СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЕВ С ОПТИЧЕСКИМ ЭФФЕКТОМ, СОДЕРЖАЩИХ МАГНИТНЫЕ ИЛИ НАМАГНИЧИВАЕМЫЕ ЧАСТИЦЫ ПИГМЕНТА Российский патент 2024 года по МПК B05D5/06 B05D3/00 B05D7/24 B42D25/369 

Область техники, к которой относится изобретение

[001] Настоящее изобретение относится к области устройств, генерирующих магнитное поле, и способов получения слоев с оптическим эффектом (OEL), содержащих магнитно-ориентированные пластинчатые магнитные или намагничиваемые частицы пигмента. В частности, в настоящем изобретении предусмотрены устройства, генерирующие магнитное поле, и способ магнитного ориентирования пластинчатых магнитных или намагничиваемых частиц пигмента в слое покрытия с получением OEL и применение указанных OEL в качестве средств против подделки на защищаемых документах или защищаемых изделиях, а также в декоративных целях.

Предпосылки создания изобретения

[002] В области техники известно использование красок, композиций, покрытий или слоев, содержащих ориентированные магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, в частности также оптически изменяющиеся магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, для получения защитных элементов, например, в области защищаемых документов. Покрытия или слои, содержащие ориентированные магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, раскрыты, например, в документах US 2570856, US 3676273, US 3791864, US 5630877 и US 5364689. Покрытия или слои, содержащие ориентированные магнитные цветоизменяющиеся частицы пигмента, которые обеспечивают в результате привлекающие внимание оптические эффекты, используемые для защиты защищаемых документов, раскрыты в документах WO 2002/090002 A2 и WO 2005/002866 A1.

[003] Защитные признаки, например, для защищаемых документов, можно в целом разбить на «скрытые» защитные признаки, с одной стороны, и «явные» защитные признаки, с другой стороны. Защита, обеспечиваемая скрытыми защитными признаками, основывается на принципе, что эти признаки трудно обнаружить, для их обнаружения, как правило, необходимо специальное оборудование и знания, в то время как «явные» защитные признаки основываются на концепции легкого обнаружения невооруженными органами чувств человека; например, такие признаки могут быть видимыми и/или обнаруживаемыми посредством тактильных ощущений и при этом все равно являются трудными для изготовления и/или копирования. Однако, эффективность явных защитных признаков в большей мере зависит от их легкого распознавания в качестве защитного признака.

[004] Магнитные или намагничиваемые частицы пигмента в печатных красках или покрытиях позволяют создавать магнитно-индуцированные изображения, узоры и/или рисунки посредством приложения соответствующего структурированного магнитного поля, вызывающего локальное ориентирование магнитных или намагничиваемых частиц пигмента в еще не затвердевшем (т. е. влажном) покрытии с последующим затвердеванием покрытия. В результате получают неподвижное и устойчивое магнитно-индуцированное изображение, узор или рисунок. Материалы и технологии для ориентирования магнитных или намагничиваемых частиц пигмента в композициях для покрытия раскрыты в документах US 2418479; US 2570856; US 3791864, DE 2006848-A, US 3676273, US 5364689, US 6103361, EP 0406667 B1; US 2002/0160194; US 2004/0009308; EP 0710508 A1; WO 2002/09002 A2; WO 2003/000801 A2; WO 2005/002866 A1; WO 2006/061301 A1. Таким образом, можно получать магнитно-индуцированные рисунки, которые обладают высокой устойчивостью к подделке. Защитный элемент, о котором идет речь, может быть изготовлен только при наличии доступа как к магнитным или намагничиваемым частицам пигмента или соответствующей краске, так и к конкретной технологии, применяемой для печати указанной краски и для ориентирования указанного пигмента в печатной краске.

[005] С целью защиты защищаемых документов или изделий, содержащих магнитно-индуцированное изображение, от преждевременного вредного воздействия почвы и/или влаги при использовании и во времени, было принято наносить защитный лак. Указанные защитные лаки наносят непрерывными слоями поверх уже полученного и высушенного/отвержденного магнитно-индуцированного изображения.

[006] В документе WO 2011/012520 A2 раскрыта переводная фольга, содержащая слой покрытия, имеющий форму узора, причем указанный узор содержит ориентированный оптически изменяющийся магнитный пигмент, представляющий собой изображение, знак или рисунок. Переводная фольга может дополнительно содержать слой заключительного покрытия, при этом указанный слой заключительного покрытия наносят перед нанесением слоя, содержащего оптически изменяющийся магнитный пигмент. Способ получения указанной переводной фольги включает a) этап нанесения слоя заключительного покрытия, затвердевания/отверждения указанного слоя заключительного покрытия и b) нанесения слоя, содержащего оптически изменяющиеся магнитные пигменты, магнитного ориентирования частиц и затвердевания/отверждения указанного слоя. Раскрытые способы не являются подходящими для создания магнитно-индуцированных изображений, необходимых для отображения персонализированных изменяющихся знаков.

[007] В документах EP 1641624 B1, EP 1937415 B1 и EP 2155498 B1 раскрыты устройства и способ магнитного переноса знаков в еще не затвердевшую (т. е. влажную) композицию для покрытия, содержащую магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, с образованием слоев с оптическим эффектом (OEL). Раскрытые способы позволяют создавать защищаемые документы и изделия, имеющие индивидуальный магнитный узор. Однако, раскрытые магнитные устройства подготовлены для соответствия конкретному узору и не могут быть изменены, если указанный узор необходимо изменять от одного изделия к другому, и, таким образом, способы не являются подходящими для получения OEL, необходимого для отображения персонализированных изменяющихся знаков.

[008] В документах ЕР 3170566 В1 и ЕР 3459758 А1, ЕР 2542421 В1 раскрыты различные способы получения изменяющихся знаков на оптически изменяющейся магнитной краске. Однако, указанные способы требуют использования специального устройства, такого как фотошаблон или лазер.

[009] С целью получения изменяющейся информации, имеющей магнитные свойства, на защищаемых документах или изделиях были разработаны краски для струйной печати, содержащие магнитные частицы, позволяющие распознавать символы, нанесенные магнитной краской (MICR). Однако, указанные краски для струйной печати сталкиваются с различными проблемами, в частности, связанными со стабильностью срока хранения указанных красок, пригодностью краски для печати, неоднородными отложениями магнитных красок и засорением печатающей головки. В документе EP 2223976 B1 раскрыт способ получения документов, содержащих признак MICR, при этом указанный способ включает этап нанесения посредством струйной печати рисунка отверждаемой краски, содержащей гелеобразователь, на подложку, охлаждения краски ниже температуры гелеобразования краски, нанесения на краску магнитного материала и окончательного отверждения указанной краски. В качестве альтернативы, тонер, содержащий магнитные частицы, также был разработан и раскрыт, например, в документах US 10503091 B2 и US 10359730 B2. Однако, для печати этими тонерами требуется специальное предназначенное устройство.

[010] Таким образом, сохраняется необходимость в способах получения настраиваемых слоев с оптическим эффектом, демонстрирующих один или более знаков, универсальным образом, но также и в промышленном масштабе, причем указанные слои с оптическом эффектом демонстрируют привлекающий внимание эффект. Кроме того, указанные способы должны быть надежными, простыми в реализации и способными работать при высокой скорости производства.

Краткое описание изобретения

[011] Соответственно, целью настоящего изобретения является устранение недостатков предшествующего уровня техники. Этого достигают путем создания способа получения слоя с оптическим эффектом (OEL), обладающего одним или более знаками (x30), на подложке (x20), причем способ включает этапы:

a) нанесения на поверхность подложки (x20) отверждаемой под воздействием излучения композиции для покрытия, содержащей несферические магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, причем указанная отверждаемая под воздействием излучения композиция для покрытия находится в первом, жидком состоянии, с образованием слоя (x10) покрытия;

b) подвергания слоя (x10) покрытия воздействию магнитного поля устройства, генерирующего магнитное поле, с ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента;

c) после этапа b), нанесения композиции для заключительного покрытия поверх слоя (x10) покрытия, при этом указанную композицию для заключительного покрытия наносят в виде одного или более знаков (x30), и

d) частично одновременно с этапом c) или после него, по меньшей мере частичного отверждения слоя (x10) покрытия и одного или более знаков (x30) с помощью блока (x50) отверждения.

[012] В предпочтительном варианте осуществления этап b) подвергания слоя (x10) покрытия осуществляют с одноосным ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента. В другом предпочтительном варианте осуществления этап b) подвергания слоя (x10) покрытия осуществляют с двухосным ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента.

[013] В одном предпочтительном варианте осуществления этап a) нанесения отверждаемой под воздействием излучения композиции для покрытия осуществляют с помощью процесса, выбранного из группы, состоящей из трафаретной печати, ротационной глубокой печати, тампопечати и флексографической печати.

[014] В одном предпочтительном варианте осуществления этап c) нанесения композиции для заключительного покрытия осуществляют с помощью технологий бесконтактного микродозирования жидкости, предпочтительно с помощью процесса струйной печати.

[015] Также в данном документе описаны слои с оптическим эффектом (OEL), получаемые способом, описанным в данном документе, и защищаемые документы, а также декоративные элементы и объекты, содержащие один или более оптических OEL, описанных в данном документе.

[016] Также в данном документе описаны способы изготовления защищаемого документа или декоративного элемента или объекта, включающие a) предоставление защищаемого документа или декоративного элемента или объекта и b) предоставление слоя с оптическим эффектом, такого как описанные в данном документе, в частности такого как получаемые способом, описанным в данном документе, так что его включают в защищаемый документ или декоративный элемент или объект.

[017] В способе, описанном в данном документе, преимущественно используют две композиции, при этом указанные две композиции наносят друг на друга во влажном состоянии. В частности, способ согласно настоящему изобретению позволяет получать слои с оптическим эффектом (OEL), обладающие одним или более знаками универсальным образом, его легко реализовать в промышленном масштабе при высокой скорости производства. Две композиции, используемые в способе, описанном в данном документе, содержат в качестве первой композиции, отверждаемую под воздействием излучения композицию для покрытия, содержащую несферические магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, которую наносят на подложку (x20), и композицию для заключительного покрытия в качестве второй композиции, которую наносят поверх отверждаемой под воздействием излучения композиции для покрытия, содержащей частицы пигмента, и которая частично перекрывает (т. е. перекрывает в по меньшей мере одной области) указанную композицию и которую наносят в виде одного или более знаков, при этом указанная отверждаемая под воздействием излучения композиция для покрытия все еще находится во влажном, неполимеризованном состоянии.

[018] В настоящем изобретении предусмотрен надежный и легкий в реализации способ получения привлекающих внимание слоев с оптическим эффектом (OEL), обладающих одним или более знаками, описанными в данном документе. Раскрытые способы преимущественно позволяют получать защищаемые документы и изделия, имеющие индивидуальный магнитный узор, а также обладающие одним или более знаками, универсальным способом, с интерактивным изменением, легким в реализации и очень надежным способом без необходимости привлечения магнитных сборок, используемых для ориентирования несферических магнитных или намагничиваемых частиц пигмента для каждой переменной или личного знака и для каждого индивидуального слоя с оптическим эффектом (OEL). В настоящем изобретении также предусмотрены надежные и легкие в реализации способы получения привлекающих внимание слоев с оптическим эффектом (OEL), обладающих одним или более знаками, описанными в данном документе, содержащими изменяющиеся полутоновые изображения.

Краткое описание чертежей

[019] Способы, описанные в данном документе, для получения слоев с оптическим эффектом (OEL), обладающих одним или более знаками (x30), на подложке (x20), описанной в данном документе, теперь описаны более подробно со ссылкой чертежи и на конкретные варианты осуществления, где

на фиг. 1 схематически проиллюстрирована пластинчатая частица пигмента.

На фиг. 2A схематически проиллюстрирован способ получения слоя с оптическим эффектом (OEL), обладающего одним или более знаками (230), на подложке (220) согласно настоящему изобретению. Способ включает этап b) подвергания слоя (210) покрытия воздействию магнитного поля устройства (B1), генерирующего магнитное поле, с одноосным ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента; после этапа b), этап c) нанесения композиции для заключительного покрытия поверх слоя (210) покрытия, при этом указанную композицию для заключительного покрытия наносят в виде одного или более знаков (230); и этап d) по меньшей мере частичного отверждения слоя (210) покрытия и одного или более знаков (230) с помощью блока (250) отверждения.

На фиг. 2B схематически проиллюстрирован способ получения слоя с оптическим эффектом (OEL), обладающего одним или более знаками (230), на подложке (220) согласно настоящему изобретению. Способ включает этап b) подвергания слоя (210) покрытия воздействию магнитного поля устройства (B1), генерирующего магнитное поле, с двухосным ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента; после этапа b), этап c) нанесения композиции для заключительного покрытия поверх слоя (210) покрытия, при этом указанную композицию для заключительного покрытия наносят в виде одного или более знаков (230); и этап d) по меньшей мере частичного отверждения слоя (210) покрытия и одного или более знаков (230) с помощью блока (250) отверждения.

На фиг. 2C схематически проиллюстрирован способ получения слоя с оптическим эффектом (OEL), обладающего одним или более знаками (230), на подложке (220) согласно настоящему изобретению. Способ включает этап b1) подвергания слоя (210) покрытия воздействию магнитного поля устройства (B1), генерирующего магнитное поле, с двухосным ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента; частично одновременно с этапом b1), одновременно с ним или после него, этап b2) подвергания слоя (210) покрытия воздействию магнитного поля второго устройства (B2), генерирующего магнитное поле, с одноосным переориентированием по меньшей мере части пластинчатых магнитных или намагничиваемых частиц; после этапа b2), этап c) нанесения композиции для заключительного покрытия поверх слоя (210) покрытия, при этом указанную композицию для заключительного покрытия наносят в виде одного или более знаков (230); и этап d) по меньшей мере частичного отверждения слоя (210) покрытия и одного или более знаков (230) с помощью блока (250) отверждения.

На фиг. 2D-1 схематически проиллюстрирован способ получения слоя с оптическим эффектом (OEL), обладающего одним или более знаками (230), на подложке (220) согласно настоящему изобретению. Способ включает этап b) подвергания слоя (210) покрытия воздействию магнитного поля устройства (B1), генерирующего магнитное поле, с одноосным ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента; после этапа b), этап c) нанесения композиции для заключительного покрытия поверх слоя (210) покрытия, при этом указанную композицию для заключительного покрытия наносят в виде одного или более знаков (230); частично одновременно с этапом c) или после него, этап x) выборочного по меньшей мере частичного отверждения с помощью блока (260) выборочного отверждения одной или более первых областей слоя (210) покрытия для фиксирования по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц в принятых ими положениях и ориентациях, и необязательно заключительного покрытия (230), так что одна или более вторых областей слоя (210) покрытия и необязательно заключительного покрытия (230) остаются такими, что не подвергаются облучению; после этапа x), этап y) подвергания слоя (210) покрытия воздействию магнитного поля второго устройства (B2), генерирующего магнитное поле, с одноосным ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента одной или более вторых областей слоя (210) покрытия; и этап d) по меньшей мере частичного отверждения слоя (210) покрытия и одного или более знаков (230) с помощью блока (250) отверждения.

На фиг. 2D-2 схематически проиллюстрирован способ получения слоя с оптическим эффектом (OEL), обладающего одним или более знаками (230), на подложке (220) согласно настоящему изобретению. Способ включает этап b) подвергания слоя (210) покрытия воздействию магнитного поля устройства (B1), генерирующего магнитное поле, с двухосным ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента; после этапа b) этап c) нанесения композиции для заключительного покрытия поверх слоя (210) покрытия, при этом указанную композицию для заключительного покрытия наносят в виде одного или более знаков (230); частично одновременно с этапом c) или после него, этап x) выборочного по меньшей мере частичного отверждения с помощью блока (260) выборочного отверждения одной или более первых областей слоя (210) покрытия для фиксирования по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц в принятых ими положениях и ориентациях, и необязательно заключительного покрытия (230), так что одна или более вторых областей слоя (210) покрытия и необязательно заключительного покрытия (230) остаются такими, что не подвергаются облучению; после этапа x), этап y) подвергания слоя (210) покрытия воздействию магнитного поля второго устройства (B2), генерирующего магнитное поле, с одноосным ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента одной или более вторых областей слоя (210) покрытия; и этап d) по меньшей мере частичного отверждения слоя (210) покрытия и одного или более знаков (230) с помощью блока (250) отверждения.

На фиг. 2D-3 схематически проиллюстрирован способ получения слоя с оптическим эффектом (OEL), обладающего одним или более знаками (230), на подложке (220) согласно настоящему изобретению. Способ включает этап b1) подвергания слоя (210) покрытия воздействию магнитного поля устройства (B1), генерирующего магнитное поле, с двухосным ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента; после этапа b1), этап b2) подвергания слоя (210) покрытия воздействию магнитного поля второго устройства (B2), генерирующего магнитное поле, с одноосным переориентированием по меньшей мере части пластинчатых магнитных или намагничиваемых частиц; после этапа b2) этап c) нанесения композиции для заключительного покрытия поверх слоя (210) покрытия, при этом указанную композицию для заключительного покрытия наносят в виде одного или более знаков (230); частично одновременно с этапом c) или после него, этап x) выборочного по меньшей мере частичного отверждения с помощью блока (260) выборочного отверждения одной или более первых областей слоя (210) покрытия для фиксирования по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц в принятых ими положениях и ориентациях, и необязательно заключительного покрытия (230), так что одна или более вторых областей слоя (210) покрытия и необязательно заключительного покрытия (230) остаются такими, что не подвергаются облучению; после этапа x), этап y) подвергания слоя (210) покрытия воздействию магнитного поля третьего устройства (B3), генерирующего магнитное поле, с одноосным переориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента одной или более вторых областей слоя (210) покрытия; и этап d) по меньшей мере частичного отверждения слоя (210) покрытия и одного или более знаков (230) с помощью блока (250) отверждения.

На фиг. 2E-1 схематически проиллюстрирован способ получения слоя с оптическим эффектом (OEL), обладающего одним или более знаками (230), на подложке (220) согласно настоящему изобретению. Способ включает этап b) подвергания слоя (210) покрытия воздействию магнитного поля устройства (B1), генерирующего магнитное поле, с одноосным ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента; частично одновременно с этапом b) или после него, этап x) выборочного по меньшей мере частичного отверждения с помощью блока (260) выборочного отверждения одной или более первых областей слоя (210) покрытия для фиксирования по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц в принятых ими положениях и ориентациях, и необязательно заключительного покрытия (230), так что одна или более вторых областей слоя (210) покрытия и необязательно заключительного покрытия (230) остаются такими, что не подвергаются облучению; после этапа x), этап y) подвергания слоя (210) покрытия воздействию магнитного поля второго устройства (B2), генерирующего магнитное поле, с одноосным переориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента одной или более вторых областей слоя (210) покрытия; после этапа y), этап c) нанесения композиции для заключительного покрытия поверх слоя (210) покрытия, при этом указанную композицию для заключительного покрытия наносят в виде одного или более знаков (230); и этап d) по меньшей мере частичного отверждения слоя (210) покрытия и одного или более знаков (230) с помощью блока (250) отверждения.

На фиг. 2E-2 схематически проиллюстрирован способ получения слоя с оптическим эффектом (OEL), обладающего одним или более знаками (230), на подложке (220) согласно настоящему изобретению. Способ включает этап b) подвергания слоя (210) покрытия воздействию магнитного поля устройства (B1), генерирующего магнитное поле, с двухосным ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента; частично одновременно с этапом b) или после него, этап x) выборочного по меньшей мере частичного отверждения с помощью блока (260) выборочного отверждения одной или более первых областей слоя (210) покрытия отверждаемой под воздействием излучения композиции для покрытия с этапа b) с фиксированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц в принятых ими положениях и ориентациях, и необязательно заключительного покрытия (230), так что одна или более вторых областей слоя (210) покрытия и необязательно заключительного покрытия (230) остаются такими, что не подвергаются облучению; после этапа x), этап y) подвергания слоя (210) покрытия воздействию магнитного поля второго устройства (B2), генерирующего магнитное поле, с одноосным ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента одной или более вторых областей слоя (210) покрытия; после этапа y), этап c) нанесения композиции для заключительного покрытия поверх слоя (210) покрытия, при этом указанную композицию для заключительного покрытия наносят в виде одного или более знаков (230); и этап d) по меньшей мере частичного отверждения слоя (210) покрытия и одного или более знаков (230) с помощью блока (250) отверждения.

