ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ Советский патент 1996 года по МПК C08L27/06 C08K5/00 C08K5/00 C08K5/07 C08K5/09 C08K5/13 C08K5/53 

Изобретение относится к композициям на основе поливинилхлорида (ПВХ) и может быть использовано при изготовлении пленок сельскохозяйственного назначения.

Цель изобретения увеличение срока люминесценции изготовленной из композиции пленки.

В качестве люминесцирующей светотрансформирующей добавки композиция содержит соединения европия:
Еu(TTA)3фен. где ТТА теноилтрифторацетон; фен 1,10-фенантролин, формулы
Eu
Eu(ГФАА)₃ 2ТФФО, где ГФАА гексафторацетилацетон; ТФФО трифенилфосфиноксид, формулы
PO ___EuH₂ и их смеси.

Композиция может содержать обычные пластификаторы ПВХ-композиций, например ди-(2-этилгексилфосфат) (ДАФ), зпоксидированное соевое масло (ЭСМ), дифенилолпропан (ДФП) и их смеси.

В качестве стабилизатора композиция содержит соосажденный стеарат бария и кадмия (ст. Ва+Cd), а в качестве смазки 2,6-ди-трет-бутил-4-метил фенол(ионол).

П р и м е р 1. Навеску пластифицированной полимерной ПВХ-композиции, содержащей, мас. ст. Ва+Cd 1,4; ДАФ 27; ДФП 0,07; ЭСМ 2; ионол 0,7; ПВХ 68,4, тщательно перемешивают при 100^оС со смесью активной добавки Eu(ТТА)3фен (0,2 мас. ) и ТФФО (0,2 мас.) и прессуют при температуре 160^оС пленку толщиной 90-100 мкм. Затем образец пленки облучают лампой ДРТ-250 в течение 3 ч и замеряют люминесценцию на спектрометре СДЛ-1. Интенсивность люминесценции, через 1 ч 98% через 2 ч 65% через 3 ч 35%
П р и м е р 2. Аналогичен примеру 1 за исключением того, что в композицию не вводят ТФФО. Интенсивность люминесценции образца без ТФФО: через 1 ч 30% через 2 ч 10% через 3 ч 0%
П р и м е р 3. Аналогичен примеру 1 за исключением того, что изменяют количественное соотношение компонентов композиции, мас. Eu(ТТА)₃фен 0,1; ТФФО 0,05; ст. Ва+Cd 0,2; ДАФ 33; ДФП 0,1; ЭСМ 1,3; ионол 0,1; ПВХ 65,1. Интенсивность люминесценции через 1 ч 50% через 2 ч 20% через 3 ч 10%
П р и м е р 4. Аналогичен примеру 3 за исключением того, что в композицию не вводят ТФФО. Интенсивность люминесценции образца без ТФФО, через 1 ч 30% через 2 ч 10% через 3 ч 8%
П р и м е р 5. Аналогичен примеру 1 за исключением того, что изменяют количественное соотношение компонентов композиции, мас. Eu(ТТА)₃фен 0,5; ТФФО 1,0; ст. Ва+Cd 0,4; ДАФ 26; ДФП 0,4; ЭСМ 0,7; ионол 0,4; ПВХ 70,6. Интенсивность люминесценции: через 1 ч 75% 2 ч 50% через 3 ч 27%
П р и м е р 6. Аналогичен примеру 5 за исключением того, что в композицию не вводят ТФФО. Интенсивность люминесценции у образца без ТФФО: через 1 ч 30% через 2 ч 12% через 3 ч 6%
П р и м е р 7. Аналогичен примеру 1 за исключением того, что изменяют количественное соотношение компонентов композиции, мас. Eu(TTA)₃фен 0,3; ТФФО 0,5; ст. Ва+Cd 1,1; ДАФ 22; ДФП 0,3; ЭСМ 3,6; ионол 0,7; ПВХ 71,5 (марки С-70). Интенсивность люминесценции: через 1 ч 87% через 2 ч 57% через 3 ч 30%
П р и м е р 8. Аналогичен примеру 7 за исключением того, что в композицию не вводят ТФФО. Интенсивность люминесценции у образца без ТФФО: через 1 ч 27% через 2 ч 7% через 3 ч 3%
П р и м е р 9. Аналогичен примеру 1 за исключением того, что изменяют количественное соотношение компонентов композиции, мас. Eu(ТТА)₃фен 0,4; ТФФО 0,4; ст. Ва+Сd 0,7; ДАФ 30; ДФП 0,07; ЭСМ 2,7; ионол 0,1; ПВХ 65,6. Интенсивность люминесценции: через 1 ч 85% через 2 ч 54% через 3 ч 29%
