Фунгицидное средство (его варианты) Советский патент 1985 года по МПК A01N43/64 C07D249/18 

X - водород при R - метил, Н-бутил и аллил или хлор при R - метил, этил и изопропил,

а в качестве алкилсуфоната олеилсульфонат натрия и дополнительно в качестве поверхностно-активного вещества конденсат натриевой соли нафталинсульфокислоты и формальдегида при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Производные триазола 10 Олеилсульфонат натрия 3 Конденсат натриевой соли нафталинсульфОкислоты и формальдегида 5 Каолин82

Фунгицидное средство в форме эмульгируемого концентрата, содержащее активный ингредиент производное триазола, поверхностно активное вещество - алкиларилсульфонат, эфир и органический растворитель диметилфо1 мамид и ксилол, отличающееся тем, что, с целью повышения фунгицидной активности, оно содержит в качестве производного триазола соединение общей формулы где R гетил, этил, изопропил, -бутил, аллил; X - водород при R метил, Н-бутил и аллил или хлор при R - метил, этил и изопропил, а в качестве алкиларилсульфоната додецилбензолсульфонат кальция, в качестве эфира - полигликолевый эфир олеилового спирта и дополнительно в качестве поверхностно-активного вещества эпоксидированное кокосовое масло при соотношении компонентов, мас.%: 5,0 Производные триазола Эпоксидированное коко3,4 совое масло Полигликолевый эфир .6,7 олеилового спирта СО Додецилбензолсульфонат 6,7 кальция 38,2 Ксилол 40,0 Диметилформамид 2. Фунгицидное средство в форме порошка, содержащее активный ингредиент - производное триазола, а также поверхностно-активное вещест:л во - алкилсульфонат и порошковый ноDO ЭО ситель - каолин, отличающееся тем, что, с целью повышения фунгицидной активности, оно содержит в качестве производного триазола соединение общей формулы R где R метил, этил, изопропил, н-бутш1, аллил;

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, конкретно к фунгицидному средству (его вариантам) на основе производного триазола.

Известно фунгицидное средство на основе сложных эфиров тиофосфорной кислоты l .

Наиболее близким к предлагаемому является фунгицидное средство в форме эмульгируемого концентрата или порошка на основе производных триазола, поверхностно-актт1вного вещества алкиларилсульфоната и эфира или алкилсульфоната и органического растворителя - диметилформамида и ксилола или порошкового носителя - каолина 2 .

Однако указанные фунгицидные средства обладают недостаточной активностью при малых концентрациях.

Цель изобретения - повьппение фунгицидной активности средства.

Для достижения этой цели изобретение предусматривает использование фунгицидного средства в его вариантах.

Фунгицидное средство в форме эмульгируемого концентрата, содержащее в качестве активного ингредиента производное триазола формулы

(I)

где R - метил, этил, изопропил, ; н-бут1.ш, аллил.

X - водород при R -- метил,

Ч-бутил и аллил, или хлор при R - метил, этил и изопропкп,

а также поверхностно-активное вещество - эпоксидированное кокосовое масло, поликликолевый эфир олеилового спирта, додецилбензолсульфонат кальция и органический растворитель диметилформамид и ксилол при следующем соотношении компонентов, мас.%: Производные триазола 5,0 Эпоксидированное кокосовое масло3,4 Полигликолевый эфир олеилового спирта 6,7 Додецилбензолсульфонат кальция 6,7 Ксилол 38,2 Диметилформамид 40,0 Фунгицидное средство в форме порошка, содержащее в качестве активного ингредиента производное триазола формулы

R

С1

К

Ъ1

(I)

N Ф О

метил, этил, изопропил.

Н-бутил, аллил, водород при R - метил, И-бутил и аллил, или хлор при R - метил, этил и изопропил,

поверхностно-активное веолеилсульфонат натрия и натриевой соли нафталин3

сульфокислоты и формальдегида и порошковый носитель - каолин при следующем соотношении компонентов, мае.%:

10

Производные триазола

3

Олеилсульфонат натрия

Конденсат натриевой

соли нафталинсульфо5,

кислоты и формальдегида 82

Каолин

Преимуществом средства в форме порошка перед средством в форме эмульгируемого концентрата является возможность его применения в качестве протравителя семян.

Предлагаемое фунгицидное средство приготавливают простым смешиванем компонентов.

Соединения (О получают путем нагрева при 80-150°С в течение нескольких часов а) бензотриазола общей формулы

С1 Н

(II)

X

N

где X имеет указанное значение, в присутствии пригодного для введения радикала R сложного эфира серной кислоты или сульфокислоты обычно в среде инертного растворителя, или б) соединения общей формулы

С1

(IV)

где R и X имеют указанное значение, в присутствии небольшого количества подходящего сложного эфира серной кислоты или сульфокислоты, или же небольшого количества катали-i затора передачи фаз.

При осуществлении способа а) в качестве инертного органического растворителя используют толуол, бензол, ксилол, хлорбензол.

5 Способ б) осуществляется в расплаве. Обычно реакция протекает за короткое время. В качестве катализатор годятся сложные эфиры серной кислоты или сульфокислоты,

0 которые также применяются для введения радикала R в способе а). Обычно применяют диметилсульфата или сложный метиловый эфир-п-толуолсульфокислоты в качестве катализа5 тора.

