Инкапсулированная композиция типа ядро-оболочка, содержащая полезный агент Российский патент 2023 года по МПК A61K8/11 A61K8/73 A61K8/898 A61Q13/00 C11D3/50 B01J13/14 

Настоящее изобретение касается инкапсулированных композиций, содержащих по меньшей мере одну микрокапсулу типа ядро-оболочка. Изобретение также относится к способу получения таких инкапсулированных композиций и их применению для улучшения свойств полезного агента в потребительском продукте. Кроме того, настоящее изобретение относится к полимерному стабилизатору, а также применению такого полимерного стабилизатора при инкапсулировании полезного агента.

Известно введение инкапсулированных полезных агентов в потребительские продукты, такие как бытовая химия, средства личной гигиены и средства по уходу за тканями. Полезные агенты включают, например, парфюмерные продукты, косметические агенты, пищевые ингредиенты, нутрицевтики, лекарственные средства и усилители субстратов.

Микрокапсулы, которые особенно подходят для доставки таких полезных агентов, представляют собой микрокапсулы типа ядро-оболочка, в которых ядро обычно содержит полезный агент, а оболочка непроницаема или частично непроницаема для полезного агента. Обычно такие микрокапсулы используют в водных средах, а инкапсулированные полезные агенты являются гидрофобными. Можно применять широкий спектр материалов оболочки, при условии, что материал оболочки непроницаем или частично непроницаем для инкапсулированного полезного агента.

Полезные агенты инкапсулируют по множеству причин. Микрокапсулы могут изолировать и защищать такие материалы от внешних суспендирующих сред, таких как основы потребительских продуктов, с которыми они могут быть несовместимы или в которых они могут быть нестабильны. Их также используют, чтобы способствовать распределению полезных агентов на субстратах, таких как кожа или волосы, а также ткани или твердые бытовые поверхности в случае парфюмерных ингредиентов. Они могут действовать как средство регулирования пространственно-временного высвобождения полезного агента.

Широкое разнообразие инкапсулирующих сред, а также полезных агентов, подходящих для изготовления инкапсулированных композиций, было предложено в предшествующем уровне техники. Такие инкапсулирующие среды включают синтетические смолы из полиамидов, полимочевин, полиуретанов, полиакрилатов, смол на основе меламина или их смесей.

Что касается подходящих полезных агентов, общепринято, что определенные физико-химические свойства агента, в первую очередь его clogP, будут влиять на то, может ли и в какой степени он быть инкапсулирован, а когда он уже инкапсулирован, на его способность оставаться в ядре без существенной утечки во время производства и хранения.

В руках квалифицированного составителя рецептур, продуманный выбор как образующего оболочку материала, так и материала ядра может дать микроинкапсулированные композиции, которые стабильны во многих потребительских продуктах, что позволяет регулировать высвобождение полезного агента во времени. Однако даже при применении хорошо зарекомендовавших себя химических веществ оболочки в сочетании с подходящим составом материала ядра составитель рецептур сталкивается с трудным компромиссом между обеспечением, с одной стороны, того, что микрокапсулы являются достаточно прочными, чтобы быть стабильными и не протекать во время производства и хранения, а, с другой стороны, что имеется достаточное высвобождение содержимого ядра при использовании. Другим проблемным аспектом инкапсулируемых полезных агентов является регулирование нежелательных побочных реакций соединений, образующих оболочку, с материалами, которые должны быть инкапсулированы во время образования капсулы.

В частности, в WO 2016/207187 А1 раскрыты аминопластовые микрокапсулы типа ядро-оболочка. Эти микрокапсулы имеют превосходные свойства, как в процессе производства, таки и при применении.

Однако в настоящее время потребители все больше озабочены использованием материалов, полученных из невозобновляемых источников, таких как синтетические нефтехимические продукты. Другими словами, потребители склонны отдавать предпочтение материалам, происхождение которых более экологично в отношении защиты окружающей среды и сохранения ресурсов. Тем не менее, как правило, трудно использовать природные материалы или материалы, полученные от природы, для решения всех аспектов инкапсуляции полезного агента. В частности, средства для образования капсул, которые способны инкапсулировать с высокой эффективностью инкапсуляции и которые в достаточной степени непроницаемы для полезных агентов во время хранения, оказались труднодостижимыми.

Поэтому проблема, лежащая в основе настоящего изобретения, заключается в преодолении упомянутых выше недостатков предшествующего уровня техники. В частности, проблема, лежащая в основе настоящего изобретения, заключается в обеспечении инкапсулированных композиций вышеупомянутого типа, которые более экологичны, в частности, за счет содержания повышенных уровней природных материалов или материалов, полученных от природы, при сохранении желательных свойств высвобождения полезного агента, как в процессе производства и хранения, так и применения. Кроме того, композиции должны производиться безопасным, надежным и рентабельным способом.

Эти проблемы решают с помощью инкапсулированной композиции по настоящему изобретению. Такая композиция содержит по меньшей мере одну микрокапсулу типа ядро-оболочка. По меньшей мере одна микрокапсула типа ядро-оболочка содержит ядро, содержащее по меньшей мере один полезный агент, и оболочку, окружающую ядро. Оболочка содержит полимерный стабилизатор, который образуется путем комбинации полимерного поверхностно-активного вещества с по меньшей мере одним аминосиланом. Полимерное поверхностно-активное вещество содержит, в частности, состоит из, полисахарида, содержащего группы карбоновых кислот.

В данной заявке термин «полезный агент» относится к любому веществу, которое при добавлении в продукт может улучшать восприятие этого продукта потребителем или может усиливать действие этого продукта при применении. Типичные полезные агенты включают парфюмерные ингредиенты, вкусовые добавки, косметические ингредиенты, биоактивные вещества (такие как антибактериальные средства, средства для отпугивания насекомых и феромоны), усилители субстратов (такие как силиконы и препараты для придания блеска), ферменты (такие как липазы и протеазы), красители, пигменты и нутрицевтики.

Термин «полимерное поверхностно-активное вещество» относится к полисахариду или смеси, содержащей по меньшей мере один полисахарид, который обладает свойством снижения межфазного натяжения между масляной фазой и водной фазой при растворении в одной или обеих фазах. Эту способность снижать межфазное натяжение называют «межфазной активностью».

Термин «образованный путем комбинации» в настоящем описании означает, что полимерное поверхностно-активное вещество и по меньшей мере один аминосилан приводят в контакт друг с другом для образования полимерного стабилизатора. Без привязки к какой-либо теории это образование может быть результатом взаимодействия между полимерным поверхностно-активным веществом и по меньшей мере одним аминосиланом, например, посредством дисперсионных сил, электростатических сил или водородных связей. Но также этот термин включает химическую реакцию, в строгом смысле, с образованием ковалентных связей.

Другими словами, полимерный стабилизатор можно рассматривать как систему, которая включает фрагменты, полученные из полимерного поверхностно-активного вещества, и фрагменты, полученные из по меньшей мере одного аминосилана.

В контексте настоящего изобретения полимерное поверхностно-активное вещество является растворимым или диспергируемым в водной фазе или в воде, соответственно. Это означает, что отдельные макромолекулы полимерного поверхностно-активного вещества являются по существу отделенными друг от друга в этих жидкостях. Полученная система кажется прозрачной или мутной при визуальном осмотре.

При обращении к проблемам предшествующего уровня техники было обнаружено, что объединение полимерного поверхностно-активного вещества, описанного в данной заявке выше, с по меньшей мере одним аминосиланом приводит к образованию полимерного стабилизатора, который является более экологичным, чем стабилизаторы, известные в предшествующем уровне техники, особенно в отношении защиты окружающей среды и сохранения ресурсов. Не ограничиваясь какой-либо теорией, предполагают, что группы карбоновых кислот могут взаимодействовать с по меньшей мере одним аминосиланом способом, указанным выше в данной заявке.

Полисахарид, содержащий группы карбоновых кислот, может содержать звенья уроновой кислоты, в частности, звенья гексуроновой кислоты. Полисахариды, содержащие звенья уроновой кислоты, в частности, звенья гексуроновой кислоты, широко доступны в природе.

Звенья гексуроновой кислоты могут быть выбраны из группы, состоящей из звеньев галактуроновой кислоты, звеньев глюкуроновой кислоты, в частности, звеньев 4-О-метил-глюкуроновой кислоты, звеньев гулуроновой кислоты и звеньев маннуроновой кислоты.

Полисахарид, содержащий группы карбоновых кислот, может быть разветвленным. Преимущество разветвленных полисахаридов, содержащих группы карбоновых кислот, состоит в образовании более компактных сетей, чем линейные полисахариды, и поэтому они могут способствовать непроницаемости инкапсулирующей оболочки, что приводит к уменьшению утечки и большей эффективности инкапсуляции.

Группы карбоновых кислот частично могут присутствовать в форме соответствующего метилового сложного эфира. Процентная доля групп карбоновых кислот, которые присутствуют в форме соответствующего метилового сложного эфира, может составлять от 3% до 95%, предпочтительно от 4% до 75%, более предпочтительно от 5 до 50%. Альтернативно, процентная доля групп карбоновых кислот, которые присутствуют в форме соответствующего метилового сложного эфира, может составлять менее 50%.

В контексте настоящего изобретения полисахариды, содержащие группы карбоновых кислот, из которых 50% или более присутствуют в форме соответствующего метилового сложного эфира, называют «высокометоксшироваиными». Полисахариды, содержащие группы карбоновых кислот, менее 50% которых присутствуют в форме соответствующего метилового сложного эфира, называют «пизкометоксилировапными».

Группы карбоновых кислот могут по меньшей мере частично присутствовать в виде соответствующей карбоксилатной соли, в частности, соответствующей карбоксилатной соли натрия, калия, магния или кальция.

В альтернативном воплощении настоящего изобретения группы карбоновых кислот могут по меньшей мере частично присутствовать в форме комплекса с соединениями, выбранными из группы, состоящей из соединений циркония, соединений титана и соединений бора, где указанные соединения представляют собой, в частности, оксиды.

Не ограничиваясь какой-либо теорией, предполагают, что присутствие карбоксилатных солей или комплексов в полисахаридах ограничивает их растворимость в воде и тем самым способствует образованию оболочек капсул. Кроме того, поливалентные металлические соединения могут способствовать межмолекулярному сшиванию, что также может улучшать инкапсулирующие свойства оболочки.

Полисахариды, содержащие группы карбоновых кислот, могут быть по меньшей мере частично ацилированными. Как и в случае с группами метилового сложного эфира, упомянутыми в данной заявке выше, частичное ацилирование полисахаридных звеньев может усиливать межфазную активность полимерного поверхностно-активного вещества.

Полимерное поверхностно-активное вещество может быть выбрано из пектина, гуммиарабика и альгината. Как проиллюстрировано в примерах, эти полисахариды обеспечивают самое подходящее сочетание растворимости, вязкости и межфазной активности, которая делает микрокапсулы согласно настоящему изобретению особенно эффективными в отношении обращения, стабильности при хранении и ольфакторных свойств. Полимерное поверхностно-активное вещество может также быть гиалуроновой кислотой.

