Изобретение относится к технической области комбинаций адъювантов с противовспенивающими свойствами (комбинаций противовспенивающих адъювантов) для композиций для защиты растений, в частности, гербицидных композиций и композиций, содержащих указанные комбинации адъювантов, а также к способам получения вышеуказанных композиций.
В предпочтительном варианте осуществления настоящее изобретение относится к водным композициям водорастворимых активных ингредиентов для защиты растений, в частности, к водным композициям солеподобных активных ингредиентов для защиты растений, и особенно к композициям, содержащим глюфосинат и/или глифосат.
В дальнейшем противовспенивающие адъюванты также называются пеногасителями.
Разнообразные и высокие концентрации поверхностно-активных веществ и адъювантов в агрохимических композициях, в частности, в композициях, содержащих водорастворимые активные ингредиенты, такие как глюфосинат аммония или глифосатные соли, могут обеспечить хорошую растекаемость и хорошее удерживание распыленных капель на листьях, улучшение или ускорение проникновения в лист для транспортировки глюфосината аммония или глифосатных солей в целевой участок и затем для обеспечения надежной гербицидной активности. С другой стороны, эти поверхностно-активные вещества и адъюванты являются причиной проблематичной пены во время приготовления/разбавления раствора для опрыскивания и в процессе производства и расфасовки указанных композиций.
Водные композиции глюфосината аммония являются известными, например, из европейских заявок ЕР-А-0048436, ЕР-А-00336151 и ЕР-А-1093722. Из-за поверхностно-активных веществ, которые присутствуют в композициях и повышают активность, эти композиции демонстрируют неблагоприятные характеристики пенообразования при разбавлении водой перед нанесением и во время распыления в ходе нанесения, если не добавлены пеногасители. При этом последствиями часто являются переполнение аппарата для опрыскивания, загрязнение окружающей среды, неравномерные отложения при опрыскивании посевов и остатки средства для защиты растений в аппарате для опрыскивания.
Для подавления или уменьшения пены в агрохимических композициях известно применение различных противовспенивающих средств, таких как перфторалкилфосфоновая кислота (PFPA) или перфторалкилфосфиновая кислота (PFPIA), или их смеси (предшествующий уровень техники 1 европейский патент ЕР 0407874 В1) и противовспенивающее средство на основе силиконового масла (патент США US 2005/0266998 А1).
Однако, известные фторированные пеногасители, например PFPA и PFPIA, не одинаково подходят для всех областей применения. В случае многих таких композиций, например, противопенная активность зависит от жесткости воды (содержания солей кальция и магния), используемой для приготовления растворов для опрыскивания. Однако PFPA и PFPIA являются похожими на перфорированные алкиловые кислоты (PFAA), такие как перфтороктановая кислота (PFOA) или перфтороктансульфоновая кислота (PFOS), которые, как считается, оказывают вредное воздействие на окружающую среду. Следовательно, из общих экотоксикологических соображений производство и применение этих PFPA и PFPIA в настоящее время ограничено.
Следовательно, существует потребность в альтернативных пеногасителях, которые позволяют приготовить композиции активных ингредиентов для защиты растений с низким пенообразованием с хорошими характеристиками эффективности: например, с хорошей стабильностью при хранении и высокой однородной биологической активностью. Более того, объектом настоящего изобретения является уменьшение количества пеногасителя на основе силикона в композиции.
Противовспенивающие вещества на основе силиконового масла или их композиция, которые демонстрируют превосходную противовспенивающую эффективность, широко используются в различных пестицидных композициях. Однако противовспенивающая эффективность в водных растворах, которые имеют высокое содержание поверхностно-активных веществ и адъювантов, в частности полярных ингредиентов для защиты растений, особенно солеподобных ингредиентов, таких как глюфосинат аммония или глифосатные соли, является недостаточной и уступает PFPA и PFPIA, в частности, когда жесткость воды, которая используется для приготовления раствора для опрыскивания, является высокой.
Кроме того, трудно диспергировать силиконовое масло в композиции на водной основе для получения стабильной композиции для длительного хранения/срока годности (более 1 года), причем стабильная означает отсутствие разделения фаз и образования геля.
Кроме того, пеногасители этого типа больше не проявляют достаточной противовспенивающей активности после того, как композиции хранились при комнатной температуре или при повышенной температуре, например, до 50°С.
Для преодоления этой проблемы были получены композиции на основе органических растворителей, но представляется, что противовспенивающая эффективность является недостаточной (международная заявка WO 2004/105914 А1).
Кроме того, замена пеногасителей (противовспенивающего адъюванта) во многих известных композициях для защиты растений другими пеногасителями, как показывает опыт и в соответствии с нашими собственными экспериментами, во многих случаях приводит к заметному снижению биологической активности этих композиций.
Поэтому объектом является предоставить противовспенивающую комбинацию для композиций агрохимических веществ, в частности водных композиций солеподобных водорастворимых средств для защиты растений, которые устраняют или уменьшают вышеупомянутые недостатки и могут использоваться с одним или несколькими преимуществами.
В ходе данной работы неожиданно было обнаружено, что перфорированные противовспенивающие агенты могут быть заменены композицией пеногасителя, содержащей сложный эфир жирной кислоты и противовспенивающее средство на основе силикона, где сложный эфир жирной кислоты имеет более высокое относительное содержание, чем противовспенивающее средство на основе силикона, и предпочтительно этот сложный эфир жирной кислоты имеет кислотный фрагмент (фрагмент карбоновой кислоты), содержащий от 8 до 16 атомов углерода.
В настоящем изобретении термин «сложный эфир жирной кислоты» относится к сложному эфиру карбоновой кислоты, состоящему из фрагмента карбоновой кислоты и фрагмента спирта, как показано в формуле I,
причем указанный сложный эфир карбоновой кислоты имеет фрагмент карбоновой кислоты с 8-16 атомами углерода.
Применительно к настоящему изобретению сложный эфир карбоновой кислоты может быть либо выделен из природных источников, либо получен любым способом, известным в данной области техники, который не ограничивается этерификацией соответствующей карбоновой кислоты и спирта, лежащих в основе фрагмента карбоновой кислоты и фрагмента спирта в соответствии с Формулой I. Скорее, использование терминов «фрагмент карбоновой кислоты» и «фрагмент спирта» служит для разъяснения и определения структуры сложных эфиров карбоновых кислот согласно изобретению. При объединении оба фрагмента образуют сложноэфирную группу при формальном отщеплении H2O. Соответственно, фрагмент карбоновой кислоты также может быть определен как радикал Х-(С=O)- карбоновой кислоты, а фрагмент спирта может быть определен как радикал Y-O- спирта. Такое определение применительно к настоящему изобретению также называется «производным от». Предпочтительно, карбоновая кислота, лежащая в основе фрагмента карбоновой кислоты, представляет собой монокарбоновую кислоту, как дополнительно определено ниже, а спирт, лежащий в основе фрагмента спирта, представляет собой моноспирт или полиспирт, как дополнительно определено ниже.