На фиг. 2E-3 схематически проиллюстрирован способ получения слоя с оптическим эффектом (OEL), обладающего одним или более знаками (230), на подложке (220) согласно настоящему изобретению. Способ включает этап b1) подвергания слоя (210) покрытия воздействию магнитного поля устройства (B1), генерирующего магнитное поле, с двухосным ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента; одновременно с этапом b1), частично одновременно с ним или после него, этап b2) подвергания слоя (210) покрытия воздействию магнитного поля второго устройства (B2), генерирующего магнитное поле, с одноосным ориентированием по меньшей мере части пластинчатых магнитных или намагничиваемых частиц; частично одновременно с этапом b2) или после него, этап x) выборочного по меньшей мере частичного отверждения с помощью блока (260) выборочного отверждения одной или более первых областей слоя (210) покрытия отверждаемой под воздействием излучения композиции для покрытия с этапа b) с фиксированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц в принятых ими положениях и ориентациях, и необязательно заключительного покрытия (230), так что одна или более вторых областей слоя (210) покрытия и необязательно заключительного покрытия (230) остаются такими, что не подвергаются облучению; после этапа x), этап y) подвергания слоя (210) покрытия воздействию магнитного поля третьего устройства (B3), генерирующего магнитное поле, с одноосным ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента одной или более вторых областей слоя (210) покрытия; после этапа y), этап c) нанесения композиции для заключительного покрытия поверх слоя (210) покрытия, при этом указанную композицию для заключительного покрытия наносят в виде одного или более знаков (230); и этап d) по меньшей мере частичного отверждения слоя (210) покрытия и одного или более знаков (230) с помощью блока (250) отверждения.

На фиг. 3 схематически проиллюстрировано устройство, генерирующее магнитное поле, для двухосного ориентирования магнитных или намагничиваемых частиц пигмента в слое (310) покрытия на подложке (320).

На фиг. 4A-F схематически проиллюстрированы сравнительные способы получения слоя с оптическим эффектом (OEL) на подложке (420).

На фиг. 5A-E показаны рисунки OEL, получаемых способом согласно настоящему изобретению (E1-E21) и получаемых согласно сравнительному способу (C1-C11) при двух углах обзора (-30° и +30°).

Подробное описание

Определения

[020] Для трактовки значения терминов, рассмотренных в описании и изложенных в формуле изобретения, должны использоваться следующие определения.

[021] В контексте настоящего документа подразумевается, что термин «по меньшей мере один» означает один или несколько, например, один, или два, или три.

[022] В контексте настоящего документа термины «приблизительно» и «по существу» означают, что указанное количество или значение может иметь конкретное определенное значение или некоторое иное значение, соседнее с ним. В целом, термины «приблизительно» и «по существу», обозначающие определенное значение, предназначены для обозначения диапазона в пределах ± 5% значения. В качестве одного примера, фраза «приблизительно 100» обозначает диапазон 100 ± 5, т. е. диапазон от 95 до 105. В целом, при использовании терминов термины «приблизительно» и «по существу» можно ожидать, что подобные результаты или эффекты согласно настоящему изобретению могут быть получены в диапазоне в пределах ± 5% указанного значения.

[023] Термин «по существу параллельный» относится к отклонению не более чем на 10° от параллельного выравнивания, и термин «по существу перпендикулярный» относится к отклонению не более чем на 10° от перпендикулярного выравнивания.

[024] В контексте настоящего документа термин «и/или» означает, что могут присутствовать либо все, либо только один из элементов указанной группы. Например, «A и/или B» будет означать «только A или только B, или как A, так и B». В случае «только A» этот термин охватывает также возможность отсутствия B, т. е. «только A, но не B».

[025] Термин «содержащий» в контексте настоящего документа является неисключительным и допускающим изменения. Таким образом, например, композиция для покрытия, содержащая соединение A, может кроме А содержать и другие соединения. Вместе с тем термин «содержащий» также охватывает, как и его конкретный вариант осуществления, более ограничительные значения «состоящий по существу из» и «состоящий из», так что, например, «увлажняющий раствор, содержащий A, B и необязательно C» также может (в основном) состоять из A и B или (в основном) состоять из A, B и C.

[026] Термин «слой с оптическим эффектом (OEL)» в контексте настоящего документа обозначает слой покрытия, что содержит ориентированные магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, при этом указанные магнитные или намагничиваемые частицы пигмента ориентируются магнитным полем, и при этом ориентированные магнитные или намагничиваемые частицы пигмента фиксируются/обездвиживаются в их ориентации и положении (т. е. после отверждения) с образованием магнитно-индуцированного изображения.

[027] Термин «композиция для покрытия» относится к любой композиции, которая способна образовать слой с оптическим эффектом (OEL) на твердой подложке и которая может быть применена предпочтительно, но не исключительно, методом печати. Композиция для покрытия содержит пластинчатые магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, описанные в данном документе, и связующее, описанное в данном документе.

[028] В контексте настоящего документа термин «влажный» относится к слою покрытия, который еще не отвержден, например, покрытию, в котором пластинчатые магнитные или намагничиваемые частицы пигмента все еще могут изменять свои положения и ориентации под воздействием внешних сил, действующих на них.

[029] Термин «защищаемый документ» относится к документу, который обычно защищен от подделки или фальсификации по меньшей мере одним защитным признаком. Примеры защищаемых документов включают без ограничения ценные документы и ценные коммерческие товары.

[030] Термин «защитный признак» используется для обозначения изображения, рисунка или графического элемента, который можно использовать в целях аутентификации.

[031] Когда настоящее описание касается «предпочтительных» вариантов осуществления/признаков, комбинации этих «предпочтительных» вариантов осуществления/признаков также следует рассматривать как раскрытые до тех пор, пока данная комбинация «предпочтительных» вариантов осуществления/признаков имеет значение с технической точки зрения.

[032] В настоящем изобретении предусмотрены способы получения слоев с оптическим эффектом (OEL), обладающих одним или более знаками (x30), на подложках (x20), при этом указанные OEL основаны на магнитно-ориентированных пластинчатых магнитных или намагничиваемых частицах пигмента и дополнительно обладают одним или более знаками (x30).

[033] Способ, описанный в данном документе, включает этап a) нанесения на поверхность подложки (x20), описанную в данном документе, отверждаемой под воздействием излучения композиции для покрытия, содержащей несферические магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, описанные в данном документе, с образованием слоя (x10) покрытия, описанного в данном документе, причем указанная композиция находится в первом жидком состоянии, что позволяет наносить ее в виде слоя, и композиция находится в еще не отвержденном (т. е. влажном) состоянии, в котором частицы пигмента могут перемещаться и вращаться в слое. Поскольку отверждаемую под воздействием излучения композицию для покрытия, описанную в данном документе, следует наносить на поверхность подложки (x20), отверждаемая под воздействием излучения композиция для покрытия содержит по меньшей мере связующий материал и магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, при этом указанная композиция находится в форме, которая позволяет обрабатывать ее на требуемом оборудовании для печати или нанесения покрытия. Предпочтительно, указанный этап a) осуществляют с помощью процесса печати, предпочтительно выбранного из группы, состоящей из трафаретной печати, ротационной глубокой печати, флексографической печати, глубокой печати (также упоминаемой в данной области техники как печать с помощью медных пластин, печать тиснением гравированным стальным штампом), тампопечати и покрытия, наносимого поливом, более предпочтительно выбранного из группы, состоящей из глубокой печати, трафаретной печати, ротационной глубокой печати, тампопечати и флексографической печати, и еще более предпочтительно трафаретной печати, ротационной глубокой печати, тампопечати и флексографической печати.

[034] Несферические магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, описанные в данном документе, предпочтительно представляют собой магнитные или намагничиваемые частицы пигмента в форме вытянутого или сплющенного эллипсоида, пластин или иголок или смесь двух или более из них и более предпочтительно частицы в форме пластин.

[035] Несферические магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, описанные в данном документе, определены как обладающие из-за своей несферической формы анизотропной отражательной способностью в отношении падающего электромагнитного излучения, для которого отвержденный связующий материал является по меньшей мере частично прозрачным. В контексте настоящего документа термин «анизотропная отражательная способность» обозначает, что доля падающего излучения под первым углом, отраженного частицей в некотором направлении (обзора) (второй угол), зависит от ориентации частиц, т. е., что изменение ориентации частицы в отношении первого угла может привести к разной величине отражения в направлении обзора. Предпочтительно, несферические магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, описанные в данном документе, обладают анизотропной отражательной способностью в отношении падающего электромагнитного излучения в некоторых частях или во всем диапазоне длин волн от приблизительно 200 до приблизительно 2500 нм, более предпочтительно от приблизительно 400 до приблизительно 700 нм, так что изменение ориентации частицы приводит к изменению отражения этой частицей в определенном направлении. Как известно специалисту в данной области техники, магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, описанные в данном документе, отличаются от традиционных пигментов в том, что указанные традиционные частицы пигмента обладают одинаковым цветом и отражательной способностью, независимо от ориентации частицы, тогда как магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, описанные в данном документе, обладают либо отражательной способностью, либо цветом, либо и тем, и другим, что зависит от ориентации частиц.

[036] Для вариантов осуществления способа, описанного в данном документе, в которых этап b) или b1) подвергания слоя (x10) покрытия воздействию магнитного поля устройства, генерирующего магнитное поле, описанного в данном документе, осуществляют с двухосным ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, необходимо, чтобы по меньшей мере часть несферических магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, описанных в данном документе, состояла из пластинчатых магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, ось X и ось Y которых определяют плоскость преобладающего расширения частиц. В отличии от иглообразных частиц пигмента, которые можно рассматривать как одномерные частицы, пластинчатые частицы пигмента имеют ось X и ось Y, определяющие плоскость преобладающего расширения частиц. Другими словами, пластинчатые частицы пигмента можно рассматривать как двухмерные частицы из-за большого аспектного соотношения их размеров, как можно увидеть на фиг. 1. Как показано на фиг. 1, пластинчатые частицы пигмента можно рассматривать как двухмерную структуру, где размеры Х и У по существу больше, чем размер Z. Пластинчатые частицы пигмента в данной области техники называют также сплюснутыми частицами или чешуйками. Такие частицы пигмента могут быть описаны посредством главной оси X, соответствующей наибольшему размеру, пересекающему частицу пигмента, и второй оси Y, перпендикулярной X, которая также лежит в пределах указанных частиц пигмента.

[037] Способ, описанный в данном документе, включает этап b) подвергания слоя (x10) покрытия воздействию магнитного поля устройства, генерирующего магнитное поле, описанного в данном документе, с ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента. Согласно одному варианту осуществления этап b) осуществляют с одноосным ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, описанных в данном документе. Согласно другому варианту осуществления этап b) осуществляют с двухосным ориентированием по меньшей мере части пластинчатых магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, предпочтительно с двухосным ориентированием по меньшей мере части пластинчатых магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, обе оси X и оси Y которых по существу параллельны поверхности подложки. Для вариантов осуществления, в которых способ, описанный в данном документе, включает этап подвергания слоя (x10) покрытия воздействию магнитного поля устройства, генерирующего магнитное поле, описанного в данном документе, с двухосным ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, слой (x10) покрытия можно подвергать больше одного раза воздействию указанного устройства, генерирующего магнитное поле.

[038] В ходе магнитного ориентирования (этап b)), описанного в данном документе, магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, подложку (x20), несущую слой (x10) покрытия, можно располагать на немагнитной несущей пластине (x40), которая выполнена из одного или более немагнитных материалов.

[039] В ходе магнитного ориентирования (этап b)), описанного в данном документе, магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, положение устройств, генерирующих магнитное поле, не является ограниченным и зависит от выбора и дизайна рисунка магнитной ориентации, подлежащего получению. Следовательно, положение устройств (B1, B2, B3), генерирующих магнитное поле, на фиг. 2 и 4 представлено только в иллюстративных целях и не является ограниченным. В зависимости от выбора и дизайна рисунка магнитной ориентации, подлежащего получению, устройства (B1, B2, B3), генерирующие магнитное поле, на фиг. 2 и 4 можно располагать под подложкой (x20) или поверх слоя (x10) покрытия.

[040] В отличие от одноосного ориентирования, при котором магнитные или намагничиваемые частицы пигмента ориентируют таким образом, что только их главная ось ограничена магнитным полем, осуществление двухосного ориентирования означает, что ориентирование пластинчатых магнитных или намагничиваемых частиц пигмента осуществляют таким образом, что их две главные оси являются ограниченными. Следовательно, можно считать, что каждая пластинчатая магнитная или намагничиваемая частица пигмента имеет главную ось в плоскости частицы пигмента и ортогональную малую ось в плоскости частицы пигмента. Под воздействием магнитного поля происходит ориентирование каждой из главной и малой осей пластинчатых магнитных или намагничиваемых частиц пигмента. По сути, это приводит к тому, что соседние пластинчатые магнитные частицы пигмента, которые расположены близко друг к другу в пространстве, располагаются в основном параллельно друг другу. Другими словами, с помощью двухосного ориентирования выравнивают плоскости пластинчатых магнитных или намагничиваемых частиц пигмента так, что плоскости указанных частиц пигмента являются ориентированными в основном параллельно по отношению к плоскостям соседних (во всех направлениях) пластинчатых магнитных или намагничиваемых частиц пигмента. Устройства, генерирующие магнитное поле, и способы, описанные в данном документе, позволяют двухосно ориентировать пластинчатые магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, описанные в данном документе, так что пластинчатые магнитные или намагничиваемые частицы пигмента образуют листовидную структуру, в которой оси X и Y предпочтительно будут по существу параллельны поверхности подложки (x20) и планаризованы в указанных двух измерениях.

[041] Подходящие устройства, генерирующие магнитное поле, для одноосного ориентирования магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, описанных в данном документе, не ограничены и включают, например, дипольные магниты, квадрупольные магниты и их комбинации. Следующие устройства предусмотрены в данном документе как иллюстративные примеры.

[042] Оптические эффекты, известные как эффекты «флип-флоп» (также упоминаемые в данной области техники как эффект переключения), включают первую напечатанную часть и вторую напечатанную часть, разделенные переходом, при этом частицы пигмента выровнены параллельно первой плоскости в первой части, а частицы пигмента во второй части выровнены параллельно второй плоскости. Способы и магниты для получения указанных эффектов раскрыты, например, в документах US 2005/0106367 и EP 1819525 B1.

[043] Можно также получать оптические эффекты, известные как эффекты перекатывающейся полосы, раскрытые в документе US 2005/0106367. Эффект «перекатывающейся полосы» основан на ориентации частиц пигмента, имитирующей изогнутую поверхность поперек покрытия. Наблюдатель видит зону зеркального отражения, которая смещается в сторону или навстречу наблюдателю при наклоне изображения. Частицы пигмента выровнены изогнутым образом, либо по выпуклому изгибу (также упоминаемому в данной области техники как отрицательно изогнутая ориентация), либо по вогнутому изгибу (также упоминаемому в данной области техники как положительно изогнутая ориентация). Способы и магниты для получения указанных эффектов раскрыты, например, в документах EP 2263806 A1, EP 1674282 B1, EP 2263807 A1, WO 2004/007095 A2, WO 2012/104098 A1 и WO 2014/198905 A2.

[044] Можно также получать оптические эффекты, известные как «эффекты зубчиковых искажений». Эффекты зубчиковых искажений включают частицы пигмента, ориентированные так, что вдоль конкретного направления наблюдения они дают видимость нижележащей поверхности подложки, так что знаки или другие признаки, присутствующие на или в поверхности подложки, становятся очевидными для наблюдателя, в то время как они препятствуют видимости вдоль другого направления наблюдения. Способы и магниты для полученияуказанных эффектов раскрыты, например, в документах US 8025952 и EP 1819525 B1.

[045] Можно также получать оптические эффекты, известные как эффекты движущегося кольца. Эффекты движущегося кольца состоят из оптически иллюзорных изображений объектов, таких как раструбы, конусы, шары, круги, эллипсы и полусферы, которые кажутся движущимися в любом направлении x-y, в зависимости от угла наклона указанного слоя с оптическим эффектом. Способы и магниты для получения указанных эффектов раскрыты, например, в документах EP 1710756 A1, US 8343615, EP 2306222 A1, EP 2325677 A2, WO 2011/092502 A2, US 2013/084411, WO 2014/108404 A2 и WO 2014/108303 A1.

[046] Можно также получать оптические эффекты, обеспечивающие оптическое впечатление рисунка движущихся ярких и темных областей при наклоне указанного эффекта. Способы и магниты для получения указанных эффектов раскрыты, например, в документе WO 2013/167425 A1.

[047] Можно также получать оптические эффекты, обеспечивающие оптическое впечатление петлеобразного тела, размер которого изменяется при наклоне указанного эффекта. Способы и магниты для получения этих оптических эффектов раскрыты, например, в документах WO 2017/064052 A1, WO 2017/080698 A1 и WO 2017/148789 A1.

[048] Можно также получать оптические эффекты, обеспечивающие оптическое впечатление одного или более петлеобразных тел, форма которых изменяется при наклоне слоя с оптическим эффектом. Способы и магниты для получения указанных эффектов раскрыты, например, в документе WO 2018/054819 A1.

[049] Можно также получать оптические эффекты, обеспечивающие оптическое впечатление полумесяца, движущегося и вращающегося при наклоне. Способы и магниты для получения указанных эффектов раскрыты, например, в документе WO 2019/215148 A1.

[050] Можно получать оптические эффекты, обеспечивающие оптическое впечатление петлеобразного тела, размер и форма которого варьируют при наклоне. Способы и магниты для получения указанных эффектов раскрыты, например, в одновременно находящейся на рассмотрении PCT заявке на патент WO 2020/052862 A1.

[051] Можно получать оптические эффекты, обеспечивающие оптическое впечатление орто-параллактического эффекта, т. е. в данном случае в виде яркой отражающей вертикальной полосы, движущейся в продольном направлении при наклоне подложки относительно горизонтальной/широтной оси или движущейся в горизонтальном/широтном направлении при наклоне подложки относительно продольной оси. Способы и магниты для получения указанных эффектов раскрыты, например, в одновременно находящейся на рассмотрении PCT заявке на патент PCT/EP2020/052265.

[052] Можно получать оптические эффекты, обеспечивающие оптическое впечатление одного петлеобразного тела, окруженного одним или более петлеобразными телами, при этом форма и/или яркость указанных одного или более петлеобразных тел варьируют при наклоне. Способы и магниты для получения указанных эффектов раскрыты, например, в одновременно находящейся на рассмотрении PCT заявке на патент PCT/EP2020/054042.

[053] Можно получать оптические эффекты, обеспечивающие оптическое впечатление множества темных точек и множества ярких точек, движущихся, и/или появляющихся, и/или исчезающих не только в диагональном направлении при наклоне подложки вокруг вертикальной/продольной оси, но также движущихся, и/или появляющихся, и/или исчезающих в диагональном направлении при наклоне подложки. Способы и магниты для получения указанных эффектов раскрыты, например, в одновременно находящихся на рассмотрении EP заявках на патент EP19205715.6 и EP19205716.4.

[054] Устройства, генерирующие магнитное поле, описанные в данном документе, могут быть по меньшей мере частично встроены в немагнитную несущую матрицу, которая выполнена из одного или более немагнитных материалов.