Полимерное поверхностно-активное вещество может вызывать поверхностное натяжение менее 45 мН/м, более предпочтительно менее 35 мН/м, еще более предпочтительно менее 25 мН/м в 1%-ном (масс.) водном растворе, содержащем 0,01% (масс.) хлорида натрия, при измерении через 1 час уравновешивания при рН 4,5 и температуре 25°С.

Удобный способ оценки межфазной активности полимерного поверхностно-активного вещества состоит в измерении натяжения на границе между водной фазой, содержащей полимерное поверхностно-активное вещество, и воздухом. Это натяжение называют «поверхностным натяжением» и обычно выражают в мН/м. Поверхностное натяжение может быть измерено рядом способов, которые хорошо известны специалисту в данной области техники. В контексте настоящего изобретения поверхностное натяжение измеряют так называемым методом висящей капли.

Для заданного полимерного поверхностно-активного вещества поверхностное натяжение зависит от температуры и от концентрации этого полимерного поверхностно-активного вещества в водной фазе. Кроме того, если полимерное поверхностно-активное вещество является полиэлектролитом, содержащим катионные группы или анионные группы, или представляет собой полимер, содержащий группы, которые могут образовывать катионы или анионы, поверхностное натяжение дополнительно зависит от ионной силы и/или от рН водной фазы. Поверхностное натяжение чистой воды составляет примерно 72 мН/м при температуре 25°С.

Аминосилан, используемый при образовании полимерного стабилизатора, может быть выбран из соединения формула (I):

В приведенной выше формуле (I) каждый R¹, R² и R³ независимо представляют собой С₁-С₄ линейные или разветвленные алкильные или алкенильные остатки, в частности, метил или этил, a R⁴ представляет собой С₁-С₁₂, предпочтительно С₁-С₄ линейный или разветвленный алкильный или алкенильный остаток, содержащий аминную функциональную группу, в частности, первичный, вторичный или третичный амин.

Когда функциональная группа представляет собой первичный амин, это может быть концевой первичный амин. Тогда R⁴ предпочтительно представляет собой C₁-C₈, еще более предпочтительно С₁-С₄ линейный концевой первичный амино алкильный остаток.

Конкретные аминосиланы этого типа выбраны из группы, состоящей из аминометилтриэтоксисилана, 2-аминоэтилтриэтоксисилана, 3-аминопропилтриэтоксисилана, 4-аминобутилтриэтоксисилана, 5-аминопентилтриэтоксисилана, 6-аминогексилтриэтоксисилана, 7-аминогептилтриэтоксисилана и 8-аминооктилтриэтоксисилана.

Не ограничиваясь какой-либо теорией, предполагают, что силановые группы поликонденсируются друг с другом с образованием сети диоксида кремния на границе раздела жидкость-жидкость, которая дополнительно стабилизирует эту границу раздела.

Аминосилан может представлять собой диподальный аминосилан. Под «диподалъным аминосиланом» понимают молекулу, содержащую по меньшей мере одну аминогруппу и два остатка, где каждый из остатков несет по меньшей мере один алкоксисилановый фрагмент.

В частных воплощениях настоящего изобретения по меньшей мере один диподальный аминосилан имеет формулу (II):

В указанной выше формуле (II) X обозначает -NR¹-, NR¹-CH₂-NR¹-, -NR¹-CH₂-CH₂-NR¹-, -NR¹-CO-NR¹- или

В указанной выше формуле (II) каждый R¹ независимо обозначает Н, СН₃ или С₂Н₅. Каждый R² независимо обозначает линейную или разветвленную алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода. Каждый R³ независимо обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода. Каждый R⁴ независимо обозначает Н или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода, f обозначает 0, 1 или 2.

Диподальные аминосиланы являются особенно предпочтительными для образования стабильных границ раздела масло-вода по сравнению с обычными силанами.

Примеры диподальных аминосиланов включают, не ограничиваясь указанными, бис(3-(триэтоксисилил)пропил)амин, N,N'-бис(3-(триметоксисилил)пропил)мочевину, бис(3-(метилдиэтоксисилил)пропил)амин, N,N-бис(3-(триметоксисилил)пропил)этан-1,2-диамин, бис(3-(метилдиметоксисилил)пропил)-N-метиламин и N,N-бис(3-(триэтоксисилил)пропил)пиперазин.

Диподальный аминосилан может представлять собой вторичный аминосилан. Использование вторичного диподального аминосилана вместо первичного аминосилана снижает реакционную способность полимерного стабилизатора в отношении электрофильных частиц, в частности, альдегидов. Следовательно, полезные агенты, содержащие высокие уровни альдегидов, могут быть инкапсулированы с меньшей склонностью к неблагоприятным взаимодействиям между материалами, образующими ядро, и материалами, образующими оболочку.

Вторичный диподальный аминосилан может представлять собой бис(3-(триэтоксисилил)пропил)амин. Преимущество этого конкретного вторичного аминосилана состоит в выделении этанола вместо более токсичного и менее желательного метанола во время поликонденсации этоксисилановых групп.

Другие аминосиланы также можно использовать в сочетании с указанными выше диподальными аминосиланами, в частности, аминосиланами, описанными в данной заявке выше.

Массовое отношение аминосилана к полимерному поверхностно-активному веществу может составлять от 0,1 до 1,1, в частности от 0,2 до 0,9, еще более предпочтительно от 0,3 до 0,7, например, 0,5.

Полимерный стабилизатор может быть образован путем комбинации полимерного поверхностно-активного вещества с по меньшей мере одним аминосиланом и дополнительно полифункциональным изоцианатом. Полифункциональные изоцианаты могут уплотнять расположение полимерного поверхностно-активного вещества на границе раздела масло/вода. Не ограничиваясь какой-либо теорией, предполагают, что полифункциональный изоцианат сшивает и аминосиланы, и полисахариды, образуя полимочевинные и полиуретановые связи.

Полифункциональный изоцианат может быть выбран из алкильных, алициклических, ароматических и алкилароматических, а также аниономодифицированных полифункциональных изоцианатов с двумя или более (например, 3, 4, 5 и т.д.) изоцианатными группами в молекуле.

Предпочтительно по меньшей мере один полифункциональный изоцианат является ароматическим или алкилароматическим полифункциональным изоцианатом, при этом алкилароматический полифункциональный изоцианат предпочтительно имеет метилизоцианатные группы, присоединенные к ароматическому кольцу. И ароматические, и метилизоцианат-замещенные ароматические полифункциональные изоцианаты обладают более высокой реакционной способностью по сравнению с алкильными и алициклическими полифункциональными изоцианатами. Из них 2-этилпропан-1,2,3-триил-трис((3-(изоцианатометил)фенил)карбамат) является особенно предпочтительным вследствие своей триподальной природы, которая способствует образованию межмолекулярных сшивок, и вследствие своей промежуточной реакционной способности, которая способствует однородности сети. Этот алкилароматический полифункциональный изоцианат коммерчески доступен под торговым наименованием Takenate D-100 N, продаваемым Mitsui, или под торговым наименованием Desmodur^® Quixl75, продаваемым Covestro.

В качестве альтернативы ароматическому или алкилароматическому полифункциональному изоцианату, также предпочтительным может быть добавление аниономодифицированного полифункционального изоцианата вследствие способности таких полифункциональных изоцианатов реагировать на границе раздела масло/вода и даже в водной фазе вблизи границы раздела масло/вода. Особенно подходящий аниономодифицированный полифункциональный изоцианат имеет формулу (III):

Формула (III) показывает коммерчески доступный аниономодифицированный полиизоцианат, который представляет собой модифицированный изоцианурат гексаметилендиизоцианата, продаваемый Covestro под торговым наименованием Bayhydur^® ХР2547.

В особенно предпочтительном воплощении настоящего изобретения полимерный стабилизатор образуется путем комбинации пектина с бис(3-(триэтоксисилил)пропил)амином. Предпочтительно, полимерный стабилизатор образуется путем комбинации пектина с бис(3-(триэтоксисилил)пропил)амином и 2-этилпропан-1,2,3-триил-трис((3-(изоцианатометил)фенил)карбаматом). Указанные комбинации природного полимерного поверхностно-активного вещества и диподального вторичного аминосилана обеспечивают особенно предпочтительные стабильность границы раздела и свойства высвобождения. Стабилизированная поверхность раздела в достаточной степени непроницаема, чтобы эффективно инкапсулировать по меньшей мере один полезный агент, содержащийся в ядре. Полимерный стабилизатор эффективно образует оболочку, инкапсулирующую по меньшей мере один парфюмерный ингредиент, содержащийся в ядре.

Микрокапсулы типа ядро-оболочка согласно настоящему изобретению обычно имеют среднеобъемный размер (d50) от 1 до 100 мкм, предпочтительно от 5 до 50 мкм, еще более предпочтительно от 10 до 30 мкм.

В другом аспекте настоящее изобретение относится к инкапсулированной композиции, в частности, композиции, описанной выше в данной заявке. Инкапсулированная композиция содержит по меньшей мере одну микрокапсулу типа ядро-оболочка. По меньшей мере одна микрокапсула типа ядро-оболочка содержит ядро, содержащее по меньшей мере один полезный агент, и оболочку, окружающую ядро. Оболочка содержит полимерный стабилизатор, который образуется путем комбинации полимерного поверхностно-активного вещества с по меньшей мере одним аминосиланом. Оболочка дополнительно содержит полисахарид, предпочтительно полисахарид, содержащий моносахаридные звенья, связанные бета(1→4) связями, еще более предпочтительно производное целлюлозы, в частности, выбранное из группы, состоящей из гидроксиэтилцеллюлозы, гидроксипропилметилцеллюлозы, ацетата целлюлозы и карбоксиметилцеллюлозы, предпочтительно гидроксиэтилцеллюлозы.

Во избежание каких-либо сомнений, полимерный стабилизатор, упомянутый в предыдущем абзаце, не обязательно должен быть полисахаридом, содержащим группы карбоновых кислот. В случае, если полимерный стабилизатор, упомянутый в предыдущем абзаце, является полисахаридом, содержащим группы карбоновых кислот, полисахарид, дополнительно содержащийся в оболочке, представляет собой дополнительный полисахарид.

Было обнаружено, что полимерный стабилизатор является важным фактором, вносящим вклад в баланс стабильности микрокапсул как в отношении утечки парфюмерного вещества при хранении, так и высвобождения парфюмерного вещества в условиях использования. В частности, была признана важность обеспечения дополнительной стабилизации границы раздела масло-вода. Таким образом, полимерный стабилизатор обеспечивает стабильную платформу, которая позволяет добавлять дополнительные материалы оболочки и/или предшественники оболочки для образования новых инкапсулированных парфюмерных композиций. Более конкретно, добавление полисахарида, предпочтительно полисахарида, содержащего моносахаридные звенья, связанные бета(1→4) связями, еще более предпочтительно производного целлюлозы, приводит к образованию очень экологичных микрокапсул с превосходным профилем высвобождения.

Полисахарид может быть нанесен на внешнюю поверхность оболочки капсулы, образованной полимерным стабилизатором. В результате получают многослойную оболочку, имеющую по меньшей мере один слой полимерного стабилизатора и один слой полисахарида. Это может улучшать непроницаемость инкапсулирующей оболочки путем увеличения количества инкапсулирующего материала.