П р и м е р 10. Аналогичен примеру 9 за исключением того, что в композицию не вводят ТФФО. Интенсивность люминесценции: через 1 ч 25% через 2 ч 11% через 3 ч 6%
П р и м е р 11. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что изменяют количественное соотношение компонентов композиции, мас. Eu(TTA)₃фен 0,5; ТФФО 0,3; ст. Ва+Сd 1,4; ДАФ 25; ДФП 0,4; ЭСМ 3,5; ионол 0,1; ПВХ 68,8. Интенсивность люминесценции: через 1 ч 90% через 2 ч 60% через 3 ч 32%
П р и м е р 12. Аналогичен примеру 11 за исключением того, что в композицию не вводят ТФФО. Интенсивность люминесценции через 1 ч 20% через 2 ч 9% через 3 ч 7%
П р и м е р 13. Аналогичен примеру 1 за исключением того, что изменяют количественное соотношение компонентов композиции, мас. Eu(TTA)₃фен 0,2; ТФФО 0,7; ст. Ва+Cd 1,0; ДАФ 27; ДФП 0,2; ЭСМ 2,7; ионол 0,3, ПВХ 67,9. Интенсивность люминесценции: через 1 ч 80% через 2 ч 55% через 3 ч 30%
П р и м е р 14. Аналогичен примеру 13 за исключением того, что в композицию не вводят ТФФО. Интенсивность люминесценции: через 1 ч 25% через 2 ч 11% через 3 ч 8%
П р и м е р 15. Аналогичен примеру 1 за исключением того, что изменяют количественное соотношение композиции, мас. Eu(ТТА)₃фен 0,3; ТФФО 0,9; ст. Ва+Cd 1,3; ДАФ 33; ДФП 0,03; ЭСМ 0,7; ионол 0,3; ПВХ 63,5. Интенсивность люминесценции: через 1 ч 73% через 2 ч 43% через 3 ч 28%
П р и м е р 16. Аналогичен примеру 15 за исключением того, что в композицию не вводят ТФФО. Интенсивность люминесценции: через 1 ч 21% через 2 ч 19% через 3 ч 5%
П р и м е р 17. Аналогичен примеру 1 за исключением того, что изменяют количественное соотношение компонентов, мас. Eu(ТТА)3фен 0,5; ТФФО 0,1; ст. Ва+Cd 0,3; ДАФ 28; ДФП 0,1; ЭСМ 1,4; ионол 0,7; ПВХ 68,9. Интенсивность люминесценции: через 1 ч 95% через 2 ч 63% через 3 ч 33%
П р и м е р 18. Аналогичен примеру 17 за исключением того, что в композицию не вводят ТФФО. Интенсивность люминесценции: через 1 ч 20% через 2 ч 9% через 3 ч 8%
П р и м е р 19. Аналогичен примеру 1 за исключением того, что изменяют количественное соотношение компонентов композиции, мас. Eu(ТТА)₃фен 0,1; ТФФО 0,8; ст. Ва+Cd 0,7; ДАФ 22; ДФП 0,4; ЭСМ 2,2; ионол 0,1; ПВХ 73,7. Интенсивность люминесценции: через 1 ч 83% через 2 ч 53% через 3 ч 30%
П р и м е р 20. Аналогичен примеру 19 за исключением того, что в композицию не вводят ТФФО. Интенсивность люминесценции: через 1 ч 25% через 2 ч 15% через 3 ч 4%
П р и м е р 21. Аналогичен примеру 1 за исключением того, что количество ТФФО меньше нижнего предела концентраций, а именно, мaс. Eu(TTA)₃фен 0,2; ТФФО 0,03; ст. Ва+Cd 1,4; ДАФ 27; ДФП 0,07; ЭСМ 2; ионол 0,7; ПВХ 68,6. Интенсивность люминесценции через 1 ч 30% через 2 ч 13% через 3 ч 7%
При данной концентрации ТФФО 0,03% (меньше 0,05%) не достигается эффективная стабилизация люминесценции ПВХ-пленки.

П р и м е р 22. Аналогичен примеру 1 за исключением того, что количество ТФФО больше верхнего предела концентраций, а именно, мас. Eu(TTA)₃фен 0,2; ТФФО 1,2; ст. Ва+Cd 1,4; ДАФ 27; ДФП 0,07; ЭСМ 2; ионол 0,7; ПВХ 67,4. Интенсивность люминесценции: через 1 ч 70% через 2 ч 45% через 3 ч 26%
Хотя интенсивность люминесценции еще высокая в образцах с добавкой ТФФО по сравнению с образцами без ТФФО, но при каландровании наблюдается образование пузырей и разрывов на пленке, что свидетельствует об отрицательном влиянии избытка ТФФО на механические свойства пленки.

