СПОСОБ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ РАСТЕНИЙ КАРТОФЕЛЯ Российский патент 2023 года по МПК A01N43/90 A01N43/80 A01N43/54 A01N35/04 A01P7/04 

Изобретение относится к способу борьбы с беспозвоночными вредителями растений сахарного тростника, цитрусовых, рапса, и картофеля, включает стадию введения в контакт растения, его частей, материала для его размножения, вредителей, их пищевых ресурсов, места распространения или мест размножения с одним или несколькими соединениями формулы I

или его таутомерами, энантиомерами, диастереомерами или солями.

Соединение формулы I является очень пригодным для способов борьбы с беспозвоночными вредителями и/или их подавления.

Кроме того, было обнаружено, что смеси соединения формулы (I) с другими сельскохозяйственно активными ингредиентами, такими как инсектициды, фунгициды или нематоциды, особенно подходят для способов борьбы с беспозвоночными вредителями и/или их подавления.

Соединение формулы (I) присутствует в двух энантиомерных формах I-R-1 и I-S-1, как показано ниже.

Соединение формулы (I) присутствует в мезоионных формах. Эти формы могут быть выражены в различных изоэлектронных формулах, каждая из которых имеет формальные положительные и отрицательные заряды на разных атомах (как показано ниже). Настоящее изобретение распространяется на все репрезентативные изоэлектронные структуры соединения формулы I.

Соединения формулы I-R-1 и I-S-1 также присутствуют в мезоионных формах, аналогичных соединению формулы I, как показано выше..

Изобретение относится к способу, в котором используют само соединение формулы (I) и его стереоизомеры, соли, энантиомеры или N-оксиды, особенно его энантиомеры, и его смеси.

Термин «нерацемическое соединение (I)» относится к соединению формулы (I), где его R- и S-энантиомеры не присутствуют в равных количествах.

Термин «рацемическое соединение формулы (I)» относится к соединению формулы (I), где его R- и S-энантиомеры присутствуют в равных количествах.

Термин «энантиомерный избыток» указывает на избыток энантиомера в смеси энантиомеров, и рассчитывается по следующей формуле:

ее: энантиомерный избыток

m₁: фракция энантиомера 1

m₂: фракция энантиомера 2

В контексте настоящего описания и, если не указано иначе, термин «энантиомер» означает каждую отдельную оптически активную форму соединения в соответствии с изобретением.

Используемый в данном документе термин «с энантиомерным избытком» относится к смеси энантиомеров, где энантиомер, в отношении которого применяется термин «энантиомерный избыток» присутствует в энантиомерных избытках по сравнению с другим энантиомером, предпочтительно в количестве по меньшей мере 60%, предпочтительно по меньшей мере 80%, более предпочтительно по меньшей мере 95%, наиболее предпочтительно по меньшей мере 98% смеси энантиомеров. Например, термин "соединение формулы I с энантиомерным избытком соединения I-R-1" относится к соединению формулы I, где соединение I-R-1 присутствует в количестве энантиомерного избытка по сравнению с соединением I-S-1, предпочтительно в количестве по меньшей мере 60%, предпочтительно по меньшей мере 80%, более предпочтительно по меньшей мере 95%, наиболее предпочтительно по меньшей мере 98%.

Картофель является клубневой культурой, выращиваемой из многолетнего растения Solanum tuberosum. Клубни картофеля - это специальные стебли растения картофеля, образующиеся непосредственно под поверхностью почвы. Его выращивают более чем в 125 странах и почти ежедневно потребляют более миллиарда человек. Выживание сотен миллионов людей в развивающихся странах зависит от картофеля. Картофель является четвертой по объему потребляемая продовольственная культура в мире после риса, пшеницы и кукурузы. Однако культура картофеля подвержена нападению беспозвоночных вредителей, таких как трипсы, цикадки, тля, клубневая моль и т.д. Из-за различных условий на урожайность и качество картофеля могут повлиять различные вредители, вызывая экономический ущерб.

Многие цитрусовые виды культивируются во всем мире. Из этих видов во всем мире широко выращиваются сладкие апельсины (С. sinensis) и мандарины (С. reticulata) и, в более ограниченном объеме, грейпфруты (С. paradise), лимоны (С. limon) и лаймы (С. aurantifolia) и гибриды танжело (мандарин X грейпфрут) и тангоры (мандарин X сладкий апельсин) (Rajput и Haribabu, 1993). Как и большинство фруктов, цитрусовые - это низкокалорийная пища, хороший источник углеводов и клетчатки, с низким содержанием натрия и жиров и отличный источник витамина С.Цитрусовые фитохимические вещества обладают потенциально полезными свойствами, такими как антиоксидантные, противораковые свойства и понижающие уровень холестерина (Tian et al., 2001). Плодовые культуры широко выращиваются и продаются как свежие фрукты. Однако цитрусовые растения подвержены нападению членистоногих вредителей, таких как листовые минеры, тля, псиллиды, мухи, долгоносики и т.д., что наносит ущерб урожаю, приводя к большим экономическим потерям.

Культура рапс Brassica napus - это зимняя или весенняя однолетняя культура семейства Brassica. Она также известна как рапс и масличный рапс. Канола - это генетическая вариация рапса, выведенная в результате традиционной селекции канадскими селекционерами. Рапс относится к горчице, капусте, брокколи, цветной капусте и репе. Рапс выращивают в первую очередь из-за его масла. Рапс также полезен как покровная культура и однолетняя кормовая культура. Он обеспечивает хороший почвенный покров зимой, предотвращая эрозию почвы, производит большое количество биомассы, подавляет рост сорняков и может улучшить почвенную обработку своей корневой системой. Рапс производится во всем мире, в частности в Китае, Канаде, Европе и Индии. В составе растительных масел очень важно рапсовое масло из-за высокого содержания в нем масла, составляющего около 40%. Масличный рапс находится на третьем месте с 15% мирового производства, что свидетельствует о высокой ценности семян как источника масла и кормов для животных. Увеличение мирового производства растительного масла в значительной степени зависит от увеличения производства пальмового масла, масличного рапса и сои (источник: ФАО). Рапс подвержен нападению ряда насекомых-вредителей, наиболее важными из которых являются блошки, Phyllotreta sp и Psylloides sp, рапсовые цветоеды, Meligethes sp, блошка капустная, скрытнохоботники семенные, Ceutorhynchus sp и червь Bertha, Mamestra sp. Чтобы обеспечить здоровый урожай, очень важно защитить культуры от вредных повреждений на ранних стадиях, такие как семядоли и настоящие листья. Обработка семян использовалась для борьбы с основными вредителями масличного рапса, такими как блошки, стеблевые блошки капусты, тля картофельная и т.д. Ущербом, наносимым рапсовыми цветоедами во время фазы цветения сельскохозяйственных культур, и наиболее уязвимой стадией являются зелено-желтые жуки. Из-за широко распространенной устойчивости к пиретроидам этих блошек и важности медоносных пчел как опылителей, существует постоянная потребность в эффективных, безопасных для пчел продуктах для борьбы с этими вредителями.

Сахарный тростник является еще одной важной культурой с потенциалом производства сахара, этанола, биотоплива и кормов. Мировой спрос на сахар является основным двигателем сахарного тростника в сельском хозяйстве, при этом на сахарный тростник приходится 80% всего производимого сахара. Стебель является неотъемлемой частью растения сахарного тростника, после сбора урожая его раздрабливают и измельчают вальцами для извлечения сахара. Сахарный тростник в настоящее время выращивают в разных регионах мира. Основные страны выращивания сахарного тростника включают Бразилию, Индию, Китай, Таиланд, США и Мексику. Сахарный тростник может быть атакован множеством вредителей, примерами таких вредителей являются термиты, Odontotermes sp, побеговая моль, Chilo sp, Diatraea sp, долгоносики, Sphenophorus sp, корневищный мотылек, Migdolus sp, пенница, Mahanarva sp. В Бразилии сжигание буровой муки после сбора сахарного тростника запрещено из-за экологических проблем. Следовательно, пенница, Mahanarva sp, теперь стала важным вредителем сахарного тростника в Бразилии. Личинки питаются корнями и напрямую влияют на фотосинтез и другие метаболические процессы растений сахарного тростника, тем самым влияя на качество и количество урожая. В настоящее время доступно несколько вариантов борьбы с этим вредителем, однако существует постоянная потребность в поиске эффективного продукта для борьбы с вредителями сахарного тростника.

Хотя известно много инсектицидов, вредители представляют значительную угрозу для выращивания культур сахарного тростника, цитрусовых, рапса и картофеля, и, таким образом, существует потребность в поиске альтернативных инсектицидов, способных бороться с вредителями растений сахарного тростника, цитрусовых, рапса и картофеля. Предпочтительным является более эффективный инсектицид.

Мезоионное соединение формулы I, проявляющее в целом пестицидную активность, было описано ранее. В WO 2014167084 описаны мезоионные соединения пиридиния, их получение и их использование в качестве агентов для борьбы с вредителями.

Однако их удивительно прекрасная применимость в растениях/культурах сахарного тростника, цитрусовых, рапса и картофеля, а также их необычная активность в отношении вредителей сельскохозяйственных культур сахарного тростника, цитрусовых, рапса или картофеля, особенно в сочетании с другими сельскохозяйственными активными ингредиентами, ранее не описывались.

Соединение формулы I в соответствии с изобретением можно получить аналогично способам, описанным в WO 2014/167084. Получение соединений формулы (I), приведенных выше, может привести к их получению в виде изомерных смесей. При желании их можно разделить обычными для этой цели способами, такими как кристаллизация или хроматография, а также на оптически активном адсорбате, с получением чистых изомеров.

Агрономически приемлемые соли соединения I могут быть получены обычным способом, например реакцией с кислотой рассматриваемого аниона.

Соединения формулы (I) можно получить аналогично способам, описанным Holyoke et al. в WO 2009/099929 (Схема 1) из соответственно замещенных соединений (III).

Схема 1

Соединения (III) можно получить способами, описанными, например, Brian R. Dixon et al в патенте US 6, 353, 006, например, 2-хлорэтанамины, подобные соединению (V), и аналогичными им способами с соответствующим образом замещенными реагентами.

Схема 2

2-Хлорэтанамины соединения (V), в свою очередь, доступны, например, путем восстановления сульфинилиминов, как проиллюстрировано в Denolf, Bram et al, Journal of Organic Chemistry, 72(9), 3211-3217; 2007.

Схема 3

Соединения (VII) получают из α-галогенкетонов, которые хорошо известны специалистам в данной области.

Соединение формулы I с энантиомерным избытком/энантиомерной чистотой I-R-1 может быть получено способом, включающим по меньшей мере следующие стадии:

(A) введение в реакцию соединения формулы III,

где

W представляет собой галоген, О-n-толуолсульфонил, О-метансульфонил, или О-трифторметансульфонил;

с M²OR^AC, где М² выбран из лития, натрия, калия, алюминия, бария, цезия, кальция и магния; R^AC представляет собой С(=O)-С₁-С₄-алкил;

с получением соединения формулы IV,

где Het и R^AC имеют значения, указанные в данном документе;

(B) гидролиз соединения формулы IV, как определено в данном документе, в присутствии кислоты или основания с получением соединения формулы V,

где Het имеет значения, указанное для соединения формулы IV;

(B) введение в реакцию соединения формулы V с X²SO₂NH₂, где X² представляет собой галоген,

с получением соединения формулы VI

(C) гидрирование соединения формулы VI,

в присутствии катализатора гидрирования MXLn,

где

М представляет собой переходный металл из группы VIII - группы XII таблицы Менделеева;

X представляет собой анион;

Ln представляет собой Ln1 или Ln2,

где

Ln1 представляет собой хиральный лиганд формулы Ln1

где

С* представляет собой асимметричный атом углерода S или R-конфигурации;

R¹⁰ представляет собой ОН или NH-SO₂-R¹¹; где

R¹¹ представляет собой арил, незамещенный или замещенный галогеном, C₁-С₁₀-алкилом, С₁-С₄-алкокси, С₃-С₆-циклоалкил, SO₃H, или SO₃Na,

или

C₁-С₁₀-перфторалкил, или R¹³R¹⁴N где R¹³ и R¹⁴ независимо представляют собой C₁-С₁₀-алкил, незамещенный или замещенный С₆-С₁₀-арилом, или R¹³ и R¹⁴ представляют собой С₆-С₁₀-циклоалкил;

R¹² независимо представляет собой арил или С₆-С₁₀-циклоалкильное кольцо, где кольцо не замещено или замещено независимо друг от друга галогеном, С₁-С₁₀-алкилом, С₁-С₄алкокси, С₃-С₆-циклоалкилом, SO₃H, или SO₃Na, или оба R¹² присоединены друг к другу с образованием 3-6-членного карбоциклического кольца или 5-10-членного частично ненасыщенного карбоциклического кольца;

Ln2 представляет собой хиральный фосфорный лиганд;

и источник водорода выбран из а) смеси N(R)₃, где R представляет собой Н или С₁-С₆-алкил, и НСООН, b) HCOONa, и с) смеси изопропилового спирта, и t-BuOK или t-BuONa или t-BuOLi;

с получением соединения формулы VII

где

С* представляет собой асимметричный атом углерода S или R-конфигурации;

(D) введение в реакцию соединения формулы VII,

где

С* представляет собой асимметричный атом углерода S или R-конфигурации;

с CH₃NCS;

в присутствии основания,

с получением соединения формулы VIII,

(Е) введение в реакцию соединения формулы VIII, как описано в данном документе, с соединением формулы IX

где

LG представляет собой уходящую группу, выбранную из галогена, OR^u или SR^u; где

R^u представляет собой галоген, C₁-С₆-алкил или арил, который не замещен или замещен галогеном;

с получением соединения формулы I с энантиомерным избытком, как описано в данном документе.

Однако, хотя известно, что мезоионные соединения и их комбинированное применение с другими инсектицидами продемонстрировали активность против определенных насекомых-вредителей, повреждающих урожай, ни один из этих документов не раскрывает приемлемую эффективность соединения формулы I или соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения I-R-1 или соединения IR-1, и некоторых из их выбранных смесей с другими пестицидно активными соединениями против типичных вредителей сахарного тростника, цитрусовых, рапса и картофеля; предпочтительно в отношении генетически модифицированных растений, предпочтительно способом пропитки или внекорневым способом нанесения.

