[N-(2,6-Диметилфенил)-N-(2-метоксиацетил) метилаланинато]медь(II) дихлорид, обладающий фунгицидной активностью Советский патент 1993 года по МПК C07F1/08 A01N37/22 

Ридомил имеет недостаточно высокую фунгицидную активность. Кроме того, при применении ридомила в практике появились ридомил резистентные штаммы грибов.

Целью изобретения является новое производное метилаланина, которое проявляет более высокую фунгицидную активность и является эффективным фунгицидом против ридомил-резистентных штаммов грибов.

Описывается комплексное соединение меди с производным метилаланината - N(2,б-диметилфенил)-Ы-(2-метоксиацетил)метиаланинато медь(11)дихлорид (крептан) формулы i, который обладает широким спектром фунгицидной активности и является эффективным против ридомилрезистент.ных штаммов грибов.

Крептан представляет собой кристаллическое вещество желто-зеленого цвета, растворимость, %: в воде 7,8, в ацетоне 13, в хлороформе 0,8, в циклогексаноне 9,4, в этаноле 17,1. Токсичность для теплокровных (ЛД50) мг/кг: для крыс 780. для мышей 235.

Крег.тан получают взаимодействием метилового зфира Ы-{2,6-диметилфенил)-Ы-(2метоксиацетил)аланина (ридомила) с хлорной медью при нагревании на водяной

бане.

Состав и строение полученного соединения формулы I подтверждают элементным анализом и методом ИК-спектроскопии. В ИК-спектре комплексного соединения,

0 снятом в КВг, наблюдают две интенсивные полосы в области 1740 и 1610 см относящиеся к валентным колебаниям карбонильных группировок, в то время как в ИК-сп.ектре исходного ридомила, снятом в

5 КВг, эти полосы лежат в области 1760 и 1670 см . Смещение полос поглощения в ИК-спектре полученного соединения в высокочастотную часть спектра по сравнению с исходным ридомилом позволяет считать,

0 что координация меди в комплексном соединении идет по двум карбонильным группам молекулы.

П р и м е р 1. Получение крептана. Реакцию ведут в расплаве без раствори5 теля. В стакан, снабженный механической мешалкой, помещают 27.9 г (0,1 моль) ридомила(т.пл.71°С)и17г(0,1 моль)СиС1-2Н20. Реакционную массу при перемешивании нагревают на водяной бане 40 мин. При

0 охлаждении продукт закристаллизовывается. Получают 41 г вещества (100% от теоретического) желто-зеленого цвета, т.пл. 174-175°С.

Найдено, %: С 43,36; Н ,486; N 3,28; С1

5 17,18; Си 15,34.

Ci5H2iCl2CuN04

Вычислено, %: С 43,53; Н 5,13; N 3,38; С1 17,13; Си 15,38.

П р и м е р 2. Испытания веществ в

0 борьбе с пероноспорозом лука сорта Золотистый.

Исследования проводят на луке сорта Золотистый (первого года) в условиях Украины, размер учетных делянок 10 м, повтор5 ность 4-кратная. Крептан изучают в 0,025%-ной концентрации по действующему веществу (д. в.), за период вегетации проводят 4 обработки. В качестве эталона берут ридомил и ридомил плюс (механическая

0 смесь ридомила с хлорокисью меди). В пе. риод созревания листья растений лука были сильно повреждены градом, что привело к эпифитотийному развитию болезни и резкому снижению урожайности.

5 Урожайность в вариантах с крептаном, ридомилом и механической смесью ридомила с хлорокисью меди составила 166,163 и 150 ц/га, в контроле (без обработки) 100 ц/га. Результаты испытаний представлены в табл.1.

Одновременно определяют влияние препаратов на содержание сухих и растворимых веществ, аскорбиновой кислоты и углеводов в тканях растений лука, Как видно из результатов испытаний, представленных в табл.2, крептан положительно влияет на накопление сухих и растворимых веществ и суммарное содержание углеводов (сахарозы, моносахаров) по сравнению с контролем (без обработки).

П р и м е р 3, Испытание крептана и ридомила в борьбе с пероноспорозом лука сорта Вертюжанский.

В условиях Молдавии проводят широкие полевые испытания крептаиа и ридомила в борьбе с пероноспорозом лука первого года сорта Вертюжанский, повторность 4-кратная, площадь 0,025 га. Препарат изучают в 0,025%-ной концентрации по Д.В., всего приводят три обработки. Результаты представлены в табл.3.

П р и м е р 4. Эффективность крептана и ридомила в борьбе против пероноспороза семенного лука в условиях зпифитотийного патогена изучают на луке сорта Днестровский, высаженном рядковым способом. Препараты крептан и ридомил испытывают в 0,02%-ной .концентрации по д.в. Всего проводят 7 обработок с интервалами в 7-10 дней. В опытах наблюдают зпифитотийное заболевание, охватившее все посевы семенников лука. Интенсивность поражения листьев составляет 100%, цветоносов 80%. Результаты испытаний представлены в табл.4.

П р и м е р 5. Эффективность крептана и ридомила в борьбе с пероноспорозом хмеля,

Испытания проводят в условиях Московской области, культура хмеля Humulus lugulus (хмель обыкновенный)сорта Ранний посадки 1960 г, площадь питания 1,6 х 1,6 м, повторность 4-кратная, в каждой повторности. по 24 растения. Уровень технической эффективности крептана изучают при разных сроках обработок и способах применения.

Внесение крептана в почву в виде суспензии препарата из расчета 0,2 г д.в. на 1 куст хмеля + две обработки (первая перед цветением при высоте растений 1,5 - 2,0 м, вторая - по формирующимся шишкам при высоте растений 3-4 м).