Во избежание каких-либо сомнений, настоящее изобретение никоим образом не ограничивается оболочкой, имеющей четко определенные дискретные слои, хотя это одно из возможных воплощений. Более конкретно, слои могут быть также постепенно изменяющимися и неразделенными. С другой стороны, и другой крайностью является то, что оболочка может быть даже по существу однородной.

Полисахарид может реагировать с непрореагировавшими изоцианатными группами и увеличивать плотность сшитой оболочки. Но полисахарид может также взаимодействовать с полимерным стабилизатором посредством физических сил, физических взаимодействий, таких как водородные связи, ионные взаимодействия, гидрофобные взаимодействия или взаимодействия с переносом электрона.

Оболочка, дополнительно содержащая полисахарид, может быть дополнительно стабилизирована стабилизирующим агентом. Предпочтительно стабилизирующий агент содержит по меньшей мере две группы карбоновых кислот. Еще более предпочтительно стабилизирующий агент выбран из группы, состоящей из лимонной кислоты, бензол-1,3,5-трикарбоновой кислоты, 2,5-фурандикарбоновой кислоты, итаконовой кислоты, поли(итаконовой кислоты) и их комбинаций.

Еще один аспект настоящего изобретения относится к способу получения инкапсулированной композиции, в частности, инкапсулированной композиции, описанной выше в данной заявке. Этот способ включает стадии:

a) предоставление полимерного поверхностно-активного вещества;

b) предоставление водной фазы;

c) растворение или диспергирование полимерного поверхностно-активного вещества в водной фазе;

d) предоставление по меньшей мере одного аминосилана;

e) предоставление масляной фазы, содержащей по меньшей мере один полезный агент;

f) необязательно растворение по меньшей мере одного аминосилана в масляной фазе;

g) эмульгирование масляной фазы и водной фазы в присутствии как полимерного поверхностно-активного вещества, так и аминосилана с образованием эмульсии капель масла в водной фазе;

h) инициирование по меньшей мере одного аминосилана и полимерного поверхностно-активного вещества для образования оболочки на границе раздела масло-вода эмульгированных капель масла, с образованием тем самым суспензии микрокапсул;

i) необязательно добавление в суспензию микрокапсул, образованную на стадии (h), полисахарида, предпочтительно полисахарида, содержащего моносахаридные звенья, связанные бета(1→4) связями, еще более предпочтительно производного целлюлозы, в частности, выбранного из группы, состоящей из гидроксиэтилцеллюлозы, гидроксипропилметилцеллюлозы, ацетата целлюлозы и карбоксиметилцеллюлозы, предпочтительно гидроксиэтилцеллюлозы.

Преимущество эмульсий типа масло в воде заключается в обеспечении множества капель, которые можно использовать в качестве шаблона для образования оболочки, при этом оболочка строится вокруг каждой из таких капель. Дополнительно распределение капель по размеру можно регулировать в эмульсиях путем регулирования условий эмульгирования, таких как скорость перемешивания и геометрия мешалки. В результате получают множество микрокапсул с регулируемыми среднеобъемным размером и распределением по размеру, причем масляная фаза инкапсулирована и образует при этом ядро микрокапсул.

Что касается стадии (h), образование полимерного стабилизатора предпочтительно инициируют путем приведения рН в область от 4,0 до 7,5, в зависимости от полимерного поверхностно-активного вещества. Для высокометоксилированного пектина оптимальный рН диапазон составляет 6,5±0,5, для альгината оптимальный рН диапазон составляет 7,0±0,5, а для низкометоксилированного пектина и гуммиарабика оптимальный рН диапазон составляет 4,5±0,5.

Температуру предпочтительно поддерживают при комнатной температуре в течение по меньшей мере 1 ч и затем повышают до по меньшей мере 60°С, предпочтительно по меньшей мере 70°С, более предпочтительно по меньшей мере 80°С, но не более 90°С, например, 85°С. В этих условиях образование оболочки хорошо регулируется, что означает, что получают оптимальную стабилизацию границы раздела.

Можно выбрать походящую скорость перемешивания и геометрию мешалки, чтобы получить желаемые средний размер капель и распределение капель по размеру. Особенность настоящего изобретения состоит в том, что полимерный стабилизатор обладает достаточной межфазной активностью и способен промотировать образование диспергированных капель масла с желаемым размером капель.

В способе согласно настоящему изобретению может быть использован сосуд объемом один литр, снабженный турбиной или мешалкой с установленными под углом поперечными лопастями, такой как мешалка Mig типа (англ. - Mig stirrer), и имеющий отношение диаметра мешалки к диаметру реактора от 0,6 до 0,8. Микрокапсулы могут образовываться в таком реакторе со среднеобъемным размером (d50) 30 микрометров или менее, более предпочтительно 20 микрометров или менее, при скорости перемешивания от примерно 100 до примерно 1200 об/мин, более предпочтительно от примерно 600 до 1000 об/мин. Предпочтительно используют мешалку Mig типа, работающую со скоростью 850+/- 50 об/мин. Однако специалист в данной области легко поймет, что такие условия перемешивания могут меняться в зависимости от размера реактора и размера партии, от точной геометрии мешалки и от отношения диаметра мешалки к диаметру реактора. Например, для мешалки Mig типа с отношением диаметра мешалки к диаметру реактора от 0,5 до 0,9 и объемах суспензии в диапазоне от 0,5 до 8 тонн, предпочтительная скорость перемешивания в контексте настоящего изобретения составляет от 150 об/мин до 50 об/мин.

В конкретном воплощении настоящего изобретения массовое отношение аминосилана к полимерному поверхностно-активному веществу в эмульсии устанавливают в пределах диапазона от 0,1 до 1,1, более предпочтительно от 0,2 до 0,9, еще более предпочтительно от 0,3 до 0,7, например, 0,35 или 0,65.

В конкретном воплощении настоящего изобретения массовое отношение материала оболочки к маслу в эмульсии устанавливают в пределах диапазона от 0,01 до 0,5, более предпочтительно от 0,025 до 0,4, еще более предпочтительно от 0,05 до 0,3.

Инкапсулированные композиции, получаемые способом, указанным выше в данной заявке, можно использовать как таковые или можно добавлять в оболочки микрокапсул, образованные на стадии (h), полисахарид, предпочтительно полисахарид, содержащий моносахаридные звенья, связанные бета(1→4) связями, еще более предпочтительно производное целлюлозы, в частности, выбранное из группы, состоящей из гидроксиэтилцеллюлозы, гидроксипропилметилцеллюлозы, ацетата целлюлозы и карбоксиметилцеллюлозы, предпочтительно гидроксиэтилцеллюлозу, как описано выше в необязательной стадии (i).

После образования микрокапсул инкапсулированную композицию обычно охлаждают до комнатной температуры. До, во время или после охлаждения инкапсулированная композиция может подвергаться дальнейшей обработке. Дальнейшая обработка может включать обработку композиции антимикробными консервантами, которые хорошо известны в данной области. Дальнейшая обработка может также включать добавление суспендирующей добавки, такой как гидроколлоидная суспендирующая добавка, чтобы способствовать стабильной физической дисперсии микрокапсул и предотвращать любое расслоение или коалесценцию. Любые дополнительные адъюванты, известные в данной области, также могут быть добавлены во время дальнейшей обработки.

Согласно способу настоящего изобретения, если необходимо, на микрокапсулы типа ядро-оболочка дополнительно может быть нанесено функциональное покрытие. Функциональное покрытие может полностью или только частично покрывать оболочку микрокапсулы. Независимо от того, является ли функциональное покрытие заряженным или незаряженным, его основная цель состоит в изменении поверхностных свойств микрокапсулы для достижения желаемого эффекта, например, для улучшения осаждения микрокапсулы на обработанной поверхности, такой как ткань, кожа или волосы человека. Функциональные покрытия могут быть нанесены позже на уже сформированные микрокапсулы, или они могут быть физически включены в оболочку микрокапсулы во время образования оболочки. Они могут быть прикреплены к оболочке посредством физических сил, физических взаимодействий, таких как водородная связь, ионные взаимодействия, гидрофобные взаимодействия, взаимодействия с переносом электрона, или они могут быть связаны с оболочкой ковалентно.

