АГРОХИМИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБЫ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЯ Российский патент 2023 года по МПК A01N31/04 A01N35/04 A01N41/10 A01N43/08 A01N43/28 A01N43/58 A01N29/04 A01N33/06 A01P13/00 

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

Настоящее изобретение относится к агрохимической композиции, содержащей в качестве гербицидного вещества комбинацию производного фенилпиридазина и трикетона, конкретного растворителя, и системы поверхностно-активных веществ, содержащей неионогенное и анионогенное поверхностно-активное вещество. Настоящее изобретение также относится к способу получения указанной агрохимической композиции, агрохимической эмульсии или суспоэмульсии, получаемой разбавлением указанной агрохимической композиции и способу борьбы с нежелательной растительностью с использованием указанной агрохимической композиции.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Гербициды широко используют для защиты растений. Большинство из них используют в качестве единственных активных ингредиентов в агрохимических композициях, но было установлено, что некоторые из них могут увеличивать их активность при совместном применении. С практической точки зрения желательно, чтобы у конечного потребителя для нанесения на его сельскохозяйственную культуру была одна композиция.

Однако объединение разных активных ингредиентов в одной агрохимической композиции может привести к затруднениям, в особенности если объединяемые гербициды обладают разными физическими и химическими характеристиками. Выбор вспомогательных веществ, растворителей и поверхностно-активных веществ, которые позволяют объединить активные ингредиенты разных типов с получением единой стабильной агрохимической композиции, может быть объектом длительного и большого исследования.

Поэтому задачей настоящего изобретения является разработка стабильной композиции, объединяющей две следующие группы гербицидных активных ингредиентов: производные фенилпиридазина и трикетоны.

Было установлено, что эти две группы активных ингредиентов при совместном использовании увеличивают свою активность по отношению к нежелательной растительности и также что затруднительно приготовить их в виде единого стабильного препарата без проявления затруднений, связанных с физической стабильностью и/или химическим разложением активных ингредиентов.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Задача настоящего изобретения решена путем получения агрохимической композиции, содержащей:

- в качестве гербицидного вещества: комбинацию производного фенилпиридазина и трикетона;

- растворитель, выбранный из группы, включающей диоксоланы, N, N-диалкиламиды, сложные диэфиры, сложные эфирамиды и их смеси; и

- систему поверхностно-активных веществ, содержащую неионогенное и анионогенное поверхностно-активное вещество.

Настоящее изобретение также относится к способу получения указанной агрохимической композиции, в котором смешивают производное фенилпиридазина, трикетон, систему поверхностно-активных веществ, описанные выше, и растворитель.

Третьим объектом настоящего изобретения является агрохимическая эмульсия или суспоэмульсия, получаемая разбавлением агрохимической композиции, определенные выше, предпочтительно при отношении разбавления, составляющем от 0,1:99,9 до 5,0:95,0, предпочтительно от 0,2:99,8 до 3,0:97,0 и более предпочтительно от 0,3:99,7 до 1,0:99,0.

Кроме того, объектом настоящего изобретения также является разработка способа борьбы с нежелательной растительностью, включающего нанесение эффективного количества указанной агрохимической композиции или указанной агрохимической эмульсии или суспоэмульсии на растения (сельскохозяйственные или нежелательные), семена или на почву.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Определения

Термин "агрохимическая композиция" означает химический препарат, использующийся в сельском хозяйстве. В большинстве случаев термин агрохимический относится к пестицидам, включая инсектициды, гербициды, фунгициды и нематоциды. Он также может включать синтетические удобрения, гормоны и химические средства для роста и концентрированные продукты их необработанного навоза животных.

"Гербицидное вещество" или "гербициды", также общеизвестные, как средства уничтожения сорняков, являются химическими веществами, использующимися для борьбы с нежелательными растениями. Селективные гербициды обеспечивают борьбу с конкретным видом сорняка, оставляю желательную сельскохозяйственную культуру относительно неповрежденной, тогда как неселективные гербициды (в имеющихся в продаже продуктах иногда называющиеся средствами полного уничтожения сорняков) можно использовать для очистки пустырей, промышленных и строительных участков, железнодорожных путей и железнодорожных насыпей, поскольку они уничтожают весь растительный материал, с которым они соприкасаются.

При использовании в настоящем изобретении выражение "комбинация производного фенилпиридазина и трикетона" означает, что содержатся гербициды двух типов. Также следует понимать, что могут содержаться один или большее количество гербицидов каждого типа.

Термин "растворитель" понимают в широком смысле, в частности, он включает сорастворитель, ингибитор кристаллизации и вымывающий агент. Термин растворитель предпочтительно может означать продукт, который является жидким при использующейся температуре, предпочтительно обладающий температурой плавления, меньшей или равной 20°C, предпочтительно 5°C, предпочтительно 0°C, который может способствовать преобразованию твердого вещества в жидкое или предупреждать или замедлять затвердевание или кристаллизацию вещества в жидкой среде.

При использовании в настоящем изобретении выражение "система поверхностно-активных веществ" в контексте настоящего изобретения означает соединение, которое снижает поверхностное натяжение (или межфазное натяжение) между двумя жидкостями, между газом и жидкостью или между жидкостью и твердым веществом.

"Эмульсия" означает смесь двух или большего количества жидкостей, которые обычно являются несмешивающимися. Эмульсии являются частью более общего класса двухфазных систем материалов, называющихся коллоидами. Хотя термины коллоид и эмульсия иногда используются взаимозаменяемым образом, термин эмульсия следует использовать, когда обе фазы, дисперсная и сплошная, являются жидкими.

"Суспоэмульсия" в контексте настоящего изобретения означает эмульсию, которая также содержит частицы (например гербицидного активного ингредиента) в суспензии.

При использовании в настоящем изобретении термин "борьба" в контексте настоящего изобретения означает уменьшение количества, предупреждение появления, ограничение появления или устранение нежелательной растительности.

"Неблагоприятная растительность" или "нежелательная растительность" означает все растения, такие как, широколиственные сорняки, травянистые сорняки или осокоцветные, которые произрастают на участках, на которых они нежелательны.

При использовании в настоящем изобретении выражение "эффективное количество" или "гербицидно эффективное количество" применительно к относительному количеству гербицида в гербицидной композиции означает относительное количество, которое эффективно для борьбы с ростом целевого растения, когда гербицидную композицию наносят опрыскивание на целевое растение и/или среду, окружающую растение, при заданной норме расхода.

Термин "один" включает "по меньшей мере один" и, возможно, несколько объектов. Для краткости в описании и формуле изобретения используется этот термин, но в контексте настоящего изобретения его можно заменить выражениями "по меньшей мере один" или "один или большее количество" без какого-либо изменения значения, исключая явное указание в описании.

Гербицидное вещество

Как отмечено выше, агрохимическая композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, содержит в качестве гербицидного вещества комбинацию производного фенилпиридазина и трикетона.

Производные фенилпиридазина

Производные фенилпиридазина являются селективными гербицидами для борьбы с нежелательной растительностью, относящимися к классу C3 Комитета по предупреждению резистентности к действию гербицидов (Herbicide Resistance Action Committee (HRAC)). Они относятся к классу ингибиторов фотосистемы II и это означает, что механизм их действия основан на ингибировании процесса фотосинтеза в растениях на уровне фотосистемы II. В частности, гербицид этого типа ингибирует связывание хинона с белком D1 фотосистемы II, при котором электроны накапливаются в молекулах хлорофилла и происходит избыточное окисление, приводящее к гибели растения. Производные фенилпиридазина включают пиридат, пиридафол и пиразон.

В настоящем изобретении производное фенилпиридазина предпочтительно выбрано из группы, включающей пиридат, пиридафол, пиразон и их смеси, предпочтительно пиридат.

Пиридат и пиридафол содержат фенильный заместитель, присоединенный к атому C пиридазинового гетероцикла, а пиразон содержит фенильный заместитель, присоединенный к атому N пиридазинового гетероцикла.

