КОМПОЗИЦИИ МИКРОЭМУЛЬСИЙ ТОПРАМЕЗОНА Российский патент 2023 года по МПК A01N25/04 A01N25/22 A01N25/30 A01N41/10 A01N43/56 A01N43/80 A01P13/00 

Область техники изобретения

Заявленное в данном документе изобретение относится к гербицидным композициям микроэмульсий, содержащим топрамезон. Заявленное в данном документе изобретение также относится к применению этих композиций микроэмульсий для борьбы с нежелательной растительностью у сельскохозяйственных культур и несельскохозяйственных культур. Несельскохозяйственные площади включают в себя дерн, лужайки, поля для гольфа или парки.

Предшествующий уровень техники изобретения

В защите сельскохозяйственных растений в принципе желательно повысить специфичность и надежность действия активных соединений. В частности, желательно, чтобы средства для защиты сельскохозяйственных растений эффективно контролировали рост вредных растений (сорняков) и, в то же самое время, были переносимыми для рассматриваемых полезных растений.

Гербициды находят широкое применение в коммерческом сельском хозяйстве и позволяют повысить урожайность сельскохозяйственных культур и качество продукции. Их обычно используют для борьбы с различными сорняками, например злаковыми травами и широколиственными сорняками, такими как амарант, лисохвост и другие, всякий раз, когда эти сорняки представляют опасность для урожайности сельскохозяйственных культур.

Топрамезон-(4-[3-(4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-ил)-2-метил-4-метилсульфонил-бензоил]-2-метил-1Н-пиразол-3-он) и приемлемые с точки зрения сельского хозяйства соли являются хорошо известными соединениями с гербицидной активностью [C.D.S Tomlin (Ed.), The Pesticide Manual, 14th ed., 2006, BCPC Alton, Hampshire, UK, стр. 1047]. Топрамезон и общая методика его получения раскрыты в международных заявках WO 98/31681 и WO 99/58509.

Топрамезон является ингибитором 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназы (ингибитором 4-HPPD) и контролирует рост однолетних злаковых трав, вегетирующих в теплый сезон, таких как виды Echinochloa, Setaria Digitaria и Panicum, и двудольных сорняков, таких как виды Chenopodium, Atriplex, Amaranthus, Solanum, Galinsoga, Stellaria media, Lamium и Veronica. Однако гербицидная активность и спектр действия иногда ограничены. Коммерческие композиции топрамезона для достижения надежного гербицидного действия рекомендуется применять в сочетании с адъювантами, такими как Dash®. Композиции топрамезона поставляются в продажу BASF SE под торговыми названиями Clio® и Clio® super (совместная композиция топрамезона с диметенамидом-Р).

Топрамезон часто составляют в композицию в виде диспергируемых в воде гранул (WG) или в виде концентрата суспензии (SC), то есть твердой суспензии. В таких композициях активные ингредиенты могут быть измельчены до определенного размера, а это твердое вещество впоследствии суспендировано в носителе на водной основе. Композиция типа WG обычно изготавливается из инертных соединений, которые обладают небольшой адъювантностью, и может быть трудным сделать активный ингредиент биодоступным для борьбы с сорняками. Размер частиц активного ингредиента в этих композициях и во время применения часто остается слишком большим, так что для борьбы с сорняками на один акр необходимо наносить значительное количество композиции. Точно также, композиция концентрата суспензии имеет недостаток, заключающийся в том, что адъюванты трудно вводить с приемлемой скоростью, и они обеспечивают мало стимула для поглощения листвой и биотранслокации, и, таким образом, для борьбы с заражениями сорняками необходимо наносить значительное количество композиции на один акр.

Таким образом, желательно составить композицию топрамезона в виде микроэмульсии, чтобы преодолеть указанные выше ограничения.

Микроэмульсии представляют собой многофазные системы, содержащие дисперсную фазу и непрерывную фазу. В отличие от макроэмульсий, средний размер частиц (капель) (Z = среднему диаметру, определенному по светорассеянию) дисперсной фазы в микроэмульсиях как минимум в 5 раз меньше, чем в макроэмульсиях, и обычно не превышает 200 нм, в то время как средний диаметр капель в макроэмульсиях находится в диапазоне мкм. Микроэмульсии известны как взаимно непрерывные структуры с переплетенными каналами масляной и водной фаз. Благодаря небольшому размеру частиц (размеру капель) дисперсной фазы или переплетенным каналам микроэмульсии имеют полупрозрачный вид.

Композиции микроэмульсий гербицидных соединений обычно основаны на воде и дополнительно содержат по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество и по меньшей мере один дополнительный растворитель или дополнительное поверхностно-активное вещество. При использовании микроэмульсии риски составления композиции, такие как воспламеняемость и токсичность, экологические проблемы и затраты, снижаются по сравнению с технологиями эмульгируемого концентрата (ЕС), поскольку вода является основным компонентом. За счет небольшого размера частиц дисперсной фазы, содержащей активный ингредиент, часто можно достигнуть увеличения биодоступности. Однако трудно поддерживать стабильность композиции микроэмульсии из активных ингредиентов, имеющих низкую растворимость в воде, в отношении размера капель, однородности и кристаллизации активного ингредиента. Более того, также трудно поддерживать стабильность размера капель, когда композиция микроэмульсии разбавляется водой. Однако стабильный размер капель после разбавления, то есть поддержание небольшого размера капель, является важным для достижения предпочтительной биологической активности. Поэтому было приложено много усилий для разработки стабильной композиции микроэмульсии на водной основе.

Следовательно, задачей заявленного в данном документе изобретения является предоставить стабильную композицию микроэмульсии топрамезона, которая бы легко поддавалась применению и является очень легко биодоступной.

Краткое описание изобретения

Неожиданно было обнаружено, что топрамезон может быть составлен в композицию в виде стабильной микроэмульсии.

Таким образом, в одном аспекте заявленное в данном документе изобретение относится к композициям микроэмульсий, содержащим от 0,1% масс. до 1,0% масс. топрамезона.

В еще одном аспекте эта композиция имеет рН 6,1 - 7,4 при измерении при 25°С.

В другом аспекте заявленное в данном документе изобретение относится к композициям микроэмульсий, содержащим растворители, эмульгаторы-поверхностно-активные вещества, стабилизаторы и агенты, регулирующие рН.

В еще одном аспекте заявленное в данном документе изобретение относится к композициям микроэмульсий, содержащим от 10% масс. до 40% масс. первого растворителя из группы ароматических спиртов, простых эфиров, алкиллактатов, сложных алкиловых эфиров жирных кислот и их смесей, и второго растворителя из группы ароматических спиртов, простых эфиров, алкиллактатов, сложных алкиловых эфиров жирных кислот и их смесей, причем второй растворитель отличается от первого растворителя.

В другом аспекте заявленного в данном документе изобретения первый растворитель имеет параметры растворимости Хансена в диапазонах δ d 8 - 12 кал^1/2 см^-3/2, δ р 2 - 4 кал^1/2 см^-3/2 и δ h 5 - 8 кал^1/2 см^-3/2, а второй растворитель имеет параметры растворимости Хансена в диапазонах δ d 6 - 8 кал^1/2 см^-3/2, δ р 1 - 3 кал^1/2 см^-3/2 и δ h 1 - 3 кал^1/2 см^-3/2.

В другом аспекте заявленного в данном документе изобретения первый эмульгатор-поверхностно-активное вещество представляет собой неионогенное поверхностно-активное вещество, которое присутствует в диапазоне от 10% масс. до 40,0% масс., в пересчете на общую массу композиции микроэмульсии, и второй эмульгатор-поверхностно-активное вещество представляет собой неионогенное поверхностно-активное вещество, которое присутствует в диапазоне от 10% масс. до 40,0% масс., в пересчете на общую массу композиции микроэмульсии.

В другом предпочтительном варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения неионогенное поверхностно-активное вещество выбирают из а л кил по л игл и коз и да, спирта, алкоксилированного сложными эфирами глицерина и жирных кислот, алкоксилированного природного масла, сложных эфиров глицерина, алкоксилированных сложных эфиров восстанавливающих Сахаров, алкоксилированного монококоата глицерина, сложных эфиров многоатомных спиртов, алкоксилированных аминов, алкоксилированных сложных эфиров, алкоксилированных алкил- или арилфенолов и сополимера этиленоксида/пропиленоксида и их смесей.

В другом аспекте заявленного в данном документе изобретения стабилизатор представляет собой основание из группы триэтаноламина и катионного полиэтилениминового полимера.

В еще одном аспекте заявленного в данном документе изобретения катионный полиэтилениминовый полимер имеет молекулярную массу от 500 г/моль до 1000 г/моль.

В одном аспекте заявленного в данном документе изобретения агент, регулирующий рН, выбирают из лимонной кислоты, серной кислоты, уксусной кислоты, малеиновой кислоты, фосфата калия, олеиновой кислоты и их смесей.

В одном аспекте заявленное в данном документе изобретение относится к способу борьбы с нежелательной растительностью путем применения композиций микроэмульсий, содержащих топрамезон в диапазоне от 0,1% масс. до 1,0% масс., в виде готовой к применению композиции или в виде спрея.

В еще одном аспекте заявленное в данном документе изобретение относится к применению композиций микроэмульсий, содержащих топрамезон в диапазоне от 0,1% масс. до 1,0% масс., для борьбы с нежелательной растительностью.