Следовательно, в одном аспекте настоящего изобретения композиция пеногасителя для агрохимической композиции содержит:
1) пеногаситель на основе силикона и
2) сложный эфир жирной кислоты (сложный эфир карбоновой кислоты) с фрагментом кислоты, содержащим от 8 до 16 атомов углерода, предпочтительно, 8-9 атомов углерода.
Предпочтительно, соотношение 1) и 2) составляет от 1:1000 до 1:8, более предпочтительно, от 1:500 до 1:8, еще более предпочтительно, от 1:200 до 1:9, и еще более предпочтительно, от 1: 100 до 1:10, и наиболее предпочтительно, от 1:50 до 1:10.
В одном варианте осуществления соотношение 1) и 2) составляет от 1:20 до 1:10.
Если не указано иное, соотношение пеногасителя 1) и сложного эфира жирной кислоты 2) всегда является массовым соотношением.
Пеногасители 1) согласно настоящему изобретению включают пеногасители из группы, состоящей из линейных полидиметилсилоксанов. Предпочтительно, эти пеногасители имеют среднюю динамическую вязкость, измеренную при 25°С, в диапазоне от 1000 до 8000 мПа⋅с (мПа⋅с = миллиПаскаль в секунду), предпочтительно, от 1000 до 6000 мПа⋅с. Эта вязкость может быть измерена с помощью ротационного сдвигового реометра, например с помощью вискозиметра Brookfield RVT, шпиндель №3, 20 об/мин, в соответствии со стандартом ISO 2555.
Кроме того, в другом варианте осуществления указанные пеногасители дополнительно содержат диоксид кремния. Под диоксидом кремния подразумеваются, например, формы/модификации, такие как поликремниевая кислота, метакремниевая кислота, ортокремниевая кислота, силикагель, гели кремниевой кислоты, кизельгур, осажденный SiO2 и т.д.
Пеногасители из группы линейных полидиметилсилоксанов включают в качестве своей химической основной цепи соединение формулы НО-[Si(CH3)2-O-]n-H, в которой концевые группы являются являются модифицированными, например, превращенными в простые эфиры, или, как правило, присоединенными к группам -Si(CH3)3.
Количество диоксида кремния может изменяться в широком диапазоне и обычно находится в диапазоне от 0,1 до 10 массовых процентов, предпочтительно, от 0,2 до 5 массовых процентов, в частности, от 0,2% до 2% массовых диоксида кремния, в пересчете на массу полидиметилсилоксана.
Примерами пеногасителей такого типа являются ®Rhodorsil Antifoam 416 (Rhodia) и ®Rhodorsil Antifoam 481 (Rhodia).
®Rhodorsil Antifoam 416 представляет собой силиконовое масло средней вязкости, имеющее динамическую вязкость при 25°С примерно 1500 мПа⋅с и содержащее поверхностно-активное вещество и диоксид кремния. Благодаря содержанию поверхностно-активного вещества плотность снижается по сравнению с силиконовым маслом без добавок и составляет примерно 0,995 г/см3.
®Rhodorsil Antifoam 481 представляет собой силиконовое масло средней вязкости, имеющее динамическую вязкость при 25°С примерно 4500 мПа⋅с и содержащее диоксид кремния. Плотность составляет примерно 1,045 г/см3.
Силиконовые масла также могут использоваться в виде эмульсий, например SAG 1572 Silicone Antifoam Emulsion от фирмы Momentive, Antifoam EM SE 39 (эмульсия пеногасителя на основе силикона без силикагеля, Wacker), Antimussol 4459-2 (эмульсия пеногасителя на основе силикона без силикагеля, Clariant), Rhodorsil 1824 (эмульсия пеногасителя на основе силикона без силикагеля, Rhodia).
Предпочтение отдается использованию пеногасителей средней вязкости на основе полидиметилсилоксанов, имеющих динамическую вязкость, измеренную при 25°С, в диапазоне от 1000 до 5000 мПа⋅с, предпочтительно, от 1200 до 5000 мПа⋅с, в частности, эмульсионным пеногасителям, таким как ®SAG 1572.
В одном варианте осуществления указанный по меньшей мере один сложный эфир жирной кислоты 2) состоит из или содержит или может быть получен из
а1) фрагмента монокарбоновой кислоты и фрагмента моноспирта и/или
b1) по меньшей мере одного фрагмента монокарбоновой кислоты и фрагмента полиспирта,
причем указанный фрагмент моноспирта, предпочтительно, представляет собой разветвленный, линейный, циклический, ациклический или частично циклический, насыщенный или частично ненасыщенный фрагмент моноспирта с 1-24 атомами углерода;
причем указанный фрагмент полиспирта представляет собой разветвленный, линейный, циклический, ациклический или частично циклический, насыщенный или частично ненасыщенный фрагмент двух-, трех-, тетра-, пента- и/или шестиосновного полиспирта с 2-20 атомами углерода; и
причем указанный фрагмент монокарбоновой кислоты представляет собой разветвленный, линейный, циклический, ациклический или частично циклический, насыщенный или частично ненасыщенный фрагмент монокарбоновой кислоты с 8-16 атомами углерода, предпочтительно, фрагмент монокарбоновой кислоты с 8-9 атомами углерода, при необходимости содержащий по меньшей мере одну функциональную ОН-группу.
Как известно специалисту в данной области техники, разветвленные фрагменты должны иметь по меньшей мере 3 атома углерода.
В одном варианте осуществления любой один из а1) и/или b1) представляет собой смесь сложных эфиров, содержащую более одного различного моноспирта, полиспирта или монокарбоновой кислоты. Например, смесь согласно пункту а1) может содержать более одного различного фрагмента монокарбоновых кислот и/или моноспирта, и/или смесь согласно пункту b1) может содержать более одного различного фрагмента монокарбоновых кислот и/или полиспиртов.
В предпочтительном варианте осуществления указанный фрагмент моноспирта является производным от разветвленного, линейного, насыщенного или частично ненасыщенного моноспирта с 1-20 атомами углерода, предпочтительно, от моноспирта с 4-12 атомами углерода, еще более предпочтительно, от моноспирта с 6-10 атомами углерода, и наиболее предпочтительно, от моноспирта с 8-9 атомами углерода.
Кроме того, предпочтительным моноспиртом является разветвленный моноспирт.
Типичные и предпочтительные моноспирты выбирают из группы, состоящей из метанола, этанола, 1-пропанола, 2-пропанола, 1-бутанола, 2-бутанола, изобутанола, третбутанола, 1-пентанола, 1-гексанола, 1-гептанола, 2-этилгексан-1-ола, 3,5,5-триметилгексан-1-ола, 3,4,4-триметилпентан-1-ола, каприлового спирта, пеларгонового спирта, изононилового спирта, капринового спирта, ундеканола, лаурилового спирта и при необходимости смесей из любых из вышеперечисленных. Более предпочтительные моноспирты включают 1-пропанол, 2-пропанол, 1-бутанол, 2-бутанол, изобутанол, третбутанол, 1-пентанол, 1-гексанол, 1-гептанол, 2-этилгексан-1-ол, 3,5,5-триметилгексан-1-ол, 3,4,4-триметилпентан-1-ол, каприловый спирт, пеларгоновый спирт, изонониловый спирт, каприновый спирт и при необходимости смеси из любых из вышеперечисленных.