По меньшей мере один полезный агент может представлять собой по меньшей мере один парфюмерный ингредиент.По меньшей мере один парфюмерный ингредиент может быть выбран из группы, состоящей из следующих веществ: ADOXAL™ (АДОКСАЛЬ) (2,6,10-триметилундец-9-еналь); AGRUMEX™ (АГРУМЕКС) (2-(трет-бутил)циклогексилацетат); АЛЬДЕГИД С 10 ДЕЦИЛЬНЫЙ (деканаль); АЛЬДЕГИД С 11 МОА (2-метилдеканаль); АЛЬДЕГИД С 11 УНДЕЦИЛЕНИЛЬНЫЙ (ундец-10-еналь); АЛЬДЕГИД С ПО УНДЕЦИЛЕНИЛЬНЫЙ (ундеканаль); АЛЬДЕГИД С 12 ЛАУРИНОВЫЙ (додеканаль); АЛЬДЕГИД С 12 MNA ЧИСТЫЙ (2-метилундеканаль); АЛЬДЕГИД ИЗО С 11 ((Е)-ундец-9-еналь); АЛЬДЕГИД МАНДАРИН 10%/ТЕХ ((Е)-додец-2-еналь); АЛЛИЛАМИЛГЛИКОЛЯТ (аллил-2-(изопентилокси)ацетат); АЛЛИЛЦИКЛОГЕКСИЛПРОПИОНАТ (аллил-3-циклогексилпропанат); АЛЛИЛ ОЕНАНТАТ (аллилгептанат); AMBER CORE™ (АМБЕР КОР) (1-((2-(трет-бутил)циклогексил)окси)бутан-2-ол); AMBERMAX™ (АМБЕРМАКС) (1,3,4,5,6,7-гексагидро-бета,1,1,5,5-пентаметил-2Н-2,4а-метанонафтален-8-этанол); АМИЛСАЛИЦИЛАТ (пентил-2-гидроксибензоат); АФЕРМАТ (1-(3,3-иметилциклогексил)этилформиат); BELAMBRE™ (БЕЛАМБРЭ) ((1R,2S,4R)-2'-изопропил-1,7,7-триметилспиро[бицикло[2.2.1]гептан-2,4'-[1,3]диоксан]); БИГАРИЛ (8-(втор-бутил)-5,6,7,8-тетрагидрохинолин); BIOSAMBRENE FORTE™ (БИОСАМБРЕН ФОРТЕ) ((этоксиметокси)циклододекан); BOISIRIS™ (БОИСИРИС) ((1S,2R,5R)-2-этокси-2,6,6-триметил-9-метиленбицикло[3.3.1]нонан); БОРНИЛАЦЕТАТ ((2S,4S)-1,7,7-триметилбицикло [2.2.1] гептан-2-илацетат); БУТИЛБУТИРОЛАКТАТ (1-бутокси-1-оксопропан-2-илбутират); БУТИЛЦИКЛОГЕКСИЛАЦЕТАТ ПАРА (4-(трет-бутил)циклогексилацетат); КАРИОФИЛЛЕН ((7)-4,11,11-триметил-8-метиленбицикло[7.2.0]ундец-4-ен); CASHMERAN™ (КАШМЕРАН) (1,1,2,3,3-пентаметил-2,3,6,7-тетрагидро-1Н-инден-4(5Н)-он); CASSYRANE™ (КАССИРАН) (5-трет-бутил-2-метил-5-пропил-2Н-фуран); ЦИТРАЛЬ ((Е)-3,7-диметилокта-2,6-диеналь); CITRAL LEMAROME™ N (ЦИТРАЛЬ ЛЕМАРОМ Н) ((Е)-3,7-диметилокта-2,6-диеналь); CITRATHAL™ R (ЦИТРАТАЛЬ Р) ((7)-1,1-диэтокси-3,7-диметилокта-2,6-диен); ЦИТРОНЕЛЛАЛЬ (3,7-диметилокт-6-еналь); ЦИТРОНЕЛЛОЛ (3,7-диметилокт-6-ен-1-ол); ЦИТРОНЕЛЛИЛАЦЕТАТ(3,7-диметилокт-6-ен-1-илацетат); ЦИТРОНЕЛЛИЛФОРМИАТ (3,7-диметилокт-6-ен-1-илформиат); ЦИТРОНЕЛЛИЛНИТРИЛ (3,7-диметилокт-6-еннитрил); ЦИТРОНЕЛЛИЛПРОПИОНАТ (3,7-диметилокт-6-ен- 1-илпропионат); КЛОНАЛЬ (додеканнитрил); КОРАНОЛ (4-циклогексил-2-метилбутан-2-ол); COSMONE™ (КОСМОН) ((г)-3-метилциклотетрадец-5-енон); ЦИКЛАМЕНОВЫЙ АЛЬДЕГИД (3-(4-изопропилфенил)-2-метилпропаналь); ЦИКЛОГАЛЬБАНАТ (аллил-2-(циклогексилокси)ацетат); ЦИКЛОГЕКСИЛСАЛИЦИЛАТ (циклогексил-2-гидроксибензоат); ЦИКЛОМИРАЛЬ (8,8-диметил-1,2,3,4,5,6,7,8-октагидронафтален-2-карбальдегид); ДАМАСКЕНОН ((Е)-1-(2,6,6-триметилциютогекса-1,3-диен-1-ил)бут-2-ен-1-он); ДАМАСКОН АЛЬФА ((Е)-1-(2,6,6-триметилциютогекс-2-ен-1-ил)бут-2-ен-1-он); ДАМАСКОН ДЕЛЬТА ((Е)-1-(2,6,6-триметилциклогекс-3-ен-1-ил)бут-2-ен-1-он); ДЕЦЕНАЛЬ-4-TPAHC ((Е)-дец-4-еналь); ДЕЛЬФОН (2-пентилциклопентанон); ДИГИДРОАНЕТОЛ (1-(1-(3,3-диметилциклогексил)этил)-3-этиловый эфир пропандиовой кислоты); ДИГИДРОЖАСМОН (3-метил-2-пентилциклопент-2-енон); ДИМЕТИЛБЕНЗИЛ КАРБИНОЛ (2-метил-1-фенилпропан-2-ол); ДИМЕТИЛБЕНЗИЛКАРБИНИЛАЦЕТАТ (2-метил-1-фенилпропан-2-илацетат); ДИМЕТИЛБЕНЗИЛКАРБИНИЛБУТИРАТ (2-метил-1-фенилпропан-2-илбутират); ДИМЕТИЛОКТЕНОН (4,7-диметилокт-6-ен-3-он); ДИМЕТОЛ (2,6-диметилгептан-2-ол); ДИПЕНТЕН (1-метил-4-(проп-1-ен-2-ил)циклогекс-1-ен); DUPICAL™ (ДУПИКАЛЬ) ((E)-4-((За8,7а8)-гексагидро-1Н-4,7-метаноинден-5(6Н)-илиден)бутаналь); EBANOL™ (ЭБАНОЛ) ((Е)-3-метил-5-(2,2,3-триметилциклопент-3-ен-1-ил)пент-4-ен-2-ол); ЭТИЛКАПРАТ (этилгексанат); ЭТИЛКАПРИЛАТ (этилоктанат); ЭТИЛЛИНАЛООЛ ((E)-3,7-диметилнона-1,6-диен-3-ол); ЭТИЛЛИНАЛИЛАЦЕТАТ ((2)-3,7-диметилнона-1,6-диен-3-илацетат); ЭТИЛОЕНАНТАТ (этилгептанат); ЭТИЛСАФРАНАТ (этил-2,6,6-триметилциклогекса-1,3-диен-1-карбоксилат); ЭВКАЛИПТОЛ ((1s,4s)-1,3,3-триметил-2-оксабицикло[2.2.2]октан); ФЕНХИЛАЦЕТАТ ((28)-1,3,3-триметилбицикло[2.2.1]гептан-2-илацетат); ФЕНХИЛОВЫЙ СПИРТ ((1S,2R,4R-1,3,3-триметилбицикло[2.2.1]гептан-2-ол); FIXOLIDE™ (ФИКСОЛИД) (1-(3,5,5,6,8,8-гексаметил-5,6,7,8-тетрагидронафтален-2-ил)этанон); FLORALOZONE™ (ФЛОРАЛЬОЗОН) (3-(4-этилфенил)-2,2-диметилпропаналь); ФЛОРГИДРАЛЬ (3-(3-изопропилфенил)бутаналь); FLOROCYCLENE™ (ФЛОРОЦИКЛЕН) ((3aR,6S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-гексаметил-1H-4,7-метаноинден-6-илпропионат); FLOROPAL™ (ФЛОРОПАЛЬ) (2,4,6-триметил-4-фенил-1,3-диоксан); FRESKOMENTHE™ (ФРЕСКОМЕНТЕ) (2-(втор-бутил)циклогексанон); FRUITATE (ФРУИТАТ) ((3aS,4S,7R,7aS)-гексагидро-1Н-4,7-метаноинден-За-карбоксилат); ФРУТОНИЛ (2-метилдеканнитрил); GALBANONE™ PURE (ГАЛЬБАНОН ЧИСТЫЙ) (1-(3,3-диметилциклогекс-1-ен-1-ил)пент-4-ен-1-он); GARDOCYCLENE™ (ГАРДОЦИКЛЕН) ((3а,6S,7aS)-3а,4,5,6,7,7а-гексагидро-1Н-4,7-метаноинден-6-илизобутират); ГЕРАНИОЛ ((Е)-3,7-диметилокта-2,6-диен-1-ол); ГЕР АНИЛ АЦЕТАТ СИНТЕТИЧЕСКИЙ ((Е)-3,7-диметилокта-2,6-диен-1-илацетат); ГЕРАНИЛИЗОБУТИРАТ ((Е)-3,7-диметилокта-2,6-диен-1-илизобутират); GIVESCONE™ (ЖИВЕСКОН) (этил-2-этил-6,6-диметилциклогекс-2-енкарбоксилат); HABANOLIDE™ (ГАБАНОЛИД) ((E)-оксациклогексадец-12-ен-2-он); HEDIONE™ (ГЕДИОН) (метил-3-оксо-2-пентилциклопентанацетат); HERBANATE™ (ГЕРБАНАТ) ((28)-этил-3-изопропилбицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилат); ГЕКСЕНИЛ-3-ЦИС БУТИРАТ ((Z)-гекс-3-ен-1-илбутират); ГЕКСИЛКОРИЧНЫЙ АЛЬДЕГИД ((Е)-2-бензилиденоктаналь); ГЕКСИЛИЗОБУТИРАТ (гексилизобутират); ГЕКСИЛСАЛИЦИЛАТ (гексил-2-гидроксибензоат); INDOFLOR™ (ИНДОФЛОР) (4,4а,5,9b-тетрагидроиндено[1,2-(1][1,3]диоксин); ИОНОН БЕТА ((Е)-4-(2,6,6-триметилциютогекс-1-ен-1-ил)бут-3-ен-2-он); ИРИЗОН АЛЬФА ((Е)-4-(2,6,6-триметилциклогекс-2-ен-1-ил)бут-3-ен-2-он); ИРОН АЛЬФА ((Е)-4-(2,5,6,6-тетраметилциклогекс-2-ен-1-ил)бут-3-ен-2-он); ISO Е SUPER™ (ИЗОИСУПЕР) (1-(2,3,8,8-тетраметил-1,2,3,4,5,6,7,8-октагидронафтален-2-ил)этанон); ИЗОЦИКЛОЦИТРАЛЬ (2,4,6-триметилциклогекс-3-енкарбальдегид); ИЗОНОНИЛАЦЕТАТ (3,5,5-триметилгексилацетат); ИЗОПРОПИЛМЕТИЛ-2-БУТИРАТ (изопропил-2-метилбутанат); IS OR ALDEINE ™ 70 (ИЗОРАЛДЕИН 70) ((E)-3-метил-4-(2,6,6-триметилциклогекс-2-ен-1-ил)бут-3-ен-2-он); JASMACYCLENE™ (ЖАСМАЦИКЛЕН) ((За^68,7а8)-За,4,5,6,7,7а-гексагидро-1Н-4,7-метаноинден-6-илацетат); ЖАСМОН ЦИС ((7)-3-метил-2-(пент-2-ен-1-ил)циклопент-2-енон); KARANAL™ (КАРАНАЛЬ) (5-(втор-бутил)-2-(2,4 -диметилциклогекс-3-ен-1-ил)-5-метил-1,3-диоксан); КОАВОН ((z)-3,4,5,6,6-пентаметилгепт-3-ен-2-он); ЛИСТ АЦЕТАЛЬ ((Z)-l-(1-этоксиэтокси)гекс-3-ен); LIFFAROME™ GIV (ЛИФАРОМ ЖИВ) ((Z)-гекс-3-ен-L илметилкарбонат); LILIAL™ (ЛИЛИАЛЬ) (3-(4-(трет-бутил)фенил)-2-метилпропаналь); ЛИНАЛООЛ (3,7-диметилокта-1,6-диен-3-ол); ЛИНАЛИЛАЦЕТАТ (3,7-диметилокта-1,6-диен-3-илацетат); MAHONIAL™ (МАХОНИАЛЬ) ((4Е)-9-гидрокси-5,9-диметил-4-деценаль); МАЛЬТИЛИЗОБУТИРАТ (2-метил-4-оксо-4Н-пиран-3-илизобутират); МАНЗАНАТ (этил-2-метилпентанат); MELONAL™ (МЕЛОНИАЛЬ) (2,6-диметилгепт-5-еналь); МЕНТОЛ (2-изопропил-5-метилциклогексанол); МЕНТОН (2-изопропил-5-метилциклогексанон); МЕТИЛЦЕДРИЛКЕТОН (l-((1S,8aS)-1,4,4,6-тетраметил-2,3,3а,4,5,8-гексагидро-1Н-5,8а-метаноазулен-7-ил)этанон); МЕТИЛНОНИЛКЕТОН ЭКСТРА (ундекан-2-он); МЕТИЛОКТИНКАРБОНАТ (метилнон-2-иноат); МЕТИЛ ПАМПЛЕМУС (6,6-диметокси-2,5,5-триметилгекс-2-ен); МИРАЛЬДЕН (4-(4-метилпент-3-ен-1-ил)циклогекс-3-енкарбальдегид); НЕКТАРИЛ (2-(2-(4-метилциклогекс-3-ен-1-ил)пропил)циклопентанон); NEOBERGAMATE™ FORTE (НЕОБЕРГАМАТ ФОРТЕ) (2-метил-6-метиленокт-7-ен-2-илацетат); NEOFOLIONE™ (НЕОФОЛИОН) ((Е)-метилнон-2-еноат); NEROLIDYLE™ (НЕРОЛИДИЛ) ((Z)-3,7,11-триметилдодека-1,6,10-триен-3-илацетат); НЕРИЛАЦЕТАТ НС ((г)-3,7-диметилокта-2,6-диен-1-илацетат); НОНАДИЛ (6,8-диметилнонан-2-ол); НОНЕНАЛБ-6-ЦИС ((2)-нон-6-еналь); NYMPHEAL™ (НИМФЕАЛЬ) (3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналь); ORIVONE™ (ОРИВОН) (4-(трет-пентил)циклогексанон); PARADISAMIDE™ (ПАРАДИЗАМИД) (2-этил-K-метил-М-(м-толил)бутанамид); ПЕЛАРГЕН (2-метил-4-метилен-6-фенилтетрагидро-2Н-пиран); PEONILE™ (ПЕОНИЛ) (2-циклогексилиден-2-фенилацетонитрил); PETALIA™ (ПЕТАЛИЯ) (2-циклогексилиден-2-(о-толил)ацетонитрил); PIVAROSE™ (ПИВАРОЗ) (2,2-диметил-2-фенилэтилпропанат); PRECYCLEMONE™ В (ПРЕЦИКЛЕМОН Б) (1-метил-4-(4-метилпент-3-ен-1-ил)циклогекс-3-енкарбальдегид); PYRALONE™ (ПИРАЛОН) (6-(втор-бутил)хинолин); RADJANOL™ SUPER (РАДЖАНОЛ СУПЕР) ((Е)-2-этил-4-(2,2,3-триметилциклопент-3-ен-1-ил)бут-2-ен-1-ол); МАЛИНОВЫЙ КЕТОН (N112) (4-(4-гидроксифенил)бутан-2-он); RHUBAFURANE™ (РУБАФУРАН) (2,2,5-триметил-5-пентилциклопентанон); РОЗАЦЕТОЛ (2,2,2-трихлоро-1-фенилэтилацетат); РОЗАЛЬВА (дец-9-ен- 1-ол); РОЗИФОЛИЯ ((1 -метил-2-(5-метилгекс-4-ен-2-ил)циклопропил)-метанол); ROSYRANE™ SUPER (РОЗИРАН СУПЕР) (4-метилен-2-фенилтетрагидро-2Н-пиран); СЕРЕНОЛИД (2-(1-(3,3-диметилциклогексил)этокси)-2-метилпропилциклопропанкарбоксилат); SILVIAL™ (СИЛЬВИАЛЬ) (3-(4-изобутилфенил)-2-метилпропаналь); SPIROGALBANONE™ (СПИРОГАЛЬБАНОН) (1-(спиро[4.5]дец-6-ен-7-ил)пент-4-ен-1-он); STEMONE™ (СТЕМОН) (оксим (Е)-5-метилгептан-3-она); SUPER MUGUET™ (СУПЕР МУГЕТ) ((Е)-6-этил-3-метилокт-6-ен-1-ол); SYLKOLIDE™ (СИЛКОЛИД) ((Е)-2-((3,5-диметилгекс-3-ен-2-ил)окси)-2-метилпропилциклопропанкарбоксилат); ТЕРПИНЕН ГАММА (1-метил-4-пропан-2-илциклогекса- 1,4-диен); ТЕРПИНОЛЕН (1-метил-4-(пропан-2-илиден)циклогекс-1-ен); ТЕРПИНИЛАЦЕТАТ (2-(4-метилциклогекс-3-ен-1-ил)пропан-2-илацетат); ТЕТРАГИДРОЛИНАЛООЛ (3,7-диметилоктан-3-ол); ТЕТРАГИДРОМИРЦЕНОЛ (2,6-диметилоктан-2-ол); ТИБЕТОЛИД (оксациклогексадекан-2-он); ТРИДЕЦЕН-2-НИТРИЛ ((Е)-тридец-2-еннитрил); УНДЕКАВЕРТОЛ ((Е)-4-метилдец-3-ен-5-ол); VELOUTONE™ (ВЕЛУТОН) (2,2,5-триметил-5-пентилциклопентанон); VIRIDINE™ (ВИРИДИН) ((2,2-диметоксиэтил)бензол); ZINARINE™ (ЗИНАРИН) (2-(2,4-диметилциклогексил)пиридин) и их смеси.

