Настоящее изобретение относится к смесям пестицидно активных ингредиентов и способам использования смесей в области сельского хозяйства.
В ЕР 1731512 раскрывают, что определенные соединения изоксазолина обладают инсектицидной активностью.
В настоящем изобретении обеспечивают пестицидные смеси, содержащие компонент А и компонент В, где компонент А представляет собой соединение формулы I
где
L представляет собой непосредственную связь или метилен;
А1 и А2 представляют собой С-Н, или один из А1 и А2 представляет собой С-Н, и другой представляет собой N;
R1 представляет собой водород, циано, циано-С1-С8алкил, С1-С8алкил, C1-С8галогеналкил, С3-С8циклоалкил, С3-С8циклоалкил, где один атом углерода замещен на О, S, S(O) или SO2, или С3-С8циклоалкил-С1-С8алкил, С3-С8циклоалкил-С1-С8алкил, где один атом углерода в циклоалкильной группе, замещен на О, S, S(O) или SO2, или С3-С8циклоалкил-С1-С8галогеналкил, С1-С8гидроксиалкил, С1-С8алкокси-С1-С8алкил, С2-С8алкенил, С2-С8галогеналкенил, С2-С8алкинил, С2-С8галогеналкинил, фенил, фенил, замещенный одним-тремя R6, фенил-С1-С4алкил, фенил-С1-С4алкил, где фенильная группа замещена одним-тремя R6, 5-6-членный гетероарил-С1-С4алкил или 5-6-членный гетероарил-С1-С4алкил, где гетероарильная группа замещена одним-тремя R6, или С1-С4алкил-(С1-С4алкил-O-N=)С-СН2-;
R2 представляет собой хлордифторметил или трифторметил;
каждый R3 независимо представляет собой бром, хлор, фтор или трифторметил;
R4 представляет собой водород, галоген, метил, галогенометил или циано;
R5 представляет собой водород;
или R4 и R5 вместе формируют мостиковую 1,3-бутадиеновую группу;
каждый R6 независимо представляет собой галоген, циано, нитро, С1-С8алкил, C1-С8галогеналкил, С1-С8алкокси или С1-С8галогеналкокси;
р равен 2 или 3;
и компонент В представляет собой соединение, выбранное из
а) перитроида, в том числе выбранного из группы, состоящей из перметрина, циперметрина, фенвалерата, эсфенвалерата, дельтаметрина, цигалотрина, лямбда-цигалотрина, гамма-цигалотрина, бифентрина, фенпропатрина, цифлутрина (включая бета-цифлутрин), тефлутрина, этофенпрокса, природного пиретрина, тетраметрина, S-биоаллетрина, фенфлутрина, праллетрина и 5-бензил-3-фурилметил-(Е)-(1R,3S)-2,2-диметил-3-(2-оксотиолан-3-илиденметил)циклопропан карбоксилата;
b) органофосфата, в том числе выбранного из группы, состоящей из сульпрофоса, ацефата, метил-паратиона, азинфоз-метила, деметон-s-метила, гептенофоса, тиометона, фенамифоса, монокротофоса, профенофоса, триазофоса, метамидофоса, диметоата, фосфамидона, малатиона, хлорпирифоса, фозалона, тербуфоса, фенсульфотиона, фонофоса, фората, фоксима, пиримифос-метила, пиримифос-этила, фенитротиона, фостиазата и диазинона;
c) карбамата, в том числе выбранного из группы, состоящей из пиримикарба, триазамата, клоэтокарба, карбофурана, фуратиокарба, этиофенкарба, алдикарба, тиофурокса, карбосульфана, бендиокарба, фенобукарба, пропоксура, метомила, тиодикарба и оксамила;
d) бензоилмочевины, включающей выбранную из группы, состоящей из дифлубензурона, трифлумурона, гексафлумурона, флуфеноксурона, луфенурона и хлорфлуазурона;
e) оловоорганического соединения, в том числе выбранного из группы, состоящей из цигексатина, фенбутатиноксида и азоциклотина;
f) пиразола, в том числе выбранного из группы, состоящей из тебуфенпирада и фенпироксимата;
g) макролида, в том числе выбранного из группы, состоящей из абамектина, эмамектина (например, эмамектинбензоата), ивермектина, милбемицина, спиносада, азадирактина и спинеторама;
h) хлорорганического соединения, включающего такое, выбранное из группы, состоящей из эндосульфана (в частности альфа-эндосульфана), бензол гексахлорида, DDT, хлордана или диелдрина;
i) амидина, в том числе выбранного из группы, состоящей из хлордимеформа и амитраза;
j) фумиганта, в том числе выбранного из группы, состоящей из хлорпикрина, дихлорпропана, метилбромида и метама;
k) неоникотиноидного соединения, включающего такое, выбранное из группы, состоящей из имидаклоприда, тиаклоприда, ацетамиприда, нитенпирама, динотефурана, тиаметоксама, клотианидина, нитиазина и флоникамида;
l) диацилгидразина, в том числе выбранного из группы, состоящей из тебуфенозида, хромафенозида и метоксифенозида;
m) дифенилового простого эфира, в том числе выбранного из группы, состоящей из диофенолана и пирипроксифена;
n) индоксакарба;
о) хлорфенапира;
р) пиметрозина;
q) спиротетрамата, спиродиклофена и спиромезифена;
r) диамида, в том числе выбранного из группы, состоящей из флубендиамида, хлорантранилипрола (Rynaxypyr®) и циантранилипрола;
s) сульфоксафлора;
t) метафлумизона;
u) фипронила и этипрола;
v) пирифлуквиназона;
w) бупрофезина
х) диафентиурона;
y) 4-[(6-хлор-пиридин-3-илметил)-(2,2-дифтор-этил)-амино]-5Н-фуран-2-она z) видов Bacillus и видов Pasteuria;
aa) флупирадифурона;
ab) CAS: 915972-17-7 (WO 2006129714; WO 2011/147953; WO 2011/147952);
ac) CAS: 26914-55-8 (WO 2007020986);
ad) соединения, выбранного из новалурона, новифлумурона, толфенпирада, пирипрола, милбемектина, лепимектина, метафлумизона, эфирных масел, таких как Bugoil® - (Plantlmpact), ацеквиноцила, бифеназата, циенопирафена, цифлуметофена, этоксазола, флометоквина, флуакрипирима, флуенсульфона, флуфенерима, флупирадифуона, гарпина, метилйодида, додекадиенола, пиридабена, пиридалила, пиримидифена, флупирадифурона.
Кроме того, компонент В может представлять собой нематоцидно активное биологическое средство. К нематоцидно активному биологическому средству относится любое биологическое средство, обладающее нематоцидной активностью. Биологическое средство может быть любого типа, известного в данной области техники, включая бактерии и грибы. Формулировка «нематоцидно активный» относится к обладанию эффектом, таким как снижение потерь, вызванных нематодами, связанными с сельским хозяйством. Нематоцидно активное биологическое средство может быть бактерией или грибом. Предпочтительно, биологическое средство представляет собой бактерию. Примеры нематоцидно активных бактерий включают виды Baciullus, например, Bacillus firmus, Bacillus cereus. Bacillus subtilis, и виды Pasteuria, такие как Pasteuria penetrans и Pasteuria nishizawae. Приемлемым штаммом Bacillus firmus является штамм CNCM 1-1582, коммерчески доступный как BioNem™. Приемлемым штаммом Bacillus cereus является штамм CNCM 1-1562. Оба штамма Bacillus более подробно можно найти в US 6406690. Другими биологическими организмами, которые могут быть включены в композиции в соответствии с настоящим изобретением, являются бактерии, такие как Streptomyces spp., например S. avermitilis, и грибы, такие как Pochonia spp., например Р. chlamydosporia. Также представляют интерес Metarhizium spp., такие как М. anisopliae; Pochonia spp., такие как Р. chlamydosporia.
В настоящее время было неожиданно обнаружено, что с помощью смеси активного ингредиента по настоящему изобретению не только обеспечивается дополнительное расширение спектра действия в отношении вредителя, с которым необходимо бороться, который в принципе ожидался, но также достигается синергический эффект, с помощью которого можно расширить диапазон действия компонента А и компонента В в двух направлениях. Во-первых, нормы нанесения компонента А и компонента В снижаются, в то время как действие остается таким же хорошим. Во-вторых, смесь активных ингредиентов все еще достигает высокой степени борьбы с вредителями, иногда даже если два отдельных компонента стали полностью неэффективными в таком низком диапазоне норм нанесения. Это позволяет повысить безопасность при применении.
Однако, помимо фактического синергического действия в отношении борьбы с вредителями, пестицидные композиции в соответствии с настоящим изобретением могут обладать дополнительными неожиданными эффективными свойствами, которые можно также описать в более широком смысле, как синергическую активность. Примерами таких эффективных свойств, о которых можно упомянуть, являются: расширение спектра борьбы с вредителями так, чтобы он включал других вредителей, например резистентные штаммы; снижение дозы применения активных ингредиентов; качественная борьба с вредителями с помощью композиций по настоящему изобретению, даже при дозе применения, при которой отдельные соединения полностью неэффективны; подходящие характеристики во время составления и/или применения, например при измельчении, просеивании, эмульгировании, растворении или диспергировании, повышенная устойчивость при хранении, улучшенная устойчивость к свету; более эффективная способность к разложению; улучшенные токсикологическая и/или экотоксикологическая динамика; улучшенные характеристики полезных растений, включая всхожесть, урожайность сельскохозяйственных культур, более развитую корневую систему, увеличение кущения, увеличение высоты растений, большую величину листовой пластинки, сниженное количество мертвых прикорневых листьев, более сильные побеги, более зеленый цвет листьев, сниженную потребность в удобрениях, меньшее количество семян необходимо, более продуктивные побеги, более раннее цветение, более раннее созревание зерна, уменьшение вредного влияния на растения (полегания), усиление роста побегов, улучшенную мощность растения и более раннее прорастание, или любые другие преимущества, известные специалисту в данной области.
Соединения формулы I обладают ярковыраженными инсектицидными свойствами, как описано в РСТ/ЕР 2010/068605. Компоненты В известны, например, из «The Pesticide Manual», Fifteenth Edition, Edited by Clive Tomlin, British Crop Protection Council. Соединение под y) известно из DE 102006015467. Ссылка на вышеуказанные компоненты В включает ссылку на их соли и любые стандартные производные, такие как производные сложных эфиров.
Комбинации по настоящему изобретению могут также содержать более одного активного компонента В, если, например, необходимо расширение спектра борьбы с вредителями. Например, в сельскохозяйственной практике может быть эффективным объединение двух или трех компонентов В с любым из соединений формулы I или с любым предпочтительным представителем группы соединений формулы I. Смеси по настоящему изобретению в дополнение к компонентам А и В могут также содержать другие активные ингредиенты. В других вариантах осуществления смеси по настоящему изобретению могут включать только компоненты А и В в качестве пестицидно активных ингредиентов, например не более двух пестицидно активных ингредиентов.
Предпочтительными заместителями являются, в любой комбинации, те, которые определены ниже.
А1 и А2 представляют собой предпочтительно С-Н.
R1 представляет собой предпочтительно водород, циано-С1-С8алкил, С1-С8алкил, С3-С8циклоалкил, С3-С8циклоалкил, где один атом углерода в циклоалкильной группе замещен на О, S, S(O) или SO2, или С3-С8циклоалкил-С1-С8алкил, С3-С8циклоалкил-С1-С8алкил, где один атом углерода в циклоалкильной группе замещен на О, S, S(O) или SO2, или С1-С8галогеналкил, С1-С8гидроксиалкил, С1-С8гидроксиалкил, С2-С8алкенил, С2-С8алкинил, фенил-С1-С4алкил или фенил-С1-С4алкил, где фенильная группа замещена одним-тремя R6, 5-6-членный гетероарил-С1-С4алкил или 5-6-членный гетероарил-С1-С4алкил, где гетероарильная группа замещена одним-тремя R6; более предпочтительно R1 представляет собой водород, циано-С1-С8алкил-, С1-С8алкил, С3-С8циклоалкил, С3-С8циклоалкил, где один атом углерода в циклоалкильной группе замещен на О, S, S(O) или SO2, или С1-С8галогеналкил, С1-С8гидроксиалкил, С2-С8алкенил, С2-С8алкинил, фенил-С1-С4алкил или фенил-С1-С4алкил, где фенильная группа замещена одним-тремя R6, 5-6-членный гетероарил-С1-С4алкил или 5-6-членный гетероарил-С1-С4алкил, где гетероарильная группа замещена одним-тремя R6; еще более предпочтительно R1 представляет собой водород, циано-С1-С6алкил, C1-С6алкил, С3-С6циклоалкил, С3-С6циклоалкил, где один атом углерода в циклоалкильной группе замещен на О, S, S(O) или SO2, или C1-С6галогеналкил, C1-С6гидроксиалкил, C1-С6алкокси-С1-С6алкил, С2-С6алкенил, С2-С6алкинил, фенил-СН2-алкил или фенил-СН2-,где фенильная группа замещена одним-тремя R6, фуранил или фуранил, замещенный одним-тремя R6, триазолил или триазолил, необязательно замещенный одним-тремя R6; еще более предпочтительно R1 представляет собой водород, С1-С4алкил, С3-С6циклоалкил, С1-С4галогеналкил, С1-С4гидроксиалкил, С1-С4алкокси-С1-С4алкил, фенил-СН2-алкил- или фенил-СН3- где фенильная группа замещена одним-тремя R6, фуранил или фуранил, замещенный одним-тремя R6, тиэтанил, оксетанил, оксо-тиэтанил, или диоксо-тиэтанил; еще более предпочтительно R1 представляет собой водород, метил, этил, пропил, бутил, циклопропил, циклопропил-метил, циклобутил, циклобутил-метил, окситанил, тиэтанил, трифторэтил, дифторэтил, аллил, пропаргил, цианометил, цианоэтил, бензил, бензил, замещенный одним-тремя R6, или R1 представляет собой пиридил-метил- или пиридил-метил-замещенный одним-тремя R6; еще более предпочтительно R1 представляет собой метил, этил, циклопропил, циклобутил, оксетанил, тиэтанил, трифторэтил, дифторэтил, аллил, пропаргил, цианометил, цианоэтил, бензил, бензил, замещенный одним-тремя R6, или пиридин-метил- или пиридин-метил-, замещенный одним-тремя R6, более предпочтительно метил, этил, циклопропил, циклобутил, оксетанил, тиэтанил, трифторэтил, дифторэтил, аллил, пропаргил, цианометил, цианоэтил, бензил, или пиридин-метил. Этил и трифторэтил являются особенно предпочтительными. Гетероарил предпочтительно относится к пиридилу, пиридазинилу, пиримидинилу, пиразинилу, пиразолилу, фуранилу, тиофенилу, оксазолилу, изоксазолилу или тиазолилу, более предпочтительно пиридилу, пиразолилу, фуранилу, тиофенилу или тиазолилу, наиболее предпочтительно пиридилу.
