Настоящая заявка испрашивает преимущества от подачи предварительной заявки США №62/749,992, поданной 24 октября 2018, полное содержание которой включено в настоящий документ посредством ссылки.
В настоящей заявке приведены ссылки на различные публикации. Описания этих документов полностью включены в данную заявку посредством ссылки, чтобы более полно описать уровень техники, к которой относится настоящее изобретение.
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Настоящее изобретение относится к пестицидным комплексам, пестицидным системам доставки и композициям, а также к способам их получения и применения. Настоящее изобретение также относится к применению циклодекстринов в качестве агрохимической системы доставки для усиления биологической активности.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Биологическая активность пестицидов зависит от способности активного компонента проникать в цель, такую как кутикула растения (защитная пленка, покрывающая эпидермис листьев, состоящая из липидных и углеводородных полимеров, пропитанных воском), и способности активного компонента проникать через многослойный барьер листьев.
Биологическая активность пестицидов также зависит от различных параметров растения, вредителя и пестицида. Эти параметры включают физические свойства пестицида, дисперсию пестицида на листьях и контакт пестицида с листьями. Физические свойства пестицида относятся к липофильности, полярности, молекулярной массе и размеру молекулы пестицида.
Пестициды - это органические соединения, имеющие различную полярность. Повышение биологической активности пестицидов может быть достигнуто за счет увеличения растворимости, предотвращения кристаллизации, продления контакта между пестицидом и листьями и/или уменьшения испарения капельной среды. Эффективность пестицидов обычно зависит от способности активного компонента проникать через барьер. Растворенные пестициды, в которых активные компоненты растворены, обычно более эффективны и обладают лучшей биологической активностью, чем суспензионные пестициды, в которых активные компоненты представлены в виде частиц суспензии.
Для увеличения активности пестицида можно использовать добавление адъювантов для увеличения растворимости, адгезии, смачивания, проникновения, поглощения, удерживания и/или биодоступности. Адъюванты увеличивают биологическую активность каждого пестицида, но могут влиять на стабильность композиции, что усложняет процесс их получения.
На основании вышеизложенного в данной области техники существует потребность в поиске простого и универсального решения для усиления биологического эффекта пестицидов и водных композиций, не содержащих дополнительных добавок.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ
Настоящее изобретение обеспечивает пестицидный комплекс, содержащий по меньшей мере одного пестицида и циклодекстрин, при этом указанный пестицид выбран из группы, состоящей из фталимидного фунгицида, дитиокарбаматного фунгицида, диамидного инсектицида, инсектицида - блокатора натриевых каналов, зависимых от напряжения, динитроанилинового гербицида и любой их комбинации.
Настоящее изобретение также обеспечивает пестицидную систему доставки, содержащую любой из указанных пестицидных комплексов, включая пестицидные комплексы включения гость/хозяин, описанные в настоящем документе.
Настоящее изобретение также обеспечивает пестицидные системы доставки, содержащие (i) некоторое количество по меньшей мере одного пестицида, выбранного из фталимидного фунгицида, дитиокарбаматного фунгицида, диамидного инсектицида, инсектицида - блокатора натриевых каналов, зависимых от напряжения, динитроанилинового гербицида и любой их комбинации, и (ii) по меньшей мере одного циклодекстрина, при этом указанный пестицид взаимодействует с указанным циклодекстрином посредством межмолекулярных сил или указанный пестицид образует комплекс с указанным циклодекстрином, инкапсулирован в указанный циклодекстрин или находится внутри указанного циклодекстрина.
Настоящее изобретение также обеспечивает композицию, содержащую любой из указанных пестицидных комплексов или пестицидных систем доставки, описанных в настоящем документе.
Настоящее изобретение обеспечивает композицию, содержащую (i) некоторое количество по меньшей мере одного пестицида и (ii) по меньшей мере один циклодекстрин, при этом указанный пестицид выбран из группы, состоящей из фталимидного фунгицида, дитиокарбаматного фунгицида, диамидного инсектицида, инсектицида - блокатора натриевых каналов, зависимых от напряжения, динитроанилинового гербицида и любой их комбинации.
Настоящее изобретение также обеспечивает способ:
(i) борьбы с вредителями с помощью пестицидов,
(ii) продления действия пестицида по борьбе с вредителями,
(iii) увеличения биологической активности пестицида в отношении мишени,
(iv) увеличения степени проникновения пестицида в мишень,
(v) увеличения степени включения пестицида в мишень и/или поглощения пестицида мишенью,
(vi) увеличения степени удерживания пестицида растением,
(vii) увеличения биодоступности пестицида,
(viii) снижения половинной максимальной эффективной концентрации (ЕС50) пестицида,
(ix) снижения летальной концентрации 50 (LC50) пестицида, и/или
(x) снижения летальной концентрации 90 (LC90) пестицида,
включающий приведение в контакт (i) указанного вредителя или места его нахождения, (ii) растения или места его нахождения или материала для его размножения, (iii) почвы, и/или (iv) области, в которой необходимо предотвратить заражение вредителями, с по меньшей мере одним из указанных пестицидных комплексов, пестицидной системой доставки или композицией, описанных в настоящем документе, чтобы тем самым
(i) контролировать численность указанных вредителей с использованием указанного пестицида,
(ii) продлить действие указанного пестицида по контролю численности указанных вредителей,
(iii) повысить биологическую активность указанного пестицида в отношении мишени,
(iv) повысить проникновение указанного пестицида в указанную мишень,
(v) повысить включение указанного пестицида в указанную мишень и/или поглощение указанного пестицида указанной мишенью,
(vi) повысить степень удерживания пестицида указанной мишенью,
(vii) повысить биодоступность указанного пестицида,
(viii) снизить половинную максимальную эффективную концентрацию (ЕС50) пестицида,
(ix) снизить летальную концентрацию 50 (LC50) пестицида, и/или
(x) снизить летальную концентрацию 90 (LC90) пестицида.
Настоящее изобретение обеспечивает способ улучшения борьбы с вредителями, включающий применение любых из указанных пестицидных комплексов, пестицидных систем доставки или комплексов, описанных в настоящем документе, на растения или почву.
Настоящее изобретение также обеспечивает способ получения указанных пестицидных комплексов, пестицидных систем доставки и композиций, описанных в настоящем документе.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
На Фиг. 1А, 1Б и 1В показаны структуры альфа циклодекстрина, бета циклодекстрина и гамма циклодекстрина, соответственно.
На Фиг. 2 показана структура алкилированных бета циклодекстринов.
На Фиг. 3 показана структура алкилированных гамма циклодекстринов.
На Фиг. 4 показаны кривые доза-ответ, полученные из области под значениями кривой прогрессирования заболевания (AUDPC), для DT-CL-F1-300 (верхняя линия 
) и Folpan® 50 SC (нижняя линия 
) для штамма StA Zymoseptoria tritici, чувствительного ко всем фунгицидам, полученные в зависимости от интенсивности заражения фрагментов листьев пшеницы сорта Аликсанин в контролируемом состоянии.
На Фиг. 5А показана фунгицидная эффективность прототипа фолпета DT-CL-F1-300-01Т (
) и Folpan® 50 SC 
при нанесении в количестве 3250 промилле на растения пшеницы за 1, 2 или 3 недели до того, как растения пшеницы были инокулированы пикниоспорами штамма мг StA Z. tritici.
На Фиг. 5Б показана фунгицидная эффективность прототипа фолпета DT-CL-F1-300-01T (
) и Folpan® 50 SC 
при нанесении в количестве 3750 промилле на растения пшеницы за 1, 2 или 3 недели до того, как растения пшеницы были инокулированы пикниоспорами штамма мг StA Z. tritici.
На Фиг. 6 показана эффективность прототипа фолпета DT-CL-F1-300-01Т (нанесенного в количестве 380 г а.и./га и 760 г а.и./га) и Folpan® 50 SC (нанесенного в количестве 760 г а.и./га и 1520 г а.и./га) при применении на растения пшеницы за 24 часа, 1 неделю и 2 недели до инокулирования растений пшеницы пикниоспорами штамма мг StA Z. tritici.
На Фиг. 7А показана фунгицидная эффективность прототипа фолпета DT-CL-F1-300-01T (
) и Folpan® 50 SC (
) при нанесении в количестве 7,5 г а.и./га с 1% САС на листья сои за 1,2 или 3 недели до того, как растения сои были инокулированы спорами штамма THAI1 P. pachyrhizi.
На Фиг. 7Б показана фунгицидная эффективность прототипа фолпета DT-CL-F1-300-01T (
) и Folpan® 50SC (
) при нанесении в количестве 75 г а.и./га с 1% САС на листья сои за 1, 2 или 3 недели до того, как растения сои были инокулированы спорами штамма THAI1 P. pachyrhizi.
На Фиг. 8 показаны кривые доза-ответ, полученные из области значений под кривой прогрессирования заболевания (AUDPC) для Dithane 75 WG (
) и DT-CL-M2-260 
по отношению к штамму PI61 Phytophthora infestans и определение значений ЕС50 
На Фиг. 9 показаны результаты теста на острую токсичность in planta на L1 Spodoptera littoralis. Смертность личинок оценивали после применения хлорантранилипрола в качестве DT-CL-R1-02T 300 (левая линия 
, РР-30% = DT-CL-R1-300-02T) и Coragen® 200 SC (правая линия 
Com20% = Coragen® 200 g/1, SC) при различных количествах.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ
Определения
Если не указано иное, все технические и научные термины, используемые в настоящем описании, имеют значение, обычно понятное специалистам в данной области техники.
Использующийся в настоящем описании термин «эффективный», когда он применяется для описания способа борьбы с нежелательными вредителями, означает, что данный способ обеспечивает хороший уровень борьбы с нежелательными вредителями без значительного вмешательства в нормальный рост и формирование урожая.
Использующийся в настоящем описании термин «эффективное количество» относится к количеству активного ингредиента, смеси или композиции, количество которых при поглощении, контакте с ними или воздействии достаточно для достижения хорошего уровня контроля.
Использующийся в настоящем описании термин «сельскохозяйственно приемлемый носитель» означает носитель, который известен и используется в данной области техники для создания композиций для применения для сельском хозяйстве или садоводстве.
Использующийся в настоящем описании термин «адъювант» в широком смысле определяется как любое вещество, которое не является активным ингредиентом, но усиливает или предназначено для повышения эффективности активного ингредиента, то есть пестицида, с которым его используют. Следует понимать, что адъюванты включают распыляющие агенты, пенетранты, агенты совместимости и замедлители смыва.
Использующийся в настоящем описании термин «сельскохозяйственно приемлемая инертная добавка» определяется как любое вещество, которое не является активным ингредиентом, но добавляется к композиции, такое как агенты, способствующие прилипанию, поверхностно-активные вещества, синергисты, антиокислительные агенты, пеногасители и загустители.
Использующийся в настоящем описании термин «добавка» относится к любому веществу, которое не является активным ингредиентом, но которое добавляют к композиции, такому как агенты, вызывающие прилипание, поверхностно-активные вещества, синергисты, буферы, подкислители, пеногасители и загустители.
Использующийся в настоящем описании термин «баковая смесь» означает, что один или несколько химических пестицидов или композиций смешиваются в баке для распыления во время распыления.
Использующийся в настоящем описании термин «растение» относится ко всему растению, органу растения (например, листья, стебли, веточки, корни, стволы, конечности, побеги, плоды и т.д.) или клеткам растения. Использующийся в настоящем описании термин «растение» относится к сельскохозяйственным культурам, включая полевые культуры (соя, кукуруза, пшеница, рис и т.д.), овощные культуры (картофель, капуста и т.д.) и фрукты (персик и т.д.). При использовании в связи с гербицидом, особенно в качестве мишени для гербицида, указанный термин «растение» относится к сорнякам.
Использующийся в настоящем описании термин «материал для размножения» относится ко всем генеративным частям растения, таким как семена и споры, вегетативные структуры, такие как луковицы, клубнелуковицы, клубни, корневища, корневые стебли, базальные побеги, столоны и почки.
Использующиеся в настоящем описании термины «биологическая активность» и «биологическая эффективность» относятся к пестицидной, гербицидной, инсектицидной и/или нематоцидной активности или эффективности. Биологическая активность и эффективность включают, например, эффекты стимуляции роста, повышение скорости роста растений и повышение урожайности.
Использующийся в настоящем описании термин «циклодекстрин» относится к семейству циклических олигосахаридов, состоящих из субъединиц ангидроглюкозы, связанных вместе в кольцо.
Использующийся в настоящем описании термин «химически» относится к структуре молекулы гостя/хозяина, при этом молекулы гостя образуют комплекс и/или инкапсулируются внутри молекулы хозяина. Например, гостевые агрохимические молекулы образуют комплекс и/или инкапсулируются внутри молекулы циклодекстрина-хозяина. «(Взаимодействовать) химически», «химически (взаимодействовать)» или «(взаимодействующий) химически» включает взаимодействие посредством межмолекулярных сил.
В некоторых вариантах реализации химическое взаимодействие относится к нековалентному взаимодействию.
Молекулярная структура «гость/хозяин» относится к комплексу агрохимической молекулы-гостя с молекулой циклодекстрина-хозяина и/или инкапсуляции агрохимической молекулы-гостя в молекуле циклодекстрина-хозяина.
Комплекс может относиться к комплексу включения.
Использующийся в настоящем описании термин «межмолекулярные силы» может включать нековалентные взаимодействия, такие как ионные взаимодействия, водородные связи, диполь-дипольные взаимодействия, Ван-дер-ваальсовы взаимодействия и гидрофобные взаимодействия, но не ограничиваются ими.
Комплекс может относиться к комплексу с адсорбционными взаимодействиями.
Использующийся в настоящем описании термин «участок произрастания» включает не только районы, где уже могут расти сорняки, но и районы, где сорняки еще не проросли, а также посевные площади.
Использующийся в настоящем описании термин «га» означает гектар.
Использующийся в настоящем описании термин «смесь» или «комбинация» относится к комбинации в любой физической форме, например, смесь, раствор, суспензия, дисперсия, эмульсии, сплав или тому подобное, но не ограничивается ими.
Использующийся в настоящем описании термин «по существу не содержит» означает, что композиция содержит некоторое количество адъюванта, которое не оказывает значительного влияния на биологическую активность/эффективность пестицида. В предпочтительных вариантах осуществления адъювант присутствует в количестве менее 0,3 вес. % или менее 0,2 вес. % в расчете на вес соответствующего пестицида и/или композиции.
Использующийся в настоящем описании термин «лечебная обработка» или «лечебная активность» означает применение одного или нескольких пестицидов для борьбы с инфекцией растения или участка его произрастания после заражения вредителями или после проявления симптомов заболевания и/или при высоком уровне заболевания. Давление болезни можно оценить на основании условий, связанных с развитием болезни, таких как концентрация спор и определенные условия окружающей среды. В некоторых вариантах реализации указанным вредителем является гриб.
Использующийся в настоящем описании термин «профилактическая обработка» или «профилактическая активность» означает применение одного или нескольких пестицидов для борьбы с инфекцией растения или участка его произрастания до заражения вредителями или до проявления симптомов заболевания и/или при низком уровне заболевания. Давление болезни можно оценить на основании условий, связанных с развитием болезни, таких как концентрация спор и определенные условия окружающей среды. В некоторых вариантах реализации указанным вредителем является гриб.
Использующийся в настоящем описании термин «нокдаун обработка» или «нокдаун активность» означает применение одного или нескольких пестицидов для борьбы с заражением растения или участка его произрастания вредителями до и/или после заражения или до и/или после повреждения насекомыми и/или когда показано давление вредителей низкое/высокое. Давление вредителей можно оценить на основании условий, связанных с приростом популяции вредителей, таких как плотность популяции и определенные условия окружающей среды. В некоторых вариантах реализации указанным вредителем является гриб.
Использующийся в настоящем описании термин «персистентная обработка» или «персистентная активность» означает применение одного или нескольких пестицидов для борьбы с инфекцией растения или участка его произрастания вредителями в течение продолжительного периода времени, до того, как инфекция или симптомы болезни проявятся и/или когда давление болезни низкое. Давление болезни можно оценить на основании условий, связанных с развитием болезни, таких как концентрация спор и определенные условия окружающей среды.
В частности, когда термин «персистентная обработка» или «персистентная активность» используют в связи с фунгицидом, указанный термин означает применение одного или нескольких фунгицидов для борьбы с грибковой инфекцией растения или участка его произрастания в течение длительного периода инокуляции, до инфекции или прежде, чем проявятся симптомы болезни, и/или когда давление болезни низкое. Давление болезни можно оценить на основании условий, связанных с развитием болезни, таких как концентрация спор и определенные условия окружающей среды.
В частности, когда термин «персистентная обработка» или «персистентная активность» используют в связи с инсектицидом, указанный термин означает применение одного или нескольких инсектицидов для борьбы с заражением растения или очага насекомыми в течение длительного периода времени, до и/или после заражения, или до и/или после повреждения насекомыми, и/или когда давление насекомых низкое/высокое. Давление насекомых можно оценить на основании условий, связанных с приростом популяции насекомых, таких как плотность популяции и определенные условия окружающей среды.
Термин «а» или «an», использующийся в настоящем описании включает единственное и множественное число, если специально не указано иное. Следовательно, термин «а», «an» или «по меньшей мере один» может быть использован в настоящем документе взаимозаменяемо.
В настоящей заявке при описании различных вариантов осуществления используют термин «содержащий», однако специалистам в данной области техники будет понятно, что в некоторых конкретных случаях вариант осуществления может быть описан с использованием фразы «состоящий по существу из» или «состоящий из».
Термин «примерно», использующийся в настоящем описании в частности включает ± 10% от указанных значений в диапазоне. Кроме того, конечные точки всех диапазонов, относящихся к одному и тому же компоненту или свойству в данном документе, включают конечные точки, независимо комбинируются и включают все промежуточные точки и диапазоны. Понятно, что если предоставляется диапазон параметров, все целые числа в этом диапазоне и его десятые части также предусмотрены настоящим изобретением. Например, «10-50%» включает 10,0%, 10,1%, 10,2%, 10,3% и т.д. до 50%.
Эффективность агрохимиката часто снижается из-за ограниченного поглощения, проникновения и/или биодоступности указанного агрохимиката. Проникновение происходит через слой кутикулы листьев или через корни растения. Агрохимикат, который не проникает эффективно через кутикулу листа, больше подвержен утечке с поверхности листа, что приводит к снижению эффективности и необходимости увеличения скорости нанесения. Добавление агентов, увеличивающих проникновение и/или биодоступность, влияет на скорость поглощения активного компонента. Увеличение поглощения снижает скорость применения и увеличивает эффективность обработки.
Кутикула листьев покрыта защитной пленкой, обладающей высокой гидрофобностью. Циклодекстрин, как и вода, являются очень полярными соединениями, и ожидается, что они будут отторгаться от поверхности листа и будут иметь меньшее влияние на поверхностное натяжение на поверхности листа. В некоторых вариантах осуществления высокая полярность циклодекстрина относится к внешней стороне (краям) молекул циклодекстрина.
Неожиданно было обнаружено, что циклодекстрин прямо и косвенно влияет на биологическую активность пестицидов. Циклодекстрин помогает связать агрохимикат на листьях. В результате повышается проникающая способность указанного пестицида, усиливается биологическая активность указанного пестицида. Было обнаружено, что при химическом взаимодействии пестицида с циклодекстрином с образованием комплексов включения и/или путем инкапсуляции молекул указанного пестицида в молекулы циклодекстрина биологическая активность указанного пестицида увеличивается. Биологическая эффективность циклодекстриновых композиций, содержащих химически взаимодействующий пестицид в молекулярной структуре гость/хозяин, намного более выражена и улучшение является статистически значимым по сравнению с композициями того же пестицида с использованием поверхностно-активных веществ, органических растворителей, суспендирующих агентов или других адъювантов.
Циклодекстрин известен как растворяющий агент, который увеличивает растворимость липофильных соединений в воде. Однако было обнаружено, что увеличение только растворимости пестицида не улучшает его биологическую активность.
Циклодекстрины являются неактивными ингредиентами, но было обнаружено, что они влияют на биологическую активность гостевого пестицида, когда химически взаимодействуют с указанным гостевым пестицидом, образуя комплекс включения или инкапсулируя гостевой пестицид в молекулярной структуре циклодекстрина-хозяина. Преимущество настоящего изобретения состоит в том, что носителем является вода, а не органические растворители, которые могут быть токсичными для человека и окружающей среды. Кроме того, нет необходимости в дополнительном адъюванте или других добавках для усиления активности указанного пестицида. Кроме того, как композиция, так и физические и химические свойства активного агента существенно не изменяются, и указанную композицию можно легко контролировать.
Циклодекстрины, как известно, имеет разные применения в фармацевтической, пищевой и сельскохозяйственной отраслях. Однако применение циклодекстринов для улучшения биологической активности агрохимикатов путем увеличения поглощения, проникновения, удерживания и/или биодоступности указанного агрохимиката является новым и открывает совершенно новый подход к доставке агрохимикатов и средств защиты растений в растения и вредителей.
Было обнаружено, что циклодекстрины, помимо увеличения растворимости и снижения летучести, увеличивают поглощение, проникновение, биодоступность, удерживание и/или эффективность пестицида.
Пестицидные комплексы, системы доставки и композиции
Настоящее изобретение обеспечивает пестицидный комплекс, содержащий по меньшей мере один пестицид и циклодекстрин, при этом указанный пестицид выбран из группы, состоящей из фталимидного фунгицида, дитиокарбаматного фунгицида, диамидного инсектицида, инсектицида - блокатора натриевых каналов, зависимых от напряжения, динитроанилинового гербицида и любой их комбинации.
