3-Фенил-4-диазоацетилсиднон в качестве светочувствительного компонента в актинометрах УФ-излучения Советский патент 1986 года по МПК C07D271/04 G03C1/72 

I t

Изобретение относится к химии, а именно к новому химическому соединению З-фенил-4-диазоацетилсиднону формулы

COCHN2 О

(U

Соединение (1) проявляет светочувствительность как в ультрафиолетовой, так и, в видимой областях спектра, образуя желто-окрашенную форму при фототрансформации и может найти применение при производстве светочувствительных материалов для бассе- ребряной фотографии.

Известны производно1е сиднона, например, 4-бром-3-(3-пиридил)Сиднея, используемые в актинометрах для индикации рентгеновского излучения l J.

Известно применение твердого раствора 1,3,3-триметил-6 -нитроспи32666

рама в этилце ллюлозе в актинометрах УФ-излучения 2.

Использование этого соединения обеспечивает высокую скорость изме- 5 рений и хорошую воспроизводимость.

Однако время фотометрирования не должно превышать 40 с после окончания экспонирования актинометра из-за значительной скорости темпового обес- 0 цвечивания последнего.

Целью изобретения является расширение ассортимента вещества, которые могут быть использованы в качестве светочувствительных компонентов в 15 актинометрах УФ-излучения, позволяющих расширить диапазон измеряемых доз УФ-излучения.

Поставленная цель достигается опи- сьшаемым З-фенил-4-диазоацетилсидно- го ном формулы (1), который может быть использован в качестве светочувстви- компонента в актинометрах УФ-излучения.

3-фенил-4-диазоацетш1сиднон полу- 5 чают по известному способу синтеза сидконов с последующим превращением в диазокетон по реакции Арндта-Эйстер- та

SOCi2

II

N0

Ph N-CH

Ph

сосл

S5l N

N-Q

З-фенил-4-диазоацетилсиднон формулы COCHN в качестве светочувствительного компонента в актинометрах УФ-излучення.

Существенным преимуществом актинометров на основе предложенного светочувствительного З-фенил-4-диазоацетил сиднона является небольшая скорость процесса обесцвечивания, что позволяет увеличить промежуток времени фотометрирования (не менее 6 мес. при хранении в темноте).

Кроме того, важным преимуществом использования светочувствительных свойств З-фенил-4-диазоацетилсиднона в актинометрах является более широ- киц диапазон измеряемых доз УФ-излу- (7

чения 1-10 - 20 Дж/см . При этом предлагаемое вещество позволяет регистрировать существенно большие дозы УФ-излучения, что не обеспечивает актинометр на основе ук:азанкого спи- ропирана.

Использование З-фенил-4-диазоаце- тилсиднона в качестве светочувствительного компонента в актинометрах

УФ-излучения , поясняется следукщими примерами,

Пример 1. На баритованную

бумагу наносят светочувствительный слой, включающий З-фенил-4-диазоаце- тилсиднон в хлороформе при концентрации 0,95 мг/см. Нанесенньм слой сушат. Полученный образец используют

в качестве актинометра для измерения дозы УФ-излучения при Д 365 им (хгакпа ДРШ-250 с набором светофильтров + Уфе - 2 + Уфе - 4). Измерение дозы проводят ферриоксалатным

актинометром по известной методике.

Измерение оптической плотности засвеченного слоя проводят с помощью денситометра РД-519 с использованием синего светофильтра, По результатам измерений получают калибровО)Чную прямую зависимость D от IgH, которую используют для дальнейЕПих измерений. Контрольные измерения через одни сут

ки; 1 ,3 и 6 мес. показывают совпадающие результаты в пределах ошибки эксперимента.