Кроме того, настоящее изобретение относится и включает следующие варианты осуществления:

- способ подавления или борьбы с беспозвоночными вредителями растений сахарного тростника, цитрусовых, рапса и картофеля, заражением, или инфицированием беспозвоночными вредителями, где способ включает введение в контакт указанного вредителя или его пищевых ресурсов, места распространения или места размножения с соединением формулы (I) или соединением формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R-1 или соединением I-R-1, как указано выше и ниже в данном документе, или композицией, содержащей по меньшей мере одно соединение формулы (I) или соединение формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R-1 или соединение I-R-1;

- способ подавления или борьбы с беспозвоночными вредителями растений сахарного тростника, цитрусовых, рапса и картофеля, заражением, или инфицированием беспозвоночными вредителями, где способ включает обработку или введение в контакт растения, материала для размножения растений и растущих растений сахарного тростника, цитрусовых, рапса и картофеля, или почвы, материала, поверхности, пространства, площади или воды, где растения, материал для размножения растений хранятся или растение растет (локус растения), с пестицидно эффективным количеством соединения формулы (I) или соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R-1 или соединения I-R-1, как указано выше и ниже в данном документе, или композицией, содержащей по меньшей мере одно соединение формулы (I) или соединение формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R-1 или соединение I-R-1;

- способ защиты растения сахарного тростника, цитрусовых, рапса и картофеля от беспозвоночных вредителей, который включает введение в контакт растения сахарного тростника, цитрусовых, рапса и картофеля, беспозвоночных вредителей, или их пищевых ресурсов, места распространения или места размножения с пестицидно эффективным количеством соединения формулы (I), или соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R-1, как указано выше, или композицией, содержащей по меньшей мере одно соединение формулы (I), или композицией, содержащей по меньшей мере одно соединение формулы (I) или соединение формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R-1 или соединение I-R-1, как указано выше и ниже в данном документе;

- способ защиты растений сахарного тростника, цитрусовых, рапса и картофеля, их материала для размножения растений и/или растущих растений сахарного тростника, цитрусовых, рапса и картофеля от нападения или заражения беспозвоночными вредителями, который включает обработку или введение в контакт растения, материала для размножения растений и растущих растений сахарного тростника, цитрусовых, рапса и картофеля, или почвы, материала, поверхности, пространства, площади или воды, где растения, материал для размножения растений хранятся или растение растет (локус растения), с пестицидно эффективным количеством соединения формулы (I) или соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R-1 или соединения I-R-1, как указано выше и ниже в данном документе, или композицией, содержащей по меньшей мере одно соединение формулы (I) или соединение формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R-1 или соединение I-R-1;

- Применение соединения формулы (I), или соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R-1, или соединения I-R-1, или композиции, содержащей по меньшей мере одно соединение формулы (I) или соединение формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R-1 или соединение I-R-1, для защиты растущего растения сахарного тростника, цитрусовых, рапса, или картофеля, материала для размножения растений от нападения или заражения беспозвоночными вредителями растений сахарного тростника, цитрусовых, рапса и картофеля;

- Применение соединений формулы (I), или нерацемических соединений формулы (I), или соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R-1 или соединения I-R-1, или композиции, содержащей по меньшей мере одно соединение формулы (I) или соединение формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R-1 или соединение I-R-1, для борьбы с беспозвоночными вредителями растения сахарного тростника, цитрусовых, рапса или картофеля.

Кроме того, настоящее изобретение относится к следующим вариантам осуществления изобретения и включает их:

- способ подавления или борьбы с беспозвоночными вредителями растений картофеля, заражением, или инфицированием беспозвоночными вредителями, где способ включает введение в контакт указанного вредителя или его пищевых ресурсов, места распространения или места размножения с соединением формулы (I) или соединением формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R-1 или соединением I-R-1, как указано выше и ниже в данном документе, или композицией, содержащей по меньшей мере одно соединение формулы (I) или соединение формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R-1 или соединение I-R-1;

- способ подавления или борьбы с беспозвоночными вредителями растений картофеля, заражением, или инфицированием беспозвоночными вредителями, где способ включает обработку или введение в контакт растений, материала для размножения растений и растущих растений картофеля, или почвы, материала, поверхности, пространства, площади или воды, где растения, материал для размножения растений хранятся или растение растет (локус растения), с пестицидно эффективным количеством соединения формулы (I) или соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R-1 или соединения I-R-1, как указано выше и ниже в данном документе, или композицией, содержащей по меньшей мере одно соединение формулы (I) или соединение формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R-1 или соединение I-R-1;

- способ защиты картофеля от беспозвоночных вредителей, который включает введение в контакт беспозвоночных вредителей растений картофеля, или их пищевых ресурсов, места распространения или места размножения с пестицидно эффективным количеством соединения формулы (I), или соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R-1, как указано выше, или композицией, содержащей по меньшей мере одно соединение формулы (I) или композицией, содержащей по меньшей мере одно соединение формулы (I) или соединение формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R-1 или соединение I-R-1, как указано выше и ниже в данном документе;

- способ защиты растений картофеля, их материала для размножения растений и/или ростещих растений картофеля от нападения или заражения беспозвоночными вредителями, который включает обработку или введение в контакт растений, материала для размножения растений и растущих растений картофеля, или почвы, материала, поверхности, пространства, площади или воды, где растения, материал для размножения растений хранятся или растение растет (локус растения), с пестицидно эффективным количеством соединения формулы (I) или соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R-1 или соединения I-R-1, как указано выше и ниже в данном документе, или композицией, содержащей по меньшей мере одно соединение формулы (I) или соединение формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R-1 или соединение I-R-1;

- Применение соединений формулы (I), или соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R-1, или соединения I-R-1, или композиции, содержащей по меньшей мере одно соединение формулы (I) или соединение формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R-1 или соединение I-R-1, для защиты растущего растения картофеля, материала для размножения растений от нападения или заражения беспозвоночными вредителями растений картофеля;

- Применение соединений формулы (I), или нерацемических соединений формулы (I), или соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R-1 или соединения I-R-1, или композиции, содержащей по меньшей мере одно соединение формулы (I) или соединение формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R-1 или соединение I-R-1, для борьбы с беспозвоночными вредителями растений картофеля,

В одном варианте осуществления изобретения, соединение формулы I является нерацемическим;

В другом варианте осуществления изобретения, соединение формулы I представляет собой соединение I-R-1;

В другом варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения I-R-1;

В другом варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком по меньшей мере 55% соединения I-R-1;

В другом варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком по меньшей мере 60% соединения I-R-1;

В другом варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком по меньшей мере 65% соединения I-R-1;

В другом варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком по меньшей мере 70% соединения I-R-1;

В другом варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком по меньшей мере 75% соединения I-R-1;

В другом варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком по меньшей мере 80% соединения I-R-1;

В другом варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком по меньшей мере 85% соединения I-R-1;

В предпочтительном варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком по меньшей мере 90% соединения I-R-1;

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком по меньшей мере 95% соединения I-R-1;

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком по меньшей мере 98% соединения I-R-1;

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком по меньшей мере 99% соединения I-R-1;

В одном варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения I-R-1, где соединение I-R-1 присутствует в количестве от ≥55% до ≤100% и соединение I-S-1 присутствует в количестве от ≤45% до ≥0%;

В другом варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения I-R-1, где соединение I-R-1 присутствует в количестве от ≥60% до ≤100% и соединение I-S-1 присутствует в количестве от ≤40% до ≥0%;

В другом варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения I-R-1, где соединение I-R-1 присутствует в количестве от ≥65% до ≤100% и соединение I-S-1 присутствует в количестве от ≤35% до ≥0%;

В другом варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения I-R-1, где соединение I-R-1 присутствует в количестве от ≥70% до ≤100% и соединение I-S-1 присутствует в количестве от ≤30% до ≥0%;

В другом варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения I-R-1, где соединение I-R-1 присутствует в количестве от ≥75% до ≤100% и соединение I-S-1 присутствует в количестве от ≤25% до ≥0%;

В другом варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения I-R-1, где соединение I-R-1 присутствует в количестве от ≥80% до ≤100% и соединение I-S-1 присутствует в количестве от ≤20% до ≥0%;

В другом варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения I-R-1, где соединение I-R-1 присутствует в количестве от ≥85% до ≤100% и соединение I-S-1 присутствует в количестве от ≤15% до ≥0%;

В другом варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения I-R-1, где соединение I-R-1 присутствует в количестве от ≥90% до ≤100% и соединение I-S-1 присутствует в количестве от ≤10% до ≥0%;

В другом варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения I-R-1, где соединение I-R-1 присутствует в количестве от ≥95% до ≤100% и соединение I-S-1 присутствует в количестве от ≤5% до ≥0%;

В другом варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения I-R-1, где соединение I-R-1 присутствует в количестве от ≥98% до ≤100%, предпочтительно ≥99% до ≤100%, и соединение I-S-1 присутствует в количестве от ≤2% до ≥0%, предпочтительно ≤1% до ≥0%;

Термины "соединение формулы I", "соединение/я I", "соединение формулы I-R-1 ", или "соединение формулы I с энантиомерным избытком соединения I-R-1", и термины "соединение(я) для способов в соответствии с (настоящим) изобретением", "соединение(я) в соответствии с (настоящим) изобретением", или где все соединения применяют в способах и применениях в соответствии с настоящим изобретением, включают соединения, описанные в данном документе, а также их известные стереоизомеры, соли, таутомеры или его N-оксиды (включая полиморфную кристаллическую форму, сокристалл или сольват соединения или его стереоизомер, соль, таутомер или N-оксид).

Соединения в соответствии с изобретением могут быть аморфными или могут существовать в разных кристаллических состояниях (полиморфы), которые могут иметь разные макроскопические свойства, такие как стабильность, или проявлять разные биологические свойства, такие как активность. Настоящее изобретение относится к аморфным и кристаллическим соединениям в соответствии с изобретением, к смесям различных кристаллических состояний соответствующих соединений в соответствии с изобретением, а также к их аморфным или кристаллическим солям.

Соединения в соответствии с изобретением могут быть аморфными или могут существовать в одном или нескольких разных кристаллических состояниях (полиморфы), которые могут иметь различные макроскопические свойства, такие как стабильность, или проявлять различные биологические свойства, такие как активность. Настоящее изобретение относится к аморфным и кристаллическим соединениям в соответствии с изобретением, смесям в разных кристаллических состояниях соответствующих соединений в соответствии с изобретением, а также их аморфным или кристаллическим солям.

Соли соединений в соответствии с изобретением предпочтительно представляют собой сельскохозяйственно и/или ветеринарно приемлемые соли, предпочтительно сельскохозяйственно приемлемые соли. Они могут быть образованы обычным способом, например, путем введения в реакцию соединения с кислотой рассматриваемого аниона, если соединения в соответствии с изобретением имеют основную функциональность, или путем введения в реакцию кислотных соединений в соответствии с изобретением с пригодным основанием.

Сельскохозяйственно пригодные соли соединений в соответствии с изобретением охватывают, в особенности, соли присоединения кислоты тех кислот, катионы и анионы которых, соответственно, не оказывают неблагоприятного воздействия на пестицидное действие соединений в соответствии с изобретением.

Пригодные катионы представляют собой, в частности, ионы щелочных металлов, предпочтительно Li, Na и K, щелочноземельных металлов, предпочтительно Са, Mg и Ва, и переходных металлов, предпочтительно Mn, Cu, Zn и Fe, а также аммония (NH₄⁺) и замещенного аммония, в котором от одного до четырех атомов Н заменены на С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-гидроксиалкил, С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил, гидрокси-С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил, фенил или бензил. Примеры замещенных ионов аммония включают метиламмоний, изопропиламмоний, диметиламмоний, диизопропиламмоний, триметиламмоний, тетраметиламмоний, тетраэтиламмоний, тетрабутиламмоний, 2-гидроксиэтил-аммоний, 2-(2-гидроксиэтокси)этиламмоний, бис(2-гидроксиэтил)аммоний, бензилтриметиламмоний и бензилтриэтиламмоний, кроме того, ионы фосфония, ионы сульфония, предпочтительно три(С₁-С₄-алкил)сульфония, и ионы сульфоксония, предпочтительно три(С₁-С₄-алкил)сульфоксония.

Анионы пригодных солей присоединения кислот, прежде всего, представляют собой хлорид, бромид, фторид, гидросульфат, сульфат, дигидрофосфат, гидрофосфат, фосфат, нитрат, бикарбонат, карбонат, гексафторсиликат, гексафторфосфат, бензоат и анионы С₁-С₄-алкановых кислот, предпочтительно формиат, ацетат, пропионат и бутират. Они могут быть образованы путем введения в реакцию соединений в соответствии с изобретением с кислотой соответствующего аниона, предпочтительно хлористоводородной кислоты, бромистоводородной кислоты, серной кислоты, фосфорной кислоты или азотной кислоты.

Термин "N-оксид" включает любое соединение согласно настоящему изобретению, которое содержит по меньшей мере один третичный атом азота, который окислен до N-оксидного фрагмента.

Термин «генетически модифицированное растение» относится к растению, в котором генетический материал был изменен таким способом, который не происходит в естественных условиях в результате спаривания и/или естественной рекомбинации.

Дополнительные предпочтительные варианты осуществления изобретения настоящего изобретения описаны ниже.