Полный список парфюмерных ингредиентов, которые могут быть инкапсулированы в соответствии с настоящим изобретением, можно найти в литературе по парфюмерии, например, "Perfume & Flavor Chemicals", S. Arctander, Allured Publishing, 2000.

По меньшей мере один полезный агент также может быть косметическим ингредиентом. Предпочтительно, косметические ингредиенты имеют расчетный коэффициент распределения в системе октанол/вода (Clog Р) 1,5 или более, более предпочтительно 3 или более. Альтернативно, предпочтительный Clog Р косметического ингредиента составляет от 2 до 7.

Особенно подходящие косметические ингредиенты могут быть выбраны из группы, состоящей из смягчающих веществ, разглаживающих активных веществ, увлажняющих активных веществ, успокаивающих и расслабляющих активных веществ, декоративных активных веществ, антивозрастных активных веществ, дренажных активных веществ, ремоделирующих активных веществ, выравнивающих кожу активных веществ, консервантов, антиоксидантных активных веществ, антибактериальных или бактериостатических активных веществ, очищающих активных веществ, смазывающих активных веществ, структурирующих веществ, веществ для кондиционирования волос, отбеливающих веществ, текстурирующих веществ, смягчающих активных веществ, активных веществ против перхоти и отшелушивающих веществ.

Особенно подходящие косметические ингредиенты включают, не ограничиваясь указанными, гидрофобные полимеры, такие как алкилдиметилсилоксаны, полиметилсилсесквиоксаны, полиэтилен, полиизобутилен, блок-сополимеры стирол-этилен-стирол и стирол-бутилен-стирол, минеральные масла, такие как гидрированные изопарафины, силиконовые масла, растительные масла, такие как масло арганы, масло жожоба, масло алоэ вера, жирные кислоты и жирные спирты и их сложные эфиры, гликолипиды, фосфолипиды, сфинголипиды, такие как церамиды, стерины и стероиды, терпены, сесквитерпены, тритерпены и их производные, эфирные масла, такие как масло арники, масло артемизии, масло хинного дерева, масло березовых листьев, масло календулы, масло корицы, масло эхинацеи, масло эвкалипта, масло женьшеня, масло ююбы, масло подсолнечника, масло жасмина, масло лаванды, масло семян лотоса, масло периллы, масло розмарина, масло сандалового дерева, масло чайного дерева, масло тимьяна, масло валерианы, масло полыни, масло иланг-иланга, масло юкки.

Полученная инкапсулированная композиция, представленная в форме суспензии микрокапсул, суспендированных в водной суспендирующей среде, может быть включена как таковая в основу потребительского продукта. Однако при желании суспензия может быть высушена для получения инкапсулированной композиции в форме сухого порошка. Сушка суспензии микрокапсул является обычной и может проводиться в соответствии с методами, известными в данной области техники, такими как распылительная сушка, выпаривание, лиофилизация или использование осушителя. Обычно, как это принято в данной области техники, высушенные микрокапсулы будут диспергированы или суспендированы в подходящем порошке, таком как порошкообразный диоксид кремния, который может действовать как наполнитель или усилитель текучести. Такой подходящий порошок может быть добавлен в инкапсулированную композицию до, во время или после стадии сушки.

В еще одном аспекте настоящее изобретение относится к инкапсулированной композиции, получаемой любым из способов, описанных в данной заявке выше.

В еще одном аспекте настоящее изобретение относится к применению инкапсулированной композиции, описанной в данной заявке выше, для улучшения свойств полезного агента в потребительском продукте.

Настоящее изобретение также относится к потребительскому продукту, содержащему инкапсулированную композицию, описанную в данной заявке выше. Потребительский продукт предпочтительно выбран из группы, состоящей из моющих средств и кондиционеров для тканей, кондиционеров для волос, шампуней, жидких моющих средств для тяжелых условий эксплуатации, чистящих средств для твердых поверхностей, стиральных порошков, мыла, гелей для душа и продуктов по уходу за кожей.

Инкапсулированные композиции согласно настоящему изобретению особенно подходят для использования в качестве носителей для доставки парфюмерных веществ в потребительских продуктах, которые требуют, для обеспечения оптимальных преимуществ парфюмерных веществ, чтобы микрокапсулы хорошо прилипали к субстрату, на который они наносятся. Такие потребительские продукты включают шампуни и кондиционеры для волос, а также продукты для обработки тканей, такие как стиральные порошки и кондиционеры для белья.

В еще одном аспекте настоящее изобретение относится к полимерному стабилизатору, который образуется путем комбинации полимерного поверхностно-активного вещества с по меньшей мере одним аминосиланом, в частности, аминосиланом, описанным в данной заявке выше. Полимерное поверхностно-активное вещество содержит полисахарид, содержащий группы карбоновых кислот, и, в частности, представляет собой полимерное поверхностно-активное вещество, описанное в данной заявке выше.

В еще одном аспекте настоящее изобретение относится к применению полимерного стабилизатора, описанного в данной заявке выше, при инкапсулировании полезного агента. Полимерный стабилизатор стабилизирует границы раздела масло/вода и тем самым обеспечивает шаблон для получения инкапсулированных композиций парфюмерного и/или косметического вещества.

Настоящее изобретение также относится к способу улучшения свойств полезного агента в потребительском продукте путем добавления инкапсулированной композиции согласно настоящему изобретению.

Кроме того, настоящее изобретение относится к способу инкапсулирования полезного агента, в котором полимерный стабилизатор, описанный в данной заявке выше, стабилизирует и инкапсулирует масляные капли эмульсии масла в воде, и в котором масляная фаза содержит по меньшей мере один полезный агент.

Частные признаки и другие преимущества настоящего изобретения станут очевидны из следующих примеров.

Пример 1 - Образование микрокапсул, имеющих первую оболочку, содержащую пектин в качестве полимерного поверхностно-активного вещества

Микрокапсулы были получены путем осуществления следующих стадий:

a) приготовление композиции ядра путем смешивания 0,7 г диподального аминосилана (бис(3-триэтоксисилилпропил)амина) и 25 г парфюмерной композиции;

b) эмульгирование композиции ядра, полученной на стадии (а), в смеси 1,4 г пектина низкой степени метоксилирования (типа АРА 220, от Roeper) в 68,6 г воды при использовании реактора на 300 мл и с мешалкой с установленными под углом поперечными лопастями, работающей при скорости перемешивания 850 об/мин при температуре 25+/- 2°С в течение 10 мин;

c) доведение рН непрерывной фазы эмульсии до 6,5+/- 0,5 с помощью 10%-ного раствора гидроксида натрия в воде и выдерживание системы при температуре 25+/- 2°С в течение 1 ч при сохранении перемешивания, как на стадии (b);

d) постепенное повышение температуры до 85°С в течение 2,5 ч и поддержание температуры при 85°С в течение 1 ч при сохранении перемешивания, как на стадиях (b) и (с), для завершения образования капсул типа ядро-оболочка;

e) обеспечение охлаждения суспензии капсул типа ядро-оболочка, полученных на стадии (d), до комнатной температуры.