В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом - блокатором натриевых каналов, зависимых от напряжения, является оксадиазиновый инсектицид. В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом - блокатором натриевых каналов, зависимых от напряжения, является семикарбазоновый инсектицид.
Настоящее изобретение также обеспечивает пестицидный комплекс, содержащий по меньшей мере один пестицид и циклодекстрин, при этом указанный пестицид выбран из фталимидного фунгицида, дитиокарбаматного фунгицида, диамидного инсектицида, оксадиазинового инсектицида, семикарбазонового инсектицида и динитроанилинового гербицида.
В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидным комплексом является фунгицидный комплекс, содержащий по меньшей мере один фталимидный фунгицид или дитиокарбаматный фунгицид. В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидным комплексом является инсектицидный комплекс, содержащий по меньшей мере один диамидный инсектицид или инсектицид - блокатор натриевых каналов, зависимых от напряжения. В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидным комплексом является гербицидный комплекс, содержащий по меньшей мере один динитроанилиновый гербицид.
В некоторых вариантах осуществления указанный пестицид выбран из группы, состоящей из фолпета, калгана, манкозеба, хлорантранилипрола, индоксакарба, метафлумизона, пендиметалина и любой их комбинации.
В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидным комплексом является пестицидный комплекс включения гость/хозяин, содержащий (i) пестицид-гость и (ii) циклодекстрин-хозяин.
Настоящее изобретение обеспечивает пестицидный комплекс включения гость/хозяин, содержащий (i) пестицид-гость и (ii) циклодекстрин-хозяин, при этом указанный пестицид-гость выбран из фталимидного фунгицида, дитиокарбаматного фунгицида, диамидного инсектицида, оксадиазинового инсектицида, семикарбазонового инсектицида и динитроанилинового гербицида.
В некоторых вариантах осуществления указанный комплекс включения гость/хозяин содержит пестицид-гость и циклодекстрин-хозяин в любом из следующих диапазонов молярных соотношений между пестицидом-гостем и циклодекстрином-хозяином: от 1:1 до 1:50, от 1:1 до 1:40, от 1:1 до 1:30, от 1:1 до 1:20, от 1:1 до 1:10, от 1:1 до 1:9, от 1:1 до 1:8, от 1:1 до 1:7, от 1:1 до 1:6, от 1:1 до 1:5, от 1:1 до 1:4, от 1:1 до 1:3 и от 1:1 до 1:2.
В некоторых вариантах осуществления указанный комплекс включения гость/хозяин содержит пестицид-гость и циклодекстрин-хозяин в любом из следующих диапазонов весовых соотношений между пестицидом-гостем и циклодекстрином-хозяином: от 1:1 до 1:50, от 1:1 до 1:40, от 1:1 до 1:30, от 1:1 до 1:20, от 1:1 до 1:10, от 1:1 до 1:9, от 1:1 до 1:8, от 1:1 до 1:7, от 1:1 до 1:6, от 1:1 до 1:5, от 1:1 до 1:4, от 1:1 до 1:3 и от 1:1 до 1:2.
В некоторых вариантах осуществления указанный комплекс включения гость/хозяин содержит фолпет-гость и метилированный β-циклодекстрин-хозяин в весовом соотношении от 1:1 до 1:5. В некоторых вариантах осуществления указанный комплекс включения гость/хозяин содержит фолпет-гость и метилированный β-циклодекстрин-хозяин в весовом соотношении 1:2. В некоторых вариантах осуществления указанный комплекс включения гость/хозяин содержит каптан-гость и метилированный β-циклодекстрин-хозяин в весовом соотношении от 1:1 до 1:5. В некоторых вариантах осуществления указанный комплекс включения гость/хозяин содержит манкозеб-гость и метилированный β-циклодекстрин-хозяин в весовом соотношении от 1:1 до 1:50. В некоторых вариантах осуществления указанный комплекс включения гость/хозяин содержит манкозеб-гость и метилированный β-циклодекстрин-хозяин в весовом соотношении 1:2. В некоторых вариантах осуществления указанный комплекс включения гость/хозяин содержит хлорантранилипрол-гость и альфа-циклодекстрин-хозяин в весовом соотношении от 1:1 до 1:5. В некоторых вариантах осуществления указанный комплекс включения гость/хозяин содержит хлорантранилипрол-гость и альфа-циклодекстрин-хозяин в весовом соотношении 1:1. В некоторых вариантах осуществления указанный комплекс включения гость/хозяин содержит индоксакарб-гость и циклодекстрин-хозяин в весовом соотношении от 1:1 до 1:5. В некоторых вариантах осуществления указанный комплекс включения гость/хозяин содержит метафлумизон-гость и циклодекстрин-хозяин в весовом соотношении от 1:1 до 1:5. В некоторых вариантах осуществления указанный комплекс включения гость/хозяин содержит пестицид-гость и альфа-циклодекстрин-хозяин в весовом соотношении от 1:1 до 1:5. В некоторых вариантах осуществления указанный комплекс включения гость/хозяин содержит пестицид-гость и бета-циклодекстрин-хозяин в весовом соотношении от 1:1 до 1:5. В некоторых вариантах осуществления указанный комплекс включения гость/хозяин содержит пестицид-гость и гамма-циклодекстрин-хозяин в весовом соотношении от 1:1 до 1:5. В некоторых вариантах осуществления указанный комплекс включения гость/хозяин содержит пестицид-гость и метилированный β-циклодекстрин-хозяин в весовом соотношении от 1:1 до 1:5. В некоторых вариантах осуществления указанный комплекс включения гость/хозяин содержит пестицид-гость и гидроксипропил-β-циклодекстрин-гость в весовом соотношении от 1:1 до 1:5. В некоторых вариантах осуществления указанный комплекс включения гость/хозяин содержит пестицид-гость и сульфобутиловый эфир β-циклодекстрина-хозяина в весовом соотношении от 1:1 до 1:5. В некоторых вариантах осуществления указанный комплекс включения гость/хозяин содержит пестицид-гость и гидроксипропил-γ-циклодекстрин-хозяин в весовом соотношении от 1:1 до 1:5. В некоторых вариантах осуществления указанный комплекс включения гость/хозяин содержит пестицид-гость и сульфобутиловый эфир-γ-циклодекстрина-хозяина в весовом соотношении от 1:1 до 1:5.
Настоящее изобретение также обеспечивает пестицидные системы доставки, содержащие любой из указанных пестицидных комплексов, включая пестицидные комплексы включения гость/хозяин, описанные в настоящем документе.
Настоящее изобретение также обеспечивает пестицидные системы доставки, содержащие (i) некоторое количество по меньшей мере одного пестицида, выбранного из фталимидного фунгицида, дитиокарбаматного фунгицида, диамидного инсектицида, оксадиазинового инсектицида, семикарбазонового инсектицида и динитроанилинового гербицида и (ii) по меньшей мере один циклодекстрин, при этом указанный пестицид взаимодействует с указанным циклодекстрином посредством межмолекулярных сил.
Настоящее изобретение также обеспечивает фунгицидные системы доставки, содержащие (i) эффективное количество по меньшей мере одного фталимидного фунгицида и/или дитиокарбаматного фунгицида, и (ii) циклодекстрин, при этом молекулы указанного фталимидного фунгицида взаимодействуют с молекулами указанного циклодекстрина посредством межмолекулярных сил.
Настоящее изобретение также обеспечивает инсектицидные системы доставки, содержащие (i) эффективное количество диамидного инсектицида, оксадиазинового инсектицида, и/или семикарбазонового инсектицида, и (ii) циклодекстрин, при этом молекулы указанного диамидного инсектицида взаимодействуют с молекулами указанного циклодекстрина посредством межмолекулярных сил.
Настоящее изобретение также обеспечивает инсектицидные системы доставки, содержащие эффективное количество инсектицида - блокатора натриевых каналов, зависимых от напряжения и циклодекстрин, при этом молекулы указанного инсектицида - блокатора натриевых каналов, зависимых от напряжения взаимодействуют с молекулами указанного циклодекстрина посредством межмолекулярных сил.
Настоящее изобретение также обеспечивает гербицидные системы доставки, содержащие эффективное количество динитроанилинового гербицида и циклодекстрин, при этом молекулы указанного динитроанилинового гербицида взаимодействуют с молекулами указанного циклодекстрина посредством межмолекулярных сил.
Настоящее изобретение также обеспечивает композицию, содержащую любой из указанных пестицидных комплексов, включая пестицидные комплексы включения гость/хозяин, описанные в настоящем документе.
Настоящее изобретение также обеспечивает композицию, содержащую любую из указанных пестицидных систем доставки, описанных в настоящем документе.
Настоящее изобретение обеспечивает композицию, содержащую (i) некоторое количество по меньшей мере одного пестицида и (ii) по меньшей мере один циклодекстрин, при этом указанный пестицид выбран из группы, состоящей из фталимидного фунгицида, дитиокарбаматного фунгицида, диамидного инсектицида, инсектицида - блокатора натриевых каналов, зависимых от напряжения, динитроанилинового гербицида и любой их комбинации.
В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом - блокатором натриевых каналов, зависимых от напряжения, является оксадиазиновый инсектицид. В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом - блокатором натриевых каналов, зависимых от напряжения, является семикарбазоновый инсектицид.
Настоящее изобретение обеспечивает композицию, содержащую (i) некоторое количество по меньшей мере одного пестицида и (ii) по меньшей мере один циклодекстрин, при этом указанный пестицид выбран из фталимидного фунгицида, дитиокарбаматного фунгицида, диамидного инсектицида, оксадиазинового инсектицида, семикарбазонового инсектицида и динитроанилинового гербицида.
В некоторых вариантах осуществления указанная композиция содержит эффективное количество указанного пестицида. В некоторых вариантах осуществления количество пестицида является эффективным для борьбы с вредителями.
Настоящее изобретение обеспечивает композицию, содержащую (i) эффективное количество по меньшей мере одного пестицида и (ii) по меньшей мере один циклодекстрин, при этом указанный пестицид выбран из фталимидного фунгицида, дитиокарбаматного фунгицида, диамидного инсектицида, оксадиазинового инсектицида, семикарбазонового инсектицида и динитроанилинового гербицида.
Настоящее изобретение обеспечивает композицию, содержащую эффективное количество по меньшей мере одного пестицида и циклодекстрин, при этом молекулы указанного пестицида взаимодействуют с молекулами указанного циклодекстрина посредством межмолекулярных сил.
Настоящее изобретение обеспечивает композицию, содержащую эффективное количество по меньшей мере одного пестицида и циклодекстрин, при этом молекулы указанного пестицида химически взаимодействуют с молекулами указанного циклодекстрина посредством межмолекулярных сил.
В некоторых вариантах осуществления указанной композицией является фунгицидная композиция. В некоторых вариантах осуществления указанная фунгицидная композиция содержит фталимидный фунгицид. В некоторых вариантах осуществления указанная фунгицидная композиция содержит дитиокарбаматный фунгицид.
В некоторых вариантах осуществления указанной композицией является инсектицидная композиция. В некоторых вариантах осуществления указанная инсектицидная композиция содержит диамидный инсектицид. В некоторых вариантах осуществления указанная инсектицидная композиция содержит инсектицид - блокатор натриевых каналов, зависимых от напряжения. В некоторых вариантах осуществления указанная инсектицидная композиция содержит оксадиазиновый инсектицид. В некоторых вариантах осуществления указанная инсектицидная композиция содержит семикарбазоновый инсектицид.
В некоторых вариантах осуществления указанной композицией является гербицидная композиция. В некоторых вариантах осуществления указанная гербицидная композиция содержит динитроанилиновый гербицид.
В некоторых вариантах осуществления указанная композиция содержит сельскохозяйственно приемлемый носитель.
Настоящее изобретение также обеспечивает композицию, содержащую (i) эффективное количество по меньшей мере одного пестицида; (ii) циклодекстрин и (iii) сельскохозяйственно приемлемый носитель.
В некоторых вариантах осуществления указанным сельскохозяйственно приемлемым носителем является вода.
В некоторых вариантах осуществления указанная композиция по существу не содержит приемлемый для сельского хозяйства органический растворитель. В некоторых вариантах осуществления указанная композиция по существу не содержит приемлемую для сельского хозяйства добавку. В некоторых вариантах осуществления указанная композиция по существу не содержит приемлемый для сельского хозяйства адъювант. В некоторых вариантах осуществления указанная композиция не содержит адъювант.
В некоторых вариантах осуществления указанная композиция содержит один тип циклодекстрина. В некоторых вариантах осуществления указанная композиция содержит смесь двух или более типов циклодекстринов.
В некоторых вариантах осуществления указанная композиция по существу не содержит адъювант.
В некоторых вариантах осуществления указанный циклодекстрин действует как встроенный адъювант для пестицида. В некоторых вариантах осуществления циклодекстрин действует как встроенный адъювант для фунгицида, инсектицида или гербицида.
Встроенный адъювант относится к композиции, в которой этот пестицид и адъювант присутствуют вместе как одна композиция, обеспечивающая как пестицид, так и адъювант.
В некоторых вариантах осуществления концентрация циклодекстрина в указанной композиции составляет от 0,1 до 20 г/кг. В некоторых вариантах осуществления концентрация циклодекстрина в указанной композиции составляет от 0,1 до 5 г/кг. В некоторых вариантах осуществления концентрация циклодекстрина в указанной композиции составляет от 5 до 10 г/кг. В некоторых вариантах осуществления концентрация циклодекстрина в указанной композиции составляет от 10 до 15 г/кг. В некоторых вариантах осуществления концентрация циклодекстрина в указанной композиции составляет от 15 до 20 г/кг.
В некоторых вариантах осуществления концентрация указанного пестицида в указанной композиции составляет от 0,1 до 20 г/кг. В некоторых вариантах осуществления концентрация указанного пестицида в указанной композиции составляет от 0,1 до 5 г/кг. В некоторых вариантах осуществления концентрация указанного пестицида в указанной композиции составляет от 5 до 10 г/кг. В некоторых вариантах осуществления концентрация указанного пестицида в указанной композиции составляет от 10 до 15 г/кг. В некоторых вариантах осуществления концентрация указанного пестицида в указанной композиции составляет от 15 до 20 г/кг.
В некоторых вариантах осуществления концентрация указанного пестицида в указанной композиции составляет 10-50 вес. % от общего веса указанной стабильной композиции. В некоторых вариантах осуществления концентрация указанного пестицида в указанной композиции составляет 10-20 вес. % от общего веса указанной стабильной композиции. В некоторых вариантах осуществления концентрация указанного пестицида в указанной композиции составляет 20-30 вес. % от общего веса указанной стабильной композиции. В некоторых вариантах осуществления концентрация указанного пестицида в указанной композиции составляет 30-40 вес. % от общего веса указанной стабильной композиции. В некоторых вариантах осуществления концентрация указанного пестицида в указанной композиции составляет 40-50 вес. % от общего веса указанной стабильной композиции.
В некоторых вариантах осуществления концентрация указанного циклодекстрина в указанной композиции составляет 10-90 вес. % от общего веса указанной стабильной композиции. В некоторых вариантах осуществления концентрация указанного циклодекстрина в указанной композиции составляет 10-50 вес. % от общего веса указанной стабильной композиции. В некоторых вариантах осуществления концентрация указанного циклодекстрина в указанной композиции составляет 10-25 вес. % от общего веса указанной стабильной композиции. В некоторых вариантах осуществления концентрация указанного циклодекстрина в указанной композиции составляет 25-50 вес. % от общего веса указанной стабильной композиции. В некоторых вариантах осуществления концентрация указанного циклодекстрина в указанной композиции составляет 50-90 вес. % от общего веса указанной композиции. В некоторых вариантах осуществления концентрация указанного циклодекстрина в указанной композиции составляет 50-75 вес. % от общего веса указанной стабильной композиции. В некоторых вариантах осуществления концентрация указанного циклодекстрина в указанной композиции составляет 75-90 вес. % от общего веса указанной стабильной композиции.
В некоторых вариантах осуществления молекулы указанного пестицида взаимодействуют с молекулами указанного циклодекстрина посредством межмолекулярных сил. В некоторых вариантах осуществления молекулы указанного пестицида частично взаимодействуют с молекулами указанного циклодекстрина посредством межмолекулярных сил. В некоторых вариантах осуществления молекулы указанного пестицида взаимодействуют с молекулами указанного циклодекстрина полностью посредством межмолекулярных сил.
Взаимодействие посредством межмолекулярных сил включает химическое взаимодействие посредством межмолекулярных сил. В некоторых вариантах осуществления молекулы указанного пестицида химически взаимодействуют с молекулами указанного циклодекстрина посредством межмолекулярных сил.
Химическое взаимодействие включает нековалентное взаимодействие. В некоторых вариантах осуществления молекулы указанного пестицида взаимодействуют нековалентно с молекулами указанного циклодекстрина посредством межмолекулярных сил.
В некоторых вариантах осуществления молекулы указанного пестицида образуют комплекс с молекулами указанного циклодекстрина. В некоторых вариантах осуществления молекулы указанного пестицида инкапсулированы или находятся внутри молекулы указанного циклодекстрина.
Образование комплекса указанного пестицида с указанным циклодекстрином включает адсорбцию молекулы указанного пестицида молекулами указанного циклодекстрина.
В некоторых вариантах осуществления молекулы указанного пестицида адсорбированы молекулами указанного циклодекстрина. В некоторых вариантах осуществления молекулы указанного пестицида адсорбированы химически молекулами указанного циклодекстрина посредством межмолекулярных сил. В некоторых вариантах осуществления молекулы указанного пестицида адсорбированы нековалентно молекулами указанного циклодекстрина посредством межмолекулярных сил.
В некоторых вариантах осуществления молекулы указанного пестицида частично взаимодействуют химически с молекулами указанного циклодекстрина или циклодекстринов. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере 20%, 30%, 40%, 50%, 60%, 70%, 80% или 90% указанных молекул указанного пестицида взаимодействуют химически с молекулами указанного циклодекстрина или циклодекстринов.
В некоторых вариантах осуществления молекулы указанного пестицида частично адсорбированы химически молекулами указанного циклодекстрина или циклодекстринов. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере 20%, 30%, 40%, 50%, 60%, 70%, 80% или 90% указанных молекул указанного пестицида адсорбированы химически молекулами указанного циклодекстрина или циклодекстринов.
В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере 90%, по меньшей мере 80%, по меньшей мере 70%, по меньшей мере 60%, по меньшей мере 50%, по меньшей мере 40%, по меньшей мере 30% или по меньшей мере 20% указанного пестицида, выбранного из фталимидного фунгицида, дитиокарбаматного фунгицида, диамидного инсектицида, оксадиазинового инсектицида, семикарбазонового инсектицида и динитроанилинового гербицида, химически взаимодействуют с указанным циклодекстрином на молекулярном уровне.
В водных растворах могут присутствовать как комплексы гость/циклодекстрин-хозяин (комплексы включения), так и структуры молекулярной инкапсуляции. Этот комплекс включения ведет себя так же, как свободная растворенная молекула, благодаря очень динамическому равновесию диссоциации. При диспергировании комплексов циклодекстрин в воде, химический состав образованной матричной системы гость/хозяин будет зависеть от физических и химических свойств как пестицида-гостя, так и циклодекстрина-хозяина в матричном комплексе.
В некоторых вариантах осуществления молекулы указанного пестицида инкапсулированы или образуют комплекс с молекулами указанного циклодекстрина при суспензировании. В некоторых вариантах осуществления молекулы указанного пестицида инкапсулированы или образуют комплекс с молекулами указанного циклодекстрина или молекулярным комплексом циклодекстрина при приготовлении смеси физических порошков.
В некоторых вариантах осуществления молекулы указанного пестицида инкапсулированы или образуют комплекс с молекулами указанного циклодекстрина или молекулярным комплексом циклодекстрина при замешивании. В некоторых вариантах осуществления молекулы указанного пестицида инкапсулированы или образуют комплекс с молекулами указанного циклодекстрина или молекулярным комплексом циклодекстрина при приготовлении смеси физических порошков.
Пестициды, которые могут быть использованы в связи с настоящим изобретением, описаны ниже.
В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидом является фталимидный фунгицид. В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидом является дитиокарбаматный фунгицид. В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидом является диамидный инсектицид. В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидом является инсектицид - блокатор натриевых каналов, зависимых от напряжения. В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидом является оксадиазиновый инсектицид. В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидом является семикарбазоновый инсектицид. В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидом является динитроанилиновый гербицид.
В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидом является фунгицид. В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидом является инсектицид. В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидом является гербицид.
В некоторых вариантах осуществления указанным фунгицидом является фталимидный фунгицид. В некоторых вариантах осуществления указанным фунгицидом является дитиокарбаматный фунгицид.
В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом является диамидный инсектицид. В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом является инсектицид - блокатор натриевых каналов, зависимых от напряжения. В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом является оксадиазиновый инсектицид. В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом является семикарбазоновый инсектицид.
В некоторых вариантах осуществления указанным гербицидом является динитроанилиновый гербицид.
В некоторых вариантах осуществления указанным фталимидным фунгицидом является каптан, фолпет или комбинация каптана и фолпета. В некоторых вариантах осуществления указанным фталимидным фунгицидом является фолпет. В некоторых вариантах осуществления указанный пестицидный комплекс, пестицидная системы доставки или композиция содержит фолпет и метилированный бета циклодекстрин. В некоторых вариантах осуществления указанным фталимидным фунгицидом является каптан.