[055] Немагнитные материалы немагнитной несущей пластины (x40), описанной в данном документе, и немагнитной несущей матрицы, описанной в данном документе, предпочтительно независимо выбраны из группы, состоящей из немагнитных металлов и конструкционных пластмасс и полимеров. Немагнитные металлы включают без ограничения алюминий, сплавы алюминия, латуни (сплавы меди и цинка), титан, сплавы титана и аустенитные стали (т. е. немагнитные стали). Конструкционные пластмассы и полимеры включают без ограничения полиарилэфиркетоны (PAEK) и их производные, полиэфирэфиркетоны (PEEK), полиэфиркетонкетоны (PEKK), полиэфирэфиркетонкетоны (PEEKK) и полиэфиркетонэфиркетонкетон (PEKEKK); полиацетали, полиамиды, сложные полиэфиры, простые полиэфиры, сополимеры сложных эфиров с простыми эфирами, полиимиды, полиэфиримиды, полиэтилен высокой плотности (HDPE), полиэтилен сверхвысокой молекулярной массы (UHMWPE), полибутилентерефталат (PBT), полипропилен, сополимер акрилонитрил-бутадиен-стирола (ABS), фторированные и перфторированные полиэтилены, полистиролы, поликарбонаты, полифениленсульфид (PPS) и жидкокристаллические полимеры. Предпочтительными материалами являются PEEK (полиэфирэфиркетон), POM (полиоксиметилен), PTFE (политетрафторэтилен), Nylon^® (полиамид) и PPS.

[056] Устройства, генерирующие магнитное поле, описанные в данном документе, могут содержать магнитную пластину, несущую один или более рельефов, гравюр или вырезов. В документах WO 2005/002866 A1 и WO 2008/046702 A1 описаны примеры таких гравированных магнитных пластин.

[057] Подходящие устройства, генерирующие магнитное поле, для двухосного ориентирования пластинчатых магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, описанных в данном документе, не являются ограниченными.

[058] Особенно предпочтительные устройства для двухосного ориентирования частиц пигмента раскрыты в документе ЕР 2157141 A1. При движении подложки, несущей слой покрытия, содержащий частицы пигмента, устройство, раскрытое в документе ЕР 2157141 A1, обеспечивает динамическое магнитное поле, которое изменяет свое направление, приводя к быстрому колебанию частиц пигмента, пока обе главных оси, ось Х и ось Y, не станут по существу параллельными поверхности подложки, т. е. частицы пигмента вращаются, пока они не образуют стабильную листовидную структуру, причем их оси Х и Y будут по существу параллельными поверхности подложки и планаризованными в двух указанных измерениях.

[059] Другие особенно предпочтительные устройства для двухосного ориентирования частиц пигмента представляют собой сборки Халбаха с линейными постоянными магнитами, т. е. сборки, содержащие множество магнитов с различными направлениями намагничивания и цилиндрические устройства. Подробное описание постоянных магнитов Халбаха было приведено Z.Q. Zhu and D. Howe (Halbach permanent magnet machines and applications: a review, IEE. Proc. Electric Power Appl., 2001, 148, стр. 299-308). Магнитное поле, создаваемое такой сборкой Халбаха, обладает такими свойствами, что оно концентрируется на одной стороне, в то же время ослабляясь практически до нуля на другой стороне. Линейные сборки Халбаха раскрыты, например, в документах WO 2015/086257 A1 и WO 2018/019594 A1, и цилиндрические устройства Халбаха раскрыты в документе EP 3224055 B1.

[060] Другие особенно предпочтительные устройства для двухосного ориентирования частиц пигмента представляют собой вращающиеся магниты, причем указанные магниты содержат дискообразные вращающиеся магниты или устройства, генерирующие магнитное поле, которые являются в основном намагниченными вдоль их диаметра. Подходящие вращающиеся магниты или устройства, генерирующие магнитное поле, описаны в документе US 2007/0172261 А1, причем указанные вращающиеся магниты или устройства, генерирующие магнитное поле, генерируют радиально-симметричные, изменяющиеся во времени магнитные поля, обеспечивая возможность двухосного ориентирования магнитных или намагничиваемых частиц пигмента еще не отвержденной композиции для покрытия. Эти магниты или устройства, генерирующие магнитное поле, приводятся в движение с помощью вала (или шпинделя), присоединенного к внешнему двигателю. В документе CN 102529326 B раскрыты примеры устройств, содержащих вращающиеся магниты, которые могут быть подходящими для двухосного ориентирования магнитных или намагничиваемых частиц пигмента. В предпочтительном варианте осуществления подходящие устройства для двухосного ориентирования магнитных или намагничиваемых частиц пигмента представляют собой не установленные на валу дискообразные вращающиеся магниты или устройства, генерирующие магнитное поле, закрепленные в корпусе, выполненном из немагнитных, предпочтительно непроводящих материалов, и приводятся в движение одной или более электромагнитными катушками, намотанными вокруг корпуса. Примеры таких не установленных на валу дискообразных вращающихся магнитов или устройств, генерирующих магнитное поле, раскрыты в документах WO 2015/082344 A1, WO 2016/026896 A1 и WO 2018/141547 A1.

[061] Другие особенно предпочтительные устройства для двухосного ориентирования частиц пигмента показаны на фиг. 3 и содержат a) по меньшей мере первый набор (S1) и второй набор (S2), причем каждый из первого и второго наборов (S1, S2) содержит один первый стержневой дипольный магнит, магнитная ось которого ориентирована таким образом, что она по существу параллельна подложке в ходе магнитного ориентирования, и два вторых стержневых дипольных магнита, магнитные оси которых ориентированы таким образом, что они по существу перпендикулярны подложке; и b) пару (P1) из третьих стержневых дипольных магнитов, магнитные оси которых ориентированы таким образом, что они по существу параллельны подложке, такой как раскрытые в одновременно находящейся на рассмотрении европейской заявке на патент EP20176506.2.

[062] Отверждаемая под воздействием излучения композиция для покрытия, описанная в данном документе, а также слой (x10) покрытия, описанный в данном документе, содержат несферические, предпочтительно пластинчатые, магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, описанные в данном документе, предпочтительно в количестве от приблизительно 5 масс. % до приблизительно 40 масс. %, более предпочтительно от приблизительно 10 масс. % до приблизительно 30 масс. %, причем массовое процентное содержание рассчитано исходя из общей массы отверждаемой под воздействием излучения композиции для покрытия или слоя (x10) покрытия.

[063] В OEL, описанных в данном документе, магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, описанные в данном документе, диспергированы в отверждаемой под воздействием излучения композиции для покрытия, содержащей отвержденный связующий материал, который фиксирует ориентацию и положение магнитных или намагничиваемых частиц пигмента. Связующий материал является по меньшей мере в своем отвержденном или твердом состоянии (также упоминаемом в данном документе как второе состояние) по меньшей мере частично прозрачным для электромагнитного излучения в диапазоне длин волн, составляющем от 200 нм до 3500 нм, т. е. в пределах диапазона длин волн, который, как правило, называется «оптическим спектром» и который содержит инфракрасные, видимые и УФ-части электромагнитного спектра. Соответственно, частицы, содержащиеся в связующем материале в его отвержденном или твердом состоянии, а также их зависящая от ориентации отражательная способность могут быть восприняты через связующий материал при некоторых длинах волн в пределах данного диапазона. Предпочтительно, отвержденный связующий материал является по меньшей мере частично прозрачным для электромагнитного излучения в диапазоне длин волн, составляющем от 200 нм до 800 нм, более предпочтительно составляющем от 400 нм до 700 нм. В данном документе термин «прозрачный» обозначает, что пропускание электромагнитного излучения через слой 20 мкм отвержденного связующего материала, присутствующего в OEL (не включая пластинчатые магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, но включая все остальные необязательные компоненты OEL, в случае присутствия таких компонентов), составляет по меньшей мере 50%, более предпочтительно по меньшей мере 60%, еще более предпочтительно по меньшей мере 70% при рассматриваемой(-ых) длине(-ах) волн. Это можно определить, например, с помощью измерения коэффициента пропускания у испытательного образца отвержденного связующего материала (не включая несферические магнитные или намагничиваемые частицы пигмента) в соответствии с хорошо известными методами испытаний, например, по стандарту DIN 5036-3 (1979-11). Если OEL служит скрытым защитным признаком, то, как правило, потребуются технические средства для обнаружения (полного) оптического эффекта, создаваемого OEL при соответствующих условиях освещения, включающих выбранную длину волны в невидимой области; причем для указанного обнаружения необходимо, чтобы длина волны падающего излучения была выбрана вне видимого диапазона, например, в ближнем УФ-диапазоне.

[064] Подходящие примеры несферических, предпочтительно пластинчатых, магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, описанных в данном документе, включают без ограничения частицы пигмента, содержащие магнитный металл, выбранный из группы, состоящей из кобальта (Co), железа (Fe) и никеля (Ni); магнитный сплав железа, марганца, кобальта, никеля или смеси двух или более из них; магнитный оксид хрома, марганца, кобальта, железа, никеля или смеси двух или более из них; или смесь двух или более из них. Термин «магнитный» в отношении металлов, сплавов и оксидов относится к ферромагнитным или ферримагнитным металлам, сплавам и оксидам. Магнитные оксиды хрома, марганца, кобальта, железа, никеля или смеси двух или более из них могут быть чистыми или смешанными оксидами. Примеры магнитных оксидов включают без ограничения оксиды железа, такие как гематит (Fe₂O₃), магнетит (Fe₃O₄), диоксид хрома (CrO₂), магнитные ферриты (MFe₂O₄), магнитные шпинели (MR₂O₄), магнитные гексаферриты (MFe₁₂O₁₉), магнитные ортоферриты (RFeO₃), магнитные гранаты M₃R₂(AO₄)₃, где M означает двухвалентный металл, R означает трехвалентный металл, а A означает четырехвалентный металл.

[065] Примеры несферических, предпочтительно пластинчатых, магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, описанных в данном документе, включают без ограничения частицы пигмента, содержащие магнитный слой M, выполненный из одного или более магнитных металлов, таких как кобальт (Co), железо (Fe) или никель (Ni); а также магнитного сплава железа, кобальта или никеля, при этом указанные магнитные или намагничиваемые частицы пигмента могут представлять собой многослойные структуры, содержащие один или более дополнительных слоев. Предпочтительно, один или более дополнительных слоев представляют собой слои A, независимо выполненные из одного или более материалов, выбранных из группы, состоящей из фторидов металлов, таких как фторид магния (MgF₂), оксида кремния (SiO), диоксида кремния (SiO₂), оксида титана (TiO₂) и оксида алюминия (Al₂O₃), более предпочтительно диоксида кремния (SiO₂); или слои B, независимо выполненные из одного или более материалов, выбранных из группы, состоящей из металлов и сплавов металлов, предпочтительно выбранных из группы, состоящей из отражающих металлов и сплавов отражающих металлов, и более предпочтительно выбранных из группы, состоящей из алюминия (Al), хрома (Cr) и никеля (Ni), и еще более предпочтительно - алюминия (Al); или комбинацию одного или более слоев A, таких как описанные в данном документе выше, и одного или более слоев B, таких как описанные в данном документе выше. Типичные примеры пластинчатых магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, представляющих собой многослойные структуры, описанные в данном документе выше, включают без ограничения многослойные структуры A/M, многослойные структуры A/M/A, многослойные структуры A/M/B, многослойные структуры A/B/M/A, многослойные структуры A/B/M/B, многослойные структуры A/B/M/B/A, многослойные структуры B/M, многослойные структуры B/M/B, многослойные структуры B/A/M/A, многослойные структуры B/A/M/B, многослойные структуры B/A/M/B/A/, где слои A, магнитные слои M и слои B выбраны из тех, которые описаны в данном документе выше.

[066] Отверждаемая под воздействием излучения композиция для покрытия, описанная в данном документе, может содержать несферические, предпочтительно пластинчатые, оптически изменяющиеся магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, и/или несферические, предпочтительно пластинчатые, магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, не имеющие оптически изменяющихся свойств. Предпочтительно, по меньшей мере часть магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, описанных в данном документе, образована несферическими, предпочтительно пластинчатыми, оптически изменяющимися магнитными или намагничиваемыми частицами пигмента. В дополнение к явной защите, обеспечиваемой свойством изменения цвета оптически изменяющихся магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, что позволяет легко обнаруживать, распознавать и/или отличать изделие или защищаемый документ, на который нанесена краска, композиция для покрытия или слой покрытия, содержащий оптически изменяющиеся магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, описанные в данном документе, от их возможных подделок, используя невооруженные органы чувств человека, в качестве машиночитаемого инструмента для распознавания OEL также можно использовать оптические свойства оптически изменяющихся магнитных или намагничиваемых частиц пигмента. Таким образом, оптические свойства оптически изменяющихся магнитных или намагничиваемых частиц пигмента можно одновременно использовать как скрытый или полускрытый защитный признак в процессе аутентификации, в котором анализируются оптические (например, спектральные) свойства частиц пигмента и, таким образом, увеличивая защищенность от подделки.

[067] Использование несферических, предпочтительно пластинчатых, оптически изменяющихся магнитных или намагничиваемых частиц пигмента в слоях покрытия для создания OEL повышает значимость OEL в качестве защитного признака в применениях для защищаемых документов, поскольку такие материалы предназначены для полиграфии защищаемых документов и недоступны для коммерческого использования неограниченным кругом лиц.

[068] Как уже отмечалось выше, предпочтительно, по меньшей мере часть несферических, предпочтительно пластинчатых, магнитных или намагничиваемых частиц пигмента образована несферическими, предпочтительно пластинчатыми, оптически изменяющимися магнитными или намагничиваемыми частицами пигмента. Они более предпочтительно выбраны из группы, состоящей из магнитных тонкопленочных интерференционных частиц пигмента, магнитных холестерических жидкокристаллических частиц пигмента, частиц пигмента с интерференционным покрытием, содержащих магнитный материал, и смесей двух или более из них.

[069] Магнитные тонкопленочные интерференционные частицы пигмента известны специалистам в данной области техники и раскрыты, например, в документах US 4838648; WO 2002/073250 A2; EP 0686675 B1; WO 2003/000801 A2; US 6838166; WO 2007/131833 A1; EP 2402401 B1; WO 2019/103937 A1; WO 2020/006286 A1 и в документах, указанных в них. Предпочтительно, магнитные тонкопленочные интерференционные частицы пигмента представляют собой частицы пигмента, имеющие пятислойную структуру Фабри-Перо, и/или частицы пигмента, имеющие шестислойную структуру Фабри-Перо, и/или частицы пигмента, имеющие семислойную структуру Фабри-Перо, и/или частицы пигмента, имеющие многослойную структуру, объединяющую одну или более многослойных структур Фабри-Перо.

[070] Предпочтительные пятислойные структуры Фабри-Перо состоят из многослойных структур поглотитель/диэлектрик/отражатель/диэлектрик/поглотитель, при этом отражатель и/или поглотитель представляет собой также магнитный слой, предпочтительно отражатель и/или поглотитель представляет собой магнитный слой, содержащий никель, железо и/или кобальт, и/или магнитный сплав, содержащий никель, железо и/или кобальт, и/или магнитный оксид, содержащий никель (Ni), железо (Fe) и/или кобальт (Co).

[071] Предпочтительные шестислойные структуры Фабри-Перо состоят из многослойных структур поглотитель/диэлектрик/отражатель/магнитный материал/диэлектрик/поглотитель.

[072] Предпочтительные семислойные структуры Фабри-Перо состоят из многослойных структур поглотитель/диэлектрик/отражатель/магнитный материал/отражатель/диэлектрик/поглотитель, таких как описанные в документе US 4838648.

[073] Предпочтительными частицами пигмента, имеющими многослойную структуру, объединяющую одну или более структур Фабри-Перо, являются частицы, описанные в документе WO 2019/103937 A1 и состоящие из комбинаций по меньшей мере двух структур Фабри-Перо, причем указанные две структуры Фари-Перо независимо содержат отражающий слой, диэлектрический слой и поглощающий слой, при этом каждый из отражающего и/или поглощающего слоя независимо может содержать один или более магнитных материалов, и/или при этом магнитный слой представляет собой слоистый материал между двумя структурами. В документах WO 2020/006/286 A1 и EP 3587500 A1 раскрыты дополнительные предпочтительные частицы пигмента, имеющие многослойную структуру.

[074] Предпочтительно, отражающие слои, описанные в данном документе, независимо выполнены из одного или более материалов, выбранных из группы, состоящей из металлов и сплавов металлов, предпочтительно, выбранных из группы, состоящей из отражающих металлов и сплавов отражающих металлов, более предпочтительно выбранных из группы, состоящей из алюминия (Al), серебра (Ag), меди (Cu), золота (Au), платины (Pt), олова (Sn), титана (Ti), палладия (Pd), родия (Rh), ниобия (Nb), хрома (Cr), никеля (Ni) и их сплавов, еще более предпочтительно выбранных из группы, состоящей из алюминия (Al), хрома (Cr), никеля (Ni) и их сплавов, и еще более предпочтительно - алюминия (Al). Предпочтительно, диэлектрические слои независимо выполнены из одного или более материалов, выбранных из группы, состоящей из фторидов металлов, таких как фторид магния (MgF₂), фторид алюминия (AlF₃), фторид церия (CeF₃), фторид лантана (LaF₃), алюмофториды натрия (например, Na₃AlF₆), фторид неодима (NdF₃), фторид самария (SmF₃), фторид бария (BaF₂), фторид кальция (CaF₂), фторид лития (LiF), а также оксидов металлов, таких как оксид кремния (SiO), диоксид кремния (SiO₂), оксид титана (TiO₂), оксид алюминия (Al₂O₃), более предпочтительно выбранных из группы, состоящей из фторида магния (MgF₂) и диоксида кремния (SiO₂), и еще более предпочтительно - фторида магния (MgF₂). Предпочтительно, поглощающие слои независимо выполнены из одного или более материалов, выбранных из группы, состоящей из алюминия (Al), серебра (Ag), меди (Cu), палладия (Pd), платины (Pt), титана (Ti), ванадия (V), железа (Fe), олова (Sn), вольфрама (W), молибдена (Mo), родия (Rh), ниобия (Nb), хрома (Cr), никеля (Ni), оксидов этих металлов, сульфидов этих металлов, карбидов этих металлов, а также сплавов этих металлов, более предпочтительно выбранных из группы, состоящей из хрома (Cr), никеля (Ni), оксидов этих металлов и сплавов этих металлов, и еще более предпочтительно выбранных из группы, состоящей из хрома (Cr), никеля (Ni) и сплавов этих металлов. Предпочтительно, магнитный слой содержит никель (Ni), железо (Fe) и/или кобальт (Co); и/или магнитный сплав, содержащий никель (Ni), железо (Fe) и/или кобальт (Co); и/или магнитный оксид, содержащий никель (Ni), железо (Fe) и/или кобальт (Co). Если магнитные тонкопленочные интерференционные частицы пигмента, содержащие семислойную структуру Фабри-Перо, являются предпочтительными, то особенно предпочтительно, чтобы магнитные тонкопленочные интерференционные частицы пигмента содержали семислойную структуру Фабри-Перо поглотитель/диэлектрик/отражатель/магнитный материал/отражатель/диэлектрик/поглотитель, состоящую из многослойной структуры Cr/MgF₂/Al/Ni/Al/MgF₂/Cr.

[075] Магнитные тонкопленочные интерференционные частицы пигмента, описанные в данном документе, могут представлять собой многослойные частицы пигмента, которые считаются безопасными для здоровья человека и окружающей среды и выполнены на основе, например, пятислойных структур Фабри-Перо, шестислойных структур Фабри-Перо и семислойных структур Фабри-Перо, при этом указанные частицы пигмента содержат один или более магнитных слоев, содержащих магнитный сплав, имеющий по существу безникелевую композицию, включающую от приблизительно 40 масс. % до приблизительно 90 масс. % железа, от приблизительно 10 масс. % до приблизительно 50 масс. % хрома и от приблизительно 0 масс. % до приблизительно 30 масс. % алюминия. Типичные примеры многослойных частиц пигмента, которые считаются безопасными для здоровья человека и окружающей среды, можно найти в документе EP 2402401 B1, содержание которого полностью включено в данный документ посредством ссылки.

