Гербицидное средство в форме концентрата эмульсии Советский патент 1984 года по МПК A01N25/22 A01N47/30 

Изобретение относится к сельскр му хозяйству, а именно к эмульгиру емым гербицидным концентратам. Известен способный эмульгироваться препарат, который содержит большое количество циклогексилиден циклогексгжона в качестве раствори теля. Так, можно подтвердить выкри таллизовывание линурона из капель водной эмульсии в разбрызганном слое на растениях, если способный эмульгироваться концентрат наряду с 20 вес.% линурона содержит .1530 вес.% циклогексилиден-циклогексанона l . Однако циклогексилиден-циклогек санои не предотвращает полностью кристаллизацию линурона из водной эмульсии в емкости, на которой раз брызгивают препарат. Известно гербиц«дное средство в форме концентрата эмульсии, содер жащее активный ингредиент 3-(3,4дихлорфенил)-l-мeтил-l-мeтoкcимoчeвинy (линурон), органический раство ритель и эмульгатор, выбранный из группы, включающей полигликольэфир касторового масла, полигликольэфир олеинового спирта, кальциевую соль додецилбензолсульфоновой кислоты, хлорированный С, -С(5 -алкансульфоно кислый кальций 2j . Однако на практике известный эмульгирующий концентрат линурона не находит применения, так как при нанесении его водных эмульсий возникают значительные трудности. Способный эмульгироваться концентрат линурона, который содержит обычные растворители или смеси растворителе при разбавлении водой хотя и образуют эмульсии, однако из этих эмульсий уже по прошествии коротког времени, например 5-15 мин и особен но при разбавлении холодной водой 10-15®С, Еыпадает твердый линурон в виде ИГХ1 кристаллов длиной 100-250 мкм. Эта кристаллизация ускоря ется, если эмульсию для разбрызгивания перемешивают. При нанесении такого типа водных эмульсий линурона для разбрызгивания может прои ходить засорение сопла шприцев выпавшими частичками кристаллов. Но прежде всего такого типа эмульсионные бульоны для разбрызгивания менее эффективны, чем таковы же концентрированные водные суспен зии смачивающихся порошков, которы можно сравнивать, так как в эмульсиях линурона эффективной вещество вследствие; кристаллизации последнего находится в более грубом и негомогенном распределении, чем в суспензии смачивающегося порошка. Цель изобретения - повышение стабильности средства путем предотвращения кристаллизации активного ингредиента. Поставленная цель достигается тем, что в качестве растворителя гербицидное средство содержит изофорон и ксилол или технический ароматический дистиллят с т.кип. 183-312®С при их соотношении 1:0,8-4,2 и дополнительно добавку, препятствующую кристаллизации, выбранную из группы, включающей ди С -С алкиловый эфир фталевой кислоты, алкидную смолу фталевой кислоты или ГУ же смолу, модифицированную маслом, терпентинфенольную смолу, при следующем соотношении компонентов, мас.%: 3-(3,4-Дихлорфенит 1-метил-1-метоксимочевина 10-20 Изофорон и ксилол или технический ароматический дистиллят С Т.КИП. 163-312 С при их соотношении 1:0,8-4,2 65-78 Эмульгатор, выбранный из указанной группы 10 Добавка, препятствующая кристаллизации, выбранная из указанной группы2-5 Предпочтительными замедляющими кристаллизацию составными частями являются алкидная смола фталевой кислоты и терпенфенольная смола. Особенно предпочтительными растворителями являются комбинации изофорона и ксилола. В качестве ароматического растворителя используют, например, алкилбензолы, предпочтительно ксилол, а также высококипящие технические ароматические дистилляты, например, на основе минеральных масел, шлеющих температуру кипения в интервале, например, 156-312с. В качестве кетона используют алифатические или циклоалифатические кетоны,особенно такие жидкие кетоны, точка воспламенения которых (измеренная в замкнутом пространстве) лежит выше . Кетоны служат для улучшения растворимости линурона в ароматическом растворителе, а также для улучшения стабильности на холоду способного эмульгироваться концентрата линурона, например, при температуре от О до . Особенно подходящими кетонами являются, например, изофорон и ц :к огексанон. Способные эмульгироваться концентраты могут быть получены, например, растворением эффективного вещества в органическом растворителе или в смеси растворителей, как ксилол и изофорон с добавкой эмульгатора. Под эмульгаторами следует понимать все известные и применяемые в

качестве вспомогательных веществ для приготовления способных эмульгиррваться концентратов растворимые в ксилоле поверхностно-активные вещества, как, например, соли кальция додецилбензолсульфокислоты или кальциевые соли хлорированных с С,-С15-алкансульфокислот наряду с полигликолевыми эфирами, например, нонилфенолов иЛи полигликолевые эфиры, например, жирных спиртов или продукты взаимодействия касторового масла с окисью этилена.