R2 предпочтительно представляет собой трифторметил.
Предпочтительно каждый R3 независимо представляет собой хлор или фтор, более предпочтительно хлор.
R4 предпочтительно представляет собой хлор или метил, наиболее предпочтительно метил.
R5 предпочтительно представляет собой водород.
Каждый R6 предпочтительно представляет собой независимо галоген, циано, C1-С8галогеналкил, С1-С8алкокси или С1-С8галогеналкокси, наиболее предпочтительно фтор, хлор, бром, трифторметил, трифторметокси, циано или метокси.
р предпочтительно равно 2.
L предпочтительно представляет собой непосредственную связь.
В одном варианте осуществления А1 и А2 представляют собой С-Н; R2 представляет собой трифторметил, и R представляет собой водород.
В одном варианте осуществления А1 и А2 представляют собой С-Н; R2 представляет собой трифторметил, R4 представляет собой метил, R5 представляет собой водород, каждый R3 представляет собой хлор, р равно 2.
Соединения формулы I включают по меньшей мере один хиральный центр и могут существовать как соединения формулы I* или соединения формулы I**.
Соединения формулы I** являются в большей степени биологически активными, чем соединения формулы I*. Компонент А может представлять собой смесь соединений I* и I** в любом соотношении, например, в молярном соотношении от 1:99 до 99:1, например от 10:1 до 1:10, например, в основном, 50:50 в молярном соотношении. Предпочтительно компонент А представляет собой рацемическую смесь соединения формулы I** и I* или обогащен энантиомерами соединения формулы I**. Например, если компонент А представляет собой смесь формулы I**, обогащенную энантомерами, молярное соотношение соединения I** по сравнению с общим количеством обоих энантиомеров (в компоненте А и, следовательно, смеси по настоящему изобретению per se) составляет, например, больше 50%, например, по меньшей мере 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 96, 97, 98 или по меньшей мере 99%. В одном варианте осуществления компонент А представляет собой соединение формулы I** в по сути чистой форме, например, оно предоставляется по сути в отсутствие альтернативного энантиомера.
Предпочтительные соединения формулы I представлены в таблицах ниже.
Таблица А: Соединения формулы (I-а)
В таблице А предоставлены 354 соединения и смеси формулы (I-а), где R1 имеет значения, перечисленные в таблице Х ниже. Обозначения * и ** указывают на расположение хиральных центров.
Таблица В: Соединения формулы (I-b)
В таблице В предоставлены 354 соединения и смеси формулы (I-b), где R1 имеет значения, перечисленные в таблице Х ниже. Обозначения * и ** указывают на расположение хиральных центров.
Таблица С: Соединения формулы (I-е)
В таблице С предоставлены 354 соединения и смеси формулы (I-е), где R1 имеет значения, перечисленные в таблице Х ниже. Обозначения * и ** указывают на расположение хиральных центров.
Таблица D: Соединения формулы (I-d)
В таблице D предоставлены 354 соединения и смеси формулы (I-d), где R1 имеет значения, перечисленные в таблице Х ниже. Обозначения * и ** указывают на расположение хиральных центров.
Таблица Е: Соединения формулы (I-е)
В таблице Е предоставлены 354 соединения и смеси формулы (I-е), где R1 имеет значения, перечисленные в таблице Х ниже. Обозначения * и ** указывают на расположение хиральных центров.
Таблица F: Соединения формулы (I-f)
В таблице F предоставлены 354 соединения и смеси формулы (I-f), где R1 имеет значения, перечисленные в таблице Х ниже. Обозначения * и ** указывают на расположение хиральных центров.
Таблица X соответствует таблице А, если Х представляет собой А, таблице В, если Х представляет собой В, таблице С, если Х представляет собой С, таблице D, если Х представляет собой D, таблице Е, если Х представляет собой Е, таблице F, если Х представляет собой F.
Настоящее изобретение включает все изомеры соединения формулы (I), их соли и N-оксиды, включая энантиомеры, диастереомеры и таутомеры. Компонент А может представлять собой смесь любых типов изомеров соединения формулы I, или может представлять собой в значительной степени единственный тип изомера.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения компонент В представляет собой соединение, выбранное из:
пиметрозина и флоникамида;
органофосфата, выбранного из группы, состоящей из сульпрофоса, ацефата, метил-паратиона, азинфоз-метила, деметон-s-метила, гептенофоса, тиометона, фенамифоса, монокротофоса, профенофоса, триазофоса, метамидофоса, диметоата, фосфамидона, малатиона, хлорпирифоса, фозалона, тербуфоса, фенсульфотиона, фонофоса, фората, фоксима, пиримифос-метила, пиримифос-этила, фенитротиона, фостиазата и диазинона;
перитроида, выбранного из группы, состоящей из перметрина, циперметрина, фенвалерата, эсфенвалерата, дельтаметрина, цигалотрина, лямбда-цигалотрина, гамма-цигалотрина, бифентрина, фенпропатрина, цифлутрина, тефлутрина, этофенпрокса, природного пиретрина, тетраметрина, S-биоаллетрина, фенфлутрина, праллетрина и 5-бензил-3-фурилметил-(Е)-(1R,3S)-2,2-диметил-3-(2-оксотиолан-3-илиденметил)пиклопропан карбоксилата;
макролида, выбранного из группы, состоящей из абамектина, эмамектин бензоата, ивермектина, милбемицина, спиносада, азадирахтина и спинеторама;
диамида, выбранного из группы, состоящей из флубендиамида, хлорантранилипрола (Rynaxypyr®) и циантранилипрола;
неоникотиноидного соединения, выбранного из группы, состоящей из имидаклоприда, тиаклоприда, ацетамиприда, нитенпирама, динотефурана, тиаметоксама, клотианидина, нитиазина и флоникамида;
спиротетрамата, спиродиклофена и спиромезифена; а также
сульфоксафлора, луфенерона, диафентиурона и фипронила.
В одном варианте осуществления компонент В представляет собой соединение, выбранное из группы, состоящей из абамектина, хлорпирифоса, циантранилипрола, эмамектина, лямбда цигалотрина, пиметрозина, спиротетрамата, тиаметоксама, клотианидина, имидаклоприда, хлорантранилипрола, флоникамида, сульфоксафлора, луфенерона, диафентиурона, флубендиамида, тефлутрина, диафентиурона и фипронила.
В одном варианте осуществления компонент В представляет собой соединение, выбранное из группы, состоящей из абамектина, хлорпирифоса, циантранилипрола, эмамектина, лямбда цигалотрина, пиметрозина, спиротетрамата, тиаметоксама, клотианидина, имидаклоприда, диафентиурона и флоникамид.
В одном варианте осуществления компонент В представляет собой соединение, выбранное из группы, состоящей из абамектина, хлорпирифоса, циантранилипрола, эмамектина, лямбда цигалотрина, диафентиурона, пиметрозина, спиротетрамата, тиаметоксама, клотианидина, имидаклоприда и хлорантранилипрола.
В одном варианте осуществления компонент В представляет собой соединение, выбранное из группы, состоящей из абамектина, хлорпирифоса, циантранилипрола, эмамектина, лямбда цигалотрина, диафентиурона, пиметрозина, спиротетрамата, и тиаметоксама.
В одном варианте осуществления компонент В представляет собой соединение, выбранное из группы, состоящей из
перитроида, в том числе выбранного из группы, состоящей из перметрина, циперметрина, фенвалерата, эсфенвалерата, дельтаметрина, цигалотрина, лямбда-цигалотрина, гамма-цигалотрина, бифентрина, фенпропатрина, цифлутрина (включая бета цифлутрин), тефлутрина, этофенпрокса, природного пиретрина, тетраметрина, S-биоаллетрина, фенфлутрина, праллетринаи 5-бензил-3-фурилметил-(Е)-(1R,3S)-2,2-диметил-3-(2-оксотиолан-3-илиденметил)циклопропан карбоксилата;
неоникотиноидного соединения, включающего такое, выбранное из группы, состоящей из имидаклоприда, тиаклоприда, ацетамиприда, нитенпирама, динотефурана, тиаметоксама, клотианидина, нитиазина и флоникамида;
и диафентиурона.
В одном варианте осуществления компонент В представляет собой соединение, выбранное из группы, состоящей из тиаметоксама, лямбда цигалотрина и диафентиурона, предпочтительно тиаметоксама и лямбда цигалотрина.
В одном варианте осуществления, представляющем интерес для обработки семян, компонент В представляет собой соединение, выбранное из тефлутрина, абамектина, спиносада, спинеторама, хлорпирифоса, тиодикарба, хлорантранилипрола, циантранилипрола. Bacillus firmus, Bacillus subtilis, Pasteuria spp. (например, Р. penetrans, P. nishizawae), имидаклоприда, тиаклоприда, ацетамиприда, нитенпирама, динотефурана, тиаметоксама, клотианидина, нитиазина, флоникамида, фипронила, пирифлуквиназона, пиметрозина, сульфоксафлора и спиротетрамата.
Настоящее изобретение также включает следующие комбинации:
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + абамектин.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + хлорпирифос.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + циантранилипрол.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + эмамектин.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + цигалотрин.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + лямбда цигалотрин.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + гамма цигалотрин.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + пиметрозин.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + спиротетрамат.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + тиаметоксам.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + хлорантранилипрол.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + профенофос.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + ацефат.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + азинфоз-метил.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + метамидофос.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + спиносад.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + спинеторам.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + флоникамид.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + индоксакарб.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + спиродиклофен.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + спиромезифен.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + сульфоксафлор.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + фипронил.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + имидаклоприд.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + тиаклоприд.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + ацетамиприд.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + нитенпирам.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + динотефуран.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + клотианидин.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + нитиазин.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + пирипроксифен.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + бупрофезин.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + пирифлуквиназон.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + тиаметоксам и циантранилипрол.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + тиаметоксам и хлорантранилипрол.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + сульфоксафлор.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + луфенерон.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + диафентиурон.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + флубендиамид.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + тефлутрин.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + фипронил.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + тиодикарб.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + Bacillus firmus.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + Bacillus subtilis.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + Р. penetrans.
Смесь соединения формулы I, выбранная из таблиц А, В, С, D, Е и F + Р. nishizawae.
В одном варианте осуществления соотношение соединения формулы 1 к абамектину по весу в композиции может составлять от 1:0,05 до 1:1. Примеры соотношений, входящих в этот диапазон, включают 1:0,1, 1:0,2, 1:0,3, 1:0,4, 1:0,5, 1:0,6, 1:0,7, 1:0,8, 1:0,9. При использовании для внесения в почву соотношение соединения формулы I к абамектину может быть выше 1:1,3.
В одном варианте осуществления соотношение соединения формулы I к хлорпирифосу по весу в композиции может составлять от 1:1 до 1:10. Примеры соотношений, входящих в этот диапазон, включают 1:2, 1:3, 1:4, 1:5, 1:6, 1:7, 1:8, 1:9.
В одном варианте осуществления соотношение соединения формулы I к циантранилипрол по весу в композиции может составлять от 1:0,2 до 1:4. Примеры соотношений, входящих в этот диапазон, включают 1:0,5, 1:1, 1:1,5, 1:2, 1:2,5, 1:3, 1:3,5.
В одном варианте осуществления соотношение соединения формулы I к эмамектину по весу в композиции может составлять от 1:0,05 до 1:1. Примеры соотношений, входящих в этот диапазон, включают 1:0,1, 1:0,2, 1:0,3, 1:0,4, 1:0,5, 1:0,6, 1:0,7,1:0,8, 1:0,9.
В одном варианте осуществления соотношение соединения формулы I к лямбда цигалотрину по весу в композиции может составлять от 1:0,1 до 1:2. Примеры норм, входящих в этот диапазон, включают 1:0,2, 1:0,4,1:0,6, 1:0,8, 1:1, 1:1,2, 1:1,4, 1:1,6, 1:1,8. В одном варианте осуществления соотношение соединения формулы I к лямбда цигалотрину по весу в композиции может составлять по меньшей мере 1:1000, по меньшей мере 1:500, по меньшей мере 1:100. Например, соотношение соединения формулы I к лямбда цигалотрину составляет например от 1:250 до 250:1, например от 1:250 до 10:1, до например от 1:250 до 1:1.
В одном варианте осуществления соотношение соединения формулы I к пиметрозину по весу в композиции может составлять от 1:1 до 1:6. Примеры норм, входящих в этот диапазон, включают 1:2, 1:3, 1:4,1:5. При использовании для внесения в почву соотношение соединения формулы I к пиметрозину может быть выше 1:10, дополнительные примеры включают 1:7, 1:8, 1:9.