Композиции микроэмульсий из заявленного в данном документе изобретения обеспечивают стабильную композицию топрамезона.

Композиции микроэмульсий заявленного в данном документе изобретения являются стабильными при разбавлении.

Композиции микроэмульсий заявленного в данном документе изобретения представляют собой стабильные жидкие композиции, которые являются прозрачными и стабильными при хранении при 50°С в течение по меньшей мере 120 дней.

Подробное описание изобретения

Перед описанием настоящих составов и композиций согласно изобретению следует понимать, что данное изобретение не ограничивается описанными составами и композициями, поскольку такие составы и композиции, конечно, могут варьироваться. Также следует понимать, что используемая здесь терминология не предназначена для ограничения, поскольку объем заявленного в данном документе изобретения будет ограничен только прилагаемой формулой изобретения.

Если в дальнейшем здесь определено, что группа включает по меньшей мере определенное количество вариантов осуществления, это означает, что она также включает группу, которая предпочтительно состоит только из этих вариантов осуществления. Кроме того, термины «первый», «второй», «третий» или «(a)», «(b)», «(c)», «(d)» и т.д. и тому подобные, в описании и в формуле изобретения, используются для проведения различия между похожими элементами, а не обязательно для описания последовательного или хронологического порядка. Следует понимать, что используемые таким образом термины являются взаимозаменяемыми при соответствующих обстоятельствах и что варианты осуществления изобретения, описанные здесь, могут работать в последовательностях, отличающихся от описанных или проиллюстрированных здесь. В случае, если термины «первый», «второй», «третий» или «(A)», «(B)» и «(C)» или «(a)», «(b)», «(c)», «(d)», «i», «ii» и т.д. относятся к стадиям способа или применения или анализа, то между этими стадиями нет согласованности по времени или временному интервалу, то есть, эти стадии могут выполняться одновременно или между такими стадиями могут быть временные интервалы, составляющие секунды, минуты, часы, дни, недели, месяцы или даже годы, если иное не указано в заявке, как изложено в данном документе выше или ниже.

В следующих отрывках более подробно описаны различные аспекты изобретения. Каждый аспект, определенный таким образом, может быть скомбинирован с любым другим аспектом или аспектами, если явно не указано противоположное. В частности, любой отличительный признак, указанный как предпочтительный или выгодный, может быть скомбинирован с любым другим отличительным признаком или признаками, указанными как предпочтительные или выгодные.

Ссылка на протяжении этого описания на «один вариант осуществления» или «вариант осуществления» означает, что конкретный отличительный признак, структура или характеристика, описанные в связи с этим вариантом осуществления, включены по меньшей мере в один вариант осуществления заявленного в данном документе изобретения. Таким образом, появление фраз «в одном варианте осуществления» или «в варианте осуществления» в различных местах на протяжении этого описания не обязательно все относится к одному и тому же варианту осуществления, но может относиться к нему. Кроме того, конкретные отличительные признаки, структуры или характеристики могут быть скомбинированы любым подходящим способом, как было бы очевидно специалисту в данной области техники из этого раскрытия, в один или несколько вариантов осуществления. Кроме того, хотя некоторые варианты осуществления, описанные в данном документе, включают некоторые, но не другие отличительные признаки, включенные в другие варианты осуществления, подразумевается, что комбинации отличительных признаков из различных вариантов осуществления находятся в пределах объема изобретения и образуют различные варианты осуществления, как было бы понятно специалистам в данной области техники. Например, в прилагаемой формуле изобретения любой из заявленных вариантов осуществления может использоваться в любой комбинации.

Кроме того, диапазоны, определенные на протяжении спецификации, также включают конечные значения, то есть, диапазон от 1 до 10 подразумевает, что в диапазон включены как 1, так и 10. Во избежание сомнений заявитель имеет право на любые эквиваленты в соответствии с действующим законодательством.

Термин «стабильный» в контексте данного документа относится к композициям микроэмульсий, содержащим топрамезон, причем эта композиция остается неизменной, то есть без какого-либо осаждения или помутнения или разделения фаз.

Заявленное в данном документе изобретение относится к композициям микроэмульсий, содержащим от 0,1 до 1,0% масс. топрамезона, и эти композиции имеют рН 6,1 - 7,4 при измерении при 25°С.

Топрамезон представляет собой селективный гербицид из химического семейства фенилпиразолилкетонов, используемый для послевсходовой борьбы в основном с широколиственными сорняками, а также с некоторыми злаковыми травами на полях кукурузы, сладкой кукурузы и лопающейся кукурузы. Он представлен следующей структурой:

Растворимость топрамезона в воде составляет около 0,305 г/л при 25°С. Кроме того, растворимость топрамезона в различных органических растворителях также ограничена.

Неожиданно было обнаружено, что топрамезон может быть составлен в композицию в виде микроэмульсии, в которой количество топрамезона составляет от 0,1 до 1,0% масс., в пересчете на конечную массу композиции, а рН этой композиции составляет от 6,5 до 7,4.

Микроэмульсии представляют собой многофазные системы, содержащие дисперсную фазу и непрерывную фазу. В отличие от макроэмульсий, средний размер частиц (капель) (Z = среднему диаметру, определенному по светорассеянию) дисперсной фазы в микроэмульсиях как минимум в 5 раз меньше, чем в макроэмульсиях, и обычно не превышает 200 нм, в то время как средний диаметр капель в макроэмульсиях находится в диапазоне мкм. Микроэмульсии известны как взаимно непрерывные структуры с переплетенными каналами масляной и водной фаз. Благодаря небольшому размеру частиц (размеру капель) дисперсной фазы или переплетенным каналам микроэмульсии имеют полупрозрачный вид.

Композиции микроэмульсий согласно заявленному в данном документе изобретению могут быть микроэмульсией типа вода-в-масле или микроэмульсией масло-в-воде, в зависимости от того, является ли вода дисперсной фазой, а масло является непрерывной фазой или масло является дисперсной фазой, а вода является непрерывной фазой.

В предпочтительном варианте осуществления микроэмульсия согласно заявленному в данном документе изобретению представляет собой эмульсию масло-в-воде, то есть вода образует непрерывную фазу, в то время как растворитель и топрамезон присутствуют в дисперсной фазе.

В одном варианте осуществления количество топрамезона находится в диапазоне от 0,1 до 1,0%, или от 0,1 до 0,9%, или от 0,1 до 0,8%, или от 0,1 до 0,7%, или от 0,1 до 0,6%, или от 0,1 до 0,5%, или от 0,1 до 0,4%, или от 0,1 до 0,3% или от 0,1 до 0,2% массовых, в каждом случае в пересчете на конечную массу композиции.

Заявленное в данном документе изобретение относится к композициям микроэмульсий, содержащим растворители, эмульгаторы-поверхностно-активные вещества, стабилизаторы и агенты, регулирующие рН.

В одном варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения растворитель выбирают из класса ароматических спиртов, простых эфиров, алкиллактатов, сложных алкиловых эфиров жирных кислот и их смесей.

В одном варианте осуществления заявленное в данном документе изобретение относится к композиции микроэмульсии, содержащей от 10% масс. до 40% масс. первого растворителя и второго растворителя, каждый из которых выбран из ароматических спиртов, простых эфиров, алкиллактатов, сложных алкиловых эфиров жирных кислот и их смесей.

В одном варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения типичными примерами ароматических спиртов являются бензиловый спирт, фенилэтанол, 1-фенокси-2-пропанол и 2-феноксиэтанол.

В предпочтительном варианте осуществления ароматический спирт представляет собой бензиловый спирт.

В другом варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения типичными примерами простых эфиров являются простой фениловый эфир этилен гликоля, простой метиловый эфир дипропиленгликоля, простой диэтиловый эфир этиленгликоля и простой н-пропиловый эфир дипропиленгликоля.

В еще одном варианте осуществления типичными примерами алкиллактатов являются этиллактат, пропилактат и бутиллактат.

В другом варианте осуществления типичными примерами сложных алкиловых эфиров жирных кислот являются сложные метиловые эфиры жирных кислот, сложные этиловые эфиры жирных кислот и сложные изопропиловые эфиры жирных кислот, такие как метилолеат, метилпальмитат, метиллаурат, изопропилмиристат и изопропилпальмитат.

Способность растворителя растворять данное вещество, например триазольный фунгицид, можно успешно оценить путем рассмотрения параметров в соответствии с «системой Хансена», которая описана в издании «Hansen Solubility Parameters - A Users Handbook», опубликованном CRC Press (2000). Согласно системе Хансена, растворитель или смесь растворителей могут быть описаны тремя параметрами растворимости: δ d (дисперсионный параметр), δ р (параметр полярности) и δ h (параметр водородной связи). Было обнаружено, что различные растворители с точки зрения параметров растворимости Хансена и молекулярных структур особенно полезны в качестве растворителей.

В одном варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения первый растворитель имеет параметры растворимости Хансена в диапазонах δ d 8 - 12 кал^1/2 см^-3/2, δ р 2 - 4 кал^1/2 см^-3/2 и δ h 5 - 8 кал^1/2 см^-3/2, а второй растворитель имеет параметры растворимости Хансена в диапазоне δ d 6 - 8 кал^1/2 см^-3/2, δ р 1 - 3 кал^1/2 см^-3/2 и δ h 1 - 3 кал^1/2 см^-3/2.