Еще более предпочтительные моноспирты включают 2-пропанол, 2-бутанол, изобутанол, третбутанол, 1-пентанол, 1-гексанол, 1-гептанол, 2-этилгексан-1-ол, 3,5,5-триметилгексан-1-ол, 3,4,4-триметилпентан-1-ол, каприловый спирт и при необходимости смеси из любых из вышеперечисленных.
Наиболее предпочтительные моноспирты включают 2-этилгексан-1-ол, 3,5,5-триметилгексан-1-ол, 3,4,4-триметилпентан-1-ол, каприловый спирт и при необходимости смеси из любых из вышеперечисленных.
В другом предпочтительном варианте осуществления указанный по меньшей мере один фрагмент монокарбоновой кислоты является производным от разветвленной, линейной, насыщенной или частично ненасыщенной монокарбоновой кислоты с 8-16 атомами углерода, предпочтительно, от монокарбоновой кислоты с 8-9 атомами углерода. Типичные и предпочтительные монокарбоновые кислоты включают каприловую кислоту, каприновую кислоту, 2-этилгексановую кислоту, 3,5,5-триметилгексановую кислоту, 3,4,4-триметилпентановую кислоту, лауриновую кислоту, миристиновую кислоту, пальмитиновую кислоту и при необходимости смеси из любых из вышеперечисленных.
Более предпочтительно, монокарбоновые кислоты включают каприловую кислоту, 2-этилгексановую кислоту, 3,5,5-триметилгексановую кислоту, 3,4,4-триметилпентановую кислоту и пальмитиновую кислоту.
Наиболее предпочтительно, монокарбоновые кислоты включают каприловую кислоту, 2-этилгексановую кислоту, 3,5,5-триметилгексановую кислоту и 3,4,4-триметилпентановую кислоту.
В предпочтительном варианте осуществления по меньшей мере один фрагмент полиспирта является производным от полиспирта, выбранного из группы, состоящей из гликоля, 1,3-пропандиола, 1-4-бутандиола, 1,5-пентандиола, 1,6-гександиола, циклогексан-1,2-диола, изосорбида, 1,2-пропандиола, неопентилгликоля, глицерина, триметилолпропана, эритритола, пентаэритрита и сахарных спиртов, соответствующих формуле НОСН2(СНОН)nCH2OH и при необходимости их смесей. Примеры сахарных спиртов включают этиленгликоль, глицерин, эритрол, треитол, арабитол, ксилит, рибитол, маннит, сорбитол, галактитол, фуцитол, идитол, инозитол, волемитол, изомальт, мальтитол, лактитол, мальтотриол, мальтотетраитол, полиглицитол и сорбитан. Предпочтительными сахарными спиртами являются сорбит и сорбитан.
Более предпочтительными полиспиртами являются 1,2-пропандиол, эритритол, неопентилгликоль, глицерин, 1,3-пропандиол, триметилолпропан и сорбитан и при необходимости их смеси.
Наиболее предпочтительными полиспиртами являются эритритол, неопентилгликоль, глицерин.
По меньшей мере один полиспирт, дающий начало фрагменту полиспирта, который содержится в некоторых вариантах осуществления указанного по меньшей мере одного сложного эфира карбоновой кислоты в соответствии с b1), может быть частично или полностью этерифицированным. Другими словами, этот полиспирт может быть этерифицирован по одной или нескольким из его функциональных ОН-групп, вплоть до всех функциональных ОН-групп, присутствующих в образующемся полиспиртовом фрагменте. Соответственно, в полиспиртовом фрагменте, содержащем три функциональные ОН-группы, таком как глицерин, одна, две или все три ОН-группы могут быть этерифицированы монокислотой с образованием сложного эфира карбоновой кислоты в соответствии с b1).
Особенно предпочтительные сложные эфиры карбоновых кислот в соответствии с а1) содержат фрагмент монокарбоновой кислоты, являющийся производным от монокарбоновой кислоты, выбранной из группы, состоящей из каприловой кислоты, 2-этилгексановой кислоты, 3,5,5-триметилгексановой кислоты, 3,4,4-триметилпентановой кислоты и пальмитиновой кислоты и при необходимости их смесей, и фрагмент моноспирта, являющийся производным от моноспирта, выбранного из группы, состоящей из 2-этилгексан-1-ола, 3,5,5-триметилгексан-1-ола, 3,4,4-триметилпентан-1-ола, каприлового спирта и при необходимости их смесей.
В предпочтительном варианте осуществления указанный фрагмент моноспирта является производным от разветвленного, линейного, насыщенного или частично ненасыщенного моноспирта с 1-20 атомами углерода, предпочтительно, от моноспирта с 4-12 атомами углерода, еще более предпочтительно, от моноспирта с 6-10 атомами углерода и, наиболее предпочтительно, от моноспирта с 8-9 атомами углерода.
Предпочтительно, число атомов углерода в сложном эфире карбоновой кислоты согласно b) варьируется между 9 и 37 атомами углерода, более предпочтительно, между 9 и 24 атомами углерода.
Особенно предпочтительные фрагменты полиспирта, входящие в состав сложных эфиров карбоновых кислот согласно b), являются производными от эритрита, неопентилгликоля, глицерина и при необходимости их смесей, и каприловой кислоты, 2-этилгексановой кислоты, 3,5,5-триметилгексановой кислоты и 3,4,4-триметилпентановой кислоты и их смесей.
Особенно предпочтительно, сложный эфир жирной кислоты выбирают из группы, включающей
3,5,5-триметилгексил-3,5,5-триметилгексаноат,
3,5,5-триметилгексил-7-метилоктаноат,
2-этилгексилпальмитат,
2,3,4-трис(2-этилгексаноилокси)бутил-2-этилгексаноат,
неопентилгликольдиэтилгексаноат и
1,3-бис[(2-этилгексаноил)окси]пропан-2-ил-2-этилгексаноат.
В одном варианте осуществления сложный эфир жирной кислоты выбирают из группы, включающей
3,5,5-триметилгексил-3,5,5-триметилгексаноат и
3,5,5-триметилгексил-7-метилоктаноат.
В другом варианте осуществления сложный эфир жирной кислоты выбирают из группы, включающей
2,3,4-трис(2-этилгексаноилокси)бутил-2-этилгексаноат,
неопентилгликольдиэтилгексаноат и
1,3-бис[(2-этилгексаноил)окси]пропан-2-ил-2-этилгексаноат.
