5,5-ДИМЕТИЛ-3-КАПРИНОИЛОКСИ-2-ЦИКЛОГЕКСЕН-1-ОН, ПРОЯВЛЯЮЩИЙ ФУНГИЦИДНУЮ АКТИВНОСТЬ Советский патент 1994 года по МПК C07C69/24 A01N37/02 

Изобретение относится к новому химическому соединению формулы
проявляющему фунгицидную активность в отношении возбудителей болезней сельскохозяйственных культур - мучнистой росы (Erysiphe spp. ), стеблевой ржавчины злаков (Puccinia graminis), фузариоза (Fuzzarium graminear), в связи с чем оно может быть использовано в народном хозяйстве при создании препаратов для борьбы с указанными грибковыми заболеваниями зерновых культур.

Целью изобретения является выявление соединений, обладающих повышенной фунгицидной активностью.

Соединение указанной формулы получают в одну стадию взаимодействием хлорангидрида каприновой кислоты и 5,5-диметилциклогексан-1,3-диона в присутствии пиридина в среде хлорированного углеводорода.

П р и м е р. 3-Каприноилокси-5-5-диметил-2-циклогексен-1-он.

К перемешиваемому раствору 14,0 г (0,1 моль) димедона и 7,9 г (0,1 моль) пиридина в 250 мл сухого хлороформа прикапывают раствор 19,1 г (0,1 моль) хлорангидрида каприновой кислоты. Перемешивают еще в течение 1 ч. Реакционную смесь разбавляют хлороформом до 750 мл и обрабатывают последовательно разбавленной соляной кислотой (1: 10), водой, насыщенным раствором соды, дважды водой (все порции по 200 мл). Сушат сульфатом магния. Растворитель удаляют в вакууме, остаток подвергают хроматографическому разделению на силикагеле L 100/160 μ . При элюировании системой гексан и эфир (9: 1) получают 28,5 г (97% ) 3-каприноилокси-5,5-диметил-2-циклогексен-1-она с т. пл. 36-38^оС. C₁₈H₃₀O₃. М. в. 294. R_f= 0,51 на пластинке "Силуфол UV₂₅₄ в системе гексан-эфир (1: 1).

ИК-спектр ( ν . см^-1, пленка): 1112, 1140, 1185, 1645, 1675, 1760.

ПМР-спектр ( δ , CDCl₃, м. д. ): 0,88 (3Н, т) 1,10 (6Н, с. ); 1,27 (12Н, ш. с. ), 1,68 (2Н, кв. ), 2,27 (2Н, с); 2,42 (2Н, с) 2,46 (2Н, т); 5,89 (1Н, с). Всего 30Н.

Определение фунгицидной активности заявляемого соединения (соединение 3КаД) проводили в лабораторных условиях контактным способом.

Этот метод основан на введении ацетоновых растворов новых веществ в агаризованную питательную среду с последующим посевом на ее поверхность тест-объекта.

Тест-объектами служили культуры возбудителей мучнистой росы (Erysiphe spp. ), ржавчины (Puccinia gramin), фузариоза (Fuzzarium spp. ).

Эталоном служили фунгициды поликарбоцин и купразан, включенные в "Список химических и биологических средств борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками и регуляторов роста растений, разрешенных для применения в сельском хозяйстве на 1982-1985 г".

Повторность опытов 8-10-кратная. Исследуемые вещества применялись в концентрациях 0,1-0,00001% -ных растворов действующих веществ в ацетоне. После серии испытаний был проведен расчет среднесмертельных концентраций (СК₅₀), обеспечивающих гибель 50% спор возбудителей болезней растений (см. табл. 1).

Как видно из приведенных данных, исследуемых вещество - 3-каприноилокси-5,5-диметил-2-циклогексен-1-он - обладает контактным действием и по своей фунгицидной активности превосходит эталонные образцы фунгицидов - поликарбоцина и купразана. Соединение 3КаД по своему действию в 18 раз эффективнее эталонов в борьбе со ржавчиной и в 5 раз - с фузариозом. В отношении мучнистой росы в 29 раз превосходит купразан и в 202 раза поликарбоцин. Это делает его весьма перспективным для возможного внедрения в практику сельского хозяйства для создания на его основе средств борьбы с указанными заболеваниями злаковых растений.

Токсичность исследуемого соединения для теплокровных была изучена при однократном способе введения в желудок. Опыты проведены на беспородных мышах обоего пола массой 18-24 г. В опыт брались здоровые животные после предварительного наблюдения за их состоянием в течение 4-5 дней. В период исследования особи содержались в одинаковых условиях. Показатели острой токсичности определяли методом пробит-анализа ditchfield и Wilcoxon с использованием номограмм З. Рота (Беленький М. Л. Элементы количественной оценки фармакологического эффекта. - Л. : Медгиз, 1963). Соединения вводились в виде раствора в оливковом масле. Контрольные животные получали оливковое масло. Объем вводимых растворов не превышал 0,4 мл на животное.

Введение изучаемого соединения в диапазоне доз до 3000 мг/кг, вводимых орально, не вызывает каких-либо заметных изменений в состоянии животных.

(56) Авторское свидетельство СССР N 1280715, кл. A 01 N 27/00, 26.12.84.

Список химических и биологических средств борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками и регулятор роста растений, разрешенных для применения в сельском хозяйстве на 1982-1985 г. - М. , 1982, ч. 1, с. 109-110, 113-114.

Изобретение касается эфиров циклоалифатических кислот, в частности 5,5-диметил-3-каприлоилокси-2-циклогексен-1-она (МЦ), который проявляет фунгицидную активность и может быть использован для борьбы с возбудителями болезней сельскохозяйственных культур - мучнистой росы и стеблевой ржавчины злаков. Синтез более активного нового МЦ ведут из хлорангидрида каприновой кислоты и 5,5-диметил-циклогексен-1,3-диона в присутствии пиридина в среде хлорированного углеводорода. Выход МЦ 97% . , т. пл. 36 - 38С, брутто ф-ла C₁₀H₃₀O₃, эффективная доза МЦ в 18 раз ниже эталонов в борьбе со ржавчиной и в 29 раз ниже купразона против мучнистой росы при отсутствии токсичности для животных. 1 табл.

5,5-Диметил-3-каприноилокси-2-циклогексен-1-он формулы

проявляющий фунгицидную активность.