В одном варианте осуществления соотношение соединения формулы I к спиротетрамату по весу в композиции может составлять от 1:0,5 до 1:4. Примеры соотношений, входящих в этот диапазон, включают 1:1, 1:1,5, 1:2, 1:2,5, 1:3, 1:3,5.
В одном варианте осуществления соотношение соединения формулы I к тиаметоксаму по весу в композиции может составлять от 1: 0,5 до 1:6. Примеры соотношений, входящих в этот диапазон, включают 1:1, 1:2, 1:3, 1:4 и 1:5. В другом варианте осуществления соотношение соединения формулы I к тиаметоксаму по весу в композиции может составлять по меньшей мере 1:4000, по меньшей мере 1:1000, по меньшей мере 1:100. Например, соотношение соединения формулы I к тиаметоксаму составляет например от 1:250 до 250:1, например от 1:250 до 10:1, до например от 1:250 до 1:1.
В одном варианте осуществления соотношение соединения формулы I к клотианидину по весу в композиции может составлять от 1: 0,5 до 1:6. Примеры соотношений, входящих в этот диапазон, включают 1:1, 1:2, 1:3, 1:4 и 1:5.
В одном варианте осуществления соотношение соединения формулы I к имидаклоприду по весу в композиции может составлять от 1: 0,5 до 1:6. Примеры соотношений, входящих в этот диапазон, включают 1:1, 1:2, 1:3, 1:4 и 1:5.
В одном варианте осуществления соотношение соединения формулы I к хлорантранилипролу по весу в композиции может составлять от 1:0,2 до 1:4. Примеры соотношений, входящих в этот диапазон, включают 1:0,5, 1:1, 1:1,5, 1:2, 1:2,5, 1:3, 1:3,5.
В одном варианте осуществления соотношение соединения формулы I к сульфоксафлору по весу в композиции может составлять от 1: 0,5 до 1:6. Примеры соотношений, входящих в этот диапазон, включают 1:1, 1:2, 1:3, 1:4 и 1:5.
В одном варианте осуществления соотношение соединения формулы I к диафентиурон по весу в композиции может составлять от 1: 1,5 до 1:80, например 1: 0,5 до 1:6. Примеры соотношений, входящих в этот диапазон, включают 1:1, 1:2, 1:3, 1:4 и 1:5. В другом варианте осуществления соотношение соединения формулы I к диафентиурону по весу в композиции может составлять от по меньшей мере 1:500, по меньшей мере 1:250, по меньшей мере 1:100. Например, соотношение соединения формулы I к диафентиурону составляет например от 1:250 до 250:1, например от 1:250 до 10:1, до например от 1:250 до 1:1.
Соединения по настоящему изобретению могут быть получены множеством способов, как показано на схемах 1-3.
Схема 1
1) Соединения формулы (I), могут быть получены путем реакции соединения формулы (II), где R представляет собой ОН, C1-С6алкокси или Cl, F или Br, с амином формулы (III), как показано на схеме 1. Если R представляет собой ОН, такие реакции обычно выполняют в присутствии связующего реагента, такого как N,N′-дициклогексилкарбодиимид («DCC»), 1-этил-3-(3-диметиламин-пропил)карбодиимид-гидрохлорид («EDC») или бис(2-оксо-3-оксазолидинил)хлорид фосфония («ВОР-Сl»), в присутствии основания и необязательно в присутствии нуклеофильного катализатора, такого как гидроксибензотриазол («НОВТ»). Если R представляет собой Cl, такие реакции обычно выполняют в присутствии основания и необязательно в присутствии нуклеофильного катализатора. В альтернативном случае, возможно проводить реакцию в двухфазной системе, содержащей органический растворитель, предпочтительно этилацетат, и водный растворитель, предпочтительно раствор натрия бикарбоната. Если R представляет собой C1-С6алкокси, иногда возможно превращать сложный эфир непосредственно в амид путем нагревания сложного эфира и амина вместе в термическом процессе. Подходящие основания включают пиридин, триэтиламин, 4-(диметиламин)-пиридин («DMAP») или диизопропилэтиламин (основание Хунига). Предпочтительные растворители представляют собой N,N-диметилацетамид, тетрагидрофуран, диоксан, 1,2-диметоксиэтан, этилацетат и толуол. Реакция выполняется при температуре от 0°С до 100°С, предпочтительно от 15°С до 30°С, в частности при температуре окружающей среды. Амины формулы (III) представляют собой либо известные в литературе, либо могут быть получены с использованием способов, известных специалисту в данной области техники.
2) Галогенангидриды формулы (II), где R представляет собой Cl, F или Br, могут быть получены из карбоновых кислот формулы (II), где R представляет собой ОН, при стандартных условиях, как описано, например, в WO 2009/080250.
3) Карбоновые кислоты формулы (II), где R представляет собой ОН, могут быть образованы из сложных эфиров формулы (II), где R представляет собой C1-С6алкокси, как описано, например, в WO 2009/080250.
4) Соединения формулы (I) могут быть получены путем реакции соединения формулы (IV), где XB представляет собой замещаемую группу, например, галоген, такой как бром, с моноксидом углерода и амином формулы (III), в присутствии катализатора, такого как ацетат палладия(II) или бис(трифенилфосфин)дихлорид палладия(II), необязательно в присутствии лиганда, такого как трифенилфосфин, и основания, такого как карбонат натрия, пиридин, триэтиламин, 4-(диметиламин)-пиридин («DMAP») или диизопропилэтиламин (основание Хунига), в растворителе, таком как вода, N,N-диметилформамид или тетрагидрофуран. Реакция выполняется при температуре от 50°С до 200°С, предпочтительно от 100°С до 150°С. Реакция выполняется при давлении от 50 до 200 бар, предпочтительно от 100 до 150 бар.
5) Соединения формулы (IV), где XB представляет собой уходящую группу, например, галоген, такой как бром, могут быть получены множеством способов, например, как описано в WO 2009/080250.
Схема 2
6) В альтернативном случае, соединения формулы (I), могут быть получены различными способами из промежуточного соединения формулы (V), как показано на схеме 2, где XB представляет собой замещаемую группу, например галоген, такой как бром, или XB представляет собой циано, формил или ацетил в соответствии со способами, подобными тем, которые описаны в WO 09080250. Промежуточное соединение формулы (V) может быть получено, например, из промежуточного соединения формулы (VI), как описано в той же ссылке.
Схема 3
7) В альтернативном случае, соединения формулы (I) могут быть получены различными способами из промежуточного соединения формулы (VII), как показано на схеме 3, где XC представляет собой XC-1 или XC-2
в соответствии со способами, подобными тем, которые описаны в WO 2009/080250.
8) Соединения формулы (VII), где ХC представляет собой ХC, представляет собой XC-1 или ХC-2 могут быть получены из соединения формулы (Va) из соединения формулы (VII), где ХC представляет собой СН2-галоген с применением способов, подобных тем, которые описаны в WO 2009/080250.
9) Соединения формулы (VII), где ХC представляет собой СН2-галоген, такой как бром или хлор, могут быть получены путем реакции метилкетона формулы (Va) с галогенирующим средством, таким как бром или хлор, в растворителе, таком как уксусная кислота, при температуре от 0°С до 50°С, предпочтительно от комнатной температуры до 40°С.
Другие способы получения соединения формулы I описаны в РСТ/ЕР 2010/068605, который включен в данный документ посредством ссылки.
Настоящее изобретение относится к способу борьбы с насекомыми, клещами, нематодами или моллюсками, который включает применение к вредителю, месторасположению вредителя или растению, восприимчивому к поражению вредителем, комбинации компонентов А и В; семян, содержащих смесь компонентов А и В; и способ включает нанесение покрытия семян с помощью смеси компонентов А и В.
Компоненты А и В могут быть обеспечены и/или использованы в таких количествах, в которых они способны к синергической борьбе с вредителями. Например, настоящее изобретение включает пестицидные смеси, содержащие компонент А и компонент В в синергически эффективном количестве; сельскохозяйственные композиции, содержащие смеси соединения компонента А и В в синергически эффективном количестве; применение смеси соединения компонента А и В в синергически эффективном количестве для борьбы с вредителями животных; способ борьбы с вредителям животных, который включает контактирование с вредителями животных, местом их обитания, местом размножения, кормовой базой, растением, семенем, почвой, участком, материалом или средой, в которой вредители животных растут или могут расти, или материалами, растениями, семенами, почвами, поверхностями или пространствами, которые необходимо защищать от нападения животных или заражения со смесями соединения компонентов А и В в синергически эффективном количестве; способ для защиты сельскохозяйственных культур от нападения или заражения вредителями животных, который включает контактирование сельскохозяйственной культуры со смесью компонентов А и В в синергически эффективном количестве; способ для защиты семян от почвенных насекомых-вредителей, а также корней и побегов сеянцев от почвенных и листовых насекомых-вредителей, включающий контактирование семян перед посевом и/или после появления всходов со смесью соединения компонентов А и В в синергически эффективном количестве; способ борьбы с насекомыми, клещами, нематодами или моллюсками, который включает применение к вредителю, местоположению вредителя или растению, восприимчивому к воздействию вредителя, комбинации компонентов А и В в синергически эффективном количестве. Смеси А и В будут в норме наносить в инсектицидно, акарицидно, нематоцидно или моллюскоцидно эффективном количестве. При применении компоненты А и В можно применять одновременно или по отдельности.
В соответствии с настоящим изобретением «полезные растения», как правило, включают следующие виды растений: виноградники; зерновые, такие как пшеница, ячмень, рожь и овес; свеклу, например, сахарную свеклу или кормовую свеклу; фрукты, например, семечковые, косточковые или ягоды, например, яблони, груши, сливы, персики, миндали, вишни, клубнику, малину или ежевику; бобовые растения, такие как бобы, чечевица, горох или соя; масличные растения, такие как рапс, горчица, мак, оливки, подсолнечник, кокосовые пальмы, клещевину, какао-бобы или земляные орехи; огуречные растения, такие как кабачки, огурцы или дыни; волокнистые растения, такие как хлопок, лен, конопля и джут; цитрусовые, такие как апельсины, лимоны, грейпфрут или мандарины; овощи, такие как шпинат, салат, спаржи, капусты, моркови, лук, помидоры, картофели, тыквы и паприка; лавровые, такие как авокадо, корица или камфора; маис; табак; орехи; кофейное дерево; сахарный тростник; чайное растение; ползучие растения; хмель; дуриан; бананы; каучоконосные растения; дерн и декоративные растения, такие как цветы, кустарники, лиственные деревья и вечнозеленые растения, например хвойные деревья. Этот перечень не представляет никакого ограничения. Следует отметить, что соединение формулы I также могут быть использованы для борьбы с вредителями, относящимися к насекомым, клещам, моллюскам и/или нематодам на торфе в отсутствие компонентов смешивания.
Выражение «полезные растения» следует понимать как включающее также полезные растения, которые оказались толерантными к гербицидам, таким как бромоксинил или классам гербицидов (таким как, например, ингибиторы HPPD, ингибиторы ALS, например, примисульфурон, просульфурон и трифлоксисульфурон, ингибиторы EPSPS (5-енол-пировил-шикимат-3-фосфатсинтаза), ингибиторы GS (глютаминсинтазы)) в результате традиционных способов разведения или генной инженерии. Примером сельскохозяйственной культуры, которой была придана толерантность к имидазолинонам, например, имазамоксу, посредством традиционных способов разведения (мутагенез), является сурепица Clearfield® (канола). Примеры культур, которым придана стойкость к гербицидам или классам гербицидов с помощью способов генной инженерии, включают устойчивые к глюфосату- и глуфосинату сорта маиса, имеющиеся в продаже под торговыми названиями RoundupReady®, Herculex I® и LibertyLink®.
Выражение «полезные растения» следует понимать как также включающее полезные растения, трансформированные путем применения технологий рекомбинантных ДНК таким образом, что они стали способными синтезировать один или несколько токсинов избирательного действия, таких как известные, например, у токсинообразующих бактерий, в особенности таковых из рода Bacillus.
Соединения формулы I и смеси по настоящему изобретению могут быть применены к трансгенным растениям (в том числе, культурным сортам), полученным при помощи способов генной инженерии и/или традиционных способов. Под ними подразумевают значимые растения, обладающие новыми свойствами («признаками»), которые были получены при помощи традиционных способов селекции, мутагенеза или технологии рекомбинантных ДНК. В зависимости от видов растений или культурных сортов растений, их расположения и условий роста (почв, климата, вегетационного периода, питания), обработка в соответствии с настоящим изобретением может также привести к сверхаддитивным «синергетическим») эффектам.
Таким образом, например, сниженные дозы применения и/или расширение спектра действия и/или увеличение активности веществ и композиций, которые могут быть использованы в соответствии с настоящим изобретением, улучшенный рост растений, увеличенная толерантность к высоким или низким температурам, увеличенная толерантность к сухости или к содержанию солей в почве или воде, увеличенная продуктивность цветения, облегчение сбора урожая, ускоренное созревание, увеличенные размеры урожая, улучшенное качество и/или увеличенная пищевая ценность собранной продукции, улучшенная устойчивость при хранении и/или способность к переработке собранной продукции являются возможными, что превосходит эффекты, которые фактически ожидались. Такие синергетические эффекты с трансгенной сельскохозяйственной культурой могут быть получены при применении для борьбы с почвенные вредителями (например, обработка семян или обработка борозды), а также после появления всходов, в частности, для кукурузы и сои.
Соединения формулы I и смеси по настоящему изобретению также можно применять в качестве обработки семян трансгенных сельскохозяйственных культур в стратегии управления устойчивостью для признака (особенно инсектицидных признаков), например, в том числе кукурузы и сои.