В некоторых вариантах осуществления указанный дитиокарбаматный фунгицид выбран из группы, состоящей из манкозеба, зинеба, тирама, зирама, фербам, метирама, птопинеба, манеба и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления указанным дитиокарбаматным фунгицидом является манкозеб.
В некоторых вариантах осуществления указанный диамидный инсектицид выбран из группы, состоящей из брофланилида, хлорантранилипрола, циантранилипрола, цикланилипрола, цигалодиамида, флубендиамида, тетранилипрола и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления указанным диамидным инсектицидом является хлорантранилипрол. В некоторых вариантах осуществления указанный пестицидный комплекс, пестицидная система доставки или композиция содержит хлорантранилипрол и альфа циклодекстрин.
В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом - блокатором натриевых каналов, зависимых от напряжения является оксадиазиновый инсектицид, семикарбазоновый инсектицид или комбинация оксадиазинового инсектицида и семикарбазонового инсектицида. В некоторых вариантах осуществления указанным оксадиазиновым инсектицидом является индоксакарб. В некоторых вариантах осуществления указанный пестицидный комплекс, пестицидная система доставки или композиция содержит индоксакарб и метил-бета-циклодекстрин. В некоторых вариантах осуществления указанным семикарбазоновым инсектицидом является метафлумизон.
В некоторых вариантах осуществления указанный динитроанилиновый гербицид выбран из группы, состоящей из бенфлуралина, бутралина, хлорнидина, динитрамина, дипропалина, эталфлуралина, флухлоралина, изопропалина, метапропалина, нитралина, оризалина, пендиметалина, продиамина, профлуралина и любой их комбинации. В некоторых вариантах осуществления указанным динитроанилиновым гербицидом является пендиметалина. В некоторых вариантах осуществления указанным динитроанилиновым гербицидом является гербицид, отличный от трифлуралина. В некоторых вариантах осуществления, указанным пестицидом является пестицид, отличный от трифлуралина.
В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидом является любой из пестицидов, выбранных из фолпета, каптана, манкозеба, хлорантранилипрола, индоксакарба, метафлумизона и пендиметалина или любой их комбинации.
Известно, что коэффициент распределения (logP) и константа диссоциации (pKa) активного ингредиента пестицида являются детерминантами подвижности пестицидов в растениях. LogP данной молекулы описывает ее липофильность или гидрофильность, где липофильность описывает способность молекулы растворяться в липофильных (неводных) растворах, обеспечивая проникновение через биологические мембраны. Значение pKa данной молекулы определяет рН, при котором она является нейтральной. При более высоких значениях рН будут иметь заряд кислотные группы, а при более низких значениях рН - основные группы. Количество и распределение зарядов на молекуле влияют на ее растворимость в воде. Хорошо известно, что растворимость активного ингредиента, таким образом, определяется его липофильностью и константой диссоциации, и понимание этих физико-химических свойств является жизненно важным компонентом разработки пестицидной композиции.
Липофильный активный ингредиент молекулы может препятствовать растворимости в воде, наиболее распространенной среде для сельскохозяйственных опрыскивателей, и обычно требует композиции с органическими растворителями или маслами. В отличие от этого, гидрофильный активный ингредиент молекулы легко растворяется в водных растворах для опрыскивания, в то время как проникновение молекулы через липофильные барьеры из листьев растений часто требует включения поверхностно-активных веществ в конечный продукт. Задержка или недостаточное поглощение активного ингредиента может привести к снижению эффективности, смыванию активного ингредиента дождем или УФ-разложению незащищенной молекулы.
Площадь полярной поверхности (PSA) молекулы определяется как площадь поверхности, занятая атомами кислорода и азота, и атомами водорода, связанными с этими гетероатомами. Процесс переноса через липидные барьеры, согласно модели растворимости/диффузии и теории распределения в зависимости от рН, зависит от трех свойств: i) распределения между мембраной и водой; ii) заряда; и iii) размера растворенного вещества (поскольку предполагается, что скорость диффузии в мембране зависит от размера растворенного вещества).
Распределение по отношению к мембране рассматривалось как двухэтапный процесс, и эта модель была успешно применена для описания пассивного транспорта активных соединений через клеточные мембраны и липидные барьеры. Применение двухэтапного процесса распределения может быть мотивировано, если мы рассмотрим внедрение полярной, но липофильной молекулы в липидную мембрану. На первом этапе липофильность является основной движущей силой включения лекарственного средства в липидный бислой. Напротив, на втором этапе, на котором лекарство переносится во внутренний липидный бислой, взаимодействия между бислоем и полярными частями растворенного вещества более важны, чем липофильность и могут в значительной степени объясняться водородными связями и полярностью.
При двухэтапном процессе разделения, PSA, которая, как обычно предполагается, связана с емкостью водородных связей, особенно рассматривается как хороший показатель проницаемости пассивной мембраны. Действительно, поиск в литературных источниках показал, что этот фактор уже был введен как дескриптор для распределения активных веществ в крови и головном мозге. Активные ингредиенты, которые пассивно транспортируются трансцеллюлярным путем, не должны иметь PSA>120 А2. Активные ингредиенты, которые полностью всасываются через липофильные барьеры/мембраны, должны иметь уровень PSA<60-70 A2 (Kelder и др., Pharm. Res., 16, 1514-1519, 1999).
PSA может применяться в качестве показателя проницаемости мембран также в тканях, отличных от кишечного эпителия. К аналогичному выводу пришел Кларк, который вывел простую модель количественного отношения структура-активность (QSAR) для проникновения в мозг на основе комбинации PSA и logP. PSA комбинировали с другими предсказанными молекулярными дескрипторами, такими как вычисленный logP и количество вращающихся связей, или был включен в основанные на этих правилах системы, такие как правило пяти Липински, с хорошими результатами. Таким образом, проникновение в мозг прогнозируется для активных соединений с высоким log Р и низкой PSA [Clark, J. Pharmac. Sci., 88, 807, 1999].
Транспортировка органических соединений через биологические барьеры также изучалась в системах растений. Поглощение растениями было описано с использованием коэффициента концентрации транспирационного потока (TSCF), отношения химической концентрации в воде пор ксилемы к химической концентрации в исходном растворе. Как правило, модели связывают TSCF с гидрофобностью [то есть разделением октанол-вода (logP)], обычно демонстрируя колоколообразные кривые, где умеренно гидрофобные соединения (значения logP от 1 до 3) показывают наибольшие уровни поглощения. Кроме того, умеренно гидрофобные соединения, скорее всего, будут транслоцироваться растениями, причем большинство транслоцируемых соединений демонстрируют logP от 1 до 4, транспонируемые соединения, обычно имеющие молекулярную массу <350 Да, донор и акцептор водородной связи, по-видимому, имеют пороговые значения около 4 и 7 соответственно и порог для вращающихся связей 7. Предельное значение PSA для транслоцируемых в растения соединений составляет ~ 90 A2 [Limmer и др., Environ. Sci. Technol. Lett. 2014, 1, 156-161, 2014].
В некоторых вариантах осуществления указанный пестицид согласно настоящему изобретению имеет значение logP от 1 до 7.
Циклодекстрины, которые могут быть использованы в связи с настоящим изобретением, описаны ниже.
Размер указанного циклодекстрина, применяемому согласно настоящему изобретению, коррелирует с размером и структурой указанного агрохимиката, например, пестицида.
В некоторых вариантах осуществления указанным циклодекстрином является α (альфа)-циклодекстрин: 6-членная кольцевая молекула сахара. В некоторых вариантах осуществления указанным циклодекстрином является β (бета)-циклодекстрин: 7-членная кольцевая молекула сахара. В некоторых вариантах осуществления указанным циклодекстрином является γ (гамма)-циклодекстрин: 8-членная кольцевая молекула сахара.
В некоторых вариантах осуществления указанным циклодекстрином является природное/нейтральное производное.
В некоторых вариантах осуществления указанным природным производным циклодекстрина является α (альфа)-циклодекстрин: 6-членная кольцевая молекула сахара. В некоторых вариантах осуществления указанным природным производным циклодекстрина является β (бета)-циклодекстрин: 7-членная кольцевая молекула сахара. В некоторых вариантах осуществления указанным циклодекстрином является γ (гамма)-циклодекстрин: 8-членная кольцевая молекула сахара.
В некоторых вариантах осуществления указанным циклодекстрином является синтетическое производное альфа, бета и/или гамма циклодекстрина.
Синтетические производные циклодекстринов могут включать алкилированные циклодекстрины, циклодекстриновые полимеры, ацетилциклодекстрины, карбоксиметилциклодекстрины, сукцинилциклодекстрины, фосфаты циклодекстринов, мальтозилциклодекстрины и амин(аммоний)циклодекстрины, но не ограничиваются ими.
В некоторых вариантах осуществления указанным синтетическим производным циклодекстрина является алкилированный циклодекстрин. В некоторых вариантах осуществления гидроксильные группы указанного циклодекстрина алкилированы С1-С5 алкильными группами. В некоторых вариантах осуществления гидроксильными группами указанного циклодекстрина являются метилы.
В некоторых вариантах осуществления указанной гидроксильной группой является группа, замещенная алкилом.
В некоторых вариантах осуществления указанной алкильной группой является группа, замещенная гидроксилом.
В некоторых вариантах осуществления указанной алкильной группой является группа, замещенная сульфонатом.
В некоторых вариантах осуществления указанной гидроксильной группой является группа, замещенная сульфонатом.
В некоторых вариантах осуществления указанный сульфонат содержит четыре метиленовых звена.
Сульфонат означает соль сульфоновой кислоты.
Соли включают соли натрия, алюминия, калия, кальция и аммония.
Циклодекстрин включает метиловые производные циклодекстрина, гидроксипропилпроизводные циклодекстрина, четвертичные аммониевые производные циклодекстрина и сульфобутиловые эфирные производные циклодекстрина.
В некоторых вариантах осуществления указанным циклодекстрином является альфа-циклодекстрин. В некоторых вариантах осуществления указанным циклодекстрином является бета-циклодекстрин. В некоторых вариантах осуществления указанным циклодекстрином является гамма-циклодекстрин. В некоторых вариантах осуществления указанным циклодекстрином является 2-гидроксипропил-бета-циклодекстрин. В некоторых вариантах осуществления указанным циклодекстрином является сульфобутиловый эфир бета циклодекстрина. В некоторых вариантах осуществления указанным циклодекстрином является метилированный бета циклодекстрин.
В некоторых вариантах осуществления указанным циклодекстрином является группа, замещенная по меньшей мере одной алкильной группой. В некоторых вариантах осуществления указанным циклодекстрином является группа, замещенная алкильной группой. В некоторых вариантах осуществления указанным циклодекстрином является циклодекстрин, замещенный С1-С5 алкильной группой. В некоторых вариантах осуществления указанное алкильное замещение распределено случайно по указанному циклодекстрину (как это видно на Фиг. 2-3).
В некоторых вариантах осуществления указанная алкильная группа выбрана из группы метил, гидроксипропил и бутилсульфонат (сульфобутил). В некоторых вариантах осуществления алкильная группа представляет собой метил, гидроксипропил и бутилсульфонат (сульфобутил).
В некоторых вариантах осуществления указанная алкильная группа замещена гидроксильной группой. В некоторых вариантах осуществления алкильная группа замещена сульфобутиловой солью.
Подходящие циклодекстрины, которые могут быть использованы в связи с настоящим изобретением, включают: альфа циклодекстрин, бета-циклодекстрин, гамма-циклодекстрин, Cavasol™ W7M (метил-бета-циклодекстрин), RAMEB (метил-бета-циклодекстрин), Cavasol™ W7HP (гидроксипропил-бета-циклодекстрин), Captisol® (сульфобутиловый эфир бета циклодекстрин) и Dexolve® (сульфобутиловый эфир бета циклодекстрин), произведенные компанией Cyclolab, но не ограничиваются ими.
Примеры полимеров циклодекстрина включают полимер β-циклодекстрина (BCDPS), полимер четвертичного амино-β-циклодекстрина (QABCDPS) и растворимый полимер (2-гидрокси-3-N,N,N-триметиламино)пропил-бета-циклодекстрина.
Примерами аминных (аммониевых) циклодекстринов являются четвертичный амино Р-циклодекстрин (QABCD), 2-гидрокси-3-N,N,N-приметиламино)пропил-бета-цикло декстрин хлорид, (2-гидрокси-3-N,N,N-приметиламино)пропил-альфа-циклодекстрин хлорид, 2-гидрокси-3-N,N,N-приметиламино)пропил-гамма-циклодекстрин хлорид, 2-гидрокси-3-N,N,N-приметиламино)пропил-бета-циклодекстрин хлорид, гептакис(2,3-ди-O-метил)-гексакис(6-O-метил)-6-монодезокси-6-моноамино-бета-циклодекстрин гидрохлорид, 6-монодезокси-6-моноамино-случайный-метил-бета-циклодекстрин гидрохлорид, октакис(6-дезокси-6-амино)-гамма-циклодекстрин октагидрохлорид, гептакис(6-дезокси-6-амино)-бета-циклодекстрин гептагидрохлорид и 6-монодезокси-6-моноамино-бета-циклодекстрин гидрохлорид.
В некоторых вариантах осуществления указанным циклодекстрином является метил-бета-циклодекстрин.
В некоторых вариантах осуществления указанным циклодекстрином является гидроксипропил-бета-циклодекстрин.
В некоторых вариантах осуществления указанным циклодекстрином является сульфобутиловый эфир бета циклодекстрина.
В некоторых вариантах осуществления указанный циклодекстрин имеет следующую структуру:
В некоторых вариантах осуществления указанный циклодекстрин имеет следующую структуру:
В некоторых вариантах осуществления указанный циклодекстрин имеет следующую структуру:
В некоторых вариантах осуществления указанный циклодекстрин имеет следующую структуру:
где R(1a-f), R(2a-f), R(3a-f) независимо -ОН или -O-СН2-СН(ОН)-СН3 (2-гидроксипропил-бета-цикло декстрин).
В некоторых вариантах осуществления указанный циклодекстрин имеет следующую структуру:
где R(1a-f), R(2a-f), R(3a-f) независимо -ОН или -O-CH2-CH2-CH2-CH2-SO3Na: (сульфобутиловый эфир бета-циклодекстрина).
В некоторых вариантах осуществления указанный циклодекстрин имеет следующую структуру:
где R(1a-f), R(2a-f), R(3a-f) независимо -ОН или -О-СН3 (метил-бета-циклодекстрин).
В некоторых вариантах осуществления указанный циклодекстрин имеет следующую структуру:
где R(1a-h), R(2a-h), R(3a-h) независимо -ОН или -СН2-СН(ОН)-СН3 (2-гидроксипропил-гамма-циклодекстрин).
В некоторых вариантах осуществления указанный циклодекстрин имеет следующую структуру:
где R(1a-h), R(2a-h), R(3a-h) независимо -ОН или -CH2-CH2-CH2-CH2-SO3Na (сульфобутиловый эфир гамма циклодекстрина).
В некоторых вариантах осуществления указанный циклодекстрин имеет структуру, изображенную на Фиг. 1-3.
В некоторых вариантах осуществления указанный пестицидный комплекс, пестицидная система доставки или композиция содержит по меньшей мере один тип циклодекстрина. В некоторых вариантах осуществления указанный пестицидный комплекс, пестицидная система доставки или композиция содержит по меньшей мере два типа циклодекстринов.
В некоторых вариантах осуществления молярное соотношение между указанным пестицидом и указанным циклодекстрином составляет от 1:1 до 1:50. В некоторых вариантах осуществления молярное соотношение между указанным пестицидом и указанным циклодекстрином составляет от 1:1 до 1:40. В некоторых вариантах осуществления молярное соотношение между указанным пестицидом и указанным циклодекстрином составляет от 1:1 до 1:30. В некоторых вариантах осуществления молярное соотношение между указанным пестицидом и указанным циклодекстрином составляет от 1:1 до 1:20. В некоторых вариантах осуществления молярное соотношение между указанным пестицидом и указанным циклодекстрином составляет от 1:1 до 1:10. В некоторых вариантах осуществления молярное соотношение между указанным пестицидом и указанным циклодекстрином составляет от 1:1 до 1:9. В некоторых вариантах осуществления молярное соотношение между указанным пестицидом и указанным циклодекстрином составляет от 1:1 до 1:8. В некоторых вариантах осуществления молярное соотношение между указанным пестицидом и указанным циклодекстрином составляет от 1:1 до 1:7. В некоторых вариантах осуществления молярное соотношение между указанным пестицидом и указанным циклодекстрином составляет от 1:1 до 1:6. В некоторых вариантах осуществления молярное соотношение между указанным пестицидом и указанным циклодекстрином составляет от 1:1 до 1:5. В некоторых вариантах осуществления молярное соотношение между указанным пестицидом и указанным циклодекстрином составляет от 1:1 до 1:4. В некоторых вариантах осуществления молярное соотношение между указанным пестицидом и указанным циклодекстрином составляет от 1:1 до 1:3. В некоторых вариантах осуществления молярное соотношение между указанным пестицидом и указанным циклодекстрином составляет от 1:1 до 1:2.
В некоторых вариантах осуществления весовое соотношение между указанным пестицидом и указанным циклодекстрином составляет от 1:1 до 1:50. В некоторых вариантах осуществления весовое соотношение между указанным пестицидом и указанным циклодекстрином составляет от 1:1 до 1:40. В некоторых вариантах осуществления весовое соотношение между указанным пестицидом и указанным циклодекстрином составляет от 1:1 до 1:30. В некоторых вариантах осуществления весовое соотношение между указанным пестицидом и указанным циклодекстрином составляет от 1:1 до 1:20. В некоторых вариантах осуществления весовое соотношение между указанным пестицидом и указанным циклодекстрином составляет от 1:1 до 1:10. В некоторых вариантах осуществления весовое соотношение между указанным пестицидом и указанным циклодекстрином составляет от 1:1 до 1:9. В некоторых вариантах осуществления весовое соотношение между указанным пестицидом и указанным циклодекстрином составляет от 1:1 до 1:8. В некоторых вариантах осуществления весовое соотношение между указанным пестицидом и указанным циклодекстрином составляет от 1:1 до 1:6. В некоторых вариантах осуществления весовое соотношение между указанным пестицидом и указанным циклодекстрином составляет от 1:1 до 1:5. В некоторых вариантах осуществления весовое соотношение между указанным пестицидом и указанным циклодекстрином составляет от 1:1 до 1:4. В некоторых вариантах осуществления весовое соотношение между указанным пестицидом и указанным циклодекстрином составляет от 1:1 до 1:3. В некоторых вариантах осуществления весовое соотношение между указанным пестицидом и указанным циклодекстрином составляет от 1:1 до 1:2.
В некоторых вариантах осуществления описанная композиция может содержать дополнительные агрохимикаты.
Могут использоваться различные агрохимикаты. Примерами таких агрохимикатов являются агенты защиты растений, например пестициды, антидоты, регуляторы роста растений, репелленты, биостимуляторы или консерванты, такие как бактериостатические средства или бактерициды, но не ограничиваются ими.
Пестицид включает гербицид, инсектицид, фунгицид, нематоцид, репеллент от моллюсков и средство борьбы с ними, но не ограничивается ими.
В некоторых вариантах осуществления указанным фунгицидом является ингибитор сукцинатдегидрогеназы.
В некоторых вариантах осуществления указанный ингибитор сукцинатдегидрогеназы выбран из группы, состоящей из флуксапироксада, бензовиндифлупира, пентиопирада, изопиразама, биксафена, боскалида, пенфлуфена и флуопирама.
В некоторых вариантах осуществления указанным фунгицидом является стробилуриновый фунгицид.
В некоторых вариантах осуществления стробилуриновый фунгицид выбран из группы, состоящий из пираклостробина, флуоксастробина, азоксистробина, трифлоксистробина, пикоксистробина и крезоксим-метила.
В некоторых вариантах осуществления указанным фунгицидом является мультисайтовый ингибитор.
В некоторых вариантах осуществления указанный фунгицидный мультисайтовый ингибитор выбран из группы, состоящей из хлороталонила, манкозеба, фолпета и каптана.