В одном варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения первый растворитель имеет параметры растворимости Хансена в диапазонах δ d 8 - 10 кал^1/2 см^-3/2, δ р 2 - 3,5 кал^1/2 см^-3/2 и δ h 5 - 7 кал^1/2 см^-3/2.

В другом варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения первый растворитель имеет параметры растворимости Хансена в диапазонах δ d 8 - 10 кал^1/2 см^-3/2, δ р 2,5 - 3,5 кал^1/2 см^-3/2 и δ h 6 - 7 кал^1/2 см^-3/2.

В одном варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения первый растворитель имеет параметры растворимости Хансена, такие как δ d 9 кал^1/2 см^-3/2, δ р 3,1 кал^1/2 см^-3/2 и δ h 6,7 кал^1/2 см^-3/2.

В одном варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения первый растворитель представляет собой бензиловый спирт.

В одном варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения второй растворитель имеет параметры растворимости Хансена в диапазонах δ d 6,5 - 8 кал^1/2 см^-3/2, δ р 1,5-3 кал^1/2 см^-3/2 и δ h 1,5 - 3 кал^1/2 см^-3/2.

В другом варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения второй растворитель имеет параметры растворимости Хансена в диапазонах δ d 6,5 - 7,5 кал^1/2 см^-3/2, δ р 1,5 - 2,5 кал^1/2 см^-3/2 и δ h 1,5 - 2,5 кал^1/2 см^-3/2.

В одном варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения второй растворитель имеет параметры растворимости Хансена, такие как δ d 7,1 кал^1/2 см^-3/2, δ р 1,9 кал^1/2 см^-3/2 и δ h 1,8 кал^1/2 см^-3/2.

В одном варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения второй растворитель представляет собой метилолеат.

В предпочтительном варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения количество первого растворителя находится в диапазоне от 0,1 до 10%, или от 0,1 до 9%, или от 0,1 до 8%, или от 0,1 до 7 %, или от 0,1 до 6%, или от 0,1 до 5%, или от 0,1 до 4%, или от 0,1 до 3%, или от 0,1 до 2%, или от 0,1 до 1%, более предпочтительно, в диапазоне от 0,1 до 9,5%, или от 0,1 до 8,5%, или от 0,1 до 7,5%, или от 0,1 до 6,5%, или от 0,1 до 5,5%, в каждом случае в пересчете на конечную массу композиции.

В предпочтительном варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения количество второго растворителя находится в диапазоне от 1 до 25%, или от 1 до 22,5%, или от 1 до 20%, или от 1 до 17,5%, или от 1 до 15%, или от 1 до 12,5% или от 1 до 10%, или от 1 до 7,5%, или от 1 до 5%, или от 1 до 2,5%, более предпочтительно, в диапазоне от 5 до 25%, или от 5 до 22,5%, или от 5 до 20%, или от 5 до 17,5%, или от 10 до 25%, или от 10 до 22,5%, или от 10 до 20%, или от 10 до 17,5%, или от 15 до 25%, от 15 до 22,5%, от 15 до 20%, в каждом случае в пересчете на конечную массу композиции.

В одном варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения композиции микроэмульсий содержат эмульгаторы-поверхностно-активные вещества.

В одном варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения композиция микроэмульсии содержит первый эмульгатор-поверхностно-активное вещество и второй эмульгатор-поверхностно-активное вещество.

В одном варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения первый эмульгатор-поверхностно-активное вещество представляет собой неионогенное поверхностно-активное вещество, присутствующее в диапазоне от 10% масс. до 40,0% масс., в пересчете на общую массу композиции микроэмульсии, и второй эмульгатор-поверхностно-активное вещество представляет собой неионогенное поверхностно-активное вещество, присутствующее в диапазоне от 10% масс. до 40,0% масс., в пересчете на общую массу композиции микроэмульсии.

В одном варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения неионогенное поверхностно-активное вещество выбирают из алкилполигликозида, спирта, алкоксилированного сложными эфирами глицерина и жирных кислот, алкоксилированного природного масла, сложных эфиров глицерина, алкоксилированных сложных эфиров восстанавливающих Сахаров, алкоксилированных монококоатов глицерина, сложных эфиров многоатомного спирта, алкоксилированных аминов, алкоксилированных сложных эфиров, алкоксилированных алкил- или арилфенолов и сополимера этиленоксида/пропиленоксида и их смесей.

В одном варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения первый эмульгатор-поверхностно-активное вещество представляет собой сложные эфиры глицерина и жирных кислот.

Жирные кислоты выбирают из олеиновой кислоты, стеариновой кислоты, изостеариновой кислоты, лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты, миристиновой кислоты, линолевой кислоты, каприновой кислоты и каприловой кислоты и их смесей.

Примеры сложных эфиров глицерина и жирных кислот представляют собой глицерилолеат, коммерчески доступный как Monomuls® 90-О 18, и глицериллаурат, коммерчески доступный как Monomuls® 90-L 12 от фирмы BASF.

В предпочтительном варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения количество первого эмульгатора-поверхностно-активного вещества находится в диапазоне от 1 до 10%, или от 1 до 9%, или от 1 до 8%, или от 1 до 7%, или от 1 до 6%, или 1 до 5%, или от 1 до 4%, или от 1 до 3%, или от 1 до 2%, более предпочтительно, в диапазоне от 2 до 6%, или от 2 до 5%, или от 2 до 4% массовых, в каждом случае в пересчете на конечную массу композиции.

В одном варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения второе неионогенное поверхностно-активное вещество представляет собой алкилполигликозид, представленный формулой (I)

в которой:

R₁ представляет собой линейный или разветвленный, незамещенный или замещенный алкил с 4 - 30 атомами углерода или линейный или разветвленный, незамещенный или замещенный алкенил с 4 - 30 атомами углерода;

R₂ представляет собой линейный или разветвленный, незамещенный или замещенный алкилен с 2 - 4 атомами углерода;

b составляет от 0 до 100;

Z представляет собой сахаридный остаток, содержащий от 5 до 6 атомов углерода; и

а представляет собой целое число от 1 до 6.

В более предпочтительном варианте осуществления алкилполигликозид, представленный формулой (I), имеет следующее замещение

R₁ представляет собой линейный или разветвленный, незамещенный или замещенный алкил с 4 - 22 атомами углерода, линейный или разветвленный, незамещенный или замещенный алкенил с 4 - 22 атомами углерода,

R₂ представляет собой линейный алкилен с 2 - 4 атомами углерода;

b составляет от 0 до 12;

Z представляет собой сахаридный остаток, содержащий от 5 до 6 атомов углерода. Z может представлять собой глюкозу, маннозу, фруктозу, галактозу, талозу, гулозу, альтрозу, аллозу, апиозу, галлозу, идозу, рибозу, арабинозу, ксилозу, ликсозу или их смесь; и

а представляет собой целое число от 1 до 3.

В одном варианте осуществления алкилполигликозид, представленный формулой (I), имеет следующее замещение

R₁ представляет собой линейный или разветвленный, незамещенный алкил с 8 - 16 атомами углерода;

b равно 0;

Z представляет собой глюкозу; и

а представляет собой целое число от 1 до 2.

Типичные соединения формулы (I) представляют собой соединения формулы (Ia):

где n представляет собой степень полимеризации и составляет от 1 до 3, предпочтительно, 1 или 2, и Р представляет собой алкильную группу с разветвленной или прямой цепью, имеющую от 4 до 18 атомов углерода, или смесь алкильных групп, содержащих от 4 до 18 атомов углерода. Обычно алкилполиглюкозид (APG) содержит алкильную группу, содержащую от 8 до 10 атомов углерода, и имеет среднюю степень полимеризации 1,7, алкильную группу, содержащую от 9 до 11 атомов углерода и имеет среднюю степень полимеризации от 1,3 до 1,6, или их смесь.

Примеры алкилполигликозидов включают APG® 325 (BASF) (алкилполигликозид, в котором алкильная группа содержит от 9 до 11 атомов углерода и имеет среднюю степень полимеризации 1,6), PLANTAREN® 2000 (BASF) (алкилполигликозид, в котором алкильная группа содержит от 8 до 16 атомов углерода и имеет среднюю степень полимеризации 1,4), PLANTAREN® 1300 (BASF) (алкилполигликозид, в котором алкильная группа содержит от 12 до 16 атомов углерода и имеет среднюю степень полимеризации 1,6), AGNIQUE® PG 8107 (BASF) (алкилполигликозид, в котором алкильная группа содержит от 8 до 10 атомов углерода и имеет среднюю степень полимеризации 1,7), AGNIQUE® PG 9116 (BASF) (алкилполигликозид, в котором алкильная группа содержит от 9 до 11 атомов углерода и имеет среднюю степень полимеризации 1,6) и AGNIQUE® PG 8105 (BASF) (алкилполигликозид, в котором алкильная группа содержит от 8 до 10 атомов углерода и имеет среднюю степень полимеризации 1,5).

В одном варианте осуществления алкилполигликозид представляет собой алкилполиглюкозид с 8 - 10 атомами углерода в алкиле.