Содержание твердого вещества в каждой из суспензий измеряли с помощью термовесов, работающих при 120°С. Содержание твердого вещества, выраженное в массовых процентах относительно исходной суспензии, нанесенной на весы, брали в точке, в которой скорость изменения массы, вызванного сушкой, падала ниже 0,1%/мин. Отношение измеренного содержания твердого вещества к теоретическому содержанию твердого вещества, вычисленному на основе массы задействованных парфюмерных веществ и инкапсулирующих материалов, берут в качестве меры выхода инкапсуляции, выраженного в % (масс).

Содержание твердого вещества полученной суспензии составило 5% (масс), среднеобъемный размер (d50) капсул составил 17±3 мкм и эффективность инкапсуляции составила 16%.

Пример 2 - Образование микрокапсул, имеющих первую оболочку, содержащую пектин в качестве полимерного поверхностно-активного вещества и изоцианат Микрокапсулы были получены путем осуществления следующих стадий:

a) приготовление композиции ядра путем смешивания 0,7 г диподального аминосилана (бис(3-триэтоксисилилпропил)амина), 0,4 г Takenate D-110N (от Mitsui) и 25 г парфюмерной композиции;

b) эмульгирование композиции ядра, полученной на стадии (а), в смеси 1,4 г пектина низкой степени метоксилирования (типа АРА 220, от Roeper) в 68,6 г воды при использовании реактора на 300 мл и с мешалкой с установленными под углом поперечными лопастями, работающей при скорости перемешивания 850 об/мин при температуре 25+/- 2°С в течение 10 мин;

c) доведение рН непрерывной фазы эмульсии до 4,5+/- 0,5 с помощью 10%-ного раствора гидроксида натрия в воде и выдерживание системы при температуре 25+/- 2°С в течение 1 ч при сохранении перемешивания, как на стадии (b);

d) постепенное повышение температуры до 85°С в течение 2,5 ч и поддержание температуры при 85°С в течение 1 ч при сохранении перемешивания, как на стадиях (b) и (с), для завершения образования капсул типа ядро-оболочка;

e) обеспечение охлаждения суспензии капсул типа ядро-оболочка, полученных на стадии (d), до комнатной температуры.

Содержание твердого вещества полученной суспензии составило 27% (масс), среднеобъемный размер (d50) капсул составил 15 мкм и эффективность инкапсуляции составила 95+/- 5%.

Пример 3 - Образование микрокапсул, содержащих ZeMac Е400 и 2-гидроксиэтилцеллюлозу

Микрокапсулы были получены путем осуществления следующих стадий (Пример 3.1):

a) приготовление композиции ядра путем смешивания 1 г диподального аминосилана (бис(3-триэтоксисилилпропил)амина), 0,4 г Takenate D-110N (от Mitsui) и 35,5 г парфюмерной композиции;

b) эмульгирование композиции ядра, полученной на стадии (а), в смеси 1,5 г ZeMac Е400 (от Vertellus) в 51,1 г воды при использовании реактора на 300 мл и с мешалкой с установленными под углом поперечными лопастями, работающей при скорости перемешивания 800 об/мин при температуре 25+/- 2°С в течение 10 мин;

c) доведение рН непрерывной фазы эмульсии до 4,4+/- 0,5 с помощью 10%-ного раствора гидроксида натрия в воде и выдерживание системы при температуре 25+/- 2°С в течение 1 ч при сохранении перемешивания, как на стадии (b);

d) постепенное повышение температуры до 85°С в течение 2,5 ч и поддержание температуры при 85°С в течение 1 ч при сохранении перемешивания, как на стадиях (b) и (с), для завершения образования капсул типа ядро-оболочка;

e) добавление 37,5 г 7,2%-ного (масс.) раствора 2-гидроксиэтилцеллюлозы в воде и сохранение перемешивания в течение 1 ч при 85°С;

f) добавление 0,8 г раствора лимонной кислоты, разбавленной до 30% в воде и сохранение перемешивания в течение 1 ч при 85°С;

g) обеспечение охлаждения суспензии капсул типа ядро-оболочка, полученных на стадии (f), до комнатной температуры.

Содержание твердого вещества полученной суспензии составило 32% (масс), среднеобъемный размер (d50) капсул составил 15 мкм и эффективность инкапсуляции составила 95+/- 5%.

Для применения в кондиционере по уходу за волосами (Пример 3.2) 14,4 г 4% поликватения (Polyquaternium) 10 (Ucare JR400, от Dow Chemicals) в воде добавляли в суспензию после охлаждения.

Пример 4 - Образование микрокапсул, содержащих пектин низкой степени метоксилирования и 2-гидроксиэтилцеллюлозу

Микрокапсулы были получены путем осуществления следующих стадий (Пример 4.1):

a) приготовление композиции ядра путем смешивания 0,57 г диподального аминосилана (бис(3-триэтоксисилилпропил)амина), 0,8 г Takenate D-l 10N (от Mitsui) и 20 г парфюмерной композиции;

b) эмульгирование композиции ядра, полученной на стадии (а), в смеси 1,1 г пектина низкой степени метоксилирования (типа АРА 220, от Roeper) в 54,9 г воды при использовании реактора на 300 мл и с мешалкой с установленными под углом поперечными лопастями, работающей при скорости перемешивания 850 об/мин при температуре 25+/- 2°С в течение 10 мин;

c) доведение рН непрерывной фазы эмульсии до 4,5+/- 0,5 с помощью 10%-ного раствора гидроксида натрия в воде и выдерживание системы при температуре 25+/- 2°С в течение 1 ч при сохранении перемешивания, как на стадии (b);

d) постепенное повышение температуры до 85°С в течение 2,5 ч и поддержание температуры при 85°С в течение 1 ч при сохранении перемешивания, как на стадиях (b) и (с), для завершения образования капсул типа ядро-оболочка;

e) добавление 21,4 г 2-гидроксиэтилцеллюлозы, разбавленной до 7,2% в воде, и продолжение перемешивания в течение 1 ч при 85°С;

f) добавление 0,8 г раствора лимонной кислоты, разбавленной до 30% в воде, и продолжение перемешивания в течение 1 ч при 85°С;

g) обеспечение охлаждения суспензии капсул типа ядро-оболочка, полученных на стадии (f), до комнатной температуры.

Содержание твердого вещества полученной суспензии составило 30% (масс), среднеобъемный размер (d50) капсул составил 20 мкм и эффективность инкапсулирования составила 90+/- 5%.

В примере 4.2 микрокапсулы получали, как в примере 4.1, но 2-гидроксиэтилцеллюлозу добавляли в виде порошка в систему на стадии (е). В этом случае, количество 2-гидроксиэтилцеллюлозы составило 1,5 г. Содержание твердого вещества этой полученной суспензии составило 30%, среднеобъемный размер (d50) капсул составил 17+/- 3 мкм и эффективность инкапсулирования составила 90+/- 5%.

Для применения в кондиционере по уходу за волосами (Пример 4.3) 14,4 г 4%-ного поликватения (Polyquaternium) 10 (Ucare JR400, ex Dow Chemicals) в воде добавляли в суспензию после охлаждения.

В другом примере, микрокапсулы были получены путем осуществления следующих стадий (Пример 4.4):

a) приготовление композиции ядра путем смешивания 0,66 г диподального аминосилана (бис(3-триэтоксисилилпропил)амина), 0,47 г Takenate D-110N (от Mitsui) и 38,5 г парфюмерной композиции;

b) эмульгирование композиции ядра, полученной на стадии (а), в смеси 1,35 г пектина низкой степени метоксилирования (типа АРА 220, от Roeper) в 66,2 г воды при использовании реактора на 300 мл и с мешалкой с установленными под углом поперечными лопастями, работающей при скорости перемешивания 800 об/мин при температуре 25+/- 2°С в течение 10 мин;

c) доведение рН непрерывной фазы эмульсии до 6+/- 1 с помощью 10%-ного раствора гидроксида натрия в воде и выдерживание системы при температуре 25+/- 2°С в течение 1 ч при сохранении перемешивания, как на стадии (b);

d) постепенное повышение температуры до 85°С в течение 2,5 ч и поддержание температуры при 85°С в течение 1 ч, при сохранении перемешивания, как на стадиях (b) и (с), для завершения образования капсул типа ядро-оболочка;

e) добавление 1,8 г 2-гидроксиэтилцеллюлозы и продолжение перемешивания в течение 30 мин при 85°С;

f) добавление 0,8 г раствора лимонной кислоты, разбавленной до 30% в воде, и продолжение перемешивания в течение 1 ч при 85°С;

g) обеспечение охлаждения суспензии капсул типа ядро-оболочка, полученных на стадии (f), до комнатной температуры.

Содержание твердого вещества полученной суспензии составило 40% (масс), среднеобъемный размер (d50) капсул составил 20+/- 5 мкм и эффективность инкапсулирования составила 90+/- 5%.

В примере 4.5 микрокапсулы были получены, как в примере 4.4, но раствор лимонной кислоты был заменен на стадии (f) бензол-1,3,5-трикарбоновой кислотой. В этом случае, количество бензол-1,3,5-трикарбоновой кислоты составило 0,3 г. Содержание твердого вещества этой полученной суспензии составило 40% (масс), среднеобъемный размер (d50) капсул составил 20+/- 5 мкм и эффективность инкапсулирования составила 95+/- 5%.

В примере 4.6 микрокапсулы были получены, как в примере 4.4, но раствор лимонной кислоты был заменен на стадии (f) 2,5-фурандикарбоновой кислотой. В этом случае, количество 2,5-фурандикарбоновой кислоты составило 0,15 г. Т Содержание твердого вещества этой полученной суспензии составило 40% (масс), среднеобъемный размер (d50) капсул составил 20+/- 5 мкм и эффективность инкапсулирования составила 95+/- 5%.

Пример 5 - Образование микрокапсул, содержащих высокометоксилированный пектин и 2-гидроксиэтилцеллюлозу

Микрокапсулы были получены путем осуществления следующих стадий (Пример 5.1):

a) приготовление композиции ядра путем смешивания 0,57 г диподального аминосилана (бис(3-триэтоксисилилпропил)амина), 0,8 г Takenate D-110N (от Mitsui) и 20 г парфюмерной композиции;

b) эмульгирование композиции ядра, полученной на стадии (а), в смеси 1,1 г пектина высокой степени метоксилирования (типа АРА 104, от Roeper) в 54,9 г воды при использовании реактора на 300 мл и с мешалкой с установленными под углом поперечными лопастями, работающей при скорости перемешивания 850 об/мин при температуре 25+/- 2°С в течение 10 мин;

c) доведение рН непрерывной фазы эмульсии до 6,5+/- 0,5 с помощью 10%-ного раствора гидроксида натрия в воде и выдерживание системы при температуре 25+/- 2°С в течение 1 ч при сохранении перемешивания, как на стадии (b);

d) постепенное повышение температуры до 85°С в течение 2,5 ч и поддержание температуры при 85°С в течение 1 ч при сохранении перемешивания, как на стадиях (b) и (с), для завершения образования капсул типа ядро-оболочка;

e) добавление 21,4 г 2-гидроксиэтилцеллюлозы, разбавленной до 7,2% в воде, и продолжение перемешивания в течение 1 ч при 85°С;

f) добавление 0,8 г раствора лимонной кислоты, разбавленной до 30% в воде, и продолжение перемешивания в течение 1 ч при 85°С;

g) обеспечение охлаждения суспензии капсул типа ядро-оболочка, полученных на стадии (f), до комнатной температуры.