[076] Подходящие магнитные холестерические жидкокристаллические частицы пигмента, проявляющие оптически изменяющиеся характеристики, включают без ограничения магнитные однослойные холестерические жидкокристаллические частицы пигмента и магнитные многослойные холестерические жидкокристаллические частицы пигмента. Такие частицы пигмента раскрыты, например, в документах WO 2006/063926 A1, US 6582781 и US 6531221. В документе WO 2006/063926 A1 раскрыты монослои и полученные из них частицы пигмента с повышенным блеском и свойствами изменения цвета, а также с дополнительными особыми свойствами, такими как намагничиваемость. Раскрытые монослои и частицы пигмента, которые получены из них с помощью измельчения указанных монослоев, включают трехмерно сшитую холестерическую жидкокристаллическую смесь и магнитные наночастицы. В документах US 6582781 и US 6410130 раскрыты пластинчатые холестерические многослойные частицы пигмента, которые содержат последовательность A¹/B/A², где A¹ и A² могут быть идентичными или отличатся друг от друга, и каждый содержит по меньшей мере один холестерический слой, а B представляет собой промежуточный слой, поглощающий весь свет или некоторую часть света, пропускаемого слоями A¹ и A², и обеспечивающий магнитные свойства указанному промежуточному слою. В документе US 6531221 раскрыты пластинчатые холестерические многослойные частицы пигмента, которые содержат последовательность A/B и необязательно C, где A и C представляют собой поглощающие слои, содержащие частицы пигмента, придающие им магнитные свойства, а B представляет собой холестерический слой.

[077] Подходящие пигменты с интерференционным покрытием, содержащие один или более магнитных материалов, включают без ограничения структуры, состоящие из подложки, выбранной из группы, состоящей из сердечника, покрытого одним или более слоями, при этом по меньшей мере один из сердечника или одного или более слоев имеет магнитные свойства. Например, подходящие пигменты с интерференционным покрытием содержат сердечник, выполненный из магнитного материала, такого как описанные в данном документе выше, при этом указанный сердечник покрыт одним или более слоями, выполненными из одного или более оксидов металлов, или они имеют структуру, состоящую из сердечника, выполненного из синтетической или натуральной слюды, слоистых силикатов (например, талька, каолина и серицита), стекол (например, боросиликатов), диоксидов кремния (SiO₂), оксидов алюминия (Al₂O₃), оксидов титана (TiO₂), графитов и смесей двух или более из них. Более того, могут присутствовать один или более дополнительных слоев, таких как окрашивающие слои.

[078] Размер d50 несферических, предпочтительно пластинчатых, магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, описанных в данном документе, предпочтительно составляет от приблизительно 2 мкм до приблизительно 50 мкм (как измерено согласно прямой оптической гранулометрии).

[079] Поверхность несферических, предпочтительно пластинчатых, магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, описанных в данном документе, может быть обработана для того, чтобы защитить их от какого-либо повреждения, которое может возникать в композиции для покрытия и слое покрытия, и/или способствовать их включению в указанную композицию для покрытия и слой покрытия; как правило, можно использовать материалы, препятствующие коррозии, и/или смачивающие вещества.

[080] Как упомянуто в данном документе, способ, описанный в данном документе, включает этап d) по меньшей мере частичного отверждения слоя (x10) покрытия во второе состояние с фиксированием магнитных или намагничиваемых частиц пигмента в принятых ими положениях и ориентациях. Первое жидкое состояние отверждаемой под воздействием излучения композиции для покрытия, в котором магнитные или намагничиваемые частицы пигмента могут перемещаться и вращаться, и второе состояние, в котором магнитные или намагничиваемые частицы пигмента фиксируются, предусмотрены путем использования конкретного типа отверждаемой под воздействием излучения композиции для покрытия. Например, компоненты отверждаемой под воздействием излучения композиции для покрытия, отличные от несферических магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, могут принимать вид краски или отверждаемой под воздействием излучения композиции для покрытия, таких как используются в целях защиты, например, для печати банкнот. Вышеупомянутые первое и второе состояния получают за счет применения материала, который демонстрирует увеличение вязкости при реакции на воздействие электромагнитным излучением. Таким образом, при отверждении жидкого связующего материала или его переходе в твердое состояние, указанный связующий материал преобразуется во второе состояние, в котором несферические магнитные или намагничиваемые частицы пигмента фиксируются в своих текущих положениях и ориентациях и не могут больше перемещаться или вращаться внутри связующего материала. В контексте настоящего документа под термином «по меньшей мере частичное отверждение слоя (x10) покрытия» подразумевают, что несферические, предпочтительно пластинчатые, магнитные или намагничиваемые частицы пигмента фиксируются/обездвиживаются в принятых ими положениях и ориентациях и не могут больше перемещаться и вращаться (также упоминается в данной области техники как «закрепление» частиц).

[081] Отверждаемая под воздействием излучения композиция для покрытия, используемая для получения слоя (x10) покрытия, описанного в данном документе, содержит несферические, предпочтительно пластинчатые, магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, описанные в данном документе. Отверждение под воздействием излучения, в частности отверждение под воздействием излучения в УФ и видимой области, преимущественно ведет к мгновенному увеличению вязкости композиции для покрытия после воздействия на нее излучения, предотвращая таким образом какое-либо дальнейшее перемещение частиц пигмента и, впоследствии, любую потерю информации после этапа магнитного ориентирования. Предпочтительно, этап d), частично одновременно с этапом c) или после него, по меньшей мере частичного отверждения слоя (x10) покрытия и одного или более знаков (x30) с помощью блока (x50) отверждения, описанного в данном документе, осуществляют путем облучения излучением в УФ и видимой области (т. е. отверждение под воздействием излучения в УФ и видимой области) или путем электронно-лучевого излучения (т. е. отверждение под воздействием электронно-лучевого излучения), более предпочтительно путем облучения излучением в УФ и видимой области. Согласно предпочтительному варианту осуществления отверждаемая под воздействием излучения композиция для покрытия, содержащая несферические, предпочтительно пластинчатые, магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, описанные в данном документе, представляет собой отверждаемую под воздействием излучения в УФ и видимой области композицию для покрытия.

[082] Предпочтительно, отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области композиция для покрытия, содержащая несферические, предпочтительно пластинчатые, магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, описанные в данном документе, представляет собой радикально-отверждаемую композицию; катионно-отверждаемую композиция; или радикально- и катионно- (упоминаемую в данной области техники как гибридную) отверждаемую композицию. Другими словами, отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области композиция для покрытия предпочтительно содержит мономеры и/или олигомеры, выбранные из радикально-отверждаемых соединений, катионно-отверждаемых соединений и смесей радикально- и катионно-отверждаемых соединений.

[083] Катионно-отверждаемые композиции содержат одно или более катионно-отверждаемый соединений, которые отверждают с помощью катионных механизмов, как правило, включающих активирование излучением одного или более фотоинициаторов, которые высвобождают катионные частицы, такие как кислоты, которые, в свою очередь, инициируют отверждение с тем, чтобы вызывать реакцию и/или сшивать мономеры и/или олигомеры для затвердевания тем самым композиции для покрытия. Предпочтительно, одно или более катионно-отверждаемых соединений выбраны из группы, состоящей из простых виниловых эфиров, простых пропениловых эфиров, циклических простых эфиров, таких как эпоксиды, оксетаны и тетрагидрофураны, лактоны, циклические тиоэфиры, винилтиоэфиры, пропенилтиоэфиры, гидроксилсодержащие соединения и их смеси, предпочтительно катионно-отверждаемых соединений, выбранных из группы, состоящей из простых виниловых эфиров, простых пропениловых эфиров, циклических простых эфиров, таких как эпоксиды, оксетаны и тетрагидрофураны, лактоны и их смеси.

[084] Радикально-отверждаемые композиции содержат одно или более радикально-отверждаемых соединений, которые отверждают с помощью свободнорадикальных механизмов, как правило, включающих активирование излучением одного или более фотоинициаторов, генерируя тем самым радикалы, которые, в свою очередь, инициируют полимеризацию для затвердевания тем самым композиции для покрытия. Предпочтительно, радикально-отверждаемые соединения выбраны из (мет)акрилатов, предпочтительно выбраны из группы, состоящей из эпокси(мет)акрилатов, модифицированных (мет)акрилатом масел, сложных и простых полиэфир(мет)акрилатов, алифатических или ароматических уретан(мет)акрилатов, силиконовых (мет)акрилатов, акриловых (мет)акрилатов и их смесей. Термин «(мет)акрилат» относится к акрилату, а также к соответствующему метакрилату.

[085] Гибридные отверждаемые композиции содержат одно или более катионно-отверждаемых соединений и одно или более радикально-отверждаемых соединений, которые отверждают двумя механизмами, описанными в данном документе.

[086] В зависимости от соединений, используемых для получения отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области композиций для покрытия, содержащих несферические, предпочтительно пластинчатые, магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, описанные в данном документе, можно использовать разные фотоинициаторы. Подходящие примеры свободнорадикальных фотоинициаторов известны специалистам в данной области техники и включают без ограничения ацетофеноны, бензофеноны, бензилдиметилкетали, альфа-аминокетоны, альфа-гидроксикетоны, фосфиноксиды и производные фосфиноксидов, а также смеси двух или более из них. Подходящие примеры катионных фотоинициаторов известны специалистам в данной области техники и включают без ограничения ониевые соли, такие как органические иодониевые соли (например, диарилоиодониевые соли), оксониевые (например, триарилоксониевые соли) и сульфониевые соли (например, триарилсульфониевые соли), а также смеси двух или более из них. Другие примеры используемых фотоинициаторов можно найти в стандартных научных пособиях. Для достижения эффективного отверждения преимущественным может быть также включение в состав сенсибилизатора вместе с одним или более фотоинициаторами. Типичные примеры подходящих фотосенсибилизаторов включают без ограничения изопропилтиоксантон (ITX), 1-хлор-2-пропокситиоксантон (CPTX), 2-хлортиоксантон (CTX) и 3,4-диэтилтиоксантон (DETX), полимерные производные (такие как, например, мультифункциональные соединения тиоксантона, такие как Omnipol TX, GENOPOL* TX-2, SpeedCure 7010) и смеси двух или более из них. Один или более фотоинициаторов, содержащихся в отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области композициях для покрытия, предпочтительно присутствуют в общем количестве от приблизительно 0,1 масс. % до приблизительно 20 масс. %, более предпочтительно от приблизительно 1 масс. % до приблизительно 15 масс. %, при этом массовое процентное содержание рассчитано исходя из отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области композиций для покрытия.

[087] Отверждаемая под воздействием излучения композиция для покрытия, содержащая несферические, предпочтительно пластинчатые, магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, описанные в данном документе, может дополнительно содержать один или более красящих компонентов, выбранных из группы, состоящей из органических частиц пигмента, неорганических частиц пигмента, а также органических красителей и/или одной или более добавок. Последние включают без ограничения соединения и материалы, которые используются для корректирования физических, реологических и химических параметров композиции для покрытия, таких как вязкость (например, растворители, загустители и поверхностно-активные вещества), консистенция (например, противоосаждающие средства, наполнители и пластификаторы), пенообразующие свойства (например, противовспенивающие средства), смазочные свойства (воски, масла), стойкость к УФ-излучению (фотостабилизаторы), адгезионные свойства, антистатические свойства, устойчивость при хранении (ингибиторы полимеризации) и т. д. Добавки, описанные в данном документе, могут присутствовать в композиции для покрытия в количествах и формах, известных в данной области техники, в том числе так называемые наноматериалы, у которых по меньшей мере один из размеров добавки находится в диапазоне 1-1000 нм.

[088] Отверждаемая под воздействием излучения композиция для покрытия, содержащая несферические, предпочтительно пластинчатые, магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, описанные в данном документе, может дополнительно содержать одно или более маркерных веществ или маркеров и/или один или более машиночитаемых материалов, выбранных из группы, состоящей из магнитных материалов (отличных от магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, описанных в данном документе), люминесцентных материалов, электролюминесцентных материалов, материалов преобразования с повышением частоты, электропроводных материалов и поглощающих инфракрасное излучение материалов. В контексте настоящего документа термин «машиночитаемый материал» относится к материалу, который проявляет по меньшей мере одно отличительное свойство, которое обнаруживается устройством или машиной, и который может содержаться в покрытии для предоставления способа аутентификации указанного покрытия или изделия, содержащего указанное покрытие, посредством использования конкретного оборудования для его обнаружения и/или аутентификации.

[089] Отверждаемые под воздействием излучения композиции для покрытия, описанные в данном документе, можно получать путем диспергирования или смешивания магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, описанных в данном документе, и одной или более добавок, присутствующих при наличии связующего материала, описанного в данном документе (в частности отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области композиция для покрытия предпочтительно содержит мономеры и/или олигомеры, выбранные из радикально-отверждаемых соединений, катионно-отверждаемых соединений и смесей радикально- и катионно-отверждаемых соединений), тем самым образуя жидкие композиции. При наличии, один или более фотоинициаторов можно добавлять в композицию либо во время этапа диспергирования или смешивания всех остальных ингредиентов, либо можно добавлять на последующем этапе, т. е. после образования жидкой композиции для покрытия.

[090] Способ, описанный в данном документе, дополнительно включает, после этапа b), описанного в данном документе, этап c) нанесения композиции для заключительного покрытия, описанной в данном документе, поверх слоя (x10) покрытия, описанного в данном документе. Композицию для заключительного покрытия, описанную в данном документе, наносят в виде одного или более знаков (x30), описанных в данном документе, и она частично перекрывает (т. е. перекрывает в по меньшей мере одной области) слой (x10) покрытия, описанный в данном документе, при этом отверждаемая под воздействием излучения композиция для покрытия слоя (x10) покрытия все еще находится во влажном и неполимеризованном состоянии, и магнитные или намагничиваемые частицы пигмента могут свободно перемещаться и вращаться.

[091] Предпочтительно, время между этапом b), описанным в данном документе, и этапом c), описанным в данном документе, меньше приблизительно 60 секунд, более предпочтительно меньше 5 секунд, и еще более предпочтительно меньше приблизительно 2 секунд. Другими словами, этап нанесения композиции для заключительного покрытия поверх слоя (x10) покрытия и в виде одного или более знаков (x30) осуществляют после этапа b), при этом подложка (x20), несущая слой (x10) покрытия, была удалена из магнитного поля устройства, генерирующего магнитное поле.

[092] В контексте настоящего документа под термином «знаки» следует понимать непрерывные и прерывистые слои, состоящие из отличительных маркировок, или символов, или рисунков. Предпочтительно, один или более знаков (x30), описанных в данном документе, выбраны из группы, состоящей из кодов, символов, буквенно-цифровых символов, орнаментов, геометрических рисунков (например, кругов, треугольников и правильных или неправильных многоугольников), букв, слов, чисел, логотипов, графических изображений, портретов и их комбинаций. Примеры кодов включают кодированные метки, такие как кодированные буквенно-цифровые данные, одномерный штрих-код, двумерный штрих-код, QR-код, DataMatrix и ИК-считываемые коды. Один или более знаков (x30), описанных в данном документе, могут быть сплошными знаками и/или растерными знаками.

[093] Композицию для заключительного покрытия, описанную в данном документе, наносят в виде одного или более знаков, описанных в данном документе (x30), с помощью процесса нанесения, предпочтительно процесса бесконтактного микродозирования жидкости, предпочтительно выбранного из группы, состоящей из нанесения покрытия распылением, аэрозольной струйной печати, электрогидродинамической печати и струйной печати, более предпочтительно с помощью процесса струйной печати, при этом указанные процессы струйной печати представляют собой методы печати изменяющейся информации, что позволяет уникальным образом получать один или более знаков (x30) на или в слоях с оптическим эффектом (OEL), описанных в данном документе. Процесс нанесения выбран в зависимости от дизайна и разрешения одного или более знаков, которые должны быть созданы.

[094] Струйную печать можно преимущественно использовать для получения слоев с оптическим эффектом (OEL), обладающих одним или более знаками, описанными в данном документе и содержащими изменяющиеся полутоновые изображения. Струйная полутоновая печать - это репрографический метод, который имитирует изображения с непрерывными тонами, содержащие бесконечное количество цветов или оттенков серого, путем применения изменяющихся струйных отложений или граммов.

[095] Нанесение покрытия распылением представляет собой метод, включающий проталкивание композиции через сопло, в результате чего образуется мелкодисперсный аэрозоль. Можно задействовать газ-носитель и электростатический заряд, чтобы помочь направить аэрозоль на поверхность, на которую наносят печать. Печать распылением позволяет наносить точки и линии. Вязкость подходящих композиций для печати распылением, как правило, составляет от приблизительно 10 мПа⋅с до приблизительно 1 Па⋅с (25°C, 1000 с^-1). Разрешение печати покрытия распылением лежит в миллиметровом диапазоне. Печать распылением описана, например, в F. C. Krebs, Solar Energy Materials & Solar Cells (2009), 93, страница 407.

[096] Аэрозольная струйная печать (AJP) - это развивающийся метод бесконтактной прямой записи, направленный на создание мелкодисперсных признаков на широком спектре подложек. AJP совместима с широким диапазоном материалов и напылением произвольной формы, обеспечивает высокое разрешение (порядка приблизительно 10 микрометров) в сочетании с относительно большим расстоянием отстояния (например, 1-5 мм), в дополнение к независимости от ориентации. Технология включает создание аэрозоля с использованием либо ультразвукового, либо пневматического распылителя для создания аэрозоля из композиций, вязкость которых, как правильно, составляет от приблизительно 1 мПа⋅с до приблизительно 1 Па⋅с (25°C, 1000 с^-1). Аэрозольная струйная печать описана, например, в N. J. Wilkinson et al., The International Journal of Advanced Manufacturing Technology (2019) 105:4599-4619.

[097] Электрогидродинамическая струйная печать представляет собой технологию струйной печати с высоким разрешением. В технологии электрогидродинамической струйной печати используются электрические поля, приложенные извне, для управления размерами капель, частотой выброса и их размещением на подложке для получения более высокого разрешения, чем при обычной струйной печати, при сохранении высокой скорости производства. Разрешение электрогидродинамической струйной печати приблизительно на два порядка выше, чем у обычной технологии струйной печати; таким образом, ее можно использовать для ориентирования нано- и микромасштабных рисунков. Электрогидродинамическую струйную печать можно использовать как в режиме DOD, так и в непрерывном режиме. Вязкость композиций для электрогидродинамической струйной печати, как правило, составляет от приблизительно 1 мПа⋅с до приблизительно 1 Па⋅с (25°C, 1000 с^-1). Технология электрогидродинамической струйной печати описана на примере P.V. Raje and N.C. Murmu, International Journal of Emerging Technology and Advanced Engineering, (2014), 4(5), страницы 174-183.

[098] Нанесение покрытия с использованием щелевой экструзионной головки представляет собой метод одномерного нанесения покрытия. Нанесение покрытия с использованием щелевой экструзионной головки позволяет наносить полосы материала, что хорошо подходит для изготовления многослойного покрытия с полосами из разных материалов, наложенными друг на друга. Выравнивание рисунка получают путем перемещения головки для нанесения покрытия в направлении, перпендикулярном направлению движения полотна. Щелевая экструзионная головка для нанесения покрытия содержит шаблон, который определяет щели в головке для нанесения покрытия, через которые распределяется краска для нанесения покрытия посредством щелевой экструзионной головки. Пример щелевой экструзионной головки для нанесения покрытия проиллюстрирован в F.C. Krebs, Solar Energy Materials & Solar Cells (2009), 93, страница 405-406. Вязкость подходящих композиций для нанесения покрытия с использованием щелевой экструзионной головки, как правило, составляет от приблизительно 1 мПа⋅с до приблизительно 20 мПа⋅с (25°C, 1000 с^-1).