В варианте одном варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения второй эмульгатор-поверхностно-активное вещество присутствует в количестве от 5 до 40%, или от 5 до 35%, или от 5 до 30%, или от 5 до 25%, или от 5 до 20%, или от 5 до 10%, или от 10 до 40%, или от 10 до 35%, или от 10 до 30%, или от 10 до 25%, или от 10 до 20%, более предпочтительно, в диапазоне от 15 до 30%, или от 15 до 25%, или от 20 до 30%, или от 20 до 25% или от 25 до 30%, в каждом случае в пересчете на конечную массу композиции.

В другом аспекте заявленного в данном документе изобретения стабилизатор представляет собой основание, выбранное из триэтаноламина, катионного полиэтилениминового полимера и их смесей.

Полиэтилениминовые соединения (PEI) представляют собой полимерные амины или полиамины и включают соединения полиэтиленимина (PEI) и/или его производные. Полиэтиленимины могут включать соединения первичного, вторичного или третичного амина. Соединения полиэтиленимина и/или его производные могут включать линейные и/или разветвленные полиэтиленимины. Кроме того, полиэтиленимины и/или их производные могут значительно различаться по молекулярной массе, топологии и форме, включая, например, линейные, разветвленные или гребенчатые структуры, как результат полимеризации этиленимина с раскрытием цикла. Смотрите Angelescu et al., Langmuir, 27, 9961 - 9971 (2011).

Линейные полиэтиленимины получают катионной полимеризацией оксазолина и производных оксазина. Способы получения линейного PEI описаны в Advances in Polymer Science, Vol. 102, стр. 171 - 188, 1992 (ссылки 6 - 31). Полиэтиленимины также могут быть получены полимеризацией азиридина с получением полимерного амина, часто содержащего функциональные группы первичного, вторичного и третичного амина.

Примеры продуктов PEI включают многофункциональные катионные полиэтиленимины с разветвленными полимерными структурами в соответствии со следующей формулой (-(CH₂-CH₂-NH)_n-) с молекулярной массой 43,07 (в качестве повторяющихся структурных единиц). В некоторых аспектах формула (-(CH₂-CH₂-NH)_n-) имеет значение n, которое составляет по меньшей мере от 10 до 10⁵, и в которой соотношение азота и углерода составляет 1:2. Полимеры PEI имеют следующую общую полимерную структуру:

Различные коммерческие полиэтиленимины являются доступными, включая, например, те, которые продаются под торговой маркой Lupasol® (BASF), включая, например, Lupasol® FG, Lupasol® G, Lupasol® PR 8515, Lupasol® WF, Lupasol® G 20/35/100, Lupasol ® HF, Lupasol® P, Lupasol® PS, Lupasol® PO 100, Lupasol® PN 50/60 и Lupasol® SK. Такие типичные полиэтиленимины доступны в виде безводных полиэтилениминов и/или модифицированных полиэтилениминов, поставляемых в водных растворах или метоксипропаноле (Lupasol® РО 100). Молярная масса этих полиэтилениминов, включая модифицированные полиэтиленимины, находится в диапазоне от 800 г/моль до 2000000 г/моль. В определенных аспектах полимерные аминовые активаторы отбеливания и, предпочтительно, активаторы отбеливания PEI могут быть разветвленными сферическими полимерными аминами.

В одном варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения катионный полиэтилениминовый полимер является линейным, разветвленным или сверхразветвленным и представлен формулой (III)

в которой

n представляет собой целое число между 10 и 10 000.

В еще одном варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения катионный полиэтилениминовый полимер имеет среднемассовую молекулярную массу от 200 г/моль до 2000000 г/моль.

В одном варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения катионный полиэтилениминовый полимер имеет среднемассовую молекулярную массу от 200 г/моль до 1000 г/моль.

В одном варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения катионный полиэтилениминовый полимер имеет среднемассовую молекулярную массу 800 г/моль.

В одном варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения агент, регулирующий рН, выбирают из лимонной кислоты, серной кислоты, уксусной кислоты, малеиновой кислоты, фосфата калия и олеиновой кислоты и их смесей.

В предпочтительном варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения агент, регулирующий рН, представляет собой лимонную кислоту.

В одном варианте осуществления агент, регулирующий рН, растворяют в воде для получения раствора.

В одном варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения количество лимонной кислоты в растворе, используемом для регулирования рН, имеет концентрацию в воде 10%, 20%, 30%, 40%, 50%, 60% и 80%.

В одном варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения раствор лимонной кислоты, используемый для регулирования рН, имеет концентрацию в воде 50%.

В предпочтительном варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения рН композиции микроэмульсии находится в диапазоне от 6,5 до 7,4, более конкретно, в диапазоне от 6,8 до 7,2, в частности, в диапазоне от 6,9 до 7,1, при измерении при 25°С.

В другом варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения рН композиции микроэмульсии составляет 6,5±0,01, 6,6±0,01, 6,7±0,01, 6,8±0,01, 6,9±0,01, 7,0±0,01, 7,1±0,01, 7,2±0,01, 7,3±0,01, 7,4±0,01 при измерении при 25°С.

Добавки/вспомогательные вещества

Композиции заявленного в данном документе изобретения могут дополнительно содержать по меньшей мере одну добавку/вспомогательное соединение, выбранное из противовспенивающих агентов, загустителей, бактерицидов, средств против замерзания, средств для защиты от УФ-излучения, красителей, клеящих веществ и их смесей.

Композиции содержат противовспенивающие агенты. Неограничивающие примеры подходящих противовспенивающих агентов включают эмульсии силиконов, такие как, например, Silikon SRE от фирмы Wacker Germany или Rhodorsil от фирмы Rhodia, Франция, длинноцепочечные спирты, жирные кислоты, соли жирных кислот, фторорганические соединения и их смеси.

Подходящими загустителями являются полисахариды, например, ксантановая камедь, карбоксиметилцеллюлоза, органические глины (органически модифицированные или немодифицированные), поликарбоксилаты и силикаты.

Подходящими средствами против замерзания являются этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль, мочевина и глицерин.

Подходящими бактерицидами являются бронопол и производные изотиазолинона, такие как алкилизотиазолиноны и бензизотиазолиноны.

Подходящие красители включают как пигменты, которые плохо растворимы в воде, так и красители, которые растворимы в воде. Неограничивающими примерами являются Rhodamin В, С.I. Pigment Red 112 и С.I. Solvent Red 1, Pigment Blue 15:4, Pigment Blue 15:3, Pigment Blue 15:2, 35 Pigment Blue 15:1, Pigment Blue 80, Pigment Yellow 1, Pigment Yellow 13, Pigment Red 48:2, Pigment Red 48:1, Pigment Red 57:1, Pigment Red 53:1, Pigment Orange 43, Pigment Orange 34, Pigment Orange 5, Pigment Green 36, Pigment Green 7, Pigment White 6, Pigment Brown, 25, Basic Violet 10, Basic Violet 49, Acid Red 51, Acid Red 52, Acid Red 14, Acid Blue 9, Acid Yellow 23, Basic Red 10, Basic Red 108, оксид железа, оксид титана, гексацианоферрат железа.

Подходящими клеящими веществами являются поливинилпирролидон, поливинилацетаты, поливиниловые спирты, полиакрилаты, биологические или синтетические воски и простые эфиры целлюлозы.

В предпочтительном варианте осуществления заявленного в данном документе изобретения количество вспомогательных веществ находится в диапазоне от 0,1 до 10%, или от 0,1 до 9%, или от 0,1 до 8%, или от 0,1 до 7%, или от 0,1 до 6%, или от 0,1 до 5%, или от 0,1 до 4%, или от 0,1 до 3%, или от 0,1 до 2%, или от 0,1 до 1%, более предпочтительно, в диапазоне от 0,1 до 2,5%, или от 0,1 до 2,25%, или от 0,1 до 1,75%, или от 0,1 до 1,5%, или от 0,1 до 1,25%, в каждом случае в пересчете на конечную массу композиции.

Микроэмульсия заявленного в данном документе изобретения обычно представляет собой эмульсию масло-в-воде, т.е. вода образует непрерывную фазу, в то время как растворитель и топрамезон присутствуют в дисперсной фазе.

Композиции микроэмульсий заявленного в данном документе изобретения обеспечивают стабильные композиции топрамезона.

Композиции микроэмульсий заявленного в данном документе изобретения представляют собой стабильные жидкие композиции, которые являются прозрачными и стабильными при хранении.

Композиции микроэмульсий заявленного в данном документе изобретения являются стабильными при разбавлении.

В предпочтительном варианте осуществления отдельные компоненты композиций согласно изобретению могут быть смешаны в баке для опрыскивания, а другие добавки/вспомогательные агенты могут быть добавлены при необходимости.

Композиции согласно заявленному в данном документе изобретению можно наносить из устройства для предварительного дозирования, ранцевого опрыскивателя, бака для опрыскивания, самолета для опрыскивания или ирригационной системы.

