Изобретение относится к промышленности строительных материалов и предназначено для огнезащиты стальных, железобетонных и армоцементных конструкций в гражданском, промышленном и сельском строительстве.
Известны огнезащитные составы на портландцементе, гипсе, жидком стекле, глиноземистом цементе с различными добавками [Страхов В.Л., Гаращенко А.Н. Огнезащита строительных конструкций: современные средства и методы оптимального проектирования // Строительные материалы. 2002. №6. С. 2-5.; Авторское свидетельство СССР №275342. МПК Е04В 1/94. Состав для покрытия металлических элементов / Щипанов А.И., Лабозин П.Г. // БИ №22, 03.07.1970; Руководство по составам и применению теплоизоляционных и огнестойких перлитовых штукатурок. М.: Стройиздат, 1975. - 15 с.]. В качестве пористых заполнителей используются вспученный вермикулит и перлит.
Технической проблемой этих составов является низкая трещиностойкость покрытия при высоких температурах во время пожара, потребность в использовании гипса и относительно высокий коэффициент теплопроводности.
Из патента RU2385851, опубликовано: 2010,04.10, известна сырьевая смесь для изготовления огнезащитного покрытия, включающая гипс и пористые заполнители, отличающаяся тем, что она содержит в качестве заполнителей вспученный вермикулит и отходы пиления вулканического туфа, являющиеся одновременно и активной минеральной добавкой, а в качестве добавок - негашеную известь и смолу древесную омыленную при следующем соотношении компонентов, мас.%: гипс 14,6-21,7 вспученный вермикулит 33,4-50 отходы пиления вулканического туфа 22,5-33,3 негашеная известь 7,83-11,5 смола древесная омыленная 0,07-0,1,
Технической проблемой этого состава является потребность в использовании гипса и относительно высокий коэффициент теплопроводности.
В патенте RU2689751, опубликовано: 28.05.2019., описан волокнистый облицовочный мат для получения гипсовой панели. Волокнистый мат содержит по меньшей мере один слой нетканого материала и связующую композицию. При этом связующая композиция составляет 10- 40% мас. от общей массы мата. Связующая композиция содержит сополимер, содержащий сомономерное звено сложного винилового эфира альфа-разветвленной алифатической монокарбоновой кислоты, и указанный сополимер присутствует в количестве 25 - 100% мас. от массы связующей композиции. Обеспечиваются улучшенные характеристики сцепления между гипсовой сердцевиной и матом, при сохранении механической прочности.
Технической проблемой прототипа является то, что панель имеет трехслойную структуру, состоящую из двух наружных слоев нетканого материала и сердечника из гипсовой панели, а в заявленном изобретении панель однослойная на основе гидравлического вяжущего - портландцемента и легких наполнителей - перлита и вермикулита.
В аналоге используется вяжущее воздушного твердения - гипс с модифицированными добавками, предающий ему водостойкие свойства.
Заявленная панель и аналог обладают схожими признаками. В первую очередь к ним можно отнести водостойкость. Также обе панели могут быть использованы как для наружных, так и внутренних работ.
Но, в отличие от аналога, заявленное изобретение может быть использовано в качестве конструкционного огнезащитного и теплоизоляционного материала для защиты строительных конструкций и электрических кабелей.
Также, в аналоге представлен очень трудоемкий способ производства данного изделия. Отдельно изготавливается нетканый материал для наружных слоев изделия и последующего нанесения гипсового вяжущего с модифицирующими добавками с применением клеильного процесса.
Кроме того, аналог не является конструктивным материалом и для поддержки указанной гипсовой панели необходимы металлические или деревянные каркасы или стойки. Также не указано, что данная панель может быть использована в качестве огнезащитной.
Известен патент RU2597336, опубликовано: 2016.09.10, известна фиброгипсовермикулитобетонная сырьевая смесь для изготовления огнезащитного покрытия, включающая гипс и пористые заполнители, отличающаяся тем, что она содержит в качестве заполнителей вспученный вермикулит фракции 0,16-5 мм и вулканический пепел фракции 0-0,16 мм, являющийся одновременно и активной минеральной добавкой, а в качестве добавок - портландцемент, базальтовое волокно и смолу древесную омыленную при следующем соотношении компонентов, мас.%: гипс 40,0-47,7; вспученный вермикулит 35,40-45,33; вулканический пепел 3,0-3,5; портландцемент 10,0-12,1; базальтовое волокно 1,2-1,5; смола древесная омыленная 0,07-0,1.