В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения, растения/культуры выбраны из семейства Роасеае, например, сахарный тростник, из семейства Rutaceae, например, цитрусовые, семейства Brassicaceae, например, рапс, и семейства Solanaceae, например, картофель;

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, растения/культуры выбраны из сахарного тростника, цитрусовых, рапса и картофеля;

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, растения/культуры выбраны из цитрусовых, рапса и картофеля;

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, растения/культуры выбраны из сахарного тростника, рапса и картофеля;

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, растения/культуры выбраны из сахарного тростника, цитрусовых и картофеля;

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, растения/культуры выбраны из сахарного тростника, цитрусовых и рапса;

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, растения/культуры представляют собой сахарный тростник;

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, растения/культуры представляют собой цитрусовые; предпочтительно растения, выбранные из апельсинов, мандаринов, лимонов, грейпфрута, помело и лайма;

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, растения/культуры представляют собой рапс;

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, растения/культуры представляют собой картофель;

В контексте настоящего изобретения беспозвоночными вредителями являются животные-вредители, которые встречаются в сахарном тростнике, цитрусовых, рапсе и картофеле. Беспозвоночные вредители включают насекомых, клещей и нематод, особенно насекомых. Беспозвоночные-вредители, известные в растениях сахарного тростника, цитрусовых, рапса и картофеля, включают следующие виды, но не ограничиваются ими:

Abacarus sacchari, Acigona steniellus, Aleurolobus barodensis, Cavelerius excavatus, Ceratovacuna lanigera, Chilo sp, такие как Chilo auricillus, Chilo infescatellus, Chilo partellus, Chilo saccharifagus indicus, Chilo terrenellus, Chilo tumidicostalis, Conoderus sp, Coptotermes heimi, Diaprepes abbreviatus, Diatraea sp, такие как Diatraea saccharalis, Elasmopalpus sp, такие как Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Emmalocera depresella, Fulmekiola serrata, Haplothrips sp, Hoplolaimus indicus, Leptodictya tabida, Mahanarva sp, такие как Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Melanaspis glomerata, Melanaspis glomerate, Melanotus communis, Meloidogyne javanica, Metamasius hemipterous, Migdolus sp, такие как Migdolus fryanus, Miscrotermes obesi, Myasmia trapezalis, Odontotermes sp, такие как Odontotermes assmuthi, О wallonensis, O. obesus, Oligonychus stickneyl, Schizotetranychus sp, Perkinsiella saccharicida, Perkinsiella vastatrix, P. vitiensis, Pipersia sacchari, Polyocha depressella, Pratylenchus spp, Pyrilla purpusilla, Rhabdoscelus obscurus, Rotylenchulus reniformis, Saccharosydne saccharivora, Schistocerca americana, Scirpophaga excerptalis, Sesamia grisescens, Sesamia inferens, Sipha flava, Sphenophorus sp, такие как Sphenophorus levis, Tomarus subtropicus, Trinervitermes bifomis, Tryporyza nivella, Agrotis ipsilon, Athalia rosae, Autographia californica, Brevicoryne brassicae, Ceutorhynchus sp, такие как Ceutorhynchus assimilis, Ceutorhynchus napi, Ceutorhynchus obstrictus, Ceutorhynchus pallidactylus, Ceutorhynchus picitarsis, Ceutorhynchus quadridens, Contarinia nasturtii, Dasineura brassicae, Delia brassicae, Dicestra trifoli, Entomoscelis americana, Lygus spp., Mamestra sp, такие как Mamestra configurata, Meligethes sp, такие как Meligethes aeneus, Meligethes viridescens, Phyllotreta spp, Phyllotreta cruciferae, Phyllotreta memorum, Phyllotreta undulata, Phyllotreta diademata,, Phyllotreta striolata, Phytomyza rufipes, Pieris sp., Plutella xyloStella, Psylliodes sp, такие как Psylliodes chrysocephala, Psylliodes punctulata, Vanessa cardui, Aleurothrixus floccosus, Amorbia cuneana, Anacamptodes fragilaria, Aonidiella aurantii, Aonidiella citrina, Aphis sp, такие как Aphis fabae, Aphis frangulae, Aphis nasturtii,Aphis gossypii, Aphis spiraecola, Archips argyrospilam, Argyrotaenia (=citrana) franciscana, Brevipalpus sp, такие как Brevipalpus lewisi, Caliothrips fasciatus, Cantareus asperses, Ceroplastes floridensis, Chrysomphalus aonidum, Coccus hesperidum, Coccus pseudomagnoliarum, Dialeurodes citri, Diaphorina citri, Diaprepes abbreviates, Egira (Xylomyges) curialis, Empoasca sp, такие как Empoasca fabae, Empoasca devastans, Eotetranychus sexmaculatus, Eotetranychus yumensis, Eriophyes sheldoni, Eutetranychus banksi, Forficula auricularia, Frankliniella spp, Heliothrips haemorrhoidalis, Homalodisca vitripennis, Icerya purchase, Lepidosaphes beckii, Lepidosaphes gloveri, Leptoglossus zonatus, Marmara gulosa, Melanoplus devastator, Microcentrum retinerve, Naupactus (Asynonychus) godmani, Oedaleonotus enigma, Orgyia vetusta, Ostrinia nubilalis, Panonychus sp, такие как Panonychus citri, Papilio zelicaon, Parabemisia myricae, Parlatoria pergandii, Phyllocnistis citrella, Phyllocoptruta oleivora, Pinnaspisas pidistrae, Planococcus citri, Platynota stultana, Polyphagotarsonemus latus, Pseudococcus spp, Pyroderces rileyi, Saissetia neglecta, Saissetia oleae, Scirtothrips sp, Scudderia furcate, Siphoninus phillyreae, Spodoptera exigua, Tetranychus sp, такие как Tetranychus kanzawai, Tetranychus urticae, Toxoptera aurantii, Trichoplusia ni, Unaspis citri, COL: Elateridae, Amrasca biguttula biguttula, Acizzia solanicola, Agriotes sp, такие как Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallon solstitialis, Amrasca devastans, Aulacorthum circumflexum, Aulacorthum solani, Autographa californica, Bactericera sp, такие как Bactericera nigricornis, Bactericera cockerelli, Bemisia argentifolii, Circulifer tennelus, Diabrotica speciosa, Epitrix spp., Heliothis zea, Henosepilachna vigintioctomaculata, Heterodera spp., Holotrichia oblita, Leptinotarsa sp, такие как Leptinotarsa decemlineata, Limonius sp, такие как Limonius canus, Limonius californicus, Ctenicera pruinina, Liriomyza spp, Macrosiphum sp, такие как Macrosiphum euphorbiae, Macrosteles fascifrons, Meloidogyne hapla, Meloidogyne chitwoodi, M. incognita, Monomorium pharaonic, Myzus ascalonicus, Myzus ornatus, Pemphigus sp., Peridroma saucia, Phthorimaea spp, Phthorimaea operculella, Pratylenchus penetrans, P. neglectus, Paratrichodorus sp., Pseudoplusia includens, Rhopalosiphoninus latysiphon, Rhopalosiphum ruflabdominalis, Russelliana solanicola Tuthill, Smynthurodes betae, Spodoptera eridania, Spodoptera frugiperda, Spodoptera litura, Ceratitis capitata.

Предпочтительными вредителями являются: Abacarus sacchari, Acigona steniellus, Aleurolobus barodensis, Cavelerius excavatus, Ceratovacuna lanigera, Chilo sp, такие как Chilo auricillus, Chilo infescatellus, Chilo saccharifagus indicus, Chilo terrenellus, Chilo tumidicostalis, Conoderus sp, Coptotermes heimi, Diaprepes abbreviatus, Eldana saccharina, Emmalocera depresella, Fulmekiola serrata, Haplothrips sp, Hoplolaimus indicus, Leptodictya tabida, Mahanarva sp, такие как Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Melanaspis glomerata, Melanaspis glomerate, Melanotus communis, Meloidogyne javanica, Metamasius hemipterous, Migdolus sp, такие как Migdolus fryanus, Miscrotermes obesi, Myasmia trapezalis, Odontotermes sp, такие как Odontotermes assmuthi, О wallonensis, O. obesus, Oligonychus stickneyl, Schizotetranychus sp, Perkinsiella saccharicida, Perkinsiella vastatrix, P. vitiensis, Pipersia sacchari, Polyocha depressella, Pratylenchus spp, Pyrilla purpusilla, Rhabdoscelus obscurus, Rotylenchulus reniformis, Saccharosydne saccharivora, Schistocerca americana, Scirpophaga excerptalis, Sesamia grisescens, Sipha flava, Sphenophorus sp, такие как Sphenophorus levis, Tomarus subtropicus, Trinervitermes bifomis, Tryporyza nivella, Agrotis ipsilon, Athalia rosae, Autographia californica, Brevicoryne brassicae, Ceutorhynchus sp, такие как Ceutorhynchus assimilis, Ceutorhynchus napi, Ceutorhynchus obstrictus, Ceutorhynchus pallidactylus, Ceutorhynchus picitarsis, Ceutorhynchus quadridens, Contarinia nasturtii, Dasineura brassicae, Delia brassicae, Dicestra trifoli, Entomoscelis americana, Lygus spp., Mamestra sp, такие как Mamestra configurata, Meligethes sp, такие как Meligethes aeneus, Meligethes viridescens, Phyllotreta spp, Phyllotreta cruciferae, Phyllotreta memorum, Phyllotreta undulata, Phyllotreta diademata,, Phyllotreta striolata, Phytomyza rufipes, Pieris sp., Plutella xyloStella, Psylliodes sp, такие как Psylliodes chrysocephala, Psylliodes punctulata, Vanessa cardui, Aleurothrixus floccosus, Amorbia cuneana, Anacamptodes fragilaria, Aonidiella aurantii, Aonidiella citrina, Aphis sp, такие как Aphis fabae, Aphis frangulae, Aphis nasturtii,Aphis gossypii, Aphis spiraecola, Archips argyrospilam, Argyrotaenia (=citrana) franciscana, Brevipalpus sp, такие как Brevipalpus lewisi, Caliothrips fasciatus, Cantareus asperses, Ceroplastes floridensis, Chrysomphalus aonidum, Coccus hesperidum, Coccus pseudomagnoliarum, Dialeurodes citri, Diaphorina citri, Diaprepes abbreviates, Egira (Xylomyges) curialis, Empoasca sp, такие как Empoasca fabae, Empoasca devastans, Eotetranychus sexmaculatus, Eotetranychus yumensis, Eriophyes sheldoni, Eutetranychus banksi, Forficula auricularia, Frankliniella spp, Heliothrips haemorrhoidalis, Homalodisca vitripennis, Icerya purchase, Lepidosaphes beckii, Lepidosaphes gloveri, Leptoglossus zonatus, Marmara gulosa, Melanoplus devastator, Microcentrum retinerve, Naupactus (Asynonychus) godmani, Oedaleonotus enigma, Orgyia vetusta, Ostrinia nubilalis, Panonychus sp, такие как Panonychus citri, Papilio zelicaon, Parabemisia myricae, Parlatoria pergandii, Phyllocnistis citrella, Phyllocoptruta oleivora, Pinnaspisas pidistrae, Planococcus citri, Platynota stultana, Polyphagotarsonemus latus, Pyroderces rileyi, Saissetia neglecta, Saissetia oleae, Scirtothrips sp, Scudderia furcate, Siphoninus phillyreae, Spodoptera exigua, Tetranychus sp, такие как Tetranychus kanzawai, Tetranychus urticae, Toxoptera aurantii, Trichoplusia ni, Unaspis citri, COL: Elateridae, Amrasca biguttula biguttula, Acizzia solanicola, Agriotes sp, такие как Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallon solstitialis, Amrasca devastans, Aulacorthum circumflexum, Aulacorthum solani, Autographa californica, Bactericera sp, такие как Bactericera nigricornis, Bactericera cockerelli, Bemisia argentifolii, Circulifer tennelus, Diabrotica speciosa, Epitrix spp., Heliothis zea, Henosepilachna vigintioctomaculata, Heterodera spp., Holotrichia oblita, Leptinotarsa sp, такие как Leptinotarsa decemlineata, Limonius sp, такие как Limonius canus, Limonius californicus, Ctenicera pruinina, Liriomyza spp, Macrosiphum sp, такие как Macrosiphum euphorbiae, Meloidogyne hapla, Meloidogyne chitwoodi, M. incognita, Monomorium pharaonic, Myzus ascalonicus, Myzus ornatus, Pemphigus sp., Peridroma saucia, Phthorimaea spp, Phthorimaea operculella, Pratylenchus penetrans, P. neglectus, Paratrichodorus sp., Pseudoplusia includens, Rhopalosiphoninus latysiphon, Russelliana solanicola Tuthill, Smynthurodes betae, Spodoptera eridania, Spodoptera litura, и Ceratitis capitata.

В более предпочтительном варианте осуществления изобретения, беспозвоночные вредители выбраны из Odontotermes sp, Chilo sp,, Diatraea sp, Sphenophorus sp, Migdolus sp, Mahanarva sp, Phyllotreta sp, Psylliodes sp, Meligethes sp, Ceutorhynchus sp и Mamestra sp., Diaphorina citri, Tetranychus sp, Panonychus sp, Brevipalpus sp, Phyllocnistis citrella, Aonidiella aurantii, Phyllocoptruta oleivora и Ceratitis capitata, Leptinotarsa sp, Limonius sp, Agriotes sp, Empoasca sp, pysllids, Bactericera sp, Myzus sp, Macrosiphum sp, Aphis sp, и Phthorimaea sp.