Предпочтительные трансгенные растения или культурные сорта растений, которые подлежат обработке в соответствии с настоящим изобретением включают все растения, которые вследствие генетической модификации получили генетический материал, который придает особенно эффективные, полезные признаки этим растениям. Примерами таких признаков являются улучшенный рост растений, увеличенная толерантность к высоким или низким температурам, увеличенная толерантность к сухости или к воде или содержанию солей в почве, увеличенная продуктивность цветения, облегчение сбора урожая, ускоренное созревание, увеличенные размеры урожая, улучшенное качество и/или увеличенная пищевая ценность собранной продукции, улучшенная устойчивость при хранении и/или способность к переработке собранной продукции.
Другими и особенно показательными примерами таких признаков являются улучшенная защита растений от вредителей животных и микроорганизмов-вредителей, таких как насекомые-вредители, клещи, фитопатогенные грибы, бактерии и/или вирусы, а также увеличенная толерантность растений к некоторым гербицидно активным соединениям.
Примерами трансгенных растений, которые можно упомянуть, являются важные культурные растения, такие как зерновые (пшеница, рис), маис, соя, картофель, сахарная свекла, помидоры, горох и другие сорта овощных культур, хлопок, табак, рапс, а также фруктовые растения (с плодами яблонь, груш, цитрусовыми плодами и виноград ами).
Соединения формулы I и смеси по настоящему изобретению могут быть использованы в трансгенных растениях, которые способны продуцировать один или несколько пестицидных белков, которые придают трансгенному растению толерантность или устойчивость к наносящим ущерб вредителям, например, насекомым-вредителям, нематодам-вредителям и т.п. Такие пестицидныс белки включают, без ограничения, белки Cry из Bacillus thuringiensis Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry2Ab, Cry2Ae, Сry3А, Сry3Вb или Сry9С; сконструированные белки, такие как модифицированные Сry3А (патент США 7030295) или Cry1A.105; или растительные инсектицидные белки, такие как Vip1, Vip2 или Vip3. Полный список белков Bt Cry и VIP, используемых в настоящем изобретении можно найти во всемирной сети в номенклатурной базе данных токсинов Bacillus thuringiensis, поддерживаемой университетом Сассекса (см. также, Crickmore etal. (1998) Microbiol. Mol. Biol. Rev. 62:807-813). Другие пестицидные белки, используемые в настоящем изобретении, включают белки бактерий, колонизирующих нематоды, например, Photorhabdus spp. или Xenorhabdus spp.; токсины, продуцируемые животными, такие как токсины скорпионов, паукообразных, токсины ос или другие нейротоксины специфичные для насекомых-вредителей; токсины, продуцируемые грибками, например, токсины Streptomycetes, растительные пектины, такие как лектины гороха или ячменя; агглютинины; ингибиторы протеиназы, такие как ингибиторы трипсина, ингибиторы сериновых протеаз, ингибиторы пататина, цистатина или папаина; белки, инактивирующие рибосому (RIP), такие как рицин, маис-RIP, абрин, луффин, сапорин или бриодин; ферменты стероидного метаболизма, такие как 3-гидроксистероид-оксидаза, экдистероид-IDP-гликозильная-трансфераза, холестеролоксидазы, ингибиторы экдизона или HMG-CoA-редуктаза; блокаторы ионных каналов, такие как блокаторы натриевых или кальциевых каналов; эстераза ювенильных гормонов; рецепторы диуретического гормона (геликокининовые рецепторы); стильбен синтаза, дибензил синтаза, хитиназы или глюканазы. Другие примеры таких пестицидных белков или трансгенных растений, способных синтезировать такие белки, раскрыты, например, в ЕР-А 374753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427529, EP-A 451878, WO 03/18810 и WO 03/52073. Способы получения таких трансгенных растений как правило известны специалисту в данной области техники и некоторые из них являются коммерчески доступными, такие как Agrisure®CB (PI) (сорта кукурузы, продуцирующие Cry1Ab), Agrisure®RW (P2) (кукуруза, продуцирующая mCry3А), Agrisure® Viptera (P3) (гибриды кукурузы, продуцирующие Vip3Aa); Agrisure300GT (Р4) (гибриды кукурузы, продуцирующие Cry1Ab и mCry3А); YieldGard® (P5) (гибриды кукурузы, продуцирующие белок Cry1Ab), YieldGard® Plus (P6) (гибриды кукурузы, продуцирующие Cry1Ab и Cry3Bb1), Genuity® SmartStax® (P7) (гибриды кукурузы с Cry1A.105, Cry2Ab2, Cry1F, Cry34/35, Cry3Вb); Herculex® I (P8) (гибриды кукурузы, продуцирующие Cry1Fa) и Herculex®RW (P9) (гибриды кукурузы, продуцирующие Cry34Ab1, Cry35Ab1 и фермент фосфинотрицин-N-ацетилтрансферазы [PAT]); NuCOTN®33B (P10) (культурные сорта хлопка, продуцирующие Cry1Ac), Bollgard®I (P11) (культурные сорта хлопка, продуцирующие Cry1Ac), Bollgard®II (Р12) (культурные сорта хлопка, продуцирующие Cry1Ac и Cry2Ab2) и VIPCOT® (P13) (культурные сорта хлопка, продуцирующие Vip3Aa). Также представляют интерес устойчивая к соевой нематоде соя (SCN® - Syngenta (P14)) и соя с признаком устойчивости к тле (АМТ® (Р15)).
Дополнительными примерами таких трансгенных сельскохозяйственных культур являются:
1. Маис Bt11 от Syngenta Seeds SAS, Chemin de l′Hobit 27, F-31 790 St. Савер, Франция, регистрационный номер C/FR/96/05/10 (P16). Генетически модифицированная Zea mays, которой была придана устойчивость к поражению мотыльком кукурузным (Ostrinia nubilalis и Sesamia nonagrioides) путем трансгенной экспрессии усеченного токсина Cry1A(b). Маис Bt11 также экспрессирует РАТ-фермент трансгенным путем с достижением устойчивости к гербициду глюфосинату аммония.
2. Маис Bt176 от Syngenta Seeds SAS, Chemin de l′Hobit 27, F-31 790 St. Савер, Франция, регистрационный номер C/FR/96/05/10 (Р17). Генетически модифицированная Zea mays которой была придана устойчивость к поражению мотыльком кукурузным (Ostrinia nubilalis и Sesamia nonagrioides) путем трансгенной экспресии токсина Cry1A(b). Маис Bt176 также экспрессирует РАТ-фермент трансгенным путем с достижением устойчивости к гербициду глюфосинату аммония.
3. Маис MIR604 от Syngenta Seeds SAS, Chemin de l′Hobit 27, F-31 790 St. Савер, Франция, регистрационный номер C/FR/96/05/10 (Р18). Маис, которому была придана устойчивость к поражению насекомыми-вредителями путем трансгенной экспресии модифицированного токсина CryIIIA. Этот токсин является токсином CryЗА055, модифицированным путем вставки последовательности распознавания катепсин-D-протеазы. Получение таких трансгенных растений маиса описано в WO 03/018810.
4. Маис MON 863 от Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Брюссель, Бельгия, регистрационный номер C/DE/02/9 (P19). MON 863 экспрессирует токсин CryIIIB(b1) и обладает устойчивостью к определенным жесткокрылым насекомым-вредителям.
5. Хлопок IPC 531 от Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150, Брюссель, Бельгия, регистрационный номер C/ES/96/02. (P20)
6. Маис 1507 от Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Брюссель, Бельгия, регистрационный номер C/NL/00/10. (P21) Генетически модифицированный маис для экспрессии белка Cry1F для достижения устойчивости к чешуекрылым насекомым-вредителям и белку PAT с достижением устойчивости к гербициду глюфосинату аммония.
7. Маис NK603 × MON 810 от Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Брюссель, Бельгия, регистрационный номер C/GB/02/M3/03 (Р22). Состоит из сортов гибридного маиса, традиционно выведенных путем скрещивания генетически модифицированных сортов NK603 и MON 810. Маис NK603 × MON 810 трансгенным путем экспрессирует белок СР4 EPSPS, полученный из штамма СР4 Agrobacterium sp., который придает толерантность к гербициду Roundup® (содержит глифосат), а также токсин Cry1A(b), полученный из Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki, который придает толерантность к определенным чешуекрылым, включая мотылька кукурузного.
Другими примеры трансгенных растений, и представляющими очень большой интерес, являются те, которые несут признаки, придающие устойчивость к 2.4D (например Enlist®) (например, WO 2011066384) (Р23), глюфосату (например Roundup Ready®, Roundup Ready 2 Yield® (P25)), сульфонилмочевине (например, STS®), глюфозинату (например Liberty Link®, Ignite®, Дикамба (Monsanto), устойчивость к HPPD (например гербициду изоксафлутол, гербициду мезотрион - US 7312379) (Вауег CropScience, Syngenta). Двойные или тройные наборы любого из признаков, описанных в данном документе, также представляют интерес, в том числе толерантность к глюфосату и сульфонил-мочевине ((например Optimum GAT®), растения, соединенные с STS® и Roundup Ready® или растения, соединенные с STS® и Roundup Ready 2 Yield®, толерантность к дикамбе и глюфосату (Monsanto). Особый интерес представляют растения сои, являющиеся носителями признаков, придающих толерантность к 2.4D (например Enlist®), глюфосату (например Roundup Ready®, Roundup Ready 2 Yield®), сульфонилмочевине (например, STS®), глюфосинату (например. Liberty Link®, Ignite®), дикамбе (Monsanto) толерантность к HPPD (например, гербициду изоксафлутоле) (Bayer CropScience, Syngenta). Двойной или тройной набор у растений сои любого из признаков, описанных в данном документе, также представляют интерес, в том числе толерантность к глюфосату и сульфонилмочевине (например Optimum GAT®, растения, соединенные с STS® и Roundup Ready® или Roundup Ready 2 Yield®), толерантность к дикамбе и к глюфосату (Monsanto).
Трансгенные сельскохозяйственные культуры устойчивых к насекомым-вредителям растений также описаны в BATS (Zentrum fur Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Базель, Швейцария), отчет 2003, (http://bats.ch).
Выражение «место произрастания» полезного растения, применяемое в данном документе, предназначено охватывать место, на котором произрастают полезные растения, где высевают растительный материал для размножения полезных растений или где помещают в почву растительный материал для размножения полезных растений. Примером такого места произрастания является поле, на котором произрастают культурные растения.
Выражение «материал для размножения растений» следует понимать как означающее генеративные органы растения, такие как семена, которые можно применять для размножения последних, и вегетативный материал, такой как черенки или клубни, например, картофель. Могут быть упомянуты, например, семена (в широком смысле), корни, плоды, клубни, луковицы, корневища и части растений. Также могут быть упомянуты проросшие растения и молодые растения, которые следует пересадить после прорастания или после появления всходов из почвы. Эти сеянцы можно защитить до пересадки полной или частичной обработкой путем погружения. Предпочтительно «материал для размножения растения» следует понимать как означающий семена. Инсектициды, которые представляют особый интерес для обработки семян, включают тиаметоксам, имидаклоприд и клотианидин. Соответственно, в одном варианте осуществления компонент В выбирают из тиаметоксама, имидаклоприда и клотианидина.
Способы применения или обработки активных ингредиентов к материалу для размножения растений, особенно семян, известны в данной области техники и включают способы нанесения протравливанием, покрытием, дражированием и замачиванием материала для размножения. Могут быть использованы традиционные способы и устройства обработки, например, псевдоожиженный слой, вальцовые мельницы, статический протравливатель семян, установка для нанесения покрытий барабанного типа и фонтанирующий слой.
Способы внесения в почву могут осуществляться посредством любого подходящего способа, который гарантирует, что комбинация проникает в почву, например, внесение при помощи брудерного лотка, внесение в борозду, пропитывание почвы, инъекция в почву, капельное орошение, внесение посредством разбрызгивателей или по кругу, внесение в почву (вразброс или полосами) являются такими способами. В альтернативном случае или в дополнение, один или несколько материалов могут быть нанесены на подходящую подложку, например семя, которое не предназначено для прорастания, и «посев» обработанной подложки с материалом для размножения растения.
Равномерное распределение ингредиентов и хорошая адгезия являются особенно желательным для обработки семян. Обработка может варьироваться от тонкой пленки или протравливания состава, например, активными ингредиентами смеси соединения, на материале для размножения растений, таком как семя, где исходный размер и/или форма распознаются, к промежуточному состоянию и к более толстой пленке, такой как дражирование множеством слоев различных материалов (таких как носители, например, глины; различные составы, например, других активных ингредиентов; полимеры и красители), где первоначальная форма и/или размер семени больше не являются распознаваемыми.
Применение к материалу для размножения растений может включать покрытие с контролируемым высвобождением, где ингредиенты комбинаций включены в состав материалов, который высвобождает ингредиенты с течением времени. Примеры технологий с контролируемым высвобождением, как правило, известны в данной области и включают полимерные пленки и воски, где ингредиенты могут быть включены в состав материала с контролируемым высвобождением или нанесены между слоями материалов, или и то и другое.
Дополнительный аспект настоящего изобретения представляет собой способ защиты природных веществ растительного и/или животного происхождения, которые были извлечены из естественного жизненного цикла, и/или их обработанных форм от нападения вредителей, который включает нанесение на указанные натуральные вещества растительного и/или животного происхождения или их обработанные формы комбинации компонентов А и В в синергетически эффективном количестве. Такие способы применения включают использование смесей изобретения в качестве обработки, например фумиганта, для защиты хранящегося зерна от поражения беспозвоночными вредителями и или грибками. Следует отметить, что соединения формулы I могут быть применены отдельно в виде обработки хранящегося зерна для защиты от поражения беспозвоночными вредителями.