Содержание твердого вещества полученной суспензии составило 30% (масс), среднеобъемный размер (d50) капсул составил 20 мкм и эффективность инкапсулирования составила 90+/- 5%.

В примере 5.2 микрокапсулы были получены, как в примере 5.1, но в систему на стадии (е) 2-гидроксиэтилцеллюлозу добавляли в виде порошка. В этом случае, количество 2-гидроксиэтилцеллюлозы составило 1,5 г. Содержание твердого вещества полученной суспензии составило 30% (масс), среднеобъемный размер (d50) капсул составил 17+/- 3 мкм и эффективность инкапсулирования составила 90+/- 5%.

Для применения в кондиционере по уходу за волосами (Пример 5.3) 14,4 г 4%-ного поликватения (Polyquaternium) 10 (Ucare JR400, ex Dow Chemicals) в воде добавляли в суспензию после охлаждения.

В другом примере микрокапсулы были получены путем осуществления следующих стадий (Пример 5.4):

a) приготовление композиции ядра путем смешивания 0,66 г диподального аминосилана (бис(3-триэтоксисилилпропил)амина), 0,48 г Takenate D-110N (от Mitsui) и 38,5 г парфюмерной композиции;

b) эмульгирование композиции ядра, полученной на стадии (а), в смеси 1,35 г пектина высокой степени метоксилирования (типа АРА 104, от Roeper) в 66,2 г воды при использовании реактора на 300 мл и с мешалкой с установленными под углом поперечными лопастями, работающей при скорости перемешивания 800 об/мин при температуре 25+/- 2°С в течение 10 мин;

c) доведение рН непрерывной фазы эмульсии до 6,5+/- 0,5 с помощью 10%-ного раствора гидроксида натрия в воде и выдерживание системы при температуре 25+/- 2°С в течение 1 ч при сохранении перемешивания, как на стадии (b);

d) постепенное повышение температуры до 85°С в течение 2,5 ч и поддержание температуры при 85°С в течение 1 ч при сохранении перемешивания, как на стадиях (b) и (с), для завершения образования капсул типа ядро-оболочка;

e) добавление 1,8 г 2-гидроксиэтилцеллюлозы и продолжение перемешивания в течение 30 мин при 85°С;

f) добавление 0,8 г раствора лимонной кислоты, разбавленной до 30% в воде, и продолжение перемешивания в течение 1 ч при 85°С;

g) обеспечение охлаждения суспензии капсул типа ядро-оболочка, полученных на стадии (f), до комнатной температуры.

Содержание твердого вещества полученной суспензии составило 40% (масс), среднеобъемный размер (d50) капсул составил 20+/- 5 мкм и эффективность инкапсулирования составила 90+/- 5%.

В примере 5.5 микрокапсулы были получены, как в примере 5.4, но раствор лимонной кислоты был заменен на стадии (f) бензол-1,3,5-трикарбоновой кислотой. В этом случае, количество бензол-1,3,5-трикарбоновой кислоты составил 0,3 г. Содержание твердого вещества полученной суспензии составило 40% (масс), среднеобъемный размер (d50) капсул составил 20+/- 5 мкм и эффективность инкапсулирования составила 95+/- 5%.

В примере 5.6 микрокапсулы были получены, как в примере 5.4, но раствор лимонной кислоты был заменен на стадии (f) 2,5-фурандикарбоновой кислотой. В этом случае, количество 2,5-фурандикарбоновой кислоты составило 0,15 г. Содержание твердого вещества полученной суспензии составило 40% (масс), среднеобъемный размер (d50) капсул составил 20+/- 5 мкм и эффективность инкапсулирования составила 95+/- 5%.

Пример 6 Образование микрокапсул, содержащих гуммиарабик и 2-гидроксиэтилцеллюлозу

Микрокапсулы были получены путем осуществления следующих стадий (Пример .1):

а) приготовление композиции ядра путем смешивания 1 г диподального аминосилана (бис(3-триэтоксисилилпропил)амина), 1 г Takenate D-110 (от Mitsui), 2,25 г Bayhydur ХР 2547 (от Covestro) и 35,5 г парфюмерной композиции;

b) эмульгирование композиции ядра, полученной на стадии (а), в смеси 5 г гуммиарабика Senegal и 48 г воды при использовании реактора на 300 мл и с мешалкой с установленными под углом поперечными лопастями, работающей при скорости перемешивания 300 об/мин при температуре 25+/-2°С в течение 10 мин;

c) доведение рН непрерывной фазы эмульсии до 4,4+/- 0,5 с помощью 10%-ного раствора муравьиной кислоты в воде и выдерживание системы при температуре 25+/- 2°С в течение 1 ч при повышении перемешивания до 700 об/мин;

d) постепенное повышение температуры до 85°С в течение 2,5 ч и поддержание температуры при 85°С в течение 1 ч при сохранении перемешивания, как на стадии (с), для завершения образования капсул типа ядро-оболочка;

e) добавление 37,1 г 1%-ного (масс.) раствора 2-гидроксиэтилцеллюлозы в воде и продолжение перемешивания в течение 1 ч при 85С°;

f) обеспечение охлаждения суспензии капсул типа ядро-оболочка, полученных на стадии (f), до комнатной температуры.

Содержание твердого вещества суспензии, полученной на стадии (g), составило 33,9% (масс), среднеобъемный размер (d50) капсул составил 11,7 мкм и эффективность инкапсулирования составила 98% (масс).

В примере 6.2 повторяли способ из примера 6.1, но с трагакантовой камедью вместо гуммиарабика Senegal. Кроме того, количество трагакантовой камеди составило половину количества гуммиарабика Senegal из-за высокой вязкости трагакантовой камеди.

Пример 7 - Образование микрокапсул. содержащих альгинат и 2-гидроксиэтилцеллюлозу

Микрокапсулы были получены путем осуществления следующих стадий (Пример

7.1):

a) приготовление композиции ядра путем смешивания 0,5 г диподального аминосилана (бис(3-триэтоксисилилпропил)амина), 0,04 г Takenate D-110N (от Mitsui) и 17,75 г парфюмерной композиции;

b) эмульгирование композиции ядра, полученной на стадии (а), в 26,3 г водного раствора, содержащего 2% (масс.) альгината (Scogin XL, otFMC corporation) и 0,1% (масс.) Tween 85 при использовании реактора на 100 мл и с мешалкой с установленными под углом поперечными лопастями, работающей при скорости перемешивания 300 об/мин при температуре 25+/- 2°С в течение 10 мин;

c) доведение рН непрерывной фазы эмульсии до 5,0+/- 0,5 с помощью 10%-ного раствора муравьиной кислоты в воде и выдерживание системы при температуре 25+/- 2°С в течение 1 ч при повышении перемешивания до 700 об/мин;

d) постепенное повышение температуры до 85°С в течение 2,5 ч;

e) добавление 37,5 г 7,2%-ного (масс.) раствора 2-гидроксиэтилцеллюлозы в воде и поддержание температуры при 85°С в течение 1 ч при сохранении перемешивания, как на стадии (с);

f) добавление 0,8 г Bayhydur ХР2547 и продолжение перемешивания в течение 1 ч при 85°С для завершения образования капсул типа ядро-оболочка;

g) обеспечение охлаждения суспензии капсул типа ядро-оболочка, полученных на стадии (f), до комнатной температуры.

Содержание твердого вещества суспензии, полученной на стадии (g), составило 22% (масс), среднеобъемный размер (d50) капсул составил 40 мкм и эффективность инкапсулирования составила 92%.

В примере 7.2 микрокапсулы получали в тех же условиях, как в примере 7.1, но Takenate D-110N заменяли изофталевым альдегидом. Содержание твердого вещества полученной суспензии составило 26% (масс), среднеобъемный размер (d50) капсул составил 40 мкм и эффективность инкапсулирования составила 100%.

Пример 8 - аминопластовые капсулы (сравнительный пример)

Аминопластовые микрокапсулы получали путем осуществления способа, описанного в WO 2016/207187 А1, Пример 2b.

Содержание твердого вещества полученной суспензии составило 45%, среднеобъемный размер (d50) капсул составил 20 мкм и эффективность инкапсулирования составила 100%.

Пример 9 Оценка утечки микрокапсул в основе кондиционера для белья

Основа представляла собой не содержащую отдушки коммерческую запатентованную основу кондиционера для белья. Для каждой оценки 1% (масс.) суспензии диспергировали в основе при перемешивании с помощью лопастной мешалки.

Инкапсулированная композиция ядра дополнительно содержала 0,02% (масс.) Hostasol^® Yellow 3G (Clariant) в качестве флуоресцентного красителя. Затем образцы хранили в течение 8 недель при температуре 37°С.Утечку из капсул оценивали визуально с помощью флуоресцентной микроскопии, работающей при длине волны возбуждающего света 488 нм и длине волны испускаемого света 515 нм, в соответствии со следующей шкалой:

- низкая стабильность: видны разрушенные микрокапсулы и флуоресцентные капли;

- средняя стабильность: частично разрушенные микрокапсулы сосуществуют с флуоресцентными каплями;

- хорошая стабильность: все капсулы по-прежнему наполнены флуоресцентной композицией ядра, и не видно флуоресцентных капель.

Типичные величины утечки приведены в таблице 1 ниже.

Пример 10 - Оценка эффективности высвобождения душистого вещества Эффективность высвобождения суспензий микрокапсул определяли с помощью анализатора текстуры (ТА XT PLUS, от ТА instruments). 300 микролитров неразбавленной суспензии наносили на поверхность фильтровальной бумаги за 3 последовательных нанесения по 100 микролитров и оставляли высыхать в течение ночи. Затем нижнюю поверхность механического сенсорного зонда, состоящего из плоского металлического цилиндра диаметром 12,5 микрометров, наносили на нанесенные микрокапсулы со скоростью проникновения 0,01 мм/с.

В то время как зонд проникает в слой микрокапсул, нанесенных на фильтровальную бумагу, он испытывает силу, обратную упругости, которая пропорциональна модулю изгиба в области упругой деформации микрокапсул, который обратно пропорционален эффективности высвобождения микрокапсул. Значение измеренной силы при 50% деформации слоя микрокапсул берут в качестве меры эффективности высвобождения микрокапсул. Смещение, соответствующее точке 50% деформации, определяют как среднюю точку между точкой смещения, в которой происходит первый контакт в микрокапсулами, которая отмечена началом обратной силы, и точкой, в которой движение зонда останавливается фильтровальной бумагой.