Пригодными для проведения способа б) ка ализаторами передачи фаз являются хлористый или бромистый триэтилбензиламмония, хлористый,

0 бромистый, гидрогенсульфат и гидроокись тетрабутиламмония, бромистьй тетрабутилфосфония.

Следующие примеры иллюстрируют получение соединений формулы (1).

5 Пример 1. I-N-ОКИСЬ З-метил-4,5-дихлорбензотриазола. 153 г (0,75 моль) 4,5-дихлор-1-окс.ибензотриазола суспендируют в 500 мл толуола и смешивают с 99 г

0 диметилсульфата. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение одного часа. При этом образуются две фазы. После охлаждения {реакционную смесь смешивают с ледяной водой, после чего отделяют толуольную фазу.Выпавший продукт отсасывают из водной фазы, в горячем состоянии смешивают с диметилформамидом, охлаядают и отсасывают.

д Дополнительно промывают холодным этанолом. Получают 105 г (68% теории) указанного целевого продукта. Из толуольной фазы можно также вьоделить еще целевой продукт. Т. пл.

.

Вычислено, %: С 38,50; Н 2,29; N 19,25.

Найдено, %: С 38,69; Н 2,18-, N 19,02.

0 Пример 2. l-N-окись

З-метил-4,5 дихлорбензотриазола.

5,4 г (0,025 моль) 4,5-дихлор-1-метоксибензотриазола и 0,12 г (0,001 моль) диметилсульфата нагревают до температуры в течение одного часа. При этом при 100°С образуется расплав, который снова затвердевает при 110 С. После охлаждения

целевой продукт перекристаялизовывают из 15 мл этанола. Выход 92,5% теории. Т. пл. 164°С.

Пример 3. l-N-окись 3-ал лил-4,5-дихлорбензотриазола.

7,0 г 4,5-дихлор-1 аллилоксибензотриазола и 0,10 г диметисульфата нагревают до 130 С в течение двух часов. Получаемый продукт перекристаллизовьшают из толуола. Выход 85,3% теории. Т. roi. .

Аналогично получают и все остальные соединения (I).

изобретение иллюстрируется следующими примерами, в которых испытуемые средства содержат в качестве активного вещества или соедине1

сведенные в табл

R

(I)

164

СН, (из этанола)

102

СН СН-СН Н (из толуола)

224

СЩ Ci (из толуола)

62 ,

, Н (из толуола)

90

С1 (из толуола)

С1

154 (из толуола) 50

или известные соединения А, Б, В

А 1(4 -xлopфeнoкcи)-1-(l,2,4-тpиaзoл-1 -йл)-2-фенил-зтанол, Б 1-(4-хлорфенокси)-1-(1,2.4-три1538106

азол-1-ил)-3,3-диметил-бутан-З-ол. В 0,0-диизопропил-5-бензилфосфортиоат.

Пример 4. Зараженный 5 Pyricularia рис в тропических условиях обрабатывают водным препаратом фунгицидного средства, содержащего, вес,%: активное вещество 5 (табл, 2 и 3), эпоксидированное кокосовое масло 4, полигликолевый эфир олеилового спирта 6,7, додецилбензолсульфонат кальция 6,7, диметилформамид 40 и ксилол 38,2. Обработку проводят в 18-й, 23-й и 29-й день после посева. Через 6, 10 и 14 дней после последней обработки риса фунгицидом оп-, ределяют процентную степень заражения. Результаты опыта сведены в табл. 2,

Таблица2

Пример 5, Опыт с мучнистой росой ячменя (Erisiphe graminis var. hordei) системное действие (грибковая болезнь побегов зерновых культур) . Семена ячменя встряхивают в закрытой стеклянной бутылке с 10 г (на кг семян) порошкового фунгицида, содержащего, вес,%: действующее вещество 10 (табл. 2), олеилсульфонат натри 3, конденсат натриевой соли нафталинсульфокислоты и формальдегида 5 и каолин 82. Семена засевают 3x12 зерен в цветочные горшки 2 см глубиной в смесь из одной весовой части стандартной земли фрусторфера и одной весовой части кварцевого песка. Прорастание и всход протекают в благоприятных условиях в теплице. По истечении 7 дней после посева, когда растения ячменя выпустили первый лист, их посыпают свежими спорами Erysiphe graminis var, hordei и культивируют дальше при 21-22 С, относительной влажности воздуха 80-90% и освещении в течение 16 ч. В течение 6 дней на листьях образуются типичные пустулы мучнистой росы. Степень поражения выражают в процентах поражения необработанных контрольных растений, при О % нет никакого поражения, а при 100% степень поражения такая же как у необработанных контрольных растений.

Действующие вещества в фунгициде и результаты опыта сведены в табл.

Таблица 3

Степень поражения, %,

Активное по сравнению с необработанными контрольными вещество растениями

О О О О О О

I

II

III

IV

V

VI

А (известно)

21 15

Б (известно)

Таким образом, предлагаемые фунгицидные средства обладают высокой фунгицндной активностью при мгшых . 30 концентрациях.