Технической проблемой всех известных решений является то, что в них в качестве основного компонента используется вяжущее воздушного твердения - гипс.
Гипс имеет высокую гигроскопичность. Из-за пористой структуры минеральное сырье впитывает большое количество воды. Это свойство ограничивает применение строительного гипса во влажной среде.
Также, гипс имеет низкую влагостойкость. В результате намокания высока вероятность деформации панелей из таких материалов.
При укладке арматуры внутри панелей нельзя использовать металлическую арматуру из-за возможной коррозии, а при использовании натуральных волокнистых материалов - дерево, камыш и пр., такие панели не будут обладать огнезащитными свойствами.
Гипс имеет низкую прочность из-за пористой структуры. Гипсовое покрытие легко поцарапать, причем иногда для этого даже не нужны инструменты.
Таким образом, панели из гипса неэффективны в качестве огнезащитных материалов, поскольку:
- из-за непрочной структуры их нельзя устанавливать на потолок, по причине того, что при пожаре и последующем заливе водой таких панелей, они под действием своего веса с водой разломаются и упадут на пол, что чревато травмами для людей;
- в летний период высокой влажности панели из гипса впитывают влагу и увеличивают свой вес, и из-за непрочной структуры их нельзя устанавливать на потолок, по причине того, что есть риск их разлома и падение вниз, что чревато травмами для людей.
Наиболее близким аналогом является огнезащитная фибровермикулитопемзобетонная сырьевая смесь (RU2671010, опубликовано: 29.10.2018), включающая портландцемент, пористые заполнители, воду и добавки, отличающаяся тем, что она содержит в качестве заполнителей вспученный вермикулит фракции 0,63-5 мм и вулканическую пемзу фракции 0-0,63 мм, являющуюся одновременно и активной минеральной добавкой, а в качестве добавок - негашеную известь, строительный гипс, базальтовое волокно и смолу древесную омыленную при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Недостатками этого состава является иное назначение использования, высокая стоимость и относительно низкая прочность на сжатие.
Задачей изобретения является создание крупноформатной огнезащитной панели с не меньшей огнестойкостью, которая не содержит гипс в качестве основного вещества и может использоваться в том числе в качестве потолочных панелей.
Техническим результатом изобретения является обеспечение огнестойкости и упрощение технологии монтажа защитных конструкций за счет крупноформатности и толщины плиты, ее возможность использования в качестве потолочных плит. Кроме того, обеспечиваются высокие прочностные характеристики и теплоизоляционные свойства, позволяющие надежно предохранить и защитить строительные конструкции от воздействия теплового потока и пламени.
Указанный технический результат достигается за счет того, что заявлена сырьевая смесь для изготовления крупноформатной огнезащитной плиты, включающая в качестве заполнителей необожженную кремнистую породу с размером частиц < 100 мкм, портландцемент, базальтовое волокно, отличающаяся тем, что в качестве основного вещества смеси использован портландцемент, также содержит воду затворения, легковесный заполнитель из группы кремнеалюминатных пород с размером частиц 0,5-1,5 мм и объемным весом 40 - 60 кг/м3, легковесный заполнитель из группы гидрослюд с размером частиц 1-3 мм и объемным весом 120-150 кг/м3, известь гидратную, антипирен, добавку, ускоряющу твердение портландцемента, воздухововлекающую добавку, пластифицирующую добавку, а также смесь минеральных и органических волокон: базальтовое волокно, мулитовое волокно, полипропиленовое волокно, подобранных в соотношении 2:10:2,5, соответственно, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
- портландцемент - 38-50%;
- необожженная кремнистая порода с размером частиц < 100 мкм - 1,5-3%;
- легковесный заполнитель из группы кремнеалюминатных пород с размером частиц 0,5-1,5 мм и объемным весом 40 - 60 кг/м3 - 1,5-3%;
- легковесный заполнитель из группы гидрослюд с размером частиц 1-3 мм и объемным весом 120-150 кг/м3 - 5-8%;
- известь гидратная - 2-7%;
- смесь минеральных и органических волокон - 1,5-2.5%;
- антипирен (тетраборат натрия) - 0,2-0,5%;
- добавка, ускоряющая твердение портландцемента - 1-2%;
- воздухововлекающая добавка - 0,01-0,05%;
- пластифицирующая добавка - 0,01-1%;
- вода затворения - остальное.