[099] Согласно одному варианту осуществления композицию для заключительного покрытия, описанную в данном документе, печатают в виде одного или более знаков (x30), описанных в данном документе, с помощью процесса струйной печати, предпочтительно процесса струйной печати с непрерывной подачей (CIJ) или процесса капельно-импульсной (DOD) струйной печати, более предпочтительно процесса капельно-импульсной (DOD) струйной печати. Капельно-импульсная (DOD) печать - это процесс бесконтактной печати, при котором капли образуются только тогда, когда это необходимо для печати, и, как правило, с помощью механизма выброса, а не путем дестабилизации струи. В зависимости от механизма, используемого в печатающей головке для создания капель, печать DOD делится на пьезоимпульсную, термоструйную, вентильную (вязкость от приблизительно 1 мПа⋅с до приблизительно 1 Па⋅с (25°C, 1000 с^-1)) и электростатический процесс.

[0100] Согласно одному варианту осуществления композиция для заключительного покрытия, описанная в данном документе, содержит один или более мономеров и/или олигомеров, выбранных из радикально-отверждаемых соединений, катионно-отверждаемых соединений и смесей радикально- и катионно-отверждаемых соединений, таких как описанные в данном документе для отверждаемой под воздействием излучения композиции для покрытия, содержащей магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, описанные в данном документе. Для вариантов осуществления, в которых отверждаемая под воздействием излучения композиция для покрытия, содержащая магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, представляет собой катионно-отверждаемую композицию, композиция для заключительного покрытия предпочтительно содержит один или более мономеров и/или олигомеров, выбранных из катионно-отверждаемых соединений, таких как описанные в данном документе для отверждаемой под воздействием излучения композиции для покрытия. Для вариантов осуществления, в которых отверждаемая под воздействием излучения композиция для покрытия, содержащая магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, представляет собой радикально-отверждаемую композицию, композиция для заключительного покрытия предпочтительно содержит один или более мономеров и/или олигомеров, выбранных из радикально-отверждаемых соединений, таких как описанные в данном документе для отверждаемой под воздействием излучения композиции для покрытия. Для вариантов осуществления, в которых отверждаемая под воздействием излучения композиция для покрытия, содержащая магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, представляет собой гибридную отверждаемую композицию, композиция для заключительного покрытия предпочтительно содержит один или более мономеров и/или олигомеров, выбранных из катионно-отверждаемых соединений, и/или мономеров, и/или олигомеров, выбранных из радикально-отверждаемых соединений, таких как описанные в данном документе для отверждаемой под воздействием излучения композиции для покрытия. Для вариантов осуществления, в которых композиция для заключительного покрытия содержит один или более мономеров и/или олигомеров, выбранных из радикально-отверждаемых соединений, катионно-отверждаемых соединений и смесей радикально- и катионно-отверждаемых соединений, таких как описанные в данном документе для отверждаемой под воздействием излучения композиции для покрытия, описанной в данном документе, и в которых указанную композицию для заключительного покрытия наносят с помощью процесса струйной печати, указанная композиция для заключительного покрытия может дополнительно содержать традиционные добавки и ингредиенты, такие как, например, смачивающие вещества, противовспенивающие средства, поверхностно-активные вещества, (со-)растворители и их смеси, которые используются в области струйной печати с отверждением под воздействием излучения.

[0101] Согласно другому варианту осуществления композиция для заключительного покрытия, описанная в данном документе, содержит один или более растворителей. Для вариантов осуществления, в которых композиция для заключительного покрытия, описанная в данном документе, содержит один или более растворителей, можно осуществлять дополнительный этап приложения тепла.

[0102] Композиция для заключительного покрытия, описанная в данном документе, может дополнительно содержать одно или более маркерных веществ или маркеров и/или один или более машиночитаемых материалов, таких как описанные в данном документе для слоя (x10) покрытия, содержащего несферические магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, описанные в данном документе, при условии что размер указанных веществ, маркеров, материалов является подходящим для процесса нанесения, описанного в данном документе. Как описано в данном документе, композиция для заключительного покрытия, описанная в данном документе, не содержит магнитных или намагничиваемых частиц пигмента.

[0103] Способ, описанный в данном документе, дополнительно включает этап d), частично одновременно с этапом c) или после него, по меньшей мере частичного отверждения слоя (x10) покрытия и одного или более знаков (x30) с помощью блока (x50) отверждения, описанного в данном документе. Под «частично одновременно» следует понимать, что оба этапа частично осуществляют одновременно, т. е. времена осуществления каждого из этапов частично перекрываются. В контексте, описанном в данном документе, при осуществлении отверждения частично одновременно с этапом c) нанесения, следует понимать, что отверждение вступает в силу после образования одного или более знаков перед окончательным или частичным отверждением.

[0104] Для вариантов осуществления способа, описанного в данном документе, в которых отсутствует(отсутствуют) промежуточный(-е) этап(-ы) между этапом c) нанесения композиции для заключительного покрытия поверх слоя (x10) покрытия, описанного в данном документе, и этапом d) по меньшей мере частичного отверждения слоя (x10) покрытия и одного или более знаков (x30) с помощью блока (x50) отверждения, описанного в данном документе (см., например, фиг. 2A, 2B, 2C и 2E-1-2E3, время между указанным этапом c) и этапом d) предпочтительно составляет от приблизительно 0 до 5 минут, более предпочтительно от приблизительно 0 до 1 минуты, еще более предпочтительно от приблизительно 0 до 10 секунд, и еще более предпочтительно от приблизительно 0 до 5 секунд.

[0105] Этап по меньшей мере частичного отверждения, описанный в данном документе, представляет собой этап по меньшей мере частичного отверждения под воздействием излучения, и отверждение под воздействием излучения в УФ и видимой области является более предпочтительным, поскольку эти технологии преимущественно приводят к очень быстрым процессам отверждения и, следовательно, существенно сокращают время на получение любого изделия, содержащего OEL, описанный в данном документе. Кроме того, преимущество отверждения под воздействием излучения заключается в обеспечении почти мгновенного увеличения вязкости композиций для покрытия. Особенно предпочтительным является отверждение под воздействием излучения путем фотополимеризации под воздействием актиничного света, имеющего составляющую с длиной волны в УФ или синей части электромагнитного спектра (как правило, от 200 нм до 650 нм, более предпочтительно от 200 нм до 420 нм). Оборудование для отверждения под воздействием излучения в УФ и видимой области может включать лампу на светоизлучающих диодах (светодиодах) высокой мощности, или лампу дугового разряда, такую как ртутная дуговая лампа среднего давления (MPMA), или лампу с разрядом в парах металлов, в качестве источника актиничного излучения. Этап d) по меньшей мере частичного отверждения слоя (x10) покрытия и одного или более знаков (x30) осуществляют с помощью описанного блока (x50) отверждения. Подходящие блоки отверждения включают оборудования для отверждения под воздействием излучения в УФ и видимой области, содержащие лампу на светоизлучающих диодах (светодиодах) высокой мощности, или лампу дугового разряда, такую как ртутная дуговая лампа среднего давления (MPMA), или лампу с разрядом в парах металлов, в качестве источника актиничного излучения.

[0106] Некоторые варианты осуществления для этапов b) и y) подвергания слоя (x10) покрытия воздействию магнитного поля устройства, генерирующего магнитное поле, описаны в данном документе и показаны на фиг. 2A-E.

[0107] Согласно одному варианту осуществления, показанному на фиг. 2A, способ, описанный в данном документе, включает:

этап b) подвергания слоя (x10) покрытия воздействию магнитного поля устройства (B1), генерирующего магнитное поле, с одноосным ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента;

после этапа b), этап c) нанесения композиции для заключительного покрытия поверх слоя (x10) покрытия, при этом указанную композицию для заключительного покрытия наносят в виде одного или более знаков (x30), описанных в данном документе; и

частично одновременно с этапом c) или после него, этап d) по меньшей мере частичного отверждения слоя (x10) покрытия и одного или более знаков (x30) с помощью блока (x50) отверждения, описанного в данном документе.

[0108] Согласно одному варианту осуществления, показанному на фиг. 2B, способ, описанный в данном документе, включает:

этап b) подвергания слоя (x10) покрытия воздействию магнитного поля устройства (B1), генерирующего магнитное поле, с двухосным ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, при этом указанные магнитные или намагничиваемые частицы пигмента представляют собой пластинчатые магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, ось X и ось Y которых определяют плоскость преобладающего расширения частиц. Предпочтительно, указанный этап осуществляют для двухосного ориентирования по меньшей мере части пластинчатых магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, обе оси X и оси Y которых по существу параллельны поверхности подложки;

после этапа b), этап c) нанесения композиции для заключительного покрытия поверх слоя (x10) покрытия, при этом указанную композицию для заключительного покрытия наносят в виде одного или более знаков (x30), описанных в данном документе; и

частично одновременно с этапом c) или после него, этап d) по меньшей мере частичного отверждения слоя (x10) покрытия и одного или более знаков (x30) с помощью блока (x50) отверждения, описанного в данном документе.

[0109] Согласно одному варианту осуществления способ, описанный в данном документе, включает:

этап b), описанный в данном документе и состоящий из двух этапов, причем первый этап b1) состоит из подвергания слоя (x10) покрытия воздействию магнитного поля устройства (B1), генерирующего магнитное поле, с двухосным ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, при этом указанные магнитные или намагничиваемые частицы пигмента представляют собой пластинчатые магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, ось X и ось Y которых определяют плоскость преобладающего расширения частиц, и дополнительный этап b2), состоящий из подвергания слоя (x10) покрытия воздействию магнитного поля второго устройства (B2), генерирующего магнитное поле, с одноосным переориентированием по меньшей мере части пластинчатых магнитных или намагничиваемых частиц, при этом указанный этап b2) осуществляют частично одновременно с этапом b1), одновременно с ним или после него (см. фиг. 2C, где этап b2) осуществляют после этапа b1));

после этапа b), этап c) нанесения композиции для заключительного покрытия поверх слоя (x10) покрытия, при этом указанную композицию для заключительного покрытия наносят в виде одного или более знаков (x30), описанных в данном документе; и

частично одновременно с этапом c) или после него, этап d) по меньшей мере частичного отверждения слоя (x10) покрытия и одного или более знаков (x30) с помощью блока (x50) отверждения, описанного в данном документе.

[0110] Согласно другому варианту осуществления, показанному на фиг. 2D-1, способ, описанный в данном документе, включает:

этап b) подвергания слоя (x10) покрытия воздействию магнитного поля устройства (B1), генерирующего магнитное поле, с одноосным ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента;

после этапа b), этап c) нанесения композиции для заключительного покрытия поверх слоя (x10) покрытия, при этом указанную композицию для заключительного покрытия наносят в виде одного или более знаков (x30), описанных в данном документе;

частично одновременно с этапом c) или после него, этап x) выборочного по меньшей мере частичного отверждения одной или более первых областей слоя (x10) покрытия для фиксирования по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц в принятых ими положениях и ориентациях, так что одна или более вторых областей слоя (x10) покрытия остаются такими, что не подвергаются облучению, причем указанный этап выборочного по меньшей мере частичного отверждения осуществляют с помощью блока (x60) выборочного отверждения, описанного в данном документе;

после этапа x), этап y) подвергания слоя (x10) покрытия воздействию магнитного поля второго устройства (B2), генерирующего магнитное поле, с одноосным ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента одной или более вторых областей слоя (x10) покрытия; и

частично одновременно с этапом y) или после него, этап d) по меньшей мере частичного отверждения слоя (x10) покрытия и одного или более знаков (x30) с помощью блока (x50) отверждения, описанного в данном документе,

при этом указанный этап y) осуществляют частично одновременно с этапом d) или перед ним.

[0111] Согласно другому варианту осуществления, показанному на фиг. 2D-2, способ, описанный в данном документе, включает:

этап b) подвергания слоя (x10) покрытия воздействию магнитного поля устройства (B1), генерирующего магнитное поле, с двухосным ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента;

после этапа b), этап c) нанесения композиции для заключительного покрытия поверх слоя (x10) покрытия, при этом указанную композицию для заключительного покрытия наносят в виде одного или более знаков (x30), описанных в данном документе;

частично одновременно с этапом c) или после него, этап x) выборочного по меньшей мере частичного отверждения одной или более первых областей слоя (x10) покрытия для фиксирования по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц в принятых ими положениях и ориентациях, так что одна или более вторых областей слоя (x10) покрытия остаются такими, что не подвергаются облучению, причем указанный этап выборочного по меньшей мере частичного отверждения осуществляют с помощью блока (x60) выборочного отверждения, описанного в данном документе;

после этапа x), этап y) подвергания слоя (x10) покрытия воздействию магнитного поля второго устройства (B2), генерирующего магнитное поле, с одноосным ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента одной или более вторых областей слоя (x10) покрытия; и

частично одновременно с или после этапа y), этап d) по меньшей мере частичного отверждения слоя (x10) покрытия и одного или более знаков (x30) с помощью блока (x50) отверждения, описанного в данном документе.

[0112] Согласно другому варианту осуществления способ, описанный в данном документе, включает:

этап b), состоящий из двух этапов, описанных в данном документе, причем первый этап b1) состоит из подвергания слоя (x10) покрытия воздействию магнитного поля устройства (B1), генерирующего магнитное поле, с двухосным ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, и дополнительный этап b2) состоит из подвергания слоя (x10) покрытия воздействию магнитного поля второго устройства (B2), генерирующего магнитное поле, с одноосным переориентированием по меньшей мере части пластинчатых магнитных или намагничиваемых частиц, при этом указанный дополнительный этап b2) осуществляют частично одновременно с этапом b1), одновременно с ним или после него (см. фиг. 2D-3, где этап b2) осуществляют после этапа b1));

после этапа b), этап c) нанесения композиции для заключительного покрытия поверх слоя (x10) покрытия, при этом указанную композицию для заключительного покрытия наносят в виде одного или более знаков (x30), описанных в данном документе;

частично одновременно с этапом c) или после него, этап x) выборочного по меньшей мере частичного отверждения одной или более первых областей слоя (x10) покрытия для фиксирования по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц в принятых ими положениях и ориентациях, так что одна или более вторых областей слоя (x10) покрытия остаются такими, что не подвергаются облучению, причем указанный этап выборочного по меньшей мере частичного отверждения осуществляют с помощью блока (x60) выборочного отверждения, описанного в данном документе;

после этапа x), этап y) подвергания слоя (x10) покрытия воздействию магнитного поля третьего устройства (B3), генерирующего магнитное поле, с одноосным переориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента одной или более вторых областей слоя (x10) покрытия; и

частично одновременно с этапом y) или после него, этап d) по меньшей мере частичного отверждения слоя (x10) покрытия и одного или более знаков (x30) с помощью блока (x50) отверждения, описанного в данном документе.

[0113] Согласно другому варианту осуществления, показанному на фиг. 2E-1, способ, описанный в данном документе, включает:

этап b) подвергания слоя (x10) покрытия воздействию магнитного поля устройства (B1), генерирующего магнитное поле, с одноосным ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента;

частично одновременно с этапом b) или после него, этап x) выборочного по меньшей мере частичного отверждения одной или более первых областей слоя (x10) покрытия для фиксирования по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц в принятых ими положениях и ориентациях, так что одна или более вторых областей слоя (x10) покрытия остаются такими, что не подвергаются облучению, причем указанный этап выборочного по меньшей мере частичного отверждения осуществляют с помощью блока (x60) выборочного отверждения, описанного в данном документе;

после этапа x), этап y) подвергания слоя (x10) покрытия воздействию магнитного поля второго устройства (B2), генерирующего магнитное поле, с одноосным переориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента одной или более вторых областей слоя (x10) покрытия;

после этапа y), этап c) нанесения композиции для заключительного покрытия поверх слоя (x10) покрытия, при этом указанную композицию для заключительного покрытия наносят в виде одного или более знаков (x30), описанных в данном документе; и

частично одновременно с этапом c) или после него, этап d) по меньшей мере частичного отверждения слоя (x10) покрытия и одного или более знаков (x30) с помощью блока (x50) отверждения, описанного в данном документе.

[0114] Согласно другому варианту осуществления, показанному на фиг. 2E-2, способ, описанный в данном документе, включает:

этап b) подвергания слоя (x10) покрытия воздействию магнитного поля устройства (B1), генерирующего магнитное поле, с двухосным ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента;

частично одновременно с этапом b) или после него, этап x) выборочного по меньшей мере частичного отверждения одной или более первых областей слоя (x10) покрытия для фиксирования по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц в принятых ими положениях и ориентациях, так что одна или более вторых областей слоя (x10) покрытия остаются такими, что не подвергаются облучению, причем указанный этап выборочного по меньшей мере частичного отверждения осуществляют с помощью блока (x60) выборочного отверждения, описанного в данном документе;

после этапа x), этап y) подвергания слоя (x10) покрытия воздействию магнитного поля второго устройства (B2), генерирующего магнитное поле, с одноосным ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента одной или более вторых областей слоя (x10) покрытия;

после этапа y), этап c) нанесения композиции для заключительного покрытия поверх слоя (x10) покрытия, при этом указанную композицию для заключительного покрытия наносят в виде одного или более знаков (x30), описанных в данном документе; и

частично одновременно с этапом c) или после него, этап d) по меньшей мере частичного отверждения слоя (x10) покрытия и одного или более знаков (x30) с помощью блока (x50) отверждения, описанного в данном документе.

[0115] Согласно другому варианту осуществления способ, описанный в данном документе, включает:

этап b), состоящий из двух этапов, описанных в данном документе, причем первый этап b1) состоит из подвергания слоя (x10) покрытия воздействию магнитного поля устройства (B1), генерирующего магнитное поле, с двухосным ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, и дополнительный этап b2) состоит из подвергания слоя (x10) покрытия воздействию магнитного поля второго устройства (B2), генерирующего магнитное поле, с одноосным ориентированием по меньшей мере части пластинчатых магнитных или намагничиваемых частиц, при этом указанный дополнительный этап b2) осуществляют частично одновременно с этапом b1), одновременно с ним или после него (см. фиг. 2E-3, где этап b2) осуществляют после этапа b1));

после или частично одновременно с этапом b), этап x) выборочного по меньшей мере частичного отверждения одной или более первых областей слоя (x10) покрытия отверждаемой под воздействием излучения композиции для покрытия с этапа b) с фиксированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц в принятых ими положениях и ориентациях, так что одна или более вторых областей слоя (x10) покрытия остаются такими, что не подвергаются облучению, причем указанный этап выборочного по меньшей мере частичного отверждения осуществляют с помощью блока (x60) выборочного отверждения, описанного в данном документе;

после этапа x), этап y) подвергания слоя (x10) покрытия воздействию магнитного поля третьего устройства (B3), генерирующего магнитное поле, с одноосным ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента одной или более вторых областей слоя (x10) покрытия;

после этапа y), этап c) нанесения композиции для заключительного покрытия поверх слоя (x10) покрытия, при этом указанную композицию для заключительного покрытия наносят в виде одного или более знаков (x30), описанных в данном документе; и

частично одновременно с этапом c) или после него, этап d) по меньшей мере частичного отверждения слоя (x10) покрытия и одного или более знаков (x30) с помощью блока (x50) отверждения, описанного в данном документе.

[0116] Для вариантов осуществления, описанных в данном документе, включающих этап x) выборочного по меньшей мере частичного отверждения одной или более первых областей слоя (x10) покрытия отверждаемой под воздействием излучения композиции для покрытия с этапа b) или этапа c) с фиксированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц в принятых ими положениях и ориентациях, так что одна или более вторых областей слоя (x10) покрытия остаются такими, что не подвергаются облучению, описанного в данном документе, используют блок (x60) выборочного отверждения. Выборочное отверждение позволяет получать слои с оптическим эффектом (OEL), демонстрирующие орнамент, выполненный из разных областей, при этом указанные разные области имеют разные рисунки магнитной ориентации. Блок (x60) выборочного отверждения может включать блок (x50) отверждения, описанный в данном документе, и один или более зафиксированных или удаляемых фотошаблонов, содержащих одну или более пустот, соответствующих рисунку, образуемому как часть слоя покрытия. В качестве альтернативы, блок (x60) выборочного отверждения может быть адресуемым, таким как сканирующий лазерный луч, раскрытый в документе EP 2468423 A1, массив светоизлучающих диодов (светодиодах), раскрытый в документе WO 2017/021504 A1, или светодиодный источник (x41) актиничного излучения, содержащий массив индивидуально адресуемых эмиттеров актиничного излучения, раскрытый в одновременно находящейся на рассмотрении заявке на патент PCT/EP2019/087072.