В некоторых вариантах осуществления указанный фунгицид выбран из группы, включающей: 5-фтор-4-имино-3-метил-1-тозил-3,4-дигидропиримидин-2(1Н)-он, флуксапироксад, 2-фенилфенол; 8-гидроксихинолин сульфат; ацибензолар-S-метила; имибенконазол; флухинконазол альдиморф; амидофлумет; ампропилфос; ампропилфос-калий; андоприм; анилазин; азаконазол; азоксистробин; беналаксил; беналаксил-М; беноданил; беномил; бентиаваликарб-изопропил; бенцамакрил; бензамакрил-изобутил; биланафос; бинапакрил; бифенил; битертанол; итраконазол; бластицидин-S; боскалид; бромуконазол; бупиримат; бутиобат; бутиламин; полисулъфид кальция; капсимицин; каптафол; каптан; карбендазим; карбоксин; карпропамид; карвон; хинометионат; хлобентиазон; хлорфеназол; хлоронеб; хлороталонила; хлозолинат; клозилакон; циазофамид; цифлуфенамид; цимоксанил; ципроконазол; ципродинил; ципрофурам; Даггер G; дебакарб; дихлофлуанид; дихлон; дихлорфен; диклоцимет; дикломезин; диклоран; диетофенкарб; дифеноконазол; дифлуметорим; диметиримол; диметоморф; димоксистробин; диниконазол; диниконазол-М; динокап; дифениламин; дипиритион; диталимфос; дитианон; додин; дразоксолон; эдифенфос; эпоксиконазол; этабоксам; этиримол, этридиазол; фамоксадон; фенамидон; фенапанил; фенаримол; фенбуконазол; фенфурам; фенгексамид; фенитропан; феноксанил; фенпиклонил; фенпропидин; фенпропиморф; фербам; флуазинам; флубензимин; флудиоксонил; флуметовер; флуморф; флуоромид; флуоксастробин; флурпримидол; флусилазол; флусульфамид; флутоланил; флутриафол; протиоконазол; фолпет; фозетил-Аl; фозетил-натрий; фуберидазол; фуралаксил; фураметпир; фуркарбанил; фурмециклокс; гуазатин; гексахлорбензол; гексаконазол; гимексазол; имазалил; иминооктадин триацетат; иминооктадин трис (альбесилат); йодокарб; ипконазол; ипробенфос; ипродион; ипроваликарб; ирумамицин; изопротиолан; изовалдион; касугамицин; крезоксим-метил; манкозеб; манеб; меферимзон; мепанипирим; мепронил; металаксил; металаксил-М; метконазол; метасульфокарб; метфуроксам; метирам; метоминостробин; метсульфовакс; милдиомицин, миклобутанил; миклозолин; натамицин; никобифен; нитротал-изопропил; новифлумурон; нуаримол; офурас; оризастробин; оксадиксил; оксолиновая кислота; окспоконазол; оксикарбоксин; оксифентиин; паклобутразол; пефуразоат; пенконазол; пенцикурон; фосфидифен; фталид; пикоксистробин; пипералин; полиоксины; полиоксорим; пробеназол; прохлораз; процимидон; пропамокарб; пропанозин-натрий; пропиконазол; пропинеб; проквиназид, протиоконазол; пираклостробин; пиразофос; пирифенокс; пириметанил; пироквилон; пироксифур; пирроинитрин; хинконазол; хиноксифен; квинтозен; силтиофам; симеконазол; спироксамин; сера; тебуконазол; теклофталам; текназен; тетциклацис; тетраконазол; тиабендазол; тициофен; тифлузамид; тиофанат-метил; тирам; тиоксимид; толклофос-метил; толилфлуанид; триадимефон; триадименол; триазбутил; триазоксид; трицикламид; трициклазол; тридеморф; трифлоксистробин; трифлумизол; трифорин; тритиконазол; униконазол; валидамицин А; винклозолин; зинеб; зирам; зоксамид; (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-хлорфенил)-2-пропинил]окси]-3-метоксифенил]этил]-3-метил-2-[(метилсульфонил)амино]бутанамид; 1-(1-нафталинил)-1Н-пиррол-2,5-дион; 2,3,5,6-тетрахлор-4-(метилсульфонил)пиридин; 2-амино-4-метил-N-фенил-5-тиазолкарбоксамид; 2-хлор-N-(2,3-дигидро-1,1,3-триметил-1Н-инден-4-ил)-3-пиридинкарбоксамид; 3,4,5-трихлор-2,6-пиридиндикарбонитрил; актиноват; цис-1-(4-хлорфенил)-2-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)циклогептанол; метил-1-(2,3-дигидро-2,2-диметил-1Н-инден-1-ил)-1Н-имидазол-5-карбоксилат; монокарбонат калия; N-6-метокси-3-пиридинил)циклопропанкарбоксамид; N-бутил-8-(1,1-диметилэтил)-1-окса-спиро[4,5]декан-3-амин; тетракарбонат натрия; N-3',4'-дихлор-5-фторбифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид; и соли и препараты меди, такие как Бордоская смесь; гидроксид меди, нафтенат меди; оксихлорид меди; сульфат меди; куфранеб; закись меди; манкоппер; оксин меди. Бактерициды: бронопол, дихлорфен, нитрапирин, никель-диметилдитиокарбамат, касугамицин, октилинон, фуранкарбоновая кислота, окситетрациклин, стрептомицин, теклофталам, сульфат меди и другие препараты меди.
В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидом является инсектицид.
В некоторых вариантах осуществления инсектицидом являются карбаматы ингибиторы ацетилхолинэстеразы (AChE) (например аланикарб, алдикарб, альдоксикарб, алликсикарб, аминокарб, азаметифос, бендиокарб, бенфуракарб, буфенкарб, бутакарб, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, карбарил, карбофуран, карбосульфан, хлоэтокарб, кумафос, цианофенфос, цианофос, диметилан, этиофенкарб, фенобукарб, фенотиокарб, форметанат, фуратиокарб, изопрокарб, метам-натрий, метиокармеса, метамилкарбомил, метиокармеса, метамилкарбомил, пропоксур, тиодикарб, тиофанокс, триазамат, триметакарб, ХМС, ксилилкарб), органофосфаты (например, ацефат, азаметифос, азинфос (-метил, -этил), бромфос-этил, бромфенвинфос (-хлорфосфосметил), хлорфенофосметил), хлорфенофосфонметил, хлорфенофосфосметил, хлорфенофосфат, хлормефос, хлорпирифос (-метил / -этил), кумафос, цианофенфос, цианофос, хлорфенвинфос, деметон-S-метил, деметон-S-метилсульфон, диалифос, диазинон, дихлофентион, дихлофос/DDVP, диктофос, диметоат, диметилвинфос, диоксабензофос, дисульфотон, EPN, этион, этопрофос, этримфос, фамфур, фенамифос, фенитротион, фенсульфотион, фентион, флупиразофос, фонофос, формотион, фосметианзат, гептенофос, йодофенфос, ипробенфос, изазофос, изофенфос, изопропил О-салицилат, изоксатион, малатион, мекарбам, метакрифос, метамидофос, метидатион, мевинфос, монокротофос, налед, ометонат, оксидетонат-метил (-метил/-этил), фентоат, форат, фосфалон, фосмет, фосфамидон, фосфокарб, фоксим, пиримифос (-метил / -этил), профенофос, пропафос, пропетамфос, протиофос, протоат, пираклофос, пиридафентион, пиридатион, хинальфос, себуфос, сульфотеп, сульфофос, тебупиримфос, темефос, тербуфос, тетрахлорвинфос, тиометон, триазофос, трихлорфон, вамдотион).
В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом являются модуляторы натриевых каналов/потенциал-зависимые блокаторы натриевых каналов пиретроиды (например, акринатрин, аллетрин (d-цис-транс, d-транс), бета-цифлутрин, бифентрин, биоаллетрин, биоаллетрин-S-циклопентил-изомер, биоэтанометрин, биоперметрин, биорезметрин хловапортрин, цис-циперметрин, цис-резметрин, цис-перметрин, клоцитрин, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин (альфа-, бета-, тета-, зета-), цифенотрин, ДДТ, дельтаметрин, эмпентрин (1R изомер), эфенутпроалерат, фенпропатрин, фенпиритрин, фенвалерат, флуброцитринат, флуцитринат, флуфенпрокс, флуметрин, флувалинат, фубфенпрокс, гамма-цигалотрин, имипротрин, кадетрин, лямбда-цигалотрин, метофлутрин, перметрин (цис-, транс-), фенотрин (1R-транс-изомер), параллетрин, профлутрин, протрифенбуте, пиресметрин, ресметрин, флуофвалин RU 15525, тауфлунат тефлутрин, тераллетрин, тетраметрин (1R-изомер), тралометрин, трансфлутрин, ZXI 8901, пиретрины (пиретрум)), оксадиазины (например, индоксакарб).
В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом является агонист/антагонист ацетилхолиновых рецепторов, хлорникотинилы/ неоникотиноиды (например, ацетамиприд, клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, нитенпирам, нитиазин, тиаклоприд и тиаметоксам), никотин, бенсультап или картап.
В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом является модулятор рецепторов ацетилхолина, такой как спинозины (например, спиносад).
В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом является ГАМК-контролируемый антагонист хлоридных каналов, циклодиенхлорорганическое соединение (например, камфехлор, хлордан, эндосульфан, гамма-НСН, НСН, гептахлор, линдан и метоксихлор), или фипрол (например, ацетопрол, этипрол, фипронил и ванилипрол).
В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом является активатор хлоридных каналов или мектин (например, абамектин, авермектин, эмамектин, эмамектин-бензоат, ивермектин, милбемектин и милбемицин).
В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом является миметик ювенильного гормона (например, диофенолан, эпофенонан, феноксикарб, гидропрен, кинопрен, метопрен, пирипроксифен и трипрен).
В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом является агонисты/дезинтегратор экдизона, диацилгидразины (например, хромафенозид, галофенозид, метоксифенозид и тебуфенозид).
В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом является ингибитор биосинтеза хитина, бензоилмочевина (например, бистрифторн, хлофлуазурон, дифлубензурон, флуазурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новифлумурон, пенфторн или трифлубензурон и трифлумурон), бупрофезин или циромазин.
В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом является ингибитор окислительного фосфорилирования, дезинтеграторы АТФ, диафентиурон или оловоорганическое соединение (например, азоциклотин, цигексатин и оксид фенбутатина).
В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом является разобщитель окислительного фосфорилирования на основе пиррола путем прерывания градиента протонов Н (например, хлорфенапир) или динитрофенол (например, бинапацири, динобутон, динокап и DNOC).
В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом является ингибитор электронного транспорта сайта I, METI (например, феназахин, фенпироксимат, пиримидифен, пиридабен, тебуфенпирад и толфенпирад), гидраметилнон или дикофол.
В некоторых вариантах осуществления указанный инсектицид - это ротенон, ингибитор транспорта электронов сайта II.
В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом являются ингибиторы электронного транспорта сайта III, такие как ацехиноцил и флуакрипирим.
В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом является микробный разрушитель мембраны кишечника насекомых - штаммы Bacillus thuringiensis.
В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом является ингибитор синтеза жиров, такой как тетроновые кислоты (например, спиродиклофен и спиромезифен), тетрамовые кислоты [например 3-(2,5-диметилфенил)-8-метокси-2-оксо-1-азаспиро[4,5]дек-3-ен-4-ил этил карбонат (также известный как: карбоновая кислота, 3-(2,5-диметилфенил)-8-метокси-2-оксо-1-азаспиро[4,5]дек-3-ен-4-ил этиловый эфир, рег. № CAS: 382608-10-8) и карбоновая кислота, цис-3-(2,5-диметилфенил)-8-метокси-2-оксо-1-азаспиро[4.5]дек-3-ен-4-ил этиловый эфир (рег. № CAS: 203313-25-1)].
В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом является карбоксамид. В некоторых вариантах осуществления указанным карбоксамидом является флоникамид.
В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом является октопаминэргический агонист. В некоторых вариантах осуществления указанным октопаминэргическим агонистом является амитраз.
В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом является ингибитор АТФазы, стимулированной магнием. В некоторых вариантах осуществления указанным ингибитором АТФазы, стимулированной магнием, является пропаргит.
В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом является фталимид (например, N<2>-[1,1-диметил-2-(метилсульфонил)этил]-3-йодо-N<1>-[2-метил-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1(трифторметил)этил]фенил]-1,2-бензендикарбоксамид (рег. № CAS: 272451-65-7), флубендиамид).
В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом является аналог нереистоксина. В некоторых вариантах осуществления указанным аналогом нереистоксина является оксалат тиоциклама или тиосультап-натрий.
В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом является биологическое вещество, гормон или феромон (например, азадирахтин, Bacillus spec, Beauveria spec, кодлемон, Metarrhizium spec., Paecilomyces spec., турингиенсин и Verticillium spec).
В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом является активное соединение с неизвестным или неспецифическим механизмом действия, фумигант (например, фосфид алюминия, метилбромид и сульфурилфторид), селективный антипитант (например, криолит, флоникамид, и пиметрозин), ингибитор роста клещей (например, клофентезин, этоксазол и гекситиазокс), амидофлумет, бензоксимат, бифензимат, бифеназат, бромпропилат, бупрофезин, хинометионат, хлордимеформ, хлорбензилат, хлорпикрин, клотиазобен, циклопрен, цифлуметофен, дицикланил, феноксакрим, фентрифанил, флубензимин, флуфенерим, флутензин, госсиплюр, гидра-метилнон, джапонилур, метоксадиазон, нефть, пиперонилбутоксид, олеат калия, пирафлупрол, пиридалил, пирипрол, сульфурамид, тетрадифон, тетрасул, триаратен или вербутин.
В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидом является гербицид.
В некоторых вариантах осуществления указанным гербицидом является анилид, такой как, например, дифлуфеникан и пропанил; арилкарбоновая кислота, такая как, например, дихлорпиколиновая кислота, дикамба и пиклорам; арилоксиалкановая кислота, такая как, например, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, фторксипир, МСРА, МСРР и триклопир; сложный эфир арилоксифеноксиалкановой кислоты, такой как, например, диклофоп-метил, феноксапроп-этил, флуазифоп-бутил, галоксифоп-метил и хизалофоп-этил; азинон, такой как, например, хлоридазон и норфлуразон; карбамат, такой как, например, хлорпрофам, десмедифам, фенмедифам и профам; хлорацетанилид, такой как, например, алахлор, ацетохлор, бутахлор, метазахлор, метолахлор, претилахлор и пропахлор; динитроанилин, такой как, например, оризалин, пендиметалин и трифлуралин; дифениловый эфир, такой как, например, ацифлуорфен, бифенокс, фторгликофен, фомесафен, галозафен, лактофен и оксифлуорфен; мочевина, такая как, например, хлортолурон, диурон, флуометурон, изопротурон, линурон и метабензтиазурон; гидроксииламин, такой как, например, аллоксидим, клетодим, циклооксидим, сетоксидим и тралкоксидим; имидазолинон, такой как, например, имазетапир, имазаметабенз, имазапир и имазаквин; нитрил, такой как, например, бромоксинил, дихлобенил и иоксинил; оксиацетамид, такой как, например, мефенацет; сульфонилмочевина, такая как, например, амидосульфурон, бенсульфурон-метил, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, циносульфурон, метсульфурон-метил, никосульфурон, примисульфурон, пиразосульфурон-этил, тифенсульфурон-метил, триасульфурон и трибенурон-метил; тиокарбамат, такой как, например, бутилат, циклоат, диаллат, ЕРТС, эспрокарб, молинат, просульфокарб, тио-бенкарб и триаллат; триазин, такой как, например, атразин, цианазин, симазин, симетрин, тербутрин и тербутилазин; триазинон, такой как, например, гексазинон, метамитрон и метрибузин; и другой гербицид, такой как, например, аминоазолеазол, 4-амино-N-(1,1-диметилэтил)-4,5-дигидро-3-(1 -метилэтил)-5-оксо-1Н-1,2,4-азолеазол-1-карбоксамид, бенфуресат, бентазон, цинметилин, кломазон, клопиралид, дифензокват, дитиопир, этофумесат, фторхлоридон, глуфосинат, глифосат, изоксабен, пиридат, хинхлорак, хинмерак, сульфосат и тридифан.
В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидом является нематоцид и/или репеллент от моллюсков и средство контроля, такое как, например, флуенсульфон.
Примерами регуляторов роста растений, которые могут быть использованы, являются хлорхолинхлорид, тидиазурон, цикланилид, этифон, бензиладенин и гибберелловая кислота.
Примерами защитных групп, которые могут быть использованы, являются мефенпир, изоксадифен и клохинтоцет-мексил.
Примерами репеллентов, которые могут быть использованы, являются диэтилтолиламид, этилгександиол и бутопироноксил.
В некоторых вариантах осуществления указанная композиция дополнительно содержит физический стабилизатор. В некоторых вариантах осуществления указанный физический стабилизатор выбран из группы, состоящей из буферов, подкислителей, пеногасителей, загустителей и замедлителей стекания.
В некоторых вариантах осуществления указанная композиция дополнительно содержит по меньшей мере одну добавку.
В некоторых вариантах осуществления указанная добавка выбрана из буферов, подкислителей, пеногасителей, загустителей, замедлителей стекания, поверхностно-активных веществ, пигментов, смачивающих веществ, антидотов и консервантов.
К добавкам относятся поверхностно-активные вещества, пигменты, смачивающие агенты, а также антидоты или такие консерванты, как бактериостатические средства или бактерициды, но не ограничиваются ими.
Поверхностно-активные вещества могут включать ионные или неионные поверхностно-активные вещества, но не ограничиваются ими. Примерами поверхностно-активных веществ являются этоксилатгликоль с блокированными на концах алкилами, алкоксилатгликоль с блокированными алкильными группами, диалкилсульфосукцинат, сложные эфиры фосфорной кислоты, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, алкоксилаты тристирилфенола, алкоксилаты природных или синтетических жирных кислот или синтетические жирные кислоты, алкоксилаты, алкоксилированные спирты (такие как простой полигликолевый эфир н-бутилового спирта), блок-сополимеры (такие как блок-сополимеры этиленоксида-пропиленоксида и блок-сополимеры этиленоксида-бутиленоксида) или их комбинации.
Композиции агрохимиката согласно настоящему изобретению, например, в лекарственных формах, которые являются обычными для жидких препаратов, могут применяться либо как таковые, либо после предварительного разбавления водой, то есть, например, в виде эмульсий, суспензий, дисперсий или растворов. Нанесение согласно настоящему изобретению осуществляют обычными методами, например, путем распыления, заливки или инъекции.
Норма нанесения композиций агрохимиката согласно настоящему изобретению может варьироваться в значительном диапазоне. Это зависит от конкретного активного вещества агрохимиката и от его содержания в композициях.
Настоящее изобретение также обеспечивает набор, содержащий любой из указанных пестицидных комплексов, любую пестицидную систему доставки или композицию, описанную в настоящем документе.
Способы применения комплексов циклодекстрина, композиций и систем доставки
Настоящее изобретение также обеспечивает способ для:
(i) борьбы с вредителями с помощью пестицидов,
(ii) продления действия пестицида по борьбе с вредителями,
(iii) увеличения биологической активности пестицида в отношении мишени,
(iv) увеличения степени проникновения пестицида в мишень,
(v) увеличения степени включения пестицида в мишень и/или поглощения пестицида мишенью,
(vi) увеличения степени удерживания пестицида растением,
(vii) увеличения количества времени, в течение которого пестицид находится в контакте с растением,
(viii) увеличения биодоступности пестицида,
(ix) снижения половинной максимальной эффективной концентрации (ЕС50) пестицида,
(x) снижения летальной концентрации 50 (LC50) пестицида, и/или
(xi) снижения летальной концентрации 90 (LC90) пестицида,
включающий приведение в контакт (i) указанного вредителя или места его нахождения, (ii) растения или места его нахождения или материала для его размножения, (iii) почвы, и/или (iv) области, в которой необходимо предотвратить заражение вредителями, с по меньшей мере одним из указанных пестицидных комплексов, пестицидных систем доставки или композиций, описанных в настоящем документе, чтобы тем самым
(i) контролировать численность указанных вредителей с использованием указанного пестицида,
(ii) продлить действие указанного пестицида по контролю численности указанных вредителей,
(iii) повысить биологическую активность указанного пестицида в отношении мишени,
(iv) повысить проникновение указанного пестицида в указанную мишень,
(v) повысить включение указанного пестицида в указанную мишень и/или поглощение указанного пестицида указанной мишенью,
(vi) повысить степень удерживания пестицида указанной мишенью,
(vii) увеличить количество времени контакта указанного пестицида с растением,
(viii) повысить биодоступность указанного пестицида,
(ix) снизить половинную максимальную эффективную концентрацию (ЕС50) пестицида,
(x) снизить летальную концентрацию 50 (LC50) пестицида, и/или
(xi) снизить летальную концентрацию 90 (LC90) пестицида.
Настоящее изобретение также обеспечивает (i) применение указанных пестицидных комплексов, пестицидных систем доставки и композиций, описанных в настоящем документе для, или (ii) указанные пестицидные комплексы, пестицидные системы доставки или композиции, описанные в настоящем документе, для применения для:
(i) борьбы с вредителями с помощью пестицидов,
(ii) продления действия пестицида по борьбе с вредителями,
(iii) увеличения биологической активности пестицида в отношении мишени,
(iv) увеличения степени проникновения пестицида в мишень,
(v) увеличения степени включения пестицида в мишень и/или поглощения пестицида мишенью,
(vi) увеличение степени удерживания пестицида растением,
(vii) увеличения количества времени, в течение которого пестицид находится в контакте с растением,
(viii) увеличения биодоступности пестицида,
(ix) снижения половинной максимальной эффективной концентрации (ЕС50) пестицида,
(x) снижения летальной концентрации 50 (LC50) пестицида, и/или
(xi) снижения летальной концентрации 90 (LC90) пестицида,
включающий приведение в контакт (i) указанного вредителя или места его нахождения, (ii) растения или места его нахождения или материала для его размножения, (iii) почвы и/или (iv) области, в которой необходимо предотвратить заражение вредителями.
Настоящее изобретение обеспечивает способ улучшения борьбы с вредителями, включающий нанесение любых указанных композиций, комплексов включения или систем доставки, описанных в настоящем документе, на растение или почву.
Настоящее изобретение обеспечивает (i) применение любого из указанных пестицидных комплексов, пестицидных систем доставки или композиций, описанных в настоящем документе, для, или (ii) указанные пестицидные комплексы, пестицидные системам доставки или композиции, описанные в настоящем документе, для применения для улучшения борьбы с вредителями, включающий нанесение указанных пестицидных комплексов, пестицидных систем доставки или композиций, описанных в настоящем документе, на растение или почву.