Допустимо, что портландцемент использован как неорганическое вяжущее -портландцемент без добавок или как шлакопортландцемент, или как портландцемент с пуццолановыми добавками, или как описанные смеси на основе портландцемента.
Допустимо, что в качестве необожженной кремнистой породы использован диатомит, или цеолит, или опоку, или туф, или вулканический пепел.
Допустимо, что в качестве воздухововлекающей добавки использован альфа-олефин сульфонат натрия.
Также заявлен способ изготовления крупноформатной огнезащитной плиты на основе вышеуказанной смеси, в котором плиту получают путем затворения вышеописанных компонентов смеси водой, перемешиванием в смесителе принудительного типа и формования в формах вибролитьем; твердение смеси проводят в камере тепловлажностной обработки.
Предпочтительно, после приготовления раствора бетона в мешалке принудительного типа по средствам смешивания компонентов с водой, производят выгрузку готового раствора в форму размером 1240×2040 мм через промежуточный бункер.
Предпочтительно, процесс схватывания и твердения раствора ведут в кассетах по 9 форм, собранных друг на друга, затем кассеты разбортовывают, а плиты направляют на дополнительную сушку.
Предпочтительно, процесс твердения бетона выдерживают не менее 10 дней с момента заливки.
Осуществление изобретения
Заявленный состав сырьевой смеси для изготовления крупноформатной огнезащитной плиты подбирают при следующем соотношении компонентов, мас.%:
- неорганическое вяжущее - портландцемент без добавок, или шлакопортландцемент, или портландцемент с пуццолановыми добавками, или смешанный портландцемент - 38-50%;
- необожженная кремнистая порода с размером частиц < 100 мкм, например, диатомит или цеолит, или опока, или туф, или вулканический пепел - 1,5-3%;
- легковесный заполнитель из группы кремнеалюминатных пород с размером частиц 0,5-1,5 мм и объемным весом 40 - 60 кг/м3 - 1,5-3%;
- легковесный заполнитель из группы гидрослюд с размером частиц 1-3 мм и объемным весом 120-150 кг/м3 - 5-8%;
- щелочной компонент - известь гидратная - 2-7%;
- смесь минеральных и органических волокон - 1,5-2.5% в соотношении: базальтовое волокно 2 части, мулитовое волокно - 10 частей, полипропиленовое волокно - 2,5 части;
- антипирен - тетраборат натрия - 0,2-0,5%;
- добавка, ускоряющая твердение портландцемента - 1-2%;
- воздухововлекающая добавка - 0,01-0,05%, например, альфа-олефин сульфонат натрия, трехкальциевый силикат или трехкальциевый алюминат;
- пластифицирующая добавка - 0,01-1%, например, поликарбоксилатный гиперплпстификатор ТС-090, DOA - диоктиладипинат, 3G8 - триэтиленгликоля диоктиат, DUO1, DUO2, TOTM - триоктилтримилитат, DOP - диоктил фталат, GPO - диэтилгексилфталат, DINP - диизононилфталат;
- вода затворения - остальное.
Плиту получают путем затворения компонентов смеси водой, перемешиванием в смесителе принудительного типа и формования в формах вибролитьем. Твердение смеси производится в камере тепловлажностной обработки. Окончательный набор марочной прочности изделия производится в естественных условиях.
Изготовление крупноформатной огнезащитной плиты осуществляют способом, отраженным на следующем примере.
В первую очередь идет подготовка навесов сырья согласно технической карте. Далее происходит приготовление раствора бетона в мешалке принудительного типа по средствам смешивания компонентов с водой.
Затем, производится выгрузка готового раствора в форму размером 1240×2040 мм через промежуточный бункер. Далее осуществляется распределение и выравнивание раствора по формам с помощью механического правила.
Схватывание и твердение раствора может осуществляться в кассетах по 9 форм, собранных друг на друга. Затем кассеты разбортовываются, а плиты направляются на дополнительную сушку.