[0117] В настоящем изобретении предусмотрены способы, описанные в данном документе, для получения слоев с оптическим эффектом (OEL), обладающих одним или более знаками (x30), на подложках (x20), описанных в данном документе, и подложки (x20), содержащие один или более слоев с оптическим эффектом (OEL), получаемых способами. Подложка (x20), описанная в данном документе, предпочтительно выбрана из группы, состоящей из бумаги или других волокнистых материалов (включая тканые и нетканые волокнистые материалы), таких как целлюлоза, материалы, содержащие бумагу; стекол, металлов, керамики, пластмасс и полимеров, металлизированных пластмасс или полимеров, композиционных материалов и смесей или комбинаций двух или более из них. Типичные бумажные, бумагоподобные или иные волокнистые материалы выполнены из самых разных волокон, включая без ограничения манильскую пеньку, хлопчатобумажное волокно, льняное волокно, древесную массу и их смеси. Как хорошо известно специалистам в данной области техники, для банкнот предпочтительными являются хлопчатобумажное волокно и смеси хлопчатобумажного/льняного волокна, в то время как для защищаемых документов, не являющихся банкнотами, обычно используется древесная масса. Согласно другому варианту осуществления подложка (x20), описанная в данном документе, основана на пластмассах и полимерах, металлизированных пластмассах или полимерах, композиционных материалах и смесях или комбинациях двух или более из них. Подходящие примеры пластмасс и полимеров включают полиолефины, такие как полиэтилен (PE) и полипропилен (PP), включая двухосноориентированный полипропилен (BOPP), полиамиды, сложные полиэфиры, такие как поли(этилентерефталат) (PET), поли(1,4-бутилентерефталат) (PBT), поли(этилен-2,6-нафтоат) (PEN) и поливинилхлориды (PVC). В качестве подложки также можно использовать олефиновые волокна, формованные с эжектированием высокоскоростным потоком воздуха, такие как реализуемые под товарным знаком Tyvek^®. Типичные примеры металлизированных пластмасс или полимеров включают пластмассовые или полимерные материалы, описанные в данном документе выше, на поверхности которых непрерывно или прерывисто расположен металл. Типичные примеры металлов включают без ограничения алюминий (Al), хром (Cr), медь (Cu), золото (Au), серебро (Ag), их сплавы и комбинации двух или более из вышеупомянутых металлов. Металлизацию пластмассовых или полимерных материалов, описанных в данном документе выше, можно осуществлять с помощью процесса электроосаждения, процесса высоковакуумного нанесения покрытия или с помощью процесса напыления. Типичные примеры композиционных материалов включают без ограничения многослойные структуры или слоистые материалы из бумаги и по меньшей мере одного пластмассового или полимерного материала, такого как описанные в данном документе выше, а также пластмассовые и/или полимерные волокна, включенные в бумагоподобный или волокнистый материал, такой как описанные в данном документе выше. Разумеется, подложка может содержать дополнительные добавки, известные специалисту, такие как наполнители, проклеивающие средства, осветлители, технологические добавки, усиливающие средства или средства для придания влагопрочности и т. д. Когда OEL, обладающие одним или более знаками (x30), получаемые согласно настоящему изобретению, применяют для декоративных или косметических целей, включая, например, лаки для ногтей, указанный OEL можно получать на другом типе подложек, включая ногти, искусственные ногти или другие части животного или человека.

[0118] Также в данном документе описаны способы изготовления защищаемого документа или декоративного элемента или объекта, включающие a) предоставление защищаемого документа или декоративного элемента или объекта и b) предоставление одного или более слоев с оптическим эффектом, описанных в данном документе, в частности таких как получаемые способом, описанным в данном документе, так что его включают в защищаемый документ или декоративный элемент или объект.

[0119] Если OEL, получаемый согласно настоящему изобретению, будет на защищаемом документе или изделии, а также с целью дальнейшего повышения уровня безопасности и защищенности от подделки и незаконного воспроизведения указанного защищаемого документа или изделия, подложка может содержать печатные знаки, знаки с покрытием или меченые лазером или перфорированные лазером знаки, водяные знаки, защитные нити, волокна, конфетти, люминесцентные соединения, окна, фольгу, переводные картинки и комбинации двух или более из них. С той же целью дополнительного повышения уровня безопасности и защищенности от подделки и незаконного воспроизведения защищаемых документов и изделий подложка может содержать одно или более маркерных веществ или маркеров и/или машиночитаемых веществ (например, люминесцентных веществ, веществ, поглощающих в УФ/видимом/ИК-диапазонах, магнитных веществ и их комбинаций).

[0120] При необходимости, перед этапом а) на подложку можно наносить слой грунтовки. Это может повысить качество OEL, описанного в данном документе, или способствовать прилипанию. Примеры этих слоев грунтовки можно найти в документе WO 2010/058026 A2.

[0121] С целью повышения долговечности за счет стойкости к загрязнению или химической стойкости и чистоты и, таким образом, срока службы защищаемого документе, изделия или декоративного элемента или объекта, содержащего OEL, получаемый способом, описанным в данном документе, или с целью изменения их эстетического внешнего вида (например, оптического глянца), поверх OEL можно наносить один или более защитных слоев. При наличии, один или более защитных слоев, как правило, выполнены из защитных лаков. Защитные лаки могут представлять собой отверждаемые под воздействием излучения композиции, закрепляющиеся под воздействием тепла композиции или любую их комбинацию. Предпочтительно, один или более защитных слоев представляют собой отверждаемые под воздействием излучения композиции, более предпочтительно - отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области композиции. Защитные слои, как правило, наносят после образования OEL.

[0122] В настоящем изобретении дополнительно предусмотрены слои с оптическим эффектом (OEL), обладающие одним или более знаками (x30), описанными в данном документе, и получаемые способами, описанными в данном документе. Форма слоев с оптическим эффектом (OEL), описанных в данном документе, может быть непрерывной или прерывистой. Согласно одному варианту осуществления форма слоя (x10) покрытия представляет собой одно или более из знаков, точек и/или линий, при этом указанные знаки могут иметь ту же форму, что и один или более знаков (x30), выполненных из композиции для заключительного покрытия, описанной в данном документе, или могут иметь разную форму.

[0123] OEL, обладающий одним или более знаками (x30), описанный в данном документе, можно наносить непосредственно на подложку, на которой он должен оставаться постоянно (например, для применений в банкнотах). В качестве альтернативы, в производственных целях слой с оптическим эффектом можно наносить и на временную подложку, с которой OEL впоследствии убирают. Это может, например, облегчить изготовление слоя с оптическим эффектом (OEL), в частности, пока связующий материал еще находится в своем жидком состоянии. Следовательно, после отверждения композиции для покрытия для получения OEL, временную подложку с OEL можно убирать.

[0124] В качестве альтернативы, в другом варианте осуществления клеевой слой может присутствовать на одном или более знаках (x30) или может присутствовать на подложке, содержащей OEL, причем указанный клеевой слой расположен на стороне подложки, противоположной той стороне, на которую нанесен OEL, или на той же стороне, что и OEL, и поверх OEL. Следовательно, клеевой слой можно наносить на OEL или на подложку, причем указанный клеевой слой наносят после завершения этапа отверждения. Такое изделие можно прикреплять ко всем видам документов или иных изделий или предметов без печати или иных процессов с вовлечением машин и механизмов и довольно высоких трудозатрат. В качестве альтернативы, подложка, описанная в данном документе, содержащая OEL, описанный в данном документе, может быть выполнена в виде переводной фольги, которую можно наносить на документ или на изделие на отдельном этапе перевода. С этой целью подложку выполняют с разделительным покрытием, на котором изготавливают OEL, как описано в данном документе. Поверх полученного таким образом слоя с оптическим эффектом можно наносить один или более клеевых слоев.

[0125] Также в данном документе описаны подложки, содержащие несколько, т. е. два, три, четыре и т. д., слоев с оптическим эффектом (OEL), получаемых способом, описанным в данном документе.

[0126] Также в данном документе описаны изделия, документы, в частности защищаемые документы, декоративные элементы и декоративные объекты, содержащие слой с оптическим эффектом (OEL), получаемый согласно настоящему изобретению. Изделия, в частности защищаемые документы, декоративные элементы или объекты, могут содержать несколько (например, два, три и т. д.) OEL, получаемых согласно настоящему изобретению.

[0127] Как было упомянуто в данном документе выше, OEL, получаемый согласно настоящему изобретению, можно использовать в декоративных целях, а также для защиты и аутентификации защищаемого документа.

[0128] Типичные примеры декоративных элементов или объектов включают без ограничения предметы роскоши, упаковки косметических изделий, автомобильные детали, электронные/электротехнические приборы, мебель и изделия для ногтей.

[0129] Защищаемые документы включают без ограничения ценные документы и ценные коммерческие товары. Типичные примеры ценных документов включают без ограничения банкноты, юридические документы, билеты, чеки, ваучеры, гербовые марки и акцизные марки, соглашения и т. п., документы, удостоверяющие личность, такие как паспорта, удостоверения личности, визы, водительские удостоверения, банковские карты, кредитные карты, транзакционные карты, документы или карты для доступа, входные билеты, билеты на проезд в общественном транспорте, аттестат о высшем образовании или ученые звания и т. п., предпочтительно банкноты, документы, удостоверяющие личность, документы, предоставляющие право на владение, водительские удостоверения и кредитные карты. Термин «ценный коммерческий товар» относится к упаковочным материалам, в частности для косметических изделий, нутрицевтических изделий, фармацевтических изделий, спиртных напитков, табачных изделий, напитков или пищевых продуктов, электротехнических/электронных изделий, тканей или ювелирных изделий, т .е. изделий, которые должны быть защищены от подделки и/или незаконного воспроизведения, для гарантирования подлинности содержимого упаковки, как, например, подлинных лекарственных средств. Примеры данных упаковочных материалов включают без ограничения этикетки, такие как товарные этикетки для аутентификации, этикетки и пломбы с защитой от вскрытия. Следует отметить, что раскрытые подложки, ценные документы и ценные коммерческие товары приведены исключительно для примера без ограничения объема настоящего изобретения.

[0130] В качестве альтернативы, слой с оптическим эффектом (OEL), описанный в данном документе, можно наносить на вспомогательную подложку, такую как, например, защитная нить, защитная полоска, фольга, переводная картинка, окно или этикетка, а затем на отдельном этапе переводить на защищаемый документ.

[0131] Специалист может внести ряд изменений в пределах сути настоящего изобретения в описанные выше конкретные варианты осуществления. Эти изменения находятся в пределах объема настоящего изобретения.

[0132] В дополнение к этому, все документы, на которые по всему тексту настоящего описания приводятся ссылки, настоящим полностью включены в настоящее описание, как если бы они были полностью изложены в нем.

Примеры

[0133] Настоящее изобретение будет далее описано более подробно со ссылкой на неограничивающие примеры. В примерах ниже более подробно представлено получение слоев с оптическим эффектом (OEL), обладающих одним или более знаками. Получали четыре ряда комбинаций отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области композиций для струйной печати и композицию для струйной печати для заключительного покрытия, которые описаны в таблицах 1-3.

Таблица 1A. Комбинация радикально-отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области композиции для трафаретной печати, содержащей пластинчатые магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, и композиции для струйной печати для заключительного покрытия (E1, E3-E6 и C1-C5).

Таблица 1B. Комбинация радикально-отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области композиции для трафаретной печати, содержащей пластинчатые магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, и композиции для струйной печати для заключительного покрытия (E2).

Таблица 1C. Комбинация радикально-отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области композиции для трафаретной печати, содержащей пластинчатые магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, и композиции для струйной печати для заключительного покрытия (C11).

Таблица 2. Комбинация катионно-отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области композиции для трафаретной печати, содержащей пластинчатые магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, и композиции для струйной печати для заключительного покрытия (E7-E11, E17, E19-E21 и C6-C10).

Таблица 3. Комбинация гибридной отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области композиции для трафаретной печати, содержащей пластинчатые магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, и композиции для струйной печати для заключительного покрытия (E3-E6 и E18).

Таблица 1A

Радикально-отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области композиция для трафаретной печати Композиция для струйной печати для заключительного покрытия Ингредиенты масс. % Ингредиент масс. % Эпоксиакрилатный олигомер (Allnex) 28 GENOMER* 1120
3,3,5-триметилциклогексилакрилат (Rahn)
[CAS № 86178-38-3] 100 Триметилолпропантриакрилатный мономер (Allnex)
[CAS № 15625-89-5] 19,5 Трипропиленгликольдиакрилатный мономер (Allnex)
[CAS № 42978-66-5] 20 Genorad^* 16 (Rahn)
ингибитор полимеризации (Rahn) (CAS № не доступен) 1 AEROSIL^® 200
коллоидный диоксид кремния (Evonik) (CAS № не доступен) 1 SpeedCure TPO-L
этил(2,4,6-триметилбензоил)фенилфосфинат (Lambson) [CAS № 84434-11-7] 2 Omnirad 500 (IGM)
50% 1-гидроксициклогексилфенилкетона и 50% бензофенона (BASF) [CAS № 947-19-3, 119-61-9]] 6 Genocure^® EPD
этил-4-диметиламинобензоат (Rahn)
[CAS № 10287-53-3] 2 BYK^® 371
раствор модифицированного сложным полиэфиром акрилового функционального полидиметилсилоксана (BYK) (CAS № не доступен) 2 TEGO^® Foamex N
диметилполисилоксан, содержащий коллоидный диоксид кремния (Evonik) (CAS № не доступен) 2 магнитные частицы пигмента (*) 16,5 Вязкость / мПа⋅с 570 Вязкость / мПа⋅с 3

(*) 7-слойные пластинчатые оптически изменяющиеся магнитные частицы пигмента с изменением цвета из золотого на зеленый, имеющие форму чешуек диаметром d₅₀ приблизительно 10,7 мкм и толщиной приблизительно 1 мкм, полученные от компании VIAVI Solutions, Санта-Роза, Калифорния.

Таблица 1B

Радикально-отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области композиция для трафаретной печати Композиция для струйной печати для заключительного покрытия Ингредиенты масс. % Ингредиент масс. % GENOMER* 4316
Алифатический полиэфируретанакрилат (Rahn) 26,0 GENOMER* 1120
3,3,5-триметилциклогексилакрилат (Rahn)
[CAS № 86178-38-3] 100 MIRAMER M3190
триметилолпропана (EO)₉ триакрилат (Rahn)
[CAS № 28961-43-5] 26,2 MIRAMER M282
полиэтиленгликоля 200 диакрилат (Rahn)
[CAS № 26570-48-9] 20,2 GENORAD* 16
ингибитор полимеризации (Rahn) (CAS № не доступен) 0,5 AEROSIL^® 200
коллоидный диоксид кремния (Evonik) (CAS № не доступен) 1,3 TEGO^® Airex 900
противовспенивающее вещество (Evonik) [CAS № 67762-90-7] 1,0 SpeedCure TPO-L
этил(2,4,6-триметилбензоил)фенилфосфинат (Lambson) [CAS № 84434-11-7] 2,9 Omnirad 1173
2-гидрокси-2-метил-1-фенилпропан-1-он) (IGM)
[CAS № 7473-98-5] 5,0 GENOCURE* DETX
2,4-диэтилтиоксантон (Rahn) [CAS № 82799-44-8] 0,4 магнитные частицы пигмента (*) 16,5 Вязкость / мПа⋅с 640 Вязкость / мПа⋅с 3

(*) 7-слойные пластинчатые оптически изменяющиеся магнитные частицы пигмента с изменением цвета из золотого на зеленый, имеющие форму чешуек диаметром d₅₀ приблизительно 10,7 мкм и толщиной приблизительно 1 мкм, полученные от компании VIAVI Solutions, Санта-Роза, Калифорния.

Таблица 1C

Радикально-отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области композиция для трафаретной печати Композиция для струйной печати для заключительного покрытия Ингредиенты масс. % Ингредиенты масс. % Эпоксиакрилатный олигомер (Allnex) 28 TPGDA DEO^®
трипропиленгликольдиакрилатный мономер (Rahn)
[CAS № 42978-66-5] 94 Триметилолпропантриакрилатный мономер (Allnex)
[CAS № 15625-89-5] 19,5 Трипропиленгликольдиакрилатный мономер (Allnex)
[CAS № 42978-66-5] 20 Genorad^* 16 (Rahn)
ингибитор полимеризации (Rahn) (CAS № не доступен) 1 AEROSIL^® 200
коллоидный диоксид кремния (Evonik) (CAS № не доступен) 1 SpeedCure TPO-L
этил(2,4,6-триметилбензоил)фенилфосфинат (Lambson) [CAS № 84434-11-7] 2 Omnirad 500 (IGM)
50% 1-гидроксициклогексилфенилкетона и 50% бензофенона (BASF) [CAS № 947-19-3, 119-61-9]] 6 SpeedCure TPO-L
этил(2,4,6-триметилбензоил)фенилфосфинат (Lambson)
[CAS № 84434-11-7] 6 Genocure^® EPD
этил-4-диметиламинобензоат (Rahn)
[CAS № 10287-53-3] 2 BYK^® 371
раствор модифицированного сложным полиэфиром акрилового функционального полидиметилсилоксана (BYK) (CAS № не доступен) 2 TEGO^® Foamex N
диметилполисилоксан, содержащий коллоидный диоксид кремния (Evonik) (CAS № не доступен) 2 магнитные частицы пигмента (*) 16,5 Вязкость / мПа⋅с 570 Вязкость / мПа⋅с 15

(*) 7-слойные пластинчатые оптически изменяющиеся магнитные частицы пигмента с изменением цвета из золотого на зеленый, имеющие форму чешуек диаметром d₅₀ приблизительно 10,7 мкм и толщиной приблизительно 1 мкм, полученные от компании VIAVI Solutions, Санта-Роза, Калифорния.

Таблица 2

Катионно-отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области композиция для трафаретной печати Композиция для струйной печати для заключительного покрытия Ингредиенты масс. % Ингредиент масс. % UviCure S105ES
7-оксабицикло[4.1.0]гепт-3-илметила 7-оксабицикло[4.1.0]гептан-3-карбоксилат)
(Lambson) [CAS № 2386-87-0] 57,6 UviCure S105ES
(Lambson)
[CAS № 2386-87-0] 25 диэтиленгликольдивиниловый эфир
(BASF) [CAS № 764-99-8] 4,2 POLYOL R4631
пентаэритрит, этоксилированный и пропоксилированный (Perstorp) [CAS № 30374-35-7] 8,4 UviCure S130
3-этилоксетан-3-метанол (Lambson)
[CAS № 3047-32-3] 4,2 Aerosil^® 200
коллоидный диоксид кремния (Evonik) 1,7 TEGO^® Airex 900
противовспенивающее вещество (Evonik) [CAS № 67762-90-7] 2,1 триэтиленгликольдивиниловый эфир (BASF)
[CAS № 765-12-8] 75 Omnicat 440
4,4’-диметилдифенилиодония гексафторфосфат
(IGM) [CAS № 60565-88-0] 3,4 GENOCURE* ITX
2-изопропил-9H-тиоксантен-9-он (Rahn)
[CAS № 5495-84-1] 0,4 пропиленкарбонат [CAS № 108-32-7] 1,5 магнитные частицы пигмента (*) 16,5 Вязкость / мПа⋅с 960 Вязкость / мПа⋅с 6

(*) 7-слойные пластинчатые оптически изменяющиеся магнитные частицы пигмента с изменением цвета из золотого на зеленый, имеющие форму чешуек диаметром d₅₀ приблизительно 10,7 мкм и толщиной приблизительно 1 мкм, полученные от компании VIAVI Solutions, Санта-Роза, Калифорния.