П р и м а р 2. Синтез З-фенил-4- -диазоацетилсиднона: 2,24 г (0,01 моль) N-фeнил-N-нитpoзo-((;-aмин малоновой кислоты и 10 мл хлористого тионила нагревают в течение 20 ч при , избыток тионилхлорида отгоняют и остаток экстрагируют 20 мл абс. эфира. Эфирный раствор прикапьгоают в течение 30 мин при перемешивании в охлажденный до - 10. С эфирный раствор диазометана, полученный щелочным разложением 10 г N-нитрозометилмоче- вины. Реакционную смесь охлаждают до -30 С и выпавший осадок фильтруют и сушат. Перекристаллизовывают из бензола. Выход З-фенил-4-диазоацетил сиднона 1,2 г (52%), т.пл. 183-184°С (разл.), R 0,57 (система бензол- этилацетат, 3:1)силуфол UV - 254.

Найдено, %: С 52,31; Н 2,50.

С,о

Вычислено, %: С 52,17; Н 2,61.

ИК-спектр: 2100 см (N-N), 1610 (С 0). УФ-спектр:-,. (IgE) 235(4,12), 262(4,04,) 340(4,41).

Определение интегральной светочувствительности соединения (1) прово- дится по следующей методике.

Светочувствительный слой получают нанесением раствора соответствующег светочувствительного диазокетона в. хлороформе на баритованную бумагу с последующим испарением растворителя.

Экспонирование светочувствительных слоев осуществляют долным потоком лампы ДРШ-250, интегральная мощность излучения которой в плоскости экспозиции составляет 1,3-10 Вт/см. Ослабление светового потока осуществляют секторным электрическим затвором, коэффициенты пропускания которого образуют ряд геометрической прог- рессии с модулем 1/2. В результате получают набор семи полей.

Измерение оптической плотности отдельных полей производят на денситометрах УДБ-1, например, денсито- метре ЕД-519, с использованием соответствующих светофильтров при измерении окрашенных образцов. Данные по эффекту воздействия различных доз изл51чения на светочувствительные сло анализируют по характеристическим кривым (D от IgH, где Н - экспозиционная доза излучения в Дж/м , равная

5

s 0 5 0

5

5

0 5

произведению мощности потока Е на соответствующее время экспозиции t ) . Так как ни в одном из случаев не достигнуты оптические плотности изображения D 1, для оценки светочувствительности использован критерий D 0,2 (над вуалью).

Определение спектральной чувствительности проводят на спектросенсито- метре ФСР-9 с кварцевой оптикой и трутно-кварцевой лампой ПРК-4 в качестве источника УФ-излучения.

Оптические плотности полученных изображений оценены полуколичественно сравнением с известньми плотностями изображений полей, полученных при интегральной сенситометрии. Однако интенсивности отдельных линий в спектре ртутной лампы отличаются, поэтому данные по плотностям изображений были приведены к единичной мощности излучения линии (данные о спектральном распределении энергии бьши получены ранее с помощью термоэлемента). Кривая спектральной светочувствительности качественно соответствует спектру поглощения.

Разрешающая способность слоев на основе З-фенил-4-диазоацетилсиднона определяется на резольвометре РП-2М споследующим изучением полученных изображений под микроскопом R 1900 мм .

Получение фотографических изображений с использованием З-фенил-4-диа- зоацетилсиднона в качестве светочувствительного соединения в фотослое поясняется следующими примерами.

ПримерЗ. На баритованную бумагу наносят методом полива светочувствительный слой, включающий 3-фенил- -4-диазоацетилсиднон в хлорформе при концентрации 0,95 мг/см . Нанесенный слой сушат. Экспонирование производят через негатив лампой ДРШ-250 с набором светофильтров ЖС-10 (6 мм) и СС- 15 (3мм) при 404 + 436 мм, интегральной мощности излучения ,2. .10 Вт/см . Время экспонирования 10 мин. Получают изображениежелтого цве- тас оптическойплотностью D 0,27.

П р и м е р 4. Аналогично примеру 3 готовят светочувствительный слой, включающий З-фенил-4-диазоацетилсид- нон при концентрации 1,5 мг/см . Аналогично примеру 3 производят экспонирование. Получают изображение ярко- желтого цвета с оптической плотностью D 0,42.