU2214220C1
КОСМЕТИЧЕСКИЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ АМИНОСИЛИКОН И ЗАГУЩАЮЩИЙ АГЕНТ, И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ 2002
  • Декостер Сандрин
  • Девэн-Бодуэн Присцилла
  • Саббаг Анн
RU2234910C2
ГОТОВАЯ К ПРИМЕНЕНИЮ ВОДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОБЕСЦВЕЧИВАНИЯ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, СОДЕРЖАЩАЯ КОМБИНАЦИЮ СМЕШИВАЮЩЕГОСЯ С ВОДОЙ РАСТВОРИТЕЛЯ И НЕИОННОГО ИЛИ АНИОННОГО АМФИФИЛЬНОГО ПОЛИМЕРА, СОДЕРЖАЩЕГО ПО МЕНЬШЕЙ МЕРЕ ОДНУ ЖИРНУЮ ЦЕПЬ 2000
  • Легран Фредерик
  • Миллекан Жан
RU2184523C2
БЕЗВОДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОБЕСЦВЕЧИВАНИЯ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, СОДЕРЖАЩАЯ ВОДОРАСТВОРИМЫЙ СГУЩАЮЩИЙ ПОЛИМЕР И НЕИОННЫЙ АМФИФИЛЬНЫЙ ПОЛИМЕР, СОДЕРЖАЩИЙ ПО МЕНЬШЕЙ МЕРЕ ОДНУ ЖИРНУЮ ЦЕПЬ 2000
  • Легран Фредерик
  • Миллекан Жан
RU2203031C2
СПОСОБ ПРЕДОХРАНЕНИЯ ОКРАСКИ ТЕКСТИЛЬНОГО МАТЕРИАЛА С ПОМОЩЬЮ ЭМУЛЬСИИ ТИПА МАСЛО-В-ВОДЕ, СОДЕРЖАЩЕЙ СМЕСЬ АЛКИЛПОЛИГЛИКОЗИДА И ЖИРНОГО СПИРТА И АССОЦИАТИВНОГО НЕИОННОГО ПРОСТОГО ПОЛИЭФИРА-ПОЛИУРЕТАНА 2013
  • Буламдара Калед
  • Обер Лионель
  • Давид Гаэтан
RU2692849C2
КОСМЕТИЧЕСКИЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ ВОДНУЮ ЭМУЛЬСИЮ СОПОЛИМЕРА ВИНИЛДИМЕТИКОНА И ДИМЕТИКОНА И ЗАГУСТИТЕЛЬ, И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ 2000
  • Декостер Сандрин
  • Дуэн Вероник
  • Байлли Виржини
RU2203025C2
НОВЫЙ КОНЦЕНТРИРОВАННЫЙ ИНВЕРСНЫЙ ЛАТЕКС, СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЕ В ПРОМЫШЛЕННОСТИ 2005
  • Браун Оливье
  • Малло Поль
RU2403265C2

Реферат патента 2016 года КОСМЕТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ СОЕДИНЕНИЕ КУКУРБИНОВОЙ КИСЛОТЫ И СМЕСЬ СУЛЬФОНОВЫХ И АКРИЛОВЫХ ПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к косметической промышленности и представляет собой косметическую композицию для ухода за кожей, содержащую в физиологически приемлемой водной среде соединение формулы I, где R1 обозначает радикал COOR3, где R3 обозначает атом водорода или С14алкильный радикал, необязательно замещенный одной или несколькими гидроксильными группами, R2 обозначает насыщенный или ненасыщенный линейный углеводородный радикал, содержащий от 1 до 18 атомов углерода, или разветвленный или циклический, содержащий от 3 до 18 атомов углерода, а также их оптические изомеры и соответствующие соли, гомополимер мономера, содержащего сульфоновую группу, и сшитый гомополимер акриловой кислоты. Изобретение обеспечивает композиции, вязкость которых остается стабильной без существенного разжижения и являющиеся стабильными после хранения в течение 2 месяцев при 45°С. 2 н. и 16 з.п. ф-лы, 6 пр.

Формула изобретения RU 2 603 485 C2

1. Косметическая композиция для ухода за кожей, содержащая в физиологически приемлемой водной среде соединение следующей формулы (I):

где
R1 обозначает радикал COOR3, где R3 обозначает атом водорода или С14алкильный радикал, необязательно замещенный одной или несколькими гидроксильными группами;
R2 обозначает насыщенный или ненасыщенный линейный углеводородный радикал, содержащий от 1 до 18 атомов углерода, или разветвленный или циклический, содержащий от 3 до 18 атомов углерода;
а также их оптические изомеры и соответствующие соли;
гомополимер мономера, содержащего сульфоновую группу; и
сшитый гомополимер акриловой кислоты.

2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что соединение формулы (I) является таким, что R1 обозначает радикал, выбранный из -СООН, -СООМе, -СОО-СН2-СН3, -СОО-СН2-СН(ОН)-СН2ОН, -СООСН2-СН2-СН2ОН, -СООСН2 -СН (ОН)-СН3,
R2 обозначает линейный, насыщенный или ненасыщенный углеводородный радикал, содержащий от 2 до 6 атомов углерода.

3. Композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что соединение формулы (I) представляет собой 3-гидрокси-2-пентилциклопентануксусную кислоту.

4. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что соединение формулы (I) присутствует в количестве от 1 до 10% масс. по отношению к общей массе композиции, предпочтительно от 1,5% до 5% масс.

5. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что мономер, содержащий сульфоновую группу, представляет собой 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновую кислоту.

6. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что гомополимер мономера, содержащего сульфоновую группу, представляет собой сшитый и нейтрализованный гомополимер 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты.

7. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что гомополимер мономера, содержащего сульфоновую группу, присутствует в количестве от 0,05 до 5% масс., предпочтительно от 0,1 до 5% масс., более предпочтительно от 0,1 до 2% масс. по отношению к общей массе композиции.

8. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что гомополимер акриловой кислоты присутствует в количестве от 0,01 до 5% масс. по отношению к общей массе композиции и предпочтительно от 0,1 до 3% масс.

9. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она находится в виде эмульсии масло-в-воде.

10. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит поверхностно-активное вещество типа алкилполигликозида.

11. Композиция по п. 10, отличающаяся тем, что указанный алкилполигликозид представляет собой соединение формулы (II):

где радикал R представляет собой линейный или разветвленный (С1222) алкильный радикал, x изменяется от 1 до 5, и G обозначает сахаридный остаток, выбранный из глюкозы, декстрозы, сахарозы, фруктозы, галактозы, мальтозы, мальтотриозы, лактозы, целлобиозы, маннозы, рибозы, декстрана, талозы, аллозы, ксилозы, левоглюкана, целлюлозы или крахмала.

12. Композиция по п. 11, отличающаяся тем, что G обозначает глюкозный остаток.

13. Композиция по п. 10, отличающаяся тем, что поверхностно-активное вещество типа алкилполигликозида присутствует в количестве от 0,1% до 1,6% масс. по отношению к общей массе композиции, предпочтительно от 0,1 до 1,5% масс. и более предпочтительно от 0,1% до 1% масс.

14. Композиция по п. 10, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит жирный спирт, содержащий от 10 до 30 атомов углерода.

15. Композиция по п. 14, отличающаяся тем, что жирный спирт присутствует в количестве от 0,4% до 8% масс. по отношению к общей массе композиции, предпочтительно от 0,1% до 1% масс. и более предпочтительно от 0,6% до 2% масс.

16. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит масло в количестве от 0,5% до 20% масс. по отношению к общей массе композиции, предпочтительно от 1% до 15% масс.

17. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит косметическую добавку, выбранную из эмульгаторов, агентов гелеобразования, масел, восков, консервантов, антиоксидантов, воды, отдушек, наполнителей, UV-фильтров, пигментов, волокон, хелатообразователей, поглотителей запаха, красителей.

18. Способ косметической, нелечебной обработки кератинсодержащих материалов, включающий нанесение на указанные кератинсодержащие материалы косметической композиции по любому из пп. 1-17.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2016 года RU2603485C2

СПОСОБ СНИЖЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ ПЭТУЛИНА В ПЛОДОВО-ЯГОДНЫХ СОКАХ 1998
  • Миллер Крис
  • Линдон Рекс М.
RU2223680C2
Микропрограммное устройство управления 1984
  • Бялый Виктор Оскарович
  • Виноградов Владислав Борисович
  • Коммисарова Ирина Александровна
  • Куприянов Михаил Степанович
SU1179339A1
Гаситель энергии потока 1981
  • Дандара Николай Титович
  • Сергеев Борис Иванович
  • Аникин Валентин Степанович
  • Федорченко Николай Александрович
  • Марчук Виталий Моисеевич
SU987014A1
ЗАГУСТИТЕЛЬ И/ИЛИ ЖЕЛИРУЮЩИЙ КОМПОНЕНТ КОСМЕТИЧЕСКИХ И/ИЛИ ДЕРМАТОЛОГИЧЕСКИХ КОМПОЗИЦИЙ, КОСМЕТИЧЕСКАЯ ИЛИ ДЕРМАТОЛОГИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СПОСОБ НЕТЕРАПЕВТИЧЕСКОГО КОСМЕТИЧЕСКОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ НА КОЖУ, ВОЛОСЫ, РЕСНИЦЫ, БРОВИ, НОГТИ ИЛИ СЛИЗИСТЫЕ ОБОЛОЧКИ 1997
  • Дюпюи Кристин
  • Ансенн Изабель
  • Мобрю Мирей
  • Себийот-Арно Лоранс
  • Лоран Ралюка
RU2152780C2

RU 2 603 485 C2

Авторы

Алльман Софи

Деви Мари

Леви Флоранс

Даты

2016-11-27Публикация

2012-04-05Подача