Их структуры приведены ниже:

Пиридат (название IUPAC (6-хлор-3-фенилпиридазин-4-ил)октилсульфанилформиат) можно получить хлорированием 3-фенил-пиридазона-6 и последующим омылением с получением фенил-4-гидрокси-6-хлорпиридазина, который дополнительно вводят в реакцию с получением пиридата. Он является имеющимся в продаже гербицидом.

Трикетоны

Трикетоны являются селективными гербицидами для борьбы с нежелательной растительностью, относящимися к классу F2 HRAC. Механизм их действия основан на ингибировании синтеза пигмента (они также называются отбеливающими гербицидами). Трикетонные гербициды включают мезотрион, темботрион, сулкотрион и тефурилтрион.

В агрохимической композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, трикетон предпочтительно выбран из группы, включающей мезотрион, темботрион, сулкотрион, тефурилтрион и их смеси, предпочтительно мезотрион.

Мезотрион (название IUPAC 2-(4-метилсульфонил-2-нитробензоил)-циклогексан-1,3-дион), темботрион (название IUPAC 2-[2-хлор-4-метилсульфонил-3-(2,2,2-трифторэтоксиметил)бензоил]циклогексан-1,3-трион), сулкотрион (название IUPAC 2-[2-хлор-4-(метилсульфонил)-бензоил]-1,3-циклогександион) и тефурилтрион (название IUPAC 2-[2-хлор-4-метилсульфонил-3-(оксолан-2-илметоксиметил)бензоил]циклогексан-1,3-дион) все являются имеющимися в продаже гербицидами.

Отношение количеств гербицидных активных ингредиентов

Отношение масс производное фенилпиридазина:трикетон в агрохимической композиции, предлагаемой в настоящем изобретении может меняться от 0,1:1 до 1000:1, предпочтительно от 0,1:1 до 50:1 и более предпочтительно от 0,1:1 до 35:1. Если трикетоном является мезотрион, диапазон более предпочтительно составляет от 1:1 до 10:1.

Растворитель

Как отмечено выше, агрохимическая композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, также содержит растворитель, выбранный из группы, включающей диоксоланы, N, N-диалкиламиды, сложные диэфиры, сложные эфирамиды и их смеси.

Диоксолан

В первом и предпочтительном варианте осуществления растворителем является диоксолан или смесь диоксоланов.

В этом первом варианте осуществления диоксолан предпочтительно описывается формулой I:

в которой

R₁ и R₂, независимо друг от друга выбраны из группы, включающей: линейный или разветвленный C₁-C₁₂ алкил, C₄-C₁₂ циклоалкил или арил,

R₃ означает H, линейный или разветвленный алкил, циклоалкил или группу -C(=O)R₄, где R₄ означает линейный или разветвленный C1-C4 алкил или C5-C6 циклоалкил.

В предпочтительном варианте осуществления R₁ и R₂, независимо друг от друга выбраны из группы, включающей: метил, этил, изопропил, н-пропил, изобутил, н-бутил, трет-бутил, н-пентил, циклопентил, циклогексил или фенил.

Предпочтительно, если в формуле I, приведенной выше, R₃ означает H или группу -C(=O)R₄, где R₄ означает метил, этил, изопропил, н-пропил, изобутил, н-бутил или трет-бутил. Более предпочтительно, если R₃ означает H.

В одном предпочтительном варианте осуществления R₁ и R₂ означают метил и R₃ означает H. В этом случае соединение имеется в продаже, например, под названием Rhodiasolv® Li-Tec 2V. Это соединение можно синтезировать по реакции между глицерином и ацетоном при хорошо известных классических условиях.

В другом варианте осуществления R₁ означает метил, R₂ означает изобутил и R₃ означает H. В этом случае соединение имеется в продаже. Это соединение можно синтезировать по реакции между глицерином и метилизобутилкетоном при хорошо известных классических условиях.

В третьем варианте осуществления R₁ означает метил, R₂ означает фенил и R₃ означает H. В этом случае соединение имеется в продаже. Это соединение можно синтезировать по реакции между глицерином и ацетофеноном при хорошо известных классических условиях.

Другой возможностью является случай, когда R₁ и R₂ означают метил и R₃ означает группу -C(=O)R₄, где R₄ означает метил. В этом случае соединение имеется в продаже. Это соединение можно синтезировать путем переэтерификации солкеталя алкилацетатом при хорошо известных классических условиях.

Глицерин можно получить в качестве совместного продукта при получении биодизеля во время переэтерификации триглицеридов.

Сложный эфирамид

Во втором варианте осуществления растворителем является сложный эфирамид.

В этом втором варианте осуществления сложный эфирамид может описываться формулой II:

R₅OOC-A-CONR₆R₇ (II)

в которой:

R₅ означает радикал, выбранный из группы, включающей насыщенные или ненасыщенные, линейные или разветвленные, необязательно циклические, необязательно ароматические радикалы на основе углеводородов, обладающие средним количеством атомов углерода в диапазоне от 1 до 36;

R₆ и R₇, которые могут быть одинаковыми или разными, все являются радикалами, выбранными из группы, включающей насыщенные или ненасыщенные, линейные или разветвленные, необязательно циклические, необязательно ароматические, необязательно замещенные радикалы на основе углеводородов, обладающие средним количеством атомов углерода в диапазоне от 1 до 36, при условии, что R₆ и R₇ необязательно могут вместе образовать элемент кольца, который необязательно является замещенным и/или который необязательно содержит гетероатом; и

A означает линейный или разветвленный двухвалентный алкильный радикал, обладающие средним количеством атомов углерода в диапазоне от 2 до 12.

Группы R₅, R₆ и R₇, которые являются одинаковыми или разными, предпочтительно можно выбрать из группы, включающей C₁-C₁₂ алкильную, арильную, алкиларильную или арилалкильную группы или фенильную группу. Группы R₆ и R₇ необязательно могут быть замещенными, предпочтительно гидроксигруппами.

Группу R₅ предпочтительно можно выбрать из группы, включающей метильную, этильную, пропильную, изопропильную, н-бутильную, изобутильную, н-пентильную, изопентильную, изоамильную, н-гексильную, циклогексильную, 2-этилбутильную, н-октильную, изооктильную, 2-этилгексильную, тридецильную группы.

Группы R₆ и R₇, которые являются одинаковыми или разными, предпочтительно можно выбрать из группы, включающей метильную, этильную, пропильную (н-пропильную), изопропильную, н-бутильную, изобутильную, н-пентильную, амильную, изоамильную, гексильную, циклогексильную или гидроксиэтильную группы. Группы R₆ и R₇ также могут быть такими, что вместе с атомом азота образуют морфолиновую, пиперазиновую или пиперидиновую группу. В предпочтительных вариантах осуществления R₆=R₇=метил, или R₆=R₇=этил, или R₆=R₇=гидроксиэтил.

В одном предпочтительном варианте осуществления, если A означает линейную группу формулы -CH₂-CH₂- и/или формулы -CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-, и/или формулы -(CH₂)₈-, то она представляет собой смесь групп A. В одном предпочтительном варианте осуществления, если A является линейной, то она представляет собой смесь групп A, например, смесь двух или трех групп -CH₂-CH₂- (этилен); -CH₂-CH₂-CH₂- (н-пропилен); и -CH₂-CH₂-CH₂-CH₂- (н-бутилен).

В первом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения A означает двухвалентную линейную алкильную группу, выбранную из числа групп следующих формул: -CH₂-CH₂- (этилен); -CH₂-CH₂-CH₂- (н-пропилен); -CH₂-CH₂-CH₂-CH₂- (н-бутилен) и их смеси.

В одном предпочтительном варианте этого первого варианта осуществления соединение, предлагаемое в настоящем изобретении, выбрано из числа следующих соединений:

MeOOC-CH₂-CH₂-CONMe₂;

MeOOC-CH₂-CH₂-CH₂-CONMe₂;

MeOOC-CH₂-CH₂-CH₂-CONMe₂, в виде смеси с MeOOC-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-CONMe₂ и/или с MeOOC-CH₂-CH₂-CONMe₂.