В некоторых вариантах осуществления указанным вредителем являются фитопатогенные грибы. В некоторых вариантах осуществления указанным вредителем являются нежелательные насекомые. В некоторых вариантах осуществления указанным вредителем являются нежелательные сорняки.
В некоторых вариантах осуществления борьба с вредителями включает предотвращение заражения вредителями. В некоторых вариантах осуществления борьба с вредителями включает обработку от заражения вредителями. В некоторых вариантах осуществления борьба с вредителями включает обработку при инвазии вредителями в качестве лечебной обработки и указанным пестицидом является пестицид, отличный от фолпета и каптана. В некоторых вариантах осуществления борьба с вредителями включает обработку от заражения вредителями в качестве лечебной обработки и указанным фталимидным фунгицидом является фунгицид, отличный от фолпета и каптана.
В некоторых вариантах осуществления, указанный способ эффективен в качестве лечебной обработки. В некоторых вариантах осуществления указанный способ эффективен в качестве профилактической обработки.
В некоторых вариантах осуществления указанный способ эффективен в качестве нокдаун-обработки. В некоторых вариантах осуществления указанный способ эффективен для усиления персистентности пестицида. В некоторых вариантах осуществления указанный способ эффективен в качестве персистентной обработки.
В некоторых вариантах осуществления системный и трансламинарный фунгицид может быть использован для лечебной, профилактической и персистентной активности/обработки. В некоторых вариантах осуществления контактный фунгицид может быть использован для превентивной и персистентной активности/ обработки.
В некоторых вариантах осуществления указанный способ продлевает эффект указанного пестицида. В некоторых вариантах осуществления указанный способ увеличивает биологическую активность пестицида в отношении вредителя. В некоторых вариантах осуществления указанный способ увеличивает степень проникновения пестицида в растение. В некоторых вариантах осуществления указанный способ увеличивает поглощение или абсорбцию пестицида растением. В некоторых вариантах осуществления указанный способ увеличивает биодоступность указанного пестицида. В некоторых вариантах осуществления указанный способ усиливает удерживание указанного пестицида растением. В некоторых вариантах осуществления указанный способ снижает половинную максимальную эффективную концентрацию (ЕС50) указанного пестицида. В некоторых вариантах осуществления указанный способ снижает летальную концентрацию 50 (LC50) указанного пестицида. В некоторых вариантах осуществления указанный способ снижает летальную концентрацию 90 (LC90) указанного пестицида.
Настоящее изобретение также обеспечивает способ для:
(i) борьбы с вредителями с помощью пестицидов,
(ii) продления действия пестицида по борьбе с вредителями,
(iii) увеличения биологической активности пестицида в отношении мишени,
(iv) увеличения степени проникновения пестицида в мишень,
(v) увеличения степени включения пестицида в мишень и/или поглощения пестицида мишенью,
(vi) увеличение степени удерживания пестицида растением,
(vii) увеличения количества времени, в течение которого пестицид находится в контакте с растением,
(viii) увеличения биодоступности пестицида,
(ix) снижения половинной максимальной эффективной концентрации (ЕС50) пестицида,
(x) снижения летальной концентрации 50 (LC50) пестицида, и/или
(xi) снижения летальной концентрации 90 (LC90) пестицида,
включающий взаимодействие указанного пестицида с циклодекстрином посредством межмолекулярных сил перед нанесением указанного пестицида на растение и/или почву, чтобы тем самым
(i) контролировать численность указанных вредителей с использованием указанного пестицида,
(ii) продлить действие указанного пестицида по контролю численности указанных вредителей,
(iii) повысить биологическую активность указанного пестицида в отношении мишени,
(iv) повысить проникновение указанного пестицида в указанную мишень,
(v) повысить включение указанного пестицида в указанную мишень и/или поглощение указанного пестицида указанной мишенью,
(vi) повысить степень удерживания пестицида указанной мишенью,
(xii) увеличить время контакта пестицида с растением,
(vii) повысить биодоступность указанного пестицида,
(viii) снизить половинную максимальную эффективную концентрацию (ЕС50) пестицида,
(ix) снизить летальную концентрацию 50 (LC50) пестицида, и/или
(х) снизить летальную концентрацию 90 (LC90) пестицида.
В некоторых вариантах осуществления борьба с вредителями включает предотвращение заражения вредителями. В некоторых вариантах осуществления борьба с вредителями включает обработку от заражения вредителями.
В некоторых вариантах осуществления указанный способ является эффективным в качестве превентивной обработки. В некоторых вариантах осуществления указанный способ является эффективным в качестве лечебной обработки. В некоторых вариантах осуществления указанный способ является эффективным в качестве лечебной обработки и указанным пестицидом является пестицид, отличный от фолпета и каптана. В некоторых вариантах осуществления указанный способ является эффективным в качестве лечебной обработки и указанным фталимидным фунгицидом является пестицид, отличный от фолпета и каптана. В некоторых вариантах осуществления указанный способ является эффективным в качестве нокдаун-обработки. В некоторых вариантах осуществления указанный способ является эффективным в качестве персистентной обработки. В некоторых вариантах осуществления указанный способ является эффективным для усиления персистенции указанного пестицида.
В некоторых вариантах осуществления указанный способ включает использование частично или полностью взаимодействующих молекул указанного пестицида с молекулами указанного циклодекстрина посредством межмолекулярных сил. В некоторых вариантах осуществления указанный способ включает использование химически взаимодействующих молекул указанного пестицида с молекулами указанного циклодекстрина посредством межмолекулярных сил. В некоторых вариантах осуществления указанный способ включает использование нековалентно взаимодействующих молекул указанного пестицида с молекулами указанного циклодекстрина посредством межмолекулярных сил.
В некоторых вариантах осуществления указанный способ включает образование комплекса молекул указанного пестицида с молекулами указанного циклодекстрина. В некоторых вариантах осуществления указанный способ включает инкапсулирование молекул указанного пестицида в молекулы указанного циклодекстрина. В некоторых вариантах осуществления указанный способ включает адсорбцию молекул указанного пестицида молекулами указанного циклодекстрина. В некоторых вариантах осуществления молекулы указанного пестицида адсорбированы химически с молекулами указанного циклодекстрина посредством межмолекулярных сил. В некоторых вариантах осуществления молекулы указанного пестицида адсорбированы нековалентно с молекулами указанного циклодекстрина посредством межмолекулярных сил.
В некоторых вариантах осуществления молекулы указанного пестицида полностью включены в комплекс с молекулами указанного циклодекстрина перед нанесением. В некоторых вариантах осуществления молекулы указанного пестицида частично образуют комплекс с молекулами указанного циклодекстрина перед нанесением. В некоторых вариантах осуществления молекулы указанного пестицида полностью инкапсулированы в молекулы указанного циклодекстрина перед нанесением. В некоторых вариантах осуществления молекулы указанного пестицида частично инкапсулированы в молекулы указанного циклодекстрина перед нанесением.
В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере 20% молекул указанного пестицида образуют комплекс с молекулами указанного циклодекстрина перед нанесением. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере 20% молекул указанного пестицида инкапсулированы в молекулы указанного циклодекстрина перед нанесением.
В некоторых вариантах осуществления указанный пестицид выбран из группы, состоящей из фталимидного фунгицида, дитиокарбаматного фунгицида, диамидного инсектицида, инсектицида - блокатора натриевых каналов, зависимых от напряжения, динитроанилинового гербицида и любой их комбинации.
Предпочтительные варианты осуществления, касающиеся пестицидов, которые могут применяться в связи с предметом настоящего изобретения, описаны выше.
В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидом является пестицид, отличный от фолпета. В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидом является пестицид, отличный от каптана.
В некоторых вариантах осуществления указанным циклодекстрином является α (альфа)-циклодекстрин: 6-членная кольцевая молекула сахара. В некоторых вариантах осуществления указанным циклодекстрином является β (бета)-циклодекстрин: 7-членная кольцевая молекула сахара. В некоторых вариантах осуществления указанным циклодекстрином является γ (гамма)-циклодекстрин: 8-членная кольцевая молекула сахара.
Предпочтительные варианты осуществления, касающиеся циклодекстринов, которые могут применяться в связи с предметом настоящего изобретения, описаны выше. Предпочтительные комбинации пестицидов и циклодекстринов также описаны выше.
В некоторых вариантах осуществления указанный циклодекстрин увеличивает поглощение указанного инсектицида при контакте с насекомым по сравнению с жевательным и/или сосущим поглощением.
Увеличение биологической активности относится к лечебной активности, нокдаун-активности, профилактической активности и/или персистентности. В некоторых вариантах осуществления биологическая активность относится к активности при обработке, а указанным пестицидом является пестицид, отличный от фолпета и каптана. В некоторых вариантах осуществления биологическая активность относится к лечебной активности, а указанным фталимидным фунгицидом является фунгицид, отличный от каптана и фолпета.
В некоторых вариантах осуществления мишенью является растение. В некоторых вариантах осуществления мишенью является вредитель. В некоторых вариантах осуществления указанным вредителем являются грибы. В некоторых вариантах осуществления указанным вредителем являются насекомые. В некоторых вариантах осуществления указанным вредителем являются сорняки.
Настоящее изобретение также обеспечивает способ борьбы с вредителями путем превентивной и/или нокдаун-обработки заболевания растений, вызванного насекомыми, приведение в контакт растения, его участка или материала для его размножения с эффективным количеством описанной в настоящем документе композиции циклодекстрина, образующей комплекс или инкапсулирующей инсектицид, выбранный из диамидного инсектицида, оксадиазинового инсектицида и семикарбазонового инсектицида.
Настоящее изобретение также обеспечивает способ борьбы с вредителями с помощью превентивной и/или нокдаун-обработки, включающий приведение в контакт растения, участка его произрастания или его материала для размножения с эффективным количеством описанных в настоящем документе композиций циклодекстрина, образующих комплекс или инкапсулирующих инсектицид, выбранный из диамидного инсектицида, оксадиазинового инсектицида и семикарбазонового инсектицида.
Настоящее изобретение также обеспечивает способ борьбы с вредителями путем превентивной, лечебной или персистентной обработки болезни растений, вызванной фитопатогенными грибами, включающий приведение в контакт растения, участка его произрастания или материала для его размножения с эффективным количеством любых указанных композиций, комплексов включения или систем доставки, описанных в настоящем документе.
Настоящее изобретение также обеспечивает способ борьбы с вредителями с помощью превентивной, лечебной или персистентной обработки, включающий приведение в контакт растения, участка его произрастания или материала для его размножения с эффективным количеством любых указанных композиций, комплексов включения или систем доставки, описанных в настоящем документе.
Настоящее изобретение также обеспечивает способ борьбы с нежелательными насекомыми, включающий нанесение на область, зараженную указанными насекомыми, эффективного количества по меньшей мере одной любой композиции, комплекса включения или системы доставки, описанных в настоящем документе.
Настоящее изобретение также обеспечивает способ борьбы с нежелательными сорняками, включающий нанесение на область, зараженную указанными сорняками, эффективного количества по меньшей мере одной любой композиции, комплекса включения или системы доставки, описанных в настоящем документе.
Под борьбой понимаются профилактические, персистентные, лечебные и/или нокаут-обработки.
Настоящее изобретение также обеспечивает способ борьбы с вредителями путем превентивной, лечебной и/или персистентной обработки заболевания растений, вызванного фитопатогенными грибами, включающий приведение в контакт растения, участка его произрастания или материала для его размножения с эффективным количеством описанных в настоящем документе циклодекстриновых соединений, образующих комплекс или инкапсулирующих фталимидный фунгицид.
Настоящее изобретение также обеспечивает способ борьбы с вредителями с помощью профилактической, лечебной или персистентной обработки, включающий приведение в контакт растения, участка его произрастания или материала для его размножения с эффективным количеством любых описанных в настоящем документе циклодекстриновых композиций, образующих комплекс или инкапсулирующих фталимидный фунгицид.
Настоящее изобретение обеспечивает способ борьбы с заболеванием, вызываемым фитопатогенными грибами на растениях или материале для их размножения, включающий приведение в контакт растения, участка его произрастания или материала для его размножения с по меньшей мере одним описанным в настоящем документе комплексом, композицией или системой доставки.
Настоящее изобретение также обеспечивает способ борьбы с вредителями путем превентивной, лечебной и/или персистентной обработки болезни растений, вызванной насекомыми, включающий приведение в контакт растения, участка его произрастания или материала для его размножения с эффективным количеством любых описанных в настоящем документе композиций циклодекстрина, образующих комплекс или инкапсулирующих диамидный инсектицид.
Настоящее изобретение также обеспечивает способ борьбы с вредителями посредством превентивной, лечебной и/или персистентной обработки, включающий приведение в контакт растения, участка его произрастания или материала для его размножения с эффективным количеством любых описанных в настоящем документе композиций циклодекстринов, образующих комплекс или инкапсулирующих диамидный инсектицид.
Настоящее изобретение обеспечивает способ борьбы с нежелательными насекомыми, включающий нанесение на участок, зараженный указанными насекомыми, по меньшей мере одного указанного в настоящем документе комплекса и/или композиции.
Примеры вредителей, с которыми можно бороться в этом отношении, включают травы, грибы, насекомых и нематод, но не ограничиваются ими.
Представленные композиции можно разбавлять и наносить обычным способом, например, поливом (орошением), капельным орошением, опрыскиванием и/или распылением.
Описанные композиции или смеси можно наносить на здоровые или больные растения. В другом варианте осуществления описанные композиции или смеси можно применять на различные растения, включая сельскохозяйственные культуры, семена, луковицы, материал для размножения или декоративные виды, но не ограничиваясь ими.
В некоторых вариантах осуществления грибом является один из грибов, вызывающих пятнистые листья пшеницы (Mycosphaerella graminicola; анаморф: Septoria tritici), коричневую ржавчину пшеницы (Puccinia triticina), желтую ржавчину злаков {Puccinia striiformis f. sp. tritici), яблочную паршу (Venturia inaequalis), пузырчатую головню кукурузы (Ustilago maydis), мучнистую росу виноградной лозы (Uncinula necator), ринхоспориоз ячменя (Rhynchosporium secalis), пирикуляриоз риса {Magnaporthe grisea), ржавчину сои {Phakopsora pachyrhizi), септориоз колосковой чешуи пшеницы (Leptosphaeria nodorum), мучнистую росу пшеницы (Blumeria graminis f. sp. tritici), мучнистую росу ячменя (Blumeria graminis f. sp. hordei), мучнистую росу тыквы (Erysiphe cichoracearum), антракноз тыквы (Glomerella lagenarium), пятнистость листьев свеклы (Cercospora beticola), бурую пятнистость томатов (Alternaria solani) и сетчатую пятнистость ячменя (Pyrenophora teres).
Насекомые могут включать сосущих насекомых и грызущих насекомых, но не ограничиваются ими.
Сосущие насекомые могут включать тлю и щитников, но не ограничиваются ими, грызущие насекомые могут включать чешуекрылых, геликоверпа, пыльцевого жука и других грызущих насекомых, но не ограничиваются ими.
В некоторых вариантах осуществления указанным насекомым является одно из следующих насекомых: изоподы (Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber), диплоподы (Blaniulus guttulatus), хилоподы (Geophilus carpophagus, Scutigera spp), симфилы (Scutigerella immaculata), щетинохвостки (Lepisma saccharina), коллемболы (Onychiurus armatus), прямокрылые (Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria), таракановые (Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica), кожистокрылые (Forficula auricularia), термиты (Reticulitermes spp), пухоеды и вши (Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp), трипсы (Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella occidentalis), клопы (Eurygaster spp., Dysdercus intermedins, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.), равнокрылые (Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium comi, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp), чешуекрылые (Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Chematobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Сафосарва pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura rumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae), из порядка жесткокрылых, например, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus), перепончатокрылые (Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp), двукрылые (Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp), блохи (Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp), паукообразные (Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp), нематоды, паразитирующие на растениях, которые включают: (Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp).
В некоторых вариантах осуществления сорняком является один из сорняков Alopecurus myosuroides (ALOMY), Lolium perenne (LOLPE), Matricaria recutita (MATCH), Papaver rhoeas (PAPRH) и Veronica persica (VERPE).
В некоторых вариантах осуществления обработка комплексом гербицида и циклодекстрина является довсходовой. В некоторых вариантах осуществления обработка гербицидным комплексом циклодекстрина является послевсходовой.
Зерновые культуры включают зерновые, такие как пшеница, ячмень, рожь, овес, сорго и просо, рис, маниока и кукуруза, или другие культуры арахиса, сахарной свеклы, хлопка, сои, масличного рапса, картофеля, томатов, персика и овощей.
В некоторых вариантах осуществления указанный способ включает нанесение от 1 грамма активного ингредиента (а.и.)/га до 1000 г а.и./га. В некоторых вариантах осуществления его количество при нанесении включает любой из следующих диапазонов: от 1 г а.и./га до 800 г а.и./га, от 1 г а.и./га до 750 г а.и./га, от 1 г а.и./га до 500 г а.и./га, от 1 г а.и./га до 350 г а.и./га, 200 г а.и./га до 800 г а.и./га, 300 г а.и./га до 750 г а.и./га, 350 г а.и./га до 750 г а.и./га, от 1 г а.и./га до 300 г а.и./га, от 1 г а.и./га до 150 г а.и./га, от 1 г а.и./га до 100 г а.и./га, от 1 г а.и./га до 75 г а.и./га, или 5 г а.и./га до 55 г а.и./га. В некоторых вариантах осуществления его количество при нанесении включает любое из следующих значений: 760 г а.и./га, 750 г а.и./га, 605 г а.и./га, 380 г а.и./га, 350 г а.и./га, 300 г а.и./га, 50 г а.и./га, 25 г а.и./га, 12.5 г а.и./га, 7.5 г а.и./га или 6.25 г а.и./га.
В некоторых вариантах осуществления обработка указанным пестицидом включает нанесение в количестве в любом из следующих диапазонов: от 1 г а.и./га до 1000 г а.и./га, от 1 г а.и./га до 750 г а.и./га, от 1 г а.и./га до 500 г а.и./га, от 1 г а.и./га до 350 г а.и./га, 200 г а.и./га до 800 г а.и./га, 300 г а.и./га до 750 г а.и./га, 350 г а.и./га до 750 г а.и./га, от 1 г а.и./га до 300 г а.и./га, от 1 г а.и./га до 150 г а.и./га, от 1 г а.и./га до 100 г а.и./га, от 1 г а.и./га до 75 г а.и./га или 5 г а.и./га до 55 г а.и./га. В некоторых вариантах осуществления обработка указанным пестицидом при нанесении включает любое из следующих значений: 750 г а.и./га, 605 г а.и./га, 350 г а.и./га, 300 г а.и./га, 75 г а.и./га, 6.25 г а.и./га, 12.5 г а.и./га, 25 г а.и./га или 50 г а.и./га.
В некоторых вариантах осуществления обработка указанным пестицидом включает нанесение в количестве, эффективном для борьбы с вредителями. В некоторых вариантах осуществления обработка указанным пестицидом включает нанесение пестицида в количестве, эффективном для предотвращения заражения вредителями. В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидом включает нанесение пестицида в количестве, эффективном для лечения инвазии указанным вредителем.
В некоторых вариантах осуществления указанный способ является эффективным для предотвращения заражения указанным вредителем. В некоторых вариантах осуществления указанный способ эффективен для лечения инвазии указанного вредителя. В некоторых вариантах осуществления указанный способ эффективен для усиления пестицидной активности указанного пестицида. В некоторых вариантах осуществления указанный способ эффективен для продления пестицидного эффекта указанного пестицида. В некоторых вариантах осуществления указанный способ эффективен для усиления включения указанного пестицида растением, увеличения проникновения указанного пестицида в растение, увеличения степени удерживания указанного пестицида растением, и/или увеличения биодоступности указанного пестицида для растения.
В некоторых вариантах осуществления указанный способ является эффективным для снижения полумаксимальной эффективной концентрации (ЕС50) указанного пестицида. В некоторых вариантах осуществления указанный способ является эффективным для снижения ЕС50 на по меньшей мере 10%, по меньшей мере 25%, по меньшей мере 35% или по меньшей мере 50%.
В некоторых вариантах осуществления указанный способ является эффективным для снижения LC50 указанного пестицида. В некоторых вариантах осуществления указанный способ является эффективным для снижения LC50 на по меньшей мере 10%, по меньшей мере 25%, по меньшей мере 50%, по меньшей мере 75% или по меньшей мере 90%.
В некоторых вариантах осуществления указанный способ является эффективным для снижения LC90 указанного пестицида. В некоторых вариантах осуществления указанный способ является эффективным для снижения LC90 на по меньшей мере 10%, по меньшей мере 25%, по меньшей мере 50%, по меньшей мере 75% или по меньшей мере 90%.
В некоторых вариантах осуществления указанный способ дополнительно включает нанесение по меньшей мере одного дополнительного агрохимиката на вредителя или на растение, или участок его произрастания, или материал его размножения.
В некоторых вариантах осуществления указанную композицию, комплекс включения или систему доставки смешивают в баке с дополнительным агрохимикатом. В некоторых вариантах осуществления указанную композицию, комплекс включения или систему доставки наносят последовательно с дополнительным агрохимикатом.
В некоторых вариантах осуществления указанную композицию, комплекс включения или систему доставки смешивают в баке с дополнительным адъювантом. В некоторых вариантах осуществления указанную композицию, комплекс включения или систему доставки наносят последовательно с дополнительным адъювантом.