Из этих результатов можно сделать вывод о том, что капсулы согласно настоящему изобретению обладают стабильностью в основе кондиционера для белья, которая аналогична стабильности обычных капсул на основе смол из аминопластов и полимочевины.

Пример 11 Сравнение ольфакторных свойств новых и обычных микрокапсул Ольфакторные свойства микрокапсул оценивала группа из 4 экспертов, которые оценивали интенсивность аромата по шкале от 1 до 5 (1=едва заметный, 2=слабый, 3=средний, 4=сильный и 5=очень сильный). При необходимости записывали комментарии относительно характеристик направления воспринимаемого аромата.

Для применения в средствах по уходу для белья оценку образцов проводили на не содержащем отдушки коммерческом запатентованном умягчителе для ухода за тканями. Указанные выше суспензии микрокапсул добавляли в состав кондиционера для белья при осторожном перемешивании с помощью лопастной мешалки, так что содержание суспензии в основе кондиционера для белья составило 1,5% (масс.) относительно общей массы основы кондиционера для волос.35 г кондиционера по уходу за тканями помещали в стиральную машину с фронтальной загрузкой, содержащую 720 г махровых полотенец и работающую с общим объемом 15 л воды. Интенсивность аромата «вне стиральной машины» оценивали на влажном полотенце в течение 5 мин после удаления полотенца из машины. Оценку ольфакторных свойств перед истиранием проводили после сушки полотенца в течение 24 ч при комнатной температуре. Оценку после истирания проводили путем осторожного растирания одной части полотенца.

Для применения в кондиционере для волос оценку образцов проводили на не содержащем отдушки кондиционере для волос. Указанные выше суспензии микрокапсул добавляли в состав кондиционера для волос при осторожном перемешивании с помощью лопастной мешалки, так что содержание суспензии в основе кондиционера для волос составило 1% (масс.) относительно общей массы основы кондиционера для волос.1,5 г кондиционера для волос наносили на 15 г образцов, увлажненных 12 г воды. Образцы подвергали массажу, оставляли на 1 мин и затем смывали 30 секунд под проточной водопроводной водой при 37°С и расходе воды 3,2 л/мин, не касаясь образцов руками. Оценку ольфакторных свойств перед истиранием проводили на образцах через 4 ч. Для такой оценки с образцами осторожно обращались, чтобы минимизировать риск механического разрушения микрокапсул. Оценку ольфакторных свойств после истирания проводили после сушки образцов в течение 24 ч при комнатной температуре. Эту оценку проводили путем осторожного растирания одной части каждого образца.

Эти результаты показывают, что микрокапсулы согласно настоящему изобретению обеспечивают парфюмерные свойства, которые сравнимы с обычными микрокапсулами на основе аминопластов.

Описана инкапсулированная композиция, содержащая по меньшей мере одну микрокапсулу типа ядро-оболочка. По меньшей мере одна микрокапсула типа ядро-оболочка содержит ядро, содержащее по меньшей мере один полезный агент, и оболочку, окружающую ядро. Оболочка содержит полимерный стабилизатор, который образуется путем комбинации полимерного поверхностно-активного вещества с по меньшей мере одним аминосиланом. Кроме того, раскрыты способ получения инкапсулированной композиции и применение такой инкапсулированной композиции для улучшения свойств парфюмерного ингредиента и/или косметического ингредиента в потребительских продуктах. 8 н. и 17 з.п. ф-лы, 10 пр., 2 табл.

1. Инкапсулированная парфюмерная композиция, содержащая по меньшей мере одну микрокапсулу типа ядро-оболочка, в которой по меньшей мере одна микрокапсула типа ядро-оболочка содержит ядро, содержащее по меньшей мере один полезный агент, и оболочку, окружающую ядро, в которой оболочка содержит полимерный стабилизатор, который образуется путем комбинации полимерного поверхностно-активного вещества с по меньшей мере одним аминосиланом, при этом полимерное поверхностно-активное вещество содержит полисахарид, содержащий группы карбоновых кислот, в которой полисахарид, содержащий группы карбоновых кислот, содержит звенья уроновой кислоты, в частности звенья гексуроновой кислоты, аминосилан является диподальным аминосиланом, где диподальный аминосилан содержит по меньшей мере одну аминогруппу и два остатка, где каждый из этих остатков несет по меньшей мере один алкоксисилановый фрагмент, и полезный агент является парфюмерным ингредиентом.

2. Инкапсулированная композиция по п. 1, в которой звенья гексуроновой кислоты выбраны из группы, состоящей из звеньев галактуроновой кислоты, звеньев глюкуроновой кислоты, в частности звеньев 4-О-метил-глюкуроной кислоты, звеньев гулуроновой кислоты и звеньев маннуроновой кислоты.

3. Инкапсулированная композиция по п. 1 или 2, в которой полисахарид, содержащий группы карбоновых кислот, является разветвленным.

4. Инкапсулированная композиция по любому из пп. 1-3, в которой группы карбоновых кислот частично присутствуют в форме соответствующего метилового сложного эфира.

5. Инкапсулированная композиция по п. 4, в которой процентная доля групп карбоновых кислот, которые присутствуют в форме соответствующего метилового сложного эфира, составляет от 3 до 95%, предпочтительно от 4 до 75%, более предпочтительно от 5 до 50%.

6. Инкапсулированная композиция по любому из пп. 1-5, в которой группы карбоновых кислот по меньшей мере частично присутствуют в форме соответствующей карбоксилатной соли, в частности соответствующей карбоксилатной соли натрия, калия, магния или кальция.

7. Инкапсулированная композиция по любому из пп. 1-6, в которой полисахарид, содержащий группы карбоновых кислот, по меньшей мере частично является ацилированным.

8. Инкапсулированная композиция по любому из пп. 1-7, в которой полимерное поверхностно-активное вещество выбрано из пектина, гуммиарабика и альгината.

9. Инкапсулированная композиция по любому из пп. 1-8, в которой полимерное поверхностно-активное вещество вызывает поверхностное натяжение менее 45 мН/м, более предпочтительно менее 35 мН/м, еще более предпочтительно менее 25 мН/м, в 1 мас.%-ном водном растворе, содержащем 0,01 мас.% хлорида натрия, при измерении через 1 ч уравновешивания при рН 4,5 при температуре 25°С.

10. Инкапсулированная композиция по любому из пп. 1-9, в которой диподальный аминосилан является вторичным аминосиланом.

11. Инкапсулированная композиция по п. 10, в которой вторичный диподальный аминосилан представляет собой бис(3-(триэтоксисилил)пропил)амин.

12. Инкапсулированная композиция по любому из пп. 1-11, в которой массовое отношение аминосилана к полимерному поверхностно-активному веществу составляет от 0,1 до 1,1, в частности, от 0,2 до 0,9, еще более предпочтительно от 0,3 до 0,7.

13. Инкапсулированная композиция по любому из пп. 1-12, в которой полимерный стабилизатор образуется путем комбинации полимерного поверхностно-активного вещества с по меньшей мере одним аминосиланом и дополнительно полифункциональным изоцианатом.

14. Инкапсулированная композиция по п. 13, в которой полифункциональный изоцианат представляет собой 2-этилпропан-1,2,3-триил-трис((3-(изоцианатометил)фенил)карбамат).

15. Инкапсулированная композиция по п. 8 или 11, в которой полимерный стабилизатор образуется путем комбинации пектина с бис(3-(триэтоксисилил)пропил)амином и предпочтительно дополнительно 2-этилпропан-1,2,3-триил-трис((3-(изоцианатометил)фенил)карбаматом).

16. Инкапсулированная композиция по любому из пп. 1-15, в которой оболочка дополнительно содержит полисахарид, предпочтительно полисахарид, содержащий моносахаридные звенья, связанные бета(1→4) связями, еще более предпочтительно производное целлюлозы, в частности, выбранное из группы, состоящей из гидроксиэтилцеллюлозы, гидроксипропилметилцеллюлозы, ацетата целлюлозы и карбоксиметилцеллюлозы, предпочтительно гидроксиэтилцеллюлозы.

17. Инкапсулированная композиция по п. 16, в которой полисахарид нанесен на внешнюю поверхность оболочки капсулы, образованной полимерным стабилизатором.

18. Инкапсулированная композиция по любому из пп. 16 или 17, в которой оболочка дополнительно стабилизирована стабилизирующим агентом, предпочтительно содержащим по меньшей мере две группы карбоновых кислот, еще более предпочтительно выбранным из группы, состоящей из лимонной кислоты, бензол-1,3,5-трикарбоновой кислоты, 2,5-фурандикарбоновой кислоты, итаконовой кислоты, поли(итаконовой кислоты) и их сочетаний.

19. Способ получения инкапсулированной композиции по любому из пп. 1-18, включающий следующие стадии:

a) предоставление полимерного поверхностно-активного вещества;

b) предоставление водной фазы;

c) растворение или диспергирование полимерного поверхностно-активного вещества в водной фазе;

d) предоставление по меньшей мере одного аминосилана;

e) предоставление масляной фазы, содержащей по меньшей мере один полезный агент;

f) необязательно растворение по меньшей мере одного аминосилана в масляной фазе;

g) эмульгирование масляной фазы и водной фазы в присутствии как полимерного поверхностно-активного вещества, так и аминосилана с образованием эмульсии капель масла в водной фазе;

h) инициирование по меньшей мере одного аминосилана и полимерного поверхностно-активного вещества с образованием оболочки на границе раздела масло-вода эмульгированных капель масла, с образованием при этом суспензии микрокапсул;

i) необязательно добавление в суспензию микрокапсул, образованную на стадии (h), полисахарида, предпочтительно полисахарида, содержащего моносахаридные звенья, связанные бета(1→4) связями, еще более предпочтительно производного целлюлозы, в частности, выбранного из группы, состоящей из гидроксиэтилцеллюлозы, гидроксипропилметилцеллюлозы, ацетата целлюлозы и карбоксиметилцеллюлозы, предпочтительно гидроксиэтилцеллюлозы.

20. Инкапсулированная парфюмерная композиция, получаемая способом по п. 19.

21. Применение инкапсулированной парфюмерной композиции по любому из пп. 1-18 или 20 для улучшения свойств полезного агента в потребительском продукте.

22. Кондиционер для тканей, содержащий инкапсулированную композицию по любому из пп. 1-18 или 20.

23. Кондиционер для волос, содержащий инкапсулированную композицию по любому из пп. 1-18 или 20.

24. Полимерный стабилизатор для инкапсулированной парфюмерной композиции, образованный путем комбинации полимерного поверхностно-активного вещества с по меньшей мере одним аминосиланом, в котором полимерное поверхностно-активное вещество содержит полисахарид, содержащий группы карбоновых кислот, где полисахарид, содержащий группы карбоновых кислот, содержит звенья уроновой кислоты, в частности звенья гексуроновой кислоты, аминосилан является диподальным аминосиланом, где диподальный аминосилан содержит по меньшей мере одну аминогруппу и два остатка, где каждый из этих остатков несет по меньшей мере один алкоксисилановый фрагмент, и полезный агент является парфюмерным ингредиентом.

25. Применение полимерного стабилизатора по п. 24 при инкапсуляции парфюмерного ингредиента.