Во втором предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения группа A означает двухвалентную разветвленную алкиленовую группу, описывающуюся одной из следующих формул (IIa), (IIb), (IIc), (IIIa) и (IIIb), или смесь по меньшей мере двух групп, выбранных из числа групп формул (IIa), (IIb) и (IIc) или из числа групп формул (IIIa) и (IIIb), или смесь по меньшей мере двух групп, одна из которых выбрана из числа групп формул (IIa), (IIb) и (IIc), и другие выбраны из числа групп формул (IIIa) и (IIIb):

-(CHR₉)_y-(CHR₈)_x-(CHR₉)_z-CH₂-CH₂- (IIa)

-CH₂-CH₂-(CHR₉)_z-(CHR₈)_x-(CHR₉)_y- (IIb)

-(CHR₉)_z-CH₂-(CHR₈)_x-CH₂-(CHR_9)y- (IIc)

-(CHR₉)_y-(CHR₈)_x-(CHR₉)_z-CH₂- (IIIa)

-CH₂-(CHR₉)_z-(CHR₈)_x-(CHR₈)_y- (IIIb)

где:

x является целым числом, большим 0;

y является средним значением целого числа, большим или равным 0;

z является средним значением целого числа, большим или равным 0;

R₈, которые являются одинаковыми или разными, означают C₁-C₆, предпочтительно C₁-C₄, алкильную группу; и

R₉, которые являются одинаковыми или разными, означают атом водорода или C₁-C₆, предпочтительно C₁-C₄, алкильную группу.

В этом втором предпочтительном варианте осуществления группа A предпочтительно означает такую группу, в которой y=z=0.

Предпочтительно, если в формуле (IIa) и/или в формуле (IIb):

x=1; y=z=0; R₈=метил.

Предпочтительно, если в формуле (IIIa) и/или в формуле (IIIb):

x=1; y=z=0; R₈=этил.

В одном предпочтительном варианте второго предпочтительного варианта осуществления соединение, предлагаемое в настоящем изобретении, выбрано из числа следующих соединений и их смесей:

MeOOC-A_MG-CONMe₂;

MeOOC-A_ES-CONMe₂;

PeOOC-A_MG-CONMe₂;

PeOOC-A_ES-CONMe₂;

ЦиклоOOC-A_MG-CONMe₂;

ЦиклоOOC-A_ES-CONMe₂;

EhOOC-A_MG-CONMe₂;

EhOOC-A_ES-CONMe₂;

PeOOC-A_MG-CONEt₂;

PeOOC-A_ES-CONEt₂;

ЦиклоOOC-A_MG-CONEt₂;

ЦиклоOOC-A_ES-CONEt₂;

BuOOC-A_MG-CONEt₂;

BuOOC-A_ES-CONEt₂;

BuOOC-A_MG-CONMe₂;

BuOOC-A_ES-CONMe₂;

EtBuOOC-A_MG-CONMe₂;

EtBuOOC-A_ES-CONMe₂;

н-HeOOC-A_MG-CONMe₂;

н-HeOOC-A_ES-CONMe₂; где

A_MG означает группу MGa формулы -CH(CH₃)-CH₂-CH₂- или группу MGb формулы -CH₂-CH₂-CH(CH₃)-, или смесь групп MGa и MGb;

A_ES означает группу ESa формулы -CH(C₂H₅)-CH₂- или группу ESb формулы -CH2-CH(C₂H₅)-, или смесь групп ESa и ESb;

Pe означает пентильную группу, предпочтительно изопентильную или изоамильную группу;

Цикло означает циклогексильную группу;

Eh означает 2-этилгексильную группу;

Bu означает бутильную группу, предпочтительно н-бутильную или трет-бутильную группу;

EtBu означает этилбутильную группу; и

н-He означает н-гексильную группу.

В предпочтительном варианте осуществления сложный эфирамид представляет собой смесь MeOOC-A_MG-CONMe₂ и MeOOC-A_ES-CONMe₂, которая имеется в продаже под торговым названием Rhodiasolv® Polarclean.

N, N-диалкиламиды

В третьем варианте осуществления растворителем является N, N-диалкиламид карбоновой кислоты, предпочтительно N, N-диметиламид C₂-C₂₀ карбоновой кислоты.

В этом третьем варианте осуществления N, N-диалкиламидом предпочтительно являются алкилдиметиламиды (ADMA), где алкилом является, например, C₆-C₁₈, более предпочтительно N, N-диметилдеканамид и N, N-диметилоктанамид, или смеси с алкилами разного размера. Следует особо отметить соединения, продающиеся фирмой Solvay под торговым названием Rhodiasolv® ADMA810 и Rhodiasolv® ADMA10.

Сложные диэфиры

В четвертом варианте осуществления растворителем является диэфир карбоновой кислоты.

В этом четвертом варианте осуществления сложные диэфирные растворители для композиций, предлагаемых в настоящем изобретении, описываются формулой RaOOC-A-COORa, в которой Ra означает линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, и предпочтительно означает метильную группу, и A означает линейную или разветвленную алкиленовую группу, содержащую от 2 до 4 атомов углерода.

Сложный диэфирный растворитель предпочтительно представляет собой соединение Rhodiasolv ® IRIS, которое представляет собой смесь, содержащую от 70% до 95 мас.% диметил-2-метилглутарата, от 5% до 30 мас.% диметилэтилсукцината и от 0% до 10 мас.% диметиладипата. Альтернативно, сложный диэфирный растворитель предпочтительно представляет собой соединение Rhodiasolv ® RPDE, которое представляет собой смесь, содержащую от 40% до 95 мас.% диметилглутарата, от 5% до 60 мас.% диметилсукцината и от 0% до 30 мас.% диметиладипата.

Поверхностно-активное вещество

Как отмечено выше, агрохимическая композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, также содержит систему поверхностно-активных веществ, содержащую неионогенное и анионогенное поверхностно-активное вещество.

Было установлено, что особенно хорошие результаты получали когда отношение массы неионогенного поверхностно-активного вещества к массе анионогенного поверхностно-активного вещества равно более 1, предпочтительно более 2, более предпочтительно более 3.

Неионогенные поверхностно-активные вещества

Подходящие неионогенные поверхностно-активные вещества известны в данной области техники, и включают, например, алкиларилалкоксилаты, такие как алкоксилированные алкилфенолы, арилалкилфенолалкоксилаты, такие как алкоксилированные тристирилфенолы, алкоксилированные триглицериды, такие как алкоксилированные касторовые масла или жирные кислоты, сорбитановые эфиры жирных кислот, такие как сорбитанмоноолеат, алкоксилированные сорбитановые эфиры жирных кислот, такие как полиоксиэтилен (20) сорбитанмонопальмитат, алкоксилированные жирные спирты, такие как этоксилированный стеариловый спирт, алкоксилированные жирные кислоты, такие как поли(этиленгликоль)моностеараты, алкоксилированные эфиры жирных кислот, алкоксилированные сополимеры, такие как блок-сополимеры этилен/пропилен, поверхностно-активные гликозиды, такие как алкилглюкозиды и алкилполиглюкозиды, аминоксиды, такие как кокоаминоксид, алканоламиды, такие как кокоамид DEA, алкоксилированные жирные амины и их смеси.

В системе поверхностно-активных веществ, использующейся в настоящем изобретении, неионогенное поверхностно-активное вещество предпочтительно выбрано из группы, включающей алкоксилированные алкилфенолы, алкоксилированные тристирилфенолы, алкоксилированные касторовые масла или жирные кислоты, сорбитановые эфиры жирных кислот, алкоксилированные жирные спирты, алкоксилированные жирные амины и их смеси, предпочтительно алкоксилированный тристирилфенол.