После завершения процесса твердения бетона, который составляет приблизительно 10 дней с момента заливки, плиты отправляются на обрезку и шлифовку наружной поверхности.
За этапом механической обработки поверхности плиты следует упаковка готовых плит на поддоны.
Указанным способом на основе вышеописанного состава сырьевой смеси получают крупноформатную огнезащитную плиту, имеющую следующие строительно-технические характеристики, отраженные в таблице 1.
Ширина 1000-1200 мм
Толщина 30-50 мм
Выбор ингредиентов заявленного состава смеси и их количества в составе смеси обусловлен следующим.
В качестве основного действующего вещества использовано - неорганическое вяжущее - портландцемент. Опытным путем было установлено, что более низкое его содержание (менее 38%) приводит к недопустимо низкой механической прочности как на сжатие, так и на изгиб. Тем временем более высокое (более 50%) содержание приводило к высокой объемной массе плиты, что в результате вело к низким теплоизоляционным и огнезащитным свойствам плиты.
Применение в составе смеси необожжённой кремнистой породы обеспечивает повышение огнестойкости плиты, увеличивает теплоизолирующие свойства, замедляет скорость повышения температуры при огневом воздействии путем высвобождения химически связанной воды. Опытным путем было установлено, что более низкое содержание - менее 1,5% в составе смеси необожжённой кремнистой породы не дает повышение огнезащитных свойств, а более 3% приводит к ухудшению прочностных характеристик плиты.
Легковесный заполнитель из группы кремнеалюминатных пород также обеспечивает теплоизоляционные свойства плиты. Опытным путем было установлено, что более низкое (менее 1,5%) содержание легковесного заполнителя из группы кремнеалюминатных пород приводит к уменьшению теплоизоляционных свойств, а более высокое (более 3%) ведет к снижению механической прочности плиты.
В составе смеси также необходимым явилось использование легковесного заполнителя из группы гидрослюд, который обеспечивал уплотнение (сжатие компонентов смеси). При этом, опытным путем было установлено, что более низкое (менее 5%) содержание способствует увеличению объемной массы плиты, а более высокое (более 8%) приводит к снижению механической прочности.
Смесь минеральных и органических волокон использована в составе смеси в качестве армирующих компонентов. Уменьшение их содержания до значений менее 1,5% приводит к исчезновению эффекта армирования волокнами (повышения механической прочности и огнестойкости), а повышение их содержание свыше 2.5% приводило к ухудшению технологичности и гомогенности состава при производстве плиты.
Функциональная добавка - ускоритель твердения портландцемента, используется для ускорения схватываемости, без которой невозможно обеспечить достаточный уровень прочности. Опытным путем было установлено, что содержание ускорителя менее 1% не позволяет вести технологический процесс из-за недостаточной ранней механической прочности, а увеличение его до значений более 2% ведет к ухудшению удобоукладываемости смеси, росту пористости и, как следствие, к ухудшению прочностных характеристик плиты.
Наличие в составе антипирена (тетрабората натрия) увеличивает огнезащитные свойства плиты. Опытным путем было установлено, что выход за максимальный допустимый предел ингредиента 0,5% приведет к быстрой потере подвижности бетона. А в случае с выходом антипирена за минимальный предел 0,2%, изделие теряет свои огнезащитные свойства.
Воздухововлекающая добавка способствует смачиванию компонентов смеси и лучшей удобоукладываемости. В случае использования более 0,03% ингредиента происходит потеря прочности изготавливаемого изделия, менее 0,03% - воздухововлекающая добавка не выполняет свои свойства.
Пластифицирующая добавка улучшает удобоукладываемость смеси и за счет сокращения количества воды затворения увеличивает прочность изделия и сокращает время твердения. Опытным путем было установлено, что в случае добавления более 0,03%, произойдёт расслоение бетонной смеси, а при значениях менее 0,03% - пропадает пластифицирующий эффект.
Благодаря указанному процентному содержанию компонентов и их соотношению, плита представляет собой негорючую композитную систему, обладающую высокими прочностными характеристиками и теплоизоляционными свойствами, позволяющими надежно предохранить и защитить строительные конструкции от воздействия теплового потока и пламени. Заявленные пределы концентрации определяются необходимостью получения положительного технического эффекта, так как выход за указанные пределы приводит к снижению свойств плиты.