Также в более предпочтительном варианте осуществления изобретения, беспозвоночные вредители выбраны из Odontotermes sp, Chilo sp,, Diatraea sp, Sphenophorus sp, Migdolus sp, Mahanarva sp, Phyllotreta sp, Psylliodes sp, Meligethes sp, Ceutorhynchus sp и Mamestra sp., Diaphorina citri, Tetranychus sp, Panonychus sp, Brevipalpus sp, Phyllocnistis citrella, Aonidiella aurantii, Phyllocoptruta oleivora и Ceratitis capitata, Leptinotarsa sp, Limonius sp, Agriotes sp, Empoasca sp, pysllids, Bactericera sp, Myzus sp, Aphis sp, и Phthorimaea sp.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения, вредители выбраны из Mahanarva fimbriolata, Meligethes aeneus, Phyllotreta striolata, Diaphorina citri, и Leptinotarsa decemlineata;

В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения, растение представляет собой сахарный тростник, и беспозвоночные вредители выбраны из Abacarus sacchari, Acigona steniellus, Aleurolobus barodensis, Cavelerius excavatus, Ceratovacuna lanigera, Chilo auricillus, Chilo infescatellus, Chilo partellus, Chilo saccharifagus indicus, Chilo terrenellus, Chilo tumidicostalis, Conoderus sp, Coptotermes heimi, Diaprepes abbreviatus, Diatraea saccharalis, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Emmalocera depresella, Fulmekiola serrata, Haplothrips sp, Hoplolaimus indicus, Leptodictya tabida, Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Melanaspis glomerata, Melanaspis glomerate, Melanotus communis, Meloidogyne javanica, Metamasius hemipterous, Migdolus fryanus, Miscrotermes obesi, Myasmia trapezalis, Odontotermes assmuthi, О wallonensis, O. obesus, Oligonychus stickneyl, Schizotetranychus sp, Perkinsiella saccharicida, Perkinsiella vastatrix, P. vitiensis, Pipersia sacchari, Polyocha depressella, Pratylenchus spp, Pyrilla purpusilla, Rhabdoscelus obscurus, Rotylenchulus reniformis, Saccharosydne saccharivora, Schistocerca americana, Scirpophaga excerptalis, Sesamia grisescens, Sesamia inferens, Sipha flava, Sphenophorus levis, Tomarus subtropicus, Trinervitermes bifomis, и Tryporyza nivella; предпочтительно вредитель представляет собой Mahanarva fimbriolata;

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, растение представляет собой сахарный тростник, и беспозвоночные вредители выбраны из Abacarus sacchari, Acigona steniellus, Aleurolobus barodensis, Cavelerius excavatus, Ceratovacuna lanigera, Chilo auricillus, Chilo infescatellus, Chilo saccharifagus indicus, Chilo terrenellus, Chilo tumidicostalis, Conoderus sp, Coptotermes heimi, Diaprepes abbreviatus, Eldana saccharina, Emmalocera depresella, Fulmekiola serrata, Haplothrips sp, Hoplolaimus indicus, Leptodictya tabida, Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Melanaspis glomerata, Melanaspis glomerate, Melanotus communis, Meloidogyne javanica, Metamasius hemipterous, Migdolus fryanus, Miscrotermes obesi, Myasmia trapezalis, Odontotermes assmuthi, О wallonensis, O. obesus, Oligonychus stickneyl, Schizotetranychus sp, Perkinsiella saccharicida, Perkinsiella vastatrix, P. vitiensis, Pipersia sacchari, Polyocha depressella, Pratylenchus spp, Pyrilla purpusilla, Rhabdoscelus obscurus, Rotylenchulus reniformis, Saccharosydne saccharivora, Schistocerca americana, Scirpophaga excerptalis, Sesamia grisescens, Sipha flava, Sphenophorus levis, Tomarus subtropicus, Trinervitermes bifomis, и Tryporyza nivella; предпочтительно вредитель представляет собой Mahanarva fimbriolata;

В более предпочтительном варианте осуществления изобретения, растение представляет собой сахарный тростник, и беспозвоночные вредители выбраны из Odontotermes sp, Chilo sp, Diatraea sp, Sphenophorus sp, Migdolus sp и Mahanarva sp.; более предпочтительно вредитель представляет собой Mahanarva fimbriolata;

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, растение представляет собой рапс, и беспозвоночные вредители выбраны из Agrotis ipsilon, Athalia rosae, Autographia californica, Brevicoryne brassicae, Ceutorhynchus assimilis, Ceutorhynchus napi, Ceutorhynchus obstrictus, Ceutorhynchus pallidactylus, Ceutorhynchus picitarsis, Ceutorhynchus quadridens, Contarinia nasturtii, Dasineura brassicae, Delia brassicae, Dicestra trifoli, Entomoscelis americana, Lygus spp., Mamestra configurata, Meligethes aeneus, Meligethes viridescens, Phyllotreta cruciferae, Phyllotreta memorum, Phyllotreta undulata, Phyllotreta diademata, Phyllotreta spp, Phyllotreta striolata, Phytomyza rufipes, Pier is sp., Plutella xylostella, Psylliodes chrysocephala, Psylliodes punctulata, и Vanessa cardui; предпочтительно вредитель представляет собой Meligethes aeneus или Phyllotreta striolata;

В более предпочтительном варианте осуществления изобретения, растение представляет собой рапс, и беспозвоночные вредители выбраны из Phyllotreta sp, Psylliodes sp, Meligethes sp, Ceutorhynchus sp и Mamestra sp.; более предпочтительно вредитель представляет собой Meligethes aeneus или Phyllotreta striolata;

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, растение представляет собой цитрусовые, и беспозвоночные вредители выбраны из Aleurothrixus floccosus, Amorbia cuneana, Anacamptodes fragilaria, Aonidiella aurantii, Aonidiella citrina, Aphis gossypii, Aphis spiraecola, Archips argyrospilam, Argyrotaenia (=citrana) franciscana, Brevipalpus lewisi, Ceratitis capitata, Caliothrips fasciatus, Cantareus asperses, Ceroplastes floridensis, Chrysomphalus aonidum, Coccus hesperidum, Coccus pseudomagnoliarum, Dialeurodes citri, Diaphorina citri, Diaprepes abbreviates, Egira (Xylomyges) curialis, Empoasca fabae, Eotetranychus sexmaculatus, Eotetranychus yumensis, Eriophyes sheldoni, Eutetranychus banksi, Forflcula auricularia, Frankliniella spp, Heliothrips haemorrhoidalis, Homalodisca vitripennis, leery a purchase, Lepidosaphes beckii, Lepidosaphes gloveri, Leptoglossus zonatus, Marmara gulosa, Melanoplus devastator, Microcentrum retinerve, Naupactus (Asynonychus) godmani, Oedaleonotus enigma, Orgyia vetusta, Ostrinia nubilalis, Panonychus citri, Papilio zelicaon, Parabemisia myricae, Parlatoria pergandii, Phyllocnistis citrella, Phyllocoptruta oleivora, Pinnaspisas pidistrae, Planococcus citri, Platynota stultana, Polyphagotarsonemus latus, Pseudococcus spp, Pyroderces rileyi, Saissetia neglecta, Saissetia oleae, Scirtothrips sp, Scudderia furcate, Siphoninus phillyreae, Spodoptera exigua, Tetranychus kanzawai, Tetranychus urticae, Tetranychus urticae, Toxoptera aurantii, Trichoplusia ni, и Unaspis citri; предпочтительно вредитель представляет собой Diaphorina citri;

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, растение представляет собой цитрусовые, и беспозвоночные вредители выбраны из Aleurothrixus floccosus, Amorbia сипеапа, Anacamptodes fragilaria, Aonidiella aurantii, Aonidiella citrina, Aphis gossypii, Aphis spiraecola, Archips argyrospilam, Argyrotaenia (=citrana) franciscana, Brevipalpus lewisi, Ceratitis capitata, Caliothrips fasciatus, Cantareus asperses, Ceroplastes floridensis, Chrysomphalus aonidum, Coccus hesperidum, Coccus pseudomagnoliarum, Dialeurodes citri, Diaphorina citri, Diaprepes abbreviates, Egira (Xylomyges) curialis, Empoasca fabae, Eotetranychus sexmaculatus, Eotetranychus yumensis, Eriophyes sheldoni, Eutetranychus banksi, Forflcula auricularia, Frankliniella spp, Heliothrips haemorrhoidalis, Homalodisca vitripennis, leery a purchase, Lepidosaphes beckii, Lepidosaphes gloveri, Leptoglossus zonatus, Marmara gulosa, Melanoplus devastator, Microcentrum retinerve, Naupactus (Asynonychus) godmani, Oedaleonotus enigma, Orgyia vetusta, Ostrinia nubilalis, Panonychus citri, Papilio zelicaon, Parabemisia myricae, Parlatoria pergandii, Phyllocnistis citrella, Phyllocoptruta oleivora, Pinnaspisas pidistrae, Planococcus citri, Platynota stultana, Polyphagotarsonemus latus, Pyroderces rileyi, Saissetia neglecta, Saissetia oleae, Scirtothrips sp, Scudderia furcate, Siphoninus phillyreae, Spodoptera exigua, Tetranychus kanzawai, Tetranychus urticae, Tetranychus urticae, Toxoptera aurantii, Trichoplusia ni, и Unaspis citri; предпочтительно вредитель представляет собой Diaphorina citri;

В более предпочтительном варианте осуществления изобретения, растение представляет собой цитрусовые, и беспозвоночные вредители выбраны из Diaphorina citri, Tetranychus sp, Panonychus sp, Brevipalpus sp, Phyllocnistis citrella, Aonidiella aurantii, Phyllocoptruta oleivora, и Ceratitis capitata; более предпочтительно вредитель представляет собой Diaphorina citri;

В одном из вариантов осуществления изобретения, растение или семена представляет/представляют собой картофель, и вредители выбраны из COL: Elateridae, Amrasca biguttula biguttula, Acizzia solanicola, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Agrotis ipsilon, Amphimallon solstitialis, Amrasca devastans, Aphis fabae, Aphis frangulae, Aphis gossypii, Aphis nasturtii, Aphis spiraecola, Aulacorthum circumflexum, Aulacorthum solani, Autographa californica, Bactericera nigricornis, Bactericera cockerelli, Bemisia argentifolii, Circulifer tennelus, Diabrotica speciosa, Empoasca devastans, Empoasca fabae, Epitrix spp., Heliothis zea, Henosepilachna vigintioctomaculata, Heterodera spp., Holotrichia oblita, Leptinotarsa decemlineata, Limonius canus, Limonius californicus, Ctenicera pruinina, Liriomyza spp, Macrosiphum euphorbiae, Macrosteles fascifrons, Meloidogyne hapla, Meloidogyne chitwoodi, M. incognita, Monomorium pharaonic, Myzus ascalonicus, Myzus ornatus, Pemphigus sp., Peridroma saucia, Phthorimaea operculella, Phthorimaea spp, Pratylenchus penetrans, P. neglectus, Paratrichodorus sp., Pseudoplusia includens, Rhopalosiphoninus latysiphon, Rhopalosiphum rufiabdominalis, Russelliana solanicola Tuthill, Smynthurodes betae, Spodoptera eridania, Spodoptera frugiperda, и Spodoptera litura; предпочтительно вредитель представляет собой Leptinotarsa decemlineata;

В другом варианте осуществления изобретения, растение или семена представляет/представляют собой картофель, и вредители выбраны из COL: Elateridae, Amrasca biguttula biguttula, Acizzia solanicola, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Agrotis ipsilon, Amphimallon solstitialis, Amrasca devastans, Aphis fabae, Aphis frangulae, Aphis gossypii, Aphis nasturtii, Aphis spiraecola, Aulacorthum circumflexum, Aulacorthum solani, Autographa californica, Bactericera nigricornis, Bactericera cockerelli, Bemisia argentifolii, Circulifer tennelus, Diabrotica speciosa, Empoasca devastans, Empoasca fabae, Epitrix spp., Heliothis zea, Henosepilachna vigintioctomaculata, Heterodera spp., Holotrichia oblita, Leptinotarsa decemlineata, Limonius canus, Limonius californicus, Ctenicera pruinina, Liriomyza spp, Macrosiphum euphorbiae, Meloidogyne hapla, Meloidogyne chitwoodi, M. incognita, Monomorium pharaonic, Myzus ascalonicus, Myzus ornatus, Pemphigus sp., Peridroma saucia, Phthorimaea operculella, Phthorimaea spp, Pratylenchus penetrans, P. neglectus, Paratrichodorus sp., Pseudoplusia includens, Rhopalosiphoninus latysiphon, Russelliana solanicola Tuthill, Smynthurodes betae, Spodoptera eridania, и Spodoptera litura; предпочтительно вредитель представляет собой Leptinotarsa decemlineata;

В более предпочтительном варианте осуществления изобретения, растение представляет собой картофель, и беспозвоночные вредители выбраны из Leptinotarsa sp, Limonius sp, Agriotes sp, Empoasca sp, pysllids, Bactericera sp, Myzus sp, Macrosiphum sp, Aphis sp, и Phthorimaea sp; более предпочтительно вредитель представляет собой Leptinotarsa decemlineata;

Также в более предпочтительном варианте осуществления изобретения, растение представляет собой картофель, и беспозвоночные вредители выбраны из Leptinotarsa sp, Limonius sp, Agriotes sp, Empoasca sp, pysllids, Bactericera sp, Myzus sp, Aphis sp, и Phthorimaea sp; более предпочтительно вредитель представляет собой Leptinotarsa decemlineata;

Также в более предпочтительном варианте осуществления изобретения, растение представляет собой картофель, рапс, сахарный тростник, или цитрусовые, и беспозвоночные вредители выбраны из Phyllotreta striolata, Leptinotarsa decimlineata, Mahanarva sp., Diaphorina sp., Meligethes aeneus, и Leptinotarsa decemlineata;

Способами и применением в соответствии с изобретением являются борьба с заражением вредителями растений сахарного тростника, цитрусовых, рапса и картофеля, и материала для размножения растений сахарного тростника, цитрусовых, рапса и картофеля, и/или его предотвращение.

В целом, вредители перечислены выше. Предпочтительно способы и применение согласно настоящему изобретению используют против вредителей, устойчивых к другим инсектицидам, например, пиретроидным инсектицидам. Ожидаемую чувствительность можно измерить с помощью, например, штамма, который ранее не подвергался воздействию инсектицидов.

В одном варианте осуществления изобретения, способ включает нанесение на растения, культуры и/или материал для размножения растений сахарного тростника, цитрусовых, рапса и картофеля, соединения в соответствии с изобретением, где способом является борьба с заражением вредителями и/или его предотвращение.

В другом варианте осуществления изобретения, способ включает нанесение на растения, культуры и/или материал для размножения растений сахарного тростника, цитрусовых, рапса и картофеля, в частности, растения сахарного тростника, культуры сахарного тростника и/или материал для размножения растений сахарного тростника, соединения формулы I, где способом является борьба с заражением вредителями и/или его предотвращение.

В другом варианте осуществления изобретения, способ включает нанесение на растения, культуры и/или материал для размножения растений сахарного тростника, цитрусовых, рапса и картофеля, в частности, растения цитрусовых, культуры цитрусовых и/или материал для размножения растений цитрусовых, соединения формулы I, где способом является борьба с заражением вредителями и/или его предотвращение.

В другом варианте осуществления изобретения, способ включает нанесение на растения, культуры и/или материал для размножения растений сахарного тростника, цитрусовых, рапса и картофеля, в частности, растения рапса, культуры рапса и/или материал для размножения растений рапса, соединения формулы I, где способом является борьба с заражением вредителями и/или его предотвращение.

В другом варианте осуществления изобретения, способ включает нанесение на растения, культуры и/или материал для размножения растений сахарного тростника, цитрусовых, рапса и картофеля, в частности, растения картофеля, культуры картофеля и/или материал для размножения растений картофеля, соединения формулы I, где способом является борьба с заражением вредителями и/или его предотвращение.