В качестве сложных эфиров фталевых кислот используют предпочтительно диалкиловые эфиры фталевой кислоты с алкильными группами, соответственно имеющими до 18 С-атомов, предпочтительно до 12 С-атомов, которые могут быть замещены, например диметиловый или предпочтительно диизооктиловый эфир фталевой кислоты, которые находят применение в качестве мягчителей при переработке искусственных материалов. В средствах защиты растений используются подчас такие эфиры фталевой кислоты а также в качестве добавок, преп/(тствующих испарению при изготовлении эффективных веществ фосфорных эфиров Их применение в качестве средств, препятствующтх кристаллизации эффективного вещества в водных эмульсиях способных эмульгироваться концентратов этих эффективных веществ, особенно линурона, является новым.

Что касается препятствующего кристаллизации действия эфиров фталевой кислоты по отношению к линурону в водных эмульсиях в соответствии с изобретением, для этой цели пригодны наряду с простыми диалкиловыми эфирами фталевой кислоты прежде всего поликонденсаты, содержащие прежде всего сложноэфирные группы фталевой кислоты и растворимые в органических растворителях, которые, например, известны в качестве алкидных смол фталевых кислот или модифицированных маслом алкидных смол фталевой кислоты.

Под модифицированных маслом алкидными смолами фталевых кислот следует понимать растворимые в органических растворителях и содержащие сложноэфирные группы фталевой кислоты полиэфиры, которые получают, если, например фталевую кислоту либо ангидрид фталевой кислоты этерифицируют алифатическими жирными кислотами и полиспиртами, как,например, глицерин, сорбит, пентаэритрит в одностадийном процессе или тем, что сначала триглицериды фталевой кислоты подвергают взаимодействию с.полиспиртами (алкоголиз) непосредственно после этого продукт реакции во второй стадии процесса этерифицируют фталевой кислотой или ангидридом фталевой кислоты.

Используемые жирные кислоты или жирные кислоты, идущие для этериф цирования из жирных масел, могут быть насыщенными или ненасыщенными.

Особенно пригодными алкидными смолами фталевой кислоты, которые модифицированы маслами, являются,

например, таковые, для синтеза

которых используют, например, среди прочего 40 вес.% касторного масла наряду с 37 вес.% ангидрида фталевой кислоты (алкидная смола А), или

для синтеза которых применяют специально выбранные, ненасыщенные, высушенные масла (например масло семян хлопчатника в количестве 45 вес.% наряду с 2-7 вес.% ангидрида

фталевой кислоты (алкиднал смола В) или для синтеза которых используют среди прочего 37 вес.% изононановой кислоты, считая триглицерид, и 40 вес.% ангидрида фталевой кислоты (алкидная смола 6).

Кроме того, для предотвращающей кристаллизацию стабилизации способных эмульгироваться концентратов линурона применимы растворш-ше в органических растворителях терпенфенольные смолы. Они могут быть получены в результате конденсации терпеновых углеводородов, в частности od-пинена или терпетинового масла с фенолами или алкилфенолами. в присутствии катализаторов, как, например, трифтор бора.

Предпочтительными являются не отвержденные маслорастворимые терпенофенольные смолы (терпенфенольная

смола А).

Способные эмульгироваться, стабилизированные по отношению к кристаллизации концентраты линурона в соответствии с изобретением являются

химически, физически, а также в применении стабильными, как показал ргест на хранение при трудных условиях, как, например, при хранении в течение 3 мес. при или в тесте на действие холода при .