Примеры осуществления изобретения предлагаемого состава сырьевой смеси для изготовления крупноформатных огнезащитных плит для конструктивной огнезащиты строительных конструкций отражены в таблице 2.
- портландцемент м500 Д20
- шлакопортландцемент м400
- пуццолановый портландцемент
- диатомит
- цеолит
- опока
-туф
- вулканический пепел
- альфа-олефин сульфонат натрия
- трехкальциевый силикат
- трехкальциевый алюминат
- поликарбоксилатный гиперплпстификато ТС-090
- DOA - диоктиладипинат
- 3G8 - триэтиленгликоля диоктиат
- TOTM - триоктилтримилитат
- DOP - диоктил фталат
Технические характеристики плит, полученных согласно примерам 1 - 5, были исследованы и их параметры отражены в таблице 3.
Из таблицы 3 видно, что полученные по примерам 1, 2, 3, 4, 5 все плиты обладают повышенной огнестойкостью и атмосферостойкостью огнезащитной плиты.
Следовательно, была решена задача изобретения и был создан состав сырьевой смеси для создания крупноформатной огнезащитной панели с не меньшей огнестойкостью, чем известные гипсовые, но которая не содержит гипс в качестве основного вещества и может использоваться в том числе в качестве потолочных панелей, поскольку не впитывает влагу и имеют высокую прочность.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СУХАЯ СМЕСЬ ДЛЯ ОГНЕЗАЩИТНОГО ПОКРЫТИЯ | 2017 |
|
RU2660154C1 |
ОГНЕЗАЩИТНАЯ ФИБРОВЕРМИКУЛИТОБЕТОННАЯ СЫРЬЕВАЯ СМЕСЬ | 2015 |
|
RU2595016C1 |
ФИБРОГИПСОВЕРМИКУЛИТОБЕТОННАЯ СЫРЬЕВАЯ СМЕСЬ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ОГНЕЗАЩИТНОГО ПОКРЫТИЯ | 2015 |
|
RU2597336C1 |
ОГНЕЗАЩИТНАЯ ФИБРОВЕРМИКУЛИТОПЕМЗОБЕТОННАЯ СЫРЬЕВАЯ СМЕСЬ | 2017 |
|
RU2671010C2 |
Сырьевая смесь для огнезащитного штукатурного раствора | 2023 |
|
RU2811704C1 |
СЫРЬЕВАЯ СМЕСЬ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ФИБРОГИПСОБЕТОННОГО КОМПОЗИТА | 2015 |
|
RU2594493C1 |
Огнезащитная штукатурная сырьевая смесь | 2023 |
|
RU2799677C1 |
СЫРЬЕВАЯ СМЕСЬ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ОГНЕЗАЩИТНОГО ПОКРЫТИЯ | 2008 |
|
RU2385851C1 |
СУХАЯ СТРОИТЕЛЬНАЯ СМЕСЬ ОГНЕЗАЩИТНАЯ | 2013 |
|
RU2541989C1 |
СОСТАВ ОГНЕЗАЩИТНЫЙ | 2012 |
|
RU2521999C1 |
Изобретение относится к промышленности строительных материалов. Технический результат - обеспечение огнестойкости, высоких прочностных характеристик и теплоизоляционных свойств крупноформатной огнезащитной плиты, упрощение технологии монтажа защитных конструкций за счет крупноформатности и толщины плиты, возможность использования получаемых плит в качестве потолочных. Сырьевая смесь для изготовления крупноформатной огнезащитной плиты содержит, мас.%: неорганическое вяжущее - портландцемент, или шлакопортландцемент, или пуццолановый портландцемент 38-50; в качестве заполнителей необожженную кремнистую породу с размером частиц < 100 мкм - диатомит, или цеолит, или опоку, или туф, или вулканический пепел 1,5-3; перлит 1,5-3; вермикулит 5-8; известь гидратную 2-7; смесь волокон 1,5-2,5; антипирен - тетраборат натрия 0,2-0,5; добавку, ускоряющую твердение портландцемента, 1-2; воздухововлекающую добавку 0,01-0,05; пластифицирующую добавку 0,01-1; воду затворения - остальное. Смесь волокон - базальтовое волокно в смеси с муллитовым и полипропиленовым волокнами в массовом соотношении 2:10:2,5 соответственно. В способе изготовления крупноформатной огнезащитной плиты указанную плиту получают путем приготовления указанной выше сырьевой смеси в смесителе принудительного типа путем затворения сухих компонентов сырьевой смеси водой затворения и перемешивания компонентов сырьевой смеси в смесителе принудительного типа, формования в формах вибролитьем, схватывания и твердения указанной сырьевой смеси в камере тепловлажностной обработки. Твердение осуществляют в течение не менее 10 дней с момента заливки. 2 н. и 3 з.п. ф-лы, 3 табл., 5 пр.