Согласно настоящему изобретению выражение «природные вещества растительного происхождения, которые взяты из естественного жизненного цикла» означает растения или их части, которые получены из естественного жизненного цикла и которые являются свежесобранными. Примерами таких природных веществ растительного происхождения являются стебли, листья, клубни, семена, плоды или зерна. Согласно настоящему изобретению выражение «подвергнутая обработке форма природного вещества растительного происхождения» следует понимать как означающее форму природного вещества растительного происхождения, которая представляет собой результат процесса модификации. Такие процессы модификации можно применять для превращения природного вещества растительного происхождения в более легкую форму такого вещества (хранимые на складе продукты). Примеры таких процессов модификации представляют собой предварительную сушку, смачивание, измельчение, превращение в порошок, размалывание, прессование или запекание. Также подпадают под определение обработанных форм природных веществ растительного происхождения лесоматериалы, будь то в виде сырых лесоматериалов, таких как строительные лесоматериалы, опоры линий электропередач и ограждения, или в виде готовых изделий, таких как мебель или предметы, изготовленные из древесины.
Согласно настоящему изобретению выражение «природные вещества животного происхождения, которые взяты из естественного жизненного цикла, и/или их подвергнутые обработке формы» следует понимать как означающее материал животного происхождения, такой как шкура, кожа, выделанная кожа, мех, щетина и т.п.
Предпочтительным вариантом осуществления является способ защиты природных веществ растительного происхождения, которые были взяты из естественного жизненного цикла, и/или их формы, подвергнутые обработке от поражения вредителями, который включает применение к указанным природным веществам растительного и/или животного происхождения или их подвергнутым обработке формам комбинации компонентов А и В в синергически эффективном количестве.
Еще одним предпочтительным вариантом осуществления является способ защиты фруктов, предпочтительно семечковых, косточковых фруктов, ягод и цитрусовых, которые были взяты из естественного жизненного цикла, и/или их обработанных форм, который включает применение к указанным фруктам и/или их подвергнутым обработке формам комбинации компонентов А и В в синергически эффективном количестве.
Соединения формулы (I) можно применять для противодействия и борьбы с заражением насекомыми-вредителями, такими как представители отрядов Lepidoptera, Diptera, Hemiptera, Thysanoptera, Orthoptera, Dictyoptera, Coleoptera, Siphonaptera, Hymenoptera и Isoptera, а также другими беспозвоночными вредителями, например, вредителями, являющимися клещами, нематодами и моллюсками. Насекомых, клещей, нематод и моллюсков в дальнейшем в данном документе совместно именуют вредителями. Вредители животных, с которыми можно бороться и которым можно противодействовать путем применения соединений по настоящему изобретению включают вредителей животных, имеющих отношение к сельскому хозяйству (выражение, которое включает выращивание сельскохозяйственных культур для пищевой и текстильной продукции), садоводству и животноводству, домашним животным, лесному хозяйству и хранению продуктов растительного происхождения (например, фруктов, зерна и древесины); вредителей, имеющих отношение к повреждению искусственных сооружений и передаче заболеваний человека и животных; а также надоедающих вредителей (например, мух). Соединения по настоящему изобретению могут быть применены, например, к дерну, декоративным растениям, таким как цветы, кустарники, широколиственные деревья или вечнозеленые растения, например хвойные деревья, а также для инъекции дерева, организации борьбы с вредителями и т.п.Композиции, содержащие соединения формулы I могут быть применены к декоративным садовым растениям (например, цветам, кустарникам, лиственным деревьям и вечнозеленым растениям), например, для борьбы с тлей, белокрылками, щитовками, войлочниками, жуками и гусеницами. Композиции, содержащие соединения формулы I могут быть применены к садовым растениям (например, цветам, кустарникам, лиственным деревьям и вечнозеленым растениям), к комнатным растениям (например, цветам и кустарникам) и к комнатным вредителям, например, для борьбы с тлей, белокрылками, щитовками, войлочниками, жуками и гусеницами.
Кроме того, соединения формулы (I) и смеси по настоящему изобретению могут быть эффективны против вредных насекомых, в основном без сообщения каких-либо вредных побочных эффектов культурным растениям. Применение соединений по настоящему изобретению может увеличить урожайность и может улучшить качество собранного материала. Соединения по настоящему изобретению могут обладать приемлемыми свойствами в отношении нанесенного количества, составления остатков, селективности, токсичности, методики получения, высокой активности, широкого спектра контроля, безопасности, контроля устойчивых организмов, например, вредителей, устойчивых к фосфорорганическим средствам и/или карбаматным средствам.
Примеры видов вредителей, с которыми можно бороться при помощи соединений формулы (I) и смесей по настоящему изобретению включают: жесткокрылых, например, Callosobruchus chinensis, Sitophilus zeamais, Tribolium castaneum, Epilachna vigintioctomaculata, Agriotes fuscicollis, Anomala rufocuprea, Leptinotarsa decemlineata, Diabrotica spp., Monochamus alternatus, Lissorhoptrus oryzophilus, Lyctus bruneus, Aulacophorafemoralis; чешуекрылых, например, Lymantria dispar, Malacosoma neustria), Pieris rapae, Spodoptera litura, Mamestra brassicae, Child suppressalis), Pyrausta nubilalis, Ephestia cautella, Adoxophyes orana, Carpocapsa pomonella, Agrotisfucosa, Galleria mellonella, Plutella maculipennis, Heliothis virescens, Phyllocnistis citrella; полужесткокрылых, например, Nephotettix cincticeps, Nilaparvata lugens, Pseudococcus comstocki, Unaspis yanonensis, Myzus persicas, Aphis pomi, Aphis gossypii, Rhopalosiphum pseudobrassicas, Stephanitis nashi, Nezara spp„ Trialeurodes vaporariorm, Psyllaspp.; бахромчатокрылых, например, Thrips palmi, Franklinella occidental; прямокрылых, например, Blatella germanica, Periplaneta americana, Gryllotalpa Africana, Locusta migratoria migratoriodes; термитов, например, Reticulitermes speratus, Coptotermes formosanus; двукрылых, например, Musca domestica, Aedes aegypti, Hylemia platura, Culex pipiens, Anopheles sinensis, Culex tritaeniorhynchus, Liriomyza trifolii; клещей например, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus urticae, Panonychus citri, Aculops pelekassi, Tarsonemus spp.; нематод, например, Meloidogyne incognita, Bursaphelenchus lignicolus Mamiya et Kiyohara, Aphelenchoides besseyi, Heterodera glycines, Pratylenchus spp..
Примеры других видов вредителей, с которыми можно бороться при помощи соединений формулы (I) и смеси по настоящему изобретению включают: из отряда Anoplura (Phthirapterd), например, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.; из класса Arachnida, например, Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici; из класса Bivalva например, Dreissena spp.; из отряда Chilopoda, например, Geophilus spp., Scutigera spp.; из отряда Coleoptera, например, Acanthoscehdes obtectus, Adoretus spp., Agelastica aim, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynchus sulcatus, Oxycetoniajucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Popilliajaponica, Premnotrypes spp., Psylliodes chrysocephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Sternechus spp., Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp.; из отряда Collembola, например, Onychiurus armatus; из отряда Dermaptera, например, Forficula auricularia; из отряда Diplopoda, например, Blaniulus guttulatus; из отряда Diptera, например, Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Cochliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., Luciliaspp., Muscaspp., Nezaraspp., Oestrus spp., Oscinellafrit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp.; из класса Gastropoda, например, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp.; из класса гельминты, например, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp.. Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis папа, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp., Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti; кроме того, может быть возможной борьба с простейшими, такими как Eimeria; из отряда Heteroptera, например, Anasa tristis, Antestiopsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cave lerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta per sea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.; из отряда Homoptera, например, Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, leery a spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psyllaspp., Pteromalus spp., Pyr ilia spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatellafurcifera, Sogatodes spp., Stictocephalafestina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vapor ariorum, Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii; из отряда Hymenoptera, например, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.; из отряда Isopoda, например, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber; из отряда Isoptera, например, Reticulitermes spp., Odontotermes spp.; из отряда Lepidoptera, например, Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mods repanda, Mythimna separata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella. Pier is spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis. Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp.; из отряда Orthoptera, например, Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria; из отряда Siphonaptera, например, Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis. Из отряда Symphy′la, например, Scutigerella immaculata; из отряда Thysanoptera, например, Baliothrips biformis, Enneothripsflavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamom, Thrips spp.; из отряда Thysanura, например, Lepisma saccharina. Фитопаразитические нематоды включают, например, Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tyienchorhynchus spp., Tyienchulus spp., Tyienchulus semipenetrans, Xiphinema spp.
Комбинации по настоящему изобретению более того особенно эффективны против следующих вредителей: Myzus persicae (тля). Aphis gossypii (тля), Aphis fabae (тля), Lygus spp. (капсиды), Dysdercus spp. (капсиды), Nilaparvata lugens (дельфациды), Nephotettixc incticeps (цикадки), Nezara spp.(щитники), Euschistus spp.(щитники), Leptocorisa spp. (щитники), Frankliniella occidentalis (трипе), Thrips spp. (трипсы), Leptinotarsa decemlineata (колорадский жук), Anthonomus grandis (долгоносик хлопковый), Aonidiella spp. (червецы и щитовки), Trialeurodes spp. (белокрылки), Bemisia tabaci (белокрылка), Ostrinia nubilalis (мотылек кукурузный), Spodoptera littoralis (совка), Heliothis virescens (листовертка табачная), Helicoverpa armigera (совка хлопковая), Helicoverpa zea (совка хлопковая), Sylepta derogata (листовертка хлопковая), Pieris brassicae (белянка), Plutella xylostella (моль капустная), Agrotis spp.(совки), Chilo suppressalis (точильщик стеблевой рисовый), Locusta migratoria (саранча), Chortiocetes terminifera (саранча), Diabrotica spp. (корневой червь), Panonychus ulmi (клещ красный плодовый), Panonychus citri (клещ красный цитрусовый), Tetranychus urticae (клещ двупятнистый паутинный), Tetranychus cinnabarinus (клещ красный паутинный), Phyllocoptruta oleivora (клещ галловый цитрусовый), Polyphagotarsonemus latus (клещ широкий), Brevipalpus spp.(клещи плоские), Boophilus microplus (клещ кольчатый), Dermacentor variabilis (клещ иксодовый собачий), Ctenocephalides felis (блоха кошачья), Liriomyza spp. (минирующие мушки), Musca domestica (муха комнатная), Aedes aegypti (москит). Anopheles spp. (москиты), Culex spp. (москиты), Lucillia spp. (мясные мухи), Blattella germanica (таракан), Periplaneta americana (таракан), Blatta orientalis (таракан), термиты семейства Mastotermitidae (например, Mastotermes spp.), Kalotermitidae (например, Neotermes spp.), Rhinotermitidae (например, Coptotermesformosanus, Reticulitermes flavipes, R. speratu, R. virginicus, R. hesperus, и R. santonensis) и Termitidae (например Globitermes sulfureus), Solenopsis geminata (муравей огненный), Monomorium pharaonis (муравей фараонов), Damalinia spp.и Linognathus spp.(кусающие и сосущие вши), Meloidogyne spp. (клубеньковые нематоды), Globodera spp. и Heterodera spp. (цистообразующие нематоды), Pratylenchus spp.(корневые нематоды), Rhodopholus spp. (нематоды роющие банановые), Tyienchulus spp. (цитрусовые нематоды), Haemonchus contortus (полосатый червь), Caenorhabditis elegans_(нематода уксусная), Trichostrongylus spp. (желудочно-кишечные нематоды) и Deroceras reticulatum (слизень).
Соединение формулы I и смеси по настоящему изобретению можно применять для борьбы с вредителями к различным растениям, в том числе сое (например, в некоторых случаях 10-70 г/га), кукурузе (например, в некоторых случаях 10-70 г/га), сахарному тростнику (например, в некоторых случаях 20-200 г/га), люцерне (например, в некоторых случаях 10-70 г/га), капусте (например, в некоторых случаях 10-50 г/га), масличному рапсу (например, каноле) (например, в некоторых случаях 20-70 г/га), картофелям (в том числе бататам) (например, в некоторых случаях 10-70 г/га), хлопку (например, в некоторых случаях 10-70 г/га), рису (например, в некоторых случаях 10-70 г/га), кофейному дереву (например, в некоторых случаях 30-150 г/га), цитрусовым (например, в некоторых случаях 60-200 г/га), миндалю (например, в некоторых случаях 40-180 г/га), плодовым овощам, тыквенным и зернобобовым (например, помидорам, перцу, чили, баклажану, огурцу, кабачку и т.д.) (например, в некоторых случаях 10-80 г/га), чайному растению (например, в некоторых случаях 20-150 г/га), луковичным (например, луку, луку-порею и т.д.) (например, в некоторых случаях 30-90 г/га), виноградам (например, в некоторых случаях 30-180 г/га), семечковому плоду (например, яблокам, грушам и т.д.) (например, в некоторых случаях 30-180 г/га) и косточковому плоду (например, грушам, сливам и т.д.) (например, в некоторых случаях 30-180 г/га).
Смеси по настоящему изобретению можно применять для борьбы с вредителями к различным растениям, в том числе сое, кукурузе, сахарному тростнику, люцерне, капусам, масличному рапсу (например, каноле), картофелям (в том числе бататам), хлопку, рису, кофейному дереву, цитрусовым, миндалю, плодовым овощам, тыквенным и зернобобовым (например, помидорам, перцу, чили, баклажану, огурцау кабачку и т.д.), чайному растению, луковичным (например, луку, луку-порею и т.д.), виноградам, семечковому плоду (например, яблокам, грушам и т.д.), косточковому фрукту (например, грушам, сливам и т.д.), и зерновым.