Анионогенные поверхностно-активные вещества

В качестве примеров анионогенных поверхностно-активных веществ можно отметить, без наложения ограничений, следующие:

алкилсульфоновые кислоты или арилсульфоновые кислоты, необязательно замещенные одной или большим количеством групп на основе углеводородов, кислотная группа которых частично или полностью образовала соль, такие как C8-C50, более предпочтительно C8-C30, предпочтительно C10-C22 алкилсульфоновые кислоты, бензолсульфоновые кислоты или нафталинсульфоновые кислоты, замещенные с помощью от 1 до 3 C1-C30, предпочтительно C4-C16, алкильных и/или C2-C30, предпочтительно C4-C16, алкенильных групп; предпочтительно алкилбензолсульфонаты, и более предпочтительно додецилбензолсульфонат; моноэфиры или диэфиры алкилсульфоянтарных кислот, линейная или разветвленная алкильная часть которых необязательно замещена одной или большим количеством гидроксилированных и/или линейных или разветвленных C2-C4 алкоксилированных (предпочтительно этоксилированных, пропоксилированных или этопропоксилированных) групп; предпочтительно сульфосукцинаты,

фосфаты, более предпочтительно выбранные из содержащих по меньшей мере одну линейную или разветвленную, насыщенную, ненасыщенную или ароматическую группу на основе ароматического углеводорода, содержащую от 8 до 40 и предпочтительно от 10 до 30 атомов углерода, необязательно замещенную по меньшей мере одной алкоксилированной (этоксилированной, пропоксилированной или этопропоксилированной) группой. Кроме того, они содержат по меньшей мере одну моноэтерифицированную или диэтерифицированную фосфатную группу, так что могут содержаться одна или две свободные или частично или полностью образовавшие соль кислотные группы. Предпочтительные фосфаты относятся к такому типу, как моноэфиры и диэфиры фосфорной кислоты и алкоксилированного (этоксилированного и/или пропоксилированного) моно-, ди- или тристирилфенола, или алкоксилированного (этоксилированного и/или пропоксилированного) моно-, ди- или алкилфенола, необязательно замещенные с помощью от 1 до 4 алкильных групп; фосфорной кислоты и алкоксилированного (этоксилированного или этопропоксилированного) C8-C30 и предпочтительно C10-C22, спирта; фосфорной кислоты и неалкоксилированного C8-C22 и предпочтительно C10-C22, спирта; предпочтительно алкоксилированные алкиларилфосфаты, алкоксилированные фосфаты спиртов и алкоксилированные тристирилфенолфосфаты;

сульфаты, полученные из насыщенных или ароматических спиртов, необязательно замещенных одной или большим количеством алкоксилированных (этоксилированных, пропоксилированных или этопропоксилированных) групп, и в которых сульфатные группы находятся в свободной форме или частично или полностью нейтрализованной кислотной форме. Например, можно отметить сульфаты, более предпочтительно полученные из насыщенных или ненасыщенных C8-C20 спиртов, которые могут содержать от 1 до 8 алкоксилированных (этоксилированных, пропоксилированных или этопропоксилированных) звеньев; сульфаты, полученные из полиалкоксилированного фенола, замещенные с помощью от 1 до 3 насыщенных или ненасыщенных C2-C30 групп на основе углеводородов, и в которых количество алкоксилированных звеньев равно от 2 до 40; сульфаты, полученные из полиалкоксилированного моно-, ди- или тристирилфенола, в котором количество алкоксилированных звеньев равно от 2 до 40; предпочтительно алкоксилированные дистирилфенолсульфаты;

и их смеси.

Анионогенные поверхностно-активные вещества могут находиться в кислотной форме (они являются потенциально анионогенными) или в частично или полностью образовавшей соль с противоионом. Противоионом может быть щелочной металл, такой как натрий или калий, щелочноземельный металл, такой как кальций, или ион аммония формулы N(R)4+, в которой R, которые могут быть одинаковыми или разными, означают атом водорода или C1-C4 алкильный радикал, необязательно замещенный атомом кислорода.

В агрохимической композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, анионогенное поверхностно-активное вещество предпочтительно выбрано из группы, включающей алкилбензолсульфонаты, алкоксилированные алкиларилфосфаты, алкоксилированные фосфаты спиртов, сульфосукцинаты, алкоксилированные тристирилфенолфосфаты, алкоксилированные дистирилфенолсульфаты и их смеси, предпочтительно алкилбензолсульфонаты, более предпочтительно додецилбензолсульфонат.

Другие добавки

Вода

Агрохимическая композиция предпочтительно является концентрированной композицией и это означает, что она предпочтительно не содержит большого количества воды. Обычно содержание воды равно менее 10, предпочтительно менее 5 мас.%, более предпочтительно менее 1 мас.%.

Агрохимическая композиция предпочтительно представляет собой жидкий препарат, например, в форме эмульгирующегося концентрата (EC), диспергирующегося концентрата (DC) или препарата типа масляной дисперсии (OD). "Типа масляной дисперсии" означает, что жидкость, использующаяся в качестве непрерывной фазы, может быть несмешивающейся с водой или смешивающейся с водой. Объем настоящего изобретения не исключает получение твердых агрохимических композиций, таких как препараты, в которых жидкость, включающая агрохимическую композицию, связывается неорганическим веществом и/или диспергирована в твердой матрице. Таким образом, в этом случае получается смачивающийся порошок (WP) и после гранулирования получаются диспергирующиеся в воде гранулы (WDG) или растворимые в воде гранулы (WSG), или эмульгирующиеся в воде гранулы (WEG).

Совершенно очевидно, что агрохимическая композиция может содержать некоторые ингредиенты (или "другие добавки") кроме комбинации гербицидных веществ, растворитель (растворители), систему поверхностно-активных веществ и необязательно воду. Она, в частности, может содержать изменяющие вязкость агенты, противовспенивающие агенты и противовспениватели, в частности, силиконовые противовспениватели и разрушающие пену агенты, придающие липкость агенты, препятствующие выщелачиванию агенты, инертные наполнители, в частности неорганические наполнители, антифризные агенты, стабилизаторы, красители, вызывающие рвоту вещества, клеящие средства (промоторы адгезии) и т.п.

Реологические добавки/загустители

В предпочтительном варианте осуществления агрохимическая композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, может дополнительно содержать реологические добавки/загустители, предпочтительно неорганический суспендирующий агент, более предпочтительно выбранные из группы, включающей диоксиды кремния, силикат с обработанной поверхностью, смешанные оксиды и их смеси.

Смачивающий/диспергирующий агент

В некоторых вариантах осуществления агрохимическая композиция, предлагаемая в настоящем изобретении может дополнительно содержать другие поверхностно-активные вещества в качестве смачивающих и/или диспергирующих агентов, отличающиеся от неионогенного или анионогенного поверхностно-активного вещества, указанного выше, и предпочтительно выбранные из группы, включающей алкоксилированные C8-C24 спирты, алкоксилированные сорбитановые эфиры, алкилнафталинсульфонаты, конденсированные алкилнафталинсульфонаты, алкоксилированные фосфаты спиртов, алкоксилированные фосфаты, фенилсульфонаты, алкоксилированные тристирилфенолфосфаты, алкоксилированные тристирилфенолсульфаты, алкоксилированные дистирилфенолсульфаты, поликарбоксилаты, акриловые полимеры и их смеси, более предпочтительно этоксилированный изодециловый спирт.

Концентрации разных компонентов композиции

Агрохимическая композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, предпочтительно содержит не менее 1 мас.%, предпочтительно не менее 5 мас.%, более предпочтительно не менее 10 мас.% гербицидного вещества (т.е. комбинацию производного фенилпиридазина и трикетона) в пересчете на полную массу агрохимической композиции.

Агрохимическая композиция предпочтительно может содержать:

a) от 1% до 80%, предпочтительно от 10% до 60 мас.% гербицидного вещества (т.е. комбинацию производного фенилпиридазина и трикетона) в пересчете на полную массу агрохимической композиции,

b) от 10% до 80%, предпочтительно от 20% до 60 мас.% растворителя, использующегося в настоящем изобретении, в пересчете на полную массу агрохимической композиции,

c) от 5% до 50%, предпочтительно от 10% до 35 мас.% системы поверхностно-активных веществ, использующейся в настоящем изобретении, в пересчете на полную массу агрохимической композиции,

d) от 0% до 10%, предпочтительно от 1% до 5 мас.% реологических добавок/загустителей, использующихся в настоящем изобретении, в пересчете на полную массу агрохимической композиции,

e) от 0% до 25%, предпочтительно от 5% до 20 мас.% смачивающего/диспергирующего агента, отличающегося от системы поверхностно-активных веществ, использующейся в настоящем изобретении, в пересчете на полную массу агрохимической композиции,

f) от 0% до 10%, предпочтительно от 0% до 5% и более предпочтительно менее 1 мас.% воды.