Композиции согласно заявленному в данном документе изобретению являются подходящими для борьбы с большим количеством вредных растений, включая однодольные сорняки и двудольные сорняки. Они особенно полезны для борьбы с однолетними сорняками, такими как злаковые сорняки (травы), включая виды Echinochloa, такие как ежовник обыкновенный (Echinochloa crusgalli var. crusgalli), виды Digitaria, такие как ползучий сорняк (Digitaria sanguinalis), виды Setaria, такие как щетинник зеленый (Setaria vindis) и гигантский лисохвост (Setaria faberii), виды сорго, такие как сорго альпийское (Sorghum halepense Pers.), виды Avena, такие как дикий овес (Avena fatua), виды Cenchrus, такие как Cenchrus echinatus, виды Bromus, виды Lolium, виды Phalaris, виды Eriochloa, виды Panicum, виды Brachiaria, мятлик однолетний (Роа annua), лисохвост мышехвостниковидный (Alopecurus myosuroides), Aegilops cylindrica, Agropyron re pens, Apera spicaventi, Eleusine indica, Cynodon dactylon и им подобные. Композиции согласно заявленному в данном документе изобретению также подходят для борьбы с большим количеством двудольных сорняков, в частности, широколиственных сорняков, включая определенные широколиственные сорняки, включающие виды Polygonum, такие как горец вьющийся (Polygonum convolvolus), виды Amaranthus, такие как щирица запрокинутая (Amaranthus retroflexus), виды Chenopodium, такие как марь обыкновенная (Chenopodium album L), виды Sida, такие как колючая сида (Sida spinosa L.), виды Ambrosia, такие как амброзия полынолистная (Ambrosia artemisllfolia), виды Acanthospermum, виды Anthemis, виды Atriplex, виды Cirsium, виды Convolvulus, виды Conyza, такие как мелколепестник канадский (Conyza canadensis), виды Cassia, виды Commelina, виды Datura, виды Euphorbia, виды Geranium, виды Galinsoga, вьюнок пурпурный (виды Ipomoea), виды Lamium, виды Malva, виды Matricaria, виды Sysimbrium, виды Solanum, виды Xanthium, виды Veronica, виды Viola, звездчатка средняя (Stellaria media), канатник Теофраста (Abutilon theophrasti), Hemp sesbania (Sesbania exaltata Cory), Anoda cristata, Bidens pllosa, Brassica kaber, Capsella bursa-pastoris, Centaurea cyanus, Galeopsis tetrahit, Galium aparine, Helianthus annuus, Desmodium tortuosum, Kochia scoparia, Mercurialis annua, Myosotis arvensis, Papaver rhoeas, Raphanus raphanistrum, Salsola kali, Sinapis arvensis, Sonchus arvensis, Thlaspi arvense, Tagetes minuta, Richardia braslliensis и тому подобные.

Композиции согласно заявленному в данном документе изобретению являются подходящими для борьбы/контроля с нежелательной растительностью в растениях, в окружающей среде и/или в семенах. Растения включают в себя сельскохозяйственные и несельскохозяйственные культуры.

Композиции согласно заявленному в данном документе изобретению являются подходящими для борьбы/контроля с нежелательной растительностью у мелкозерных злаковых культур, таких как пшеница, твердые зерновые культуры, тритикале, рожь и ячмень.

Композиции согласно заявленному в данном документе изобретению являются подходящими для борьбы/контроля с нежелательной растительностью на несельскохозяйственных площадях, включая дерн, лужайки, поля для гольфа или парки.

Если не указано иное, композиции согласно изобретению являются подходящими для применения на любом разнообразии вышеупомянутых сельскохозяйственных растений.

Композиции согласно заявленному в данном документе изобретению могут также использоваться на сельскохозяйственных растениях, которые были модифицированы путем селекции, мутагенеза или генной инженерии, например, сделались толерантными к применению определенных классов гербицидов, таких как ауксиновые гербициды, такие как дикамба или 2,4-D; отбельные гербициды, такие как ингибиторы 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназы (HPPD) или ингибиторы фитоендесатуразы (PDS); ингибиторы ацетолактатсинтазы (ALS), такие как сульфонилмочевины или имидазолиноны; ингибиторы енолпирувилшикимат-3-фосфатсинтазы (EPSP), такие как глифосат; ингибиторы глютаминсинтетазы (GS), такие как глюфосинат; ингибиторы протопорфириноген-IX оксидазы; ингибиторы биосинтеза липидов, такие как ингибиторы ацетил-СоА-карбоксилазы (ACCase); или оксиниловые (т.е. бромоксиниловые или иоксиниловые) гербициды, в результате обычных методов селекции или генной инженерии; кроме того, на растениях, которые сделались устойчивыми ко многим классам гербицидов посредством множественных генетических модификаций, как например, устойчивость как к глифосату, так и к глюфосинату или как к глифосату, так и к гербициду из другого класса, такого как ингибиторы ALS, ингибиторы HPPD, ауксиновые гербициды или ингибиторы ACCase. Эти технологии устойчивости к гербицидам описаны, например, в Pest Management Science 61, 2005, 246; 61, 2005, 258; 61, 2005, 277; 61, 2005, 269; 61, 2005, 286; 64, 2008, 326; 64, 2008, 332; Weed Science 57, 2009, 108; Australian Journal of Agricultural Research 58, 2007, 708; Science 316, 2007, 1185; и цитируемых там ссылках. Некоторые культурные растения сделались толерантными к гербицидам в результате мутагенеза и обычных методов селекции, например, летний рапс Clearfield® (Canola, BASF SE, Германия) является толерантным к имидазолинонам, например, имазамоксу, или подсолнухи ExpressSun® (DuPont, США) являются толерантными к сульфонилмочевинам, например, к трибенурону. Методы генной инженерии использовались, чтобы превратить культурные растения, такие как соя, хлопок, кукуруза, свекла и рапс, в толерантные к гербицидам, таким как глифосат, имидазолиноны и глюфосинат, некоторые из которых находятся в стадии разработки или коммерчески доступны под марками или торговыми наименованиями Roundup Ready® (толерантность к глифосату, Monsanto, США), Cultivance® (толерантность к имидазолинону, BASF SE, Германия) и Liberty Link® (толерантность к глюфосинату, Bayer CropScience, Германия).

Композиции согласно заявленному в данном документе изобретению можно также использовать на генетически модифицированных сельскохозяйственных культурах. Термин «генетически модифицированные растения» следует понимать как растения, генетический материал которых был модифицирован с использованием методов рекомбинантной ДНК для включения встроенной последовательности ДНК, которая не является нативной для генома этого вида растений, или для проявления делеции ДНК, которая была нативной для генома этого вида, причем эта модификация (модификации) не может быть легко получена только путем скрещивания, мутагенеза или естественной рекомбинации. Часто конкретным генетически модифицированным растением будет являться растение, которое получило свою генетическую модификацию (модификации) путем наследования в процессе естественной селекции или размножения от предкового растения, геном которого был непосредственно обработан с использованием технологии рекомбинантной ДНК. Обычно один или несколько генов были интегрированы в генетический материал генетически модифицированного растения для улучшения определенных свойств этого растения. Такие генетические модификации также включают, но не ограничиваются направленной посттрансляционной модификацией белка (белков), олиго- или полипептидов, например, путем включения в них аминокислотной мутации (мутаций), которая создает возможность, снижает или способствует гликозилированию или полимерным присоединениям, как например, пренилированию, ацетилированию, фарнезилированию или присоединению фрагмента ПЭГ.