Таблица 3

Гибридная отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области композиция для трафаретной печати Композиция для струйной печати для заключительного покрытия Ингредиенты масс. % Ингредиент масс. % UviCure S105ES
7-оксабицикло[4.1.0]гепт-3-илметила 7-оксабицикло[4.1.0]гептан-3-карбоксилат (Lambson) [CAS № 2386-87-0] 37,2 UviCure S105ES
(Lambson)
[CAS № 2386-87-0] 25 диэтиленгликольдивиниловый эфир
(BASF) [CAS № 764-99-8] 4,2 POLYOL R4631
пентаэритрит, этоксилированный и пропоксилированный (Perstorp) [CAS № 30374-35-7] 8,4 UviCure S130
3-этилоксетан-3-метанол (Lambson или Perstorp) [CAS № 3047-32-3] 4,2 MIRAMER M4004
пентаэритрита (EO)_n тетраакрилат (Rahn)
[CAS № 51728-26-8] 16,7 Aerosil^® 200 коллоидный диоксид кремния (Evonik) (CAS № не доступен) 1,7 TEGO^® Airex 900
противовспенивающее вещество (Evonik) [CAS № 67762-90-7] 2,0 Omnicat 440
4,4’-диметилдифенилиодония гексафторфосфат
(IGM) [CAS № 60565-88-0] 3,4 триэтиленгликольдивиниловый эфир (BASF)
[CAS № 765-12-8] 75 Omnirad 1173
2-гидрокси-2-метил-1-фенилпропан-1-он) (IGM) [CAS № 7473-98-5] 3,8 GENOCURE* ITX
изопропилтиоксантон (Rahn) [CAS № 5495-84-1] 0,4 пропиленкарбонат [CAS № 108-32-7] 1,5 магнитные частицы пигмента (*) 16,5 Вязкость / мПа⋅с 940 Вязкость / мПа⋅с 6

(*) 7-слойные пластинчатые оптически изменяющиеся магнитные частицы пигмента с изменением цвета из золотого на зеленый, имеющие форму чешуек диаметром d₅₀ приблизительно 10,7 мкм и толщиной приблизительно 1 мкм, полученные от компании VIAVI Solutions, Санта-Роза, Калифорния.

Таблица 4

Ингредиенты грунтовочной композиции масс. % UviCure S105ES 7-оксабицикло[4.1.0]гепт-3-илметила 7-оксабицикло[4.1.0]гептан-3-карбоксилат (Lambson) [CAS № 2386-87-0] 46,05 VINNOL^® H14/36 (Wacker Polymer Systems GmbH & Co. KG) (CAS № не доступен) 6,2 Диэтиленгликольдивиниловый эфир (BASF) [CAS № 764-99-8] 18,8 EBECRYL^® 2959 (эпоксиакрилатный олигомер) (Allnex) (CAS № не доступен) 3,8 MIRAMER M4004 пентаэритрита (EO)_n тетраакрилат (Rahn) [CAS № 51728-26-8] 3,8 TEGO^® Airex 900 противовспенивающее вещество (Evonik) [CAS № 67762-90-7] 0,2 GENORAD* 16 ингибитор полимеризации (Rahn) (CAS № не доступен) 0,5 AEROSIL^® R972 коллоидный диоксид кремния, обработанный после диметилдихлорсиланом (Evonik)
[CAS № 68 911-44-9] 1,9 ACEMATT^® OK 607 высокоэффективный диоксид кремния (Evonik) [CAS № 11 2926-008-8] 5,4 SilForce^* UV9388C бис(4-третбутилфенил)иодония гексафторфосфат (Momentive)
[CAS № 61358-25-6] 1,7 Omnirad 1173 -гидрокси-2-метилпропиофенон (IGM) [CAS № 7473-98-5] 2,3 SpeedCure CPTX 1-Хлор-4-пропокситиоксантон (Lambson) [CAS № 142770-42-1] 0,15 Этил-3-этоксипропионат [CAS № 763-69-9] 1,6 Тератан 1000 (Invista) [CAS № 25190-06-1] 5,7 Бутанол [CAS № 71-36-3] 1,9 Вязкость / Па⋅с 0,4

Получение композиций

[0134] Отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области композиции для трафаретной печати независимо получали путем смешивания ингредиентов, перечисленных в таблицах 1-3, в течение 10 минут при 2000 об/мин с использованием Dispermat CV-3.

[0135] Композиции для струйной печати для заключительного покрытия независимо получали путем смешивания ингредиентов, перечисленных в таблицах 2-3, в течение 10 минут при комнатной температуре и при 1000 об/мин с использованием Dispermat (LC220-12).

[0136] Значения вязкости композиций независимо измеряли при 25°C на вискозиметре Brookfield (модель «DV-I Prime», шпиндель S27 при 100 об/мин для отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области композиций для трафаретной печати, и S00 при 50 об/мин для композиций для струйной печати для заключительного покрытия), и они представлены в таблицах 1-4.

Способы получения слоев с оптическим эффектом (OEL)

[0137] Слои с оптическим эффектом (OEL) получали согласно способам настоящего изобретения (E1-E21) и согласно сравнительным способам (C1-C11). В таблицах 5A-C представлены краткие описания i) комбинации композиций, используемых в методах печати, ii) фигуры, на которой схематически проиллюстрирован сам метод, iii) подложки, на которую наносили отверждаемую под воздействием излучения в УФ и видимой области композицию для трафаретной печати, и iv) числа проходов на устройстве, генерирующем магнитное поле, в ходе магнитного двухосного ориентирования.

Таблица 5A

Печатные краски, описанные в таблице Способ, описанный на фиг. подложка Число проходов поверх устройства, генерирующего магнитное поле, для двухосного ориентирования E1 1A 2B № 1 3 E2 1B 2B № 1 3 E3 1A 2B № 1 12 E4 1A 2B № 1 3 E5 1A 2C № 1 3 (B1) E6 1A 2A № 1 0 (только одноосное ориентирование) C1 1A 4A № 1 0 (нет магнита) C2 1A 4B № 1 3 C3 1A 4C № 1 3 C4 1A 4D № 1 3 C5 1A 4E № 1 0 (только одноосное ориентирование) C11 1C 4F № 1 0 (только одноосное ориентирование)

Таблица 5B

Печатные краски, описанные в таблице Способ, описанный на фиг. подложка Число проходов поверх устройства, генерирующего магнитное поле E7 2 2B № 1 3 E8 2 2B № 1 12 E9 2 2B № 1 3 E10 2 2C № 1 3 (B1) E11 2 2A № 1 0 (только одноосное ориентирование) E17 2 2B № 3 3 E19 2 2B № 1 3 E20 2 2C № 1 3 (B1) E21 2 2A № 1 0 (только одноосное ориентирование) C6 2 4A № 1 0 (нет магнита) C7 2 4B № 1 3 C8 2 4C № 1 3 C9 2 4D № 1 3 C10 2 4E № 1 0 (только одноосное ориентирование)

Таблица 5C

Печатные краски, описанные в таблице Способ, описанный на фиг. подложка Число проходов поверх устройства, генерирующего магнитное поле E12 3 2B № 1 3 E13 3 2B № 1 12 E14 3 2B № 1 3 E15 3 2C № 1 3 (B1) E16 3 2A № 1 0 (только одноосное ориентирование) E18 3 2B № 2 3

где подложки (x20) № 1-3 были следующими:

подложка № 1 представляет собой полимерную подложку (Guardian™ от компании CCL Secure),

подложка № 2 представляет собой бумагу для изготовления фидуциарных денег (бумага Louisenthal BNP 100 г/м²),

подложка № 3 представляет собой бумагу для изготовления фидуциарных денег (бумага Louisenthal BNP 100 г/м²), покрытую вручную с помощью трафаретной печати с использованием экрана T90 грунтовочной композицией, раскрытой в таблице 4 (толщина грунтовки 20 мкм), которую отверждали УФ-облучением (две лампы: легированная железом ртутная лампа 200 Вт/см² + ртутная лампа 200 Вт/см² от компании IST Metz GmbH; 2 прохода 100 м/мин).

[0138] На фиг. 2A (способ согласно настоящему изобретению) способ включал следующие этапы:

этап a) (не показан на фигуре) трафаретной печати отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области композиции для трафаретной печати на подложке (220) с образованием слоя (210) покрытия,

после этапа a), этап b) одноосного ориентирования по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента,

после этапа b), этап c) струйной печати композиции для струйной печати для заключительного покрытия с образованием знака (230), и

после этапа c), этап d) отверждения слоя (210) покрытия и знака (230) с помощью блока (250) отверждения с образованием слоя с оптическим эффектом.

[0139] Для всех примеров, выполненных согласно способам согласно настоящему изобретению (E6, E11, E16 и 21), между этапом b) и этапом c) проходило приблизительно 1,2 секунды. Для примеров, выполненных согласно способу согласно настоящему изобретению (E6, E11, E16 и 21), между этапом c) и этапом d) проходило меньше 10 секунд.

[0140] На фиг. 2B (способ согласно настоящему изобретению) способ включал следующие этапы:

этап a) (не показан на фигуре) трафаретной печати отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области композиции для трафаретной печати на подложке (220) с образованием слоя (210) покрытия,

после этапа a), этап b) двухосного ориентирования по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента,

после этапа b), этап c) струйной печати композиции для струйной печати для заключительного покрытия с образованием знака (230), и

после этапа c), этап d) отверждения слоя (210) покрытия и знака (230) с помощью блока (250) отверждения с образованием слоя с оптическим эффектом.

[0141] Для всех примеров, выполненных согласно способам согласно настоящему изобретению (E1-E4, E7-E9, E12-E14, E17-18, E19), между этапом b) и этапом c) проходило приблизительно 1,2 секунды. Между этапом c) и этапом d) для примеров E4, E9 и E14 проходило пять минут. Во всех других примерах E1-E3E7-8, E12-13, E17-18 и E19, указанный период составлял меньше 10 секунд.

[0142] На фиг. 2C (способ согласно настоящему изобретению) способ включал следующие этапы:

этап a) (не показан на фигуре) трафаретной печати отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области композиции для трафаретной печати на подложке (220) с образованием слоя (210) покрытия,

после этапа a), этап b), состоящий из двух этапов, при этом первый этап b1) состоял из двухосного ориентирования по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, и последующий этап b2) одноосного переориентирования по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента,

после этапа b), этап c) струйной печати композиции для струйной печати для заключительного покрытия с образованием знака (230), и

после этапа c), этап d) отверждения слоя (210) покрытия и знака (230) с помощью блока (250) отверждения с образованием слоя с оптическим эффектом.

[0143] Для всех примеров, выполненных согласно способам согласно настоящему изобретению (E5, E10, E15 и E20), между этапом b2) и этапом c) проходило приблизительно 1,2 секунды. Для примеров, выполненных согласно способу согласно настоящему изобретению (E5, E10, E15 и E20), между этапом c) и этапом d) проходило приблизительно 1,2 секунды.

[0144] На фиг. 4A (сравнительный способ) способ включал следующие этапы:

этап a) (не показан на фигуре) трафаретной печати отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области композиции для трафаретной печати на подложке (420) с образованием слоя (410) покрытия,

после этапа a), этап c) струйной печати композиции для струйной печати для заключительного покрытия с образованием знака (430), и

после этапа c), этап d) отверждения слоя (410) покрытия и знака (430) с помощью блока (450) отверждения с образованием слоя с оптическим эффектом.

[0145] Для всех примеров, выполненных согласно этому сравнительному способу (C1 и C6), между этапом c) и этапом d) проходило приблизительно 1,2 секунды.

[0146] На фиг. 4B (сравнительный способ) способ включал следующие этапы:

этап a) (не показан на фигуре) трафаретной печати отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области композиции для трафаретной печати на подложке (420) с образованием слоя (410) покрытия,

после этапа a), этап c) струйной печати композиции для струйной печати для заключительного покрытия с образованием знака (430),

после этапа c), этап b) двухосного ориентирования по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента,

после этапа c), этап d) отверждения слоя (410) покрытия и знака (250) с образованием слоя с оптическим эффектом.

[0147] Для всех примеров, выполненных согласно этому сравнительному способу (C2 и C7), между этапом c) и этапом b) проходило приблизительно 10 секунд, и между этапом b) и этапом d) проходило приблизительно 2,4 секунды.

[0148] На фиг. 4C (сравнительный способ) способ включал следующие этапы:

этап a) (не показан на фигуре) трафаретной печати отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области композиции для трафаретной печати на подложке (420) с образованием слоя (410) покрытия,

после этапа a), этап b)/b1) двухосного ориентирования по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента,

после этапа /b1), этап c) струйной печати композиции для струйной печати для заключительного покрытия с образованием знака (430),

после этапа c), этап b2) одноосного переориентирования по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, и

после этапа b2), этап d) отверждения слоя (410) покрытия и знака (430) с помощью блока (450) отверждения с образованием слоя с оптическим эффектом.

[0149] Для всех примеров, выполненных согласно этому сравнительному способу (C3 и C8), между этапом b1) и этапом c) проходило приблизительно 0,3 секунды, между этапом c) и этапом b2) проходило приблизительно 1,2 секунды, и между этапом b2) и этапом d) проходило приблизительно 3,2 секунды.

[0150] На фиг. 4D (сравнительный способ) способ включал следующие этапы:

этап a) (не показан на фигуре) трафаретной печати отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области композиции для трафаретной печати на подложке (420) с образованием слоя (410) покрытия,

после этапа a), этап b1) двухосного ориентирования по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, и

после этапа b)/b1), этап c) струйной печати композиции для струйной печати для заключительного покрытия с образованием знака (430),

после этапа c), этап b2) одноосного переориентирования по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, и

частично одновременно с этапом b)/b2), этап d) отверждения слоя (410) покрытия и знака (430) с помощью блока (450) отверждения с образованием слоя с оптическим эффектом.

[0151] Для всех примеров, выполненных согласно этому сравнительному способу (C4 и C9), между этапом b1) и этапом c) проходило приблизительно 0,3 секунды, и между этапом c) и b2) проходило приблизительно 1,2 секунды.

[0152] На фиг. 4E (сравнительный способ) способ включал следующие этапы:

этап a) (не показан на фигуре) трафаретной печати отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области композиции для трафаретной печати на подложке (420) с образованием слоя (410) покрытия,

после этапа a), этап b) одноосного ориентирования по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента,

частично одновременно с этапом b) (т. е. при удержании подложки (420) в магнитном поле (B1) устройства, генерирующего магнитное поле), этап c) струйной печати композиции для струйной печати для заключительного покрытия с образованием знака (430),

частично одновременно с этапами b) (т. е. при удержании подложки (420) в магнитном поле (B1) устройства, генерирующего магнитное поле), но после этапа c), этап d) отверждения слоя (410) покрытия и знака (430) с помощью блока (450) отверждения с образованием слоя с оптическим эффектом.

[0153] Для всех примеров, выполненных согласно этому сравнительному способу (C5 и C10), между этапом c) и этапом d) проходило приблизительно 2,2 секунды.

[0154] На фиг. 4F (сравнительный способ) способ включал следующие этапы:

этап (не показан на фигуре) трафаретной печати отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области композиции для трафаретной печати на подложке (420) с образованием слоя (410) покрытия,

после указанного этапа, этап b) одноосного ориентирования по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента,

частично одновременно с этапом b) (т. е. при удержании подложки (420) в магнитном поле (B1) устройства, генерирующего магнитное поле), этап d) отверждения слоя (410) покрытия с помощью блока отверждения,

после указанного этапа d), этап c) струйной печати композиции для струйной печати для заключительного покрытия с образованием знака (430),

после указанного этапа c), этап отверждения знака (430) с помощью блока отверждения.

[0155] Для примера, выполненного согласно этому сравнительному способу (C11), между последними двумя этапами проходило приблизительно 5 секунд.

Трафаретная печать отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области композиций для трафаретной печати

[0156] Отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области композиции для трафаретной печати, описанные в таблицах 1-3, независимо наносили вручную с помощью трафаретной печати с использованием экрана T90 на подложку (x20) (70 мм x 70 мм), описанную в таблице 5, с образованием слоя (x10) покрытия со следующими размерами: 25 мм x 25 мм и толщиной приблизительно 20 мкм.

Магнитное ориентирование отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области композиций для трафаретной печати

[0157] После этапа трафаретной печати, описанного в данном документе, этап подвергания слоя (x10) покрытия воздействию магнитного поля устройства, генерирующего магнитное поле, описанного в данном документе далее, осуществляли для ориентирования по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента.

Устройство, генерирующее магнитное поле, для двухосного ориентирования (показано на фиг. 3)

[0158] Устройство, генерирующее магнитное поле, используемое для двухосного ориентирования по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, содержало a) первый набор (S1), содержащий первый стержневой дипольный магнит (371) и два вторых стержневых дипольных магнита (372_a и 372_b), и второй набор (S2), содержащий первый стержневой дипольный магнит (371) и два вторых стержневых дипольных магнита (372_a и 372_b), и b) пару (P1) из третьих стержневых дипольных магнитов (373_a и 373_b).

[0159] Верхние поверхности первых стержневых дипольных магнитов (371) первого и второго наборов (S1, S2), вторых стержневых дипольных магнитов (372_a и 372_b) первого и второго наборов (S1, S2) и третьих стержневых дипольных магнитов (373_a и 373_b) пары (P1) располагали вровень друг другу.

[0160] Третий стержневой дипольный магнит (373_a) выравнивали со вторым стержневым дипольным магнитом (372_a) первого набора (S1) и со вторым стержневым дипольным магнитом (372_a) второго набора (S2) с образованием линии. Третий стержневой дипольный магнит (373_b) выравнивали со вторым стержневым дипольным магнитом (372_b) первого набора (S1) и со вторым стержневым дипольным магнитом (372_b) второго набора (S2) с образованием линии.

[0161] Первые стержневые дипольные магниты (371) первого и второго наборов (S1, S2) имели следующие размеры: первая толщина (L1) - 5 мм, первая длина (L4) - 60 мм и первая ширина (L5) - 40 мм. Каждый из вторых стержневых дипольных магнитов (372_a и 372_b) первого и второго наборов (S1, S2) имел следующие размеры: вторая толщина (L2) - 10 мм, вторая длина (L6) - 40 мм и вторая ширина (L7) - 10 мм. Каждый из третьих стержневых дипольных магнитов (373_a и 373_b) пары (P1) имел следующие размеры: третья толщина (L3) - 10 мм, третья длина (L8) - 20 мм и третья ширина (L9) - 10 мм.

[0162] Первый стержневой дипольный магнит (371) первого набора (S1) и вторые стержневые дипольные магниты (372_a и 372_b) первого набора (S1) выравнивали с образованием столбца, и первый стержневой дипольный магнит (371) второго набора (S2) и вторые стержневые дипольные магниты (372_a и 372_b) второго набора (S2) выравнивали с образованием столбца. Для каждого набора (S1, S2) и каждого столбца, описанного в данном документе, первые стержневые дипольные магниты (371) и два вторых стержневых дипольных магнита (372_a и 372_b) были отдалены друг от друга на второе расстояние (d2) 2 мм. Для каждой линии, описанной в данном документе, третьи стержневые дипольные магниты (373_a и 373_b) и два вторых стержневых дипольных магнита (372_a) были отдалены друг от друга на третье расстояние (d3) 2 мм.

[0163] Магнитная ось первых стержневых дипольных магнитов (371) первого и второго наборов (S1, S2) была ориентирована таким образом, что она по существу параллельна подложке (320), при этом магнитное направление первого стержневого дипольного магнита (371) первого набора (S1) было противоположным магнитному направлению первого стержневого дипольного магнита (371) второго набора (S2), и указанные магниты были отдалены друг от друга на первое расстояние (d1) 24 мм (что соответствует сумме третьей длины (L8) и двух третьих расстояний (d3)).