Характер композиции

В первом варианте осуществления агрохимическая композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, представляет собой дисперсию трикетона в растворе, содержащем производное фенилпиридазина, растворитель и систему поверхностно-активных веществ.

Во втором варианте осуществления агрохимическая композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, представляет собой гомогенный раствор трикетона и производного фенилпиридазина в растворителе и системы поверхностно-активных веществ.

Процедура

Можно использовать известные обычные методики приготовления фитосанитарных препаратов или смеси растворителей. Для этого можно проводить обычное смешивание компонентов.

Поэтому настоящее изобретение относится к способу получения агрохимической композиции, предлагаемой в настоящем изобретении и описанной выше, в котором смешивают производное фенилпиридазина, трикетон, систему поверхностно-активных веществ и растворитель.

В первом варианте осуществления способа, предлагаемого в настоящем изобретении, проводят следующие стадии:

- производное фенилпиридазина и систему поверхностно-активных веществ смешивают с растворителем и,

- трикетон диспергируют в растворе, содержащем фенилпиридазин, растворитель и систему поверхностно-активных веществ,

- трикетон микронизируют, предпочтительно с помощью стадии мокрого размола.

Во втором варианте осуществления способа, предлагаемого в настоящем изобретении, проводят следующие стадии:

- производное фенилпиридазина и систему поверхностно-активных веществ смешивают с растворителем и,

- трикетон солюбилизируют в растворе, содержащем фенилпиридазин, растворитель и систему поверхностно-активных веществ.

Эмульсия или суспоэмульсия для потребителя

Агрохимическая композиция, определенная выше, обычно находится в форме концентрированной композиции, которая предназначена для распределения по обработанному полю или по полю, которое будут обрабатывать, чаще всего после разбавления водой для получения разбавленной композиции. Разбавление обычно проводит сельскохозяйственный рабочий перед использованием и получает эмульсию или суспоэмульсию. Настоящее изобретение также относится к эмульсии или суспоэмульсии, получаемой разбавлением агрохимической композиции, определенной выше, предпочтительно при отношении разбавления, составляющем от 0,1:99,9 до 5,0:95,0, предпочтительно от 0,2:99,8 до 3,0:97,0 и более предпочтительно от 0,3:99,7 до 1,0:99,0.

Разбавление обычно проводят непосредственно в баке, например, в баке устройства, предназначенного для распределения композиции. Это не исключает возможность того, что сельскохозяйственный рабочий добавит другие средства защиты растений, например, фунгициды, гербициды, пестициды, инсектициды, удобрения, вспомогательные вещества для приготовления баковой смеси и т.п. Отношения разбавления и количества, наносимые на поле, зависят от фитосанитарного продукта и дозы, желательной для обработки поля (это может определить сельскохозяйственный рабочий).

Способ борьбы с нежелательной растительностью

Последним объектом настоящего изобретения является способ борьбы с нежелательной растительностью, включающий нанесение эффективного количества агрохимической композиции, определенной выше, или агрохимической эмульсии или суспоэмульсии, описанной выше, на растения (сельскохозяйственные или нежелательные), семена или на почву.

Приведенные ниже примеры осуществления настоящего изобретения представлены только для иллюстрации и по своей природе никоим образом не являются ограничивающими.

ПРИМЕРЫ

В приведенной ниже экспериментальной части использовали следующие соединения:

Происхождение/торговое название Назначение Состав Пиридат технический Гербицидное вещество Пиридат >90% Мезотрион технический Гербицидное вещество Мезотрион >92% Rhodiasolv® ADMA 10 фирмы Solvay Растворитель Диамид, включающий N, N-диметилдеканамид Rhodiasolv® RPDE фирмы Solvay Растворитель Сложный диэфир, включающий диметилглутарат и диметилсукцинат Rhodiasolv® IRIS фирмы Solvay Растворитель Сложный диэфир, включающий диметил-2-метилглутарат и диметилэтилсукцинат Rhodiasolv® Polarclean фирмы Solvay Растворитель Сложный эфирамид, включающий MeOOC-CH(CH₃)-CH₂-CH₂-CONMe₂ и MeOOC-CH(CH₂-CH₃)-CH₂-CONMe_2. Rhodiasolv® Li-Tec 2v фирмы Solvay Растворитель Диоксолан, включающий 2,2-диметил-1,3-диоксолан Soprophor® CY/8 фирмы Solvay Неионогенное поверхностно-активное вещество Этоксилированный тристирилфенол Soprophor® 796/P фирмы Solvay Неионогенное поверхностно-активное вещество Полиоксиэтиленполиоксипропилентристирилфенол Rhodacal® 60/BE фирмы Solvay Анионогенное поверхностно-активное вещество 55-70% Додецилбензолсульфоната кальция и 30-45% спирта Solvesso 150 ND фирмы Exxon Mobil Chemical Масло Ароматическое масло (ND с пониженным содержанием нафталина) Rhodafac® RE/610-E фирмы Solvay Анионогенное поверхностно-активное вещество Фосфат полиоксиэтиленнонилфенилового эфира Geronol смесь # 1 Система поверхностно-активных веществ 70-80% Этоксилированного тристирилфенола, 8-16% додецилбензолсульфоната кальция, 4-11% спирта и 5-15% Solvesso 150 ND Rhodafac смесь # 2 Анионогенное поверхностно-активное вещество 90-95% Фосфата полиоксиэтилентридецилового эфира, 5-10% изоспиртов C11-14, этоксилированных, 1-3% ортофосфорной кислоты Soprophor® 3D33 фирмы Solvay Анионогенное поверхностно-активное вещество Этоксилированный тристирилфенолфосфат Soprophor TSP/461 Неионогенное поверхностно-активное вещество Этопропоксилированный тристирилфенол Alkamuls® BR фирмы Solvay Неионогенное поверхностно-активное вещество Этоксилированное касторовое масло Alkamuls® B фирмы Solvay Неионогенное поверхностно-активное вещество Этоксилированное касторовое масло Alkamuls® T/85-V фирмы Solvay Неионогенное поверхностно-активное вещество Этоксилированный сорбитантриолеат Antarox® 724/P фирмы Solvay Неионогенное поверхностно-активное вещество Этопропоксилированный алкилфенол Rhodafac® PA/15 фирмы Solvay Анионогенное поверхностно-активное вещество Фосфат этоксилированного спирта Alkamuls® VO/2003 фирмы Solvay Неионогенное поверхностно-активное вещество Смесь полиэтиленгликолевых эфиров жирных кислот Rhodasurf® 860P фирмы Solvay Диспергирующее средство/смачивающий агент Этоксилированный изодециловый спирт Aerosil® R202 фирмы Evonik Degussa Реологические добавки/загустители Силиконы и силоксаны, диметил-, продукты реакции с диоксидом кремния Silcolapse 482 фирмы Elkem Противовспениватель На основе полидиметилсилоксанового масла и диоксида кремния

Проводимые тесты были стандартными.

Суспендируемость определяют с помощью теста MT 184 фирмы CIPAC.

Стабильность при хранении при повышенной температуре определяют с помощью теста MT 46.3 фирмы CIPAC.

Стабильность при хранении при низкой температуре определяют с помощью теста MT 39.3 фирмы CIPAC.

Стабильность при разбавлении (эмульсия, суспоэмульсия) определяют с помощью адаптированного теста MT 36.3 и MT 180 фирмы CIPAC.

Вязкость (сП) измеряют на вискозиметре Brookfield LV при 20°C и 20 об/мин.

Исследование смешиваемости заключалось в визуальной оценке обычного смешивания двух жидкостей. Они являются смешивающимися, если образуют только одну фазу.