Смеси по настоящему изобретению можно применять к сое для борьбы, например, с Elasmopalpus lignosellus, Diloboderus abderus, Diabrotica speciosa, Trialeur odes spp., Bemisia spp., тлей, Sternechus subsignatus, Formicidae, Agrotis ypsilon, Julus spp., Murgantia spp., Halyomorpha spp., Thyanta spp., Megascelis ssp., Procornitermes ssp., Gryllotalpidae, Nezara viridula, Piezodorus spp., Acrosternum spp., Neomegalotomus spp., Cerotoma trifurcata, Popilliajaponica, Edessa spp., Liogenys fuscus, Euschistus her os, Papaipema nebris, Scaptocoris castanea, phyllophaga spp., Migdolus spp., Pseudoplusia includens, Anticarsia gemmatalis, Epinotia spp., Rachiplusia spp., Spodoptera spp., Bemisia tabaci, Tetranychus spp., Agriotes spp., Euschistus spp.. Смеси по настоящему изобретению можно применять к сое для борьбы с Diloboderus abderus, Diabrotica speciosa, Trialeurodes spp., Bemisia spp., Nezara viridula, Piezodorus spp., Acrosternum spp., Cerotoma trifurcata, Popilliajaponica, Euschistus heros, Scaptocoris castanea, phyllophaga spp., Migdolus spp., Agriotes spp., Euschistus spp..
Смеси по настоящему изобретению можно применять к кукурузе для борьбы, например, с Euschistus heros, Euschistus spp., Dichelopsfurcatus, Diloboderus abderus, Thyanta spp., Elasmopalpus lignosellus, Halyomorpha spp., Spodopterafrugiperda, Nezara viridula, Cerotoma trifurcata, Popilliajaponica, Agrotis ypsilon, Diabrotica speciosa, тлей, Heteroptera, Procornitermes spp., Scaptocoris castanea, Formicidae, Julus ssp., Dalbulus maidis, Diabrotica virgifera, Diabrotica spp., Mods latipes, Bemisia tabaci, heliothis spp., Tetranychus spp., Thrips spp., phyllophaga spp., Migdolus spp., scaptocoris spp., Liogenys fuscus, Spodoptera spp., Ostrinia spp., Sesamia spp., проволочниками, Agriotes spp., Halotydeus destructor. Смеси по настоящему изобретению можно предпочтительно применять к кукурузе для борьбы с Euschistus heros, Euschistus spp., Dichelopsfurcatus, Diloboderus abderus, Nezara viridula, Cerotoma trifurcata, Popilliajaponica, Diabrotica speciosa, Diabrotica virgifera, Diabrotica spp., Tetranychus spp., Thrips spp., Phyllophaga spp., Migdolus spp., Scaptocoris spp., Agriotes spp..
Смеси по настоящему изобретению можно применять к сахарному тростнику для борьбы, например, с Sphenophorus spp., термитами, Migdolus spp., Diloboderus spp., Telchin licus, Diatrea saccharalis, Mahanarva spp., войлочниками.
Смеси по настоящему изобретению можно применять к люцерне для борьбы, например, с Hypera brunneipennis, Hypera postica, Colias eurytheme, Collops spp., Empoasca solana, Epitrix spp., Geocoris spp., Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Spissistilus spp., Spodoptera spp., тлей, Trichoplusia ni. Смеси по настоящему изобретению предпочтительно применяют к люцерне для борьбы с Hypera brunneipennis, Hypera postica, Empoasca solana, Epitrix spp., Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Trichoplusia ni.
Смеси по настоящему изобретению можно применять к капустам для борьбы например, с Plutella xylostella, Pieris spp., Mamestra spp., Plusia spp., Trichoplusia ni, Phyllotreta spp., Spodoptera spp., Empoasca spp., Thrips spp., Delia spp., Murgantia spp., Trialeurodes spp., Bemisia spp., Microtheca spp., тлей. Смеси по настоящему изобретению предпочтительно применяют к капустам для борьбы с Plutella xylostella, Pieris spp., Plusia spp., Trichoplusia ni, Phyllotreta spp., Thrips spp..
Смеси по настоящему изобретению можно применять к масличному рапсу, например, каноле, для борьбы, например, с Meligethes spp., Ceutorhynchus napi, Halotydeus destructor, Psylloides spp..
Смеси по настоящему изобретению можно применять к картофелям, в том числе бататам, для борьбы например, с Empoasca spp., Leptinotarsa spp., Diabrotica speciosa, Phthorimaea spp., Paratrioza spp., Maladera matrida, Agriotes spp., тлей, проволочниками. Смеси по настоящему изобретению предпочтительно применяют к картофелям, в том числе бататам, для борьбы с Empoasca spp., Leptinotarsa spp., Diabrotica speciosa, Phthorimaea spp., Paratrioza spp., Agriotes spp..
Смеси по настоящему изобретению можно применять к хлопку для борьбы, например, с Anthonomus grandis, Pectinophora spp., heliothis spp., Spodoptera spp., Tetranychus spp., Empoasca spp., Thrips spp., Bemisia tabaci, Trialeurodes spp., тлей, Lygus spp., phyllophaga spp., Scaptocoris spp., Austroasca viridigrisea, Creontiades spp., Nezara spp., Piezodorus spp., Halotydeus destructor, Oxycaraenus hyalinipennis, Dysdercus cingulatus. Смеси по настоящему изобретению предпочтительно применяют к хлопку для борьбы с Anthonomus grandis, Tetranychus spp., Empoasca spp., Thrips spp., Lygus spp., phyllophaga spp., Scaptocoris spp..
Смеси по настоящему изобретению можно применять к рису для борьбы, например, с Leptocorisa spp., Cnaphalocrosis spp., Chilo spp., Scirpophaga spp., Lissorhoptrus spp., Oebalus pugnax, Scotinophara spp., Nephotettix malayanus, Nephotettix nigropictus, Nephotettix parvus, Nephottetix virescens, Nephotettix spp., войлочниками, Sogatella furcifera, Nilaparvata lugens, Orseolia spp., Cnaphalocrocis medinalis, Marasmia spp., Stenchaetothrips biformis, Thrips spp., Hydrellia philippina, кузнечиковыми, Ротасеа canaliculata, Scirpophaga innotata, Chilo suppressalis, Chilo auricilius, Chilo polychrysus, Sesamia inferens, Laodelphax striatellus, Nymphula depunctalis, Oulema oryzae, щитниками. Смеси по настоящему изобретению предпочтительно применяют к рису для борьбы с Leptocorisa spp., Lissorhoptrus spp., Oebalus pugnax, Nephotettix malayanus, Nephotettix nigropictus, Nephotettix parvus, Nephottetix virescens, Nephotettix spp., Sogatella furcifera, Stenchaetothrips biformis, Thrips spp., Hydrellia philippina, кузнечиковыми, Ротасеа canaliculata, Scirpophaga innotata, Chilo suppressalis, Chilo polychrysus, Oulema oryzae.
Смеси по настоящему изобретению можно применять к кофейному дереву для борьбы, например, с Hypothenemus Hampei, Perileucoptera Coffeella, Tetranychus spp., Brevipalpus spp., войлочниками. Смеси по настоящему изобретению предпочтительно применяют к кофейному дереву для борьбы с Hypothenemus Hampei, Perileucoptera Coffeella.
Смеси по настоящему изобретению можно применять к цитрусовым для борьбы, например, с Panonychus citri, Phyllocoptruta oleivora, Brevipalpus spp., Diaphorina citri, Scirtothrips spp., Thrips spp., Unaspis spp., Ceratitis capitata, Phyllocnistis spp., тлей, щитовками, ложнощитовками, войлочниками. Смеси по настоящему изобретению предпочтительно применяют к цитрусовым для борьбы с Panonychus citri, Phyllocoptruta oleivora, Brevipalpus spp., Diaphorina citri, Scirtothrips spp., Thrips spp., Phyllocnistis spp..
Смеси по настоящему изобретению можно применять к миндалю для борьбы, например, cAmyelois transitella, Tetranychus spp..
Смеси по настоящему изобретению можно применять к овощным плодоносящим культурам, тыквенным и зернобобовьм, включая томаты, перец, чили, баклажан, огурец, кабачок и т.д., для борьбы, например, с Thrips spp., Tetranychus spp., Polyphagotarsonemus spp., Aculops spp., Empoasca spp., Spodoptera spp., heliothis spp., Tuta absoluta, Liriomyza spp., Bemisia tabaci, Trialeurodes spp., тлей, Paratrioza spp., Frankliniella occidentalis, Frankliniella spp., Anthonomus spp., Phyllotreta spp., Amrasca spp., Epilachna spp., Halyomorpha spp., Scirtothrips spp., Leucinodes spp., Neoleucinodes spp.Maruca spp., фруктовыми мушками, щитниками, Lepidopteras, Coleopteras. Смеси по настоящему изобретению предпочтительно применяют к овощным плодоносящим культурам, тыквенным и зернобобовым, включая томаты, перец, чили, баклажан, огурец, кабачок и т.д. для борьбы с Thrips spp., Tetranychus spp., Polyphagotarsonemus spp., Aculops spp., Empoasca spp., Spodoptera spp., heliothis spp., Tuta absoluta, Liriomyza spp., Paratrioza spp., Frankliniella occidentalis, Frankliniella spp., Amrasca spp., Scirtothrips spp., Leucinodes spp., ′Neoleucinodes spp..
Смеси по настоящему изобретению можно применять к чайному растению для борьбы, например, с Pseudaulacaspis spp., Empoasca spp., Scirtothrips spp., Caloptilia theivora, Tetranychus spp.. Смеси по настоящему изобретению предпочтительно применяют к чайному растению для борьбы с Empoasca spp., Scirtothrips spp..
Смеси по настоящему изобретению можно применять к луковичным овощам, включая лук, лук-порей и т.д. для борьбы, например, с Thrips spp., Spodoptera spp., heliothis spp.. Смеси по настоящему изобретению предпочтительно, применяют к луковичным овощам, включая лук, лук-порей и т.д. для борьбы с Thrips spp..
Смеси по настоящему изобретению можно применять к виноградам для борьбы, например, с Empoasca spp., Lobesia spp., Eupoecilia ambiguella, Frankliniella spp., Thrips spp., Tetranychus spp., Rhipiphorothrips Cruentatus, Eotetranychus Willamettei, Erythroneura Elegantula, Scaphoides spp., Scelodonta strigicollis, войлочниками. Смеси по настоящему изобретению предпочтительно применяют к виноградам для борьбы с Frankliniella spp., Thrips spp., Tetranychus spp., Rhipiphorothrips Cruentatus, Scaphoides spp..
Смеси по настоящему изобретению можно применять к семечковым плодам, в том числе яблокам, грушам и т.д. для борьбы, например, Cacopsylla spp., Psylla spp., Panonychus ulmi, Cydia pomonella, Lepidopteras, тлей, щитовками, ложнощитовками. Смеси по настоящему изобретению предпочтительно применяют к семечковым плодам, в том числе яблокам, грушам и т.д. для борьбы с Cacopsylla spp., Psylla spp., Panonychus ulmi.
Смеси по настоящему изобретению можно применять к косточковым для борьбы, например, с Grapholita molesta, Scirtothrips spp., Thrips spp., Frankliniella spp., Tetranychus spp., тлей, щитовками, ложнощитовками, войлочникам. Смеси по настоящему изобретению предпочтительно применяют к косточковым для борьбы с Scirtothrips spp., Thrips spp., Frankliniella spp., Tetranychus spp..
Смеси по настоящему изобретению можно применять к зерновым для борьбы, например, с тлей, щитниками, клещами земляными, Eurygaster integriceps, Zabrus tenebrioides, Anisoplia austriaca, Chaetocnema aridula, Phyllotreta spp., Oulema melanopus, Oscinella spp., Delia spp., Mayetiola spp., Contarinia spp., Cephus spp., Steneotarsonemus spp., Apamea spp..
В другом варианте осуществления соединения формулы I и смеси по настоящему изобретению можно применять к рису для борьбы с Baliothrips biformis (трипсы), Chilo spp. (например, Chilo polychrysus (сверлильщик черноголовый полосатый), Chilo suppressalis (сверлильщик рисовый стеблевой), Chilo indicus (сверлильщик рисовый стеблевой), Chilo polychrysus (сверлильщик черноголовый рисовый), Chilo suppressalis (полосатый стеблевой сверлильщик)), Cnaphalocrocis medinalis (Ъгневка рисовая), Dicladispa armigera (Hispa), Hydrellia philipina (личинка рисовой мутовки), Laodelphax spp.(дельфацид малый коричневый) (например, Laodelphax striatellus), Lema oryzae (рисовый листоед), Leptocorsia acuta (клоп рисовый), Leptocorsia oratorius (клоп рисовый), Lissorhoptrus oryzophilus (долгоносик рисовый водяной), Mythemina separata (совка), Nephottetix spp. (цикадка зеленая) (например, Nephotettix cincticeps, Nephotettix malayanus, Nephotettix nigropictus, Nephotettix parvus, Nephottetix virescens), Nilaparvata lugens (дельфацид коричневый), Nymphula depunctalis (куколка рисовая), Orseolia oryzae (галлица рисовая), Oulema oryzae (листоед рисовый), Scirpophaga incertulas (точильщик стеблевой желтый), Scirpophaga innotata (точильщик стеблевой белый), Scotinophara coarctata (жук черный рисовый), Sogaella frucifera (дельфацид белоспинный), Steneotarsonemus spinki.
Соединения формулы I и смеси по настоящему изобретению можно применять для борьбы с вредителями домашних животных, включая: муравьев, клопов (взрослых особей), пчел, жуков, клопов клена ясенелистного, пчел-плотников, кожееда коврового, многоножек, жуков табачных, жуки, клещиков клеверных, тараканов, хрущаков малых мучных, сверчков, уховерток, чешуйниц домашних, блох, мух, точильщиков зерновых, многоножек, москитов, хрущаков каштановых, долгоносиков рисовых, мукоедов суринамских, чешуйниц, мокриц, пауков, термитов, клещей, ос, тараканов, сверчков, мух, навозных жуков (например, чернотелок, кожеедов и мертвоедов), москитов, мокриц свертывающихся, скорпионов, пауков, паутинных клещей (обыкновенных, еловых), клещей.