Композиции согласно заявленному в данном документе изобретению могут также использоваться на сельскохозяйственных растениях, которые были модифицированы, например за счет использования методов рекомбинантной ДНК, чтобы быть способными синтезировать один или несколько инсектицидных белков, в частности, известных из рода бактерий Bacillus, в частности, из Bacillus thuringiensis, таких как дельта-эндотоксины, например CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) или Cry9c; вегетативных инсектицидных белков (VIP), например VIP1, VIP2, VIP3 или VIP3A; инсектицидных белков бактерий, колонизирующих нематоды, например Photorhabdus spp. или Xenorhabdus spp.; токсинов, вырабатываемых животными, таких как токсины скорпиона, токсины паукообразных, токсины ос или другие нейротоксины, специфичные для насекомых; токсинов, продуцируемых грибами, таких как токсины Streptomycetes, лектинов растений, таких как лектины гороха или ячменя; агглютининов; ингибиторов протеиназы, таких как ингибиторы трипсина, ингибиторы сериновой протеазы, ингибиторы пататина, цистатина или папаина; белков, инактивирующих рибосомы (RIP), таких как рицин, RIP кукурузы, абрин, люффин, сапорин или бриодин; ферментов метаболизма стероидов, таких как 3-гидроксистероидоксидаза, экдистероид-IDP-гликозил-трансфераза, холестериноксидаз, ингибиторов экдизона или HMG-CoA-редуктазы; блокаторов ионных каналов, таких как блокаторы натриевых или кальциевых каналов; эстеразы ювенильного гормона; рецепторов диуретического гормона (рецепторов геликокинина); стильбенсинтазы, бибензилсинтазы, хитиназ или глюканаз. В контексте заявленного в данном документе изобретения эти инсектицидные белки или токсины следует определенно понимать также как включающие претоксины, гибридные белки, усеченные или иным образом модифицированные белки. Гибридные белки характеризуются новой комбинацией белковых доменов (смотрите, например, международную заявку WO 02/015701). Другие примеры таких токсинов или генетически модифицированных растений, способных синтезировать такие токсины, раскрыты, например, в европейской заявке ЕР-А 374 753, международных заявках WO 93/007278, WO 95/34656, европейских заявках ЕР-А 427 529, ЕР-А 451 878, международных заявках WO 03/18810 и WO 03/52073. Способы получения таких генетически модифицированных растений обычно известны специалисту в данной области техники и описаны, например, в публикациях, упомянутых выше. Эти инсектицидные белки, содержащиеся в генетически модифицированных растениях, придают растениям, продуцирующим эти белки, устойчивость к пагубным вредителям из всех таксономических групп членистоногих, в частности, к жукам (Coleoptera), двукрылым насекомым (Diptera) и мотылькам (Lepidoptera) и нематодам (Nematoda). Генетически модифицированными растениями, способными синтезировать один или несколько инсектицидных белков, являются описанные, например, в публикациях, упомянутых выше, и некоторые из них являются коммерчески доступными, такие как YieldGard® (сорта кукурузы, продуцирующие токсин Cry1Ab), YieldGard® Plus (сорта кукурузы, продуцирующие токсины Cry1Ab и Cry3Bb1), Starlink® (сорта кукурузы, продуцирующие токсин Cry9c), Herculex® RW (сорта кукурузы, продуцирующие Cry34Ab1, Cry35Ab1 и фермент фосфинотрицин-N-ацетилтрансферазу [PAT]); NuCOTN® 33 В (сорта хлопчатника, продуцирующие токсин Cry1Ac), Bollgard® I (сорта хлопчатника, продуцирующие токсин Cry1Ac), Bollgard® II (сорта хлопчатника, продуцирующие токсины Cry1Ac и Cry2Ab2); VIPCOT® (сорта хлопчатника, продуцирующие VIP-токсин); NewLeaf® (сорта картофеля, продуцирующие токсин Cry3A); BtXtra®, NatureGard®, KnockOut®, BiteGard®, Protecta®, Bt11 (например, Agrisure® CB) и Bt176 от фирмы Syngenta Seeds SAS, Франция (сорта кукурузы, продуцирующие токсин Cry1Ab и фермент PAT), MIR604 от Syngenta Seeds SAS, Франция (сорта кукурузы, продуцирующие модифицированную версию токсина Cry3A, смотрите международную заявку WO 03/018810), MON 863 от фирмы Monsanto Europe S.A, Бельгия (сорта кукурузы, продуцирующие токсин Cry3Bb1), IPC 531 от фирмы Monsanto Europe S.A., Бельгия (сорта хлопчатника, продуцирующие модифицированную версию токсина Cry1Ac) и 1507 от фирмы Pioneer Overseas Corporation, Бельгия (сорта кукурузы, продуцирующие токсин Cry1F и фермент PAT).

Композиции согласно заявленному в данном документе изобретению могут также использоваться на сельскохозяйственных растениях, которые были модифицированы, например за счет использования методов рекомбинантной ДНК, чтобы быть способными синтезировать один или несколько белков для повышения устойчивости или толерантности этих растений к бактериальным, вирусным или грибковым патогенам. Примерами таких белков являются так называемые «белки, связанные с патогенезом» (PR-белки, смотрите, например европейскую заявку ЕР-А 392 225), гены устойчивости растений к болезням (например, сорта картофеля, которые экспрессируют гены устойчивости, действующие против Phytophthora infestans, полученные из мексиканского дикого картофеля, Solarium bulbocastanum) или Т4-лизоцим (например, сорта картофеля, способные синтезировать эти белки с повышенной устойчивостью к бактериям, таким как Erwinia amylovora). Способы получения таких генетически модифицированных растений обычно известны специалисту в данной области техники и описаны, например, в публикациях, упомянутых выше.

Композиции согласно заявленному в данном документе изобретению могут также использоваться на сельскохозяйственных растениях, которые были модифицированы, например за счет использования методов рекомбинантной ДНК, чтобы быть способными синтезировать один или несколько белков для увеличения продуктивности (например, производства биомассы, урожая зерна, содержания крахмала, содержания масла или содержания белка), устойчивости к засухе, засолению или другим факторам окружающей среды, ограничивающим рост или толерантность к вредителям и грибковым, бактериальным или вирусным патогенам этих растений.

Композиции согласно заявленному в данном документе изобретению могут также использоваться на сельскохозяйственных растениях, которые были модифицированы, например за счет использования методов рекомбинантной ДНК, чтобы быть способными к производству увеличенного количества ингредиентов или новых ингредиентов, которые подходят для улучшения питания человека или животных, например, масличных культурах, которые производят полезные для здоровья длинноцепочечные жирные кислоты омега-3 или ненасыщенные жирные кислоты омега-9 (например, рапс Nexera®, Dow AgroSciences, Канада).

Композиции согласно заявленному в данном документе изобретению могут применяться обычным способом квалифицированным персоналом, знакомым с методами применения гербицидов. Подходящие методы включают опрыскивание, распыление, опыливание, разбрасывание или полив. Тип применения хорошо известным образом зависит от предполагаемой цели, в любом случае, они должны обеспечивать наилучшее возможное распределение активных ингредиентов согласно изобретению.

Композиции можно применять до появления всходов или после появления всходов, то есть, до, во время и/или после появления всходов нежелательных растений. Когда композиции используются на сельскохозяйственных культурах, их можно применять после посева и до или после появления всходов этих сельскохозяйственных культур. Композиции согласно настоящему изобретению также можно применять перед посевом сельскохозяйственных культур.

Композиции согласно заявленному в данном документе изобретению проявляют очень хорошую послевсходовую гербицидную активность, то есть, они проявляют хорошую гербицидную активность против взошедших нежелательных растений. Таким образом, в предпочтительном варианте осуществления изобретения эти композиции применяют после появления всходов, то есть во время и/или после появления всходов нежелательных растений. Особенно выгодно применять смеси согласно изобретению после появления всходов, когда нежелательное растение начинает с образования листьев и вплоть до цветения. Поскольку композиции согласно заявленному в данном документе изобретению демонстрируют хорошую переносимость сельскохозяйственными культурами, даже когда растение уже взошло, их можно применять после посева сельскохозяйственных культур и, в частности, во время или после появления всходов этих сельскохозяйственных культур.

Композиции наносят на растения в основном путем опрыскивания, в частности, некорневого опрыскивания. Нанесение можно проводить обычными методами опрыскивания с использованием, например, воды в качестве носителя и расхода раствора для опрыскивания от 10 до 2000 л/га или от 50 до 1000 л/га (например, от 100 до 500 л/га).

В случае послевсходовой обработки растений композиции микроэмульсий согласно изобретению предпочтительно наносят путем некорневого нанесения. Нанесение можно производить, например, обычными методами распыления с водой в качестве носителя, с использованием количества распыляемой смеси приблизительно от 50 до 1000 л/га. В способе согласно изобретению норма внесения композиции согласно заявленному в данном документе изобретению, рассчитанная как топрамезон, обычно составляет от 5 до 50 г/га, а, предпочтительно, от 8 до 25 г/га.

В одном варианте осуществления на гектар полезной сельскохозяйственной площади наносят от 20 до 2000 литров, предпочтительно, от 50 до 400 литров готовой к использованию жидкости для опрыскивания.

Для применения при обработке сельскохозяйственных культур, например путем некорневого нанесения, норма внесения композиций микроэмульсий топрамезона согласно данному изобретению может находиться в диапазоне от 0,0001 г до 4000 г на гектар, например, от 1 до 2 кг на гектар или от 1 г до 750 г на гектар, желательно, от 1 г до 100 г на гектар, более желательно, от 10 г до 50 г на гектар, например, от 10 до 20 г на гектар, от 20 до 30 г на гектар, от 30 до 40 г на гектар или от 40 до 50 г на гектар.

Композиции микроэмульсий из заявленного в данном документе изобретения могут быть легко разбавлены водой, например перед применением, большим количеством воды, например от 5 до 10000 частей воды на 1 часть композиции, в частности, от 10 до 5000 частей воды на 1 часть композиции, без образования крупнозернистого материала, а эти водные разбавленные растворы обладают повышенной физической стабильностью, то есть, образования твердых веществ после разбавления не наблюдается даже после хранения в течение продолжительного периода времени, например, спустя 24 ч при комнатной температуре кристаллизации не наблюдается. Качество воды, используемой для разбавления, не играет существенной роли; например, можно использовать водопроводную воду, а также воду из колодца.

При разбавлении водой композиции микроэмульсий из заявленного в данном документе изобретения образуют голубоватую или даже прозрачную эмульсию, что указывает на то, что диспергированные в ней капли/частицы имеют очень маленький размер. Средний диаметр капель/частиц обычно не превышает 200 нм, в частности, 100 нм, более конкретно, 50 нм и может составлять 10 нм или даже менее 10 нм. Мелкие частицы/размер сохраняются даже после хранения в течение продолжительного периода времени, например, после хранения в течение 24 часов при комнатной температуре увеличение размера частиц обычно составляет менее 10%. Упоминаемый в данном документе средний размер частиц представляет собой Z-средний диаметр частиц, который может быть определен с помощью динамического светорассеяния. Благодаря небольшому размеру частиц после разбавления водой биодоступность и, следовательно, биологическая активность активного ингредиента часто увеличивается по сравнению с обычными композициями.

Преимущества:

1. Композиции микроэмульсий являются подходящими в качестве готового к применению или готового к распылению раствора и, таким образом, могут быть использованы непосредственно.