Изготовление способного эмульгироваться концентрата линурона осуществляют простым образом тем, что в растворитель дозируют линурон, эмульгаторы и эфиры фталевой кислоты в соответствии с изобретением, эфиры смол фталевой кислоты, модифицированную маслом смолу эфира фталевой кислоты, терпенфталевую кислоту или смесь

названных соединений и растворяют при перемешивании. Способные эмуль.гироваться кон центраты линурюна в соответствии с изобретением (при сравнимых расходных нормах) обладают зна-чительно лучшим гербицидным действием. линуроновый смачивающийся порошок, -еспи сравнимые готовые препараты в воде применяют суспендированными или эмульгированными, что возможно практически для экономии эффективного вещества Для борьбы с сорняками предлагаемые гербицидные концентраты наносят из водных эмульсий в эффективном количестве на поверхность, например приблизительно с расходными нормами от 0,03 до 0,13 к эффективного вещества на гектар. Приведенные примеры демонстрируют эффективность предотврсидающей кристаллизацию составной части, а также биологическую эффективность способного эмульгироваться концентрата липурона. Для сравнительного опыта взяты способные эмульгировать ся крнцентраты, которые содержат 10 - 20 вес.% линурона. Соответству ющиё результаты получают также, если концентрация линурона в концентратах составляет, например, 15 или 25 вес.%,. причем одновременно можно изменять также концентрацию количества растворителя. Испытание эффективности составной части, тормозящей кристал лизацию, в отношении кристаллиза-: ции линурона в водной эмульсии способного эмульгироваться концентрата проводят путем исследования эмульсий под микроскопом на возникновение кристаллов и соответственно определения величины кристаллов. Для этого получают эмульсии, которы содержат соответственно 2,5 вес.ч. способного эмульгироваться концентрата в 97,5 вес.ч. воды с твердость 342 частей на миллион (ппм) и 10 ил 30 С. Эмульсии перемешивают при 10 или в течение 2 ч, при этом через 15, 30 и 120 мин, а также после дополнительного трехчасового стояния их испытывали соответственн под микроскопом на возникновение кристалла линурона и определяли соо ветственно величину кристаллов. Пример 1 (сравнительный). Вещество, вес.%: линурон 10; ксилол 70, смесь эмульгаторов 20, состояща из полиоксэтилированного эфира и ма лорастворимых сульфонатов нефти. Через 15 мин перемешивания 2,5%ной водной эмульсии образуются иглы кристаллов линурона величиной 7080 мкм, через 30 мин они имеют разм ры 220-240 мкм. П р. и м е р 2 (сравнительный). Вещество, вес.%: линурон 20; 2-цик лргексилиден-циклогексанон 20, ксилол 50, кальций-хлорированный Cf -Ct -алкансульфонат 5, полигликолевый эфир олеинового спирта (8 АеО) 1; полигликолевый эфир (40 АеО) касторового масла 4. После перемешивания в течение 15 мин 2,5%-ной водной эмульсии образуются кристаллы линурона с размером 90-140 мкм, через 30 мин cpиcтaллы имеют размер 190-.240. мкм. Пример 3 (сравнительный). Вещество, вес.%: линурон 20, ксилол 35, изофорон 35; полигликолевый эфир (40 АеО) касторового масла 4 , 51 полигликолевый эфир (8 АеО) олеинового спирта 2, О кальций-додецилбензолсульфокислота 3,5. После перемешивания в течение 10 мин 2,5%-ной волной эмульсии образуются кристаллы линурона, размеры которых составляют 90-150 мкм, через 30 мин кристаллы имеют размеры 200-260 мкм. Пример 4 (сравнительный). Вещество, вес.%: линурон 20; ксилол 35, циклогексанон 35; полигликолевый эфир (40 АеО) касторогого масла 4,5; полигликолевый эфир олеинового спирта (8 АеО) 2,0, кальций хлориройанной GCJ-Cfg-алкансульфокислоты 3,5. После перемешивания в течение 10 мин 2,5%-ной водной эмульсии образуются кристаллы линурона, имеющие размеры 90-110 мкм, через 30 мин образуются кристаллы с размером 200-250 мкм. Пример 5 (сравнительный). Для биологического сравнения смачивающийся порошок линурона-50 (с 50 вес.% эффективного вещества) получают тем, что нижеуказанную смесь путем двукратного измельчения на штифтовой мельнице при объемной скорости измельчающего жернова 150 м/с измельчают до тонны помола менее 10 мкм. 50,0 вес.% линурона, 30,0 вес.% тонкодисперсной синтетической кремневой кислоты, 10,0 вес.% натрийдинафтилметандисульфокислоты, 0,5 вес.% олеилметилтауриднатрия, 2,0 вес.% натрий-дибутилнафталинсульфокислоты, 7,5 вес.% диатомитовой земли. В противоположность этому получены готовые препараты указанные ниже. Пример 1. Препарат, вес.%: линурон 10, изофорон 15; технический дистиллат ароматических соединений с т.кип. 183-207 с 63; кальций додецилбензолсульфокислота 4,5, полигликолевый эфир (40 АеО) касторного масла 4,5-, полигликолевый эфир олеинового спирта (8 АеО) 1,0; алкидная смола А 2,0. После перемешивания в течение 2 ч. 2,5%-ной водной эмульсии не установлено.образования кристаллов, они не Обнаружены и после дополнительного трехчасового стояния. Пример 2. Препарат, вес.%: линурон 20; изофорон 35,0; ксилол