Дополнительные агрохимикаты, которые могут быть использованы в связи с настоящим изобретением описаны в настоящем документе выше.
ПРИМЕНЕНИЯ ЦИКЛОДЕКСТРИНОВ
Настоящее изобретение обеспечивает способ для:
(i) продления и/или облегчения борьбы или биологического воздействия пестицида на вредителя,
(ii) увеличения и/или усиления биологической активности пестицида в отношении мишени,
(iii) увеличения степени проникновения пестицида в мишень,
(iv) увеличения степени включения пестицида в мишень и/или поглощения пестицида мишенью,
(v) увеличение степени удерживания пестицида растением,
(vi) увеличения количества времени, в течение которого пестицид находится в контакте с растением,
(vii) увеличения степени удерживания пестицида растением,
(viii) снижения половинной максимальной эффективной концентрации (ЕС50) пестицида,
(ix) снижения летальной концентрации 50 (LC50) пестицида, и/или
(x) снижения летальной концентрации 90 (LC90) пестицида,
включающий взаимодействие указанного пестицида с циклодекстрином посредством межмолекулярных сил или образования комплекса, или инкапсулирования указанного пестицида внутрь указанного циклодекстрина.
Настоящее изобретение обеспечивает (i) применение циклодекстрина или (ii) циклодекстрины для применения для:
(i) продления и/или облегчения борьбы или биологического воздействия пестицида на вредителя,
(ii) увеличения и/или усиления биологической активности пестицида в отношении мишени,
(iii) увеличения степени проникновения пестицида в мишень,
(iv) увеличения степени включения пестицида в мишень и/или поглощения пестицида мишенью,
(v) увеличения степени удерживания пестицида растением,
(vi) увеличения количества времени, в течение которого пестицид находится в контакте с растением,
(vii) увеличения биодоступности пестицида,
(viii) снижения половинной максимальной эффективной концентрации (ЕС50) пестицида,
(ix) снижения летальной концентрации 50 (LC50) пестицида, и/или
(x) снижения летальной концентрации 90 (LC90) пестицида.
В некоторых вариантах осуществления указанной биологической активностью является пестицидная активность.
Настоящее изобретение обеспечивает применение циклодекстрина или циклодекстрины для применения для увеличения указанной пестицидной активности пестицида, выбранного из фталимидного фунгицида, дитиокарбаматного фунгицида, диамидного инсектицида, оксадиазинового инсектицида, семикарбазонового инсектицида и динитроанилинового гербицида.
В некоторых вариантах осуществления указанной пестицидной активностью является фунгицидная активность, а указанным пестицидом является фталимидный фунгицид или дитиокарбаматный фунгицид. В некоторых вариантах осуществления указанной пестицидной активностью является инсектицидная активность, а указанным пестицидом является диамидный инсектицид или инсектицид - блокатор натриевых каналов, зависимых от напряжения. В некоторых вариантах осуществления указанной пестицидной активностью является инсектицидная активность, а указанным пестицидом является диамидный инсектицид, оксадиазиновый инсектицид или семикарбазоновый инсектицид. В некоторых вариантах осуществления указанной пестицидной активностью является гербицидная активность, а указанным гербицидом является динитроанилиновый гербицид.
Настоящее изобретение обеспечивает применение циклодекстрина или циклодекстрины для применения для продления и/или улучшения биологического эффекта пестицида, выбранного из фталимидного фунгицида, диамидного инсектицида, оксадиазиновго инсектицида, семикарбазонового инсектицида и динитроанилинового гербицида.
В некоторых вариантах осуществления указанным биологическим эффектом является пестицидный эффект.
В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидным эффектом является фунгицидный эффект, а указанным пестицидом является фталимидный фунгицид или дитиокарбаматный фунгицид. В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидным эффектом является инсектицидный эффект, а указанным пестицидом является диамидный инсектицид или инсектицид - блокатор натриевых каналов, зависимых от напряжения. В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидным эффектом является инсектицидный эффект, а указанным пестицидом является диамидный инсектицид, оксадиазиновый инсектицид или семикарбазоновый инсектицид. В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидным эффектом является гербицидный эффект, а указанным гербицидом является динитроанилиновый гербицид.
В некоторых вариантах осуществления указанный пестицид выбран из группы, состоящей из фталимидного фунгицида, дитиокарбаматного фунгицида, диамидного инсектицида, инсектицида - блокатора натриевых каналов, зависимых от напряжения, динитроанилинового гербицида и любой их комбинации.
Предпочтительные варианты осуществления, касающиеся пестицидов, которые могут быть использованы в связи с настоящим изобретением, описаны выше.
В некоторых вариантах осуществления указанным циклодекстрином является α (альфа)-циклодекстрин: 6-членная кольцевая молекула сахара. В некоторых вариантах осуществления указанным циклодекстрином является β (бета)-циклодекстрин: 7-членная кольцевая молекула сахара. В некоторых вариантах осуществления указанным циклодекстрином является γ (гамма)-циклодекстрин: 8-членная кольцевая молекула сахара.
Предпочтительные варианты осуществления, касающиеся циклодекстринов, которые могут быть использованы в связи с настоящим изобретением, описаны выше.
В некоторых вариантах осуществления указанный способ или применение включает взаимодействие молекулы указанного пестицида с молекулами указанного циклодекстрина посредством межмолекулярных сил. В некоторых вариантах осуществления указанный способ или применение включает химическое взаимодействие молекулы указанного пестицида с молекулами указанного циклодекстрина посредством межмолекулярных сил. В некоторых вариантах осуществления указанный способ или применение включает частичное или полное взаимодействие молекулы указанного пестицида с молекулами указанного циклодекстрина посредством межмолекулярных сил. В некоторых вариантах осуществления указанный способ или применение включает нековалентное взаимодействие молекулы указанного пестицида с молекулами указанного циклодекстрина посредством межмолекулярных сил. В некоторых вариантах осуществления указанный способ или применение включает адсорбцию молекулы указанного пестицида молекулами указанного циклодекстрина. В некоторых вариантах осуществления указанный способ или применение включает химическую адсорбцию молекулы указанного пестицида молекулами указанного циклодекстрина посредством межмолекулярных сил. В некоторых вариантах осуществления указанный способ или применение включает нековалентную адсорбцию молекулы указанного пестицида молекулами указанного циклодекстрина посредством межмолекулярных сил. В некоторых вариантах осуществления указанный способ или применение включает образование комплекса молекулы указанного пестицида с молекулами указанного циклодекстрина. В некоторых вариантах осуществления указанный способ или применение включает инкапсулирование молекулы указанного пестицида молекулами указанного циклодекстрина.
В некоторых вариантах осуществления указанный способ или применение включает химическое взаимодействие указанного пестицида с указанным циклодекстрином посредством образования комплекса или инкапсулирования молекулы указанного пестицида полностью или частично внутрь молекулы указанного циклодекстрина перед нанесением указанного пестицида на растение и/или почву. В некоторых вариантах осуществления указанный способ или применение включает взаимодействие указанного пестицида с циклодекстрином посредством межмолекулярных сил перед нанесением указанного пестицида на растение или почву.
Также было обнаружено, что циклодекстрин действует как неактивный ингредиент, который влияет на персистентную активность указанного пестицида.
В некоторых вариантах осуществления указанная персистентная активность указанного пестицида длится по меньшей мере 1 неделю, 2 недели, 3 недели, 4 недели или 5 недель после нанесения.
В некоторых вариантах осуществления указанная биологическая активность указанного пестицида длится по меньшей мере 7 дней, 14 дней или 21 день после нанесения.
Настоящее изобретение также обеспечивает способ для усиления пестицидной активности пестицида в отношении вредителей, включающий взаимодействие указанного пестицида с циклодекстрином посредством межмолекулярных сил перед нанесением указанного пестицида на растение или почву, чтобы тем самым усилить пестицидную активность указанного пестицида.
В некоторых вариантах осуществления указанной пестицидной активностью является фунгицидная активность, указанным вредителем являются грибы, а указанным пестицидом является фталимидный фунгицид или дитиокарбаматный фунгицид. В некоторых вариантах осуществления указанной пестицидной активностью является инсектицидная активность, указанным вредителем является насекомое, а указанным пестицидом является диамидный инсектицид или инсектицид - блокатор натриевых каналов, зависимых от напряжения. В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом - блокатором натриевых каналов, зависимых от напряжения является оксадиазиновый инсектицид. В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом - блокатором натриевых каналов, зависимых от напряжения является семикарбазоновый инсектицид. В некоторых вариантах осуществления указанной пестицидной активностью является гербицидная активность, указанным вредителем является сорняк, а указанным пестицидом является динитроанилиновый гербицид.
Настоящее изобретение обеспечивает применение циклодекстрина или циклодекстрины для применения для увеличения биодоступности пестицида, выбранного из группы, состоящей из фталимидного фунгицида, дитиокарбаматного фунгицида, диамидного инсектицида, инсектицида - блокатора натриевых каналов, зависимых от напряжения, динитроанилинового гербицида и любой их комбинации.
Способы получения пестицидных комплексов
Комплекс циклодекстрина, включающий пестициды, приготавливали при нескольких весовых и молярных соотношениях.
Указанные пестицидные комплексы согласно настоящему изобретению могут быть получены с использованием суспензионных способов. В некоторых вариантах осуществления нековалентное взаимодействие происходит при использовании суспензионных способов.
Указанные пестицидные комплексы согласно настоящему изобретению могут быть получены с использованием способов замешивания. В некоторых вариантах осуществления указанное нековалентное взаимодействие происходит при использовании способов замешивания.
Суспензионный способ:
Комплекс циклодекстрина, включающий пестициды, может быть получен путем
(i) растворения или суспендирования циклодекстрина в воде с получением раствора, (ii) добавления пестицида к раствору, полученного на стадии (i), для получения суспензии, и (iii) перемешивания суспензии, полученной на стадии
(ii). В некоторых вариантах осуществления перемешивание продолжают 1-24 часа.
Комплекс циклодекстрина, включающий пестициды, может также быть приготовлен суспензионным способом путем (i) приготовления суспензии, включающей пестицид и указанный циклодекстрин и (ii) добавления воды к суспензии и перемешивания указанной суспензии. В некоторых вариантах осуществления перемешивание продолжают 1-24 часа.
После того как указанный пестицид провзаимодействовал с указанным циклодекстрином, воду удаляли.
Вода может быть удалена с использованием методов сушки, включая, помимо прочего, лиофилизацию (лиофилизацию), распылительную сушку, пленочную сушку, нагревание, другие приемлемые методы сушки и любые их комбинации с образованием комплекса циклодекстрин-пестицид (без удаления непрореагировавшего пестицида).
Содержание пестицида в комплексе можно определить с помощью ВЭЖХ, а комплексообразование можно подтвердить с помощью ДСК (дифференциальной сканирующей калориметрии).
Способ замешивания:
Комплекс циклодекстрина, включающий пестициды, может быть получен путем (i) гомогенизации указанного циклодекстрина и указанного пестицида в форме сухого порошка с получением смеси, (ii) добавления воды к порошковой смеси, полученной на стадии (i), и (iii), предоставление гомогенизированному порошку возможности образовать густую концентрированную суспензию с помощью пестика при комнатной температуре и тщательного гомогенизирования пестиком.
В некоторых вариантах осуществления указанную композицию сушат вакуумной сушкой.
В некоторых вариантах осуществления сухую композицию измельчают в мелкий порошок.
В некоторых вариантах осуществления указанный мелкий порошок просеивают.
В некоторых вариантах осуществления указанный порошок просеивают через сито с размером ячейки 0,5 мм/ячейку.
Содержание пестицида в комплексе определяют методом ВЭЖХ, а комплексообразование подтверждают методом ДСК (дифференциальная сканирующая калориметрия).
Настоящее изобретение обеспечивает способ получения указанного пестицидного комплекса, пестицидной системы доставки и композиций описанных в настоящем документе, при этом указанный способ включает (i) образование комплекса указанного пестицида с циклодекстрином с образованием комплекса включения пестицид-циклодекстрин, и (ii) растворение указанного комплекса пестицид-циклодекстрин в водном носителе с образованием указанной композиции.
Настоящее изобретение обеспечивает способ получения указанного пестицидного комплекса, пестицидной системы доставки и композиций, описанных в настоящем документе, при этом указанный способ включает (i) образование комплекса указанного пестицида с циклодекстрином с образованием комплекса включения пестицид-циклодекстрин, и (ii) разбавление указанного комплекса пестицид-циклодекстрин в водном носителе с образованием указанной композиции.
В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидом является фталимидный фунгицид. В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидом является диамидный инсектицид. В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидом является оксадиазиновый инсектицид. В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом является семикарбазоновый инсектицид. В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидом является динитроанилиновый гербицид.
Настоящее изобретение обеспечивает способ получения указанного пестицидного комплекса, пестицидной системы доставки и композиций, описанных в настоящем документе, при этом указанный способ включает (i) инкапсулирование указанного пестицида циклодекстрином с образованием структуры молекулярного агрегата пестицид-циклодекстрин, и (ii) растворение указанной структуры пестицид-циклодекстрин в водном носителе с образованием указанной композиции.
Настоящее изобретение обеспечивает способ получения указанного пестицидного комплекса, пестицидной системы доставки и композиций, описанных в настоящем документе, при этом указанный способ включает (i) инкапсулирование указанного пестицида циклодекстрином с образованием структуры молекулярного агрегата пестицид-циклодекстрин, и (ii) разбавление указанной структуры пестицид-циклодекстрин в водном носителе с образованием указанной композиции.
В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидом является фталимидный фунгицид. В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидом является дитиокарбаматный фунгицид. В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидом является диамидный инсектицид. В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидом является оксадиазиновый инсектицид. В некоторых вариантах осуществления указанным инсектицидом является семикарбазоновый инсектицид. В некоторых вариантах осуществления указанным пестицидом является динитроанилинового гербицида.
В некоторых вариантах осуществления стадия инкапсулирования включает в себя суспензионный способ.
В некоторых вариантах осуществления указанный суспензионный способ включает стадии:
(a) суспендирования пестицида в раствор циклодекстрина, и
(b) выделение полученного комплекса и непрореагировавшего пестицида лиофилизацией или высушиванием указанного полученного раствора.
Настоящее изобретение обеспечивает пестицидный комплекс, пестицидную систему доставки или композицию, полученные с использованием любого способа, описанного в настоящем документе.
В некоторых вариантах осуществления весовое соотношение указанного пестицида и указанного циклодекстрина составляет примерно от 1:1 до 1:5. В некоторых вариантах осуществления весовое соотношение указанного пестицида и указанного циклодекстрина составляет примерно 1:2. В некоторых вариантах осуществления весовое соотношение указанного пестицида и указанного циклодекстрина составляет примерно 1:3. В некоторых вариантах осуществления весовое соотношение указанного пестицида и указанного циклодекстрина составляет примерно 1:4.
В некоторых вариантах осуществления содержание указанного агрохимиката в указанном комплексе агрохимикат-циклодекстрин определяют с помощью ВЭЖХ.
Каждый вариант осуществления, описанный в настоящем документе, рассматривается как применимый к каждому из других раскрытых вариантов осуществления. Таким образом, все сочетания различных элементов, описанных в настоящем документе, входят в объем настоящего изобретения. Кроме того, элементы, перечисленные в вариантах воплощения пестицидного комплекса, пестицидной системы доставки и композиции, могут быть использованы в указанном способе, применении, способе и наборе, описанных в настоящем документе и наоборот. Кроме того, когда предоставляются списки, список следует рассматривать как раскрытие любого участника списка.
Настоящее изобретение будет лучше понято со ссылкой на экспериментальные подробности, которые следуют ниже, но специалисты в данной области техники легко поймут, что конкретные подробные эксперименты являются только иллюстративными в отношении настоящего изобретения, которое описано более полно в формуле изобретения, которая приводится ниже.
Настоящее изобретение проиллюстрировано следующими примерами, никоим образом не ограничивающими его.
Экспериментальный раздел:
Испытано шесть типов циклодекстринов; незамещенный циклодекстрин (альфа, бета и гамма) и три производных замещенных циклодекстрина (метилированный циклодекстрин, сульфобутиловый эфир циклодекстрина и гидроксипропил циклодекстрина) в различных весовых и молярных соотношениях между циклодекстрином и пестицидом.
Указанный комплекс циклодекстрина и пестицида получали в водной композиции в различных концентрациях.
Получение комплексов циклодекстрина и пестицида
Комплексы циклодекстрина и пестицида могут быть получены при различных весовых и молярных соотношениях.
В некоторых вариантах осуществления указанный комплекс получали суспензионным способом.
В некоторых вариантах осуществления указанный комплекс получали способом замешивания.
Суспензионный способ:
Комплексы циклодекстрина, включающие пестициды, могут быть получены путем растворения циклодекстрина в воде для приготовления раствора циклодекстрина, добавления пестицида к раствору циклодекстрина для приготовления суспензии и перемешивания полученной суспензии в течение от 1 до 24 часов.
Комплексы циклодекстрина, включающие пестициды, также может быть приготовлены суспензионным методом путем приготовления суспензии пестицида в присутствии циклодекстрина, добавления воды и перемешивания полученной суспензии в течение нескольких часов.
После реакции воду можно удалить лиофилизацией или сушкой с получением комплекса циклодекстрин-пестицид (без удаления непрореагировавшего пестицида).
Содержание пестицида в комплексе может быть определено методом ВЭЖХ.
Метод замешивания:
Указанный циклодекстрин и указанный пестицид могут быть гомогенизированы в виде сухого порошка. К порошковой смеси можно добавлять воду небольшими порциями. Гомогенизированный порошок образует густую концентрированную суспензию пестиком при комнатной температуре и тщательно гомогенизируется пестиком.
Полученную суспензию замораживают и лиофилизируют. Затем высушенная вымораживанием композиция может быть измельчена до тонкого порошка и просеяна через сито с размером ячеек 0,5 мм.
Содержание пестицида в комплексе может быть определено методом ВЭЖХ.
Пример 1. Получение комплексов фолпет-циклодекстрин (DT-CL-F1-300)
Получение указанных комплексов осуществляли растворением случайным образом метилированного бета циклодекстрина (RAMEB, 132,5 г) в воде (525 мл) при 25°С. Добавляли фолпет (57 г) и смесь перемешивали в течение 4 часов. Выделение комплекса циклодекстрин-фолпет (бледно-желтая суспензия) проводили лиофилизацией (замораживали и лиофилизировали). Сублимированную композицию измельчали до мелкого порошка и просеивали через сито с размером ячеек 0,5 мм. Содержание фолпета: 30,6% (по данным ВЭЖХ).
Весовое соотношение фолпета к циклодекстрина составляло примерно 1:2. Содержание фолпета в комплексе определяли методом ВЭЖХ. Изотермы фазовой растворимости выполняли для комплексов фолпет-циклодекстрин. RAMEB циклодекстрина показал наивысшую способность к комплексообразованию, что указывает на то, что размер полостей метил-бета циклодекстрина достаточно велик для образования комплекса включения.
Полученный прототип фолпет-циклодекстрина разбавляли водой для получения водной суспензионной композиции.
Фунгицидную эффективность фолпета в виде твердой композиции (коммерческий Folpan® 50SC, продаваемый компанией Adama) сравнивали с фунгицидной эффективностью прототипа фолпет-циклодекстрина (DT-CL-F1 300) при пяти дозах нанесения (350, 450, 550, 650, 750 г/га). Фолпет применяли против различных патогенов на разных культурах и измеряли его эффективность.
Тест 1: Оценка in planta указанной новой композиции фолпет-циклодекстрин в отношении штамма Mg StA Zymoseptoria Tritici (Syn. Mycosphaerella graminicola) на пшенице и штамма THAI1 P. pachyrhizi на сое.
Тест 1a: Тест превентивной обработки:
Указанные композиции фолпет-циклодекстрин получали в объеме воды, соответствующем 200 л/га (350, 450, 550, 650, и 750 г/га, соответствующем 1175, 2250, 2750, 3250 и 3750 мг а.и./л или промилле). Folpan® 50 SC и Композиции согласно настоящему изобретению распыляли с помощью ручного опрыскивателя. Контрольные растения обрабатывали дистиллированной водой. Три реплики (горшки) по 6 растений пшеницы в каждой использовали для каждого тестируемого условия.
После обработки растения пшеницы оставляли сушиться при комнатной температуре на 1 час, а затем помещали в климатическую камеру с температурой 24°С днем и 18°С ночью, освещенность: 16 ч света /8 ч темноты, и относительная влажность 65%.
Фрагменты листьев пшеницы нарезали и переносили в чашку Петри, содержащую адаптированный водный агар (6 фрагментов листа на чашку Петри). Фрагменты листьев инокулировали калиброванной суспензией пикноспор штамма Mg StA Z. tritici.
Оценку заболевания проводили через 21 день после инокуляции (спи) и 28 спи путем измерения длины фрагмента некроза листьев. Затем определяли интенсивность заражения в процентах от общей длины оставшегося фрагмента листа.
Измеряли фунгицидную активность композиции-прототипа фолпет-циклодекстрин и композиции Folpan® 50 SC.
Было обнаружено, что прототип DT-CL-F1-300 (ЕС50 < 350 г а.и./га, 1175 промилле) имел более высокую эффективность, чем эталонный Folpan® SC50 (ЕС50 605 г а.и./га, 3025 промилле) по отношению к штамму Mg StA Z tritici.
Результаты эффективности представлены в Таблице 1 и на Фиг. 4.