Четырехкратная обработка растений крептаном в концентрации 0,025% по д,в, (17 июня, 24 июня, 17 июля, по формирующимся шишкам - август).

Расход рабочей жидкости при первом и втором опрыскивании 500 л/га.

при третьем и четвертом 1000 л/га. Результаты представлены в табл.5.

Из табл.5 видно, что крептан обладает высокой технической эффективностью, равной или превосходящей эффективность ридомила (эталона). Средний вес 100 шишек для вариантов с крептаном 15,0-15,6 г, с ридомилом 14,-14,4 г, в контроле (без обработки) 9-9,3 г.

Примере. Эффективность крептана и ридомила в борьбе с фитофторозом картофеля.

Испытания проводят в условиях Украинской ССР, сорт картофеля Чаривныця, повторность 4-кратная, размер опытной делянки 25 м, за период вегетации проводят 4 обработки, Крептан и ридомил изучают при норме расхода 0,25 кг/га д.в.. расход рабочей жидкости 600 л/га. Развитие болезни в контроле (без обработки) составляет 67-96%, Результаты представлены в табл.6.

Из табл.6 видно, что крептан по эффективности в борьбе с фитофторозом картофеля (в условия эпифитотйи) значительно превосходит ридомил (эталон).

П р и м е р 7. Эффективность крептана и ридомила в борьбе с пероноспорозом табака.

Опыты проводят на рассаде табака сорта Остромест2747, размер опытной делянки 2 м, повторность 4-кратная, расход рабочей жидкости 0,5 n/t. Всего за период вегетации до фазы годной к высадке проводят 5 обработок. Результаты представлены в табл.7,

П р и м е р 8. Эффективность препаратов в борьбе с мильдью виноградной лозы.

В условиях Закавказья изучают крептан в сравнении с ридомилом и ридомилом плюс на сорте винограда Цоилкаури, повторность 4-кратная. За период вегетации проводят 5 обработок с 10-15-дневными интервалами. Первую обработку проводят до цветения. Результаты представлены в табл.8.

Крептан обладает высокой эффективностью, равной эффективности и ридомила и радимила плюс.

П р и м е р 9. Фунгицидные свойства и уровень эффективности крептана для штаммов Phytophthora infestans, резистентных к ридомилу.

С опытных участков картофеля, обработанных девятикратно ридомилом с нормой расхода 0,20 кг/га д.в., выделяют 390 изолятов Phytophthora Infestans из картофеля. Из 390 проверенных изолятов Phytophthora infestans 384 были устойчивы к ридомилу, т.е. доля резистентных спор Phytophthora

Intestans была очень высокой. Увеличение доли ридомил-резистентных штаммов Phytophthora infestans в полевых опытах приводит к снижению эффективности ридомила, что видно из данных табл. 10.

Крептан в концентрации 0,0025-0,0030% д.в. и дозе 0,1 -0,15 кг/га д.е. обладал высокой фунгицидной активностью в борьбе с фитофторозом картофеля, вызванным pwROMw -peзистентными штаммами Phytophthora infestans. По данным показателям крептан значительно превосходит ридомил, о чем свидетельствуют данные табл.9.

Таким образом, описываемое комплексное еоединение с производным метилаланината формулы 1 проявляет более высокую фунгицидную активность по сравнению с ридомилом и является зффективным фунгицидом против ридомил-резистентных штаммов грибов.

(56) Патент Швейцарии N 593612, кл. А 01 N 9/20, 1977,

Патент СССР № 730268, кл. А 01 N 9/20, 1980.

Результаты испытания соединений в борьбе с пероноспорозом лука

сорта Золотистый

П р и м е ч а н и е, с. п. - смачивающийся порошок.

Развитие болезни в контроле (без обработки) 43 %.

Влияние крептана и ридомила на содержание сухих веществ, аскорбиновой кислоты

и углеводов в тканях растений лука

Таблица 1

Табли ца 2

Эффективность крептана и ридомила в борьбе с пероноспорозом

Примечание. Развитие болезни в контроле 50%.

Эффективность крептана и ридомила в борьбе с пероноспорозом

Эффективность крептана и ридомила в борьбе с пероноспорозом

Вариант

Крептан(внесение в почву + +два опрыскивания)

Ридбмил (внесение в почву + +два опрыскивания)

Крептан при четырехкратном опрыскивании

Ридомил при четырехкратном опрыскивании

Примечание. Развитие болезни в контроле (без обработки)

1128566

10 Т а б л и-ц а 3 лукахорта Вертюжанский

Таблица 4

семенников лука

Таблица 5

хмеля

Подавление болезни, %

перед съемом

при учете урожая урожая

85

89

85

76,6

80

95

80

64

составило перед съемом урожая 33%. при учете урожая 67%.

1128566

11

Эффективность крептана и ридомила против фитофтороза

картофеля

Эффективность крептана и ридомила в борьбе с перо.носпорозом

табака

При м е ч а н и е. Развитие болезни в контроле (без обработки) 100%. Эффективность препаратов в борьбе с мильдью виноградной лозы

Примечание. Развитие болезни в контроле (без обработки) 84%. Таблица 6

Т а б л и ц а 7

v.

Таблица 8

Эффективность крептзна в борьбе против фитофтороза

картофеля, вызываемого ридомйл-резистентными (R мл) и чувствительными (ч.ш.) штаммами Phytophthora infestans (тепличные опыты) Примечание.

Эффективность крептана в борьбе против фитофтороза картофеля (полевые опыты)

Таблица 9

Таблица 10 Развитие болезни в контроле с R мл штаммами 100%. с ч.ш. штаммами 90%.