1. Сырьевая смесь для изготовления крупноформатной огнезащитной плиты, содержащая неорганическое вяжущее, заполнители, известь, базальтовое волокно, воду затворения, отличающаяся тем, что содержит известь гидратную, базальтовое волокно в смеси с муллитовым и полипропиленовым волокнами в массовом соотношении 2:10:2,5 соответственно, в качестве неорганического вяжущего портландцемент, или шлакопортландцемент, или пуццолановый портландцемент, в качестве заполнителей необожженную кремнистую породу с размером частиц < 100 мкм - диатомит, или цеолит, или опоку, или туф, или вулканический пепел, легковесный заполнитель из группы кремнеалюминатных пород с размером частиц 0,5-1,5 мм и объемным весом 40 - 60 кг/м3 - перлит, легковесный заполнитель из группы гидрослюд с размером частиц 1-3 мм и объемным весом 120-150 кг/м3 - вермикулит, антипирен - тетраборат натрия, добавку, ускоряющую твердение портландцемента, воздухововлекающую добавку, пластифицирующую добавку при следующем соотношении компонентов, мас.%:
2. Сырьевая смесь по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве воздухововлекающей добавки использован альфа-олефин сульфонат натрия.
3. Способ изготовления крупноформатной огнезащитной плиты, в котором указанную плиту получают путем приготовления сырьевой смеси по п. 1 в смесителе принудительного типа путем затворения сухих компонентов сырьевой смеси по п.1 водой затворения и перемешивания компонентов сырьевой смеси по п. 1 в смесителе принудительного типа, формования в формах вибролитьем, схватывания и твердения указанной сырьевой смеси в камере тепловлажностной обработки, причем твердение осуществляют в течение не менее 10 дней с момента заливки.
4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что после приготовления сырьевой смеси по п. 1 в смесителе принудительного типа производят ее выгрузку в форму размером 1240×2040 мм через промежуточный бункер.
5. Способ по п. 3, отличающийся тем, что схватывание и твердение сырьевой смеси по п. 1 осуществляют кассетах по 9 форм, собранных друг на друга, затем кассеты разбортовывают, а плиты направляют на дополнительную сушку.
ОГНЕЗАЩИТНАЯ ФИБРОВЕРМИКУЛИТОПЕМЗОБЕТОННАЯ СЫРЬЕВАЯ СМЕСЬ | 2017 |
|
RU2671010C2 |
ОГНЕЗАЩИТНАЯ ФИБРОВЕРМИКУЛИТОБЕТОННАЯ СЫРЬЕВАЯ СМЕСЬ | 2015 |
|
RU2595016C1 |
ФИБРОГИПСОВЕРМИКУЛИТОБЕТОННАЯ СЫРЬЕВАЯ СМЕСЬ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ОГНЕЗАЩИТНОГО ПОКРЫТИЯ | 2015 |
|
RU2597336C1 |
ОГНЕЗАЩИТНАЯ СЫРЬЕВАЯ СМЕСЬ | 2008 |
|
RU2372314C1 |
СУХАЯ СМЕСЬ ДЛЯ ОГНЕЗАЩИТНОГО ПОКРЫТИЯ | 2017 |
|
RU2660154C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕПЛОИЗОЛЯЦИОННОГО ОГНЕСТОЙКОГО МАТЕРИАЛА | 2012 |
|
RU2504529C1 |
US 7658794 B2, 09.02.2010. |
Авторы
Даты
2023-10-09—Публикация
2021-02-16—Подача