Наши результаты показали, что новый прототип препарата фолпет DT-CL-F1-300 был намного более эффективным в контролируемых условиях, чем эталонный препарат фолпета Folpan® 50 SC по отношению к штамму MG StA Z tritici. Действительно, при самом низком протестированном уровне фолпета, то есть 350 г/га (1175 промилле), новый прототип препарата показал эффективность 81%, в то время как Folpan® 50 SC показал эффективность только 6% в контролируемых условиях.
Тест 1б: Оценка персистентной эффективности, показывающей длительную биологическую активность в отношении пшеницы.
Указанный прототип фолпет-циклодекстрин композиции DT-CL-F1-300 и композиции Folpan® 50 SC тестировали в диапазоне от 350 до 750 г а.и./га, соответствующему от 1175 до 3750 промилле, соответственно. Указанные фунгициды получали в объеме воды, соответствующем 200 л/га и распыляли ручным опрыскивателем. Контрольные проростки обрабатывали дистиллированной водой. Три повтора (горшки) по 6 растений пшеницы в каждой использовали для каждого тестируемого условия.
После обработки растения пшеницы оставляли сушиться при комнатной температуре в течение 1 часа, а затем помещали в климатическую камеру: температура 24°С днем / 18°С ночью - период освещения: 16 ч света /8 ч темноты и относительная влажность 65%.
Фрагменты листьев пшеницы нарезали и переносили в чашку Петри, содержащую адаптированный водный агар (6 фрагментов листа на чашку Петри). Через 1 неделю, 2 недели и 3 недели фрагменты листьев инокулировали калиброванной суспензией пикноспор штамма Mg StA Z. tritici.
После инокуляции чашки Петри помещали в климатическую камеру: температура 20°С днем / 17°С ночью - период освещения: 16 ч света /8 ч темноты и контролируемая относительная влажность.
Измеряли фунгицидную активность композиции указанного прототипа фолпет-циклодекстрин и композиции Folpan® 50 SC. Результаты показаны в Таблице 2 ниже и на Фиг. 5 и 6.
Результаты показали, что композиция прототипа фолпет-циклодекстрин согласно настоящему изобретению имеет дополнительную ценность с точки зрения персистентной обработки по сравнению с контролем Folpan® 50 SC в отношении штамма Mg-StA Zymoseptoria tritici (Syn. Mycosphaerella graminicola) на пшенице.
Тест 1в: Оценка персистентной эффективности, показывающая длительную биологическую активность на сое.
Первую пару развернутых настоящих листьев (однолисточковые листья на первом узле) проростков сорта сои, восприимчивого к азиатской ржавчине (RAS04, RAGT), на стадии роста ВВСН 12 срезали и обрабатывали их адаксиальную сторону водой (контроль), новым прототипом фолпета DT-CL-F1-300-01Т (при 300 г/кг фолпета) или контрольной композицией фолпета (Folpan® 50SC, при 500 г/л фолпета) при двух концентрациях (75 г а.и./га и 7.5 г а.и./га, соответствующим 500 и 50 мг а.и./л или промилле) с 1% САС. Указанные фунгициды получали в объеме воды, соответствующем 150 л/га и распыляли посредством ручного распылителя. Контрольные настоящие листья обрабатывали дистиллированной водой. После обработки листья сои оставляли сушиться при комнатной температуре, затем помещали адаксиально лицевой стороной вверх на 120×120 см чашки Петри, содержащие 0,4% водный агар с добавлением антибиотика и продукта антистарения (3 повтора на обработку).
Через одну (1), две (2) и три (3) недели после обработки растения с настоящими листьями сои инокулировали калиброванной суспензией уредоспор, эталонным штаммом P. pachyrhizi THAI1. Инокулированные листья сои инкубировали в климатической камере.
Измеряли фунгицидную активность указанной композиции прототипа фолпет-циклодекстрин и композиции Folpan® 50 SC.
Результаты приведены в Таблице 3 ниже и на Фиг. 7А и 7Б. Результаты показывают, что композиция согласно настоящему изобретению прототип фолпет-циклодекстрин имеет дополнительную ценность с точки зрения персистентной обработки по сравнению с эталоном Folpan® 50 SC в отношении штамма THAI1 P. pachyrhizi на сое.
Прототип нового препарата фолпет DT-CL-F1-300-01Т оказался более стойким, чем препарат сравнения с фолпетом Folpan® 50 SC при двух испытанных дозах в отношении Phakopsora pachyrhizi в контролируемых условиях.
Как показано на Фиг. 7А, когда инокуляцию проводили через 1 неделю после обработки, новая композиция фолпет-прототипа DT-CL-F1-300-01Т при 7,5 г а.и./га с 1% САС показала эффективность 74%, в то время как эта композиция фолпета сравнения (Folpan® 50SC) продемонстрировала эффективность только 25%. Когда инокуляцию проводили через 2 недели после обработки, новая композиция прототипа фолпета DT-CL-F1-300-01Т все еще демонстрировала эффективность 49%, в то время как композиция фолпета сравнения (Folpan® 50SC) продемонстрировала эффективность только 2%. Когда инокуляцию проводили через 3 недели после обработки, новая композиция прототипа фолпета DT-CL-F1-300-01T все еще демонстрировала эффективность 28%, в то время как композиция фолпета сравнения (Folpan® 50SC) продемонстрировала эффективность только 4%.
Как показано на Фиг. 7В, когда инокуляцию проводили через 1 неделю после обработки, новая композиция фолпет-прототипа DT-CL-F 1-300-01T показала эффективность 98%, в то время как композиция сравнения фолпета (Folpan® 50 SC) продемонстрировала эффективность только 68%. Когда инокуляцию проводили через 2 недели после обработки, новая композиция прототипа фолпета DT-CL-F1-300-01T продемонстрировала эффективность 96%, в то время как композиция сравнения фолпета (Folpan® 50 SC) продемонстрировала эффективность только 50%. Когда инокуляцию проводили через 3 недели после обработки, новая композиция прототипа фолпета DT-CL-F1-300-01T продемонстрировала эффективность 71%, в то время как композиция сравнения фолпета (Folpan® 50 SC) продемонстрировала эффективность только 52%).
Пример 2. Получение комплексов каптан-циклодекстрин
Получение указанных комплексов осуществляли суспензионным способом.
Полученную композицию прототип каптан-циклодекстрин разбавляли водой для получения водной суспензионной композиции.
Фунгицидную активность каптана в виде твердой композиции (коммерческий Каптан 50 WP) сравнивали с фунгицидной активностью прототипа каптан-циклодекстрин. Каптан использовали против разных патогенов на разных культурах и измеряли эффективность.
Оценка in planta новых прототипов фунгицидных композиций каптан-циклодекстрин в отношении штамма MG Tri-StA Z tritici на пшенице и штамма THAI1 P. pachyrhizi на сое.
Тест 2а: Тест превентивной обработки
Получали указанные композиции каптан-циклодекстрин. Каптан 50 WP и Композиции согласно настоящему изобретению распыляли посредством ручного распылителя. Контрольные саженцы обрабатывали дистиллированной водой. Три реплики (горшки) по 6 растений пшеницы в каждой использовали для каждого тестируемого условия.
После обработки растения пшеницы оставляли подсушиться при комнатной температуре в течение 1 часа, а затем помещали в климатическую камеру при температуре 24°С днем / 18°С ночью, период освещения: 16 ч света/8 часов темноты и относительной влажности 65%.
Нарезали фрагменты листьев пшеницы и помещали в чашку Петри, содержащую адаптированный водный агар (6 фрагментов листа на чашку Петри). Фрагменты листьев инокулировали штаммом MG Tri-StA Z tritici.
Измеряли фунгицидную активность композиции прототипа каптан-циклодекстрин и композиции Каптан 50 WP.
Результаты показывают, что композиция прототипа каптан-циклодекстрин согласно настоящему изобретению приносит дополнительную ценность с точки зрения предотвращения заболевания по сравнению с композицией сравнения Каптан 50 WP в отношении штамма MG Tri-StA Z. tritici.
Тест 2б: Оценка персистентной эффективности
Тестировали композицию прототипа каптан-циклодекстрин и композицию Каптан 50 WP. Указанные фунгициды получали в воде и распыляли посредством ручного распылителя. Контрольные проростки обрабатывали дистиллированной водой. Каждую из трех реплик (горшков) из 6 растений пшеницы использовали для каждого тестируемого условия.
Через 1 неделю, 2 недели и 3 недели фрагменты обработанных листьев пшеницы инокулировали калиброванным штаммом MG Tri-StA Z. tritici.
Измеряли фунгицидную активность указанной композиции прототипа каптан-циклодекстрин и композиции Каптан 50 WP.
Результаты показывают, что композиция прототипа каптан-циклодекстрин согласно настоящему изобретению обеспечивает дополнительную ценность с точки зрения персистентности по сравнению с композицией сравнения Каптан 50 WP в отношении штамма MG Tri-StA Z. tritici.
Тест 2в: Оценка персистентной эффективности
Первую пару развернутых настоящих листьев (однолисточковые листья на первом узле) проростков сорта сои, восприимчивого к азиатской ржавчине (RAS04, RAGT) на стадии роста ВВСН 12 срезали и обрабатывали их адаксиальную поверхность водой (контроль), новой композицией прототипа каптана или композицией сравнения каптана (Каптан 50 WP) при различных концентрациях.
После обработки листья сои оставляли подсушиться при комнатной температуре и помещали адаксиальной лицевой стороной вверх на 120×120 см чашки Петри, содержащие 0,4% водного агара с добавлением антибиотика и продукта против старения (3 повтора на обработку).
Через одну (1), две (2) и три (3) недели после обработки растения с настоящими листьями сои инокулировали калиброванной суспензией уредоспор штамма THAI1 P. pachyrhizi. Инокулированные листья сои инкубировали в климатической камере.
Измеряли фунгицидную активность композиции прототипа каптан-циклодекстрин и композиции Каптан 50 WP.
Результаты показывают, что композиция прототипа каптан-циклодекстрин согласно настоящему изобретению имеет дополнительную ценность с точки зрения персистентной обработки по сравнению с композицией сравнения Каптан 50 WP в отношении штамма THAI1 P. pachyrhizi на сое.
Пример 3. Получение комплексов манкозеб-циклодекстрин (DT-CL-M2260-03T)
Получение указанных комплексов осуществляли растворением 2-гидроксипропил бета-CD (HPBCD 190 г) в воде (755 мл) при 25°С. Манкозеб (82 г) добавляли и тщательно гомогенизировали перемешиванием (с использованием магнитной мешалки) в течение 3 часов. Полученную серовато-желтую суспензию замораживали и лиофилизировали. Лиофилизированную композицию измельчали до мелкого порошка и просеивали через сито с размером ячеек 0,5 мм (Выход: 271 g; содержание манкозеба: 26,3 вес. % по данным ВЭЖХ).
Полученный прототип композиции манкозеб-циклодекстрина разбавляли водой с получением водной суспензионной композиции.
Фунгицидную активность манкозеба в качестве твердой композиции (коммерческий Dithane® 75% WP) сравнивали с фунгицидной активностью композиции прототипа манкозеб-циклодекстрин (DT-CL-M2 260) при пяти концентрациях. Манкозеб применяли против различных патогенов на различных посевах и измеряли эффективность.
Тест 1: Оценка in planta новой композиции манкозеб-циклодекстрин в отношении штамма Pi 61- фитофтороза Phytophtore на томатах.
Тест превентивной обработки:
Композиции манкозеб-циклодекстрин получали в объеме воды, соответствующем 300 л/га (9, 23, 94, 375 и 1500 г/га, соответствующем 19,5, 78,1, 312,5, 1250 и 5000 мг а.и./л или промилле, соответственно). Dithane® 75% WG и композиции согласно настоящему изобретению распыляли ручным распылителем на нижнюю поверхность отдельных листьев указанного томата. Контрольные растения обрабатывали дистиллированной водой. Три реплики (горшки) по 6 растений томата в каждой использовали для каждого тестируемого условия.
Листья томата инокулировали калиброванным штаммом Pi 61- фитофтороза Phytophtore.
Оценку заболевания проводили через 5, 7 и 10 дней после культивирования (dpi путем измерения длины некрозного фрагмента листа, затем определяли интенсивность инфекции в процентах от общей длины фрагмента листа).
Измеряли фунгицидную активность указанной композиции прототипа манкозеб-циклодекстрин и композиции Dithane 75% WG.
Было обнаружено, что композиция прототипа DT-CL-M2-260 (ЕС50 75 г а.и./га) имела более высокую эффективностью, чем композиция сравнения Dithane® 75 WG (ЕС50 300 г а.и./га) в отношении штамма Pi 61- фитофтороза Phytophtore.
Результаты эффективности показаны на Фиг. 8.
Наши результаты показали, что новый препарат-прототип манкозеба DT-CL-M2-260 имел лучшую профилактическую активность в контролируемых условиях, чем контрольный препарат манкозеба Dithane® 75 WG в отношении штамма Pi 61- фитофтороза Phytophtore на томатах.
Пример 4. Получение комплексов хлорантранилипрол-циклодекстрин
Получение указанных комплексов осуществляли методом замешивания.
В ступке гомогенизировали 240 г альфа циклодекстрина (в пересчете на сухую массу) и хлорантранилипрол (100 г) в виде сухого порошка. Воду (общее количество 150 мл) добавляли небольшими порциями и гомогенизировали с образованием густой концентрированной суспензии пестиком при комнатной температуре и тщательно гомогенизировали пестиком.
Полученное замешанное вещество сушили три дня под вакуумом и Р2О5. Высушенную композицию измельчали до мелкого порошка и просеивали через сито с размером ячеек 0,09 мм (содержание хлорантранилипрола: 30,6% по данным ВЭЖХ).
Альфа-циклодекстрин показал наивысшую способность к комплексообразованию, что указывает на то, что размер полости альфа-циклодекстрина является наиболее адекватным для образования комплекса включения.
Полученный прототип хлорантранилипрола-циклодекстрина разбавляли водой для получения композиции в виде водной суспензии.
Хлорантранилипрол химически взаимодействовал с циклодекстрином с образованием сложной молекулярной структуры хлорантранилипрола с циклодекстрином. Полученный комплекс гость-хозяин растворяли в воде для получения водной композиции. Проверяли композицию, содержащую хлорантранилипрол (Coragen® 20%, 200 г/л суспензии), в сравнении с композицией указанного комплекса циклодекстрина.
Инсектицидную эффективность прототипа хлорантранилипрол-циклодекстрин сравнивали с коммерческим продуктом Coragen®. Эффективность проверяли на хлопке в отношении Lepidoptera.
Оценка in planta новой инсектицидной композиции прототипа хлорантранилипрол-циклодекстрин в отношении Spodoptera littoralis на листьях хлопчатника.
Тест на острую токсичность - смертность:
Листья проростков хлопчатника погружали в серию различных концентраций а.и. прототипа хлорантранилипрол-циклодекстрин и Coragen® (20%) на 20 секунд, затем сушили в течение 2 часов. Затем листья отделяли и подвергали воздействию L1 Spodoptera littoralis на чашках Петри (10-12 личинки / реплика). Через 48 часов после кормления определяли смертность.
Измеряли инсектицидную активность на листьях хлопчатника, обработанных композицией прототипа хлорантранилипрол-циклодекстрин и композицией Coragen®.
Значения токсичности (инсектицидная активность) хлорантранилипрол-циклодекстрин DT-CL-R1-300 и Coragen® в отношении Spodoptera littoralis на листьях хлопчатника приведены в Таблице 4 и на Фиг. 9.
Для хлорантранилипрола было хорошо показано улучшение нокдаун-эффекта для прототипа согласно настоящему изобретению, что означает более высокую смертность при более низких концентрациях.
Оценка персистентной эффективности
Растения хлопчатника обрабатывали прототипом хлорантранилипрол-циклодекстрин (DT-CL-R1-300) и Coragen® (20%). Через 3, 7, 14 и 21 суток обработанные растения хлопчатника подвергали воздействию Spodoptera littoralis.
Измеряли инсектицидную активность на растениях хлопчатника, обработанных композицией прототипа хлорантранилипрол-циклодекстрин и композицией Coragen®.
Результаты показывают, что композиция прототипа хлорантранилипрол-циклодекстрин DT-CL-R1-300 согласно настоящему изобретению обеспечивает дополнительную ценность с точки зрения персистентности по сравнению с композицией сравнения Coragen® в отношении Spodoptera littoralis на растениях хлопчатника.
Пример 5. Получение комплексов индоксакарб-циклодекстрин
Получение комплексов осуществляли суспензионным методом.
Содержание индоксакарба в комплексе определяли с помощью ВЭЖХ.
Получение указанных комплексов осуществляли путем растворения метил-бета-циклодекстрина (350 г (50%) в качестве 175 г RAMEB) в воде (350 г) при 25°С. Индоксакарб (75 г) добавляли и гомогенизировали тщательно путем перемешивания (с использованием магнитной мешалки) в течение 4 часа. Полученный раствор замораживали и просеивали через сито с размерами ячеек 1 мм.
Индоксакарб химически взаимодействует с циклодекстрином с образованием комплексной молекулярной структуры индоксакарб-циклодекстрин. Полученный комплекс гость-хозяин добавляли к воде с получением водной композиции.
Инсектицидную активность прототипа индоксакарб-циклодекстрин сравнивали с коммерческим продуктом Steward® 150 ЕС. Эффективность тестировали в отношении Spodoptera littoralis на листьях хлопчатника.
Оценка in planta новой инсектицидной композиции прототипа индоксакарб-циклодекстрин в отношении Spodoptera littoralis на листьях хлопчатника. Тест нокдаун-обработки:
Листья хлопчатника обрабатывали прототипом индоксакарб-циклодекстрин и Steward® 150 ЕС. Обработанные листья хлопчатника экспонировали Spodoptera littoralis в течение 3 суток.
Измеряли инсектицидную активность композиции прототипа индоксакарб-циклодекстрин и композиции Steward® 150 ЕС.
Результаты показывают, что композиция прототипа индоксакарб-циклодекстрин согласно настоящему изобретению приносит дополнительную ценность с точки зрения нокдаун-обработки по сравнению с композицией сравнения Steward® 150 ЕС в отношении Spodoptera littoralis на листьях хлопчатника.
Оценка персистентной эффективности
Листья хлопчатника обрабатывали различными прототипами индоксакарб-циклодекстрин и Steward® 150 ЕС в различных концентрациях. Через 3, 7, 14 и 21 суток обработанные проростки хлопчатника подвергают воздействию Spodoptera littoralis.
Измеряли инсектицидную активность на проростках хлопчатника, обработанных композициями прототипа индоксакарб-циклодекстрин и Steward® 150 ЕС.
Результаты показывают, что композиция прототипа индоксакарб-циклодекстрин согласно настоящему изобретению приносит дополнительную ценность с точки зрения персистентности по сравнению с композицией сравнения Steward® 150 ЕС в отношении Spodoptera littoralis на листьях хлопчатника.
Пример 6: Получение комплексов метафлумизон-циклодекстрин
Получение указанных комплексов осуществляли суспензионным способом.
Содержание метафлумизона в комплексах определяли с помощью ВЭЖХ. Получали изотермы фазовой растворимости для комплексов метафлумизон-циклодекстрин.
Метафлумизон химически взаимодействовал с циклодекстрином с образованием комплексной молекулярной структуры метафлумизон-циклодекстрин. Полученный комплекс гость-хозяин растворяли в воде с получением водной композиции.
Инсектицидную эффективность прототипа метафлумизон-циклодекстрин сравнивали с коммерческим продуктом Alverde® 24 SC. Эффективность проверяли в отношении Spodoptera littoralis на листьях хлопчатника.
Оценка in planta новой инсектицидной композиции прототипа метафлумизон-циклодекстрин в отношении Spodoptera littoralis на листьях хлопчатника.
Тест нокдаун-обработки:
Проростки хлопчатника обрабатывали прототипом метафлумизон-циклодекстрин и Alverde® 24 SC. Обработанные проростки экспонировали Spodoptera littoralis в течение 3 суток.
Измеряли инсектицидную активность на проростках хлопчатника, обработанных композицией прототипа метафлумизон-циклодекстрин и композицией Alverde® 24 SC.
Результаты показывают, что композиции метафлумизон-циклодекстрин приносят дополнительную пользу с точки зрения нокдаун-обработки по сравнению с контрольной композицией Alverde® 24 SC в отношении Spodoptera littoralis на листьях хлопчатника.
Оценка персистентной эффективности
Проростки хлопчатника обрабатывали различными прототипами метафлумизон-циклодекстрин и Alverde® 24 SC в различных концентрациях. Через 3, 7, 14 и 21 суток обработанные листья хлопчатника экспонировали Spodoptera littoralis.
Измеряли инсектицидную активность на листьях хлопчатника, обработанных композицией прототипа метафлумизон-циклодекстрин и композицией Alverde® 24 SC.
Результаты показывают, что композиции метафлумизон-циклодекстрин приносят дополнительную ценность с точки зрения персистентной обработки по сравнению с контрольной композицией Alverde® 24 SC в отношении Spodoptera littoralis на листьях хлопчатника.
Пример 8: Получение комплексов пендиметалина-циклодекстрин.
Получение указанных комплексов осуществляли суспензионным способом.
Содержание пендиметалина в комплексе определяли с помощью ВЭЖХ. Получали изотермы фазовой растворимости для комплексов пендиметалин-циклодекстрин.
Пендиметалин химически взаимодействует с циклодекстрином с образованием комплексной молекулярной структуры пендиметалин-циклодекстрин. Полученный комплекс гость-хозяин растворяли в воде с получением водной композиции.