2. Подходящие количества топрамезона, которые составлены в композицию в форме композиций микроэмульсий, можно распылять на сельскохозяйственные или несельскохозяйственные культуры для эффективного биологического действия.

3. Композиции микроэмульсий являются стабильными при различных температурных условиях.

Варианты осуществления

1. Композиция микроэмульсии, содержащая масляную фазу и водную фазу, причем масляная фаза содержит топрамезон или его приемлемую с точки зрения сельского хозяйства соль, первый растворитель, второй растворитель, который отличается от первого растворителя, и первый эмульгатор-поверхностно-активное вещество, и причем водная фаза содержит стабилизатор и второй эмульгатор-поверхностно-активное вещество, который отличается от первого эмульгатора-поверхностно-активного вещества.

2. Композиция микроэмульсии согласно варианту осуществления 1, дополнительно определяемая дисперсной фазой и непрерывной фазой, причем масляная фаза является непрерывной фазой, а водная фаза является дисперсной фазой.

3. Композиция микроэмульсии согласно варианту осуществления 1, дополнительно определяемая дисперсной фазой и непрерывной фазой, причем масляная фаза является дисперсной фазой, а водная фаза является непрерывной фазой.

4. Композиция микроэмульсии согласно варианту осуществления 1, причем первый растворитель выбирают из ароматических спиртов, простых эфиров, алкиллактатов, сложных алкиловых эфиров жирных кислот и их смесей.

5. Композиция микроэмульсии согласно варианту осуществления 4, причем первый растворитель имеет параметры растворимости Хансена в диапазонах δ d 8 - 12 кал^1/2 см^-3/2, δ р 2 - 4 с кал^1/2 см^-3/2 и δ h 5 - 8 кал^1/2 см^-3/2.

6. Композиция микроэмульсии согласно любому из вариантов осуществления 1 - 5, причем первый растворитель представляет собой бензиловый спирт.

7. Композиция микроэмульсии согласно варианту осуществления 1, причем второй растворитель выбирают из ароматических спиртов, простых эфиров, алкиллактатов, сложных алкиловых эфиров жирных кислот и их смесей.

8. Композиция микроэмульсии согласно варианту осуществления 7, причем второй растворитель имеет параметры растворимости Хансена в диапазонах δ d 6 - 8 кал^1/2 см^-3/2, δ р 1 - 3 кал^1/2 см^-3/2 и δ h 1 - 3 кал^1/2 см^-3/2.

9. Композиция микроэмульсии согласно любому из вариантов осуществления 1-8, причем второй растворитель представляет собой метилолеат.

10. Композиция микроэмульсии согласно варианту осуществления 1, причем первый эмульгатор-поверхностно-активное вещество представляет собой неионогенное поверхностно-активное вещество.

11. Композиция микроэмульсии согласно варианту осуществления 10, причем первый эмульгатор-поверхностно-активное вещество выбирают из алкилполигликозидов, спирта, алкоксилированного сложными эфирами глицерина и жирных кислот, алкоксилированных природных масел, сложных эфиров глицерина, алкоксилированных сложных эфиров восстанавливающих Сахаров, алкоксилированных монококоатов глицерина, сложных эфиров многоатомного спирта, алкоксилированных аминов, алкоксилированных сложных эфиров, алкоксилированных алкил- или арилфенолов, сополимеров этиленоксида/пропиленоксида и их смесей.

12. Композиция микроэмульсии согласно варианту осуществления 11, причем первый эмульгатор-поверхностно-активное вещество представляет собой сложный эфир глицерина и олеиновой кислоты.

13. Композиция микроэмульсии согласно варианту осуществления 12, причем сложный эфир глицерина и олеиновой кислоты представляет собой глицерилолеат.

14. Композиция микроэмульсии согласно варианту осуществления 1, причем второй эмульгатор-поверхностно-активное вещество представляет собой неионогенное поверхностно-активное вещество.

15. Композиция микроэмульсии согласно варианту осуществления 14, причем второй эмульгатор-поверхностно-активное вещество выбирают из алкилполигликозидов, спирта, алкоксилированного сложными эфирами глицерина и жирных кислот, алкоксилированных природных масел, сложных эфиров глицерина, алкоксилированных сложных эфиров восстанавливающих Сахаров, алкоксилированных монококоатов глицерина, сложных эфиров многоатомного спирта, алкоксилированных аминов, алкоксилированных сложных эфиров, алкоксилированных алкил- или арилфенолов, сополимеров этиленоксида/пропиленоксида и их смесей.

16. Композиция микроэмульсии согласно варианту осуществления 15, причем второй эмульгатор-поверхностно-активное вещество представляет собой алкилполигликозид.

17. Композиция микроэмульсии согласно варианту осуществления 16, причем алкилполигликозид представлен формулой (I)

в которой:

R₁ представляет собой линейный или разветвленный, незамещенный или замещенный алкил с 4 - 30 атомами углерода или линейный или разветвленный, незамещенный или замещенный алкенил с 4 - 30 атомами углерода;

R₂ представляет собой линейный или разветвленный, незамещенный или замещенный алкилен с 2 - 4 атомами углерода;

b составляет от 0 до 100;

Z представляет собой сахаридный остаток, содержащий от 5 до 6 атомов углерода; и

а представляет собой целое число от 1 до 6.

18. Композиция микроэмульсии согласно варианту осуществления 17, в которой

R₁ представляет собой линейный или разветвленный, незамещенный алкил с 8 - 16 атомами углерода;

В равно 0;

Z представляет собой глюкозу; и

а представляет собой целое число от 1 до 2.

19. Композиция микроэмульсии согласно варианту осуществления 18, причем алкилполигликозид представляет собой алкилполиглюкозид с 8 - 10 атомами углерода в алкиле.

20. Композиция микроэмульсии согласно варианту осуществления 1, причем стабилизатор представляет собой основание.

21. Композиция микроэмульсии согласно варианту осуществления 20, причем основание представляет собой катионный полимер полиэтиленимина или триэтаноламин.

22. Композиция микроэмульсии согласно варианту осуществления 21, причем катионный полимер полиэтиленимина является линейным, разветвленным или сверхразветвленным и представлен формулой (IV)

в которой

n представляет собой целое число от 10 до 10000; и

среднемассовая молекулярная масса (Mw) составляет от 200 до 2000000 г/моль.

23. Композиция микроэмульсии согласно варианту осуществления 22, причем катионный полиэтилениминовый полимер имеет среднемассовую молекулярную массу (Mw) 800 г/моль.

24. Композиция микроэмульсии согласно любому из вариантов осуществления 1 - 23, причем рН этой композиции микроэмульсии находится в диапазоне от 6,1 до 7,4.

25. Композиция микроэмульсии согласно любому из вариантов осуществления 1 - 24, которая содержит агент, регулирующий рН, выбранный из лимонной кислоты, серной кислоты, уксусной кислоты, малеиновой кислоты, фосфата калия, олеиновой кислоты и их смесей.

26. Композиция микроэмульсии согласно любому из вариантов осуществления 1 - 25, содержащая

от 0,1% до 1,0% масс. топрамезона,

от 10% до 40% масс. первого растворителя и второго растворителя,

от 10% до 40% масс. первого эмульгатора-поверхностно-активного вещества и второго эмульгатора-поверхностно-активного вещества,

от 0,01% до 5% масс. стабилизатора, и

от 1% до 99% масс. воды,

каждого в пересчете на общую массу композиции микроэмульсии, причем рН этой композиции микроэмульсии находится в диапазоне от 6,1 до 7,4.

27. Композиция микроэмульсии согласно варианту осуществления 26, содержащая:

от 0,1% до 0,2% масс. топрамезона,

от 25% до 30% масс. первого растворителя и второго растворителя,

от 20% до 30% масс. первого эмульгатора-поверхностно-активного вещества и второго эмульгатора-поверхностно-активного вещества,

от 0,1% до 0,5% масс. стабилизатора,

от 35% до 40% масс. воды,

каждого в пересчете на общую массу композиции микроэмульсии, причем рН этой композиции микроэмульсии находится в диапазоне от 6,1 до 7,4.

28. Композиция согласно варианту осуществления 27, содержащая:

0,18% масс. топрамезона,

7,56% масс. бензилового спирта,

20,05% масс. метилолеата,

4,19% масс. моноолеата глицерина,

28,77% масс. алкилполиглюкозида с 8 - 10 атомами углерода в алкиле,

0,44% масс. катионного полиэтилениминового полимера,

38,79% масс. воды,

каждого в пересчете на общую массу композиции микроэмульсии, причем рН этой композиции микроэмульсии находится в диапазоне от 6,5 до 7,4.

29. Композиция микроэмульсии согласно варианту осуществления 27, содержащая:

0,0088% масс. топрамезона,

7,75% масс. бензилового спирта,

20,14% масс. метилолеата,

4,21% масс. моноолеата глицерина,

28,89% масс. алкилполиглюкозида с 8 - 10 атомами углерода в алкиле,

0,022% масс. триэтаноламина,

38,96% масс. воды,

каждого в пересчете на общую массу композиции микроэмульсии, причем рН этой композиции микроэмульсии находится в диапазоне от 6,5 до 7,4.