Стадия 1 - Получение EC пиридата

На этой первой стадии исследовали смешиваемость пиридата технического с разными растворителями в концентрации 16,5 мас.%:

Растворитель Примечание Вода Не смешивается Rhodiasolv® ADMA 10 Смешивается Rhodiasolv® RPDE Смешивается Rhodiasolv® IRIS Смешивается Rhodiasolv® Polarclean Смешивается Rhodiasolv® Li-Tec 2v Смешивается

Пиридат технический обладает хорошей смешиваемостью с указанными выше растворителями через 40 дней при комнатной температуре и 54°C.

Исследовали смешиваемость разных поверхностно-активных веществ в композициях, содержащих пиридат и растворители. Концентрация пиридата технического равнялась 11,0 мас.% и концентрация поверхностно-активного вещества равнялась 33,5 мас.%, остальное до 100 мас.% составлял растворитель.

Растворитель Система поверхностно-активных веществ Данные по физической стабильности при хранении при разных температурах Rhodiasolv® Polarclean Soprophor 796/P (75%)
Rhodafac RE/610-E (25%) 3 дня/при всех температурах: стабильная
2 недели/при всех температурах: стабильная Soprophor 3D33 5 дней/20°C: помутнение и осадки
2 недели/20°C: помутнение и осадки
3 месяца/54°C: кристаллизация Geronol смесь # 1 3 дня/20°C и 54°C: стабильная
2 недели/20°C и 54°C: стабильная Soprophor TSP/461 (a 50%) (b 75%)/Soprophor 3D33 (a 50%) (b 25%) 3 дня/при всех температурах: стабильная
2 недели/при всех температурах: стабильная Rhodiasolv® Li-Tec 2v Soprophor 796/P 3 дня/при всех температурах: стабильная
2 недели/20°C, 45°C и 54°C: кристаллизация Alkamuls BR 2 дня/54°C: стабильная
1 неделя/54°C: кристаллизация Alkamuls B 2 дня/54°C: стабильная
3 дня/54°C: кристаллизация Alkamuls T/85-V 2 дня/54°C: стабильная
1 неделя/54°C: кристаллизация Antarox 724/P 2 дня/54°C: осадок Rhodafac PA/15 3 дня/54°C: стабильная, но существенное выделение газа Geronol смесь # 1 3 дня/20°C и 54°C: стабильная
2 недели/20°C и 54°C: стабильная
5 месяцев/20°C и 54°C: стабильная Soprophor 796/P (25%)
Rhodafac RE/610-E (75%) 3 дня/при всех температурах: стабильная
2 недели: стабильная при 20°C и кристаллизация при 54°C Rhodiasolv® ADMA 10 Soprophor 796/P (25%)
Rhodafac RE/610-E (75%) 3 дня/при всех температурах: стабильная
2 недели/при всех температурах: стабильная кроме 54°C с небольшой кристаллизацией Rhodiasolv®® RPDE Rhodafac RE/610-E (100%) 5 дней/20°C и 54°C: стабильная
6 дней: стабильная при 20°C и кристаллизация при 54°C Soprophor 796/P (25%)
Rhodafac RE/610-E (75%) 5 дней/20°C и 54°C: стабильная
6 дней: стабильная при 20°C и кристаллизация при 54°C Soprophor 796/P (75%)
Rhodafac RE/610-E (25%) 5 дней/20°C и 54°C: стабильная
6 дней/20°C и 54°C: стабильная

*Все температуры означают -5°C, 20°C, 45°C и 54°C. Если некоторые температуры/время хранения не указаны, для них исследования не проводили.

Из числа этих препаратов только препараты, содержащие систему поверхностно-активных веществ, содержащую по меньшей мере одно анионогенное и по меньшей мере одно неионогенное поверхностно-активное вещество, давали физически стабильные препараты.

Для дополнительного исследования выбраны две системы (Rhodiasolv® Polarclean со Soprophor 796/P (75%)/Rhodafac RE/610-E (25%) и Rhodiasolv® Li-Tec 2v с Geronol смесь # 1). Эти 2 препарата являются стабильными даже через 30 дней при 54°C.

Все системы исследованы разных концентрациях:

Препарат пиридата В Rhodiasolv® Polarclean В Rhodiasolv® Li-Tec 2v Пиридат (90%) 50,0% 50,0% Rhodiasolv Polarclean 26,5% 16,5% - Rhodiasolv Li-Tec 2v - 26,5% 16,5% Soprophor 796/P 5,9% 8,4% - Rhodafac RE/610-E 17,6% 25,1% Geronol смесь # 1 - 23,5% 33,5% Результаты Разбавление (1% в деионизированной воде)
(t=0 мин) Белая эмульсия Белая эмульсия Белая эмульсия Белая эмульсия Суспендируемость (1% в деионизированной воде) 75% 98% 72% 95%

Наилучшие результаты для эмульгируемости и суспендируемости получают при использовании количества поверхностно-активного вещества, равного 33,5 мас.% в пересчете на полную массу препарата (без мезотриона).

Подбор концентрации пиридата проводили аналогичным образом:

Препарат пиридата В Rhodiasolv® Polarclean В Rhodiasolv® Li-Tec 2v Пиридат 99,9 г/л Пиридат 99,9 г/л Пиридат 450 г/л % г/л % г/л % г/л Пиридат (90%) 10,2% 110,4 10,2% 110,7 50,0% 499,95 Rhodiasolv® Polarclean 56,3% 609,3 Rhodiasolv® Li-Tec 2v 56,3% 604,2 16,5% 183,30 Soprophor 796/P 8,4% 91,1 Rhodafac RE/610-E 25,1% 272,1 Geronol смесь # 1 33,5% 360,2 33,5% 372,20

Исследования указанных выше препаратов привели к следующим результатам:

Препарат В Rhodiasolv® Polarclean В Rhodiasolv® Li-Tec 2v Пиридат 99,9 г/л Пиридат 99,9 г/л Пиридат 450 г/л Внешний вид Желтая полупрозрачная Желтая полупрозрачная Желтая полупрозрачная Разбавление (1% в деионизированной воде) Хорошая дисперсия, белая эмульсия Хорошая дисперсия, белая эмульсия Небольшой белый осадок на дне Суспендируемость (1% в деионизированной воде) 100% 95% 96%

Хранение 20°C/3 месяца Полупрозрачная, однородная, текучая Полупрозрачная, однородная, текучая Полупрозрачная, однородная, текучая 45°C/6 недель Полупрозрачная, однородная, текучая Полупрозрачная, однородная, текучая Полупрозрачная, однородная, текучая 54°C/2 недели Полупрозрачная, однородная, текучая Полупрозрачная, однородная, текучая Полупрозрачная, однородная, текучая -5°C/2 недели Полупрозрачная, однородная, текучая Полупрозрачная, однородная, текучая Полупрозрачная, однородная, текучая

Стадия 2 - Добавление мезотриона:

Мезотрион вводили в Rhodiasolv® Li-Tec 2v и Rhodiasolv® Polarclean. Мезотрион нерастворим в Rhodiasolv® Li-Tec 2v и растворим (например, в концентрации, равной 30 г/л) в Rhodiasolv® Polarclean.

Готовили и исследовали 2 масляные дисперсии мезотриона в препаратах пиридата при разных отношениях пиридат/мезотрион. Эти композиции и результаты приведены ниже.