Гербицидную эффективность указанного прототипа пендиметалин-циклодекстрин сравнивали с коммерческим продуктом Anthem® (400 г/л SC). Эффективность проверяли на различных сорняках, таких как Alopecurus myosuroides (ALOMY), Lolium perenne (LOLPE), Matricaria recutita (MATCH), Papaver rhoeas (PAPRH) и Veronica persica (VERPE).
Оценивали эффективность нового прототипа гербицидной композиции пендиметалин-циклодекстрин для борьбы с различными довсходовыми сорняками, такими как Alopecurus myosuroides (ALOMY), Lolium perenne (LOLPE), Matricaria recutita (MATCH), Papaver rhoeas (PAPRH) и Veronica persica (VERPE) в разные дни после появления (7, 14, 21 и 28 или более, если необходимо).
Эффективность выражали как % сорняков по отношению к контролю и контролировали в отношении роста растений на горшок.
Измеряли гербицидную активность композиции прототипа пендиметалин-циклодекстрин и композиции Anthem® (400 г/л SC).
Результаты показывают, что композиции прототипа пендиметалин-циклодекстрина приносят дополнительную пользу с точки зрения борьбы с сорняками по сравнению с контрольной композицией Anthem® (400 г/л SC) в отношении различных сорняков, таких как Alopecurus myosuroides (ALOMY), Lolium perenne (LOLPE), Matricaria recutita (MATCH), Papaver rhoeas (PAPRH) и Veronica persica (VERPE).
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| ПЕСТИЦИДНЫЕ КОМПОЗИЦИИ, ПРЕДНАЗНАЧЕННЫЕ ДЛЯ ОБРАБОТКИ СЕМЯН | 2005 |
|
RU2395965C2 |
| УЛУЧШЕННЫЕ СПОСОБЫ БОРЬБЫ С ОБИТАЮЩИМИ В ПОЧВЕ ВРЕДИТЕЛЯМИ И/ИЛИ ПЕРЕДАВАЕМЫМИ С ПОЧВОЙ ПАТОГЕНАМИ | 2006 |
|
RU2409031C2 |
| ПЕСТИЦИДНЫЕ КОМПОЗИЦИИ, ПРЕДНАЗНАЧЕННЫЕ ДЛЯ ОБРАБОТКИ СЕМЯН | 2005 |
|
RU2388222C2 |
| ТОКСИН AXMI277 ПРОТИВ НЕМАТОД И СПОСОБЫ ЕГО ПРИМЕНЕНИЯ | 2012 |
|
RU2706488C2 |
| ПЕСТИЦИДНЫЕ КОМБИНАЦИИ И СПОСОБ БОРЬБЫ С СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫМИ ВРЕДИТЕЛЯМИ РАСТЕНИЙ | 2008 |
|
RU2447660C2 |
| ПЕСТИЦИДНЫЕ КОМПОЗИЦИИ И СВЯЗАННЫЕ С НИМИ СПОСОБЫ | 2014 |
|
RU2656391C2 |
| ЛАКТОНЫ В КАЧЕСТВЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ В АГРОХИМИЧЕСКИХ СОСТАВАХ | 2018 |
|
RU2776966C1 |
| ПРИМЕНЕНИЕ АЦИКЛИЧЕСКОГО ПИКОЛИНАМИДНОГО СОЕДИНЕНИЯ В КАЧЕСТВЕ ФУНГИЦИДА ДЛЯ КОНТРОЛЯ ФИТОПАТОГЕННЫХ ГРИБКОВ В ПРОПАШНЫХ КУЛЬТУРАХ | 2018 |
|
RU2769158C2 |
| ПРИМЕНЕНИЕ 5-ФТОРЦИТОЗИНА В КАЧЕСТВЕ ФУНГИЦИДА | 2009 |
|
RU2536492C2 |
| ПРИМЕНЕНИЕ АЦИКЛИЧЕСКОГО ПИКОЛИНАМИДНОГО СОЕДИНЕНИЯ В КАЧЕСТВЕ ФУНГИЦИДА ДЛЯ КОНТРОЛЯ ФИТОПАТОГЕННЫХ ГРИБОВ В САДОВЫХ, ВИНОГРАДНЫХ И ПЛАНТАЦИОННЫХ КУЛЬТУРАХ | 2018 |
|
RU2769166C2 |
Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к средствам защиты растений. Агрохимически активный пестицидный комплекс в форме твердого порошка, содержащий пестицид и циклодекстрин, при этом указанный пестицид выбран из группы, состоящей из фолпета, каптана, манкоцеба, хлорантранилипрола, индоксакарба, метафлумизона, пендиметалина, по существу не содержит адъювантов, при этом пестицид в форме твердого вещества взаимодействует с циклодекстрином в отсутствие органического растворителя. Циклодекстрин выбран из группы, состоящей из α-циклодекстрина, β-циклодекстрина, такого как метилированный β-циклодекстрин, 2-гидроксипропил-β-декстрин, γ-циклодекстрина и любой их комбинации. Агрохимически активный пестицидный комплекс входит в состав пестицидной системы доставки и пестицидной композиции. Предлагаемый агрохимически активный пестицидный комплекс обеспечивает усиление биологической активности пестицидов, их проникновения, удерживания и/или биодоступности. 7 н. и 39 з.п. ф-лы, 4 табл., 9 ил., 8 пр.
1. Агрохимически активный пестицидный комплекс в форме твердого порошка, содержащий пестицид и циклодекстрин, при этом указанный пестицид выбран из группы, состоящей из фталимидного фунгицида фолпет или каптан, дитиокарбаматного фунгицида манкоцеб, диамидного инсектицида хлорантранилипрол, оксадиазинового инсектицида индоксакарб или семикарбазонового инсектицида метафлумизон, динитроанилинового гербицида пендиметалин, и по существу не содержит адъювантов, при этом пестицид в форме твердого вещества взаимодействует с циклодекстрином в отсутствие органического растворителя.
2. Агрохимически активный пестицидный комплекс по п. 1, отличающийся тем, что указанный циклодекстрин выбран из группы, состоящей из α-циклодекстрина, β-циклодекстрина, такого как метилированный β-циклодекстрин, 2-гидроксипропил-β-декстрин, γ-циклодекстрина и любой их комбинации.
3. Агрохимически активный пестицидный комплекс по п. 1, отличающийся тем, что указанный циклодекстрин представляет собой:
а. алкилированный циклодекстрин, в котором гидроксильные группы циклодекстрина алкилированы С1-С5 алкильной группой,
б. алкилированный циклодекстрин, в котором алкильная группа замещена гидроксильной группой,
в. алкилированный циклодекстрин, в котором алкильная группа или гидроксильная группа замещены солью сульфоновой кислоты, выбранной из солей натрия, алюминия, калия, кальция и аммония, и/или соль сульфоновой кислоты содержит четыре метиленовых звена,
г. метильное производное циклодекстрина,
д. гидроксипропильное производное циклодекстрина,
е. четвертичное аммониевое производное циклодекстрина и
ж. сульфобутиловое эфирное производное циклодекстрина.
4. Агрохимически активный пестицидный комплекс по п. 1, отличающийся тем, что циклодекстрин имеет по меньшей мере одну из следующих структур:
при этом R(1a-f), R(2a-f), R(3a-f) независимо представляют собой -ОН или -О-СН2-СН(ОН)-СН3,
при этом R(1a-f), R(2a-f), R(3a-f) независимо представляют собой -ОН или -О-СН2-CH2-CH2-CH2-SO3Na, или
при этом R(1a-f), R(2a-f), R(3a-f) независимо представляют собой -ОН или -О-СН3.
5. Агрохимически активный пестицидный комплекс по п. 1, отличающийся тем, что:
а. молярное соотношение между пестицидом и циклодекстрином составляет от 1:1 до 1:50, и/или
б. весовое соотношение между пестицидом и циклодекстрином составляет от 1:1 до 1:50.
6. Агрохимически активный пестицидный комплекс по п. 1-5, отличающийся тем, что пестицидный комплекс представляет собой пестицидный комплекс включения гость/хозяин, содержащий (i) пестицид-гость и (ii) циклодекстрин-хозяин.
7. Агрохимически активный пестицидный комплекс по п. 6, отличающийся тем, что:
а. пестицидный комплекс включения гость/хозяин содержит фолпет-гость и циклодекстрин-хозяин в весовом соотношении 1:2,
б. пестицидный комплекс включения гость/хозяин содержит каптан-гость и циклодекстрин-хозяин в весовом соотношении от 1:1 до 1:5,
в. пестицидный комплекс включения гость/хозяин содержит манкозеб-гость и циклодекстрин-хозяин в весовом соотношении от 1:1 до 1:50,
г. пестицидный комплекс включения гость/хозяин содержит хлорантранилипрол-гость и циклодекстрин-хозяин в весовом соотношении 1:1,
д. пестицидный комплекс включения гость/хозяин содержит индоксакарб-гость и циклодекстрин-хозяин в весовом соотношении от 1:1 до 1:5, или
е. пестицидный комплекс включения гость/хозяин содержит метафлумизон-гость и циклодекстрин-хозяин в весовом соотношении от 1:1 до 1:5.
8. Агрохимически активный пестицидный комплекс по п. 6, отличающийся тем, что:
а. пестицидный комплекс включения гость/хозяин содержит фолпет-гость и метилированный β-циклодекстрин-хозяин в весовом соотношении 1:2, или
б. пестицидный комплекс включения гость/хозяин содержит хлорантранилипрол-гость и α-циклодекстрин-хозяин в весовом соотношении 1:1.
9. Агрохимически активный пестицидный комплекс по п. 4, отличающийся тем, что:
а. пестицидом является фолпет, а циклодекстрином является метилированный β-циклодекстрин,
б. пестицидом является хлорантранилипрол, а циклодекстрином является α-циклодекстрин, или
в. пестицидом является индоксакарб, а циклодекстрином является метил-β-циклодекстрин.
10. Агрохимически активный пестицидный комплекс по любому из пп. 1-9, отличающаяся тем, что молекулы пестицидного активного ингредиента адсорбируются на молекулах циклодекстрина.
11. Пестицидная система доставки, содержащая:
а. агрохимически активный пестицидный комплекс по любому из пп. 1-10, и
б. пестицид, непрореагировавший с циклодекстрином.
12. Пестицидная система доставки по п. 11, отличающаяся тем, что включает приготовление суспензии пестицида в присутствии циклодекстрина и воды, и перемешивание полученной суспензии до завершения реакции образования агрохимически активного пестицидного комплекса, удаление воды без удаления непрореагировавшего пестицида, причем комплекс содержит тот же пестицид, что и непрореагировавший пестицид.
13. Пестицидная система доставки по п. 11, отличающаяся тем, что включает (i) гомогенизацию циклодекстрина и пестицида в форме сухого порошка с получением смеси, (ii) добавление воды к порошковой смеси, полученной на этапе (i), и (iii) превращение гомогенизированного порошка в густую концентрированную суспензию с помощью пестика при комнатной температуре и тщательную гомогенизацию пестиком для образования агрохимически активного пестицидного комплекса.
14. Пестицидная система доставки по п. 13, отличающаяся тем, что указанную концентрированную суспензионную композицию сушат посредством вакуумной сушки.
15. Пестицидная система доставки по п. 14, отличающаяся тем, что сухую композицию измельчают до мелкого порошка.
16. Пестицидная система доставки по п. 11, отличающаяся тем, что включает гомогенизацию циклодекстрина и пестицида в форме сухого порошка, добавление к порошковой смеси воды небольшими порциями так, чтобы порошок образовывал густую концентрированную суспензию с помощью пестика при комнатной температуре, тщательную гомогенизацию пестиком для образования агрохимически активного пестицидного комплекса, замораживание и лиофилизацию гомогенизированной суспензии с получением лиофилизированной композиции, и необязательно, измельчение лиофилизированной композиции до состояния мелкого порошка.
17. Пестицидная система доставки по п. 11, отличающаяся тем, что включает: суспендирование по меньшей мере одного пестицида в форме твердого вещества в растворе циклодекстрина в воде для образования агрохимически активного пестицидного комплекса, и выделение комплекса и непрореагировавшего пестицида.
18. Пестицидная система доставки по п. 17, отличающаяся тем, что выделение комплекса и непрореагировавшего пестицида представляет собой удаление воды посредством лиофилизации или высушивания.
19. Пестицидная система доставки по п. 11, отличающаяся тем, что включает гомогенизацию пестицида и циклодекстрина в сухой порошковой форме для получения физической порошковой смеси агрохимически активного пестицидного комплекса, добавление воды к указанному порошку, гомогенизацию с образованием концентрированной суспензии, сушку и, необязательно, помол.
20. Пестицидная система доставки по п. 12, отличающаяся тем, что воду удаляют или высушивают лиофилизацией, распылительной сушкой, вакуумной сушкой, пленочной сушкой, нагреванием или любой их комбинацией, при которой непрореагировавший пестицид не удаляется.
21. Пестицидная система доставки по п. 11, отличающаяся тем, что:
(i) пестицид взаимодействует с циклодекстрином посредством межмолекулярных сил,
(ii) пестицид нековалентно взаимодействует с циклодекстрином, и/или
(iii) пестицид взаимодействует с циклодекстрином посредством ионных взаимодействий, и/или
(iv) пестицид взаимодействует с циклодекстрином посредством водородных связей, и/или
(v) пестицид взаимодействует с циклодекстрином посредством диполь-дипольных взаимодействий, и/или
(vi) пестицид взаимодействует с циклодекстрином посредством взаимодействий Ван-дер-Ваальса, и/или
(vii) пестицид взаимодействует с циклодекстрином посредством адсорбционных взаимодействий, и/или
(viii) пестицид образует комплекс с циклодекстрином, и/или
(ix) пестицид инкапсулирован в циклодекстрин или внутри него, и
при этом пестицидная система доставки по существу не содержит поверхностно-активные вещества, органические растворители, адъюванты, смачивающие агенты, лиофилизирующие агенты или пенетранты.
22. Пестицидная система доставки по п. 11, отличающаяся тем, что содержит от 20% до 90% пестицида, прореагировавщего с циклодекстрином в агрохимические активном пестицидном комплексе, и от 10% до 80% пестицида, не прореагировавшего с циклодекстрином.
23. Пестицидная система доставки, содержащая:
а. пестицид, из группы, состоящей из фталимидного фунгицида фолпет или каптан, дитиокарбаматного фунгицида манкоцеб, диамидного инсектицида хлорантранилипрол, оксадиазинового инсектицида индоксакарб или семикарбазонового инсектицида метафлумизон, динитроанилинового гербицида пендиметалин, и
б. по меньшей мере один циклодекстрин,
при этом 20-90% пестицида взаимодействует с циклодекстрином, а 10-80% пестицида не реагирует с циклодекстрином, а пестицидная система доставки по существу не содержит поверхностно-активные вещества, органические растворители, суспендирующие агенты, или другие адъюванты, выбранные из ионных или неионогенных поверхностно-активных веществ, смачивающих агентов, лиофилизирующих агентов и пенетрантов, при этом пестицид в форме твердого вещества взаимодействует с циклодекстрином в отсутствие органического растворителя.
24. Пестицидная система доставки по любому из пп. 11-23, отличающийся тем, что указанный циклодекстрин выбран из группы, состоящей из α-циклодекстрина, β-циклодекстрина, такого как метилированный β-циклодекстрин, 2-гидроксипропил-β-декстрин, γ-циклодекстрина и любой их комбинации.
25. Пестицидная система доставки по любому из пп. 11-23, отличающийся тем, что указанный циклодекстрин представляет собой:
а. алкилированный циклодекстрин, в котором гидроксильные группы циклодекстрина алкилированы С1-С5 алкильной группой,
б. алкилированный циклодекстрин, в котором алкильная группа замещена гидроксильной группой,
в. алкилированный циклодекстрин, в котором алкильная группа или гидроксильная группа замещены солью сульфоновой кислоты, выбранной из солей натрия, алюминия, калия, кальция и аммония, и/или соль сульфоновой кислоты содержит четыре метиленовых звена,
г. метальное производное циклодекстрина,
д. гидроксипропильное производное циклодекстрина,
е. четвертичное аммониевое производное циклодекстрина, и
ж. сульфобутиловое эфирное производное циклодекстрина.
26. Пестицидная система доставки по любому из пп. 11-23, отличающийся тем, что циклодекстрин имеет по меньшей мере одну из следующих структур: 
при этом R(1a-f), R(2a-f), R(3a-f) независимо представляют собой -ОН или -О-СН2-СН(ОН)-СН3,
при этом R(1a-f), R(2a-f), R(3a-f) независимо представляют собой -ОН или -О-СН2-CH2-CH2-CH2-SO3Na, или
при этом R(1a-f), R(2a-f), R(3a-f) независимо представляют собой -ОН или -О-СН3.
27. Пестицидная система доставки по любому из пп. 11-26, отличающаяся тем, что молекулы пестицидного активного ингредиента адсорбируются на молекулах циклодекстрина.
28. Пестицидная композиция, содержащая пестицидный комплекс по любому из пп. 1-10 или пестицидную систему доставки по любому из пп. 11-27, и воду.
29. Пестицидная композиция по п. 28, отличающаяся тем, что она не содержит адъюванты.
30. Пестицидная композиция по любому из пп. 28 или 29, отличающаяся тем, что:
а. концентрация циклодекстрина в композиции составляет от 0,1 до 20 г/кг,
б. концентрация пестицида в композиции составляет от 0,1 до 20 г/кг,
в. количество циклодекстрина в композиции составляет 10-90 вес.% от общего веса указанной композиции, и/или
г. количество пестицида в композиции составляет 10-50 вес.% от общего веса указанной композиции.
31. Пестицидная композиция, содержащая комбинацию (i) пестицида и (и) по меньшей мере одного циклодекстрина, отличающаяся тем, что комбинация пестицида и циклодекстрина по существу не содержит поверхностно-активных веществ, органических растворителей или других вспомогательных веществ, указанный пестицид выбран из группы, состоящей из фталимидных фунгицидов фолпета или каптана, при этом пестицид в форме твердого вещества взаимодействует с циклодекстрином в отсутствие органического растворителя, где пестицидная композиция дополнительно содержит сельскохозяйственно приемлемый носитель, один или более дополнительный агрохимикат и/или по меньшей мере одну сельскохозяйственную добавку.
32. Пестицидная композиция по любому из пп. 28-31, отличающийся тем, что указанный циклодекстрин выбран из группы, состоящей из α-циклодекстрина, β-циклодекстрина, такого как метилированный (3-циклодекстрин, 2-гидроксипропил-β-декстрин, γ-циклодекстрина и любой их комбинации.
33. Пестицидная композиция по любому из пп. 28-31, отличающийся тем, что указанный циклодекстрин представляет собой:
а. алкилированный циклодекстрин, в котором гидроксильные группы циклодекстрина алкилированы С1-С5 алкильной группой,
б. алкилированный циклодекстрин, в котором алкильная группа замещена гидроксильной группой,
в. алкилированный циклодекстрин, в котором алкильная группа или гидроксильная группа замещены солью сульфоновой кислоты, выбранной из солей натрия, алюминия, калия, кальция и аммония, и/или соль сульфоновой кислоты содержит четыре метиленовых звена,
г. метильное производное циклодекстрина,
д. гидроксипропильное производное циклодекстрина,
е. четвертичное аммониевое производное циклодекстрина, и
ж. сульфобутиловое эфирное производное циклодекстрина.
34. Пестицидная композиция по любому из пп. 28-31, отличающийся тем, что циклодекстрин имеет по меньшей мере одну из следующих структур: 
при этом R(1a-f), R(2a-f), R(3a-f) независимо представляют собой -ОН или -О-СН2-СН(ОН)-СН3,
при этом R(1a-f), R(2a-f), R(3a-f) независимо представляют собой -ОН или -О-СН2-CH2-CH2-CH2-SO3Na, или
при этом R(1a-f), R(2a-f), R(3a-f) независимо представляют собой -ОН или -О-СН3.
35. Способ получения пестицидной композиции по пп. 28-33, характеризующийся тем, что осуществляют (i) взаимодействие пестицида в форме твердого вещества, выбранного из фталимидного фунгицида фолпет или каптан, дитиокарбаматного фунгицида манкоцеб, диамидного инсектицида хлорантранилипрол, оксадиазинового инсектицида индоксакарб или семикарбазонового инсектицида метафлумизон, динитроанилинового гербицида пендиметалин с циклодекстрином в отсутствие органического растворителя с образованием комплекса пестицид-циклодекстрин, и (ii) растворение или разбавление указанного комплекса пестицид-циклодекстрин в водном носителе с образованием пестицидной композиции.
36. Применение агрохимически активного пестицидного комплекса по любому из пп. 1-10, пестицидной системы доставки по любому из пп. 11-27 или пестицидной композиции по любому из пп. 28-37 для борьбы с вредителями путем нанесения на растение или почву.
| Ю ЧИ, ФАН ТЭНФЭЙ, ГУО СИНЬЮЙ "Комплексы включения γ -циклодекстрина с пендиметалином", Химический журнал китайских университетов, 2015 г., т.36, N2, с.306, реферат, DOI: 10.7503/cjcu20140316 | |||
| CSERHA T., SZEJTLI J., OLAH J | |||
| "β-Cyclodextrin enhanced biological detoxification of industrial wastewaters", Water research, 1988, т | |||
| Машина для добывания торфа и т.п. | 1922 |
|
SU22A1 |