В другом аспекте настоящее изобретение представляет жидкие водные композиции для защиты растений, предпочтительно, из водорастворимых активных ингредиентов для защиты растений, причем указанные композиции содержат
(a) один или несколько водорастворимых активных ингредиентов для защиты растений (активные ингредиенты типа (а)),
(b) при необходимости один или несколько нерастворимых в воде активных ингредиентов для защиты растений (активные ингредиенты типа (b)),
(c) при необходимости полярные органические растворители,
(d) анионные поверхностно-активные вещества,
(e) при необходимости неионогенные, катионные и/или цвиттер-ионные поверхностно-активные вещества,
(f) пеногасители на основе силикона 1), как описано выше,
(g) сложный эфир жирной кислоты 2), как описано выше,
(h) при необходимости другие общепринятые вспомогательные средства для составления композиций и
(i) воду,
причем соотношение f) (пеногасителя на основе силикона 1)) и g) (сложного эфира жирной кислоты 2)) составляет от 1:1000 до 1:8, более предпочтительно, от 1:500 до 1:8, еще более предпочтительно, от 1:200 до 1:9, и более предпочтительно, от 1:100 до 1:10, а, наиболее предпочтительно, от 1:50 до 1:10.
В предпочтительном варианте осуществления (f) выбирают из группы линейных полидиметилсилоксанов, имеющих среднюю динамическую вязкость, измеренную при 25°С, в диапазоне от 1000 до 8000 мПа⋅с.
В другом предпочтительном варианте осуществления (f) относится к эмульсионному типу.
В другом варианте осуществления (f) содержит диоксид кремния.
Водные композиции согласно изобретению, содержащие пеногаситель, предпочтительно являются подходящими для активных ингредиентов типа (а) из группы солесодержащих водорастворимых активных ингредиентов, таких как глюфосинат (соли), глифосат (соли), паракват, дикват и тому подобных, особенно глюфосината аммония и глифосатных солей.
Композиции согласно изобретению могут дополнительно содержать активные ингредиенты типа (b), которые в значительной степени нерастворимы в воде, примерами которых являются гербициды из группы простых дифениловых эфиров, такие как оксифлуорфен, карбаматы, тиокарбаматы, соединения трифенилолова и соединения трибутилолова, галоацетанилиды, производные феноксифеноксиалканкарбоновых кислот и производные гетероарилоксифеноксиалканкарбоновых кислот, такие как сложные эфиры хинолилокси-, хиноксалилокси-, пиридилокси-, бензоксалилокси- и бензотиазолилоксифеноксиалканкарбоновых кислот, примерами которых являются диклофоп-метил, феноксапроп-этил и феноксапроп-Р-этил.
Также подходящими являются соответственно нерастворимые активные ингредиенты из классов веществ, которые обычно включают активные ингредиенты с различными растворимостями, примерами которых являются активные ингредиенты из группы производных циклогександиона, имидазолинонов, производных пиримидилоксипиридинкарбоновой кислоты, производных пиримидилоксибензойной кислоты, сульфонилмочевин, производных триазолопиримидинсульфонамида и сложных эфиров S-(N-арил-N-алкилкарбамоилметил)дитиофосфорной кислоты.
Перечисленные общепринятые названия активных ингредиентов, такие как глюфосинат, глифосат, оксифлуорфен, диклофоп-метил, феноксапроп-(Р-)этил и другие, известны квалифицированному специалисту; смотрите, например, издание «The Pesticide Manual» British Crop Protection Council 2003, эти названия включают известные производные, такие как соли глюфосината и глифосата, в частности, общепринятые коммерческие формы.
Соответственно, также возможно, чтобы активные ингредиенты были выбраны из группы антидотов, регуляторов роста, инсектицидов и фунгицидов, подходящих в качестве компонента (b) и/или, учитывая хорошую растворимость в воде, в качестве компонентов (а).
Тип используемых активных ингредиентов (а) и (b) определяет тип вредных организмов, с которыми можно бороться, путем применения композиции для защиты растений или агрохимических композиций. В случае гербицидов вредными организмами являются нежелательные растения.
Предпочтительными композициями являются те, которые содержат ингредиенты типа (а) из группы, состоящей из одного или нескольких соединений формулы (1) или их солей,
в которой
Z1 представляет собой радикал формулы -ОМ, -NHCH(CH3)CONHCH(CH3)CO2M или -NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]CO2M, где
М=Н или катиону, образующему соль,
и/или из одного или нескольких соединений формулы (2) или их солей,
в которой
Z2 представляет собой радикал формулы CN или CO2R1, в которой R1=Q, или катиону, образующему соль, a Q=Н, алкилу, алкенилу, алкоксиалкилу или С6-С10-арилу, который является незамещенным или замещенным и, предпочтительно, является незамещенным или замещенным одним или несколькими радикалами из группы, состоящей из алкила, алкоксила, галогена, CF3, NO2 и CN, и
R2 и R3, каждый независимо друг от друга, представляют собой Н, алкил, С6-С10-арил, который является незамещенным или замещенным и, предпочтительно, является незамещенным или замещенным одним или несколькими радикалами из группы, состоящей из алкила, алкоксила, галогена, CF3, NO2 и CN, или представляют собой бифенилил или катион, образующий соль.
Предпочтительно, углеродсодержащие радикалы в контексте Q, R2 или R3 соответственно имеют до 10 атомов углерода, особенно предпочтительно, до 6 атомов углерода.
Соединения формулы (1) содержат асимметрический атом углерода. Энантиомер L считается биологически активным изомером. Таким образом, формула (1) в каждом случае охватывает все стереоизомеры и их смеси, в частности, рацемат и биологически активный энантиомер.
Примеры активных ингредиентов формулы (1) представляют собой следующие:
- глюфосинат и его аммониевая соль в рацемической форме, то есть, 2-амино-4-[гидрокси(метил)фосфиноил]бутановая кислота и ее аммониевая соль,
- L-энантиомер глюфосината и его аммониевая соль,
- биланафос/биалафос, то есть, L-2-амино-4-[гидрокси(метил)фосфиноил]бутаноил-L-аланинил-L-аланин и его натриевая соль.
Рацемат глюфосината аммония сам по себе обычно вносится в дозировках между 200 и 1000 г д.в./га (то есть, граммов действующего вещества на гектар). Эти дозировки глюфосината-аммония особенно эффективны, когда он поглощается зелеными частями растений, смотрите руководство «The Pesticide Manual» 13th Edition, British Crop Protection Council 2003. Глюфосинат аммония используется преимущественно для борьбы с широколиственными и злаковыми сорняками на плантационных культурах и на невозделываемых землях, а также, с использованием специальных методов внесения, для борьбы с междурядьями на сельскохозяйственных культурах, таких как кукуруза, хлопчатник и т.д. Его использование также приобретает все большее значение для трансгенных культур, которые являются толерантными или устойчивыми к активному ингредиенту.
Соединения формулы (2) содержат N-(фосфоноалкил)глицин и, следовательно, производные аминокислоты глицина. Гербицидные свойства N-(фосфонометил)глицина (глифосата) описаны, например, в патенте США US 3799758.
В композициях для защиты растений глифосат обычно используется в форме водорастворимых солей, при этом соль изопропиламмония является особенно важной в связи с настоящим изобретением; смотрите руководство «The Pesticide Manual» 13th Edition, British Crop Protection Council 2003.