В другом варианте осуществления изобретение обеспечивает применение соединений в соответствии с изобретением для борьбы с вредителями, которые устойчивы к одному или нескольким инсектицидам, предпочтительно пиретроидам, неоникотиноидам и органофосфатам, и более предпочтительно пиретроидным инсектицидам.

Соединения, которые наносят в способах в соответствии с изобретением, могут применяться в отношении растений сахарного тростника, цитрусовых, рапса и картофеля, включая генетически модифицированные растения.

Соединения, которые наносят в способах в соответствии с изобретением, применяют в отношении растений сахарного тростника, цитрусовых, рапса и картофеля, для борьбы с любым из следующих вредителей: Odontotermes sp, Chilo sp,, Diatraea sp, Sphenophorus sp, Migdolus sp, Mahanarva sp, Phyllotreta sp, Psylliodes sp, Meligethes sp, Ceutorhynchus sp и Mamestra sp., Diaphorina citri, Tetranychus sp, Panonychus sp, Brevipalpus sp, Phyllocnistis citrella, Aonidiella aurantii, Phyllocoptruta oleivora и Ceratitis capitata, Leptinotarsa sp, Limonius sp, Agriotes sp, Empoasca sp, pysllids, Bactericera sp, Myzus sp, Macrosiphum sp, Aphis sp, и Phthorimaea sp.

Также соединения, которые наносят в способах в соответствии с изобретением, применяют в отношении растений сахарного тростника, цитрусовых, рапса и картофеля, для борьбы с любым из следующих вредителей: Odontotermes sp, Chilo sp,, Diatraea sp, Sphenophorus sp, Migdolus sp, Mahanarva sp, Phyllotreta sp, Psylliodes sp, Meligethes sp, Ceutorhynchus sp и Mamestra sp., Diaphorina citri, Tetranychus sp, Panonychus sp, Brevipalpus sp, Phyllocnistis citrella, Aonidiella aurantii, Phyllocoptruta oleivora и Ceratitis capitata, Leptinotarsa sp, Limonius sp, Agriotes sp, Empoasca sp, pysllids, Bactericera sp, Myzus sp, Aphis sp, и Phthorimaea sp.

Соединения в соответствии с изобретением предпочтительно применяют в отношении растений сахарного тростника, для борьбы с любым из следующих вредителей: Odontotermes sp, Chilo sp, Diatraea sp, Sphenophorus sp, Migdolus sp и Mahanarva sp.; более предпочтительно вредитель представляет собой Mahanarva fimbriolata; и в частности Mahanarva sp являются предпочтительными целевыми вредителями.

Соединения в соответствии с изобретением предпочтительно применяют в отношении растений рапса, предпочтительно канолы, для борьбы с любым из следующих вредителей: Phyllotreta sp, Psylliodes sp, Meligethes sp, Ceutorhynchus sp и Mamestra sp.; и в частности Phyllotreta sp и Meligethes sp являются предпочтительными целевыми вредителями.

Соединения в соответствии с изобретением предпочтительно применяют в отношении цитрусовых, предпочтительно апельсинов, мандаринов, лимонов, грейпфрутов, помело и лайма, для борьбы с любым из следующих вредителей: Diaphorina citri, Tetranychus sp, Panonychus sp, Brevipalpus sp, Phyllocnistis citrella, Aonidiella aurantii, Phyllocoptruta oleivora и Ceratitis capitata; более предпочтительно вредитель представляет собой Mahanarva fimbriolata; и в частности Diaphorina citri являются предпочтительными целевыми вредителями.

Соединения в соответствии с изобретением предпочтительно применяют в отношении растений картофеля, для борьбы с любым из следующих вредителей: Leptinotarsa sp, Limonius sp, Agriotes sp, Empoasca sp, pysllids, Bactericera sp, Myzus sp, Macrosiphum sp, Aphis sp, Phthorimaea sp; и в частности Leptinotarsa sp являются предпочтительными целевыми вредителями.

Также соединения в соответствии с изобретением предпочтительно применяют в отношении растений картофеля, для борьбы с любым из следующих вредителей: Leptinotarsa sp, Limonius sp, Agriotes sp, Empoasca sp, pysllids, Bactericera sp, Myzus sp, Aphis sp, Phthorimaea sp; и в частности Leptinotarsa sp являются предпочтительными целевыми вредителями.

В некоторых вариантах осуществления, изобретение относится к способам и применениям, где соединение формулы (I) применяют способом нанесения, который соответствует в каждом случае одной строке Таблицы 1.

В некоторых вариантах осуществления, изобретение относится к способам и применениям, где соединение формулы (I) в качестве компонента I и по меньшей мере один примешиваемый компонент смеси, как описано ниже, применяют способом нанесения, который соответствует в каждом случае одной строке Таблицы 1.

Настоящее изобретение также относится к смеси по меньшей мере одного соединения согласно настоящему изобретению с по меньшей мере одним примешиваемым компонентом смеси, как определено далее в настоящей заявке. Предпочтительными являются бинарные смеси одного соединения согласно настоящему изобретению в качестве компонента I с одним примешиваемым компонентом смеси, как определено далее в настоящей заявке в качестве компонента II. Предпочтительные массовые соотношения для таких бинарных смесей составляют от 5000:1 до 1:5000, предпочтительно от 1000:1 до 1:1000, более предпочтительно от 100:1 до 1:100, особенно предпочтительно от 10:1 до 1:10. В таких бинарных смесях компоненты I и II можно использовать в равных количествах или можно использовать избыток компонента I или избыток компонента II.

Примешиваемые компоненты смеси могут быть выбраны из пестицидов, в частности инсектицидов, нематоцидов и акарицидов, фунгицидов, гербицидов, регуляторов роста растений, удобрений и тому подобного. Предпочтительные примешиваемые компоненты смеси представляют собой инсектициды, нематоциды и фунгициды.

Как указано выше, в одном варианте осуществления пестицидное соединение формулы (I) может быть комбинировано и использовано в смеси (композиции) с по меньшей мере другим активным соединением II, применяемым в сельском хозяйстве, таким как другой инсектицидный активный или фунгицидный активный агент.В другом варианте осуществления изобретения пестицидное соединение формулы (I) можно комбинировать и использовать в смеси с более чем одним другим активным соединением, применяемым в сельском хозяйстве. Таким образом, пестицидное соединение формулы (I) можно комбинировать и использовать в смеси с более чем одним другим инсектицидом и/или с более чем одним фунгицидом.

Например, пестицидное соединение формулы (I) можно комбинировать и использовать в смеси с одним, двумя, тремя или четырьмя другими сельскохозяйственно активными соединениями/примешиваемыми компонентами смеси, выбранными из пестицидов, в частности, инсектицидов, нематицидов и акарицидов, фунгицидов, гербицидов, регуляторов роста растений, удобренияй. Предпочтительными примешиваемыми компонентами смеси являются инсектициды, нематоциды и фунгициды.

Пестициды/пестицидно активные соединения, вместе с которыми могут использоваться смеси в соответствии с изобретением и с которыми могут быть получены потенциальные синергетические эффекты, такие пестициды, например, описаны в WO 2014/167084.

Специалист в данной области техники знаком с такими соединениями и знает, какие соединения активны против конкретного организма-мишени.

В дополнительном варианте осуществления изобретение относится к смесям, содержащим соединение формулы (I), как описано выше, в частности соединение I-R-1 и по меньшей мере одно соединение II, которое представляет собой метаальдегид, в частности гранулированный метаальдегид.

Настоящее изобретение относится к смеси по меньшей мере одного соединения I или нерацемического соединения формулы (I) или соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R-1 или соединения I-R-1, в соответствии с настоящим изобретением, как компонента I с по меньшей мере одним примешиваемым компонентом смеси II, как указано выше. В одном варианте осуществления изобретения, изобретение относится к бинарным смесям одного компонента I с одним примешиваемым компонентом смеси II как компонентом II, как указано выше.

Предпочтительные массовые соотношения для таких бинарных смесей составляют от 10000:1 до 1:10000, предпочтительно от 7000:1 до 1:7000, также предпочтительно от 5000:1 до 1:5000, также предпочтительно от 1000:1 до 1:1000, более предпочтительно от 100:1 до 1:100, также более предпочтительно от 70:1 до 1:70, особенно предпочтительно от 25:1 до 1:25, также особенно предпочтительно от 10:1 до 1:10. В таких бинарных смесях компоненты I и II могут использоваться в равных количествах, или может использоваться избыток компонента I, или избыток компонента II.

В смесях настоящего изобретения ингредиенты могут использоваться последовательно или в комбинации друг с другом, при необходимости также добавляются только непосредственно перед использованием (баковая смесь). Например, растение(я) можно опрыскивать соединением II либо до, либо после обработки компонентом I.

Инсектицидные композиции для использования обычно содержат от 0,001 до 95 масс. %, предпочтительно от 0,1 до 45 масс. %, и более предпочтительно от 1 до 25 масс. % по меньшей мере одного репеллента и/или инсектицида.

Готовые к употреблению препараты содержат соединения, действующие против паразитов, предпочтительно эктопаразитов, в концентрациях 10 м.д. до 80 масс. %, предпочтительно от 0,1 до 65 масс. %, более предпочтительно от 1 до 50 масс. %, наиболее предпочтительно от 5 до 40 масс. %.

Препараты, которые разбавляют перед использованием, содержат соединения, действующие против эктопаразитов, в концентрациях от 0,5 до 90 масс. %, предпочтительно от 1 до 50 масс. %.

Соединения в соответствии с изобретением могут применяться в способах настоящего изобретения в смесях с удобрениями (например, азот-, калий- или фосфорсодержащими удобрениями). Подходящие типы составов включают гранулы удобрения. Смеси предпочтительно содержат до 25 масс. % в соответствии с изобретением.

Дополнительный примешиваемый компонент смеси может обеспечить композицию, имеющую более широкий спектр активности или повышенную стойкость на локусе; синергировать активность или комплементарную активность (например, увеличивая скорость действия или преодолевая репеллент) соединения в соответствии с изобретением; или помочь преодолеть или предотвратить развитие устойчивости к отдельным компонентам. Конкретный дополнительный активный ингредиент будет зависеть от предполагаемого использования композиции.

Соединения в соответствии с изобретением можно смешивать с почвой, торфом или другой корневой средой для защиты растений от передающихся через семена, почвенных или внекорневой грибковых болезней.

Примеры подходящих синергистов для использования в композициях включают пиперонилбутоксид, сезамекс, сафроксан и додецилимидазол.

Изобретение также относится к агрохимическим композициям, содержащим вспомогательное вещество и по меньшей мере одно соединение согласно настоящему изобретению или их смесь.

Агрохимическая композиция содержит пестицидно эффективное количество соединения настоящего изобретения или их смесь. Термин "пестицидно эффективное количество" определен ниже.

Соединения согласно настоящему изобретению или их смеси могут быть преобразованы в обычные типы агрохимических композиций, например, растворы, эмульсии, суспензии, порошки для опудривания, порошки, пасты, гранулы, прессованые изделия, капсулы и их смеси. Примеры для типов композиций представляют собой суспензии (например, SC, OD, FS), эмульгируемые концентраты (например, ЕС), эмульсии (например, EW, ЕО, ES, ME), капсулы (например, CS, ZC), пасты, пастилки, смачиваемые порошки или порошки для опудривания (например, WP, SP, WS, DP, DS), прессованные изделия (например, BR, ТВ, DT), гранулы (например, WG, SG, GR, FG, GG, MG), инсектицидные препараты (например, LN), также как и гелевые составы для обработки материалов размножения растений, таких как семена (например, GF). Эти и дополнительные виды композиций определены в "Catalogue of pesticide formulation types и international coding system", Technical Mono-graph №. 2, 6-e изд. May 2008, CropLife International.

Композиции получают известным способом, как описано в Mollet и Grube-mann, Formulation technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001; или Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, London, 2005.

Примерами пригодных вспомогательных веществ являются растворители, жидкие носители, твердые носители или наполнители, поверхностно-активные вещества, диспергирующие вещества, эмульгирующие вещества, смачивающие вещества, адъюванты, солюбилизаторы, вещества, способствующие проникновению, защитные коллоиды, адгезивные агенты, загустители, увлажняющие вещества, репелленты, аттрактанты, стимуляторы поедания, компатибилизаторы, бактерициды, антифризы, антипенные агенты, красители, вещества для повышения клейкости и связующие вещества.

Пригодными растворителями и жидкими носителями являются вода и органические растворители, такие как фракции нефти с температурой кипения от средней до высокой, например, керосин, соляровое масло; масла растительного или животного происхождения; алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например, толуол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины; спирты, например, этанол, пропанол, бутанол, бензиловый спирт, циклогексанол; гликоли; ДМСО; кетоны, например, циклогексанон; сложные эфиры, например, лактаты, карбонаты, сложные эфиры жирных кислот, гамма-бутиролактон; жирные кислоты; фосфонаты; амины; амиды, например, N-метилпирролидон, диметиламиды жирных кислот; и их смеси.

Пригодными твердыми носителями или наполнителями являются минеральные земли, например, силикаты, силикагели, тальк, каолины, известняк, известь, мел, глины, доломит, диатомовая земля, бентонит, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния; полисахаридные порошки, например, целлюлоза, крахмал; удобрения, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины; продукты растительного происхождения, например, зерновая мука, мука древесной коры, древесная мука, мука ореховой скорлупы, и их смеси.

Пригодными поверхностно-активными веществами являются поверхностно-активные соединения, такие как анионные, катионные, неионные и амфотерные поверхностно-активные вещества, блок-полимеры, полиэлектролиты, и их смеси. Такие поверхностно-активные вещества могут применяться в качестве эмульгирующего вещества, диспергирующего вещества, солюбилизатора, смачивающего вещества, вещества, способствующего проникновению, защитного коллоида, или адъюванта. Примеры поверхностно-активных веществ перечислены в McCutcheon's, Том.1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, USA, 2008 (изд.International, или изд. North American.).