Препарат 1 - OD пиридат 95 г/л Мезотрион 30 г/л

Ингредиенты % г/л Тип Пиридат технический 9,90 106,3 Активный ингредиент Rhodiasolv Li-Tec 2v 51,40 552,0 Растворитель Geronol смесь # 1 33,50 359,8 Смесь поверхностно-активных веществ Мезотрион технический 2,80 30,1 Активный ингредиент Aerosil R202 2,30 24,7 Реологический агент Silcolapse 482 0,10 1,1 Противопенная присадка

Тест Результат Внешний вид через 2 месяца при 20°C Стабильная Внешний вид через 4 недели при 45°C Стабильная - разделение фаз <5% Внешний вид через 12 недель при 35°C Стабильная - следы разделения фаз Внешний вид через 2 недели при -5°C Стабильная Вязкость (сП) 2200 Разбавление (1% в деионизированной воде) t₀ Стабильная и белая полупрозрачная 30 мин Стабильная и белая полупрозрачная 2 ч Стабильная и белая 24 ч Стабильная и белая Суспендируемость (%) в момент времени t₀ при КТ (%) (1% в деионизированной воде) 98 Суспендируемость (%) через 14 недель при КТ (%) (1% в воде CIPAC D) 100 Суспендируемость (%) через 14 недель при 35°C (%) (1% в воде CIPAC D) 98

Препарат 2 - OD пиридат 300 г/л, мезотрион 45 г/л

Ингредиенты % г/л Тип Пиридат технический 30,60 332,6 Активный ингредиент Rhodiasolv® Li-Tec 2v 28,50 309,8 Растворитель Geronol смесь # 1 19,90 216,3 Смесь поверхностно-активных веществ Мезотрион технический 4,20 45,7 Активный ингредиент Aerosil® R202 2,30 25,0 Реологический агент Rhodasurf® 860/P 14,00 152,2 Смачивающий агент Silcolapse® 482 0,50 5,4 Противопенная присадка Тест Результат Внешний вид через 2 месяца при 20°C Стабильная Внешний вид через 4 недели при 45°C Стабильная - разделение фаз <5% Внешний вид через 12 недель при 35°C Стабильная - следы разделения фаз Внешний вид через 2 недели при -5°C Стабильная Вязкость (сП) 2230 Разбавление (1% в деионизированной воде) t₀ Стабильная и белая 30 мин Стабильная и белая 2 ч Стабильная и белая 24 ч Стабильная и белая Суспендируемость (%) в момент времени t₀ при КТ (%) в водопроводной воде 94 Суспендируемость (%) через 27 недель при КТ (1% в воде CIPAC D) 98 Суспендируемость (%) через 27 недель при 35°C (1% в воде CIPAC D) 97

Через 18 недель при 30°C наблюдающееся химическое разложение пиридата и мезотриона составляло 5%.

Указанные выше препараты 1 и 2 обладают хорошими физической химической стабильностью, характеристиками разбавления и суспендируемости.

Готовили и исследовали 3 эмульгирующихся концентрата (EC) препарата мезотриона и пиридата. Композиции и результаты приведены ниже.

Препарат 3 - EC - пиридат 100 г/л и мезотрион 37г/л

Ингредиенты % Тип Пиридат технический 10,15 Активный ингредиент Rhodiasolv® Polarclean 53,87 Растворитель Rhodafac смесь # 2 24,40 Анионогенное поверхностно-активное вещество Мезотрион технический 3,45 Активный ингредиент Soprophor 796/P 8,13 Неионогенное поверхностно-активное вещество

Тест Результат Внешний вид через 2 дней при -5°C, 20°C, 45°C и 54°C Стабильная (осадка нет) Внешний вид через 2 недели при -5°C, 20°C, 45°C и 54°C Стабильная (осадка нет) Разбавление (1% в деионизированной воде) t₀ Стабильная и полупрозрачная - осадка нет 30 мин Стабильная и полупрозрачная - осадка нет 1 ч Стабильная и полупрозрачная - осадка нет

Препарат 4 - EC - пиридат 100 г/л и мезотрион 37г/л

Ингредиенты % Тип Пиридат технический 10,13 Активный ингредиент Rhodiasolv® Polarclean 53,58 Растворитель Rhodafac смесь # 2 16,03 Анионогенное поверхностно-активное вещество Мезотрион технический 3,43 Активный ингредиент Soprophor 796/P 16,83 Неионогенное поверхностно-активное вещество

Тест Результат Внешний вид через 11 недель при 35°C Стабильная (осадка нет) Внешний вид через 6 недель при 45°C Стабильная (осадка нет) Внешний вид через 2 недели при -5°C Стабильная (осадка нет) Внешний вид через 11 недель 20°C Стабильная (осадка нет) Разбавление (1% в воде CIPAC D) t0 Стабильная и полупрозрачная - осадка нет 30 мин Стабильная и полупрозрачная - осадка нет 1 ч Стабильная и полупрозрачная - осадка нет

Препарат 5 - EC - пиридат 100 г/л и мезотрион 37г/л

Ингредиенты % Тип Пиридат технический 10,11 Активный ингредиент Rhodiasolv® Polarclean 53,65 Растворитель Rhodafac смесь # 2 8,26 Анионогенное поверхностно-активное вещество Мезотрион технический 3,46 Активный ингредиент Soprophor 796/P 24,52 Неионогенное поверхностно-активное вещество

Тест Результат Внешний вид через 11 недель при 35°C Стабильная (осадка нет) Внешний вид через 6 недель при 45°C Стабильная (осадка нет) Внешний вид через 2 недели при -5°C Стабильная (осадка нет) Внешний вид через 11 недель 20°C Стабильная (осадка нет) Разбавление (1% в воде CIPAC D) t0 Стабильная и полупрозрачная - осадка нет 30 мин Стабильная и полупрозрачная - осадка нет 1 ч Стабильная и полупрозрачная - осадка нет

Препараты 3, 4 и 5 обладают хорошими физической стабильностью при хранении и подходящими характеристиками разбавления.

Готовили и исследовали 1 эмульгирующийся концентрат темботриона и пиридата и 1 масляную дисперсию темботриона в пиридате. Эти композиции и результаты приведены ниже.

Препарат 6 - EC - пиридат 300 г/л, темботрион 13,33 г/л

Ингредиенты % Тип Пиридат технический 29,89 Активный ингредиент Rhodiasolv Li-tec 2v 35,24 Растворитель Geronol смесь #1 33,53 Поверхностно-активное вещество Темботрион 1,29 Активный ингредиент SAG 1572 0,05 Противовспениватель

Тест Результат Внешний вид через 12 недель при 35°C Стабильная Внешний вид через 6 недель при 45°C Стабильная Внешний вид через 4 недели при F/T Стабильная Внешний вид через 2 недели при -5°C (с затравкой) Стабильная Внешний вид через 12 недель 20°C Стабильная Разбавление (1% в воде CIPAC D) t0 Стабильная и полупрозрачная - осадка нет 30 мин Стабильная и полупрозрачная - следы осадков 2 ч Стабильная и полупрозрачная - следы осадков

Препарат 7 - OD - пиридат 150 г/л, темботрион 100 г/л

Ингредиенты % Тип Пиридат технический 15,01 Активный ингредиент Rhodiasolv Li-tec 2v 39,54 Растворитель Geronol смесь #1 33,53 Поверхностно-активное вещество Темботрион 9,41 Активный ингредиент Aerosil R202 2,13 Реологический агент Silcolapse 482 0,36 Противовспениватель

Тест Результат Вязкость (сП) 2100 Внешний вид через 12 недель при 35°C Стабильная - Синерезис в верхней части <16% Внешний вид через 6 недель при 45°C Стабильная - Синерезис в верхней части <9% Внешний вид через 4 недели при F/T Стабильная - Синерезис в верхней части <7% Внешний вид через 1 неделю при -5°C Стабильная Внешний вид через 12 недель 20°C Стабильная - Синерезис в верхней части <12% Разбавление (1% в воде CIPAC D) t0 Белая эмульсия - следы осадков 30 мин Белая эмульсия - 0,5 мл осадков 2 ч Белая эмульсия - 0,6 мл осадков Суспендируемость (%) в момент времени t0 (%)
(1% в воде CIPAC D) 70%

Препараты 6 и 7 обладают хорошими физической стабильностью при хранении и характеристиками разбавления.