В контексте настоящего изобретения термин «полярные органические растворители» (компонент (с)) относится, например, к полярным протонным или апротонным полярным растворителям и их смесям. Примерами растворителей в контексте изобретения являются:
- алифатические спирты, такие как низшие алканолы, такие как метанол, этанол, пропанол, изопропанол и бутанол, или многоатомные спирты, такие как этиленгликоль, 1-метилпропандиол и глицерин, например,
- полярные простые эфиры, такие как тетрагидрофуран (THF), диоксан, моноалкиловые и диалкиловые простые эфиры алкиленгликоля, такие как простой монометиловый эфир пропиленгликоля, простой моноэтиловый эфир пропиленгликоля, простой монометиловый или моноэтиловый эфир этиленгликоля, диглим и тетраглим, например;
- амиды, такие как диметилформамид (DMF), диметилацетамид, диметилкаприламид, диметилкапрамид (®Hallcomide) и N-алкилпирролидоны;
- кетоны, такие как ацетон;
- сложные эфиры на основе глицерина и карбоновых кислот, такие как моно-, ди- и триацетаты глицерина,
- лактамы;
- сложные диэфиры угольной кислоты;
- нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил и бензонитрил;
- сульфоксиды и сульфоны, такие как диметилсульфоксид (DMSO) и сульфолан.
Также во многих случаях подходящими являются комбинации различных растворителей, которые дополнительно включают спирты, такие как метанол, этанол, н- и изопропанол, н-, изо-, трет- и 2-бутанол.
В случае однофазных водно-органических растворов подходящими являются полностью или в значительной степени смешивающиеся с водой растворители или смеси растворителей.
Предпочтительными органическими растворителями в контексте настоящего изобретения являются полярные органические растворители, такие как N-метилпирролидон и Dowanol® РМ (простой монометиловый эфир пропиленгликоля).
Композиции согласно изобретению содержат в качестве компонента (d) анионные поверхностно-активные соединения (анионные ПАВ). Примерами анионных поверхностно-активных веществ (где ЕО = структурным единицам этиленоксида, РО = структурным единицам пропиленоксида и ВО = структурным единицам бутиленоксида) являются:
d1) анионные производные жирных спиртов, имеющие 10-24 атома углерода, содержащие 0-60 ЕО и/или 0-20 РО и/или 0-15 ВО в любом порядке, в форме простых эфиров карбоксилатов, сульфонатов, сульфатов и фосфатов, и их неорганические (например, со щелочными металлами и щелочноземельными металлами) и органические соли (например, соли на основе амина или алканоламина), такие как Genapol®LRO, марки Sandopan®, марки Hostaphat/Hordaphos® от Clariant;
d2) анионные производные сополимеров, состоящих из структурных единиц ЕО, РО и/или ВО, с молекулярной массой от 400 до 108, в форме простых эфиров карбоксилатов, сульфонатов, сульфатов и фосфатов и их неорганические (например, со щелочными металлами и щелочноземельными металлами) и органические соли (например, соли на основе амина или алканоламина);
d3) анионные производные аддуктов алкиленоксида и спиртов с 1-9 атомами углерода в форме простых эфиров карбоксилатов, сульфонатов, сульфатов и фосфатов и их неорганические (например, со щелочными металлами и щелочноземельными металлами) и органические соли (например, соли на основе амина или алканоламина);
d4) анионные производные алкоксилатов жирных кислот в форме простых эфиров карбоксилатов, сульфонатов, сульфатов и фосфатов и их неорганические (например, со щелочными металлами и щелочноземельными металлами) и органические соли (например, соли на основе амина или алканоламина);
d5) соли алифатических, циклоалифатических и олефиновых карбоновых кислот и поликарбоновых кислот, а также сложные эфиры альфа-сульфожирных кислот, которые доступны от фирмы Henkel;
d6) сульфосукцинаты, алкансульфонаты, парафинсульфонаты и олефинсульфонаты, такие как Netzer IS®, Hoe®S1728, Hostapur®OS, Hostapur®SAS от фирмы Clariant, Triton®GR7ME и GR5 от фирмы Union Carbide, марки Empimin® от фирмы Albright and Wilson и Marlon®-PS65 от фирмы Condea.
Предпочтительными анионными поверхностно-активными веществами являются простые алкилполигликолевые эфиры сульфатов, в частности, сульфат простого диэтиленгликолевого эфира жирного спирта (например, Genapol LRO®, Clariant) или карбоксилаты простых алкилполигликолевых эфиров (например, простой 2-(изотридецилоксиполиэтиленокси)-этилкарбоксиметиловый эфир, Marlowet 4538®, 
).
Композиции согласно изобретению могут, если это желательно, содержать неионогенные и/или катионные поверхностно-активные вещества в качестве компонента (е).
Примерами неионогенных поверхностно-активных веществ (для компонента поверхностно-активного вещества е) являются:
е1) жирные спирты, имеющие 10-24 атома углерода, содержащие 0-60 ЕО и/или 0-20 РО и/или 0-15 ВО в любом порядке. Примерами таких соединений являются марки Genapol® С, L, О, Т, UD, UDD и X от Clariant, марки Plurafac® и Lutensol® A, AT, ON и ТО от BASF, марки Marlipal®24 и O13 от Condea, марки Dehypon® от Henkel и марки Ethylan® от Akzo-Nobel, такие как Ethylan DC 120;
е2) алкоксилаты жирных кислот и алкоксилаты триглицеридов, такие как марки Serdox®NOG от Condea или марки Emulsogen® от Clariant;
е3) алкоксилаты амидов жирных кислот, такие как марки Comperlan® от Henkel или марки Amam® от Rhodia;
е4) аддукты алкиленоксидов и алкиндиолов, такие как марки Surfynol® от Air Products; производные сахаров, такие как аминосахара и амидосахара от Clariant,
е5) глюцитолы от фирмы Clariant,
е6) алкилполигликозиды, например, в форме марок APG® от Henkel;
е7) сложные эфиры сорбитана в форме марок Span® или Tween® от Uniqema;
е8) сложные или простые эфиры циклодекстрина от фирмы Wacker;
е9) поверхностно-активные производные целлюлозы и производные альгина, пектина и гуара, такие как марки Tylose® от Clariant, марки Manutex® от Kelco, и производные гуара от Cesalpina;
е10) аддукты алкиленоксида на основе полиолов, такие как марки Polyglykol® от Clariant;
е11) поверхностно-активные полиглицериды и их производные от Clariant.
Примерами катионных поверхностно-активных веществ (для компонента поверхностно-активного вещества е) являются аддукты алкиленоксида и жирных аминов и соответствующие четвертичные аммониевые соединения, содержащие от 8 до 22 атомов углерода, такие как, например, марки Genamin® С, L, О и Т от Clariant.
При необходимости также возможны поверхностно-активные цвиттер-ионные соединения, такие как тауриды, бетаины и сульфобетаины, в форме марок Tegotain® от Goldschmidt и марок Hostapon®T и Arkopon®T от Clariant (для компонента поверхностно-активного вещества е).
В одном предпочтительном варианте осуществления е) присутствует в форме алкилполигликозидов.
Композиции согласно изобретению содержат пеногасители компонента (f), который описан выше как 1).