Пригодными анионными поверхностно-активными веществами являются соли щелочных, щелочноземельных металлов или аммониевые соли-сульфонаты, сульфаты, фосфаты, карбоксилаты, и их смеси. Примерами сульфонатов являются алкиларилсульфонаты, дифенилсульфонаты, альфа-олефин сульфонаты, лигнин сульфонаты, сульфонаты жирных кислот и масел, сульфонаты этоксилированных алкилфенолов, сульфонаты алкоксилированных арилфенолов, сульфонаты конденсированных нафталинов, сульфонаты додецил- и тридецилбензолов, сульфонаты нафталенов и алкилнафталенов, сульфосукцинаты или сульфосукцинаматы. Примерами сульфатов являются сульфаты жирных кислот и масел, этоксилированных алкилфенолов, спиртов, этоксилированных спиртов, или сложных эфиров жирных кислот. Примерами фосфатов являются сложные эфиры фосфорной кислоты. Примерами карбоксилатов являются алкилкарбоксилаты, и карбоксилированные этоксилаты спирта или алкилфенола.

Пригодными неионными поверхностно-активными веществами являются алкоксилаты, N-замещенные амиды жирных кислот, аминоксиды, сложные эфиры, поверхностно-активные вещества на основе Сахаров, полимерные поверхностно-активные вещества, и их смеси. Примерами алкоксилатов являются такие соединения, как спирты, алкилфенолы, амины, амиды, арилфенолы, жирные кислоты или сложные эфиры жирных кислот, которые были алкоксилированы 1-50 эквивалентами. Для алкоксилирования может применяться этиленоксид и/или пропиленоксид, предпочтительно этиленоксид. Примерами N-замещенных амидов жирных кислот являются глюкамиды жирных кислот или алканоламиды жирных кислот.Примерами сложных эфиров являются сложные эфиры жирных кислот, сложные эфиры глицерина или моноглицериды. Примерами поверхностно-активных веществ на основе Сахаров являются сорбитаны, этоксилированные сорбитаны, сложные эфиры сахарозы и глюкозы или алкилполиглюкозиды. Примерами полимерных поверхностно-активных веществ являются гомо- или сополимеры винилпирролидона, виниловых спиртов, или винилацетата.

Пригодные катионные поверхностно-активные вещества представляют собой четвертичные поверхностно-активные вещества, например, соединения четвертичного аммония с одной или двумя гидрофобными группами, или солями длинноцепочечных первичных аминов. Пригодные амфотерные поверхностно-активные вещества представляют собой алкилбетаины и имидазолины. Пригодные блок-полимеры представляют собой блок-полимеры типа А-В или типа А-В-А, которые содержат блоки полиэтилен оксида и полипропилен оксида, или типа А-В-С, которые содержат алканол, полиэтиленоксид и полипропиленоксид. Пригодные полиэлектролиты представляют собой поликислоты или полиоснования. Примерами поликислот являются щелочные соли полиакриловой кислоты или гребнеобразные полимеры поликислот.Примерами полиоснований являются поливиниламины или полиэтиленамины.

Пригодные адъюванты представляют собой соединения, которые имеют несущественную пестицидную активность или вовсе не имеют пестицидной активности, и которые улучшают биологическую эффективность соединений согласно настоящему изобретению в отношении цели. Примеры представляют собой поверхностно-активные вещества, минеральные или растительные масла и другие вспомогательные вещества. Дополнительные примеры перечислены в Knowles, Adjuvants и additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, глава 5.

Пригодные загустители представляют собой полисахариды (например, ксантановая смола, карбоксиметилцеллюлоза), неорганические глины (органически модифицированные или не модифицированные), поликарбоксилаты и силикаты.

Пригодные бактерициды представляют собой производные бронопола и изотиазолинона, такие как алкилизотиазолиноны и бензизотиазолиноны.

Пригодные антифризы представляют собой этиленгликоль, пропиленгликоль, мочевину и глицерин.

Пригодные антипенные агенты представляют собой силиконы, длинноцепочечные спирты и соли жирных кислот.

Пригодные красители (например, красный, синий, или зеленый) представляют собой пигменты низкой растворимости в воде и водо-растворимые красящие вещества. Примеры представляют собой неорганические красители (например, оксид железа, оксид титана, гексацианоферрат железа) и органические красители (например, ализарин-, азо- и фталоцианиновые красители).

Пригодные вещества для повышения клейкости или связующие вещества представляют собой поливинилпирролидоны, поливинилацетаты, поливиниловые спирты, полиакрилаты, биологические или синтетические воски, и простые эфиры целлюлозы.

Примеры типов композиций и их получение представляют собой:

i) Растворимые в воде концентраты (SL, LS)

10-60% масс, соединения I в соответствии с изобретением и 5-15% масс, смачивающего агента (например, алкоксилатов спирта) растворяют в воде и/или в водорастворимом растворителе (например, спирты) до 100% масс. Активное вещество растворяется при разбавлении водой.

ii) Диспергируемые концентраты (DC)

5-25% масс. соединения I в соответствии с изобретением и 1-10% масс, диспергатора (например, поливинилпирролидона) растворяют в органическом растворителе (например, циклогексаноне) до 100% масс. При разведении водой образуется дисперсия.

iii) Эмульгируемые концентраты (ЕС)

15-70% масс. соединения I в соответствии с изобретением и 5-10% масс, эмульгаторов (например, додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла) растворяют в водо-нерастворимом органическом растворителе (например, ароматическом углеводороде) до 100% масс. При разведении водой образуется эмульсия.

iv) Эмульсии (EW, ЕО, ES)

5-40% масс. соединения I в соответствии с изобретением и 1-10% масс, эмульгаторов (например, додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла) растворяют в 20-40% масс. водо-нерастворимого органического растворителя (например, ароматического углеводорода). Эту смесь вводят в воду до 100% масс. с помощью эмульгирующего устройства и доводят до гомогенной эмульсии. При разведении водой образуется эмульсия.

v) Суспензии (SC, OD, FS)

В шаровой мельнице с мешалкой, 20-60% масс, соединения I в соответствии с изобретением измельчают с добавлением 2-10% масс. диспергаторов и смачивающих агентов (например, лигносульфоната натрия и этоксилата спирта), 0,1-2% масс. загустителя (например, ксантановой камеди) и воды до 100% масс. для получения тонкой суспензии активного вещества. При разведении водой образуется стабильная суспензия активных веществ. Для FS типа композиции добавляют до 40% масс, связующего (например, поливинилового спирта).

vi) Диспергируемые в воде гранулы и водорастворимые гранулы (WG, SG)

50-80% масс. соединения I в соответствии с изобретением тонко измельчают с добавлением диспергаторов и смачивающих агентов (например, лигносульфоната натрия и этоксилата спирта) до 100% масс и получают в виде водо-диспергируемых или водорастворимых гранул с помощью технического оборудования (например, с помощью экструзии, распылительной башни, псевдоожиженного слоя). При разведении водой образуется стабильная дисперсия или раствор активных веществ.

vii) Диспергируемые в воде порошки и водорастворимые порошки (WP, SP, WS)

50-80% масс. соединения I в соответствии с изобретением перемалывают в роторно-статорной мельнице с добавлением 1-5% масс. диспергаторов (например, лигносульфоната натрия), 1-3% масс. смачивающих агентов (например, этоксилата спирта) и твердого носителя, например, силикагеля, до 100% масс. При разведении водой образуется стабильная дисперсия или раствор активных веществ.

viii) Гель (GW, GF)

В шаровой мельнице с мешалкой, 5-25% масс. соединения I в соответствии с изобретением измельчают с добавлением 3-10% масс. диспергаторов (например, лигносульфоната натрия), 1-5% масс. загустителя (например, карбоксиметилцеллюлозы) и воды до 100% масс. с получением тонкой суспензии активного вещества. При разведении водой образуется стабильная суспензия активного вещества.

ix) Микроэмульсия (ME)

5-20% масс. соединения I в соответствии с изобретением добавляют к 5-30% масс. органической смеси растворителя (например, диметиламида жирных кислот и циклогексанона), 10-25% масс. смеси поверхностно-активных веществ (например, этоксилата спирта и этоксилата арилфенола), и воды до 100%. Эту смесь перемешивают в течение 1 часа со спонтанным получением термодинамически стабильной микроэмульсии.

x) Микрокапсулы (CS)

Масляную фазу, содержащую 5-50% масс. соединения I в соответствии с изобретением, 0-40% масс. водо-нерастворимого органического растворителя (например, ароматического углеводорода), 2-15% масс. акриловых мономеров (например, метилметакрилата, метакриловой кислоты и ди- или триакрилата) диспергируют в водном растворе защитного коллоида (например, поливинилового спирта). Радикальная полимеризация приводит к образованию микрокапсул поли(мет)акрилата. Альтернативно, масляную фазу, содержащую 5-50% масс, соединения I в соответствии с изобретением, 0-40% масс. водо-нерастворимого органического растворителя (например, ароматического углеводорода), и изоцианатный мономер (например, например, дифенилметен-4,4'-диизоцианат) диспергируют в водном растворе защитного коллоида (например, поливинилового спирта). Добавление полиамина (например, гексаметилендиамина) приводит к образованию микрокапсул полимочевины. Количество мономеров составляет 1-10% масс. % Масс. относится к общей CS композиции.

xi) Пылеподобные порошки (DP, DS)

1-10% масс. соединения I в соответствии с изобретением тонко измельчают и тщательно перемешивают с твердым носителем, например, тонко измельченным каолином, до 100% масс.

xii) Гранулы (GR, FG)

0.5-30% масс. соединения I в соответствии с изобретением тонко измельчают и сочетают с твердым носителем (например, силикатом) до 100% масс. Гранулирования достигают с помощью экструзии, сушки распылением или псевдоожиженного слоя.

xiii) Жидкости с ультранизким объемом (UL)

1-50% масс. соединения I в соответствии с изобретением растворяют в органическом растворителе, например, ароматическом углеводороде, до 100% масс.

Типы композиций от i) до xi) могут необязательно содержать дополнительные вспомогательные вещества, как, например, 0.1-1% масс. бактерицидов, 5-15% масс. антифризов, 0.1-1% масс. антипенных агентов 0.1-1% масс. красителей.

Агрохимические композиции обычно содержат между 0.01 и 95%, предпочтительно между 0.1 и 90%, и наиболее предпочтительно между 0.5 и 75%, по массе активного вещества. Активные вещества используют с чистотой от 90% до 100%, предпочтительно от 95% до 100% (в соответствии со спектром ЯМР).

Различные типы масел, смачивающих агентов, адъювантов, удобрений, или микроэлементов, и другие пестициды (например, гербициды, инсектициды, фунгициды, регуляторы роста, антидоты) могут быть добавлены к активным веществам или в композиции, которые их содержат, в качестве премикса или, при необходимости, вещества не немедленного использования (баковая смесь). Эти агенты могут быть смешаны с композициями в соответствии с настоящим изобретением в массовом соотношении от 1:100 до 100:1, предпочтительно от 1:10 до 10:1.

Пользователь применяет композицию в соответствии с настоящим изобретением, как правило, из устройства подготовки вещества перед применением, ранцевого опрыскивателя, резервуара опрыскивателя, распылительной установки, или системы орошения. Как правило, агрохимическая композиция разбавляется водой, буфером, и/или другими вспомогательными веществами до нужной концентрации для применения и таким образом получают готовые к использованию растворы для опрыскивания или агрохимические композиции в соответствии с настоящим изобретением. Как правило, на гектар сельскохозяйственной пригодной площади применяют от 20 до 2000 литров, предпочтительно от 50 до 400 литров готового к использованию раствора для опрыскивания.

Согласно одному варианту осуществления, отдельные компоненты композиции в соответствии с изобретением, такие как части набора или части двух- или трехкомпонентной смеси могут быть смешаны самим пользователем в резервуаре опрыскивателя и, в случае необходимости, могут быть добавлены дополнительные вспомогательные вещества.

В дополнительном варианте осуществления, либо отдельные компоненты композиции в соответствии с настоящим изобретением либо частично предварительно смешанные компоненты, например компоненты, содержащие соединения согласно настоящему изобретению и/или примешиваемые компоненты смеси, как определено выше, могут быть смешаны пользователем в резервуаре опрыскивателя, и, в случае необходимости, могут быть добавлены дополнительные вспомогательные вещества и добавки.

В дополнительном варианте осуществления, либо отдельные компоненты композиции в соответствии с настоящим изобретением либо частично предварительно смешанные компоненты, например компоненты, содержащие соединения согласно настоящему изобретению и/или примешиваемые компоненты смеси, как определено выше, могут быть применены совместно (например, в случае резервуарной смеси) или последовательно.

Соединения согласно настоящему изобретению пригодны для применения для защиты сельскохозяйственных культур, растений, материалов для размножения растений, таких как семена или почва или вода, в которых растения растут, от нападения или заражения беспозвоночными вредителями. Следовательно, настоящее изобретение также относится к способу защиты растений, который включает введение в контакт сельскохозяйственных культур, растений, материалов для размножения растений, таких как семена или почва или вода, в которых растут растения, для защиты от нападения или заражения беспозвоночными вредителями, с пестицидно эффективным количеством соединения согласно настоящему изобретению.

Соединения согласно настоящему изобретению также пригодны для применения для подавления беспозвоночных вредителей или борьбы с ними. Следовательно, настоящее изобретение также относится к способу подавления беспозвоночных вредителей или борьбы с ними, который включает введение в контакт беспозвоночных вредителей, их места распространения, мест массового размножения или пищевых ресурсов или сельскохозяйственных культур, растений, материалов для размножения растений, таких как семена, или почвы, или площади, материала или окружающей среды, в которой беспозвоночные вредители растут или могут расти, с пестицидно эффективным количеством соединения согласно настоящему изобретению.

Соединения согласно настоящему изобретению эффективны как при контакте, так и при проглатывании. Кроме того, соединения согласно настоящему изобретению могут быть применены на любых и всех стадиях развития, таких как яйца, личинки, куколки, и взрослые особи.

Соединения согласно настоящему изобретению могут применяться как таковые или в виде композиций, содержащих их, как определено выше. Кроме того, соединения согласно настоящему изобретению могут применяться вместе с примешиваемым компонентом смеси, как определено выше, или в виде композиций, содержащих указанные смеси, как определено выше. Компоненты указанной смеси можно применять одновременно, совместно или по отдельности или последовательно, что означает сразу один за другим, тем самым создавая смесь "in situ" на желаемом месте, например, растении, причем последовательность применения, в случае отдельного применения, как правило, не оказывает никакого влияния на результат контрольных значений.

Применение может быть осуществлено как до, так и после заражения вредителями сельскохозяйственных культур, растений, материалов для размножения растений, таких как семена, почвы или площади, материала или окружающей среды.