Соединения формулы I и смеси по настоящему изобретению можно применять для борьбы с вредителями декоративных растений, включая: муравьев (в том числе импортных огненных муравьев), совок, гусениц азалиевых, тлю, мешочниц, долгоносиков бахчевых (взрослых особей), клопов клена ясенелистного, листоверток, гусениц калифорнийских, пядениц, тараканов, сверчков. Бабочка-совка, гусениц коконопряда кольчатого американского, листоедов ильмовых, пилильщиков европейских, гусениц американской белой бабочки, земляных блошек, коконопрядов лесных, личинок непарного шелкопряда, хрущиков японских (взрослых особей), хрущей июньских (взрослых особей), клопов-кружевниц, гусеницы-листоеды, цикадок, минирующих мушек (взрослых особей), листоверток, пестрянок, галллиц, москитов, личинки моли олеандровой, мокриц свертывающихся, пилильщиков сосновых, садовников, побеговьюнов сосновых, слепняков, долгоносиков корневых, пилильщиков, червецов и щитовок (личинок), пауков, пенниц, жуков полосатых, червей дубовых полосатых, трипсов, листоверток, личинок волнянки, ос, клещей широких, ложнощитовок коричневых, щитовок красных померанцевых (личинок), клещиков клеверных, войлочников, щитовок сосновой хвои (личинок), клещей паутинных, белокрылок.
Соединения формулы I и смеси по настоящему изобретению можно применять для борьбы с газонными вредителями, включая: муравьев (в том числе занесенных огненных муравьев), совок, многоножек, сверчков, гусениц озимой совки, уховерток, блох (взрослые особи), кузнечиков, хрущиков японских (взрослые особи), двупарноногих, клещиков, комаров (взрослые особи), мокриц, луговых мотыльков, равноногих ракообразных, иксодовых клещей (включая виды, переносящие болезнь Лайма), Sphenophorus parvulus (взрослые особи), хрущей Ataenius spretulus (взрослые особи), клещей-тромбикулид, блох (взрослые особи), червовидных личинок (подавление), долгоносиков Hyperodes (взрослые особи), медведок (нимфы и молодняк), медведок (зрелые взрослые особи), земляных клопов.
Соединения формулы (I) и смеси по настоящему изобретению, в частности приведенные в таблицах выше, можно использовать для внесения в почву, в том числе в виде нанесения на семена, для воздействия по меньшей мере на следующих: сосущих вредителей, таких как тля, трипсы, дельфацида коричневого (например, у риса), жалящих насекомых, белокрылок (например, у хлопка и овощей), клещей; почвенных вредителей, таких как блошка длинноусая, проволочники, личинки хруща, жужелица, термиты (например, у сахарного тростника, сои, пастбищных трав), личинки насекомых, муха капустная весенняя, клещ земляной красноногий; чешуекрылых, таких как совка, бабочка-совка, огневка, моль (например, капустная), стеблевые точильщики, листогрызы, земляная блошка, Sternechus; нематод, таких как Heterodera glycines (например, у сои), Pratylenchus brachyurus (например, у кукурузы), Р. zeae (например, у кукурузы), Р. penetrans (например, у кукурузы), Meloidogyne incognita (например, у овощей), Heterodera schachtii (например, у сахарной свеклы), Rotylenchus reniformis (например, у хлопка), Heterodera avenae (например, у зерновых), Pratylenchus neglectus (например, у зерновых), нематода вида thornei (например, у зерновых).
Соединения формулы (I) и смеси по настоящему изобретению, в частности приведенные в таблицах ниже, можно использовать для нанесения на семена по меньшей мере на следующее: почвенные личинки у кукурузы, сои, сахарного тростника: Migdolus spp; Phyllophaga spp.; Diloboderus spp; Cyclocephala spp; Lyogenys fuscus; долгоносиков тростниковых: Sphenophorus levis & Metamasius hemipterus; термитов у сои, сахарного тростника, пастбищных трав, др.: Heterotermes tennis; Heterotermes longiceps; Cornitermes cumulans; Procornitermes triacifer; Neocapritermes opacus; Neocapritermes parvus; блошек длинноусых у кукурузы и картофелей: Diabrotica spp., личинку, паразитирующая на семенах: Delia platura; щитников почвенных: Scaptocoris castanea; проволочникиов: Agriotes spp; Athous spp Hipnodes bicolor; Ctenicera destructor; Limonius canu; Limonius califormcus; долгоносика рисового водяного.» Lissorhoptrus oryzophilus, клещей земляных красноногих: Halotydeus destructor.
Для внесения в почву с применением соединения формулы I по отношению к сахарному тростнику, включая нанесение на материал размножения сахарного тростника, такой как почки, особый интерес представляют следующие элементы смешивания: инсектициды, выбранные из неониконтиноидов, в частности, тиаметоксама, имидаклоприда и клотианидина, сульфоксафлора, абамектина, карбофурана, тефлутрина, фипронила, этипрола, спиносада, лямда-цигалотрина, бисамидов, в частности, хлорантранилипрол, циантранилипрол, флубендиамид; необязательно с фунгицидами, выбранными из азоксистробина, ципроконазола, тиабендазола, флуазинама, флудиоксонила, мефеноксама, седаксана. Для некорневого внесения с применением соединения формулы I по отношению к сахарному тростнику представляют интерес следующие элементы смешивания: инсектициды, выбранные из тиаметоксама, лямбда цигалотрина, спиротетрамата, спинеторана, хлорантранилипрола, луфенурона; необязательно с фунгицидами, выбранными из N-[9-(дихлорметилен)-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метанонафтален-5-ил]-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида [CAS 107295 7-71-1], азоксистробина, ципроконазола, протиоконазола. Также представляют интерес комбинации с глифосатом.
Определенные представляющие интерес комбинации в отношении сахарного тростника, в частности, в отношении материала размножения сахарного тростника, такого как почки, включают соединение формулы I с тиаметоксамом и абамектином, соединение формулы I с тиаметоксамом и циантранилипролом, соединение формулы I с тиаметоксамом и хлорантранилипролом. Дополнительные представляющие интерес комбинации в отношении сахарного тростника включают соединение формулы I + тиаметоксам + абамектин + мефеноксам + флудиоксонил + азоксистробин + тиабендазол; соединение формулы I + абамектин + мефеноксам + флудиоксонил + азоксистробин + тиабендазол, соединение формулы I + тиаметоксам + мефеноксам + флудиоксонил + азоксистробин + тиабендазол, соединение формулы I + тиаметоксам + абамектин + мефеноксам + флудиоксонил + азоксистробин + тиабендазол, соединение формулы I + тиаметоксам + абамектин + флудиоксонил + азоксистробин + тиабендазол, соединение формулы I + тиаметоксам + абамектин + мефеноксам + азоксистробин + тиабендазол, соединение формулы I + тиаметоксам + абамектин + мефеноксам + флудиоксонил + тиабендазол, соединение формулы I + тиаметоксам + абамектин + мефеноксам + флудиоксонил + азоксистробин. Примеры соотношений приведены ниже.
Количество комбинаций настоящего изобретения для нанесения будет зависеть от различных факторов, таких как используемые соединения; предмет обработки, такой как, например, растения, почва или семена; тип обработки, такой как, например, распыление, опыливание или протравливание семян; цель обработки, такая как, например, профилактическая или терапевтическая; тип вредителя, с которым необходимо бороться или время нанесения.
Смеси, содержащие соединение формулы I, например, выбранные из таблицы А и один или несколько активных ингредиентов, описанных выше, могут быть использованы, например, в отдельной форме «готовой смеси», в комбинированной смеси для распыления, состоящей из отдельных составов отдельных компонентов активных ингредиентов, таких как «баковая смесь», и в комбинированном применении отдельных активных ингредиентов, в случае их применения в последовательном порядке, то есть один за другим с обоснованно коротким периодом, таким как несколько часов или дней. Порядок применения соединений формулы I, выбранных из таблицы А и активных ингредиентов, описанных выше, не является необходимым для осуществления настоящего изобретения.
Синергическая активность комбинации очевидна из факта, что пестицидная активность композиции А+В выше, чем сумма пестицидных активностей А и В.
Способ по настоящему изобретению включает применение к полезным растениям, месту их произрастания или материалу для их размножения в смеси или по отдельности, синергетически эффективного совокупного количества компонента А и компонента В.
Некоторые из указанных комбинаций по настоящему изобретению обладают системным действием и могут быть использованы в качестве пестицидов для обработки листвы, почвы и семян.
С помощью комбинаций по настоящему изобретению возможно ингибировать или уничтожать вредителей, которые находятся в растениях или частях растений (плодах, цветках, листьях, стеблях, клубнеплодах, корнях), различных полезных растений, в то же время части растений, которые вырастают позже, являются также защищенными от нападения вредителей.
Под соединением формулы I подразумевают представление нового механизма действия. Соответственно, можно отметить, что соединения формулы I могут применяться для борьбы с клещами, насекомыми и нематодами, предпочтительно насекомыми, которые обладают устойчивостью по отношению к активным ингредиентам, обладающим другими механизмами действия, например они могут быть включены в программы по контролю устойчивостью.
Комбинации настоящего изобретения представляют особенный интерес для борьбы с вредителями различных полезных растений или их семян, особенно полевых культур, таких как разновидности картофеля, табак и разновидности сахарной свеклы, и пшеница, рожь, ячмень, разновидности овса, рис, маис, разновидностей газонной травы, хлопка, разновидностей сои, рапса, зернобобовых культур, подсолнечника, кофе, сахарного тростника, плодовых и декоративных растений в садоводстве и виноградарстве, овощей, таких как огурцы, бобы и тыквенные.
Комбинации по настоящему изобретению применяют путем обработки вредителей, полезных растений, их месторасположения, материала для их размножения, природных веществ растительного и/или животного происхождения, которые взяты из естественного жизненного цикла, и/или их подвергнутых обработке форм, или промышленных материалов, находящихся под угрозой поражения вредителями, комбинацией компонентов А и В в синергически эффективном количестве.
Комбинации по настоящему изобретению могут быть нанесены до или после инфицирования или загрязнения полезных растений, их материала для размножения, натуральных веществ растительного и/или животного происхождения, которые были извлечены из естественного жизненного цикла, и/или их обработанных форм или промышленных материалов вредителями.
Комбинации по настоящему изобретению можно применять для борьбы, т.е. подавления или уничтожения, с вредителями вышеназванных типов, которые встречаются на полезных растениях в сельском хозяйстве, в садоводстве и в лесах или на органах полезных растений, таких как плода, цветы, листва, стебли, клубни или корни, а в некоторых случаях даже на органах полезных растений, которые образуются в более поздние сроки, оставаясь защищенными от таких вредителей.
При нанесении на полезные растения соединение формулы I как правило, наносят при норме 1-500 г активного ингредиента на гектар совместно с 1-2000 г активного ингредиента на гектар соединения компонента В, в зависимости от класса химического соединения, используемого в качестве компонента В.
Как правило, для обработки материала для размножения растений, такого как семена, нормы нанесения могут варьировать от 0,001 до 10 г/кг семян активных ингредиентов. Если комбинации настоящего изобретения применяют для обработки семян, как правило, достаточны нормы 0,001-5 г соединения формулы I на кг семян, предпочтительно от 0,01 до 1 г на кг семян, и 0,001-5 г соединения компонента В на кг семян, предпочтительно 0,01-1 г на кг семян.
Весовое соотношение А в В в общем может составлять от 1000:1 до 1:1000. В других вариантах осуществления это весовое соотношение А и В составляет от 500:1 до 1:500, например, от 100:1 до 1:100, например, от 1:50 до 50:1, например, 1:20 до 20:1. В других вариантах осуществления весовые соотношения компонента (В) к компоненту (А) находятся в диапазоне от 500:1 до 1:250, в другом варианте осуществления составляют от 200:1 до 1:150, в другом варианте осуществления составляют от 150:1 до 1:50 и в другом варианте осуществления составляют от 50:1 до 1:10. Следует также отметить весовые соотношения компонента (В) к компоненту (А), которые находятся в диапазоне от 450:1 до 1:300, в одном варианте осуществления составляют от 150:1 до 1:100, в другом варианте осуществления составляет от 30:1 до 1:25 и в другом варианте осуществления составляет от 10:1 до 1:10. Другие варианты осуществления включают от 1:5 до 5:1, например 4:1, 3:1. 2:1, 1:1, 1:2, 1:3, 1:4, 1:5
В настоящем изобретении также обеспечиваются пестицидные смеси, содержащие комбинацию компонентов А и В, как указано выше в синергически эффективном количестве, вместе с приемлемым для сельскохозяйственного применения носителем и, необязательно, поверхностно-активным веществом.
Spodoptera предпочтительно означает Spodoptera littoralis. Heliothis предпочтительно означает Heliothis virescens. Tetranychus предпочтительно означает Tetranychus urticae.
Композиции настоящего изобретения могут быть использованы в любой традиционной форме, например, в форме сдвоенной упаковки, порошка для сухой обработки семян (DS), эмульсии для обработки семян (ES), текучего концентрата для обработки семян (FS) (например с высокой концентрацией активных ингредиентов), раствора для обработки семян (LS), диспергируемого в воде порошка для обработки семян (WS), капсульной суспензии для обработки семян (CF), геля для обработки семян (GF), эмульсионного концентрата (ЕС), суспензионного концентрата (SC), суспоэмульсии (SE), капсульной суспензии (CS), диспергируемых в воде гранул (WG), эмульгируемых гранул (EG), эмульсии вода в масле (ЕО), эмульсии масло в воде (EW), микроэмульсии (ME), масляной дисперсии (OD), смешиваемого с маслом текучего вещества (OF), смешиваемой с маслом жидкости (OL), растворимого концентрата (SL), суспензии сверхнизкого объема (SU), жидкости сверхнизкого объема (UL), технического концентрата (ТК), диспергируемого концентрата (DC), смачиваемого порошка (WP), растворимых гранул (SG) или любого технически осуществимого состава в комбинации с сельскохозяйственно приемлемыми вспомогательными веществами.