Композиции согласно изобретению также содержат сложные эфиры жирных кислот (g), которые описаны выше как 2).
Примерами обычных вспомогательных средств для составления композиций (h) являются инертные материалы, такие как клейкие вещества, смачиватели, диспергаторы, эмульгаторы, проникающие вещества, консерванты и средства защиты от замерзания, наполнители, носители, красители и окрашивающие вещества, ингибиторы испарения и модификаторы рН (буферные вещества, кислоты и основания) или модификаторы вязкости (например, загустители).
Вспомогательные вещества, необходимые для получения вышеуказанных композиций, такие как, в частности, поверхностно-активные вещества, в принципе являются известными и описаны, например, в публикациях: McCutcheon's «Detergents and Emulsifiers Annual», MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood «Encyclopedia of Surface Active Agents», Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; 
«
», Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; 
«Chemische Technologie», Volume 7, C. Hanser-Verlag, Munich, 4th Edition 1986, и ссылках, цитируемых в каждой из них.
С помощью смесей компонентов возможно соответственно приготовить предпочтительно концентрированные жидкие водные композиции с низким пенообразованием из солеподобных активных ингредиентов для защиты растений, таких как соли глюфосината аммония или глифосата, которые содержат
(a) от 1% до 40%, предпочтительно, от 2% до 30% и, в частности, от 5% до 20% массовых водорастворимых активных ингредиентов для защиты растений (ингредиентов типа (а)),
(b) от 0 до 40%, предпочтительно, от 0 до 20% и, в частности, от 0 до 10% массовых нерастворимых в воде активных ингредиентов для защиты растений (ингредиентов типа (b)),
(c) от 0% до 50%, предпочтительно, от 2 до 30%, более предпочтительно, от 5 до 20%, и наиболее предпочтительно, от 5 до 15% массовых полярных органических растворителей,
(d) от 1% до 80%, предпочтительно, от 5 до 70%, более предпочтительно, от 6 до 60%, и наиболее предпочтительно, от 20 до 40% массовых анионных поверхностно-активных веществ,
(e) от 0 до 20%, предпочтительно, от 0 до 15% массовых неионогенных, катионных и/или цвиттер-ионных поверхностно-активных веществ,
(f) от 0,0005% до 2%, предпочтительно, от 0,005% до 1% и, в частности, от 0,01% до 0,25% массовых при необходимости содержащего диоксид кремния пеногасителя для использования в соответствии с изобретением,
(g) от 0,01% до 20%, предпочтительно, от 0,05% до 10% и, в частности, от 0,5% до 5,0% массовых сложного эфира жирной кислоты для использования в соответствии с изобретением,
(h) от 0 до 30%, предпочтительно, от 0 до 20% и, предпочтительно, от 0,1 до 15% массовых обычных вспомогательных средств для составления композиции,
(i) воды до 100%,
причем соотношение f (пеногасителя на основе силикона 1)) и g) (сложного эфира жирной кислоты 2)) составляет от 1:1000 до 1:8, более предпочтительно, от 1:500 до 1:8, еще более предпочтительно, от 1:200 до 1:9 и более предпочтительно от 1:100 до 1:10 и, наиболее предпочтительно, от 1:50 до 1:10.
В одном варианте осуществления b присутствует в количестве от 0,1 до 40% массовых.
В одном варианте осуществления е присутствует в количестве от 0,1 до 15% массовых.
Если не указано иное, то % в настоящей заявке относится к % массовым.
Массовое соотношение активных ингредиентов (а), например, гербицидов (а), и анионных поверхностно-активных веществ, указанных в пункте (d), в каждом случае в пересчете на соответствующий поверхностно-активный ингредиент (DTI), как правило, находится в диапазоне от 1:0,1 до 1:10, в частности, от 1:0,2 до 1:8, особенно от 1:0,2 до 1:5.
Массовое соотношение активных ингредиентов (а), например, гербицидов (а), и пеногасителей, указанных в пункте (f), предпочтительно, находится в диапазоне от 1000:1 до 2:1, более предпочтительно, от 500:1 до 20:1, в частности, от 200:1 до 50:1.
Массовое соотношение анионных поверхностно-активных веществ (d), и пеногасителей, указанных в пункте (f), предпочтительно, находится в диапазоне от 1000:1 до 2:1, более предпочтительно, от 800:1 до 50:1, в частности, от 500:1 до 50:1.
Дальнейшее предпочтение также отдается водным растворам, предпочтительно, однофазным растворам, которые содержат
(a) от 1% до 40%, предпочтительно, от 2% до 30% и, в частности, от 5% до 20% массовых водорастворимых активных ингредиентов для защиты растений (ингредиентов типа (а)),
(b) от 0 до 40%, предпочтительно, от 0 до 20% и, в частности, от 0 до 10% массовых нерастворимых в воде активных ингредиентов для защиты растений (ингредиентов типа (b)),
(c) от 0% до 50%, предпочтительно, от 2 до 30%, более предпочтительно, от 5 до 20%, и наиболее предпочтительно, от 5 до 15% массовых полярных органических растворителей,
(d) от 1% до 80%, предпочтительно, от 5 до 70%, более предпочтительно, от 6 до 60%, и наиболее предпочтительно, от 20 до 40% массовых анионных поверхностно-активных веществ,
(e) от 0 до 20%, предпочтительно, от 0 до 15% массовых неионогенных, катионных и/или цвиттер-ионных поверхностно-активных веществ,
(f) от 0,0005% до 2%, предпочтительно, от 0,005% до 1% и, в частности, от 0,01% до 0,05% массовых не содержащего диоксид кремния пеногасителя для использования в соответствии с изобретением,
(g) от 0,01% до 20%, предпочтительно, от 0,05% до 10% и, в частности, от 0,5% до 5,0% массовых сложного эфира жирной кислоты для использования в соответствии с изобретением,
(h) от 0 до 30%, предпочтительно, от 0 до 20% и, предпочтительно, от 0,1 до 15% массовых обычных вспомогательных средств для составления композиции,
(i) воды до 100%.
Растворители, которые могут быть добавлены с целью получения водного однофазного раствора, представляют собой, в частности, органические растворители неограниченной или значительной степени смешиваемости с водой, такие как, например, N-метилпирролидон (NMP), N-бутилпирролидон (NBP), диметилформамид (DMF), диметилацетамид (DMA) или или Dowanol® РМ (простой монометиловый эфир пропиленгликоля), 1-метилпропандиол.
Примерами общепринятых вспомогательных средств для составления композиций (g) являются соответствующие техническим условиям инертные материалы, средства защиты от замерзания, ингибиторы испарения, консерванты, красящие вещества и т.д.; предпочтительными вспомогательными средствами для составления композиций (g) являются
- средства защиты от замерзания и ингибиторы испарения, такие как глицерин или этиленгликоль, например, в количестве от 2% до 10% массовых, и
- консерванты, например, Mergal K9N® (Riedel) или Cobate С®.
Кроме того, композиции могут содержать в качестве обычных вспомогательных средств для составления композиций (g) пеногасители другого типа, отличающегося от пеногасителей компонента (f) или (g).