Подходящие способы применения включают, среди прочего, обработку почвы, обработку семян, внесение в борозды и нанесение на листву. Способы обработки почвы включают пропитывание почвы, капельное орошение (нанесение капель на почву), окунание корней, клубней или луковиц или впрыскивание в почву. Методики обработки семян включают протравливание семян, покрытие семян, опудривание семян, замачивание семян и пеллетирование семян. Нанесение в борозды обычно включает стадии создания борозды на обрабатываемой земле, засева борозды семенами, внесения пестицидно активного соединения в борозду и закрытия борозды. Нанесение на листву относится к нанесению пестицидно активного соединения на листву растений, например, с помощью оборудования для распыления. При нанесении на листву может быть полезным модифицировать поведение вредителей с помощью использования феромонов в комбинации с соединениями согласно настоящему изобретению. Пригодные феромоны для конкретных культур и вредителей известны специалисту в данной области и общедоступны из баз данных феромонов и химических сигнальных веществ, таких как http://www.pherobase.com.

Применение соединений в соответствии с изобретением предпочтительно осуществляют в отношении культур сахарного тростника, цитрусовых, рапса или картофеля. Применение можно осуществлять перед заражением или при наличии вредителя. Нанесение соединений в соответствии с изобретением можно осуществлять в соответствии с любым из обычных способов применения, например внекорневым способом, способом пропитки, внесением в почву, в борозды и т.д.

Борьба с вредителями может осуществляться путем внекорневого нанесения или путем пропитки, что является предпочтительным режимом нанесения в соответствии с изобретением.

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, способом нанесения является пропитка или внекорневой способ;

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, способом нанесения является пропитка;

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, способом нанесения является внекорневой способ;

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, соединения в соответствии с изобретением применяют в отношении культур сахарного тростника, цитрусовых, рапса, или картофеля путем внесения в почву или способом пропитки;

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, растение представляет собой сахарный тростник, и способом нанесения является пропитка;

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, растение представляет собой рапс, и способом нанесения является внекорневой способ;

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, растение представляют собой цитрусовые, и способом нанесения является пропитка или внекорневой способ;

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, растение представляют собой цитрусовые, и способом нанесения является пропитка;

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, растение представляют собой цитрусовые, и способом нанесения является внекорневой способ;

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, растение представляет собой картофель и способом нанесения является внекорневой способ;

Используемый в данном документе термин "введение в контакт" включает как прямой контакт (нанесение соединений или композиций непосредственно на животных-вредителей или растение, как правило, на листву, стебли или корни растения) и непрямой контакт (нанесение соединений/композиций на локус, т.е. место распространения, место массового размножения, растение, семена, почву, площадь, материал или окружающую среду, в которых растет или может расти вредитель, на животных-вредителей или растения).

Термин "животное-вредитель" включает членистоногих, брюхоногих и нематод. Предпочтительными животными-вредителями в соответствии с изобретением являются членистоногие, предпочтительно насекомые и паукообразные, в частности насекомые. Насекомые, которые имеют особое значение для сельскохозяйственных культур, обычно упоминаются как насекомые-вредители сельскохозяйственных культур.

Соединения в соответствии с изобретением или содержащие их пестицидные композиции могут быть использованы для защиты растущих растений и культур от нападения или заражения животными-вредителями, особенно вредителями растений сахарного тростника, цитрусовых, рапса или картофеля, путем введения в контакт растения/культуры с пестицидно эффективным количеством соединений в соответствии с изобретением. Термин «культура» относится как к выращиваемой, так и к собранной культуре.

Соединения в соответствии с изобретением могут применяться в комбинации с аттрактантом. Аттрактант - это химическое вещество, которое заставляет насекомых мигрировать к месту применения. Для борьбы с щитниками может быть выгодно применять соединение в соответствии с изобретением с аттрактантом, особенно когда нанесение является внекорневым. Вредители часто находятся недалеко от земли, и применение аттрактанта может стимулировать миграцию растения к активному ингредиенту.

Подходящие аттрактанты включают глюкозу, сахарозу, соль, глутамат, лимонную кислоту, соевое масло, арахисовое масло и соевое молоко. Особый интерес представляют глутамат и лимонная кислота, предпочтительной является лимонная кислота.

Аттрактант может быть предварительно смешан с соединением в соответствии с изобретением перед применением, например в виде готовой смеси или баковой смеси, или путем одновременного или последовательного нанесения на растения. Подходящие нормы аттрактантов составляют, например, 0,02 кг/га - 3 кг/га.

Соединения в соответствии с изобретением предпочтительно применяют для борьбы с вредителями растений сахарного тростника, цитрусовых, рапса или картофеля, при норме внесения 1-500 г/га, предпочтительно 10-100 г/га.

Термин "сельскохозяйственная культура" относится как к растущим, так и к собранным сельскохозяйственным культурам.

Термин "растение" включает зерновые, например, такие как твердые сорта пшеницы и другая пшеница, рожь, ячмень, тритикале, овес, рис или кукуруза (кормовая кукуруза и сахарная кукуруза/сладкая и полевая кукуруза); свекла, например, сахарная свекла или кормовая свекла; фрукты, такие как семечковые, косточковые и мягкие фрукты, например, яблоки, груши, сливы, персики, нектарины, миндаль, вишня, папайя, клубника, малина, ежевика или крыжовник; бобовые растения, таких как бобы, чечевица, горох, люцерна или соевые бобы; масличные растения, такие как рапс (рапс масличный), репа масличная, горчица, оливки, подсолнечник, кокос, какао-бобы, клещевина обыкновенная, масличные пальмы, земляные орехи или соя; тыквенные, такие как тыквы крупноплодные, тыквы, огурцы или дыни; волокнистые растения, такие как хлопчатник, лен, конопля или джут; цитрусовые, такие как апельсины, лимоны, грейпфруты или мандарины; овощи, такие как баклажаны, шпинат, салат (например, салат айсберг), цикорий, капуста, спаржа, капуста, морковь, лук, чеснок, лук-порей, томаты, картофель, тыквенные или сладкий перец; лавровые растения, такие как авокадо, корица или камфора; энергетические растения и сырьевые растения, такие как кукуруза, рапс, соя, сахарный тростник или масличные пальмы; табак; орехи, например, грецкие орехи; фисташки; кофе; чай; бананы; виноград (столовый виноград и виноград для вина); хмель; сладкий лист (также называется стевия); растения из натурального каучука или декоративные и лесные растения, такие как цветы (например, гвоздика, петунии, герань/пеларгония, фиалка трехцветная и бальзамин), кустарники, широколиственные деревья (например, тополя) или вечнозеленые растения, например, хвойные; эвкалипт; дерн; трава для газонов; трава, такая как трава для кормления животных или трава для декоративных целей. Предпочтительные растения включают картофель, сахарную свеклу, табак, пшеницу, рожь, ячмень, овес, рис, кукурузу, хлопчатник, сою, рапс, бобовые, подсолнухи, кофе или сахарный тростник; фрукты; виноград; декоративные растения; или овощи, такие как огурцы, томаты, бобы или тыквы крупноплодные.

Термин "растение" следует понимать как включающий генетически модифицированные растения, которые были модифицированы или методом бридинга, или с помощью мутагенеза или генной инженерии, или их комбинацией.

Растения, которые были модифицированы с помощью мутагенеза или генной инженерии и имеющие особое коммерческое значение, включают такие как, например, люцерна, рапс (например, рапс масличный), фасоль, гвоздика, цикорий, хлопчатник, баклажан, эвкалипт, лен, чечевица, кукуруза, дыня, папайя, петуния, слива, тополь, картофель, рис, соя, тыква крупноплодная, сахарная свекла, сахарный тростник, подсолнечник, сладкий перец, табак, томаты и зерновые (например, пшеница), в частности маис, соя, хлопчатник, пшеница и рис. В растениях, которые были модифицированы мутагенезом или генной инженерией, один или несколько генов были мутагенезированы или интегрированы в генетический материал растения. Один или несколько мутагенизированных или интегрированных генов предпочтительно выбирают из pat, epsps, cry1Ab, bar, cry1Fa2, cry1Ac, cry34Ab1, cry35AB1, cry3A, cryF, cry1F, mcry3a, cry2Ab2, cry3Bb1, cry1A.105, dfr, барназы, vip3Aa20, барстара, als, bxn, bp40, asn1, и ppo5. Мутагенез или интеграция одного или нескольких генов выполняется для улучшения некоторых свойств растения. Такие свойства, также известные как признаки, включают толерантность к абиотическому стрессу, изменение роста/урожайности, устойчивость к болезням, толерантность к гербицидам, устойчивость к насекомым, модифицированное качество продукта и контроль опыления. Из этих свойств особую ценность представляет толерантность к гербициду, например, толерантность к имидазолинону, толерантность к глифосату или толерантность к глюфосинату. Нескольким растениям была придана толерантность к гербицидам с помощью мутагенеза, например, масличному рапсу Clearfield® толерантность к имидазолинонам, например, имазамоксу. Альтернативно, способы генной инженерии применялись для придания растениям, таким как соя, хлопчатник, кукуруза, свекла и масличный рапс, толерантности к гербицидам, таким как глифосат и глюфосинат, некоторые из которых коммерчески доступны под торговыми названиями RoundupReady® (глифосат) и LibertyLink® (глюфосинат). Кроме того, важна устойчивость к насекомым, в частности, устойчивость к насекомым, которые относятся к отряду lepidopteran и устойчивость к насекомым, которые относятся к отряду coleopteran. Устойчивость к насекомым обычно достигается путем модификации растений путем интеграции генов cry и/или vip, которые были выделены из Bacillus thuringiensis (Bt), и кодирующих соответствующие Bt токсины. Генетически модифицированные растения с устойчивостью к насекомым коммерчески доступны под торговыми названиями, включая WideStrike®, Bollgard®, Agrisure®, Herculex®, YieldGard®, Genuity®, и Intacta®. Растения могут быть модифицированы с помощью мутагенеза или генной инженерии или относительно одного свойства (единичные признаки), или относительно комбинации свойств (пакетированные признаки). Пакетированные признаки, например, комбинация толерантности к гербицидам и устойчивости к насекомым, приобретают все большее значение. В общем, все соответствующие модифицированные растения в сочетании с единичными или пакетированными признаками, а также подробная информация о мутагенизированных или интегрированных генах и соответствующих событиях доступна на веб-сайтах организаций "International Service for the Acquisition of Agri-biotech Applications (ISAAA)" (http://www.isaaa.org/gmapprovaldatabase) и "Center for Environmental Risk Assessment (CERA)" (http://cera-gmc.org/GMCropDatabase).

Соединения в соответствии с изобретением являются пригодными для использования на любых растениях сахарного тростника, цитрусовых, рапса и картофеля, включая те, которые были генетически модифицированы для обеспечения устойчивости к активным ингредиентам, таким как гербициды, или для получения биологически активных соединений, с помощью которых борются с заражением растений вредителями.

В дополнительном предпочтительном варианте осуществления изобретения обрабатывают трансгенные растения сахарного тростника, цитрусовых, рапса и картофеля и сорта этих растений, полученные с помощью способов генной инженерии, при необходимости в комбинации с обычными способами (Генетически Модифицированные Организмы) и их части. В частности, в соответствии с изобретением обрабатывают растения культурных сортов, которые в каждом случае коммерчески доступны или используются. Под культурными сортами растений понимают растения, обладающие новыми свойствами («признаками»), которые были получены путем обычного бридинга, мутагенеза или методов рекомбинантной ДНК.

Это могут быть сорта, био- или генотипы. В зависимости от вида растения или сорта растения, их местоположения и условий роста (почва, климат, вегетационный период, подкорм) обработка в соответствии с изобретением также может привести к супераддитивным «синергетическим» эффектам.

Таким образом, например, уменьшенные нормы применения и/или расширение спектра активности и/или увеличение активности веществ и композиций, которые могут быть использованы в соответствии с изобретением, лучший рост растений, повышенная устойчивость к высоким или низким температурам, повышенная устойчивость к засухе, воде или содержанию соли в почве, повышение цветения, более легкий сбор урожая, ускоренное созревание, более высокий выход урожая, более высокое качество и/или более высокая питательная ценность собранных продуктов, лучшая стабильность при хранении и/или способность к обработке собранных продуктов являются возможными, что превышает ожидаемые эффекты.

Предпочтительные трансгенные растения сахарного тростника, цитрусовых, рапса и картофеля или сорта этих растений (полученные с помощью генной инженерии), подлежащие обработке в соответствии с изобретением, включают все растения, которые в результате генетической модификации получили генетический материал, который придает особенно выгодные, полезные свойства этим растениям.

Примерами таких признаков являются лучший рост растений, повышенная устойчивость к высоким или низким температурам, повышенная устойчивость к засухе, воде или содержанию солей в почве, повышенное качество цветения, более легкий сбор урожая, ускоренное созревание, более высокий выход урожая, более высокое качество и/или более высокое пищевая ценность собранного урожая, лучшая стабильность при хранении и/или способность к обработке собранного урожая.

Дополнительные и особенно отмеченные примеры таких признаков представляют собой лучшую защиту растений от животных-вредителей и микробных вредителей, таких как насекомые, клещи, фитопатогенные грибы, бактерии и/или вирусы, а также повышенная толерантность растений к определенным гербицидно активным соединениям.

Неожиданно было обнаружено, что пестицидная активность соединений согласно настоящему изобретению может быть усилена инсектицидным признаком модифицированного растения. Кроме того, было обнаружено, что соединения согласно настоящему изобретению пригодны для предотвращения устойчивости насекомых к инсектицидным признакам или для подавления вредителей, которые уже стали устойчивыми к инсектицидным признакам модифицированного растения. Кроме того, соединения согласно настоящему изобретению пригодны для подавления вредителей, против которых инсектицидный признак не эффективен, так что можно успешно использовать дополнительную инсектицидную активность.

Термин "материал для размножения растений" относится ко всем генеративным частям растения, таким как семена и вегетативный растительный материал, такой как черенки и клубни (например, картофель), которые можно использовать для размножения растения. Это включает семена, корни, плоды, клубни, луковицы, корневища, побеги, ростки и другие части растений. Также могут быть включены саженцы и молодые растения, которые подлежат пересадке после прорастания или после появления из почвы. Эти материалы для размножения растений можно обрабатывать профилактически соединением для защиты растений или во время, или перед посадкой или пересадкой.