30. Способ получения композиции микроэмульсии согласно любому из вариантов осуществления 1 - 29, включающий стадии:

(a) растворения второго эмульгатора-поверхностно-активного вещества и основания в воде и доведение рН до 7 с использованием 50%-ного раствора лимонной кислоты,

(b) перемешивания раствора из стадии (а) при поддержании рН этого раствора на уровне 7 путем прибавления дополнительного раствора лимонной кислоты,

(c) растворения топрамезона в первом растворителе,

(d) перемешивания первого эмульгатора-поверхностно-активного вещества, второго растворителя и первого растворителя, содержащего топрамезон из стадии (с), в течение 15 минут,

(e) добавления раствора из стадии (b) к смеси из стадии (d) и перемешивания в течение 5 часов для образования результирующей смеси и фильтрования этой результирующей смеси для образования композиции микроэмульсии.

31. Способ борьбы с нежелательной растительностью, включающий нанесение композиции микроэмульсии согласно любому из вариантов осуществления с 1 по 30 на растения, их окружающую среду и/или семена.

32. Способ борьбы с нежелательной растительностью, включающий нанесение композиции микроэмульсии согласно варианту осуществления 28 в форме спрея.

33. Способ борьбы с нежелательной растительностью, включающий нанесение композиции микроэмульсии согласно варианту осуществления 29 в виде готового к применению раствора.

34. Применение композиции микроэмульсии согласно любому из вариантов осуществления с 1 по 30 для борьбы с нежелательной растительностью.

Примеры

Следующие далее примеры представлены ниже для иллюстрации способов и результатов в соответствии с раскрытым предметом изобретения. Эти примеры не предназначены для включения всех аспектов предмета изобретения, раскрытого в данном документе, а скорее для иллюстрации репрезентативных методов, композиций и результатов. Эти примеры не предназначены для исключения эквивалентов и вариаций заявленного в данном документе изобретения, которые очевидны для специалиста в данной области техники.

Материалы:

Соединение 1: низкомолекулярный, высокозарядный катионный сополимер этиленимина,

Соединение 2: глицерилолеат, используемый в качестве неионогенного эмульгатора и соэмульгатора в эмульсии,

Соединение 3: алкилполиглюкозид с 8 - 10 атомами углерода в алкиле со степенью полимеризации 1,5,

Соединение 4: метилолеат. Метилолеат имеет параметры растворимости Хансена δ d 7,1 кал^1/2 см^-3/2, δ р 1,9 кал^1/2 см^-3/2 и δ h 1,8 кал^1/2 см^-3/2, доступен от фирмы BASF SE,

Топрамезон (чистота более 95%) доступен от фирмы BASF Corporation, Бензиловый спирт доступен от фирмы Alfa Aesar. Бензиловый спирт имеет параметры растворимости Хансена δ d 9 кал^1/2 см^-3/2, δ р 3,1 кал^1/2 см^-3/2 и δ h 6,7 кал^1/2 см^-3/2,

Триэтаноламин доступен от фирмы Alfa Aesar (98%).

Пример 1

Способ для изготовления композиции

1. Соединение 3 и соединение 1 растворяли в воде и доводили рН до 7,0 с использованием 50%-ного раствора лимонной кислоты.

2. Раствор из стадии (1) перемешивали, поддерживая рН этого раствора на уровне рН 7,0, путем прибавления дополнительного раствора лимонной кислоты.

3. Топрамезон растворяли в бензиловом спирте и этот раствор отставляли в сторону.

4. Соединение 2, соединение 4 и раствор бензилового спирта, содержащий топрамезон, смешивали и перемешивали в течение 15 минут.

5. Водный раствор из стадии (2) добавляли к смеси из стадии (4) и перемешивали в течение 5 часов для образования микроэмульсии.

6. Микроэмульсию фильтровали через фильтр Whatman #2 для получения конечной композиции микроэмульсии.

Пример 2

Методика оценки микроэмульсии

Для оценки различных микроэмульсий, описанных ниже, была определена следующая методика испытаний.

Композиции микроэмульсий А, В и С оценивали на прозрачность и классифицировали по следующей шкале:

5 = полностью прозрачная, без видимых частиц или помутнения.

4 = в основном прозрачная, но с небольшой помутнением.

3 = в основном прозрачная, но со взвешенными частицами.

2 = слегка мутная со взвешенными частицами.

1 = очень мутная с нерастворимым осадком.

Тесты на стабильность при визуальном осмотре были выполнены для каждой из композиций от А до С. Композиции микроэмульсий А, В и С хранили при разных температурах, а затем оценивали на прозрачность, как показано в Таблице 2.

Этот тест использовали для определения физической стабильности композиции микроэмульсии в критических условиях. Истинная микроэмульсия остается прозрачной в течение длительного периода времени, однако другие коллоидные суспензии осаждаются или становятся мутными при застывании.

Таким образом, из таблицы 2 можно увидеть, что композиции оказались прозрачными в течение длительного периода времени в диапазоне температур, тем самым подтверждая, что композиции микроэмульсий сохраняли свои характеристики в течение длительного периода хранения.

Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к гербицидным композициям. Гербицидная композиция микроэмульсии, содержащая масляную фазу и водную фазу, в которой масляная фаза содержит топрамезон или его приемлемую с точки зрения сельского хозяйства соль, первый растворитель, второй растворитель, который отличается от первого растворителя, первый эмульгатор-поверхностно-активное вещество (эмульгатор-ПАВ), водная фаза содержит стабилизатор и второй эмульгатор-ПАВ, который отличается от первого эмульгатора-ПАВ. Растворитель выбирают из бензилового эфира и метилолеата, эмульгатор-ПАВ выбирают из глицерилолеата и алкилполиглюкозида с С8-С10 атомами углерода в алкиле со степенью полимеризации 1,5, и стабилизатор представляет собой полиэтиленимин, триэтаноламин или их смесь. Предлагаемая гербицидная композиция микроэмульсии пригодна к применению в виде готового к применению раствора или в форме спрея, обладает высокой стабильностью при хранении, высокой гербицидной эффективностью вследствие сохранения маленького размера капель. 2 н. и 4 з.п. ф-лы, 2 табл., 2 пр.

1. Гербицидная композиция микроэмульсии, содержащая масляную фазу и водную фазу, характеризующаяся тем, что масляная фаза содержит топрамезон или его приемлемую с точки зрения сельского хозяйства соль, первый растворитель, второй растворитель, который отличается от первого растворителя, первый эмульгатор-поверхностно-активное вещество (эмульгатор-ПАВ), причем водная фаза содержит стабилизатор и второй эмульгатор-ПАВ, который отличается от первого эмульгатора-ПАВ, при этом растворитель выбирают из бензилового эфира и метилолеата, эмульгатор-ПАВ выбирают из глицерилолеата и алкилполиглюкозида с С8-С10 атомами углерода в алкиле со степенью полимеризации 1,5, и стабилизатор представляет собой полиэтиленимин, триэтаноламин или их смесь.

2. Гербицидная композиция микроэмульсии по п. 1, характеризующаяся тем, что полиэтиленимин является линейным, разветвленным или сверхразветвленным и представлен формулой (IV)

в которой

n представляет собой целое число от 10 до 10000; и

имеет среднемассовую молекулярную массу (Mw) от 200 до 2000000 г/моль.

3. Гербицидная композиция микроэмульсии по п. 2, характеризующаяся тем, что полиэтиленимин имеет среднемассовую молекулярную массу (Mw) 800 г/моль.

4. Гербицидная композиция микроэмульсии по любому из пп. 1-3, характеризующаяся тем, что дополнительно содержит агент, регулирующий рН, выбранный из лимонной кислоты, серной кислоты, уксусной кислоты, малеиновой кислоты, фосфата калия, олеиновой кислоты и их смесей, чтобы регулировать рН этой композиции микроэмульсии в диапазоне от 6,1 до 7,4.

5. Гербицидная композиция микроэмульсии по любому из пп. 1-4, характеризующаяся тем, что содержит

от 0,1 до 1,0% масс. топрамезона,

от 10,0 до 40,0% масс. первого растворителя и второго растворителя,

от 10,0 до 40,0% масс. первого эмульгатора-поверхностно-активного вещества и второго эмульгатора-поверхностно-активного вещества,

от 0,01 до 5,0% масс. стабилизатора, и

от 1,0 до 40,0% масс. воды,

каждого в пересчете на общую массу композиции микроэмульсии, причем рН этой композиции микроэмульсии находится в диапазоне от 6,1 до 7,4.

6. Способ получения композиции микроэмульсии по любому из пп. 1-5, включающий стадии:

(a) растворения второго эмульгатора-поверхностно-активного вещества и стабилизатора в воде и доведения рН до 7±0,1 с использованием 50%-ного раствора лимонной кислоты,

(b) перемешивания раствора из стадии (а) при поддержании рН этого раствора на уровне 7±0,1 путем прибавления дополнительного 50%-ного раствора лимонной кислоты,

(c) растворения топрамезона в первом растворителе,

(d) перемешивания первого эмульгатора-поверхностно-активного вещества, второго растворителя и первого растворителя, содержащего топрамезон из стадии (с), в течение 15 мин,

(e) добавления раствора из стадии (b) к смеси из стадии (d) и перемешивания в течение 5 ч для образования результирующей смеси и фильтрования этой результирующей смеси для образования композиции микроэмульсии.