Жидкие композиции согласно изобретению могут быть получены способами, которые в принципе являются общеизвестными, то есть, в результате смешивания компонентов при перемешивании или встряхивании или с помощью методов статического перемешивания. Полученные жидкие композиции являются стабильными и обладают хорошими свойствами хранения.
Кроме того, изобретение также предоставляет жидкие композиции адъювантов с низким пенообразованием, которые можно применять для получения указанных концентрированных композиций для защиты растений или для получения баковых смесей с композициями активных ингредиентов для защиты растений, или же их можно применять отдельно, одновременно или последовательно с нанесением активных ингредиентов (предпочтительно указанных активных ингредиентов (а)) на растения или на почву, на которой или в которой растут эти растения.
Композиции адъювантов такого типа содержат
(с) при необходимости полярные органические растворители,
(d) анионные поверхностно-активные вещества,
(e) при необходимости неионогенные, катионные и/или цвиттер-ионные поверхностно-активные вещества,
(f) пеногасители на основе силикона 1), как описано,
(g) сложный эфир жирной кислоты 2), как описано выше,
(h) при желании, другие обычные вспомогательные средства для составления композиций и
(i) воду,
причем компоненты (с), (d), (е), (f), (g) и (h) и соотношение (f) и (g) являются такими, как определено для вышеупомянутых композиций для защиты растений, содержащих активный ингредиент.
Предпочтительные жидкие композиции адъювантов содержат
(c) от 0% до 50%, предпочтительно, от 2 до 30%, более предпочтительно, от 5 до 20%, и наиболее предпочтительно, от 5 до 15% массовых полярных органических растворителей,
(d) от 1% до 80%, предпочтительно, от 5 до 70%, более предпочтительно, от 6 до 60%, и наиболее предпочтительно, от 20 до 40% массовых анионных поверхностно-активных веществ,
(е) от 0 до 20%, предпочтительно, от 0 до 15% массовых неионогенных, катионных и/или цвиттер-ионных поверхностно-активных веществ,
(f) от 0,0005% до 2%, предпочтительно, от 0,005% до 1% и, в частности, от 0,01% до 0,25% массовых при необходимости содержащего диоксид кремния пеногасителя для использования в соответствии с изобретением,
(g) от 0,01% до 20%, предпочтительно, от 0,05% до 10% и, в частности, от 0,5% до 5,0% массовых сложного эфира жирной кислоты для использования в соответствии с изобретением,
(h) от 0 до 30%, предпочтительно, от 0 до 20% и, предпочтительно, от 0,1 до 15% массовых обычных вспомогательных средств для составления композиции,
(i) воды до 100%.
Жидкие композиции, содержащие активный ингредиент и композиции адъювантов, представляют собой композиции с низким пенообразованием с хорошими свойствами хранения. Во многих случаях они обладают очень хорошими техническими характеристиками при применении. Например, эти композиции отличаются низкой склонностью к пенообразованию при разбавлении водой, например, при приготовлении баковых смесей или когда эти композиции наносят путем распыления, а также быстрым разрушением пены. Более того, количество пеногасителя на основе силикона может быть значительно уменьшено в результате добавления биоразлагаемых сложных эфиров жирных кислот.
Соответственно, композиции согласно изобретению особенно подходят для применения в защите растений, где эти композиции наносятся на растения, на части растений или на возделываемую площадь.
В случае гербицидных ингредиентов (а) и/или (b) эти композиции являются весьма подходящими для борьбы с нежелательным ростом растений как на невозделываемых землях, так и на устойчивых культурах.
Кроме того, композицию пеногасителя согласно настоящей заявке можно использовать для получения композиций для защиты растений с низким пенообразованием в соответствии с настоящей заявкой.
В таблицах в столбцах перечислены составы композиций, причем каждая строка содержит количество компонента, указанного в первом столбце, в массовых процентах.
Сокращения и обозначения в таблице 1: смотрите после таблицы 1.
Испытание на устойчивость пены согласно CIPAC МТ 47.3
Помещают приблизительно 180 мл воды типа D по стандарту CIPAC или более мягкой воды, содержащей 40 м.д. минералов, в мерный цилиндр, стоящий на весах.
Взвешивают и добавляют 2,2 г (2 мл, плотность 1,10 г/см3) композиции SL, необходимой для получения разведения 200 мл. Доливают воду типа D по стандарту CIPAC до 200 мл. Закрывают цилиндр и переворачивают его 30 раз. Помещают закрытый цилиндр вертикально на стол при комнатной температуре и немедленно включают секундомер. Считывают и записывают высоту (мм) пены от поверхности воды через 10 секунд, 1 минуту, 3 минуты, 12 минут. Объем пены рассчитывали по объему на 1 мм (мл/мм).
Изобретения относятся к технической области комбинаций адъювантов с противовспенивающими свойствами для композиций для защиты растений, в частности гербицидных композиций и композиций, содержащих указанные комбинации адъювантов, а также к способам получения вышеуказанных композиций. Противовспенивающая композиция для агрохимических композиций содержит: 1) пеногаситель на основе силикона, выбранный из группы линейных полидиметилсилоксанов, и 2) сложный эфир жирной кислоты с фрагментом кислоты, содержащим от 8 до 16 атомов углерода, причем соотношение 1) и 2) составляет от 1:50 до 1:10. Композиция для защиты растений с низким пенообразованием, содержащая противовспенивающую композицию. Способ получения композиции для защиты растений. Применение противовспенивающей композиции. Изобретения позволяют приготовить композиции активных ингредиентов для защиты растений с низким пенообразованием с хорошей стабильностью при хранении и высокой однородной биологической активностью. 4 н. и 12 з.п. ф-лы, 2 табл., 31 пр.
1. Противовспенивающая композиция для агрохимических композиций, содержащая:
1) пеногаситель на основе силикона, выбранный из группы линейных полидиметилсилоксанов, и
2) сложный эфир жирной кислоты с фрагментом кислоты, содержащим от 8 до 16 атомов углерода, причем соотношение 1) и 2) составляет от 1:50 до 1:10.
2. Противовспенивающая композиция для агрохимических композиций по п. 1, где соотношение 1) и 2) составляет от 1:20 до 1:10.
3. Противовспенивающая композиция для агрохимических композиций по п. 1, где пеногаситель на основе силикона выбирают из группы линейных полидиметилсилоксанов в эмульсии.
4. Противовспенивающая композиция для агрохимических композиций по п. 1, где пеногаситель на основе силикона дополнительно содержит диоксид кремния.
5. Противовспенивающая композиция для агрохимических композиций по п. 1, где пеногасители имеют среднюю динамическую вязкость, измеренную при 25 °C, в диапазоне от 1000 до 8000 мПа·с.