П р и м е р 23. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что в композицию введен Eu(ГФАА)₃^. 2ТФФО (0,2 мас.) вместо Eu(ТТА)₃фен. Интенсивность люминесценции: через 1 ч 90% через 2 ч 50% через 3 ч 35%
П р и м е р 24. Аналогичен примеру 23 за исключением того, что в композицию не вводят ТФФО. Интенсивность люминесценции образца без ТФФО: через 1 ч 25% через 2 ч 10% через 3 ч 0%
П р и м е р 25. Аналогичен примеру 23 за исключением того, что изменяют количественное соотношение компонентов композиции, мас. Eu(ГФАА).3

2ТФФО 0,1; ТФФО 0,05; ст. Ва+Cd 0,2; ДАФ 33; ДФП 0,1; ЭСМ 1,3; ионол 0,1; ПВХ 65,2. Интенсивность люминесценции: через 1 ч 52% через 2 ч 19% через 3 ч 10%
П р и м е р 26. Аналогичен примеру 23 за исключением того, что изменяют количественное соотношение компонентов композиции, мас. Eu(ГФАА)₃^. 2ТФФО 0,5; ТФФО 1,0; ст. Ва+Cd 0,4; ДАФ 26; ДФП 0,4; ЭСМ 0,7; ионол 0,4; ПВХ 70,6. Интенсивность люминесценции через 1 ч 70% через 2 ч 45% через 3 ч 24%
П р и м е р 27. Аналогичен примеру 1 за исключением того, что в композицию вводят смесь активных добавок, мас. Eu(ТТА)₃фен 0,1; Eu(ГФАА)₃^. 2ТФФО 0,1. Интенсивность люминесценции через 1 ч 92% через 2 ч 50% через 3 ч 30%
П р и м е р 28. Аналогичен примеру 27 за исключением того, что в композицию не вводят ТФФО. Интенсивность люминесценции: через 1 ч 40% через 2 ч 15% через 3 ч 0%
П р и м е р 29. Аналогичен примеру 1 за исключением того, что в композицию вводят ацетат свинца 1,4 мас. вместо ст. Ва+Cd соосажденных.

Оптические показатели композиций приведены в таблице. Содержание в композиции ТФФО не изменяет физико-механических свойств пленки. Разрушающее напряжение при растяжении пленок из известной и предлагаемой композиций соответственно 100-140 и 100-130 кгс/см, а относительное удлинение при разрыве 180-200% Светопрозрачность известной пленки в области 580-750 нм 77-80% а предлагаемой 81-89% Величина поглощения в УФ-области для всех пленок 97-98%

Изобретение относится к композициям на основе суспензионного поливинилхлорида и может быть использовано при изготовлении пленок сельскохозяйственного назначения. Изобретение позволяет увеличить срок люминесценции пленок за счет содержания в композиции в качестве светотрансформирующей добавки соединения формулы Eu (ТТА)₃ фен, где ТТА - теноилтрифторацетон; фен - 1, 10-фенантролин, или Eu(ГФАА)₂ • 2ТФФО, где ГФАА - гексафторацетилацетон; ТФФО - трифенилфосфиноксид (или их смеси) в количестве 0,1 - 0,5 мас.%; в качестве стабилизатора соосажденного стеарата бария и кадмия или ацетата свинца (0,2 - 1,4 мас.%) и дополнительно ТФФО 0,05 - 1 мас.%. Композиция также содержит 22 - 35 мас.% пластификатора. 1 табл.

Полимерная композиция, содержащая суспензионный поливинилхлорид, светотрансформирующую добавку соединение европия, стабилизатор, пластификатор и смазку 2,6-ди-трет-бутил-4 -метилфенол, отличающаяся тем, что, с целью увеличения срока люминесценции изготовленной из композиции пленки, она содержит в качестве светотрансформирующей добавки соединение формулы Еи(ТТА)₃ фен, где ТТА теноилтрифторацетон, фен - 1,10-фенантролин, или Еи(ГФАА)₃ • 2ТФФО, где ГФАА гексафторацетилацетон, ТФФО трифенилфосфиноксид, или их смесь, в качестве стабилизатора соосажденный стеарат бария и кадмия или ацетат свинца и дополнительно трифенилфосфиноксид при следующем соотношении компонентов, мас.

Указанное соединение европия 0,10 0,50
Соосажденный стеарат бария и кадмия или ацетат свинца 0,20 1,40
2,6-Ди-трет-бутил-4-метилфенол 0,10 0,70
Трифенилфосфиноксид 0,05 1,00
Пластификатор 22,00 35,00
Суспензионный поливинилхлорид Остальное