Такие композиции могут быть получены традиционным способом, например, путем смешивания активных ингредиентов с соответствующими инертными компонентами состава (разбавителями, растворителями, наполнителями и необязательно другими ингредиентами состава, такими как поверхностно-активные вещества, биоциды, антифризами, клейкими заполнителями, загустителями и соединениями, которые обеспечивают вспомогательные эффекты). Если необходимо длительное действие, то можно применять также обычные составы медленного высвобождения. В частности, составы, которые вносят в распыленных состояниях, такие как диспергируемые в воде концентраты (например, ЕС, SC, DC, OD, SE, EW, ЕО и т.п.), смачиваемые порошки и гранулы, могут содержать поверхностно-активные вещества, такие как смачивающие и диспергирующие средства и другие соединения, которые придают дополнительные эффекты, например, продукт конденсации формальдегида с нафталинсульфонатом, алкиларилсульфонат, лигнинсульфонат, алкилсульфат жирной кислоты и этоксилированный алкилфенол, и этоксилированный жирный спирт.
Состав для протравливания семян применяют способом, известным per se для семян, используя комбинацию по настоящему изобретению и разбавитель в подходящей форме состава для протравливания семян, например, в виде водной суспензии или сухого порошка, обладающих хорошим прилипанием к семенам. В настоящем уровне техники известны такие составы для протравливания семян. Составы для протравливания семян могут содержать отдельные активные ингредиенты или комбинацию активных ингредиентов в инкапсулированном виде, например, в виде капсулы или микрокапсулы медленного высвобождения. Типичный состав баковой смеси для применения в ходе обработки семян содержит от 0,25 до 80%, особенно от 1 до 75%, требуемых ингредиентов, и от 99,75 до 20%, особенно от 99 до 25%, твердых или жидких вспомогательных веществ (включая, например, растворитель, такой, как вода), где вспомогательные вещества могут быть поверхностно-активными веществами в количестве от 0 до 40%, особенно от 0,5 до 30%, в расчете на состав баковой смеси. Типичный состав готовой смеси для применения в ходе обработки семян содержит от 0,5 до 99,9%, особенно от 1 до 95%, требуемых ингредиентов, и от 99,5 до 0,1%, особенно от 99 до 5%, твердого или жидкого вспомогательного вещества (включая, например, растворитель, такой, как вода), где вспомогательные вещества могут быть поверхностно-активными веществами в количестве от 0 до 50%, особенно от 0,5 до 40%, в расчете на состав готовой смеси.
Дозы применения обработки материала для размножения растения варьируют, например, в зависимости от типа использования, типа сельскохозяйственной культуры, конкретного применяемого соединения(ий) и/или средства(в) и типа материала для размножения растений. Приемлемая доза представляет собой количество, эффективное для обеспечения желаемого действия (такого как, борьба с болезнью или вредителем) и может быть определена путем проб и рутинных экспериментов, известным специалисту в данной области техники.
Как правило, для обработок почвы дозы применения могут варьировать от 0,05 до 3 кг на гектар (г/га) ингредиентов. Как правило, для обработки семян, дозы применения могут варьировать от 0,5 до 1000 г/100 кг семян ингредиентов.
В общем, составы включают от 0,01 до 90% по весу активного средства, от 0 до 20% приемлемого для сельскохозяйственного применения поверхностно-активного вещества и от 10 до 99,99% твердых или жидких инертных компонентов состава и вспомогательного вещества(в), активного средства, состоящего из по меньшей мере соединения формулы I вместе с соединением компонента В и, необязательно, других активных средств, в частности микробиоцидов или консервантов или т.п. Концентрированные формы композиций, как правило, содержат примерно от 2 до 80%, предпочтительно примерно от 5 до 70% (вес.) активного средства. Применяемые формы состава могут, например, содержать от 0,01 до 20% (вес.), предпочтительно от 0,01 до 5% (вес.) активного средства. Поскольку коммерческие продукты преимущественно будут составлены в виде концентратов, потребитель будет обычно использовать разбавленные составы.
Примеры составов
Комбинацию тщательно смешивают со вспомогательными средствами и смесь тщательно измельчают в соответствующем измельчителе, получая порошки, которые можно использовать непосредственно для обработки семян.
Готовые к использованию порошки получают путем смешивания комбинации с носителем и измельчения смеси в соответствующем измельчителе. Такие порошки также можно применять для сухих протравливаний семян. Концентрат суспензии
Тонкоизмельченную комбинацию тщательно смешивают со вспомогательными средствами, получая концентрат суспензии, из которого суспензии любой требуемой концентрации могут быть приготовлены путем разбавления водой. Используя такие разбавленные растворы, семена можно обработать и защитить от инвазии путем распыления, полива или погружения. Текучий концентрат для обработки семян
Тонкоизмельченную комбинацию тщательно смешивают со вспомогательными средствами, получая концентрат суспензии, из которого суспензии любой требуемой концентрации могут быть приготовлены путем разбавления водой. Используя такие разбавленные растворы, семена можно обработать и защитить от инвазии путем распыления, полива или погружения.
Кроме того, настоящее изобретение относится к продукту для применения в сельском хозяйстве или садоводстве, содержащему капсулу, где находятся по меньшей мере семена, обработанные соединением по настоящему изобретению. В другом варианте осуществления продукт содержит капсулу, где находятся по меньшей мере обработанные или необработанные семена и соединение по настоящему изобретению.
Суспензия капсул медленного высвобождения 28 частей соединения по настоящему изобретению смешивают с 2 частями ароматического растворителя и 7 частями смеси
толуолдиизоцианата/полиметиленполифенилизоцианата (8:1). Эту смесь эмульгируют в смеси 1,2 части поливинилового спирта, 0,05 части противовспенивателя и 51,6 частей воды до получения частиц требуемого размера. К этой эмульсии добавляют смесь 2,8 частей 1,6-диаминогексана и 5,3 частей воды. Смесь перемешивают до завершения реакции полимеризации. Полученную суспензию капсул стабилизируют добавлением 0,25 частей загустителя и 3 частей диспергирующего средства. Инкапсулированный суспензионный состав содержит 28% активного ингредиента. Средний диаметр капсул составляет 8-15 микрон. Полученную композицию применяют к семенам в виде водной суспензии в подходящем устройстве.
Примеры
Примеры в РСТ/ЕР 2010/068605, включенные в данный документ посредством ссылки, демонстрируют, что соединения формулы I обладают инсектицидной активностью.
Синергический эффект имеет место всякий раз, когда действие комбинации активных ингредиентов больше, чем сумма действий отдельных компонентов.
Расчетное действие Е для данной комбинации активных ингредиентов подчиняется так называемой формуле COLBY и может быть рассчитано следующим образом (COLBY, S.R. «Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination». Weeds, Vol.15, страницы 20-22; 1967):
ppm = миллиграмм активного ингредиента (=а.и.) на литр смеси для опрыскивания
Х = % действия активного ингредиента А) при применении р ppm активного ингредиента,
Y = % действия активного ингредиента В) при применении q ppm активного ингредиента.
Согласно COLBY расчетное (аддитивное) действие активных ингредиентов А)+В) при применении p+q ppm активного ингредиента составляет 
Если фактически наблюдаемое действие (О) больше, чем расчетное действие (Е), то действие комбинации является супераддитивным, т.е. случается синергический эффект. Выражаясь математически, синергический фактор SF соответствует O/Е. В сельскохозяйственной практике SF≥1,2 указывает на значительное улучшение по сравнению со всего лишь комплементарным добавлением активностей (ожидаемая активность), в то время как SF≤0,9 в повседневном практическом применении сигнализирует о потере активности по сравнению с ожидаемой активностью.
В таблицах с 1 по 3 приведены смеси по настоящему изобретению, демонстрирующие заметные синергетические эффекты. Поскольку процент гибели не может превышать 100 процентов, неожиданное повышение инсектецидной активности может быть значительно больше только тогда, когда отдельные компоненты активного ингредиента сами по себе при нормах применения обеспечивают значительно меньше 100 процентов контроля. Синергизм может быть не очевидным при низких нормах применения, при которых отдельные компоненты активного ингредиента сами по себе обладают небольшой активностью. Однако, в некоторых случаях высокая активность наблюдалась для комбинаций, где отдельный активный ингредиент сам по себе при той же норме применения по сути не обладал активностью. Синергизм является поразительным.
Tetranychus urticae (клещик паутинный двупятнистый) (контактная/питательная активность)
Бобовые растения заражают популяциями клещей разного возраста. Через 1 после заражения растения обрабатывают в распылительной камере с помощью разбавленных тестовых растворов. Через 1 и 8 дней образцы проверяют в отношении гибели взрослых особей. Оценивали 2 повторности на обработку.
В приведенных выше таблицах в колонке 2 показаны используемые нормы применения, где первая приведенная норма соответствует соединению в колонке 3, а вторая приведенная норма соответствует соединению в колонке 4. В колонках 3 и 4 показан контроль, наблюдаемый для отдельных соединений. В колонке 5 показан контроль, наблюдаемый для комбинированного применения обоих соединений. Для экспериментов, где не было гибели насекомых, когда соединения применялись сами по себе и в комбинации, данные не показаны. Когда соединение применяется само по себе и отсутствует контроль с определенной нормой, то предполагается, что более низкие нормы только этого соединения также не осуществляют контроль.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| ПЕСТИЦИДНЫЕ СМЕСИ, СОДЕРЖАЩИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ИЗОКСАЗОЛИНА, А ТАКЖЕ СПОСОБЫ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ СМЕСЕЙ В ОБЛАСТИ СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА | 2012 |
|
RU2595155C2 |
| СОЕДИНЕНИЯ ПИРИМИДИНИЯ И ИХ СМЕСИ ДЛЯ ПОДАВЛЕНИЯ ЖИВОТНЫХ-ВРЕДИТЕЛЕЙ | 2018 |
|
RU2765370C2 |
| СПОСОБЫ БОРЬБЫ С ПОЧВЕННЫМИ ВРЕДИТЕЛЯМИ | 2013 |
|
RU2636978C2 |
| ИНСЕКТИЦИДНЫЕ ИЗОКСАЗОЛИНЫ | 2007 |
|
RU2452736C2 |
| НОВЫЕ ГЕТЕРОАРИЛТРИАЗОЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ В КАЧЕСТВЕ ПЕСТИЦИДОВ | 2020 |
|
RU2824488C2 |
| ПЕСТИЦИДНЫЕ КОМБИНАЦИИ И СПОСОБ БОРЬБЫ С СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫМИ ВРЕДИТЕЛЯМИ РАСТЕНИЙ | 2008 |
|
RU2447660C2 |
| ПЕСТИЦИДНЫЕ КОМПОЗИЦИИ | 2011 |
|
RU2566189C2 |
| ПЕСТИЦИДНЫЕ КОМПОЗИЦИИ И СВЯЗАННЫЕ С НИМИ СПОСОБЫ | 2014 |
|
RU2656391C2 |
| БИСАМИДНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ ИНСЕКТИЦИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ | 2008 |
|
RU2515966C2 |
| ЗАМЕЩЕННЫЕ ПО ГЕТЕРОЦИКЛУ БИЦИКЛИЧЕСКИЕ АЗОЛ ПЕСТИЦИДЫ | 2016 |
|
RU2758667C2 |
Изобретение относится к сельскому хозяйству. Пестицидная смесь содержит компонент А и компонент В, где компонент А представляет собой соединение формулы (I)
,
где L представляет собой непосредственную связь; А1 и А2 представляют собой С-Н; R1 представляет собой этил или трифторэтил; R2 представляет собой трифторметил; каждый R3 независимо представляет собой хлор или фтор; R4 представляет собой метил; R5 представляет собой водород; р равен 2 или 3; и компонент В представляет собой соединение, выбранное из группы, состоящей из тиаметоксама, лямбда-цигалотрина и диафентиурона. Изобретение позволяет повысить эффективность смеси в борьбе с вредителями. 3 н. и 5 з.п. ф-лы, 3 табл.
1. Пестицидная смесь, содержащая компонент А и компонент В, где компонент А представляет собой соединение формулы I
где
L представляет собой непосредственную связь;
А1 и А2 представляют собой С-Н;
R1 представляет собой этил или трифторэтил;
R2 представляет собой трифторметил;
каждый R3 независимо представляет собой хлор или фтор;
R4 представляет собой метил;
R5 представляет собой водород;
р равен 2 или 3;
и компонент В представляет собой соединение, выбранное из группы, состоящей из тиаметоксама, лямбда-цигалотрина и диафентиурона.
2. Пестицидная смесь по п. 1, где А1 и А2 представляют собой С-Н; R2 представляет собой трифторметил, R4 представляет собой метил, R5 представляет собой водород, каждый R3 представляет собой хлор, р равен 2.
3. Пестицидная смесь по п. 1 или 2, где компонент А представляет собой смесь соединений I* и I**
где молярное соотношение соединения I** по сравнению с общим количеством обоих энантиомеров составляет более 50%.
4. Пестицидная смесь по любому из пп. 1-3, где компонент В представляет собой соединение, выбранное из группы, состоящей из тиаметоксама и лямбда-цигалотрина.
5. Пестицидная смесь по любому из пп. 1-3, где смесь включает сельскохозяйственно-приемлемый носитель и необязательно поверхностно-активное вещество.
6. Пестицидная смесь по любому из пп. 1-3, где весовое соотношение А к В составляет от 1000:1 до 1:1000.
7. Способ борьбы с насекомыми, клещами, нематодами или моллюсками, который включает применение к вредителю, месторасположению вредителя или растению, восприимчивому к поражению вредителем, смеси компонентов А и В, где компоненты А и В определены в любом из пп. 1-6.
8. Семя, включающее смесь по любому из пп. 1-6.
| Источник питания для дуговой сварки | 1989 |
|
SU1731512A1 |
| Приспособление для суммирования отрезков прямых линий | 1923 |
|
SU2010A1 |
| Обратный клапан | 1928 |
|
SU11764A1 |