6. Противовспенивающая композиция для агрохимических композиций по любому одному из пп. 1-5, где указанный по меньшей мере один сложный эфир жирной кислоты 2) состоит из или содержит или может быть получен из
а1) фрагмента монокарбоновой кислоты и фрагмента моноспирта, и/или
b1) по меньшей мере одного фрагмента монокарбоновой кислоты и фрагмента полиспирта,
причем указанный фрагмент моноспирта, предпочтительно, представляет собой разветвленный, линейный, циклический, ациклический или частично циклический, насыщенный или частично ненасыщенный фрагмент моноспирта с 1–24 атомами углерода; причем указанный фрагмент полиспирта представляет собой разветвленный, линейный, циклический, ациклический или частично циклический, насыщенный или частично ненасыщенный фрагмент двух-, трех-, тетра-, пента- и/или шестиосновного полиспирта с 2–20 атомами углерода; и
причем указанный фрагмент монокарбоновой кислоты представляет собой разветвленный, линейный, циклический, ациклический или частично циклический, насыщенный или частично ненасыщенный фрагмент монокарбоновой кислоты с 8–16 атомами углерода, предпочтительно фрагмент монокарбоновой кислоты с 8–9 атомами углерода, при необходимости содержащий по меньшей мере одну функциональную ОН-группу.
7. Противовспенивающая композиция для агрохимических композиций по п. 6, где фрагмент кислоты представляет собой фрагмент кислоты с 8–9 атомами углерода.
8. Противовспенивающая композиция для агрохимических композиций по п. 6, где фрагмент спирта в сложном эфире жирной кислоты представляет собой моноспирт.
9. Противовспенивающая композиция для агрохимических композиций по п. 8, где моноспирт выбирают из группы, состоящей из метанола, этанола, 1-пропанола, 2-пропанола, 1-бутанола, 2-бутанола, изобутанола, третбутанола, 1-пентанола, 1-гексанола, 1-гептанола, 2-этилгексан-1-ола, 3,5,5-триметилгексан-1-ола, 3,4,4-триметилпентан-1-ола, каприлового спирта, пеларгонового спирта, изононилового спирта, капринового спирта, ундеканола, лаурилового спирта и их смесей.
10. Противовспенивающая композиция для агрохимических композиций по п. 6, где фрагмент спирта в сложном эфире жирной кислоты представляет собой полиспирт.
11. Противовспенивающая композиция для агрохимических композиций по п. 8, где полиспирт выбирают из группы, состоящей из гликоля, 1,3-пропандиола, 1,4-бутандиола, 1,5-пентандиола, 1,6-гександиола, циклогексан-1,2-диола, изосорбида, 1,2-пропандиола, неопентилгликоля, глицерина, триметилолпропана, эритритола, пентаэритрита и сахарных спиртов, соответствующих формуле HOCH2(CHOH)nCH2OH, и их смесей.
12. Противовспенивающая композиция для агрохимических композиций по п. 1, где сложный эфир жирной кислоты выбирают из группы 3,5,5-триметилгексил-3,5,5-триметилгексаноата, 3,5,5-триметилгексил-7-метилоктаноата, 2-этилгексилпальмитата, 2,3,4-трис(2-этилгексаноилокси)бутил-2-этилгексаноата, неопентилгликольдиэтилгексаноата и 1,3-бис[(2-этилгексаноил)окси]пропан-2-ил-2-этилгексаноата.
13. Композиция для защиты растений с низким пенообразованием, содержащая противовспенивающую композицию по любому одному из пп. 1-12, содержащая:
(а) один или несколько водорастворимых активных ингредиентов для защиты растений (активных ингредиентов типа (а)),
(b) при необходимости один или несколько нерастворимых в воде активных ингредиентов для защиты растений (активных ингредиентов типа (b)),
(c) при необходимости полярные органические растворители,
(d) анионные поверхностно-активные вещества,
(e) при необходимости неионогенные, катионные и/или цвиттер-ионные поверхностно-активные вещества,
(f) пеногасители на основе силикона 1), как описано,
(g) сложный эфир жирной кислоты 2), как описано выше,
(h) при необходимости другие обычные вспомогательные средства для составления композиций, выбранные из инертных материалов, таких как клейкие вещества, смачиватели, диспергаторы, эмульгаторы, проникающие вещества, консерванты и средства защиты от замерзания, наполнители, носители, красители и окрашивающие вещества, ингибиторы испарения и модификаторы pH или модификаторы вязкости, и
(i) воду,
причем соотношение (f) и (g) составляет от 1:50 до 1:10.
14. Композиция для защиты растений по п. 13, содержащая:
(a) от 1 до 40 %, предпочтительно от 2 до 30 % и, в частности, от 5 до 20 % массовых водорастворимых активных ингредиентов для защиты растений,
(b) от 0 до 40 %, предпочтительно от 0 до 20 % и, в частности, от 0 до 10 % массовых нерастворимых в воде активных ингредиентов для защиты растений,
(c) от 0 до 50 %, предпочтительно от 2 до 30 %, более предпочтительно от 5 до 20 % и наиболее предпочтительно от 5 до 15 % массовых полярных органических растворителей,
(d) от 1 до 80 %, предпочтительно от 5 до 70 %, более предпочтительно от 6 до 60 % и наиболее предпочтительно от 20 до 40 % массовых анионных поверхностно-активных веществ,
(e) от 0 до 20 %, предпочтительно от 0 до 15 % массовых неионогенных, катионных и/или цвиттер-ионных поверхностно-активных веществ,
(f) от 0,0005 до 2 %, предпочтительно от 0,005 до 1 % и, в частности, от 0,01 до 0,25 % массовых при необходимости содержащего диоксид кремния пеногасителя для использования в соответствии с изобретением,
(g) от 0,01 до 20 %, предпочтительно от 0,05 до 10 % и, в частности, от 0,5 до 5,0 % массовых сложного эфира жирной кислоты для использования в соответствии с изобретением,
(h) от 0 до 30 %, предпочтительно от 0 до 20 % и, предпочтительно, от 0,1 до 15 % массовых обычных вспомогательных средств для составления композиции, выбранных из инертных материалов, таких как клейкие вещества, смачиватели, диспергаторы, эмульгаторы, проникающие вещества, консерванты и средства защиты от замерзания, наполнители, носители, красители и окрашивающие вещества, ингибиторы испарения и модификаторы pH или модификаторы вязкости,
(i) воды до 100 %,
причем соотношение (f) и (g) составляет от 1:50 до 1:10.
15. Способ получения композиции для защиты растений по п. 13 или 14, который включает смешивание компонентов от (а) до (g) и при необходимости дополнительных компонентов (h), присутствующих в композиции, с водой.
16. Применение противовспенивающей композиции по любому одному из пп. 1-12 для получения композиций для защиты растений с низким пенообразованием по п. 13 или 14.
| WO 2004105914 A1, 09.12.2004 | |||
| US 20050266998 A1, 01.12.2005 | |||
| КОМПОЗИЦИИ ГЛИФОСАТА | 2005 |
|
RU2372777C2 |
| КУЗНЕЦОВА Е.А., СКОБКИ В ТЕКСТЕ ПРАВОВОГО ДОКУМЕНТА КАК ЛИНГВОКОГНИТИВНЫЙ ФЕНОМЕН, Вестник МГОУ | |||
| Серия: Русская филология, 2015, N3, стр.37-43. | |||