33,0, полигликолевый спирт касторового масла (40 АеО) 4,5; полигликолевый эфир (8 АеО) олеинового спирта 2,OJ кальций-додецилбензолсульфокислота 3,5; алкидная смола В 2,0.

После перемешивания в течение 4 ч и стояния непосредственно после этого в течение 4 ч в 2,5%-ной водной эмульсии не бьто обнаружено образования кристаллов.

Примеры 3, 4, 5и6, как и пример 2, однако вместо 2 вес.% алкидной смолы А используют 2 вес.% алкидной смолы С или алкидной смолы В или терпенфенольной смолы А или 1 вес.% алкидной смолы А, 1 вес.% терпенфенольной смолы А.

В 2,5%-ной водной эмульсии после перемешивания в течение 3 ч и стояния в течение 4 ч во всех примерах не образуются кристаллы.

Пример 7. Препарат, вес.%: линурон 20, изофорон 35,0, технический ароматический дистиллат с т.кип. 183-312°С 33,0; полигликолевый эфир (АеО 40) касторового масла 4,5; кальцмй-додецилбензолсульфокислота 3,2; полигликолевый эфир (8 АеО) олеинового спирта 2,3; сшкидная смола В 2,0.

В 2,5%-ной водной эмульсии после двухчасового перемешивания не обнаружено образования кристаллов, их не было и после стояния в течение 3ч.

Примеры 8и9. Препарат, вес.%: линурон 20,0; изофорон 35,0/ ксилол 30,0 диизооктиловый

или диметиловый эфир фталевой кислоты 5,0, полигликолевый эфир (40 АеО) касторного масла 4,0, полигликолевый эфир (8 АеО) олеи нового спирта 2,0; кальций-хлорированная С| -15 элкансульфокислота 4,0.

В 2,5%-ной эмульсии после пере- мешивания в течение 1,5 ч не оказалось кристаллов.

Пример 10. Препарат, вес.% линурон 15, циклогексанон 36; ксилол 36, полигликолевый эфир каторового пасла (40 АеО) 4,5; полигликолевый эфир олеинового спирта 2,5; кальциевая соль додецилбензолсульфоновой кислоты 4,0, алкидная смола А 2,0.

.В 2,5%-ной эмульсии концентрата вышеуказанного состава после 3 ч перемешивания и 4 ч отстоя отсутствет кристаллообразование.

Пример (биологический). Сравнительное испытание линурона: 20% концентрата эмульсии (ЭК) с линуроном 50% смачивающегося порошк (WP)..

Культурные растения овес, горчица (горчица взята в качестве испытуемого растения для дикотильных сорнякос) и бобы высажены в опытные горшки с глиноземом и средство после прорастания разбрызгивали в 300 л/га воды при давлении 3 бар, вредное действие устанавливали чере 4 недели и выражали в процентах.

В таблице приведены экспериментальные данные.

ГЕРБИЦИДНОЕ СРЕДСТВО В ФОРМЕ КОНЦЕНТРАТА ЭМУЛЬСИИ, содержащее активный ингредиент-3-

ЭК 2)

0,03 0,06 О ,13

Линурон 50% смачивающегося

7

10 13