Термин "семена" охватывает семена и вегетативные побеги растения всех видов, включая, но не ограничиваясь ими, настоящие семена, части семенного клубня, корневые побеги, клубнелуковицы, луковицы, плоды, клубни, зерна, черенки, срезанные побеги и т.п., и означает, в предпочтительном варианте, настоящие семена.

В общем, "пестицидно эффективное количество" означает количество активного ингредиента, необходимое для достижения наблюдаемого эффекта на рост, в том числе эффекты некроза, смерти, задержки развития, предотвращения и удаления, разрушения или иным образом уменьшение возникновения и деятельности организма-мишени. Пестицидно эффективное количество может изменяться для различных соединений/композиций, используемых в изобретении. Пестицидно эффективное количество композиций также будет варьироваться в зависимости от преобладающих условий, таких как желаемый пестицидный эффект и продолжительность, погода, целевые виды, локус, способ применения и т.п.

В случае обработки почвы, нанесения в борозды или нанесения на среду обитания или гнездо насекомых, количество активного ингредиента составляет от 0.0001 до 500 г на 100 м², предпочтительно от 0.001 до 20 г на 100 м².

Для применения при обработке растений сельскохозяйственных культур, например, при нанесении на листья, норма расхода активных ингредиентов настоящего изобретения может составлять от 0.0001 г до 4000 г на гектар, например, от 1 г до 2 кг на гектар или от 1 г до 750 г на гектар, желательно от 1 г до 100 г на гектар, более желательно от 10 г до 50 г на гектар, например, от 10 до 20 г на гектар, от 20 до 30 г на гектар, от 30 до 40 г на гектар, или от 40 до 50 г на гектар.

Соединения настоящего изобретения также пригодны для использования при обработке семян с целью защиты семян от насекомых-вредителей, в частности от почвенных насекомых-вредителей, и появившихся корней и побегов саженцев против почвенных вредителей и листовых насекомых. Следовательно, настоящее изобретение также относится к способу защиты семян от насекомых, в частности от почвенных насекомых, и корней и побегов саженцев от насекомых, в частности от почвенных и листовых насекомых, причем указанный способ включает обработку семян перед посевом и/или после проращивания соединением настоящего изобретения. Предпочтительна защита корней и побегов саженцев. Более предпочтительной является защита побегов саженцев от колющих и сосущих насекомых, грызущих насекомых и нематод.

Термин "обработка семян" включает все соответствующие методики обработки семян, известные в данной области, такие как протравливание семян, покрытие семян, опудривания семян, замачивания семян и пеллетирования семян, и способы нанесения в борозды. Предпочтительно, применение активного соединения путем обработки семян осуществляют путем распыления или путем опудривания семян перед посевом растений и перед прорастанием растений.

Настоящее изобретение также включает семена, содержащие активное соединение или покрытые активным соединением. Термин "покрытый и/или содержащий" обычно означает, что активный ингредиент в основном находится на поверхности продукта для размножения при нанесении, хотя большая или меньшая часть ингредиента может проникать в продукт размножения, в зависимости от способа применения. Когда указанный продукт размножения сажают (пересаживают), он может поглощать активный ингредиент.

Кроме того, активное соединение также можно использовать для обработки семян растений, которые были модифицированы с помощью мутагенеза или генной инженерии, и которые, например, толерантны к действию гербицидов или фунгицидов или инсектицидов. Такие модифицированные растения подробно описаны выше.

Концентрации активного вещества в готовых к использованию составах, которые можно получить после от двух до десятикратного разведения, предпочтительно составляют от 0.01 до 60 масс. %, более предпочтительно от 0.1 до 40 масс. %.

В предпочтительном варианте для обработки семян используется FS состав. Как правило, FS состав может содержать 1-800 г/л активного ингредиента, 1-200 г/л поверхностно-активного вещества, 0-200 г/л антифриза, 0-400 г/л связующего, 0-200 г/л пигмента и до 1 литра растворителя, предпочтительно воды.

Особенно предпочтительные FS составы соединений настоящего изобретения для обработки семян обычно содержат от 0.1 до 80 масс. % (1-800 г/л) активного ингредиента, от 0.1 до 20 масс. % (1-200 г/л) по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества, например, 0.05-5 масс. % смачивающего вещества и от 0.5 до 15 масс. % диспергирующего агента, до 20 масс. %, например, от 5 до 20% антифриза, от 0 до 15 масс. %, например, 1-15 масс. % пигмента и/или красящего вещества, от 0 до 40 масс. %, например, 1-40 масс. % связующего (вещества для повышения клейкости/адгезивного вещества), необязательно до 5 масс. %, например, от 0.1 до 5 масс. % загустителя, необязательно от 0.1 до 2% антипенного агента, и, необязательно, консерванта, такого как биоцид, антиоксидант или т.п., например, в количестве от 0.01 до 1 масс. % и наполнителя/носителя до 100 масс. %.

Примеры:

Настоящее изобретение более подробно проиллюстрировано следующим примером, не ограничиваясь им.

Соединение формулы (I) получали способом, аналогичным способу, раскрытому в WO 2014/167084.

Соединение формулы I-R-1 получали способом, описанным в данном документе в описании.

Аналитические данные соединения I (рацемического) и I-R-1 представлены в Таблице 2 ниже.

Тестируемое соединение I-R-1, используемое в приведенных ниже биологических примерах, содержит ≥95% энантиомерный избыток, если не указано иначе.

1. Колорадский картофельный жук, Leptinotarsa decimlineata:

Внекорневое нанесение: Проводились полевые испытания. Участки располагались 5-метровыми рядами в 4-х повторностях. Выполнялось нанесение соединения I-R-1. Оценка повреждения кормов проводилась через 6, 15 и 20 дней после нанесения для всего участка. Значения, за которыми следует одна и та же буква в пределах каждой даты оценки, существенно не различаются (α=0,05) с использованием LSD.

Вывод: Соединение I-R-1 показало хорошую эффективность против L. decimlineata при внекорневом нанесении с точки зрения снижения повреждения кормов (Таблица 3).

Поскольку мезоионные соединения также описаны в WO2014/167084 в качестве средств борьбы с вредителями, нижеприведенные соединения, раскрытые как С-6 и С-19 в WO 2014/167084, были получены в соответствии со способами, представленными в WO 2014/167084.

2. Колорадский картофельный жук (СРВ, Leptinotarsa decemlineata) Погружной биотест (внекорневой метод) с растениями картофеля

Серийные разведения TGAI осуществляют в 0,01% растворе кинетического растворителя 50:50 (ацетон: H2O). У растения картофеля настоящие листья срезают с растения, обрабатывают методом окунания в чашу с ацетоностойким пластиковым вкладышем и помещают в стеклянную колбу, наполненную водой стеблевой части, чтобы предотвратить обезвоживание листьев. Листья сушат на воздухе в вытяжном шкафу и переносят в чашки Петри, предварительно пропитанные фильтровальной бумагой, смоченной 2,5 мл воды. Листья заражают пятью СРВ 2-й возрастной стадии на чашку. 6 повторений/обработку и одну норму (100 м.д.)/тестовый аналог.Чаши Петри выдерживают в течение 5 дней после заражения при 250°С, относительной влажности 50% и цикле свет/темнота 14/10 в проходной камере. Оценивали у растений как кормовое повреждение, так и смертность от СРВ.

Результаты:

Из следующих Таблиц 5 и 6, все указывало на то, что как С-6, так и С-19 на 100 м.д. оказались неактивными в отношении СРВ по данным анализа погружения у растений картофеля. Как Соединение I, так и соединение I-R-1 при 100 м.д. были активны.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Способ борьбы с беспозвоночными вредителями растений картофеля, материала для размножения растений от нападения или заражения беспозвоночными вредителями включает стадию введения в контакт растения, его частей, материала для размножения, локуса растений, вредителей, их пищевых ресурсов, места распространения или мест размножения с пестицидно эффективным количеством соединения формулы I-R-1

или его соли, или композицией, содержащей соединение формулы I-R-1 или его соли, и один или несколько других примешиваемых компонентов смеси, выбранных из пестицидно активных соединений, в массовых соотношениях от 10000:1 до 1:10000. Предлагаемый способ борьбы с беспозвоночными вредителями растений картофеля имеет широкий спектр действия, обеспечивает эффективную защиту от повторного заражения. 5 н. и 13 н.п. ф-лы, 6 табл., 2 пр.

1. Способ борьбы с беспозвоночными вредителями растений картофеля, заражением или инфицированием беспозвоночными вредителями, который включает стадию введения в контакт растения, его частей, материала для его размножения, локуса растений, вредителей, их пищевых ресурсов, места распространения или мест размножения с пестицидно эффективным количеством соединения формулы I-R-1

или его солей.

2. Способ по п. 1, где соединение формулы I-R-1 наносят внекорневым способом или способом пропитки.

3. Способ по п. 1 или 2, где соединение формулы I-R-1 наносят внекорневым способом.

4. Способ по п. 1 или 2, где соединение формулы I-R-1 наносят способом пропитки.

5. Способ борьбы с беспозвоночными вредителями растений картофеля, который включает стадию введения в контакт растения, его частей, материала для его размножения, вредителей, их пищевых ресурсов, места распространения или мест размножения с композицией, содержащей соединение формулы I-R-1

или его соли, и один или несколько других примешиваемых компонентов смеси, выбранных из пестицидно активных соединений, в массовых соотношениях от 10000:1 до 1:10000.

6. Способ по п. 5, где композицию наносят внекорневым способом или способом пропитки.

7. Способ по п. 5 или 6, где композицию наносят внекорневым способом.

8. Способ по п. 5 или 6, где композицию наносят способом пропитки.

9. Способ защиты растений картофеля, материала для размножения растений от нападения или заражения беспозвоночными вредителями, который включает стадию введения в контакт растения, его частей, материала для размножения, локуса растений, вредителей, их пищевых ресурсов, места распространения или мест размножения с пестицидно эффективным количеством соединения формулы I-R-1

или его соли, или композицией, содержащей соединение формулы I-R-1

или его соли, и один или несколько других примешиваемых компонентов смеси, выбранных из пестицидно активных соединений, в массовых соотношениях от 10000:1 до 1:10000.

10. Способ по п. 9, где соединение формулы I-R-1, как определено в п. 9, или композицию, как определено в п. 9, наносят внекорневым способом или способом пропитки.

11. Способ по п. 9 или 10, где соединение формулы I-R-1, как определено в п. 9, или композицию, как определено в п. 9, наносят внекорневым способом.

12. Способ по п. 9 или 10, где соединение формулы I-R-1, как определено в п. 9, или композицию, как определено в п. 9, наносят способом пропитки.

13. Способ по любому из пп. 1-12, где беспозвоночные вредители выбраны из COL: Elateridae, Amrasca biguttula biguttula, Acizzia solanicola, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Agrotis ipsilon, Amphimallon solstitialis, Amrasca devastans, Aphis fabae, Aphis frangulae, Aphis gossypii, Aphis nasturtii, Aphis spiraecola, Aulacorthum circumflexum, Aulacorthum solani, Autographa californica, Bactericera nigricornis, Bactericera cockerelli, Bemisia argentifolii, Circulifer tennelus, Diabrotica speciosa, Empoasca devastans, Empoasca fabae, Epitrix spp., Heliothis zea, Henosepilachna vigintioctomaculata, Heterodera spp., Holotrichia oblita, Leptinotarsa decemlineata, Limonius canus, Limonius californicus, Ctenicera pruinina, Liriomyza spp., Macrosiphum euphorbiae, Macrosteles fascifrons, Meloidogyne hapla, Meloidogyne chitwoodi, M. incognita, Monomorium pharaonic, Myzus ascalonicus, Myzus ornatus, Pemphigus sp., Peridroma saucia, Phthorimaea operculella, Phthorimaea spp., Pratylenchus penetrans, P. neglectus, Paratrichodorus sp., Pseudoplusia includens, Rhopalosiphoninus latysiphon, Rhopalosiphum rufiabdominalis, Russelliana solanicola Tuthill, Smynthurodes betae, Spodoptera eridania, Spodoptera frugiperda, Spodoptera litura.

14. Способ по любому из пп. 1-12, где растение представляет собой генетически модифицированное растение.

15. Применение соединения формулы I-R-1

или его соли, или композиции, содержащей соединение формулы I-R-1

или его соли, и один или несколько других примешиваемых компонентов смеси, выбранных из пестицидно активных соединений, в массовых соотношениях от 10000:1 до 1:10000, для борьбы с вредителями растений картофеля.

16. Применение соединения формулы I-R-1

или его соли, или композиции, содержащей соединение формулы I-R-1

или его соли, и один или несколько других примешиваемых компонентов смеси, выбранных из пестицидно активных соединений, в массовых соотношениях от 10000:1 до 1:10000, для защиты растущих растений картофеля, материала для размножения растений от нападения или заражения беспозвоночными вредителями растений картофеля.

17. Применение по п. 15 или 16, где беспозвоночные вредители выбраны из COL: Elateridae, Amrasca biguttula biguttula, Acizzia solanicola, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Agrotis ipsilon, Amphimallon solstitialis, Amrasca devastans, Aphis fabae, Aphis frangulae, Aphis gossypii, Aphis nasturtii, Aphis spiraecola, Aulacorthum circumflexum, Aulacorthum solani, Autographa californica, Bactericera nigricornis, Bactericera cockerelli, Bemisia argentifolii, Circulifer tennelus, Diabrotica speciosa, Empoasca devastans, Empoasca fabae, Epitrix spp., Heliothis zea, Henosepilachna vigintioctomaculata, Heterodera spp., Holotrichia oblita, Leptinotarsa decemlineata, Limonius canus, Limonius californicus, Ctenicera pruinina, Liriomyza spp, Macrosiphum euphorbiae, Macrosteles fascifrons, Meloidogyne hapla, Meloidogyne chitwoodi, M. incognita, Monomorium pharaonic, Myzus ascalonicus, Myzus ornatus, Pemphigus sp., Peridroma saucia, Phthorimaea operculella, Phthorimaea spp., Pratylenchus penetrans, P. neglectus, Paratrichodorus sp., Pseudoplusia includens, Rhopalosiphoninus latysiphon, Rhopalosiphum ruflabdominalis, Russelliana solanicola Tuthill, Smynthurodes betae, Spodoptera eridania, Spodoptera frugiperda, Spodoptera litura.

18. Применение по п. 15 или 16, где растение представляет собой генетически модифицированное растение.