Изобретение относится к агрохимической композиции. Агрохимическая композиция содержит от 1 до 80 мас.% в качестве гербицидного вещества: комбинацию производного фенилпиридазина и трикетона, от 10 до 80 мас.% растворителя, выбранного из группы, включающей диоксоланы и сложные эфирамиды и от 5 до 50 мас.% системы поверхностно-активных веществ, содержащей неионогенное и анионогенное поверхностно-активное вещество в пересчете на полную массу агрохимической композиции. Растворитель представляет собой диоксолан формулы I

в которой R1 и R2 независимо друг от друга выбирают из группы, включающей: линейный или разветвленный C1-C12 алкил, C4-C12 циклоалкил или арил, R3 означает H, линейный или разветвленный алкил, циклоалкил или группу -C(=O)R₄, где R₄ означает линейный или разветвленный алкил или циклоалкил или сложный эфирамид формулы II

R₅OOC-A-CONR₆R₇ (II)

в которой R₅ означает радикал, выбранный из группы, включающей насыщенные или ненасыщенные, линейные или разветвленные, необязательно циклические, необязательно ароматические радикалы на основе углеводородов со средним количеством атомов углерода в диапазоне от 1 до 36; R₆ и R₇, которые могут быть одинаковыми или разными, все являются радикалами, выбранными из группы, включающей насыщенные или ненасыщенные, линейные или разветвленные, необязательно циклические, необязательно ароматические, необязательно замещенные радикалы на основе углеводородов, обладающие средним количеством атомов углерода в диапазоне от 1 до 36, при условии, что R₆ и R₇ необязательно могут вместе образовать элемент кольца, который необязательно является замещенным и/или который необязательно содержит гетероатом; и A означает линейный или разветвленный двухвалентный алкильный радикал со средним количеством атомов углерода в диапазоне от 2 до 12. Агрохимическую композицию используют в способе борьбы с нежелательной растительностью. Предлагаемая агрохимическая композиция обладает высокой стабильностью при наличии гербицидов с различными физическими и химическими характеристиками, имеет улучшенные гербицидные свойства, обусловленные взаимным совместным действием указанных гербицидов. 4 н. и 11 з.п. ф-лы, 19 табл.

1. Агрохимическая композиция, содержащая:

- от 1 до 80 мас.% в качестве гербицидного вещества: комбинацию производного фенилпиридазина, относящегося к гербицидам класса С3 в соответствии с классификацией Комитета по предупреждению резистентности к действию гербицидов (HRAC),

и трикетона, относящегося к гербицидам класса F2 в соответствии с классификацией Комитета по предупреждению резистентности к действию гербицидов;

- от 10 до 80 мас.% растворителя, выбранного из группы, включающей диоксоланы и сложные эфирамиды; и

- от 5 до 50 мас.% системы поверхностно-активных веществ, содержащей неионогенное и анионогенное поверхностно-активное вещество,

в пересчете на полную массу агрохимической композиции, где

если растворитель представляет собой диоксолан, диоксалан представляет собой диоксолан формулы I

в которой

R₁ и R₂, независимо друг от друга выбирают из группы, включающей: линейный или разветвленный C1-C12 алкил, C4-C12 циклоалкил или арил,

R₃ означает H, линейный или разветвленный алкил, циклоалкил или группу -C(=O)R₄, где R₄ означает линейный или разветвленный алкил или циклоалкил,

если растворитель представляет собой сложный эфирамид, сложный эфирамид представляет собой сложный эфирамид формулы II

R₅OOC-A-CONR₆R₇ (II)

в которой:

R₅ означает радикал, выбранный из группы, включающей насыщенные или ненасыщенные, линейные или разветвленные, необязательно циклические, необязательно ароматические радикалы на основе углеводородов со средним количеством атомов углерода в диапазоне от 1 до 36;

R₆ и R₇, которые могут быть одинаковыми или разными, все являются радикалами, выбранными из группы, включающей насыщенные или ненасыщенные, линейные или разветвленные, необязательно циклические, необязательно ароматические, необязательно замещенные радикалы на основе углеводородов, обладающие средним количеством атомов углерода в диапазоне от 1 до 36, при условии, что R₆ и R₇ необязательно могут вместе образовать элемент кольца, который необязательно является замещенным и/или который необязательно содержит гетероатом; и

A означает линейный или разветвленный двухвалентный алкильный радикал со средним количеством атомов углерода в диапазоне от 2 до 12.

2. Агрохимическая композиция по п. 1, в которой производное фенилпиридазина выбирают из группы, включающей пиридат, пиридафол, пиразон и их смеси, предпочтительно пиридат.

3. Агрохимическая композиция по любому из предыдущих пунктов, в которой трикетон выбирают из группы, включающей мезотрион, темботрион, сулкотрион, тефурилтрион и их смеси, предпочтительно мезотрион.

4. Агрохимическая композиция по любому из предыдущих пунктов, в которой отношение массы неионогенного поверхностно-активного вещества к массе анионогенного поверхностно-активного вещества более 1, предпочтительно более 2, более предпочтительно более 3.

5. Агрохимическая композиция по любому из предыдущих пунктов, в которой неионогенное поверхностно-активное вещество выбирают из группы, включающей алкоксилированные алкилфенолы, алкоксилированные тристирилфенолы, алкоксилированные касторовые масла или жирные кислоты, сорбитановые эфиры жирных кислот, алкоксилированные жирные спирты, алкоксилированные жирные амины и их смеси, предпочтительно алкоксилированный тристирилфенол.

6. Агрохимическая композиция по любому из предыдущих пунктов, в которой анионогенное поверхностно-активное вещество выбирают из группы, включающей алкилбензолсульфонаты, алкоксилированные алкиларилфосфаты, алкоксилированные фосфаты спиртов, сульфосукцинаты, алкоксилированные тристирилфенолфосфаты, алкоксилированные дистирилфенолсульфаты и их смеси, предпочтительно алкилбензолсульфонаты, более предпочтительно додецилбензолсульфонат.

7. Агрохимическая композиция по любому из предыдущих пунктов, которая дополнительно содержит реологические добавки/загустители, предпочтительно неорганический суспендирующий агент, более предпочтительно выбранные из группы, включающей диоксиды кремния, силикат с обработанной поверхностью, смешанные оксиды и их смеси.

8. Агрохимическая композиция по любому из предыдущих пунктов, которая дополнительно содержит другие поверхностно-активные вещества в качестве смачивающих и/или диспергирующих агентов, отличающиеся от неионогенного или анионогенного поверхностно-активного вещества, определенного по любому из предыдущих пунктов, предпочтительно выбранные из группы, включающей алкоксилированные C8-C24 спирты, алкоксилированные сорбитановые эфиры, алкилнафталинсульфонаты, конденсированные алкилнафталинсульфонаты, алкоксилированные фосфаты спиртов, алкоксилированные фосфаты, фенилсульфонаты, алкоксилированные тристирилфенолфосфаты, алкоксилированные тристирилфенолсульфаты, алкоксилированные дистирилфенолсульфаты, поликарбоксилаты, акриловые полимеры и их смеси, более предпочтительно этоксилированный изодециловый спирт.

9. Агрохимическая композиция по любому из предыдущих пунктов, где композиция представляет собой дисперсию трикетона в растворе, содержащем производное фенилпиридазина, растворитель и систему поверхностно-активных веществ.

10. Агрохимическая композиция по пп. 1-8, где композиция представляет собой гомогенный раствор трикетона и производного фенилпиридазина в растворителе и системе поверхностно-активных веществ.

11. Способ получения агрохимической композиции по пп. 1-10, в котором производное фенилпиридазина, трикетон, систему поверхностно-активных веществ и растворитель смешивают.

12. Способ по п. 11, который включает следующие стадии:

- смешивания производного фенилпиридазина и системы поверхностно-активных веществ с растворителем и

- диспергирования трикетона в растворе, содержащем фенилпиридазин, растворитель и систему поверхностно-активных веществ,

- микронизирования трикетона, предпочтительно с помощью стадии мокрого размола.

13. Способ по п. 11, включающий следующие стадии:

- смешивания производного фенилпиридазина и системы поверхностно-активных веществ с растворителем и

- солюбилизирования трикетона в растворе, содержащем фенилпиридазин, растворитель и систему поверхностно-активных веществ.

14. Агрохимическая композиция в форме эмульсии или суспоэмульсии, получаемая разбавлением агрохимической композиции по пп. 1-10, предпочтительно при отношении разбавления, составляющем от 0,1:99,9 до 5,0:95,0, предпочтительно от 0,2:99,8 до 3,0:97,0 и более предпочтительно от 0,3:99,7 до 1,0:99,0.

15. Способ борьбы с нежелательной растительностью, включающий нанесение эффективного количества агрохимической композиции по пп. 1-10 или агрохимической эмульсии или суспоэмульсии по п. 14 на растения сельскохозяйственные или нежелательные, семена или на почву.