[0164] Магнитная ось двух вторых стержневых дипольных магнитов (372_a и 372_b) первого и второго наборов (S1, S2) была ориентирована таким образом, что она по существу перпендикулярна первой плоскости и по существу перпендикулярна подложке (320). Южный полюс второго стержневого дипольного магнита (372_a) первого набора (S1) указывал в сторону первой плоскости и в сторону подложки (320), северный полюс второго стержневого дипольного магнита (372_b) первого набора (S1) указывал в сторону подложки (320), северный полюс первых стержневых дипольных магнитов (371) первого набора (S1) указывал в сторону второго стержневого дипольного магнита (372_b) первого набора (S1). Северный полюс второго стержневого дипольного магнита (372_a) второго набора (S2) указывал в сторону первой плоскости и в сторону подложки (320), южный полюс второго стержневого дипольного магнита (372_b) второго набора (S2) указывал в сторону подложки (320), северный полюс первых стержневых дипольных магнитов (371) второго набора (S2) указывал в сторону второго стержневого дипольного магнита (372_a) второго набора (S2).

[0165] Южный полюс третьего стержневого дипольного магнита (373_a) указывал в сторону второго стержневого дипольного магнита (372_a) первого набора (S1), причем южный полюс указанного второго стержневого дипольного магнита (372_a) указывал в сторону подложки (320); и северный полюс третьего стержневого дипольного магнита (373_b) указывал в сторону второго стержневого дипольного магнита (372_b) первого набора (S1), причем северный полюс указанного второго стержневого дипольного магнита (372_b) указывал в сторону подложки (320).

[0166] Первые стержневые дипольные магниты (371) первого и второго наборов (S1, S2), вторые стержневые дипольные магниты (372_a и 372_b) первого и второго наборов (S1, S2) и третьи стержневые дипольные магниты (373_a и 373_b) пары (P1) были выполнены из NdFeB N42 и были встроены в немагнитную несущую матрицу (не показана), выполненную из полиоксиметилена (POM) со следующими размерами: 115 мм x 115 мм x 12 мм.

[0167] В ходе магнитного ориентирования подложку (320), несущую слой (310) покрытия, размещали на немагнитной несущей пластине, выполненной из POM, описанного в данном документе выше, причем слой (310) покрытия был обращен к внешней среде, с образованием сборки, при этом указанная немагнитная несущая пластина (340) имела следующие размеры: 180 мм x 130 мм x 2 мм и содержала центрально выровненное отверстие (48 мм x 48 мм), причем слой (310) покрытия был обращен к устройству (300), генерирующему магнитное поле. Сборку перемещали вперед и назад, как описано в таблице 5, вблизи и поверх устройства (300), генерирующего магнитное поле, на расстоянии приблизительно 2 мм от верхней поверхности указанного устройства.

Устройство, генерирующее магнитное поле, для одноосного ориентирования

[0168] Устройство, генерирующее магнитное поле, используемое для одноосного ориентирования по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, содержало стержневой дипольный магнит с длиной приблизительно 30 мм, шириной приблизительно 24 мм и толщиной приблизительно 6 мм, при этом указанный стержневой дипольный магнит встраивали в матрицу, выполненную из POM и имеющую следующие размеры: 40 мм x 40 мм x 15 мм. Магнитная ось направления «север-юг» стержневого дипольного магнита была параллельна поверхности подложки (x20) и параллельна ширине. Стержневой дипольный магнит был выполнен из NdFeB N42.

[0169] В ходе магнитного ориентирования подложку (x20), несущую слой (x10) покрытия, размещали на немагнитной несущей пластине, выполненной из POM, описанного в данном документе выше, причем слой (x10) покрытия был обращен к внешней среде с образованием сборки. Сборку размещали вблизи и поверх устройства, генерирующего магнитное поле, так что подложка (x20) была на расстоянии приблизительно 6 мм от верхней поверхности стержневого дипольного магнита.

[0170] Для способов, показанных на фиг. 2A, 2C и 4C (устройство, создающее магнитное поле B2 на фиг. 2C и 4C), устройство, генерирующее магнитное поле, убирали вертикально от поверхности подложки (x20) противоположно поверхности, несущей слой (x10), перед осуществлением следующего этапа.

[0171] Для способов, показанных на фиг. 4D и 4E (устройство, создающее магнитное поле B2), сборку удерживали поверх устройства, генерирующего магнитное поле, в ходе следующих этапов.

Струйная печать композиций для струйной печати для заключительного покрытия

[0172] Композиции для струйной печати для заключительного покрытия, описанные в таблицах 1-3, независимо наносили с помощью DOD струйной печати с использованием печатающей головки Kyocera KJ4A-TA (600 точек на дюйм) с образованием знаков с формой прямоугольника со следующими размерами: 20 мм x 12 мм.

[0173] Для примеров E1-E18 и для сравнительных примеров C1-C11 соответственные композиции для заключительного покрытия наносили при приблизительно 4 г/м².

[0174] Для примеров E19-E21 (струйная полутоновая печать композиции для заключительного покрытия), композицию для заключительного покрытия наносили при приблизительно 0,4 г/м², приблизительно 2,0 г/м², приблизительно 4,1 г/м² и приблизительно 8,1 г/м², соответственно (см. изображения на фиг. 5E, прямоугольники сверху вниз).

Отверждение слоя (x10) покрытия, выполненного из отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области композиций для трафаретной печати, и знаков (x30), выполненных из композиций для струйной печати для заключительного покрытия

[0175] Слои (x10) покрытия, выполненные из отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области композиций для трафаретной печати, и знаки, выполненные из композиций для струйной печати для заключительного покрытия, описанных в таблицах 1-3, отверждали под воздействием УФ-светодиодной лампы от компании Phoseon (тип FireLine 125 x 20 мм, 395 нм, 8 Вт/см²) в течение приблизительно 0,5 секунды.

[0176] Слой (x10) покрытия, выполненный из отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области композиции для трафаретной печати сравнительного примера C11, отверждали под воздействием УФ-светодиодной лампы от компании Phoseon (тип FireLine 125 x 20 мм, 395 нм, 8 Вт/см²) в течение приблизительно 0,5 секунды, и знак, выполненный из композиции для струйной печати для заключительного покрытия C11, отверждали под воздействием блока отверждения в течение приблизительно 0,7 секунды (две лампы: легированная железом ртутная лампа 200 Вт/см² + ртутная лампа 200 Вт/см² от компании IST Metz GmbH).

[0177] Изображения слоев с оптическим эффектом, получаемых способами согласно настоящему изобретению и сравнительными способами, представлены на фиг. 5A-E (фиг. 5A соответствует примерам из таблицы 5A; фиг. 5B соответствует примерам из таблицы 5B, и фиг. 5C соответствует примерам из таблицы 5C; фиг. 5D соответствует примеру E17 из таблицы 5B и E18 из таблицы 5C; фиг. 5E соответствует примерам E19-E21 из таблицы 5B, причем заключительное покрытие напечатано полутонами) при двух разных углах обзора (-30°C слева; +30°C справа).

[0178] Сравнительный способ, показанный на фиг. 4A, для получения примеров (C1 и C6), без этапа магнитного ориентирования по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, обеспечивал слои с оптическим эффектом, имеющие случайным образом ориентированные частицы и не обладающие одним или более знаками. Слои с оптическим эффектом, получаемые способом без этапа подвергания слоя (x10) покрытия воздействию магнитного поля устройства, генерирующего магнитное поле, с ориентированием по меньшей мере части частиц перед этапом нанесения композиции для заключительного покрытия поверх слоя (x10) покрытия в виде одного или более знаков (x30), не обладали одним или более знаками.

[0179] Сравнительный способ, показанный на фиг. 4B, для получения примеров (C2 и C7), в котором этап струйной печати сопровождался этапом магнитного ориентирования по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента (т. е. способ без этапа по меньшей мере частичного отверждения после этапа струйной печати), обеспечивал слои с оптическим эффектом, имеющие двухосно ориентированные частицы, обе оси X и оси Y которых по существу параллельны поверхности подложки, и не обладающие знаками. Слои с оптическим эффектом, получаемые способом, в котором этап подвергания слоя (x10) покрытия воздействию магнитного поля устройства, генерирующего магнитное поле, с ориентированием по меньшей мере части частиц осуществляли после этапа нанесения композиции для заключительного покрытия поверх слоя (x10) покрытия в виде одного или более знаков (x30) без промежуточного этапа по меньшей мере частичного отверждения композиции для заключительного покрытия, не обладали одним или более знаками.

[0180] Сравнительные способы, показанные на фиг. 4C и 4D, для получения примеров (C3, C4, C8 и C9), в которых этап магнитного двухосного ориентирования по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента осуществляли перед этапом струйной печати, за которым потом следовал этап магнитного одноосного переориентирования частиц (т. е. способы без этапа по меньшей мере частичного отверждения после этапа струйной печати), обеспечивали слои с оптическим эффектом, имеющие двухосно ориентированные частицы с перекатывающейся полосой при наклоне указанного OEL и не обладающие знаками. Слои с оптическим эффектом, получаемые способом, в котором этап подвергания слоя (x10) покрытия воздействию магнитного поля устройства, генерирующего магнитное поле, с ориентированием по меньшей мере части частиц после этапа нанесения композиции для заключительного покрытия поверх слоя (x10) покрытия в виде одного или более знаков (x30) без промежуточного этапа по меньшей мере частичного отверждения не осуществляли после этапа нанесения композиции для заключительного покрытия, не обладали одним или более знаками.

[0181] Сравнительный способ, показанный на фиг. 4E, для получения примеров (C5 и C10), в котором этап магнитного одноосного ориентирования по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента осуществляли одновременно с этапом струйной печати и одновременно с этапом по меньшей мере частичного отверждения (т. е. способ без этапа по меньшей мере частичного отверждения после этапа струйной печати или способ, включающий этап ориентирования по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, осуществляли одновременно или после этапа струйной печати), обеспечивал слои с оптическим эффектом, имеющие одноосные ориентированные частицы с перекатывающейся полосой при наклоне указанного OEL и не обладающие знаками. Слои с оптическим эффектом, получаемые способом, в котором этап подвергания слоя (x10) покрытия воздействию магнитного поля устройства, генерирующего магнитное поле, с ориентированием по меньшей мере части частиц осуществляли частично одновременно с этапом нанесения композиции для заключительного покрытия поверх слоя (x10) покрытия в виде одного или более знаков (x30) и одновременно с этапом по меньшей мере частичного отверждения, не обладали одним или более знаками.

[0182] Сравнительный способ, показанный на фиг. 4F, для получения примера C11, в котором магнитные или намагничиваемые частицы пигменты ориентировали и фиксировали отверждением перед этапом струйной печати, приводил к слою с оптическим эффектом, обладающему перекатывающейся полосой при наклоне указанного OEL и не обладающему одним или более знаками.

[0183] В отличие от примеров (C1-C11), получаемых согласно сравнительным способам, показанным на фиг. 4A-4F, примеры (E1-E18), получаемые согласно способам согласно настоящему изобретению, показанным на фиг. 2A-2C, показали не только привлекающий внимание эффект, но также обладающий одним или более знаками, описанными в данном документе.

[0184] Способ согласно настоящему изобретению, показанный на фиг. 2B, для получения примеров (E1-E4, E7-E9, E12-E14 и E17-18), в котором этап магнитного двухосного ориентирования по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента осуществляли перед этапом струйной печати, за которым потом следовал этап по меньшей мере частичного отверждения слоя (x10) покрытия и одного или более знаков (x30), обеспечивал слои с оптическим эффектом, имеющие двухосно ориентированные частицы, обе оси X и оси Y которых по существу параллельны поверхности подложки (x20), и обладающие знаками, и, тем самым, обеспечивал слои с оптическим эффектом со светлыми и высокоотражающими областями, а также знаками.

[0185] Способ согласно настоящему изобретению, показанный на фиг. 2C, для получения примеров (E5, E10 и E15), в котором два этапа магнитного ориентирования осуществляли (т. е. второй этап магнитного одноосного переориентирования по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента осуществляли после первого этапа магнитного двухосного ориентирования по меньшей мере части частиц) перед этапом струйной печати, за которым потом следовал этап по меньшей мере частичного отверждения слоя (x10) покрытия и одного или более знаков (x30), обеспечивал слои с оптическим эффектом, имеющие двухосно ориентированные частицы, обладающие перекатывающейся полосой при наклоне указанного OEL, и обладающие знаками, и, тем самым, обеспечивал слои с оптическим эффектом со светлыми и высокоотражающими областями, а также знаками.

[0186] Способ согласно настоящему изобретению, показанный на фиг. 2A, для получения примеров (E6, E11 и E16), в котором этап магнитного одноосного ориентирования по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента осуществляли перед этапом струйной печати, за которым потом следовал этап по меньшей мере частичного отверждения слоя (x10) покрытия и одного или более знаков (x30), обеспечивал слои с оптическим эффектом, имеющие одноосно ориентированные частицы, обладающие перекатывающейся полосой при наклоне указанного OEL, и обладающие знаками.

[0187] Как показано на фиг. 5A-E, комбинации отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области композиций для трафаретной печати, содержащих магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, причем указанные композиции могут быть катионно-отверждаемыми, радикально-отверждаемыми или гибридными отверждаемыми композициями для получения слоя (x10) покрытия, с композициями для струйной печати для заключительного покрытия для получения одного или более знаков с помощью способа согласно настоящему изобретению, позволяли получать слои с оптическим эффектом, обладающие одним или более знаками, пр этом указанные OEL можно получать на разных типах подложек.

Изобретение относится к области защиты документов от подделки и незаконного воспроизведения, таких как, например, банкноты и документы, удостоверяющие личность. В изобретении представлен способ получения слоя с оптическим эффектом (OEL), обладающего одним или более знаками (×30), на подложке (×20), причем указанный способ включает этап подвергания слоя (×10) покрытия, содержащего несферические магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, воздействию магнитного поля устройства, генерирующего магнитное поле, с ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента; этап нанесения композиции для заключительного покрытия поверх слоя (×10) покрытия и в виде одного или более знаков (×30) и этап по меньшей мере частичного отверждения слоя (×10) покрытия и одного или более знаков (×30) с помощью блока (×50) отверждения. Изобретение обеспечивает способ получения настраиваемых слоев с оптическим эффектом, демонстрирующих один или более знаков, универсальным образом, но также и в промышленном масштабе, причем указанные слои с оптическим эффектом демонстрируют привлекающий внимание эффект и высокую скорость производства. 13 з.п. ф-лы, 22 ил., 9 табл.

1. Способ получения слоя с оптическим эффектом (OEL), обладающего одним или более знаками (×30), на подложке (×20), включающий этапы:

a) нанесения на поверхность подложки (×20) отверждаемой под воздействием излучения композиции для покрытия, содержащей несферические магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, причем указанная отверждаемая под воздействием излучения композиция для покрытия находится в первом, жидком, состоянии, с образованием слоя (×10) покрытия;

b) подвергания слоя (×10) покрытия воздействию магнитного поля устройства, генерирующего магнитное поле, с ориентированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц пигмента;

c) после этапа b), нанесения композиции для заключительного покрытия поверх слоя (×10) покрытия, при этом указанную композицию для заключительного покрытия наносят в виде одного или более знаков (×30), и

d) частично одновременно с этапом с) или после него, по меньшей мере частичного отверждения слоя (×10) покрытия и одного или более знаков (×30) с помощью блока (×50) отверждения.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что этап b) подвергания слоя (×10) покрытия осуществляют с одноосным ориентированием по меньшей мере части несферических магнитных или намагничиваемых частиц пигмента.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что этап b) подвергания слоя (×10) покрытия осуществляют с двухосным ориентированием по меньшей мере части несферических магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, при этом несферические магнитные или намагничиваемые частицы пигмента представляют собой пластинчатые магнитные или намагничиваемые частицы пигмента, ось X и ось Y которых определяют плоскость преобладающего расширения частиц.

4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что этап b) подвергания слоя (×10) покрытия осуществляют с двухосным ориентированием по меньшей мере части пластинчатых магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, обе оси X и оси Y которых по существу параллельны поверхности подложки.

5. Способ по п. 3 или 4, отличающийся тем, что этап b) состоит из двух этапов, первого этапа b1), состоящего из подвергания слоя (×10) покрытия воздействию магнитного поля устройства, генерирующего магнитное поле, с двухосным ориентированием по меньшей мере части пластинчатых магнитных или намагничиваемых частиц пигмента, и дополнительного этапа b2), состоящего из подвергания слоя (×10) покрытия воздействию магнитного поля второго устройства, генерирующего магнитное поле, с одноосным ориентированием по меньшей мере части пластинчатых магнитных или намагничиваемых частиц, при этом указанный дополнительный этап b2) осуществляют частично одновременно с этапом b1, одновременно с ним или после него.

6. Способ по любому из пп. 1-4, дополнительно включающий:

этап х) выборочного по меньшей мере частичного отверждения одной или более первых областей слоя (×10) покрытия с фиксированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц в принятых ими положениях и ориентациях, так что одна или более вторых областей слоя (×10) покрытия остаются такими, что не подвергаются облучению; и

этап у) подвергания слоя (×10) покрытия воздействию магнитного поля второго устройства, генерирующего магнитное поле,

при этом указанный этап х) осуществляют частично одновременно с этапом с) или после него и указанный этап у) осуществляют после указанного этапа х) и частично одновременно с этапом d) или перед ним.

7. Способ по п. 5, дополнительно включающий:

этап х) выборочного по меньшей мере частичного отверждения одной или более первых областей слоя (×10) покрытия с фиксированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц в принятых ими положениях и ориентациях, так что одна или более вторых областей слоя (×10) покрытия остаются такими, что не подвергаются облучению; и

этап у) подвергания слоя (×10) покрытия воздействию магнитного поля третьего устройства, генерирующего магнитное поле,

при этом указанный этап х) осуществляют частично одновременно с этапом с) или после него и указанный этап у) осуществляют после указанного этапа х) и частично одновременно с этапом d) или перед ним.

8. Способ по любому из пп. 1-4, дополнительно включающий:

этап х) выборочного по меньшей мере частичного отверждения одной или более первых областей слоя (×10) покрытия с фиксированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц в принятых ими положениях и ориентациях, так что одна или более вторых областей слоя (×10) покрытия остаются такими, что не подвергаются облучению; и

этап у) подвергания слоя (×10) покрытия воздействию магнитного поля второго устройства, генерирующего магнитное поле,

при этом указанный этап х) осуществляют частично одновременно с этапом b) или после него и указанный этап у) осуществляют после указанного этапа х) и перед этапом с).

9. Способ по п. 5, дополнительно включающий:

этап х) выборочного по меньшей мере частичного отверждения одной или более первых областей слоя (×10) покрытия с фиксированием по меньшей мере части магнитных или намагничиваемых частиц в принятых ими положениях и ориентациях, так что одна или более вторых областей слоя (×10) покрытия остаются такими, что не подвергаются облучению; и

этап у) подвергания слоя (×10) покрытия воздействию магнитного поля третьего устройства, генерирующего магнитное поле,

при этом указанный этап х) осуществляют частично одновременно с этапом b) или после него и указанный этап у) осуществляют после указанного этапа х) и перед этапом с).

10. Способ по любому из пп. 1-9, отличающийся тем, что этап а) нанесения отверждаемой под воздействием излучения композиции для покрытия осуществляют с помощью процесса, выбранного из группы, состоящей из трафаретной печати, ротационной глубокой печати, тампопечати и флексографической печати.

11. Способ по любому из пп. 1-10, отличающийся тем, что этап с) нанесения композиции для заключительного покрытия осуществляют с помощью технологий бесконтактного микродозирования жидкости, предпочтительно с помощью процесса струйной печати.

12. Способ по любому из пп. 1-11, отличающийся тем, что по меньшей мере часть несферических магнитных или намагничиваемых частиц пигмента образована несферическими оптически изменяющимися магнитными или намагничиваемыми частицами пигмента.

13. Способ по п. 12, отличающийся тем, что несферические оптически изменяющиеся магнитные или намагничиваемые частицы пигмента выбраны из группы, состоящей из магнитных тонкопленочных интерференционных пигментов, магнитных холестерических жидкокристаллических пигментов и их смесей.

14. Способ по любому из пп. 1-13, отличающийся тем, что один или более знаков выбраны из группы, состоящей из кодов, символов, буквенно-цифровых символов, орнаментов, геометрических рисунков, букв, слов, чисел, логотипов, графических изображений, портретов и их комбинаций.